JP2001116901A - Primer composition and plastic lens - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a primer composition for a plastic lens for providing a plastic spectacle lens excellent in various qualities such as appearance, wear, heat, moisture, shock and weather resistances, adhesion between the lens substrate and a surface treating layer and durability and to impart superior appearance and enhanced shock resistance, adhesion and weather resistance particularly to a plastic lens substrate having a high refractive index. SOLUTION: When a primer layer and a hard coat layer are successively disposed on the surface of a plastic lens substrate or an antireflection film is further disposed on the surface of the hard coat layer to obtain a plastic lens, a polythiourethane resin formed with a primer composition for a plastic lens consisting essentially of a blocked isocyanate and a polyol is used for the primer layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種品質（外観、
耐摩耗性、耐熱性、耐湿性、耐衝撃性、耐候性、レンズ
基材と表面処理層との密着性、耐久性等）の優れたプラ
スチック製眼鏡レンズを提供することを目的とし、プラ
スチックレンズ基材とハードコート層の間に設けられる
プライマー層として好適なプライマー組成物に関するも
のである。The present invention relates to various qualities (appearance,
Plastic lens with excellent wear resistance, heat resistance, moisture resistance, impact resistance, weather resistance, adhesion between the lens substrate and the surface treatment layer, durability, etc.) The present invention relates to a primer composition suitable as a primer layer provided between a substrate and a hard coat layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】プラスチックレンズはガラスレンズに比
べ軽量で、成形性、加工性、染色性が良く、割れにくく
安全性も高いため、眼鏡レンズの分野で広く用いられて
いる。しかしプラスチックレンズは軟質で非常に傷つき
やすい為、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハー
ドコート層をもうけ、耐擦傷性の向上をはかっている。
またプラスチックレンズ基材とハードコート層の密着性
が不充分な場合にはプラスチックレンズとハードコート
層の間にプライマー層をもうけ、密着性を向上させてい
る。さらには表面反射を防止する目的でハードコート層
の表面に無機物質を蒸着した反射防止膜をもうけている
場合もある。こうしたプラスチックレンズの表面処理に
より、プラスチックレンズの品質は高いものとなってい
る。2. Description of the Related Art Plastic lenses are widely used in the field of spectacle lenses because they are lighter in weight, have better moldability, workability, dyeability, are less likely to break, and have higher safety than glass lenses. However, since plastic lenses are soft and very easily damaged, a hard coat layer having high hardness is provided on the surface of the plastic lens to improve scratch resistance.
When the adhesion between the plastic lens substrate and the hard coat layer is insufficient, a primer layer is provided between the plastic lens and the hard coat layer to improve the adhesion. Further, an anti-reflection film in which an inorganic substance is vapor-deposited may be provided on the surface of the hard coat layer in order to prevent surface reflection. Due to such surface treatment of the plastic lens, the quality of the plastic lens is high.

【０００３】しかしながら、ハードコート層や反射防止
膜の表面処理を施したプラスチックレンズは、いっさい
表面処理を行っていないプラスチックレンズに比較し
て、耐衝撃性が低下するという欠点がある。特にレンズ
の中心厚が薄いマイナス度数のレンズの場合は耐衝撃性
が著しく低下し、割れやすいという欠点をもつ。これを
改善するために中心厚を厚くすると、レンズの周辺部の
厚さ（コバ厚）は非常に厚くなり、外観上好ましくな
い。またレンズの重量も重くなり、眼鏡の使用感は低下
し、実用上好ましくない。近年は屈折率の高いプラスチ
ックレンズ基材の開発が進み、これによりレンズの中心
厚、コバ厚を薄くすることが可能であるが、屈折率の高
いプラスチックレンズ基材は耐衝撃性が低く、割れやす
いという欠点をもつ。However, a plastic lens which has been subjected to a surface treatment with a hard coat layer or an anti-reflection film has a disadvantage that the impact resistance is reduced as compared with a plastic lens which has not been subjected to any surface treatment. Particularly, in the case of a lens having a negative power with a small center thickness of the lens, the impact resistance is remarkably reduced and the lens is liable to be broken. If the center thickness is increased to improve this, the thickness (edge thickness) at the peripheral portion of the lens becomes extremely large, which is not preferable in appearance. In addition, the weight of the lens increases, and the feeling of use of the eyeglasses decreases, which is not preferable in practical use. In recent years, the development of plastic lens substrates with a high refractive index has progressed, and it is possible to reduce the center thickness and edge thickness of the lens.However, plastic lens substrates with a high refractive index have low impact resistance, It has the disadvantage of being easy.

【０００４】この課題を解決するために、特開昭６３−
８７２２３号公報、特開昭６３−１４１００１号公報に
は、特定のポリアルコールとイソシアネートからなるウ
レタン樹脂のプライマー層を、レンズ基材とハードコー
ト層の間にもうける方法が開示されている。また同様に
特開平３−１０９５０２にはポリアルコールとブロック
型イソシアネートからなるウレタン樹脂のプライマー層
を用いる方法が開示されている。To solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No.
87223 and JP-A-63-141001 disclose a method in which a urethane resin primer layer comprising a specific polyalcohol and an isocyanate is provided between a lens substrate and a hard coat layer. Similarly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-109502 discloses a method using a urethane resin primer layer comprising a polyalcohol and a blocked isocyanate.

【０００５】もともとプライマー層はプラスチックレン
ズ基材とハードコート層の密着性を改善する目的の層で
あるが、このプライマー層に特定の樹脂を選択すること
により、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善すること
ができる。Originally, the primer layer is a layer for improving the adhesion between the plastic lens substrate and the hard coat layer. By selecting a specific resin for the primer layer, the impact resistance of the plastic lens is improved. be able to.

【０００６】しかしこれらの樹脂からなるプライマー層
は屈折率が１．５０前後であるため、プラスチックレン
ズ素材の屈折率が高くなると、屈折率の差により干渉縞
が発生し、外観上好ましくない。これを改善する目的
で、金属酸化物からなる微粒子をプライマー層に添加し
て、プライマー層の屈折率をプラスチックレンズ素材の
屈折率に近いものとする方法（特開平６−３３７３７６
号公報）も提案されているが、干渉縞の発生は抑えられ
るものの、金属酸化物が多くなるとプライマー層が白濁
しやすくなり、外観上好ましくないばかりでなく、密着
性、耐衝撃性も低下する。さらに特開平１１−１９３３
５５にはチオウレタン樹脂溶液のプライマー組成物を用
いてプラスチックレンズ素材の屈折率に近いものとする
方法が開示されているが、これらの樹脂によるプライマ
ー層は、一般に耐候性に劣り、時間の経過とともに表面
処理層の密着性は低下し、表面処理層がはがれ、外観上
好ましくない状態になりやすい。頻繁に屋外で使用され
る眼鏡レンズの場合、耐候性が重要な評価項目となり、
高い品質が要求される。近年はプラスチックレンズの品
質は高いものが望まれ、単にハードコート層と反射防止
膜を設けただけでなく、各種品質（外観、耐摩耗性、耐
熱性、耐湿性、耐衝撃性、耐候性、レンズ基材と表面処
理層との密着性、耐久性等）の優れたプラスチック製眼
鏡レンズ、特に耐衝撃性の優れた安全性の高い、プラス
チック製レンズの開発が望まれている。However, since the primer layer made of these resins has a refractive index of about 1.50, if the refractive index of the plastic lens material is high, interference fringes occur due to the difference in the refractive index, which is not preferable in appearance. For the purpose of improving this, a method of adding fine particles made of metal oxide to the primer layer to make the refractive index of the primer layer close to that of the plastic lens material (JP-A-6-337376)
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-279, although the generation of interference fringes can be suppressed, but when the amount of metal oxides increases, the primer layer tends to become cloudy, which is not only unfavorable in appearance, but also lowers adhesion and impact resistance. . Further, JP-A-11-1933
No. 55 discloses a method in which a primer composition of a thiourethane resin solution is used to make the refractive index close to the refractive index of a plastic lens material. At the same time, the adhesion of the surface treatment layer is reduced, the surface treatment layer is peeled off, and the appearance tends to be unfavorable. For eyeglass lenses frequently used outdoors, weather resistance is an important evaluation item,
High quality is required. In recent years, high quality plastic lenses have been demanded. Not only a hard coat layer and an anti-reflection film, but also various quality (appearance, abrasion resistance, heat resistance, moisture resistance, impact resistance, weather resistance, There is a demand for the development of plastic spectacle lenses excellent in adhesion (durability, etc. between the lens substrate and the surface treatment layer, etc.), in particular, plastic lenses excellent in impact resistance and high in safety.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、プラ
スチックレンズ基材表面上に、基材側から順にプライマ
ー層、ハードコート層を設けたプラスチックレンズ、あ
るいはさらにその表面に反射防止膜をもうけたプラスチ
ックレンズにおいて、耐候性、耐衝撃性にすぐれ、かつ
プラスチックレンズの素材が高屈折率の場合においても
干渉縞の発生が少なく、外観上すぐれたプラスチックレ
ンズを提供することを目的としてなされたものである。Accordingly, the present invention provides a plastic lens in which a primer layer and a hard coat layer are sequentially provided on a plastic lens substrate surface from the substrate side, or an antireflection film is further provided on the surface. The purpose of the plastic lens is to provide a plastic lens which is excellent in weather resistance and impact resistance, has less appearance of interference fringes even when the material of the plastic lens has a high refractive index, and is excellent in appearance. is there.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明はプラスチックレ
ンズ基材表面上に、基材側から順にプライマー層、ハー
ドコート層を設けたプラスチックレンズ、あるいはさら
にその表面に反射防止膜をもうけたプラスチックレンズ
において、プライマー層にブロックイソシアネートとポ
リチオールを主成分とするプラスチックレンズ用プライ
マー組成物により形成されるポリチオウレタン樹脂を用
いることによって本目的が達成されることを見いだし
た。請求項１のプラスチックレンズ用プライマー組成物
は、ブロックイソシアネートとポリチオールを主成分と
することを特徴とし、これにより耐衝撃性と密着性のよ
り向上したプライマー層の形成が可能である。密着性が
向上したことにより、耐候性もさらに改善され、耐衝撃
性、耐候性に優れたプラスチックレンズの提供が可能で
ある。またブロックイソシアネートとポリチオールから
形成されるポリチオウレタン樹脂の屈折率は、樹脂の成
分や含有量などで調節が可能であるが、基本的に高い屈
折率をもつため、プラスチックレンズ素材の屈折率が高
い場合においても、金属酸化物などの微粒子を添加する
必要が無いか、あるいは添加量を減らすことができ、こ
れによりさらに密着性を高め、さらにはプライマー層の
白濁や干渉縞の問題も改善された、外観の優れたプラス
チックレンズを提供することが可能である。また近年、
プラスチックレンズ素材は高屈折率素材（１．６０以
上）の開発が望まれ、それによりレンズの中心厚、また
はコバ厚を薄くすることが可能であるが、高屈折率素材
には、チオウレタンを成分の一つとして含有するものが
あり、これらの場合はプライマー層にも類似のポリチオ
ウレタン樹脂を用いることにより、さらに密着性は向上
し、耐候性試験においても良好な安定性を示す。請求項
１のプラスチックレンズ用プライマー組成物において
は、ブロックイソシアネートがジイソシアネート、トリ
イソシアネート及びこれらの変性体から選ばれる少なく
とも１種以上のイソシアネートのブロックイソシアネー
トであることが好ましい（請求項２）。ポリイソシアネ
ートがジイソシアネートまたはトリイソシアネートの場
合は、ポリチオウレタンを形成するポリマー鎖に適度な
架橋構造が得られ、これにより耐衝撃性は向上する。し
かしさらに多官能性のテトライソシアネートなどの場合
はさらに架橋密度がまし、ポリチオウレタン樹脂の硬度
がまし、弾力性が低下することにより、充分なレンズの
耐衝撃性は得られない。同様に請求項１または２に記載
のプラスチックレンズにおいて、前記ポリチオールがジ
チオールまたは分子内にチオール基と水酸基の両方をも
つポリチオールから選ばれる少なくとも１種以上である
ことが好ましい（請求項３）。ポリチオールがジチオー
ルまたは分子内にチオール基と水酸基の両方をもつポリ
チオールの場合は、ポリチオウレタンを形成するポリマ
ー鎖に適度な架橋構造が得られ、これにより耐衝撃性は
向上するが、さらに多官能性のテトラチオールなどの場
合はさらに架橋密度がまし、ポリチオウレタン樹脂の硬
度がまし、弾力性が低下することにより、充分なレンズ
の耐衝撃性は得られない。請求項４のプラスチックレン
ズ用プライマー組成物は、請求項１から３のいずれか１
項に記載のプラスチックレンズ用プライマー組成物にお
いて、さらにＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌ
ａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１
種以上の金属の金属酸化物からなる、粒径１〜１００ミ
リミクロンの微粒子または複合微粒子をプライマー組成
物に含むことを特徴とする。この金属酸化物の微粒子ゾ
ルをプライマー層に含むことにより、ポリチオウレタン
樹脂の屈折率を、使用するプラスチックレンズ基材の屈
折率に調整することが可能であり、屈折率の差による干
渉縞を低減し、外観を向上させる効果を有する。もちろ
ん樹脂成分の含有量を調整することにより屈折率を調整
することも可能であるが、密着性や白濁などの外観に影
響の無い範囲の添加量であれば、金属酸化物からなる微
粒子ゾルを添加することで、容易に屈折率をコントロー
ルすることができる。請求項５のプラスチックレンズ用
プライマー組成物は、請求項１から４のいずれか１項に
記載のプラスチックレンズ用プライマー組成物におい
て、さらに一般式Ｔｉ（ＯＲ）₄（Ｒは炭素数１〜８の
アルキル基）で示されるアルコキシチタンまたはその部
分加水分解生成物をプライマー組成物に含むことを特徴
とする。Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基であり、好ましくはテトラエトキシ
チタン、テトラメトキシチタン、テトラプロポキシチタ
ンである。これらこのアルコキシチタンの部分加水分解
生成物、さらにはこの２種以上のアルコキシチタンを共
加水分解させたものであってもよい。これらをプライマ
ー層に含むことにより、ポリチオウレタン樹脂の屈折率
を、使用するプラスチックレンズ基材の屈折率に調整す
ることが可能であり、屈折率の差による干渉縞を低減
し、外観を向上させる効果を有する。また密着性や耐擦
傷性も向上し、より高品質のプラスチックレンズを提供
することが可能である。請求項６に記載のプラスチック
レンズはプライマー層が請求項１から５のいずれか１項
に記載のプラスチックレンズ用プライマー組成物により
形成されるポリチオウレタン樹脂であることを特徴とす
る。請求項７のプラスチックレンズは、請求項６のプラ
スチックレンズにさらに反射防止膜をもうけることを特
徴とする。これにより表面反射による像のチラツキをお
さえるという機能を有し、さらに高付加価値のプラスチ
ックレンズを提供することが出来る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a plastic lens having a primer layer and a hard coat layer provided on a plastic lens substrate surface in order from the substrate side, or a plastic lens having an antireflection film formed on the surface. It has been found that this object is achieved by using a polythiourethane resin formed of a primer composition for a plastic lens containing a blocked isocyanate and a polythiol as main components for a primer layer. The primer composition for a plastic lens according to the first aspect is characterized by comprising a blocked isocyanate and a polythiol as main components, whereby a primer layer having improved impact resistance and adhesion can be formed. Due to the improved adhesion, the weather resistance is further improved, and a plastic lens excellent in impact resistance and weather resistance can be provided. The refractive index of the polythiourethane resin formed from blocked isocyanate and polythiol can be adjusted by adjusting the components and content of the resin, but since it has a basically high refractive index, the refractive index of the plastic lens material is low. Even in the high case, it is not necessary to add fine particles such as metal oxides, or the amount of fine particles can be reduced, thereby further improving the adhesion and further improving the problem of white turbidity and interference fringes of the primer layer. Further, it is possible to provide a plastic lens having an excellent appearance. In recent years,
As for the plastic lens material, the development of a high refractive index material (1.60 or more) is desired, whereby the center thickness or edge thickness of the lens can be reduced. However, thiourethane is used for the high refractive index material. Some of them are contained as one of the components. In these cases, by using a similar polythiourethane resin for the primer layer, the adhesion is further improved and good stability is exhibited in a weather resistance test. In the primer composition for a plastic lens of the first aspect, the blocked isocyanate is preferably a blocked isocyanate of at least one or more isocyanates selected from diisocyanates, triisocyanates and modified products thereof. When the polyisocyanate is a diisocyanate or a triisocyanate, an appropriate crosslinked structure is obtained in the polymer chain forming the polythiourethane, whereby the impact resistance is improved. However, when a polyfunctional isocyanate is used, the crosslinking density is further increased, the hardness of the polythiourethane resin is increased, and the elasticity is reduced, so that sufficient impact resistance of the lens cannot be obtained. Similarly, in the plastic lens according to claim 1 or 2, it is preferable that the polythiol is at least one selected from dithiol or a polythiol having both a thiol group and a hydroxyl group in a molecule (claim 3). When the polythiol is a dithiol or a polythiol having both a thiol group and a hydroxyl group in the molecule, an appropriate crosslinked structure is obtained in the polymer chain forming the polythiourethane, thereby improving the impact resistance, but further improving the polyfunctionality. In the case of a neutral tetrathiol or the like, the crosslinking density is further increased, the hardness of the polythiourethane resin is increased, and the elasticity is reduced, so that sufficient impact resistance of the lens cannot be obtained. The primer composition for a plastic lens according to claim 4 is any one of claims 1 to 3.
The primer composition for a plastic lens according to the above item, further comprising Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, L
1 selected from a, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti
The primer composition is characterized in that fine particles or composite fine particles having a particle diameter of 1 to 100 mm, which are composed of metal oxides of at least one kind of metal, are contained in the primer composition. By including the metal oxide fine particle sol in the primer layer, the refractive index of the polythiourethane resin can be adjusted to the refractive index of the plastic lens substrate to be used, and interference fringes due to the difference in the refractive index can be reduced. It has the effect of reducing and improving the appearance. Of course, it is possible to adjust the refractive index by adjusting the content of the resin component, but as long as the addition amount is within a range that does not affect the appearance such as adhesion and white turbidity, a fine particle sol made of a metal oxide can be used. The addition can easily control the refractive index. The primer composition for a plastic lens according to claim 5 is the primer composition for a plastic lens according to any one of claims 1 to 4, further comprising a general formula Ti (OR) ₄ (R is (Alkyl group) or a partial hydrolysis product thereof is contained in the primer composition. R is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and is preferably tetraethoxytitanium, tetramethoxytitanium, or tetrapropoxytitanium. These partially hydrolyzed products of alkoxytitanium and those obtained by co-hydrolyzing two or more kinds of these alkoxytitaniums may be used. By including these in the primer layer, it is possible to adjust the refractive index of the polythiourethane resin to the refractive index of the plastic lens substrate used, reduce interference fringes due to the difference in refractive index, and improve the appearance Has the effect of causing. In addition, the adhesion and the abrasion resistance are improved, and a higher quality plastic lens can be provided. A plastic lens according to a sixth aspect is characterized in that the primer layer is a polythiourethane resin formed by the plastic lens primer composition according to any one of the first to fifth aspects. A plastic lens according to a seventh aspect is characterized in that an antireflection film is further provided on the plastic lens according to the sixth aspect. This has the function of suppressing flickering of an image due to surface reflection, and can provide a plastic lens of high added value.

【０００９】本発明のプラスチックレンズ用プライマー
組成物はブロックイソシアネートとポリチオールを主成
分とすることを特徴とするが、ここでブロックイソシア
ネートに使用されるポリイソシアネートとしては、トル
エンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、３，３´−ジメチル−４，４´−ジフェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、ｔ−シクロヘキサン−１，４−
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水添キ
シレンジイソシアネ−ト、水添ジフェニルメタンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキ
シレンジイシシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）
シクロヘキサン等のジイソシアネートと、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシ
アネート、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソ
シアネートヘキサノエート、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−
イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソ
シアネート等のトリイソシアネートがあげられる。さら
にこれらジイソシアネート、トリイソシアネートから得
られるウレタン変性体が使用可能である。ウレタン変性
体としては、アダクト体、ウレチジオン体（二量体）、
イソシアヌレート体（三量体）、カルボジイミド、アロ
ハネート変性体、ウレア変性ポリイソシアネート、ビュ
レット変性ポリイソシアネート、イソシアネートプレポ
リマー（セミプレポリマー）があげられる。The primer composition for a plastic lens of the present invention is characterized by containing a blocked isocyanate and a polythiol as main components. Here, the polyisocyanates used for the blocked isocyanate include toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 3'-dimethyl-4,4'-diphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, t-cyclohexane-1,4-
Diisocyanate, xylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl)
Diisocyanates such as cyclohexane, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, lysine ester triisocyanate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, 1,6,11-undecane triisocyanate, , 8-Diisocyanate-4-
Triisocyanates such as isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate and the like can be mentioned. Furthermore, urethane modified products obtained from these diisocyanates and triisocyanates can be used. Examples of the urethane modified form include an adduct form, a uretdione form (dimer),
Examples include isocyanurate (trimer), carbodiimide, allohanate-modified, urea-modified polyisocyanate, buret-modified polyisocyanate, and isocyanate prepolymer (semi-prepolymer).

【００１０】またこれらポリイソシアネートをブロック
するブロッキング剤は、例えばアセチルアセトン、ジメ
チルマロネート、ジエチルマロネート、２，４−ヘキサ
ンジオン、３，５−ヘプタンジオン、アセトオキシム、
メチルエチルケトオキシム、ブタノンオキシム、カプロ
ラクタムを挙げることが出来る。The blocking agents for blocking these polyisocyanates include, for example, acetylacetone, dimethylmalonate, diethylmalonate, 2,4-hexanedione, 3,5-heptanedion, acetoxime,
Examples thereof include methyl ethyl ketoxime, butanone oxime, and caprolactam.

【００１１】またポリチオールとしては１，２−エタン
ジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキ
サンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，１０
−デカンジチオール、、１，２−ベンゼンジチオール、
ジチオエリトリトール、２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパノール、３，４−ジメルカプトトルエン等のジチオ
ールがあげられる。また分子内にチオール基と水酸基の
両方をもつポリチオールの使用も可能である。これらの
例としては２−メルカプトエタノール、ｐ−メルカプト
フェノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオー
ルがあげられる。The polythiol includes 1,2-ethanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,9-nonanedithiol,
-Decanedithiol, 1,2-benzenedithiol,
Dithiols such as dithioerythritol, 2,3-dimercapto-1-propanol, and 3,4-dimercaptotoluene are exemplified. It is also possible to use a polythiol having both a thiol group and a hydroxyl group in the molecule. Examples of these are 2-mercaptoethanol, p-mercaptophenol, and 3-mercapto-1,2-propanediol.

【００１２】本発明のプライマー組成物はポリチオー
ル、ブロックイソシアネートを含む溶液を、塗布に適し
た濃度に希釈して使用されるが、希釈に用いられる溶媒
としては従来公知の溶媒の使用が可能である。炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類、エステル類、アルコール
類、ケトン類、エーテル類などがあげられるが、これら
は単独で用いても良いし、２種以上の混合溶剤として用
いても良い。具体的には、トルエン、酢酸エチル、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン、メタノール、ジ
アセトンアルコール、プロピレングリコールモノエチル
エーテル等の使用が可能である。The primer composition of the present invention is used by diluting a solution containing polythiol and blocked isocyanate to a concentration suitable for coating, and a conventionally known solvent can be used as a solvent used for dilution. . Examples thereof include hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, esters, alcohols, ketones, and ethers, which may be used alone or as a mixed solvent of two or more. Specifically, toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, methanol, diacetone alcohol, propylene glycol monoethyl ether, and the like can be used.

【００１３】本発明のプライマー組成物はブロックイソ
シアネートとポリチオールを主成分とするが、これら以
外に従来公知の成分を含むことが可能である。塗布性の
向上を目的とした各種レベリング剤、耐候性の向上を目
的とした紫外線吸収剤や酸化防止剤、さらに染料や顔料
等の添加剤を含むことが可能である。The primer composition of the present invention comprises a blocked isocyanate and a polythiol as main components, but may further contain conventionally known components. It can contain various leveling agents for improving coatability, ultraviolet absorbers and antioxidants for improving weather resistance, and additives such as dyes and pigments.

【００１４】本発明のプライマー組成物をプラスチック
レンズに塗布する方法としては、スピナー法、ディッピ
ング法等の公知の方法が用いられる。これらの方法で塗
布したのち、５０℃から１５０℃の任意の範囲で加熱乾
燥することによりプライマー層が形成される。As a method for applying the primer composition of the present invention to a plastic lens, known methods such as a spinner method and a dipping method are used. After coating by these methods, the primer layer is formed by heating and drying at an arbitrary range of 50 ° C. to 150 ° C.

【００１５】本発明に使用するプラスチックレンズ基材
は、高屈折率であることが好ましいが、プライマー層の
屈折率を調節することにより、従来公知の光学用プラス
チックレンズ基材が使用可能である。従来公知のものと
しては脂肪族ポリアリルカーボネート系（ＣＲ−３９、
屈折率１．５０）、芳香族ポリアリルカーボネート系
（屈折率１．５７）、ポリチオウレタン系（屈折率１．
６０以上）などがあげられる。また屈折率１．７０以上
の高屈折率プラスチックレンズ基材も使用可能である。The plastic lens substrate used in the present invention preferably has a high refractive index, but a conventionally known optical plastic lens substrate can be used by adjusting the refractive index of the primer layer. Conventionally known aliphatic polyallyl carbonates (CR-39,
Refractive index 1.50), aromatic polyallyl carbonate (refractive index 1.57), polythiourethane (refractive index 1.
60 or more). A high-refractive-index plastic lens substrate having a refractive index of 1.70 or more can also be used.

【００１６】本発明に使用するハードコート層はハード
コート層の本来の機能である耐擦傷性を向上するもので
あれば良く、従来公知のプラスチックレンズ用のハード
コート層が使用可能である。従来公知のものとしてはメ
ラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ア
クリル系樹脂等をもちいたハードコート層が挙げられる
が、シリコーン系樹脂をもちいたハードコートが最も好
ましい。具体的例としては金属酸化物微粒子、シラン化
合物からなるコーティング組成物を塗布し硬化させてハ
ードコート層をもうける。このコーティング組成物には
コロイダルシリカ、および多官能性エポキシ化合物等の
成分を含んでいてもよい。金属酸化物微粒子の具体的例
としてはＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｎＯ₂，Ｓｂ₂Ｏ₅，Ｔａ
₂Ｏ₅，ＣｅＯ₂，Ｌａ₂Ｏ₃，Ｆｅ₂Ｏ₃，ＺｎＯ，ＷＯ₃，
ＺｒＯ₂，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＴｉＯ₂の無機酸化物微粒子を、分
散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶
媒にコロイド状に分散させたものがあげられる。シラン
化合物の具体例として、ビニルトリアルコキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−
エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アク
リルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリル
オキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキ
シプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオ
キシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラ
ン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テト
ラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラン、テトラ
キス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラキス（２
−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルヘ
キシロキシ）シラン等があげられる。コロイダルシリカ
は粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子をアルコ
ール、水等の溶剤に分散させたものがあげられる。多官
能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシ
ヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリ
シジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテ
ル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロ
ールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソ
ルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエー
テル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合
物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−
２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジ
ルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグ
リシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジ
ルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエー
テル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。The hard coat layer used in the present invention only needs to improve the scratch resistance, which is the original function of the hard coat layer, and a conventionally known hard coat layer for a plastic lens can be used. As a conventionally known material, a hard coat layer using a melamine-based resin, a silicone-based resin, a urethane-based resin, an acrylic-based resin, or the like can be given, and a hard coat using a silicone-based resin is most preferable. As a specific example, a coating composition comprising metal oxide fine particles and a silane compound is applied and cured to form a hard coat layer. The coating composition may include components such as colloidal silica and polyfunctional epoxy compounds. Specific examples of the metal oxide fine particles include SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , SnO ₂ , Sb ₂ O ₅ , and Ta.
₂ O ₅ , CeO ₂ , La ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ , ZnO, WO ₃ ,
ZrO ₂ , In ₂ O ₃ , and TiO ₂ inorganic oxide fine particles are colloidally dispersed in a dispersion medium such as water, an alcohol, or another organic solvent. As specific examples of the silane compound, vinyl trialkoxysilane,
Vinyltrichlorosilane, vinyltri (β-methoxy-
Ethoxy) silane, allyltrialkoxysilane, acryloxypropyltrialkoxysilane, methacryloxypropyltrialkoxysilane, methacryloxypropyldialkoxymethylsilane, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ) -Ethyltrialkoxysilane, mercaptopropyltrialkoxysilane, γ-aminopropyltrialkoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldialkoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, Tetraisopropoxysilane,
Tetrabutoxysilane, tetraphenoxysilane, tetraacetoxysilane, tetraallyloxysilane, tetrakis (2-methoxyethoxy) silane, tetrakis (2
-Ethylbutoxy) silane, tetrakis (2-ethylhexyloxy) silane and the like. The colloidal silica is obtained by dispersing silica fine particles having a particle diameter of 1 to 100 mm in a solvent such as alcohol and water. Specific examples of the polyfunctional epoxy compound include 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, and nonaethylene glycol diglycidyl ether. Glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl ether, nonapropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol hydroxyhivalic acid Diglycidyl ether of ester, trimethylolpropa Diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, diglycerol diglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, diglycerol tetraglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether , Pentaerythritol tetraglycidyl ether,
Aliphatic epoxy compounds such as dipentaerythritol tetraglycidyl ether, sorbitol tetraglycidyl ether, diglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, triglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, and isophorone diol Glycidyl ether, bis-
Alicyclic epoxy compounds such as 2,2-hydroxycyclohexylpropane diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, diglycidyl orthophthalate, phenol novolak poly Aromatic epoxy compounds such as glycidyl ether and cresol novolak polyglycidyl ether are exemplified.

【００１７】本発明でもちいる無機物質からなる反射防
止膜を形成する被層化方法としては、真空蒸着法、イオ
ンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられ
る。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同
時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
また、層構成としては、単層反射防止膜もしくは多層反
射防止膜のどちらを用いてもかまわない。Examples of the method for forming an antireflection film made of an inorganic substance used in the present invention include a vacuum deposition method, an ion plating method, and a sputtering method. In the vacuum evaporation method, an ion beam assist method in which an ion beam is simultaneously irradiated during the evaporation may be used.
Further, as the layer configuration, either a single-layer antireflection film or a multilayer antireflection film may be used.

【００１８】使用される無機物の具体例としては、Ｓｉ
Ｏ₂，ＳｉＯ，ＺｒＯ₂，ＴｉＯ₂，ＴｉＯ，Ｔｉ₂Ｏ₃，
Ｔｉ₂Ｏ₅，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｔａ₂Ｏ₅，ＣｅＯ₂，ＭｇＯ，Ｙ₂
Ｏ₃，ＳｎＯ₂，ＭｇＦ₂，ＷＯ₃などが挙げられる。これ
らの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上の混合物
を用いる。Specific examples of the inorganic substance used include Si
O ₂ , SiO, ZrO ₂ , TiO ₂ , TiO, Ti ₂ O ₃ ,
Ti ₂ O ₅ , Al ₂ O ₃ , Ta ₂ O ₅ , CeO ₂ , MgO, Y ₂
O ₃ , SnO ₂ , MgF ₂ , WO _{3 and the} like can be mentioned. These inorganic substances are used alone or as a mixture of two or more.

【００１９】また、反射防止膜を形成する際には、ハー
ドコート層の表面処理を行なうことが望ましい。この表
面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫
外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周
波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒
素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。In forming the antireflection film, it is desirable to perform a surface treatment on the hard coat layer. Specific examples of the surface treatment include an acid treatment, an alkali treatment, an ultraviolet irradiation treatment, a plasma treatment by a high-frequency discharge in an argon or oxygen atmosphere, and an ion beam irradiation treatment with argon, oxygen or nitrogen.

【００２０】以下、実施例により更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】実施例により本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

【００２２】実施例−１ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネ
ート（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）１６．８ｇ
をシクロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌
しながら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加
した。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測
定でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキ
シムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとして
1,10-デカンジチオール（和光純薬工業株式会社製、試
薬１級）２０．６ｇ、およびシリコン系界面活性剤「Ｌ
７６０４」（日本ユニカー（株）製）０．１ｇを混合し
充分に撹拌を行ないプライマー組成物とした。Example 1 (1) Preparation of Primer Composition 16.8 g of hexamethylene diisocyanate (reagent first grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polyisocyanate
Was dissolved in 100 g of cyclohexanone, and a small amount of dibutyltin dilaurate was added as a catalyst while stirring at 40 ° C. Next, butanone oxime was added little by little, and butanone oxime was added little by little until the absorption of isocyanate disappeared by IR measurement. In this solution as polythiol
20.6 g of 1,10-decanedithiol (reagent first grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and silicon-based surfactant "L
7604 "(manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) and sufficiently stirred to obtain a primer composition.

【００２３】（２）ハードコート組成物の調製 ブチルセロソルブ７６．６ｇおよびメチルセロソルブ分
散二酸化セリウム−二酸化チタン−二酸化ケイ素複合微
粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイ
ク１８３２」固形分濃度２０ｗｔ％）６０．２ｇおよび
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１９ｇを
混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液５．４ｇを
攪拌しながら滴下を行い４時間攪拌後一昼夜熟成させ
た。この液にグリセロールトリグリシジルエーテル（ナ
ガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１
４」）を１５．４ｇ添加した後、Ｆｅ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）₃を
０．４ｇおよびＭｎ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）₂０．２２ｇ、シリコ
ン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「ＦＺ
−２１１０」０．１ｇおよびフェノール系酸化防止剤
（川口化学工業（株）製、商品名「アンテージクリスタ
ル」）０．２ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて
塗液とした。(2) Preparation of Hard Coat Composition 76.6 g of butyl cellosolve and sol of cerium dioxide-titanium dioxide-silicon dioxide composite fine particles dispersed in methyl cellosolve (manufactured by Kato Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name "Optreak 1832") (20 wt%) and 6 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were mixed. 5.4 g of a 0.1N aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise to the mixture with stirring, and the mixture was stirred for 4 hours and then aged for 24 hours. To this solution was added glycerol triglycidyl ether (trade name "Denacol EX-31", manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.).
4 ") was added 15.4g _{of, Fe (C 5 H 7 O} 2) 3 to 0.4g and _{Mn (C 5 H 7 O 2} ) 2 0.22g, silicon surfactant (Nippon Unicar (strain ), Product name "FZ
-2110 "and 0.2 g of a phenolic antioxidant (trade name" Antage Crystal "manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), stirred for 4 hours, and aged all day long to obtain a coating solution.

【００２４】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６０のプラ
スチックレンズとしてセイコースーパールーシャス（セ
イコーエプソン株式会社製）に、プライマー層：１０ｃ
ｍ／ｍｉｎ、ハードコート層：１２ｃｍ／ｍｉｎの引き
上げ速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布
後１００℃で３０分間風乾した後ハードコートを塗布し
１３０℃で９０分間焼成を行なった。このようにして得
られた硬化被層の厚みはプライマー層は約２ミクロン、
ハードコート層は約２．５ミクロンであり、外観、耐衝
撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れたものであっ
た。(3) Coating and curing The coating liquid thus obtained was applied as a plastic lens having a refractive index of 1.60 to Seiko Super Lux (manufactured by Seiko Epson Corporation) and a primer layer: 10 c
m / min, hard coat layer: Coating was performed by a dipping method at a pulling rate of 12 cm / min. After air-drying at 100 ° C. for 30 minutes after application of the primer, a hard coat was applied and baked at 130 ° C. for 90 minutes. The thickness of the cured layer thus obtained is about 2 microns for the primer layer,
The hard coat layer was about 2.5 microns, and was excellent in appearance, impact resistance, adhesion of the coat film, and weather resistance.

【００２５】（４）反射防止薄膜の形成 得られたレンズを酸素ガスによるイオンビーム照射処理
（加速電圧５００Ｖ×６０秒）を行なった後、基板から
大気にむかって順に、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 、
ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 の５層からなる反射防止多層膜を真
空蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）
にて形成を行なった。その際４層目のＴｉＯ2 をイオン
ビームアシスト蒸着により成膜を行った。蒸着各層の光
学的膜厚は、最初のＳｉＯ2 、次のＺｒＯ2 とＳｉＯ2
の等価膜層がλ／４、ＴｉＯ2 層がλ／２、最上層のＳ
ｉＯ2 層がλ／４となる様に形成した。なお、設計波長
λは５２０ｎｍとした。得られた多層膜の反射干渉色は
緑色を呈し、全光線透過率は９９％であった。(4) Formation of anti-reflection thin film After the obtained lens is subjected to an ion beam irradiation treatment with oxygen gas (acceleration voltage: 500 V × 60 seconds), SiO2, ZrO2, SiO2,
An antireflection multilayer film consisting of five layers of TiO2 and SiO2 is vacuum-deposited (BMC-1000 manufactured by Vacuum Instruments Co., Ltd.).
Was formed. At this time, a fourth layer of TiO2 was formed by ion beam assisted evaporation. The optical film thickness of each layer is as follows: first SiO2, next ZrO2 and SiO2.
Is equivalent to λ / 4, the TiO2 layer is λ / 2, and the uppermost layer is S.
The iO2 layer was formed to have a wavelength of λ / 4. The design wavelength λ was 520 nm. The reflection interference color of the obtained multilayer film was green, and the total light transmittance was 99%.

【００２６】（５）試験および評価結果 得られたレンズをそれぞれ次に述べる方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。 （ａ）外観：暗箱中で黒色の背景を用いて蛍光灯を用い
て、透過光、反射光で白濁と干渉縞について観察した。 （ｂ）耐摩耗性：ボンスター＃００００スチールウール
（日本スチールウール（株）製）で１Ｋｇの荷重をか
け、１０往復、表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で次
の段階に分けて評価した。(5) Test and Evaluation Results Each of the obtained lenses was tested by the following method, and the results are shown in Table 1. (A) Appearance: White light turbidity and interference fringes were observed with transmitted light and reflected light using a fluorescent lamp in a dark box with a black background. (B) Abrasion resistance: A load of 1 kg was applied with Bonstar # 0000 steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), the surface was rubbed for 10 reciprocations, and the degree of damage was visually evaluated in the following stages. .

【００２７】 Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつかない Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない （ｃ）密着性：基材とハードコート層およびハードコー
ト層とマルチコート層との密着性は、ＪＩＳＤ−０２０
２に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。
即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入
れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、
その上へセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製 商
品名「セロテープ」）を強く押し付けた後、表面から９
０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層の残って
いるマス目をもって密着性指標とした。 （ｄ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェ
ザーメーターに４００時間暴露した後の表面状態に変化
のないものを良とした。 （ｅ）耐熱性（冷却サイクル性）：７０℃の温風中に１
時間保存した後表面状態を調べた。更に−５℃で１５
分、６０℃で１５分のサイクルを５回繰り返し、表面状
態に変化のないものを良とした。 （ｆ）耐湿試験：６０℃×９９％雰囲気に１０日間放置
した後表面状態に変化のないものを良とした。 （ｇ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の接続であると
考え、（ｄ）から（ｆ）の試験を行なったものについ
て、上記のクロスカットテープ試験を行ないコート層に
剥離のないものを良とした。 （ｈ）耐衝撃性試験：１６．３ｇの硬球を１２７ｃｍの
高さからレンズの凸面中心に自然落下させ、レンズの割
れを確認した。なお本試験に使用したレンズの中心厚は
すべて１．２ｍｍのものとした。A: No damage in the area of 1 cm * 3 cm B: 1 to 10 scratches in the above range C: 10 to 100 scratches in the above range D: Countless scratches E: A smooth surface remains due to scratches on the surface. (C) Adhesion: Adhesion between the substrate and the hard coat layer and between the hard coat layer and the multi-coat layer. Sex is JISD-020
According to No. 2, a cross-cut tape test was performed.
That is, cuts are made at 1 mm intervals on the base material surface using a knife, and 100 squares of 1 square mm are formed. next,
After strongly pressing a cellophane adhesive tape (trade name “Cellotape” manufactured by Nichiban Co., Ltd.) on the top, 9
After the film was suddenly pulled in the 0 degree direction and peeled off, the squares remaining in the coating layer were used as adhesion indices. (D) Weather resistance: A sample having no change in surface state after being exposed to a sunshine weather meter using a xenon lamp for 400 hours was evaluated as good. (E) Heat resistance (cooling cycle property): 1 in hot air at 70 ° C
After storage for a time, the surface condition was examined. Further 15 at -5 ° C
A cycle of 15 minutes at 60 ° C. for 15 minutes was repeated five times. (F) Moisture resistance test: A sample which was left in an atmosphere of 60 ° C. × 99% for 10 days and had no change in surface state was evaluated as good. (G) Durability: The durability is considered to be essentially an adhesive connection, and the test of (d) to (f) is performed, and the above-mentioned cross cut tape test is performed. Things were good. (H) Impact resistance test: A 16.3 g hard sphere was naturally dropped from a height of 127 cm to the center of the convex surface of the lens, and cracking of the lens was confirmed. The lenses used in this test all had a center thickness of 1.2 mm.

【００２８】実施例−２ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネ
ート（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）１６．８ｇ
をシクロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌
しながら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加
した。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測
定でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキ
シムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとし
て,３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（和光
純薬工業株式会社製、試薬特級）７．２ｇ、およびシリ
コン系界面活性剤「Ｌ７６０４」（日本ユニカー（株）
製）０．１ｇを混合し充分に撹拌を行ないプライマー組
成物とした。Example 2 (1) Preparation of Primer Composition Hexamethylene diisocyanate (reagent first grade, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 16.8 g as polyisocyanate
Was dissolved in 100 g of cyclohexanone, and a small amount of dibutyltin dilaurate was added as a catalyst while stirring at 40 ° C. Next, butanone oxime was added little by little, and butanone oxime was added little by little until the absorption of isocyanate disappeared by IR measurement. In this solution, 7.2 g of 3-mercapto-1,2-propanediol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade) as a polythiol, and a silicon surfactant "L7604" (Nihon Unicar Co., Ltd.)
0.1 g) and sufficiently stirred to obtain a primer composition.

【００２９】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。(2) Preparation of Hard Coat Composition Prepared in the same manner as in Example-1.

【００３０】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６７のプラ
スチックレンズとしてセイコースーパーソブリン（セイ
コーエプソン株式会社製）に、プライマー層：８ｃｍ／
ｍｉｎ、ハードコート層：２０ｃｍ／ｍｉｎの引き上げ
速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布後１
００℃で５０分間風乾した後ハードコート塗布し１２０
℃で１２０分間焼成を行なった。このようにして得られ
た硬化被層の厚みは共に約３ミクロンであり、外観、耐
衝撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れたものであっ
た。(3) Coating and Curing The coating liquid thus obtained was applied as a plastic lens having a refractive index of 1.67 to Seiko Super Sovereign (manufactured by Seiko Epson Corporation) with a primer layer of 8 cm / cm.
min, hard coat layer: Coating was performed by a dipping method at a lifting speed of 20 cm / min. After primer application 1
After air-drying at 00 ° C for 50 minutes, hard coat was applied and 120
Firing was performed at 120 ° C. for 120 minutes. The thickness of each of the cured coating layers thus obtained was about 3 μm, and was excellent in appearance, impact resistance, coat film adhesion, and weather resistance.

【００３１】（４）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、基板から大気
にむかって順に、 ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ
₂の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空機
器工業（株）製：ＢＭＣ−１０００）にて、成膜温度２
５０℃の条件で膜形成を行った。各層の光学的膜厚は、
最初のＺｒＯ₂とＳｉＯ₂の等価膜層および次のＺｒＯ₂
層、最上層のＳｉＯ₂層がそれぞれλ／４となる様に形
成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。(4) Formation of Antireflection Thin Film After the lens obtained by the above method is subjected to plasma treatment (argon plasma 400 W × 60 seconds), ZrO ₂ , SiO ₂ , and ZrO are sequentially applied from the substrate to the atmosphere. ₂ , SiO
_The antireflection multilayer film composed of four layers ₂ was formed by a vacuum deposition method (BMC-1000 manufactured by Vacuum Equipment Co., Ltd.) at a film formation temperature of 2
Film formation was performed under the condition of 50 ° C. The optical thickness of each layer is
The first equivalent film layer of ZrO ₂ and SiO ₂ and the next ZrO ₂
The layer and the uppermost SiO ₂ layer were each formed to have λ / 4. The design wavelength λ was 520 nm.

【００３２】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９．０％であった。The reflection interference color of the obtained multilayer film was green, and the total light transmittance was 99.0%.

【００３３】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。(5) Test and Evaluation Results The obtained lenses were tested in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００３４】実施例−３ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート
（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）２２．２ｇをシ
クロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌しな
がら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加し
た。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測定
でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキシ
ムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとして,
1,10-デカンジチオール（和光純薬工業株式会社製、試
薬１級）２０．６ｇ、およびシリコン系界面活性剤「Ｌ
７６０４」（日本ユニカー（株）製）０．１ｇを混合し
充分に撹拌を行ない、さらにメタノール分散二酸化チタ
ン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル
（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）５０
ｇを加え充分に撹拌しプライマー組成物とした。Example 3 (1) Preparation of Primer Composition 22.2 g of isophorone diisocyanate (reagent first grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 100 g of cyclohexanone as a polyisocyanate, and the catalyst was stirred at 40 ° C. while stirring. A small amount of dibutyltin dilaurate was added. Next, butanone oxime was added little by little, and butanone oxime was added little by little until the absorption of isocyanate disappeared by IR measurement. In this solution as polythiol,
20.6 g of 1,10-decanedithiol (reagent first grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and silicon-based surfactant "L
7604 "(manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), sufficiently stirred, and further mixed with a methanol-dispersed titanium dioxide-zirconium dioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 20 wt. %) 50
g was added and sufficiently stirred to obtain a primer composition.

【００３５】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。(2) Preparation of Hard Coat Composition Preparation was carried out in the same manner as in Example-1.

【００３６】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６７のプラ
スチックレンズとしてセイコースーパーソブリン（セイ
コーエプソン株式会社製）に、プライマー層：１０ｃｍ
／ｍｉｎ、ハードコート層：１８ｃｍ／ｍｉｎの引き上
げ速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布後
１００℃で５０分間風乾した後ハードコート塗布し１３
０℃で３０分間焼成を行なった。このようにして得られ
た硬化被層の厚みは共に約２．５ミクロンであり、外
観、耐衝撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れたもの
であった。(3) Coating and curing The coating liquid thus obtained was applied as a plastic lens having a refractive index of 1.67 to Seiko Super Sovereign (manufactured by Seiko Epson Corporation) and a primer layer: 10 cm
/ Min, hard coat layer: Coating was performed by a dipping method at a pulling rate of 18 cm / min. After air drying at 100 ° C. for 50 minutes after application of the primer,
Baking was performed at 0 ° C. for 30 minutes. The thickness of the cured layer obtained in this manner was about 2.5 microns, and was excellent in appearance, impact resistance, adhesion of the coating film, and weather resistance.

【００３７】（４）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、基板から大気
にむかって順に、 ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ
₂の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空機
器工業（株）製：ＢＭＣ−１０００）にて、成膜温度２
５０℃の条件で膜形成を行った。各層の光学的膜厚は、
最初のＺｒＯ₂とＳｉＯ₂の等価膜層および次のＺｒＯ₂
層、最上層のＳｉＯ₂層がそれぞれλ／４となる様に形
成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。得られ
た多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９
８．５％であった。(4) Formation of anti-reflection thin film After subjecting the lens obtained by the above method to plasma treatment (argon plasma 400 W × 60 seconds), ZrO ₂ , SiO ₂ , and ZrO are sequentially applied from the substrate to the atmosphere. ₂ , SiO
_The antireflection multilayer film composed of four layers ₂ was formed by a vacuum deposition method (BMC-1000 manufactured by Vacuum Equipment Co., Ltd.) at a film formation temperature of 2
Film formation was performed under the condition of 50 ° C. The optical thickness of each layer is
The first equivalent film layer of ZrO ₂ and SiO ₂ and the next ZrO ₂
The layer and the uppermost SiO ₂ layer were each formed to have λ / 4. The design wavelength λ was 520 nm. The reflection interference color of the obtained multilayer film is green, and the total light transmittance is 9
8.5%.

【００３８】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。(5) Test and Evaluation Results The obtained lenses were tested in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００３９】実施例−４ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネ
ート（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）１６．８ｇ
をシクロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌
しながら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加
した。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測
定でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキ
シムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとして
1,10-デカンジチオール（和光純薬工業株式会社製、試
薬１級）２０．６ｇ、およびシリコン系界面活性剤「Ｌ
７６０４」（日本ユニカー（株）製）０．１ｇを混合し
充分に撹拌を行ないプライマー組成物とした。Example-4 (1) Preparation of Primer Composition 16.8 g of hexamethylene diisocyanate (reagent first grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polyisocyanate
Was dissolved in 100 g of cyclohexanone, and a small amount of dibutyltin dilaurate was added as a catalyst while stirring at 40 ° C. Next, butanone oxime was added little by little, and butanone oxime was added little by little until the absorption of isocyanate disappeared by IR measurement. In this solution as polythiol
20.6 g of 1,10-decanedithiol (reagent first grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and silicon-based surfactant "L
7604 "(manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) and sufficiently stirred to obtain a primer composition.

【００４０】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。(2) Preparation of Hard Coat Composition Preparation was performed in the same manner as in Example-1.

【００４１】（３）塗布および硬化 実施例−１と同様な方法で塗布、硬化を行なった。この
ようにして得られた硬化被層の厚みはプライマー層は約
２ミクロン、ハードコート層は約２．５ミクロンであ
り、外観、耐衝撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れ
たものであった。(3) Coating and Curing Coating and curing were performed in the same manner as in Example 1. The thickness of the cured layer thus obtained is about 2 μm for the primer layer and about 2.5 μm for the hard coat layer, and is excellent in appearance, impact resistance, adhesion of the coating film, and weather resistance. Met.

【００４２】（４）反射防止薄膜の形成 実施例−１と同様な方法で行なった。(4) Formation of antireflection thin film The same method as in Example 1 was used.

【００４３】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。(5) Test and Evaluation Results The obtained lens was tested in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００４４】比較例−１ 実施例−１においてプライマー層を設けないこと以外は
すべて同様な方法でレンズを製造した。Comparative Example 1 A lens was manufactured in the same manner as in Example 1, except that no primer layer was provided.

【００４５】比較例−２ （１）プライマー組成物の調製 １−エトキシ−２−プロパノール１３６．４ｇに、市販
のポリウレタン「ＬＱ３５０５」（三洋化成（株）製）
６３．６ｇおよびフッ素界面活性剤「ＦＣ−１３５」
（住友スリーエム（株）製）０．１ｇを混合し充分に撹
拌を行ないプライマー組成物とした。Comparative Example-2 (1) Preparation of Primer Composition To 136.4 g of 1-ethoxy-2-propanol, commercially available polyurethane “LQ3505” (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
63.6 g and fluorine surfactant "FC-135"
0.1 g (manufactured by Sumitomo 3M Limited) was mixed and sufficiently stirred to obtain a primer composition.

【００４６】（２）ハードコート組成物の調製、 実施例−１と同様な方法で調整した。(2) Preparation of Hard Coat Composition Preparation was conducted in the same manner as in Example 1.

【００４７】（３）塗布および硬化 実施例−１と同様な方法で塗布、硬化を行なった。(3) Coating and Curing Coating and curing were performed in the same manner as in Example 1.

【００４８】（４）反射防止薄膜の形成 実施例−１と同様な方法で行なった。(4) Formation of antireflection thin film The same method as in Example 1 was used.

【００４９】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。(5) Test and Evaluation Results The obtained lenses were tested in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００５０】比較例−３ （１）プライマー組成物の調製 １−エトキシ−２−プロパノール１０．５Ｋｇに、市販
のポリウレタン「ＬＱ３５０５」（三洋化成（株）製）
４．９Ｋｇおよびフッ素界面活性剤「ＦＣ−１３５」
（住友スリーエム（株）製）１０ｇを混合し充分に撹拌
を行ないプライマー組成物とした。さらにメタノール分
散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複
合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０
重量％）１００ｇを加え充分に撹拌しプライマー組成物
とした。Comparative Example-3 (1) Preparation of Primer Composition A commercially available polyurethane "LQ3505" (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was added to 10.5 kg of 1-ethoxy-2-propanol.
4.9 kg and fluorine surfactant “FC-135”
10 g (manufactured by Sumitomo 3M Limited) was mixed and sufficiently stirred to obtain a primer composition. Further, a methanol-dispersed titanium dioxide-zirconium dioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 20
100% by weight) and sufficiently stirred to obtain a primer composition.

【００５１】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。(2) Preparation of Hard Coat Composition Preparation was carried out in the same manner as in Example-1.

【００５２】（３）塗布および硬化 実施例−１と同様な方法で塗布、硬化を行なった。(3) Coating and Curing Coating and curing were performed in the same manner as in Example 1.

【００５３】（４）反射防止薄膜の形成 実施例−１と同様な方法で行なった。(4) Formation of anti-reflection thin film The same method as in Example 1 was used.

【００５４】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。(5) Test and Evaluation Results The obtained lens was tested in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００５５】[0055]

【表１】 [Table 1]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のプラスチ
ックレンズ用プライマー組成物を使用すれば、各種品質
（外観、耐摩耗性、耐熱性、耐湿性、耐衝撃性、耐候
性、レンズ基材と表面処理層との密着性、耐久性等）の
優れたプラスチック製眼鏡レンズを提供することが可能
である。特に高屈折率のプラスチックレンズ基材に対し
て、優れた外観と耐衝撃性、密着性、耐候性を実現し
た。As described in detail above, various qualities (appearance, abrasion resistance, heat resistance, moisture resistance, impact resistance, weather resistance, lens base) can be obtained by using the primer composition for plastic lenses of the present invention. It is possible to provide a plastic spectacle lens excellent in the adhesion between the material and the surface treatment layer, the durability, and the like. In particular, it has achieved excellent appearance, impact resistance, adhesion, and weather resistance with respect to a plastic lens substrate having a high refractive index.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】プラスチックレンズ基材表面上に、基材側
から順にプライマー層、ハードコート層を設けたプラス
チックレンズにおいて、プラスチック基材表面上にプラ
イマー層を設けるために用いられるプラスチックレンズ
用プライマー組成物であって、ブロックイソシアネート
とポリチオールを主成分とする溶液からなることを特徴
とするプラスチックレンズ用プライマー組成物。1. A plastic lens primer composition for use in forming a primer layer on a surface of a plastic substrate in a plastic lens having a primer layer and a hard coat layer formed on the surface of the plastic lens substrate in order from the substrate side. A primer composition for a plastic lens, comprising a solution containing a blocked isocyanate and a polythiol as main components. 【請求項２】請求項１に記載のプラスチックレンズ用プ
ライマー組成物において、前記ブロックイソシアネート
がジイソシアネート、トリイソシアネート及びこれらの
変性体から選ばれる少なくとも１種以上のイソシアネー
トのブロックイソシアネートであることを特徴とするプ
ラスチックレンズ用プライマー組成物。2. The plastic lens primer composition according to claim 1, wherein the blocked isocyanate is a blocked isocyanate of at least one isocyanate selected from diisocyanates, triisocyanates and modified products thereof. Primer composition for plastic lenses. 【請求項３】請求項１または２に記載のプラスチックレ
ンズ用プライマー組成物において前記ポリチオールが、
ジチオールまたは分子内にチオール基と水酸基の両方を
もつポリチオールから選ばれる少なくとも１種以上であ
ることを特徴とするプラスチックレンズ用プライマー組
成物。3. The plastic lens primer composition according to claim 1, wherein the polythiol is
A primer composition for a plastic lens, wherein the primer composition is at least one selected from dithiols and polythiols having both a thiol group and a hydroxyl group in a molecule. 【請求項４】請求項１から３のいずれか１項に記載のプ
ラスチックレンズ用プライマー組成物において、さらに
Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚ
ｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属
の金属酸化物からなる、微粒子または複合微粒子を含む
ことを特徴とするプラスチックレンズ用プライマー組成
物。4. The plastic lens primer composition according to claim 1, further comprising Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Z.
A primer composition for a plastic lens, comprising fine particles or composite fine particles comprising a metal oxide of at least one metal selected from n, W, Zr, In, and Ti. 【請求項５】請求項１から４のいずれか１項に記載のプ
ラスチックレンズ用プライマー組成物において、さらに
一般式Ｔｉ（ＯＲ）₄（Ｒは炭素数１〜８のアルキル
基）で示されるアルコキシチタンまたはその部分加水分
解生成物を含むことを特徴とするプラスチックレンズ用
プライマー組成物。5. The primer composition for a plastic lens according to claim 1, further comprising an alkoxy group represented by the general formula: Ti (OR) ₄ (R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms). A primer composition for a plastic lens, comprising titanium or a partial hydrolysis product thereof. 【請求項６】プラスチックレンズ基材表面上に、基材側
から順にプライマー層、ハードコート層を設けたプラス
チックレンズにおいて、プライマー層が請求項１から５
のいずれか１項に記載のプラスチックレンズ用プライマ
ー組成物を塗布し加熱硬化することにより形成されるポ
リチオウレタン樹脂であることを特徴とするプラスチッ
クレンズ。6. A plastic lens in which a primer layer and a hard coat layer are provided on a surface of a plastic lens substrate in order from the substrate side, wherein the primer layer is provided.
A plastic lens characterized by being a polythiourethane resin formed by applying the plastic lens primer composition according to any one of the above and heating and curing the composition. 【請求項７】請求項６に記載のプラスチックレンズにお
いて、さらにハードコート層の表面に無機物質からなる
反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレン
ズ。7. The plastic lens according to claim 6, further comprising an antireflection film made of an inorganic substance on the surface of the hard coat layer.