JP2001115111A - Releasable sheet and pressure-sensitive adheive tape - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a releasable sheet or a pressure-sensitive adhesive tape which are stabilized in the performance such as a desired releasability, coefficient of friction, writing properties, and printability using a heat transfer system. SOLUTION: A release agent composition is a blend of a polydimethylsiloxane with a polymeric resin, and a release sheet is obtained by coating the release agent composition on at least one side of a base material to form a release agent layer having an organic Si content at a depth of 5 nm in the surface layer (measured by electron spectroscopy for chemical analysis (ESCA)), of 5-30 atomic %. The polymeric resin is a cellulose derivative, a thermoplastic resin and/or a thermoplastic elastomer, and the release sheet is heat transfer- printable. A pressure-sensitive adhesive tape is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the opposite side of the release agent layer of the release sheet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリジメチルシロキ
サン（以下単にシリコーンとも言う）と高分子樹脂をブ
レンドした剥離剤組成物を基材の少なくとも片面に塗布
してなる剥離剤層の表層極浅部における有機Ｓｉ含有量
が特定範囲にあることを特徴とする剥離性シートまたは
該剥離性シートの剥離剤層とは反対面に粘着剤層を設け
たことを特徴とする粘着テープに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an extremely shallow surface layer of a release agent layer obtained by applying a release agent composition obtained by blending polydimethylsiloxane (hereinafter also simply referred to as silicone) and a polymer resin to at least one surface of a substrate. And a pressure-sensitive adhesive tape characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface of the peelable sheet opposite to the release agent layer, wherein the content of organic Si is in a specific range.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に剥離性シートは、ラベル等の粘着
剤層面を使用時まで保護するため、基材の少なくとも片
面に剥離剤層を設けている。また粘着テープは、基材の
片面に粘着剤層を設け、もう一方の面に剥離剤層を設け
ている。該剥離剤としては、長鎖アルキル基含有化合
物、シリコーン変成樹脂系剥離剤、シリコーン系剥離剤
などが主に用いられているが、特にシリコーン系剥離剤
は、粘着剤に対して優れた剥離性を発揮するため、現在
最も多く使用されている。2. Description of the Related Art Generally, a release sheet is provided with a release agent layer on at least one side of a substrate in order to protect the surface of an adhesive layer such as a label until use. Further, the pressure-sensitive adhesive tape has a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of a substrate and a release agent layer provided on the other surface. As the release agent, a long-chain alkyl group-containing compound, a silicone-modified resin-based release agent, a silicone-based release agent, and the like are mainly used. In particular, the silicone-based release agent has excellent release properties with respect to an adhesive. It is most often used at present.

【０００３】しかし、上記シリコーン系剥離剤は、剥離
剤層面の臨界表面張力が小さく、その剥離剤層面にマジ
ックなどで筆記することや熱転写方式によって印刷する
ことが不可能であり、また、摩擦係数が小さく滑りやす
いため、重なって放置された剥離性シート上に足を乗せ
ると滑って転んだり、巻き取り形態では幅方向でのズレ
による仕上げロスまたは二次加工でのロス等が発生する
場合があった。また、粘着テープ用として用いた場合、
テープ背面が滑りやすいため段ボールなどを梱包して積
み重ねて使用した時に荷崩れを起こしやすい等の欠点が
あった。さらに該シリコーン系剥離剤はその剥離性に勝
りすぎる（軽すぎる）ため、弱い粘着力のラベルを貼り
合わせた場合、使用前に容易に該ラベルが剥離シートか
ら剥がれてしまったり、粘着テープでは背面に重ねて貼
ることができなかった。However, the above-mentioned silicone-based release agent has a low critical surface tension on the release agent layer surface, so that it is impossible to write on the release agent layer surface with magic or the like or to perform printing by a thermal transfer method, and further, the coefficient of friction is low. Is small and slippery, so if you put your foot on the peelable sheet that has been left over, it may slip and fall, and in the winding form, finishing loss due to misalignment in the width direction or loss in secondary processing may occur. there were. Also, when used for adhesive tape,
Since the back surface of the tape is slippery, there is a drawback in that when the cardboard is packed and stacked and used, the load easily collapses. Further, since the silicone-based release agent excels in its releasability (too light), when a label having a weak adhesive strength is adhered, the label is easily peeled off from the release sheet before use, or the back surface is not easily adhered with the adhesive tape. Could not be pasted on.

【０００４】一方、長鎖アルキル基含有化合物を剥離剤
として塗工したものがある。この長鎖アルキル基含有化
合物を設けた剥離剤層は、剥離面の摩擦係数が高いため
滑りにくく、油性マジック等で字が書けるという特徴が
ある。しかしながら、長鎖アルキル基含有化合物は、シ
リコーン系の剥離剤と比較した場合に剥離力が重すぎる
ことや、耐熱性が悪く、粘着剤層と貼り合わせたまま高
温下に曝すと重剥離化して剥離異常を起こしてしまう等
の問題がある。また、この長鎖アルキル基含有化合物の
ほとんどが、熱転写方式による印刷性が悪いものであっ
た。つまり、剥離剤面へのインク転写性は決して満足で
きるものではなく、インクの剥離剤面への密着性はほと
んどないものであった。[0004] On the other hand, there is one coated with a long-chain alkyl group-containing compound as a release agent. The release agent layer provided with the long-chain alkyl group-containing compound is characterized in that it has a high coefficient of friction on the release surface, is hard to slip, and can be written with oily magic or the like. However, the long-chain alkyl group-containing compound has a release force that is too heavy when compared with a silicone-based release agent, or has poor heat resistance, and becomes severely released when exposed to a high temperature while being bonded to the adhesive layer. There are problems such as abnormal peeling. Most of the long-chain alkyl group-containing compounds had poor printability by a thermal transfer method. That is, the transferability of the ink to the release agent surface was not always satisfactory, and the adhesion of the ink to the release agent surface was almost nonexistent.

【０００５】このように、シリコーン系剥離剤と長鎖ア
ルキル基含有化合物ではそれぞれ一長一短があり、両者
の欠点を解決した剥離剤層を有する剥離性シートやそれ
を用いた粘着テープが要求されてきた。また、従来の剥
離性シートや粘着テープの剥離剤層面に熱転写方式によ
って印刷をしようとしてもインクがうまく転写されない
か、インクが転写されても容易に脱落し、事実上印刷す
ることは不可能であったため、剥離性と印刷性を兼ね備
えた剥離性シートやそれを用いた粘着テープが要求され
てきた。As described above, the silicone-based release agent and the long-chain alkyl group-containing compound have advantages and disadvantages, respectively, and a release sheet having a release agent layer and a pressure-sensitive adhesive tape using the same have been demanded. . In addition, even if an attempt is made to print on the release agent layer surface of a conventional release sheet or adhesive tape by a thermal transfer method, the ink is not transferred well, or even if the ink is transferred, it easily falls off, making it virtually impossible to print. Therefore, a peelable sheet having both peelability and printability and an adhesive tape using the same have been required.

【０００６】本発明者は、既に特願平１０−５６４８９
号において、特定のシリコーンと特定範囲のガラス転移
点を有する有機樹脂の質量比を限定すること、あるいは
特定のシリコーンとセルロース誘導体および反応性有機
レジン系剥離コントロール剤の３成分を必須成分とし、
質量比を限定することによって、さらに上記２成分また
は３成分を主体とした剥離剤を塗布した剥離剤層面の接
触角および剥離剤層面に対する粘着剤層の剥離力が特定
範囲に限定された剥離剤層を提案している。該剥離剤層
を設けることによって筆記性、ノンスリップ性があり、
重ね貼りが可能な粘着テープを得ることができた。The present inventor has already disclosed in Japanese Patent Application No. 10-56489.
In the above item, by limiting the mass ratio of a specific silicone and an organic resin having a glass transition point in a specific range, or three components of a specific silicone and a cellulose derivative and a reactive organic resin-based release control agent as essential components,
By limiting the mass ratio, a release agent in which the contact angle of the release agent layer surface and the release force of the pressure-sensitive adhesive layer to the release agent layer surface which are further coated with a release agent mainly composed of the above two or three components are limited to a specific range. Propose layers. By providing the release agent layer, there is a writing property, non-slip property,
The adhesive tape which can be laminated was obtained.

【０００７】しかしながら、上記提案した発明を応用
し、剥離性シート用途として使用するため、ポリジメチ
ルシロキサンと高分子樹脂とをブレンドした剥離剤組成
物について、両者の配合比率を変えて上記筆記性、摩擦
係数、剥離力などのバランスを調整しようとしたが、意
図とする性能が得られない場合があった。例えば高分子
樹脂の配合率を増やし、筆記性、ノンスリップ性、適度
な剥離性を付与させようとしても配合率によらずほとん
ど同じ品質になってしまうことがあった。さらに、同じ
剥離剤処方を用いた場合でも、該剥離剤組成物を基材に
塗布、乾燥した後の筆記性、摩擦係数、あるいは同一粘
着剤に対する剥離力などの物性が変化する場合があり、
一定の品質が得られない場合があった。However, in order to apply the above-mentioned proposed invention to use as a release sheet, a release agent composition obtained by blending polydimethylsiloxane and a polymer resin is prepared by changing the blending ratio of the two and changing the writability. An attempt was made to adjust the balance between the coefficient of friction, the peeling force, and the like, but the desired performance was not obtained in some cases. For example, even if the blending ratio of the polymer resin is increased to give the writability, the non-slip property, and the appropriate releasability, almost the same quality may be obtained regardless of the blending ratio. Furthermore, even when the same release agent formulation is used, the release agent composition may be applied to a substrate, and the writeability after drying, the coefficient of friction, or the physical properties such as the release force for the same adhesive may change,
In some cases, certain quality could not be obtained.

【０００８】また、本発明者は、特願平１１−１７２７
５８号において、Ａ：特定の繰り返し単位を有するポリ
マーとＢ：オルガノポリシロキサンの質量比Ｂ／（Ａ＋
Ｂ）が０．００５〜０．３となるよう調整された組成物
を主成分とする記録層を設けた被熱転写記録材を提案し
た。しかしながら、上記提案した発明を応用し、熱転写
印刷が可能な剥離性シート用途として使用するため、Ｂ
／（Ａ＋Ｂ）で示される質量比を変えて熱転写印刷性と
剥離性を調整しようとしたが、意図とする性能が得られ
ない場合があった。また、上記Ｂ／（Ａ＋Ｂ）で示され
る質量比が同じであっても、一定の品質が得られない場
合があった。[0008] The present inventor has disclosed in Japanese Patent Application No. 11-1727.
No. 58, A: mass ratio of polymer having a specific repeating unit to B: organopolysiloxane B / (A +
A thermal transfer recording material provided with a recording layer containing a composition whose main component was adjusted so that B) was 0.005 to 0.3 was proposed. However, since the above-mentioned proposed invention is applied and used as a releasable sheet capable of thermal transfer printing, B
Although an attempt was made to adjust the thermal transfer printability and the releasability by changing the mass ratio represented by / (A + B), the intended performance could not be obtained in some cases. Further, even when the mass ratio represented by B / (A + B) is the same, a certain quality may not be obtained in some cases.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
前記の如き欠点を解決し、ポリジメチルシロキサンと高
分子樹脂をブレンドした剥離剤組成物であって、該剥離
剤組成物を基材の少なくとも片面に塗布してなる剥離剤
層の極表層における表面特性が制御され、意図とする剥
離力、摩擦係数、筆記性、熱転写方式による印刷性など
の性能が安定した剥離性シートまたは粘着テープを得る
ことを課題とする。Accordingly, the present invention provides
A release agent composition which solves the above-mentioned drawbacks and is obtained by blending polydimethylsiloxane and a polymer resin, wherein the release agent composition is applied to at least one surface of a substrate, and the surface of the release agent layer in the extreme surface layer It is an object of the present invention to obtain a peelable sheet or pressure-sensitive adhesive tape whose properties are controlled and whose performance such as intended peeling force, friction coefficient, writability, and printability by a thermal transfer method is stable.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、上
記課題を解決するために、ポリジメチルシロキサンと高
分子樹脂をブレンドした剥離剤組成物であって、該剥離
剤組成物を基材の少なくとも片面に塗布してなる剥離剤
層のＥＳＣＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉ
ｓ）法による表層の深さ５ｎｍにおける有機Ｓｉ含有量
が５〜３０Ａｔｏｍｉｃ％であることを特徴とする剥離
性シート、および、その剥離性シートの剥離剤層とは反
対面に粘着剤層を設けたことを特徴とする粘着テープを
提供するものである。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a release agent composition obtained by blending polydimethylsiloxane and a polymer resin, wherein the release agent composition is used as a base material. An ESCA (Electron Spectrosc) of a release agent layer coated on at least one surface
opy for Chemical Analysis
s) A peelable sheet characterized in that the organic Si content at a surface layer depth of 5 nm according to the method is 5 to 30 Atomic%, and an adhesive layer is provided on the surface of the peelable sheet opposite to the release agent layer. It is intended to provide an adhesive tape characterized in that:

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明者らは、前記の諸問題を解
決するために、ポリジメチルシロキサンと高分子樹脂を
ブレンドした剥離剤組成物であって、該剥離剤組成物を
基材の少なくとも片面に塗布してなる剥離剤層の極表層
における有機Ｓｉ含有量を特定範囲に限定することによ
って、剥離力、摩擦係数、筆記性、熱転写方式による印
刷性など剥離剤層の表面特性を容易にコントロールする
ことが可能となり、目的の品質を有する剥離性シートま
たは粘着テープが安定かつ任意に得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have developed a release agent composition in which polydimethylsiloxane and a polymer resin are blended. By limiting the organic Si content in the extreme surface layer of the release agent layer applied to at least one side to a specific range, the surface properties of the release agent layer such as the release force, the friction coefficient, the writing property, and the printability by the thermal transfer method can be easily improved. The present inventors have found that a peelable sheet or a pressure-sensitive adhesive tape having the desired quality can be obtained stably and arbitrarily, and have completed the present invention.

【００１２】本発明において、基材は特に限定されない
が、例えばクラフト紙、グラシン紙、上質紙、コート
紙、クレープ紙、合成紙、含浸紙、キャスト紙、高分子
フィルムなどが挙げられ、各々目止め層は設けても設け
なくとも良いが、紙基材の場合、剥離剤組成物のしみ込
みを抑えるために目止め処理したものを用いる場合が多
い。In the present invention, the substrate is not particularly restricted but includes, for example, kraft paper, glassine paper, woodfree paper, coated paper, crepe paper, synthetic paper, impregnated paper, cast paper, polymer film and the like. The stopper layer may or may not be provided, but in the case of a paper base material, a filler material is often used in order to suppress the penetration of the release agent composition.

【００１３】目止め層としては顔料および／または接着
剤を主成分とするものが用いられ、接着剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンイミン、ポリアクリル酸塩、澱粉類、セルロース誘
導体、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、スチレンブタジエ
ン共重合体ラテックスエマルジョン、スチレンアクリル
共重合体ラテックスエマルジョンおよびアクリル酸エス
テル樹脂系等を単独、もしくは併用して使用することが
できる。As the filler layer, a layer containing a pigment and / or an adhesive as a main component is used. Examples of the adhesive include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyacrylate, starches, cellulose derivatives, urethane. Resins, acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, melamine resins, styrene-butadiene copolymer latex emulsions, styrene-acrylic copolymer latex emulsions, and acrylate resin-based resins can be used alone or in combination.

【００１４】顔料としては、炭酸カルシウム、カオリ
ン、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭
酸カルシウム、酸化チタン、タルク、サチンホワイト、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、シリカ等の
無機顔料、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ス
チレン樹脂、アクリル−スチレン樹脂、尿素ホルマリン
樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂等の有機顔料を単独、もしくは併用して使用すること
ができる。Examples of pigments include calcium carbonate, kaolin, aluminum hydroxide, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, talc, satin white,
Inorganic pigments such as calcium sulfate, barium sulfate, zinc oxide, and silica, and organic pigments such as polypropylene resin, polyethylene resin, styrene resin, acryl-styrene resin, urea formalin resin, melamine-formalin resin, and benzoguanamine resin are used alone or in combination. Can be used.

【００１５】比較的安価という点では、基材にポリエチ
レンをラミネートする（以下ポリラミともいう）方法も
ある。この方法は、剥離剤塗工液の基材へのしみ込みを
防ぐためには有用であるが、剥離性シートまたは粘着テ
ープを再生して使用（リサイクル）する場合には好まし
くない。From the viewpoint of relatively low cost, there is also a method of laminating polyethylene on a substrate (hereinafter also referred to as polylaminate). Although this method is useful for preventing the release agent coating liquid from seeping into the substrate, it is not preferable when the releasable sheet or the adhesive tape is recycled and used.

【００１６】剥離剤としては、ポリジメチルシロキサン
が用いられ、その反応型には付加型と縮合型とがある。
反応型には特に制限はないが、低エネルギー（低温、短
時間）での硬化反応が可能な付加反応型シリコーンが好
ましい。付加反応型シリコーンを用いた場合、官能基で
あるビニル基またはヘキセニル基が含まれ、また該官能
基と反応し、該シリコーン系剥離剤を硬化（キュアー）
させるための架橋剤（ＳｉＨ）が含まれる。As a release agent, polydimethylsiloxane is used, and its reaction type includes an addition type and a condensation type.
The reaction type is not particularly limited, but an addition reaction type silicone capable of performing a curing reaction with low energy (low temperature, short time) is preferable. When an addition-reaction type silicone is used, it contains a functional group such as a vinyl group or a hexenyl group, and reacts with the functional group to cure the silicone-based release agent (curing).
A cross-linking agent (SiH).

【００１７】一般的にシリコーンポリマーの架橋密度に
よって硬化塗膜強度が変化し、例えば架橋密度が低いと
比較的柔らかい塗膜となり、一方架橋密度が高くなると
硬い塗膜となる。これら塗膜強度の調整は目的とする製
品性能に合わせて行うことが可能である。In general, the cured coating strength changes depending on the crosslinking density of the silicone polymer. For example, a low crosslinking density results in a relatively soft coating, while a high crosslinking density results in a hard coating. The adjustment of the coating film strength can be performed in accordance with the desired product performance.

【００１８】さらに上記ポリジメチルシロキサンにブレ
ンドされる高分子樹脂としては、該ポリジメチルシロキ
サンのもつ性能（低臨界表面張力、スリップ性、易剥離
性）に相反する性能を有し、筆記性、ノンスリップ性を
付与することが可能なものであれば特に限定されること
はないが、例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセル
ロース、アミノエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エ
チル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸イ
ソプロピル等のポリメタクリル酸エステル、またはポリ
メタクリル酸誘導体からなる樹脂、ポリスチレン系樹脂
（ＰＳ）、アクリロニトリル／スチレン共重合樹脂（Ａ
Ｓ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合
樹脂（ＡＢＳ）、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル
系樹脂が挙げられ、シリコーンもしくはシリコーン溶液
との分散性、剥離剤の硬化性などを遜色なく発揮させる
点ではセルロース誘導体がより好ましい。Further, the polymer resin blended with the above-mentioned polydimethylsiloxane has a performance contradictory to the performance (low critical surface tension, slip property, easy peelability) of the polydimethylsiloxane, and has a writing property, a non-slip property. There is no particular limitation as long as it is capable of imparting properties, for example, cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, benzyl cellulose, aminoethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, polymethyl methacrylate , Polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate and other polymethacrylic acid esters or polymethacrylic acid derivatives, polystyrene resin (PS), acryloyl Tolyl / styrene copolymer resin (A
S), an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS), a polyurethane resin, and a polyvinyl acetate resin. In terms of dispersibility with silicone or a silicone solution, curability of a release agent, etc. Cellulose derivatives are more preferred.

【００１９】一方、該剥離剤層が熱転写方式によって印
刷可能な剥離性シートおよび粘着テープを得るために
は、上記高分子樹脂は熱可塑性樹脂および／または熱可
塑性エラストマーであることが好ましく、該熱可塑性樹
脂または熱可塑性エラストマーがポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、酢酸ビニル（共）重合体とアルキルイソシ
アネートとを反応させて得られる長鎖アルキル化合物、
ポリイソブチレン、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩
素化ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、か
ら選ばれる少なくとも１種の材料からなることがより好
ましい。On the other hand, in order to obtain a releasable sheet and an adhesive tape on which the release agent layer can be printed by a thermal transfer method, the above-mentioned polymer resin is preferably a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer. A long chain alkyl compound obtained by reacting a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer with a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate (co) polymer and an alkyl isocyanate,
More preferably, it is made of at least one material selected from polyisobutylene, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, polyisoprene, and polybutadiene.

【００２０】さらに、該ポリジメチルシロキサンの塗膜
を形成させるため架橋剤であるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンおよび触媒が添加される。さらに基材と
の密着を向上させるためにシランカップリング剤、ある
いは粘着剤層に対する剥離力を制御するためにレジン系
剥離コントロール剤、シリカ等の助剤を添加しても良
い。Further, an organohydrogenpolysiloxane as a crosslinking agent and a catalyst are added to form a coating film of the polydimethylsiloxane. Further, a silane coupling agent for improving the adhesion to the base material, or a resin-based release control agent for controlling the release force to the pressure-sensitive adhesive layer, or an auxiliary agent such as silica may be added.

【００２１】ただし、請求項１に記載したように、本発
明の剥離剤層はポリジメチルシロキサン成分と高分子樹
脂を主体とするものであり、上記助剤の添加量は剥離剤
の総質量に対し５０％を越える量ではない。また、助剤
のうちレジン系剥離コントロール剤の添加量は剥離剤の
総質量に対し３５％以下であることが好ましい。３５％
を越えると剥離剤の硬化性が低下したり、高温下で処理
した場合に重剥離化するため好ましくない。However, as described in claim 1, the release agent layer of the present invention is mainly composed of a polydimethylsiloxane component and a polymer resin, and the amount of the auxiliary added is based on the total mass of the release agent. On the other hand, it does not exceed 50%. Further, the amount of the resin-based release control agent among the assistants is preferably 35% or less based on the total mass of the release agent. 35%
Exceeding the range is not preferred because the curability of the release agent is reduced, or the release agent is heavily released when treated at a high temperature.

【００２２】尚、付加反応型シリコーンを用いた場合、
該オルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル
基との比はオルガノハイドロジェンポリシロキサン／ア
ルケニル基＝１以上であることが好ましい。因みに１未
満であると硬化性が低下するため好ましくない。When the addition reaction type silicone is used,
The ratio of the organohydrogenpolysiloxane to the alkenyl group is preferably organohydrogenpolysiloxane / alkenyl group = 1 or more. By the way, if it is less than 1, the curability decreases, which is not preferable.

【００２３】また、一般に有機レジン系剥離コントロー
ル剤には、官能基を含まない非反応性のものと官能基を
含む反応性のものとがある。前者は、重剥離効果は高い
が硬化反応しないためシリコーン移行量が多く、粘着剤
の残留接着力の低下、または速度依存性が大きい等の欠
点を有する。In general, organic resin-based release control agents include a non-reactive agent having no functional group and a reactive agent having a functional group. The former has a high peeling effect but does not undergo a curing reaction, and therefore has a large amount of transfer to the silicone, and has disadvantages such as a decrease in the residual adhesive force of the pressure-sensitive adhesive and a large speed dependency.

【００２４】一方、後者は反応するため、シリコーン移
行が少なく、また速度依存性も小さいため、該反応性有
機レジン系剥離コントロール剤は、反応に寄与する官能
基としてビニル基もしくはヘキセニル基を含む下記
（ハ）単位を有するものを用いることが好ましい。 ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_x（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2…（ハ） ただし、式中ｘは、ｘ＝０または４の整数を示す。On the other hand, since the latter reacts, the migration of silicone is small and the rate dependence is small. Therefore, the reactive organic resin-based release control agent contains a vinyl group or a hexenyl group as a functional group contributing to the reaction. (C) It is preferable to use one having a unit. CH ₂ = CH (CH ₂ ) _x (CH ₃ ) ₂ SiO _1/2 (c) where x represents an integer of x = 0 or 4.

【００２５】付加反応型シリコーンの触媒としては、公
知の白金系触媒もしくは白金系触媒を導入した化合物で
あれば特に制限されないが、塩化白金酸および塩化白金
酸とオレフィン類との錯塩、アルコール類との化合物等
が挙げられる。前記触媒の添加量は基材の種類、硬化条
件（乾燥温度、乾燥時間、乾燥風量）によって異なる
が、シリコーン１００質量部に対して０．５〜１０質量
部程度である。The catalyst of the addition reaction type silicone is not particularly limited as long as it is a known platinum-based catalyst or a compound into which a platinum-based catalyst is introduced, but chloroplatinic acid, a complex salt of chloroplatinic acid and an olefin, alcohols and the like can be used. And the like. The amount of the catalyst to be added varies depending on the type of the base material and the curing conditions (drying temperature, drying time, drying air flow), but is about 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone.

【００２６】高分子樹脂をポリジメチルシロキサンに含
有せしめることにより、剥離剤の塗膜形成が高分子樹脂
とシリコーンとのウミシマ構造となり、高分子樹脂部分
での重剥離化および油性インク吸収性、摩擦性（摩擦係
数の上昇）を発揮するものと考えられ、表層における両
者の分布状態によってその品質が異なってくるものであ
る。By incorporating the polymer resin into the polydimethylsiloxane, the release agent film is formed into a Umimi structure of the polymer resin and silicone, and the polymer resin portion is subjected to heavy peeling, oil-based ink absorption, friction, and the like. It is considered to exhibit the property (increase in the coefficient of friction), and the quality differs depending on the distribution state of both in the surface layer.

【００２７】また、高分子樹脂として熱可塑性樹脂およ
び／または熱可塑性エラストマーを用いた場合、常温で
は主にシリコーン層部での剥離性を発揮し、加熱時には
熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマー層部
が軟化もしくは溶融し、インクリボンのインク層が転写
・固着されるものと考えられる。つまり、熱転写印刷性
を発揮するためには、上記高分子樹脂は熱可塑性樹脂お
よび／または熱可塑性エラストマーであることが好まし
く、熱硬化性樹脂を用いると熱転写印刷性が失われるた
め好ましくない。When a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer is used as the polymer resin, the silicone resin layer mainly exhibits releasability at room temperature, and the thermoplastic resin and / or thermoplastic elastomer layer at the time of heating. It is considered that the portion is softened or melted, and the ink layer of the ink ribbon is transferred and fixed. That is, in order to exhibit thermal transfer printability, the polymer resin is preferably a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer, and the use of a thermosetting resin is not preferred because the thermal transfer printability is lost.

【００２８】上記ポリジメチルシロキサンと高分子樹脂
のブレンドからなる剥離剤組成物を基材の少なくとも片
面に塗布してなる剥離剤層のＥＳＣＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）法による表層５ｎｍにおける
有機Ｓｉ含有量が５〜３０Ａｔｏｍｉｃ％であれば、本
発明の意図とする筆記性、ノンスリップ性、粘着ラベル
などがたやすく剥がれ落ちない程度の適度な剥離力が得
られる。また、高分子樹脂として熱可塑性および／また
は熱可塑性エラストマーを用いれば、熱転写方式による
印刷が可能となる。有機Ｓｉ含有量は、Ｘ線励起による
該光電子分光法（ＥＳＣＡ）によって実験的に求めるこ
とが可能であり、該ＥＳＣＡによる元素分析で測定可能
な各種原子の数の総数（総原子数）を１００とした場合
の割合として計算する。本発明においては、ＥＳＣＡＬ
ＡＢ２５０（英国ＶＧ社製）を用い、ＭｇＫ−α（Ｘ
線）使用、ＣＡＥ＝１００ｅＶ、ＳＴＥＰ＝９９９．６
３３ｍｅＶ、ＳＣＡＮＳ＝２、ＴＩＭＥ＝４９．２ｓ、
光電子取り込み角（θ）＝３０°（測定深さ５ｎｍ）の
条件で測定した時の値であり、有機Ｓｉ含有量は、Ｘ線
励起による光電子分光法（ＥＳＣＡ）による元素分析で
測定した剥離剤層表面の有機Ｓｉ原子数の総原子数中に
占める数の割合の百分率〔Ｘ＝（剥離剤層の一定深さで
の有機Ｓｉ原子数／剥離剤層の一定深さでの総原子数）
×１００（％）〕を言う。The release agent composition comprising a blend of the above-mentioned polydimethylsiloxane and a polymer resin is applied to at least one surface of a substrate to form a release agent layer of ESCA (Electro).
n Spectroscopy for Chemical
When the organic Si content at the surface layer of 5 nm according to the (Al Analysis) method is 5 to 30 Atomic%, an appropriate peeling force such that the writing property, non-slip property, adhesive label, and the like intended by the present invention is not easily peeled off is obtained. Can be In addition, if a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer is used as the polymer resin, printing can be performed by a thermal transfer method. The organic Si content can be experimentally obtained by the photoelectron spectroscopy (ESCA) using X-ray excitation, and the total number (total number of atoms) of various types of atoms that can be measured by elemental analysis by the ESCA is 100. Calculate as the ratio of In the present invention, ESCAL
Using AB250 (manufactured by VG, UK), MgK-α (X
Line) used, CAE = 100 eV, STEP = 999.6
33meV, SCANS = 2, TIME = 49.2s,
The value measured when the photoelectron take-up angle (θ) = 30 ° (measurement depth: 5 nm). Percentage of the ratio of the number of organic Si atoms to the total number of organic Si atoms on the layer surface [X = (the number of organic Si atoms at a certain depth of the release agent layer / the total number of atoms at a certain depth of the release agent layer)]
× 100 (%)].

【００２９】因みに５Ａｔｏｍｉｃ％未満では筆記性、
ノンスリップ性は優れた性能を発揮できるが、熱転写印
刷時にインク層が過剰に転写されてしまって意図とする
情報を正確に記録・判別することが困難になってしまっ
たり、剥離力が重くなりすぎて、粘着剤層が剥離シート
から剥がれにくくなったり、粘着テープでは巻き戻しに
くくなったり、さらには巻き戻せず使用できなくなって
しまうため好ましくない。一方、３０Ａｔｏｍｉｃ％を
越えると、筆記性、熱転写方式による印刷性、ノンスリ
ップ性が十分発揮できなくなったり、あるいは剥離シー
トから粘着剤層が容易に剥がれてしまうなどの問題があ
るため好ましくない。ただし、高分子樹脂自体がほとん
ど剥離性を有しないもの、例えばセルロース誘導体等を
用いた場合は、上記有機Ｓｉ含有量は１０Ａｔｏｍｉｃ
％以上であることが好ましい。By the way, if it is less than 5 Atomic%, the writing property,
Although non-slip properties can provide excellent performance, the ink layer is excessively transferred during thermal transfer printing, making it difficult to accurately record and determine the intended information, and the peeling force becomes too heavy In addition, the pressure-sensitive adhesive layer is not easily peeled off from the release sheet, is difficult to be rewound with an adhesive tape, and cannot be used because it cannot be rewound. On the other hand, if it exceeds 30 Atomic%, it is not preferable because there are problems such as insufficient writing performance, printability by a thermal transfer method, and non-slip property, or the adhesive layer is easily peeled off from the release sheet. However, when the polymer resin itself has almost no releasability, for example, when a cellulose derivative or the like is used, the organic Si content is 10 Atomic.
% Is preferable.

【００３０】ポリジメチルシロキサンと高分子樹脂の質
量比と剥離剤層の表層５ｎｍにおける有機Ｓｉ含有量と
の関係は、同じ加工条件（乾燥温度、乾燥時間、加工速
度、塗布量）かつ同一加工機ではある程度再現性はある
ものの、上記条件のいずれかが変化すると同じ配合でも
有機Ｓｉ含有量は変化し、目的とする筆記性、ノンスリ
ップ性、剥離性が得られない場合がある。The relationship between the mass ratio of polydimethylsiloxane to the polymer resin and the content of organic Si in the surface layer of the release agent layer of 5 nm is the same under the same processing conditions (drying temperature, drying time, processing speed, coating amount) and the same processing machine. Then, although there is some reproducibility, if any of the above conditions changes, the organic Si content changes even with the same composition, and the desired writing property, non-slip property, and releasability may not be obtained.

【００３１】例えば、高分子樹脂の割合が高い場合で
も、剥離剤塗布後、ゆっくりオーブンに入れて乾燥させ
れば、剥離剤層の表層５ｎｍにおける有機Ｓｉ含有量を
増やすことができ、一方、高分子樹脂の割合が少ない場
合でも、剥離剤塗布後、瞬時に乾燥させれば、剥離剤層
の表層５ｎｍにおける有機Ｓｉ含有量を減らすことがで
きる。For example, even when the proportion of the polymer resin is high, if the release agent is applied and then slowly put into an oven and dried, the organic Si content in the surface layer 5 nm of the release agent layer can be increased. Even if the ratio of the molecular resin is small, the organic Si content in the surface layer 5 nm of the release agent layer can be reduced by drying immediately after application of the release agent.

【００３２】つまり、ポリジメチルシロキサンと高分子
樹脂のブレンドからなる剥離剤組成物を基材に塗布した
場合の剥離剤層が有する機能性（筆記性、ノンスリップ
性、適度な剥離性）に関して、ポリジメチルシロキサン
と高分子樹脂の質量比による影響よりも最も支配的なも
のは既に述べてきたように表層５ｎｍにおける有機Ｓｉ
含有量であり、表層５ｎｍでの該有機Ｓｉ含有量を調整
すれば、意図とする機能性を有する表面特性を得ること
ができる。That is, when the release agent composition comprising a blend of polydimethylsiloxane and a polymer resin is applied to a substrate, the functional properties (writability, non-slip property, moderate release property) of the release agent layer are determined by The most dominant effect of the mass ratio between dimethylsiloxane and the polymer resin is, as described above, the organic Si at the surface layer of 5 nm.
By adjusting the content of the organic Si in the surface layer of 5 nm, it is possible to obtain surface properties having intended functionality.

【００３３】上記剥離剤層の有機Ｓｉ含有量を特定する
深さについては、上記ＥＳＣＡ分析によって表層の深さ
による影響を考慮して、深さ方向での有機Ｓｉ含有量と
表面特性の関係を調べた結果、表層５ｎｍ程度の深さに
おける有機Ｓｉ含有量と表面特性（筆記性、熱転写印刷
性、ノンスリップ性、剥離性）との相関関係が得られる
ことを見出し、５ｎｍ深さでの有機Ｓｉ含有量を特定と
する結論に達した。つまり、表層５ｎｍより浅い（最表
層から５ｎｍ未満）層もしくは５ｎｍよりも深い層での
測定では、有機Ｓｉ含有量と該表面特性との相関関係が
得られない。その理由としては、表層５ｎｍより浅い層
での分析は現状の測定機器の精度では誤差が大きく、５
ｎｍより深い層では、最表層からの距離が遠すぎて、現
実的に剥離剤層が有する特性に対して影響力が少ないた
めであると推察する。With respect to the depth for specifying the organic Si content of the release agent layer, the relationship between the organic Si content in the depth direction and the surface characteristics is determined by considering the influence of the depth of the surface layer by the ESCA analysis. As a result of the investigation, it was found that a correlation was obtained between the organic Si content at a surface layer depth of about 5 nm and the surface characteristics (writability, thermal transfer printability, non-slip property, and peelability). The conclusion to determine the content was reached. That is, in a measurement of a layer shallower than the surface layer 5 nm (less than 5 nm from the outermost layer) or a layer deeper than 5 nm, a correlation between the organic Si content and the surface characteristics cannot be obtained. The reason is that the analysis in a layer shallower than 5 nm in the surface layer has a large error in
It is presumed that this is because a layer deeper than nm has too little distance from the outermost layer and has little influence on the properties of the release agent layer in reality.

【００３４】該ポリジメチルシロキサンと高分子樹脂
は、例えばトルエン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル、シク
ロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の単独もしくは混合有機溶
剤に溶解し、あるいはエマルジョン化された両者を混
合、もしくは両者を含んで調整されたエマルジョン溶液
を、水、ＩＰＡ、エタノール、メタノール等の単独もし
くは混合溶液で希釈またはそのまま塗布し、乾燥され
る。本発明の剥離性シートまたは粘着テープは、剥離剤
層の極表層における有機Ｓｉ含有量によって目的とする
品質が得られるものであり、剥離剤組成物の固形分塗布
量は特に限定されないが、均一な塗工面、シリコーンの
硬化性などを考慮すると０．０５〜５．０ｇ／ｍ²が好
ましい。The polydimethylsiloxane and the polymer resin are dissolved in a single or mixed organic solvent such as toluene, n-hexane, ethyl acetate, cyclohexane, and n-heptane, or both are emulsified, or both are mixed, or both are mixed. Is diluted with a single or mixed solution of water, IPA, ethanol, methanol, or the like, or applied as it is, and dried. The release sheet or the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can obtain the desired quality by the organic Si content in the extreme surface layer of the release agent layer, and the solid content application amount of the release agent composition is not particularly limited, but is uniform. Taking into account the proper coating surface, the curability of silicone, etc., the amount is preferably 0.05 to 5.0 g / m ² .

【００３５】尚、該剥離剤の塗工方式は何ら限定される
ことはないが、例えばグラビアダイレクト法、グラビア
リバース法、バーもしくはロッド塗工、３本ロール塗工
などが挙げられる。また硬化させる温度は塗布されるシ
リコーンの種類、乾燥装置の構造や性能によって異なる
が、７０〜１４０℃が望ましい。The coating method of the release agent is not limited at all, and examples thereof include a gravure direct method, a gravure reverse method, a bar or rod coating, and a three-roll coating. The curing temperature varies depending on the type of silicone to be applied and the structure and performance of the drying device, but is preferably from 70 to 140C.

【００３６】一方、粘着テープ用に使用される粘着剤と
しては、何ら限定されないが、例えばエラストマー成分
として天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル
系粘着剤などが使用され、粘着付与樹脂、そして必要に
応じて適宜、軟化剤、老化防止剤、更に架橋剤、顔料等
の添加剤が配合される。On the other hand, the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited. For example, a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive or the like is used as an elastomer component, and a tackifying resin is used. If necessary, additives such as a softening agent, an antioxidant, a crosslinking agent, and a pigment are appropriately added.

【００３７】特に接着力を重視した場合、安価な天然ゴ
ム系粘着剤を用いることがより好ましく、粘着テープの
巻戻し力をよりスムーズにしたい場合や耐候性に優れた
製品を得るためにはアクリル系粘着剤を用いることが好
ましい。In particular, when importance is attached to the adhesive strength, it is more preferable to use an inexpensive natural rubber-based pressure-sensitive adhesive. In order to smooth the rewinding force of the pressure-sensitive adhesive tape or to obtain a product excellent in weather resistance, an acrylic resin is used. It is preferable to use a system-based adhesive.

【００３８】本発明において、粘着テープの前記剥離剤
層面との剥離力は、３０〜２００Ｎ／ｍであれば粘着テ
ープを巻き戻す際に基材破壊（層間割れ）等がなく、重
ね貼りが可能かつスムーズな剥離を有する粘着テープを
得ることができる。３０Ｎ／ｍ未満となると、重ね貼り
性が悪くなり、経時で粘着テープ背面からテープが浮き
上がってしまうことがあり、他方２００Ｎ／ｍを超える
と、巻き戻し時の剥離異常が起こる場合があり、テープ
を巻き戻しにくくなったり、基材破壊（層間割れ）する
場合がある。ここで、剥離力とは、ＪＩＳ−Ｚ−０２３
７に基づいて得られる値である。In the present invention, if the pressure-sensitive adhesive tape has a peeling force of 30 to 200 N / m, there is no substrate breakage (interlayer cracking) when the pressure-sensitive adhesive tape is rewound, so that the adhesive tape can be laminated and pasted. And the adhesive tape which has smooth peeling can be obtained. If it is less than 30 N / m, the laminating property becomes poor, and the tape may rise from the back surface of the adhesive tape with the passage of time. On the other hand, if it exceeds 200 N / m, abnormal peeling may occur at the time of rewinding. May be difficult to rewind, or the substrate may be broken (interlaminar cracking). Here, the peeling force refers to JIS-Z-023.
7 is a value obtained on the basis of FIG.

【００３９】また、粘着剤の塗布量は、粘着剤の種類に
よって異なるが、２０〜７０ｇ／ｍ²が好ましく、３０
〜６０ｇ／ｍ²がより好ましい。塗布量が２０ｇ／ｍ²未
満の場合には、段ボールなどの封かん性が悪くなること
があり、また７０ｇ／ｍ²を超えると粘着剤の投錨性が
悪くなり、テープ端面からの粘着剤のはみ出しが起こっ
たり、段ボール等の被着体に対して粘着剤の糊残りが生
じるなどの問題が起こることがある。The amount of the adhesive applied varies depending on the type of the adhesive, but is preferably ²⁰ to 70 g / m ² ,
~60g / m ² is more preferable. When the coating amount is less than 20 g / m ² , the sealing property of the cardboard or the like may be deteriorated, and when it exceeds 70 g / m ² , the anchoring property of the adhesive may be deteriorated and the adhesive may protrude from the tape end surface. Or an adhesive may remain on an adherend such as a cardboard.

【００４０】尚、粘着剤の塗工方式は何ら限定されない
が、例えばコンマコート法、リバースコート法、グラビ
アコート法、リバースグラビア法、キスコート法、ナイ
フコート法、バーコート法および工程紙にこれらの方式
で塗布したものを転写させる転写法等が挙げられる。The coating method of the pressure-sensitive adhesive is not limited at all, and examples thereof include a comma coating method, a reverse coating method, a gravure coating method, a reverse gravure method, a kiss coating method, a knife coating method, a bar coating method and a process paper. And a transfer method of transferring a material applied by a method.

【００４１】[0041]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれによって制限されるも
のではない。尚、実施例および比較例中の「部」および
「％」は、特に断りのない限り固形分あるいは有効成分
の「質量部」および「質量％」を示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which, of course, are not intended to limit the present invention. In the Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” indicate “parts by mass” and “% by mass” of solid components or active ingredients, respectively, unless otherwise specified.

【００４２】実施例１ 基材として上質紙（王子製紙製：６４ｇ／ｍ²）の片面
上にＳＢＲ（旭化成製：Ｌ−１５７１）５０部、カオリ
ン（エンゲルハード製、ＨＴクレー）５０部、消泡剤
（サンノプコ社製、ノプコ１４０７Ｋ）０．５部、潤滑
剤（サンノプコ社製、ノプコートＣ１０４）０．９部か
らなる目止め層を塗布量が７ｇ／ｍ²になるように設
け、基材平滑が５２０秒となるようスーパーキャレンダ
ー処理したものを用いた。剥離剤として、付加反応型の
シリコーン（ＢＹ２４−４００，東レダウコーニング社
製、固形分濃度３０％、官能基：ビニル基）７０部に、
エチルセルロース（粉末試薬、東京化成工業社製、４５
〜５５cps ５％ in Toluene＋Ethanol(80:20) Sol.at2
5℃）を３０部加えたブレンド体を溶剤としてトルエン
で溶解した。該ブレンド体１００部に対して白金系硬化
触媒（ＳＲＸ−２１２、東レダウコーニング社製）を２
部添加した混合溶液を剥離剤塗工液とし、これをテスト
コーターにて、加工速度１０ｍ／分で基材の目止め層面
に固形分０．３ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥（塗工
ヘッドからオーブンに入るまでの時間：約１．１秒、オ
ーブン最高温度１３０℃、乾燥時間２５秒）して得た表
層５ｎｍでの有機Ｓｉ含有量１７．３％の剥離層を有す
る剥離性シートを得た。Example 1 50 parts of SBR (L-1571, manufactured by Asahi Kasei), 50 parts of kaolin (manufactured by Engelhard, HT clay) on one side of high quality paper (Oji Paper: 64 g / m ² ) as a base material, A filler layer comprising 0.5 parts of a foaming agent (manufactured by San Nopco, Nopco 1407K) and 0.9 part of a lubricant (manufactured by San Nopco, Nopcoat C104) was provided so that the coating amount was 7 g / m ² , A material subjected to a super calender treatment so as to have a smoothness of 520 seconds was used. As a release agent, 70 parts of an addition reaction type silicone (BY24-400, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., solid content concentration: 30%, functional group: vinyl group)
Ethyl cellulose (powder reagent, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 45
~ 55cps 5% in Toluene + Ethanol (80:20) Sol.at2
(5 ° C) was dissolved in toluene as a solvent. A platinum-based curing catalyst (SRX-212, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) was added to 100 parts of the blend.
A part of the mixed solution was used as a release agent coating solution, which was coated with a test coater at a processing speed of 10 m / min so as to have a solid content of 0.3 g / m ² on the filling layer surface of the base material and dried ( Release time from the coating head to the oven: about 1.1 seconds, maximum oven temperature of 130 ° C., drying time 25 seconds) and a release layer having a release layer with an organic Si content of 17.3% at a surface layer of 5 nm. A functional sheet was obtained.

【００４３】実施例２ 実施例１記載の基材を用い、実施例１と同じブレンド体
からなる剥離剤塗工液を手塗り法により基材の目止め層
面に固形分０．３ｇ／ｍ²となるよう塗工し、１０秒経
過した後に乾燥機に入れ、１１０℃で４０秒間乾燥して
得た表層５ｎｍでの有機Ｓｉ含有量２６．３％の剥離層
を有する剥離性シートを得た。Example 2 Using the base material described in Example 1, a release agent coating solution composed of the same blend as in Example 1 was applied to the filling layer surface of the base material by hand coating to obtain a solid content of 0.3 g / m ^2. After 10 seconds, the film was placed in a dryer and dried at 110 ° C. for 40 seconds to obtain a release sheet having a release layer having a surface layer of 5 nm and having an organic Si content of 26.3%. .

【００４４】実施例３ 剥離剤として、付加反応型のシリコーン（ＢＹ２４−４
００，東レダウコーニング社製、固形分濃度３０％、官
能基：ビニル基）５０部に、エチルセルロース（粉末試
薬、東京化成工業社製、４５〜５５cps ５％ in Tolue
ne＋Ethanol(80:20) Sol.at25℃）を５０部加えたブレ
ンド体を溶剤としてトルエンで溶解した。該ブレンド体
１００部に対して白金系硬化触媒（ＳＲＸ−２１２、東
レダウコーニング社製）を２部添加した混合溶液を剥離
剤塗工液とし、これを実機コーター（塗工ヘッドは２つ
あり、以下、オーブンから近い方をＡ、遠い方をＢとす
る）にて、加工速度１６０ｍ／分で実施例１記載の基材
の目止め層面に固形分０．３ｇ／ｍ²となるように塗工
・乾燥（塗工ヘッドＡからオーブンに入るまでの時間：
約０．２秒、オーブン最高温度１３０℃、乾燥時間８
秒）して得た表層５ｎｍでの有機Ｓｉ含有量１１．３％
の剥離層を有する剥離性シートを得た。Example 3 An addition reaction type silicone (BY24-4) was used as a release agent.
00, Toray Dow Corning Co., Ltd., solid content concentration 30%, functional group: vinyl group) 50 parts ethyl cellulose (powder reagent, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 45-55 cps 5% in Tolue
ne + Ethanol (80:20) Sol.at 25 ° C.) was added to 50 parts of the blend and dissolved in toluene as a solvent. A mixed solution obtained by adding 2 parts of a platinum-based curing catalyst (SRX-212, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) to 100 parts of the blend was used as a release agent coating liquid, and this was used as an actual coater (two coating heads). (Hereinafter, A is closer to the oven and B is farther from the oven) at a processing speed of 160 m / min so that the solid content becomes 0.3 g / m ² on the filling layer surface of the base material described in Example 1. Coating and drying (time from coating head A to entering oven:
About 0.2 seconds, oven maximum temperature 130 ° C, drying time 8
Sec), the organic Si content at the surface layer of 5 nm obtained in 11.3%
A release sheet having a release layer was obtained.

【００４５】実施例４ 剥離剤として、付加反応型のシリコーン（ＢＹ２４−４
００，東レダウコーニング社製、固形分濃度３０％、官
能基：ビニル基）５０部に、エチルセルロース（粉末試
薬、東京化成工業社製、４５〜５５cps ５％ in Tolue
ne＋Ethanol(80:20) Sol.at25℃）を５０部加えたブレ
ンド体を溶剤としてトルエンで溶解した。該ブレンド体
１００部に対して白金系硬化触媒（ＳＲＸ−２１２、東
レダウコーニング社製）を２部添加した混合溶液を剥離
剤塗工液とし、これを実機コーターにて、加工速度９０
ｍ／分で実施例１記載の基材の目止め層面に固形分０．
３ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥（塗工ヘッドＢから
オーブンに入るまでの時間：約５秒、オーブン最高温度
１００℃、乾燥時間１５秒）して得た表層５ｎｍでの有
機Ｓｉ含有量１８．２％の剥離層を有する剥離性シート
を得た。Example 4 An addition reaction type silicone (BY24-4) was used as a release agent.
00, Toray Dow Corning Co., Ltd., solid content concentration 30%, functional group: vinyl group) 50 parts ethyl cellulose (powder reagent, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 45-55 cps 5% in Tolue
ne + Ethanol (80:20) Sol.at 25 ° C.) was added to 50 parts of the blend and dissolved in toluene as a solvent. A mixed solution obtained by adding 2 parts of a platinum-based curing catalyst (SRX-212, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) to 100 parts of the blend was used as a release agent coating liquid.
The solid content was 0.1 m / min on the filling layer surface of the substrate described in Example 1.
Organic Si with a surface layer of 5 nm obtained by coating and drying (time from coating head B to oven: about 5 seconds, maximum oven temperature 100 ° C., drying time 15 seconds) to 3 g / m ^2. A release sheet having a release layer with a content of 18.2% was obtained.

【００４６】実施例５ 天然ゴム（ＲＳＳ＃３）１００部、粘着付与剤として石
油系樹脂９０部［クイントンＳ−１００、軟化点９４
℃、日本ゼオン社製］、軟化剤としてテルペン系液状軟
化樹脂２５部［ダイマロン、ヤスハラケミカル社製］、
架橋剤０．８部［ミリオネートＭＲ−１００、日本ポリ
ウレタン社製］、老化防止剤１部［ノクラックＮＳ−
５、大内新興化学工業社製］からなる組成物をトルエン
に溶解し、これを４０ｇ／ｍ²となるよう実施例１記載
の剥離性シートの剥離剤層面とは反対面に塗工・乾燥し
たものを巻き取り、粘着テープとした。Example 5 100 parts of natural rubber (RSS # 3), 90 parts of a petroleum resin as a tackifier [Quinton S-100, softening point 94
° C, manufactured by Zeon Corporation], 25 parts of a terpene-based liquid softening resin as a softening agent [Dimaron, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.],
0.8 parts of crosslinking agent [Millionate MR-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.], 1 part of antioxidant [Nocrack NS-
5, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.] in toluene, and coating and drying the solution on the surface opposite to the release agent layer surface of the release sheet described in Example 1 so as to obtain 40 g / m ^2. The tape was wound up to obtain an adhesive tape.

【００４７】実施例６ 基材としてキャスト紙（王子製紙社製：Ｎミラー 光沢
面平滑度３３００秒）を用いた。剥離剤として、エマル
ジョン型シリコーン（Ｘ５２−１９５，信越化学工業社
製、固形分濃度４０％、官能基：ビニル基）１０部に、
エマルジョン型長鎖アルキル化合物（Ｋ−２５６，中京
油脂社製、固形分濃度２０％）を９０部加えたブレンド
体を混合し、さらに水とＩＰＡを加えて希釈した。さら
に該混合溶液１００部に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＭ
−１０Ａ，信越化学工業社製）を０．５部加えた混合溶
液を剥離剤塗工液とし、これをテストコーターにて、加
工速度１０ｍ／分で基材の目止め層面に固形分０．６ｇ
／ｍ²となるように塗工・乾燥（塗工ヘッドからオーブ
ンに入るまでの時間：約１．１秒、オーブン最高温度１
３０℃、乾燥時間２５秒）して得た表層５ｎｍでの有機
Ｓｉ含有量６．０％の剥離層を有する剥離性シートを得
た。Example 6 Cast paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd .: N mirror, glossy surface smoothness: 3300 seconds) was used as a base material. As a release agent, 10 parts of an emulsion type silicone (X52-195, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., solid content concentration 40%, functional group: vinyl group)
A blend was added to which 90 parts of an emulsion type long-chain alkyl compound (K-256, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content concentration: 20%) was added, and the mixture was diluted with water and IPA. Further, a curing catalyst (CAT-PM) was added to 100 parts of the mixed solution.
(A-10A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as a release agent coating solution, and this was coated with a test coater at a processing speed of 10 m / min. 6g
/ M ² and drying (time from coating head to oven: about 1.1 seconds, maximum oven temperature 1)
(30 ° C., drying time: 25 seconds) to obtain a release sheet having a release layer having an organic Si content of 6.0% at a surface layer of 5 nm.

【００４８】実施例７ 基材としてキャスト紙（王子製紙社製：Ｎミラー 光沢
面平滑度３３００秒）を用いた。熱可塑性エラストマー
として、ポリイソブチレン（ＶＩＳＴＡＮＥＸＭＭＬ−
１００，トーネックス社製）８０部に対して、シリコー
ン（ＳＤ−７２２０，東レダウコーニング社製、固形分
濃度３０％、官能基：ビニル基）２０部となるよう順に
トルエンで溶解し、さらに白金系触媒（ＳＲＸ−２１
２，東レダウコーニング社製）を０．２部加えた混合溶
液を剥離剤塗工液とし、これをテストコーターにて、加
工速度１０ｍ／分で基材の目止め層面に固形分１．０ｇ
／ｍ ²となるように塗工・乾燥（塗工ヘッドからオーブ
ンに入るまでの時間：約１．１秒、オーブン最高温度１
３０℃、乾燥時間２５秒）して得た表層５ｎｍでの有機
Ｓｉ含有量２６．６％の剥離層を有する剥離性シートを
得た。Example 7 Cast paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd .: N mirror gloss)
(Surface smoothness: 3300 seconds). Thermoplastic elastomer
As polyisobutylene (VISTANEXMML-
100, manufactured by Tonex Corporation)
(SD-7220, manufactured by Toray Dow Corning Inc., solid content
Concentration: 30%, functional group: vinyl group) 20 parts in order.
Dissolve in toluene and further add platinum-based catalyst (SRX-21
2, Toray Dow Corning)
The liquid was used as a release agent coating liquid.
A solid content of 1.0 g is applied to the filling layer surface of the substrate at a working speed of 10 m / min.
/ M ^TwoCoating and drying (orb from coating head
Time to enter: about 1.1 seconds, maximum oven temperature 1
30 ° C., drying time 25 sec)
A release sheet having a release layer having a Si content of 26.6%
Obtained.

【００４９】実施例８ 粘着剤としてアクリル系粘着剤（ＢＰＳ−５６７３、東
洋インキ社製）を２５ｇ／ｍ²となるよう実施例６記載
の剥離性シートの剥離剤層面とは反対面に塗工・乾燥し
たものを巻き取り、粘着テープとした。Example 8 An acrylic pressure-sensitive adhesive (BPS-5673, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was applied as a pressure-sensitive adhesive on the surface of the release sheet described in Example 6 opposite to the release agent layer surface so as to have a concentration of 25 g / m ^2.・ The dried product was wound up to obtain an adhesive tape.

【００５０】比較例１ 実施例１記載の基材を用い、実施例１と同じブレンド体
からなる剥離剤塗工液を手塗り法により基材の目止め層
面に固形分０．３ｇ／ｍ²となるよう塗工し、１０秒経
過した後乾燥機に入れ、１００℃で６０秒間乾燥して得
た表層５ｎｍでの有機Ｓｉ含有量３１．２％の剥離層を
有する剥離性シートを得た。COMPARATIVE EXAMPLE 1 Using the base material described in Example 1, a release agent coating liquid composed of the same blend as in Example 1 was applied to the filling layer surface of the base material by hand coating to obtain a solid content of 0.3 g / m ^2. After 10 seconds, the film was put into a drier and dried at 100 ° C. for 60 seconds to obtain a release sheet having a release layer having an organic Si content of 31.2% at a surface layer of 5 nm and obtained. .

【００５１】比較例２ 剥離剤として、付加反応型のシリコーン（ＢＹ２４−４
００，東レダウコーニング社製、固形分濃度３０％、官
能基：ビニル基）５０部に、エチルセルロース（粉末試
薬、東京化成工業社製、４５〜５５cps ５％ in Tolue
ne＋Ethanol(80:20) Sol.at25℃）を５０部加えたブレ
ンド体を溶剤としてトルエンで溶解した。該ブレンド体
１００部に対して白金系硬化触媒（ＳＲＸ−２１２、東
レダウコーニング社製）を２部添加した混合溶液を剥離
剤塗工液とし、これを実機コーターにて、加工速度２０
０ｍ／分で実施例１記載の基材の目止め層面に固形分
０．３ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥（塗工ヘッドＡ
からオーブンに入るまでの時間：約０．２秒、オーブン
最高温度１５０℃、乾燥時間７秒）して得た表層５ｎｍ
での有機Ｓｉ含有量９．２％の剥離層を有する剥離性シ
ートを得た。Comparative Example 2 An addition reaction type silicone (BY24-4) was used as a release agent.
00, Toray Dow Corning Co., Ltd., solid content concentration 30%, functional group: vinyl group) 50 parts ethyl cellulose (powder reagent, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 45-55 cps 5% in Tolue
ne + Ethanol (80:20) Sol.at 25 ° C.) was added to 50 parts of the blend and dissolved in toluene as a solvent. A mixed solution obtained by adding 2 parts of a platinum-based curing catalyst (SRX-212, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) to 100 parts of the blend was used as a release agent coating liquid.
The coating and drying (coating head A) was carried out so that the solid content becomes 0.3 g / m ^{2 at the} filling layer surface of the substrate described in Example 1 at 0 m / min.
From the time of entering the oven: about 0.2 seconds, the maximum temperature of the oven is 150 ° C., and the drying time is 7 seconds.
To obtain a release sheet having a release layer having an organic Si content of 9.2%.

【００５２】比較例３ 実施例１記載の基材を用い、剥離剤として長鎖アルキル
ペンダント型ポリマー［ピーロイル１０１０、一方社油
脂工業社製］をトルエンに溶解し、これを手塗り法によ
り基材の目止め層面に固形分０．１ｇ／ｍ²となるよう
塗工し、直ちに乾燥機に入れ（乾燥機に入るまでの時
間：約３秒）、１００℃で３０秒間乾燥して得た表層５
ｎｍでの有機Ｓｉ含有量０％の剥離層を有する剥離性シ
ートを得た。次いで、天然ゴム（ＲＳＳ＃３）１００
部、粘着付与剤として石油系樹脂９０部［クイントンＳ
−１００、軟化点９４℃、日本ゼオン社製］、軟化剤と
してテルペン系液状軟化樹脂２５部［ダイマロン、ヤス
ハラケミカル社製］、架橋剤０．８部［ミリオネートＭ
Ｒ−１００、日本ポリウレタン社製］、老化防止剤１部
［ノクラックＮＳ−５、大内新興化学工業社製］からな
る組成物をトルエンに溶解し、これを４０ｇ／ｍ²とな
るよう上記剥離性シートの剥離剤層面とは反対面に塗工
・乾燥したものを巻き取り、粘着テープとした。Comparative Example 3 Using the base material described in Example 1, a long-chain alkyl pendant polymer [Piroyl 1010, on the other hand, manufactured by YAS Co., Ltd.] was dissolved in toluene as a release agent. Is applied to the surface of the filling layer so as to have a solid content of 0.1 g / m ² , immediately put into a dryer (time to enter the dryer: about 3 seconds), and dried at 100 ° C. for 30 seconds to obtain a surface layer. 5
A release sheet having a release layer having an organic Si content of 0% in nm was obtained. Then, natural rubber (RSS # 3) 100
Parts, 90 parts of a petroleum-based resin as a tackifier [Quinton S
-100, softening point 94 ° C., manufactured by Zeon Corporation), 25 parts of a terpene liquid softening resin as a softening agent [Dimaron, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.], 0.8 part of a crosslinking agent [Millionate M]
R-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.] and a composition consisting of 1 part of an antioxidant [Nocrack NS-5, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.] are dissolved in toluene, and the above composition is peeled to 40 g / m ^2. The coated and dried product was rolled up on the surface opposite to the release agent layer side of the adhesive sheet to form an adhesive tape.

【００５３】比較例４ 天然ゴム（ＲＳＳ＃３）１００部、粘着付与剤として石
油系樹脂９０部［クイントンＳ−１００、軟化点９４
℃、日本ゼオン社製］、軟化剤としてテルペン系液状軟
化樹脂２５部［ダイマロン、ヤスハラケミカル社製］、
架橋剤０．８部［ミリオネートＭＲ−１００、日本ポリ
ウレタン社製］、老化防止剤１部［ノクラックＮＳ−
５、大内新興化学工業社製］からなる組成物をトルエン
に溶解し、これを４０ｇ／ｍ²となるよう比較例１記載
の剥離性シートの剥離剤層面とは反対面に塗工・乾燥し
たものを巻き取り、粘着テープとした。Comparative Example 4 100 parts of natural rubber (RSS # 3), 90 parts of a petroleum resin as a tackifier [Quinton S-100, softening point 94
° C, manufactured by Zeon Corporation], 25 parts of a terpene-based liquid softening resin as a softening agent [Dimaron, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.],
0.8 parts of crosslinking agent [Millionate MR-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.], 1 part of antioxidant [Nocrack NS-
5, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.] in toluene, and applying it to the surface opposite to the release agent layer surface of the release sheet described in Comparative Example 1 so as to obtain 40 g / m ² and drying. The tape was wound up to obtain an adhesive tape.

【００５４】比較例５ 基材としてキャスト紙（王子製紙社製：Ｎミラー 光沢
面平滑度３３００秒）を用いた。熱可塑性エラストマー
として、ポリイソブチレン（ＶＩＳＴＡＮＥＸＭＭＬ−
１００，トーネックス社製）６０部に対して、シリコー
ン（ＳＤ−７２２０，東レダウコーニング社製、固形分
濃度３０％、官能基：ビニル基）４０部となるよう順に
トルエンで溶解し、さらに白金系触媒（ＳＲＸ−２１
２，東レダウコーニング社製）を０．２部加えた混合溶
液を剥離剤塗工液とし、これをテストコーターにて、加
工速度１０ｍ／分で基材の目止め層面に固形分１．０ｇ
／ｍ ²となるように塗工・乾燥（塗工ヘッドからオーブ
ンに入るまでの時間：約１．１秒、オーブン最高温度１
３０℃、乾燥時間２５秒）して得た表層５ｎｍでの有機
Ｓｉ含有量３２．４％の剥離層を有する剥離性シートを
得た。Comparative Example 5 Cast paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd .: N mirror gloss)
(Surface smoothness: 3300 seconds). Thermoplastic elastomer
As polyisobutylene (VISTANEXMML-
100, manufactured by Tonex Corporation)
(SD-7220, manufactured by Toray Dow Corning Inc., solid content
Concentration: 30%, functional group: vinyl group) in order of 40 parts.
Dissolve in toluene and further add platinum-based catalyst (SRX-21
2, Toray Dow Corning)
The liquid was used as a release agent coating liquid.
A solid content of 1.0 g is applied to the filling layer surface of the substrate at a working speed of 10 m / min.
/ M ^TwoCoating and drying (orb from coating head
Time to enter: about 1.1 seconds, maximum oven temperature 1
30 ° C., drying time 25 sec)
A release sheet having a release layer having a Si content of 32.4%
Obtained.

【００５５】比較例６ 基材としてキャスト紙（王子製紙社製：Ｎミラー 光沢
面平滑度３３００秒）を用いた。熱可塑性エラストマー
として、ポリイソブチレン（ＶＩＳＴＡＮＥＸＭＭＬ−
１００，トーネックス社製）９８部に対して、シリコー
ン（ＳＤ−７２２０，東レダウコーニング社製、固形分
濃度３０％、官能基：ビニル基）２部となるよう順にト
ルエンで溶解し、さらに白金系触媒（ＳＲＸ−２１２，
東レダウコーニング社製）を０．０５部加えた混合溶液
を剥離剤塗工液とし、これを実機コーターにて、加工速
度１６０ｍ／分で実施例１記載の基材の目止め層面に固
形分０．６ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥（塗工ヘッ
ドＡからオーブンに入るまでの時間：約０．２秒、オー
ブン最高温度１３０℃、乾燥時間８秒）して得た表層５
ｎｍでの有機Ｓｉ含有量４．３％の剥離層を有する剥離
性シートを得た。Comparative Example 6 Cast paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., N mirror glossy surface smoothness: 3300 seconds) was used as a base material. As a thermoplastic elastomer, polyisobutylene (VISTANEXMML-
100 parts, manufactured by Tonex Corporation, 98 parts of silicone (SD-7220, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., solid content concentration: 30%, functional group: vinyl group) are dissolved with toluene in order of 2 parts, and then platinum-based Catalyst (SRX-212,
A mixed solution obtained by adding 0.05 parts of Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used as a release agent coating solution, and this was applied to the filling layer surface of the base material described in Example 1 at a processing speed of 160 m / min using an actual coater. Surface layer 5 obtained by coating and drying (time from coating head A to enter oven: about 0.2 seconds, oven maximum temperature 130 ° C., drying time 8 seconds) to 0.6 g / m ^2.
A release sheet having a release layer having an organic Si content of 4.3% in nm was obtained.

【００５６】上記各実施例、および比較例で得られた剥
離性シートおよび粘着テープについて、それぞれ下記の
方法により評価を行い、それらの結果を表−１（剥離性
シート）、表−２（剥離性シート）、表−３（粘着
テープ）に示した。 ＜硬化性＞剥離剤の硬化性は、該剥離剤を基材に塗布乾
燥し、指の腹で擦って硬化性が良好な乾燥条件を評価し
た。 ◎；１２０℃×３０秒（基材温度８５℃）以下で硬化性
良好 ○；１３０℃×３０秒（基材温度９０℃）以下で硬化性
良好 △；１４０℃×３０秒（基材温度９５℃）以下で硬化性
良好（実用上使用限界） ×；１４０℃×３０秒（基材温度９５℃）でも硬化性不
良The peelable sheet and the pressure-sensitive adhesive tape obtained in each of the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods, and the results were shown in Tables 1 (peelable sheet) and Table 2 (peelable). Sheet) and Table 3 (adhesive tape). <Curability> The curability of the release agent was evaluated by applying the release agent to a substrate, drying and applying the release agent, and rubbing with the pad of a finger to evaluate the drying conditions under which the curability was good. ◎: good curability at 120 ° C. × 30 seconds (base temperature 85 ° C.) or less ○: good curability at 130 ° C. × 30 seconds (base temperature 90 ° C.) or less △; 140 ° C. × 30 seconds (base temperature 95 ° C) or less and good curability (practical use limit) ×; poor curability even at 140 ° C x 30 seconds (base temperature 95 ° C)

【００５７】＜残留接着率＞剥離性シートまたは粘着テ
ープの剥離剤層面に粘着テープ（日東電工社製ポリエス
テルテープＮｏ.３１Ｂ）を貼り付けし、ゴムロールで
密着させてから、２５ｇ／ｃｍ²の荷重を掛けたまま７
０℃で２０時間放置した後、剥離層面から粘着テープを
引き剥がし、常温に１時間以上放置した後、ステンレス
版の研磨面に貼り付け、０．３ｍ／分にて１８０゜剥離
したときの粘着力（Ａ）と、テフロンシートに粘着テー
プ（日東３１Ｂ）を貼り付けし、ゴムロールで密着させ
てから、２５ｇ／ｃｍ²の荷重を掛けたまま７０℃で２
０時間放置した後、剥離層面から粘着テープを引き剥が
し、常温に１時間以上放置した後、ステンレス版の研磨
面に貼り付け、０．３ｍ／分にて１８０゜剥離したとき
の粘着力（Ｂ）を測定し、（Ａ）と（Ｂ）との比率（Ａ
／Ｂ）×１００を残留接着率（％）として求めた。<Residual Adhesion Ratio> An adhesive tape (polyester tape No. 31B manufactured by Nitto Denko Corporation) is adhered to the surface of the release agent layer of the peelable sheet or the adhesive tape, and adhered by a rubber roll, and then a load of 25 g / cm ² is applied. 7 with
After leaving at 0 ° C. for 20 hours, the adhesive tape was peeled off from the release layer surface, left at room temperature for 1 hour or more, then stuck on the polished surface of a stainless steel plate, and peeled at 180 ° at 0.3 m / min. Force (A), an adhesive tape (Nitto 31B) was stuck to the Teflon sheet, and adhered tightly with a rubber roll. After applying a load of 25 g / cm ² at 70 ° C.
After leaving for 0 hour, the adhesive tape was peeled off from the surface of the release layer, left at room temperature for 1 hour or more, adhered to the polished surface of a stainless steel plate, and peeled at 180 m at 0.3 m / min. ) Is measured, and the ratio of (A) to (B) (A
/ B) × 100 was determined as the residual adhesion rate (%).

【００５８】＜筆記性＞ 油性マジックを剥離剤塗布面に筆記した後、紙ウエスに
て拭き取ったときにマジックが落ちなくなるまでの時間
を測定し評価した。 ◎；マジックで筆記後０〜１０秒に拭き取った場合にマ
ジックが落ちない。 ○；マジックで筆記後１１〜３０秒に拭き取った場合に
マジックが落ちない。 △；マジックで筆記後３１〜６０秒に拭き取った場合に
マジックが落ちない（実用上使用限界）。 ×；マジックで筆記後６１秒以上に拭き取った場合にマ
ジックが落ちない。もしくは筆記後６１秒以上に拭き取
った場合でもマジックが落ちる。<Writability> After writing the oil-based magic on the surface coated with the release agent, the time until the magic did not fall off when wiped off with a paper waste was measured and evaluated. A: Magic does not fall when wiped 0 to 10 seconds after writing with magic. ；: Magic does not fall off when wiped 11 to 30 seconds after writing with magic. Δ: Magic does not fall off when wiped 31 to 60 seconds after writing with magic (practical use limit). ×: Magic does not fall off when wiped for 61 seconds or more after writing with magic. Or even if you wipe off more than 61 seconds after writing, the magic drops.

【００５９】＜熱転写印刷性＞熱転写プリンターは、Ｄ
ＡＴＡＭＡＸ社製バーコードラベルプリンター［Ｐｒｏ
ｄｉｇｙ Ｐｌｕｓ Ｌｉｎｅｒｌｅｓｓ］と、インク
リボンとして市販のインクリボン（品名：ＦＳＲ−Ｓ
Ａ、フジコピアン製より入手）を用い、上記剥離性シー
トの剥離剤層面にバーコード印刷し、その印刷適性とし
て、（ｉ）インク転写性（ｉｉ）インク密着性を目視評
価した。<Thermal transfer printing property>
ATAMAX barcode label printer [Pro
Digi Plus Linerless] and a commercially available ink ribbon as an ink ribbon (product name: FSR-S
A, obtained from Fujikopian Co., Ltd.), a barcode was printed on the release agent layer surface of the release sheet, and (i) ink transferability (ii) ink adhesion was visually evaluated as printability.

【００６０】＜評価基準＞ （ｉ）転写性 ○ ；印刷時のインクの転写性が鮮明。 ○△；印刷時のインクの転写性がほぼ鮮明。 △ ；印刷時のインクの転写性がやや不鮮明（実用上使
用限界）。 △×；印刷時のインクの転写性が不鮮明。 × ；印刷時のインクの転写性がない。 または印刷時に過剰にインクが転写される。 （ｉｉ）密着性 ○；印刷面にメンディングテープを貼って剥がしてもイ
ンクの剥がれがほとんどない。 △；印刷面にメンディングテープを貼って剥がすとわず
かにインクの剥がれがある（実用上使用限界）。 ×；印刷面にメンディングテープを貼って剥がすとイン
クの剥がれがある。<Evaluation Criteria> (i) Transferability: The transferability of the ink during printing is clear. ○ △: The transferability of the ink during printing is almost clear. Δ: The transferability of the ink during printing is slightly unclear (the practical use limit). Δ ×: The transferability of the ink during printing is unclear. ×: no transferability of ink during printing. Or, excessive ink is transferred during printing. (Ii) Adhesion ○: There is almost no peeling of the ink even when a mending tape is applied to the printed surface and peeled off. Δ: There was slight peeling of the ink when the mending tape was applied to the printed surface and peeled off (the practical use limit). ×: When the mending tape was applied to the printed surface and peeled off, the ink was peeled off.

【００６１】＜剥離力＞ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じて
粘着テープ（ニューデルタテープ：王子化工社製）の粘
着剤塗布面を剥離剤塗布面に貼付け３０分後、０．３ｍ
／分にて１８０゜剥離力を引張り試験にて測定した。<Peeling Force> A pressure-sensitive adhesive tape (New Delta Tape: manufactured by Oji Chemical Co., Ltd.) was applied with a pressure-sensitive adhesive applied surface to a release-agent applied surface according to JIS-Z-0237.
/ Min 180 ° peel force was measured in a tensile test.

【００６２】＜動摩擦係数＞ＪＩＳ−Ｐ−８１４７に準
じる摩擦係数試験方法にて、剥離性シートまたは粘着テ
ープの剥離剤処理面と同じ剥離剤処理面との水平方向で
の動摩擦係数を測定した。<Coefficient of Dynamic Friction> The coefficient of kinetic friction in the horizontal direction between the release-treated surface of the release sheet or the pressure-sensitive adhesive tape and the same release-treated surface was measured by a friction coefficient test method according to JIS-P-8147.

【００６３】＜ラベル剥がれ＞粘着ラベル（ＯＫリアタ
ック：王子タック販売より入手）を剥離性シートの剥離
剤層面に手圧着で貼り付け、温度２２℃、相対湿度６５
％の環境下で７日間放置した場合に自然にラベル剥がれ
た数を測定した。サンプル数は２０枚で行い、剥がれ具
合についても観察した。 ○；１枚もラベルが剥がれない。 ×；１枚もラベルが剥がれることはないが、剥離性シー
トから浮くものが３枚未満ある（実用上不良）。 ××；３枚以上のラベル浮きまたはラベルが剥がれてい
るものがある。<Label Peeling> A self-adhesive label (OK Rear Tack: obtained from Oji Tack Sales Co., Ltd.) was affixed to the release agent layer surface of the release sheet by hand compression at a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 65.
%, The number of labels that were naturally peeled off when allowed to stand for 7 days was measured. The number of samples was 20 and the degree of peeling was also observed. ；: No label was peeled off. X: No label was peeled off, but less than 3 labels floated from the peelable sheet (practically poor). XX: There are three or more labels floating or labels peeled off.

【００６４】＜ラベル剥がし＞粘着ラベル（ＯＫリアタ
ック：王子タック販売より入手）を剥離性シートの剥離
剤層面に手圧着で貼り付け、温度２２℃、湿度６５％の
環境下で７日間放置した後に手でラベルを剥がす際の作
業性を評価した。サンプルは１０枚で行い、剥がす際に
剥離性シートと粘着ラベルの観察も行った。 ○；容易にラベルを剥がせる。 △；やや剥がしにくい（実用上使用限界）。 ×；剥がしにくく、粘着剤層の一部が剥離剤層へ転移し
ている。または、剥がれない。<Label Peeling> A self-adhesive label (OK rear tack: obtained from Oji Tack sales) is attached to the release agent layer surface of the peelable sheet by hand pressure bonding, and after leaving it under an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65% for 7 days. The workability when peeling off the label by hand was evaluated. Ten samples were taken, and the peelable sheet and the pressure-sensitive adhesive label were also observed when peeled off. ；: The label can be easily peeled off. Δ: Slightly difficult to peel (practical use limit). X: It is difficult to peel off, and part of the pressure-sensitive adhesive layer has been transferred to the release agent layer. Or, it does not come off.

【００６５】＜重ね貼り性＞ＪＩＳ−Ｐ−３９０２に規
定する外装用段ボール箱（Ｋ−７強化段ボール）に対
し、粘着テープを貼付け、さらに該粘着テープ背面上に
粘着テープを貼付けた後に重ね貼りした粘着テープが剥
がれるまでの時間を測定した。サンプル数は２０枚で行
い、時間ごとの剥がれた枚数を測定値として評価した。 ○；７日経過後１枚も剥がれることがない。 △；７日経過後５枚以下の剥がれがある（実用上使用限
界）。 ×；７日経過後１０枚以下の剥がれがある。 ××；３時間以内にすべてはがれる。<Overlapping property> An adhesive tape was attached to an exterior cardboard box (K-7 reinforced corrugated cardboard) specified in JIS-P-3902, and then an adhesive tape was attached on the back of the adhesive tape, followed by overlapping. The time until the peeled adhesive tape was peeled was measured. The number of samples was 20, and the number of pieces peeled every time was evaluated as a measured value. ；: No one sheet was peeled off after 7 days. Δ: Five or less sheets peeled after 7 days (practical use limit). ×: 10 or less peeling after 7 days. XX: All peeled off within 3 hours.

【００６６】＜粘着テープの巻き戻し性＞作製した粘着
テープを巻き戻す際の作業性を評価した。 ○；作業性良好 △；作業性やや不良（実用上問題なし） ×；作業性不良（実用上問題あり）<Rewinding property of pressure-sensitive adhesive tape> The workability in rewinding the produced pressure-sensitive adhesive tape was evaluated. ；: Good workability △: slightly poor workability (no practical problem) ×: poor workability (practical problem)

【００６７】＜粘着テープの耐熱性＞粘着テープの耐熱
性については、得られた粘着テープを８０℃の環境下に
２日間放置後、変角連続剥離試験機（テスター産業製）
を用いて、剥離速度３０ｍ／ｎｉｎで剥離させた時の巻
き戻し性について基材破壊の有無を目視により観察し
た。 ○；基材破壊がなく、実用上適している △；基材破壊はないが、巻き戻しにかかる力が大きく、
巻き戻しにくい（実用上使用限界） ×；基材破壊が生じ、実用上適さない<Heat resistance of pressure-sensitive adhesive tape> Regarding the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive tape, the obtained pressure-sensitive adhesive tape was left in an environment of 80 ° C. for 2 days, and then subjected to a bending angle continuous peeling tester (manufactured by Tester Sangyo).
The presence or absence of substrate destruction was visually observed with respect to the unwinding property when peeling was performed at a peeling speed of 30 m / nin. ；: No breakage of the base material, suitable for practical use △; no breakage of the base material, but a large force for unwinding,
Difficult to rewind (practical use limit) ×: Substrate destruction occurs and is not practically suitable

【００６８】[0068]

【表１】 [Table 1]

【００６９】[0069]

【表２】 [Table 2]

【００７０】[0070]

【表３】 [Table 3]

【００７１】表１から明らかなように、実施例１〜４の
様な剥離性シートは、筆記性、ノンスリップ性、ラベル
が剥がれ落ちない程度の適度な剥離性を備え、かつラベ
ルを剥がしたときの基材剥けなどがない優れた性能を有
していた。さらに表３から明らかなように、実施例６、
７の剥離性シートは、筆記性、ノンスリップ性の他に適
度な剥離性と熱転写方式による印刷性を有していた。ま
た、表２の実施例５で作製した粘着テープは、筆記性、
ノンスリップ性、重ね貼り性の機能性を有し、かつ耐熱
性にも優れていた。さらに、実施例８で作製した粘着テ
ープは適度な巻き戻し性と熱転写方式による印刷性を兼
ね備えていた。As is clear from Table 1, the peelable sheets as in Examples 1 to 4 have a writing property, a non-slip property, an appropriate peeling property such that the label does not peel off, and when the label is peeled off. Had excellent performance without peeling of the substrate. Further, as apparent from Table 3, Example 6,
The releasable sheet No. 7 had an appropriate releasability and printability by a thermal transfer method in addition to the writing property and the non-slip property. Further, the pressure-sensitive adhesive tape prepared in Example 5 of Table 2 has a writing property,
It had non-slip properties and lamination properties, and was also excellent in heat resistance. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive tape produced in Example 8 had both an appropriate rewinding property and printability by a thermal transfer method.

【００７２】表１における比較例１では、筆記性および
ノンスリップ性に乏しく、ラベルの剥がれも生じる。ま
た、比較例２では、剥離力が重いためにラベルが剥がし
にくく、剥がした際に粘着剤層の一部が剥離シートに転
移していた。表３における比較例５では筆記性および熱
転写印刷性が劣り、比較例６では熱転写印刷におけるイ
ンク転写性が過剰であって正確に印刷した情報を認識す
ることができなかった。また、表２の比較例３で作製し
た粘着テープは、筆記性、ノンスリップ性、重ね貼り性
を有するが、剥離力が高いため巻き戻し性が悪く、耐熱
処理後には粘着テープを巻き戻すことができなかった。
一方、比較例４で作製した粘着テープは、筆記性、ノン
スリップ性に乏しく、重ね貼り性がなかった。In Comparative Example 1 in Table 1, the writing property and the non-slip property were poor, and the label was peeled off. Further, in Comparative Example 2, the label was difficult to peel off because the peeling force was heavy, and when peeled off, a part of the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the release sheet. In Comparative Example 5 in Table 3, the writing property and the thermal transfer printing property were inferior, and in Comparative Example 6, the ink transfer property in the thermal transfer printing was excessive and information printed accurately could not be recognized. Further, the pressure-sensitive adhesive tape prepared in Comparative Example 3 in Table 2 has writability, non-slip property, and laminating property, but has a high peeling force and poor rewinding property, and the pressure-sensitive adhesive tape may be rewound after heat treatment. could not.
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tape produced in Comparative Example 4 was poor in writability and non-slip properties, and did not have lamination property.

【００７３】[0073]

【発明の効果】本発明により、ポリジメチルシロキサン
と高分子樹脂とをブレンドした剥離剤組成物を基材に設
けてなる剥離剤層の極表層における有機Ｓｉ含有量を限
定することによって、筆記性、熱転写方式による印刷
性、摩擦係数、剥離性などの表面特性を容易にコントロ
ールすることが可能となり、目的の品質に合わせて安定
した剥離性シートまたは粘着テープを提供することが可
能となり、産業界に寄与するところが大である。According to the present invention, the writability is improved by limiting the organic Si content in the outermost layer of the release agent layer in which a release agent composition obtained by blending polydimethylsiloxane and a polymer resin is provided on a substrate. It is possible to easily control the surface properties such as printability, coefficient of friction, and releasability by the thermal transfer method, and it is possible to provide a stable releasable sheet or adhesive tape according to the target quality. It greatly contributes to

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ポリジメチルシロキサンと高分子樹脂をブ
レンドした剥離剤組成物であって、該剥離剤組成物を基
材の少なくとも片面に塗布してなる剥離剤層のＥＳＣＡ
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏ
ｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）法による表
層の深さ５ｎｍにおける有機Ｓｉ含有量が５〜３０Ａｔ
ｏｍｉｃ％であることを特徴とする剥離性シート。1. A release agent composition comprising a blend of polydimethylsiloxane and a polymer resin, wherein the release agent composition is applied to at least one surface of a substrate, and the release agent layer has an ESCA.
(Electron Spectroscopy fo
organic Si content at a depth of 5 nm of the surface layer is 5 to 30 At by a Chemical Analysis (r Chemical Analysis) method.
omic%. 【請求項２】高分子樹脂がセルロース誘導体であること
を特徴とする請求項１記載の剥離性シート。2. The peelable sheet according to claim 1, wherein the polymer resin is a cellulose derivative. 【請求項３】請求項１または２記載の剥離性シートの剥
離剤層とは反対面に粘着剤層を設けたことを特徴とする
粘着テープ。3. A pressure-sensitive adhesive tape, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface of the release sheet according to claim 1 opposite to the release agent layer. 【請求項４】上記高分子樹脂が熱可塑性樹脂および／ま
たは熱可塑性エラストマーであり、熱転写印刷可能であ
ることを特徴とする請求項１記載の剥離性シート。4. The peelable sheet according to claim 1, wherein the polymer resin is a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer, and is heat transfer printable. 【請求項５】上記熱可塑性樹脂または熱可塑性エラスト
マーがポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル
（共）重合体とアルキルイソシアネートとを反応させて
得られる長鎖アルキル化合物、ポリイソブチレン、ブチ
ルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、ポリイ
ソプレン、ポリブタジエン、から選ばれる少なくとも１
種の材料からなることを特徴とする請求項５記載の剥離
性シート。5. A long chain obtained by reacting said thermoplastic resin or thermoplastic elastomer with a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate (co) polymer and an alkyl isocyanate. At least one selected from an alkyl compound, polyisobutylene, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, polyisoprene, and polybutadiene
The releasable sheet according to claim 5, wherein the releasable sheet is made of a kind of material. 【請求項６】請求項５または６記載の剥離性シートの剥
離剤層とは反対面に粘着剤層を設けたことを特徴とする
粘着テープ。6. A pressure-sensitive adhesive tape, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is provided on a surface of the release sheet according to claim 5 opposite to the release agent layer. 【請求項７】前記剥離剤層に対する前記粘着剤層のＪＩ
Ｓ−Ｚ−０２３７に基づく剥離力が３０〜２００Ｎ／ｍ
であることを特徴とする請求項３または６に記載の粘着
テープ。7. JI of said pressure-sensitive adhesive layer with respect to said release agent layer
Peeling force based on SZ-0237 is 30 to 200 N / m
The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 3, wherein: