JP2001114824A - スチレン、ビニルピリジン及び架橋剤を含んでなるスルホン化ビーズポリマー - Google Patents
スチレン、ビニルピリジン及び架橋剤を含んでなるスルホン化ビーズポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 スチレン、ビニルピリジン及び架橋剤を含ん
でなるスルホン化ビーズポリマーの提供。 【解決手段】 ６７〜９９．４５重量％のスチレン、
０．５〜８重量％のビニルピリジン、０．０５〜２０重
量％の架橋剤を含有するモノマー混合物を水相でジェッ
ト噴射し、引き続き、重合することにより、シードポリ
マーそれ自身を得ながら、あるいは連続水相中の攪拌ま
たはジェット噴射によりモノマー混合物のヘテロ分散あ
るいはホモ分散の懸濁物中でシードポリマーを得なが
ら、連続水相でシードポリマーとモノマー混合物の懸濁
物を形成させ、シードポリマー中あるいはヘテロ分散あ
るいはホモ分散の懸濁物中でモノマー混合物を重合させ
て、共重合体を製造し、得られる共重合体ヘルスホン化
により官能基を導入することによりスルホン化ビーズポ
リマーを製造する方法及びカチオン交換体としての使用
に関する。
でなるスルホン化ビーズポリマーの提供。 【解決手段】 ６７〜９９．４５重量％のスチレン、
０．５〜８重量％のビニルピリジン、０．０５〜２０重
量％の架橋剤を含有するモノマー混合物を水相でジェッ
ト噴射し、引き続き、重合することにより、シードポリ
マーそれ自身を得ながら、あるいは連続水相中の攪拌ま
たはジェット噴射によりモノマー混合物のヘテロ分散あ
るいはホモ分散の懸濁物中でシードポリマーを得なが
ら、連続水相でシードポリマーとモノマー混合物の懸濁
物を形成させ、シードポリマー中あるいはヘテロ分散あ
るいはホモ分散の懸濁物中でモノマー混合物を重合させ
て、共重合体を製造し、得られる共重合体ヘルスホン化
により官能基を導入することによりスルホン化ビーズポ
リマーを製造する方法及びカチオン交換体としての使用
に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン、ビニル
ピリジン及び架橋剤を含んでなるビーズポリマーのスル
ホン化製品、これらを製造する方法及びカチオン交換体
としての使用に関する。
ピリジン及び架橋剤を含んでなるビーズポリマーのスル
ホン化製品、これらを製造する方法及びカチオン交換体
としての使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】カチオン交換体は、「イオン交換」，Ｋ
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃ
ｈ．１３巻，６７８−７０５頁（第３版）に記述されて
いる。
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃ
ｈ．１３巻，６７８−７０５頁（第３版）に記述されて
いる。
【０００３】スルホン酸官能性カチオン交換体の問題
は、通常の条件下での使用時に起こる酸化分解である。
この分解の結果、架橋度の低下、脱イオンすべき水の汚
染、及び腐食の問題が起こる。特に、溶離水の電導度
は、この分解生成物により上昇する。
は、通常の条件下での使用時に起こる酸化分解である。
この分解の結果、架橋度の低下、脱イオンすべき水の汚
染、及び腐食の問題が起こる。特に、溶離水の電導度
は、この分解生成物により上昇する。
【０００４】関連する問題、及び試みられた解決策は、
米国特許（ＵＳ−Ａ）第５，３０２，６２３号及びＥＰ
−Ａ ０ ３６６ ２５８に記述されている。
米国特許（ＵＳ−Ａ）第５，３０２，６２３号及びＥＰ
−Ａ ０ ３６６ ２５８に記述されている。
【０００５】米国特許（ＵＳ−Ａ）第５，３０２，６２
３号には、スチレンの代わりにパラ置換スチレンを含有
するコポリマーが記述されている。この対策の不満足な
面は、工業的に極めて入手が容易なスチレンの全部また
は一部をｐ−アルキルスチレンで置き換えなければなら
ないことである。
３号には、スチレンの代わりにパラ置換スチレンを含有
するコポリマーが記述されている。この対策の不満足な
面は、工業的に極めて入手が容易なスチレンの全部また
は一部をｐ−アルキルスチレンで置き換えなければなら
ないことである。
【０００６】ＥＰ−Ａ ０ ３６６ ２５８では、フェ
ノール性酸化防止剤がカチオン交換体に添加される。こ
の添加には、このような酸化防止剤それ自身が時間の経
過と共に溶離性であるという難点が伴う。
ノール性酸化防止剤がカチオン交換体に添加される。こ
の添加には、このような酸化防止剤それ自身が時間の経
過と共に溶離性であるという難点が伴う。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】目的はそれゆえ、本質
的にスチレンからなり、低分子量物の添加物を含有しな
い、酸化に対して安定なイオン交換体を製造することで
ある。
的にスチレンからなり、低分子量物の添加物を含有しな
い、酸化に対して安定なイオン交換体を製造することで
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】驚くべきことには、スチ
レン、ビニルピリジン、アクリロニトリル及びジビニル
ベンゼンを含んでなるビーズポリマーのスルホン化製品
では結果として、ビニルピリジンのないビーズポリマー
のスルホン化製品に比較して、溶離水の電導度がかなり
低減することが見出された。
レン、ビニルピリジン、アクリロニトリル及びジビニル
ベンゼンを含んでなるビーズポリマーのスルホン化製品
では結果として、ビニルピリジンのないビーズポリマー
のスルホン化製品に比較して、溶離水の電導度がかなり
低減することが見出された。
【０００９】本発明は、 ｉ）成分（Ａ）と（Ｂ）または（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）
のモノマー混合物を水相でジェット噴射し、引き続き、
重合することにより、シードポリマーそれ自身を得なが
ら、あるいは連続水相中の撹拌またはジェット噴射によ
りモノマー混合物のヘテロ分散あるいはホモ分散の懸濁
物中でシードポリマーを得ながら、連続水相でシードポ
リマーとモノマー混合物の懸濁物を形成させ、 ii）シードポリマー中あるいはヘテロ分散あるいはホモ
分散懸濁物中でモノマー混合物を重合させて、共重合体
を製造し、 iii）得られる共重合体へスルホン化により官能基を導
入することによりビーズポリマーを製造する方法であっ
て、 Ａ）６７から９９．４５重量％、好ましくは７９から９
５．９重量％のスチレン、 Ｂ）０．５から２０重量％、好ましくは２から１２重量
％の架橋剤、好ましくはジビニルベンゼンであって、異
性体混合物の形で存在し、５０重量％迄のエチルスチレ
ン異性体及び１０重量％迄のジエチルベンゼン異性体を
含むことを可とするもの、 Ｃ）０．５から８重量％、好ましくは１から５重量％の
一般式（Ｉ）
のモノマー混合物を水相でジェット噴射し、引き続き、
重合することにより、シードポリマーそれ自身を得なが
ら、あるいは連続水相中の撹拌またはジェット噴射によ
りモノマー混合物のヘテロ分散あるいはホモ分散の懸濁
物中でシードポリマーを得ながら、連続水相でシードポ
リマーとモノマー混合物の懸濁物を形成させ、 ii）シードポリマー中あるいはヘテロ分散あるいはホモ
分散懸濁物中でモノマー混合物を重合させて、共重合体
を製造し、 iii）得られる共重合体へスルホン化により官能基を導
入することによりビーズポリマーを製造する方法であっ
て、 Ａ）６７から９９．４５重量％、好ましくは７９から９
５．９重量％のスチレン、 Ｂ）０．５から２０重量％、好ましくは２から１２重量
％の架橋剤、好ましくはジビニルベンゼンであって、異
性体混合物の形で存在し、５０重量％迄のエチルスチレ
ン異性体及び１０重量％迄のジエチルベンゼン異性体を
含むことを可とするもの、 Ｃ）０．５から８重量％、好ましくは１から５重量％の
一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ1は水素またはメチル、好まし
くは水素を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素また
はＣ1−Ｃ4−アルキル基、好ましくは水素を表し、ある
いは、Ｒ2及びＲ3がお互いにオルト位置の場合には、こ
れらは５から７員環の員を表す）のビニルピリジン、及
び１００重量部の（Ａ）＋（Ｂ）または（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）の混合物基準で、０．１から１．１重量部の重
合開始剤を使用することを特徴とする方法を提供する。
くは水素を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素また
はＣ1−Ｃ4−アルキル基、好ましくは水素を表し、ある
いは、Ｒ2及びＲ3がお互いにオルト位置の場合には、こ
れらは５から７員環の員を表す）のビニルピリジン、及
び１００重量部の（Ａ）＋（Ｂ）または（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）の混合物基準で、０．１から１．１重量部の重
合開始剤を使用することを特徴とする方法を提供する。
【００１２】所望ならば、プロセスステップｉ）後、ビ
ニルモノマー、架橋剤及びフリーラジカル開始剤を含ん
でなるモノマー混合物中でシードポリマーを膨潤するこ
とができる。
ニルモノマー、架橋剤及びフリーラジカル開始剤を含ん
でなるモノマー混合物中でシードポリマーを膨潤するこ
とができる。
【００１３】本発明は更に、本発明のポリマーをスルホ
ン化することにより製造される製品を提供する。
ン化することにより製造される製品を提供する。
【００１４】本発明は更に、本発明のスルホン化製品を
カチオン交換体として使用することを提供する。
カチオン交換体として使用することを提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】ビーズポリマーは、水性懸濁液中
一段あるいは多段のプロセスにより製造され、これは、
Ｈｅｌｆｆｅｒｉｃｈ，「イオン交換」，ＭｃＧｒａｗ
−ＨｉｌｌＢｏｏｋ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，２６−４７頁
（１９６２）、「ポリマープロセス」，Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ，６９−１０９頁、ＥＰ−Ｂ ０ ０９８ １
３０、ＥＰ−Ｂ ０ １０１９４３、ＤＥ−Ａ １９８
５２ ６６７．９及びＤＥ−Ａ １９８ ２００４
９．０に記述されているとおりである。ＤＥ−Ａ １９
８ ５２ ６６７．９の内容はここで本明細書に組み込
まれる。
一段あるいは多段のプロセスにより製造され、これは、
Ｈｅｌｆｆｅｒｉｃｈ，「イオン交換」，ＭｃＧｒａｗ
−ＨｉｌｌＢｏｏｋ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，２６−４７頁
（１９６２）、「ポリマープロセス」，Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ，６９−１０９頁、ＥＰ−Ｂ ０ ０９８ １
３０、ＥＰ−Ｂ ０ １０１９４３、ＤＥ−Ａ １９８
５２ ６６７．９及びＤＥ−Ａ １９８ ２００４
９．０に記述されているとおりである。ＤＥ−Ａ １９
８ ５２ ６６７．９の内容はここで本明細書に組み込
まれる。
【００１６】スルホン化プロセスは、Ｈｅｌｆｆｅｒｉ
ｃｈ，「イオン交換」，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏ
ｏｋ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，２６−４７頁（１９６２）、
ＥＰ−Ａ ０ ８２６ ７０４及びＤＥ−Ａ １９８
５２ ６６７．９に記述されている。
ｃｈ，「イオン交換」，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏ
ｏｋ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，２６−４７頁（１９６２）、
ＥＰ−Ａ ０ ８２６ ７０４及びＤＥ−Ａ １９８
５２ ６６７．９に記述されている。
【００１７】本発明の目的の成分Ｂ）は、例えば、ジビ
ニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジイソプロペニル
ベンゼン及びトリイソプロペニルベンゼンのすべての異
性体等のジ−あるいはトリアルケニルベンゼンである。
ニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジイソプロペニル
ベンゼン及びトリイソプロペニルベンゼンのすべての異
性体等のジ−あるいはトリアルケニルベンゼンである。
【００１８】成分Ｃ）の例は、２−ビニルピリジン、４
−ビニルピリジン及びビニルキノリン、例えば、好まし
くは２−ビニルピリジンまたは４−ビニルピリジンであ
る。成分Ｃ）は、全体のビーズポリマーに均一に添加さ
れ、あるいはシードフィードプロセスにおいてはシード
中に及び／またはフィード中に添加できる。
−ビニルピリジン及びビニルキノリン、例えば、好まし
くは２−ビニルピリジンまたは４−ビニルピリジンであ
る。成分Ｃ）は、全体のビーズポリマーに均一に添加さ
れ、あるいはシードフィードプロセスにおいてはシード
中に及び／またはフィード中に添加できる。
【００１９】成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）に加えて、所望な
らば更なるモノマーを使用することが可能である。本発
明の目的の更なるモノマーは、ビニルナフタレン、エチ
ルスチレン、アルファメチルスチレン、クロロスチレ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8ア
ルキルエステル、メタクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンまたは酢酸ビニルである。
らば更なるモノマーを使用することが可能である。本発
明の目的の更なるモノマーは、ビニルナフタレン、エチ
ルスチレン、アルファメチルスチレン、クロロスチレ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8ア
ルキルエステル、メタクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンまたは酢酸ビニルである。
【００２０】更なるモノマーは、０から１５重量％、好
ましくは２から８重量％の量で使用される。一つの特に
好ましい実施の形態としては、４重量％のアクリロニト
リルが使用される。
ましくは２から８重量％の量で使用される。一つの特に
好ましい実施の形態としては、４重量％のアクリロニト
リルが使用される。
【００２１】本発明の目的の重合開始剤は、フリーラジ
カル付加重合で使用される慣用の開始剤である。水中の
溶解度の低い開始剤が好ましい。適当な開始剤は、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、例えばペルオ
クソエステルまたはペルオクソ炭酸塩である。
カル付加重合で使用される慣用の開始剤である。水中の
溶解度の低い開始剤が好ましい。適当な開始剤は、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、例えばペルオ
クソエステルまたはペルオクソ炭酸塩である。
【００２２】プロセスステップiii）からの本発明のコ
ポリマーは、イオン交換体、好ましくはカチオン交換体
をスルホン化により製造する出発材料として適当であ
る。本発明のスルホン化製品は、カチオン交換体として
適当であり、従来技術のＥＰ−Ａ ０ ３６６ ２５８
またはＵＳ−Ａ５，３０２，６２３により製造されるカ
チオン交換体に比較して酸化分解の点で著しい優位性を
有する点で従来技術製品よりも優れる。
ポリマーは、イオン交換体、好ましくはカチオン交換体
をスルホン化により製造する出発材料として適当であ
る。本発明のスルホン化製品は、カチオン交換体として
適当であり、従来技術のＥＰ−Ａ ０ ３６６ ２５８
またはＵＳ−Ａ５，３０２，６２３により製造されるカ
チオン交換体に比較して酸化分解の点で著しい優位性を
有する点で従来技術製品よりも優れる。
【００２３】
【実施例】溶離液の電導度及び高分子量物ポリスチレン
スルホン酸の量の測定 ７０℃に保持した６０ｃｍの長さ及び２ｃｍの直径を有
するガラスカラムに、Ｈ形の濾過後の湿った１００ｍｌ
のカチオン交換体を入れる。カラムの頂部から底部に４
８０ｍｌの脱イオン水を２０ｍｌ／時間（０．２ベッド
容積／時間）の流量で通す。溶離液の電導度をμＳ／ｃ
ｍで測定する。加えて、ｍｇ／ｌの高分子量物ポリスチ
レンスルホン酸（Ｍw＞４０００）の量を較正物質を用
いるゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定
する。
スルホン酸の量の測定 ７０℃に保持した６０ｃｍの長さ及び２ｃｍの直径を有
するガラスカラムに、Ｈ形の濾過後の湿った１００ｍｌ
のカチオン交換体を入れる。カラムの頂部から底部に４
８０ｍｌの脱イオン水を２０ｍｌ／時間（０．２ベッド
容積／時間）の流量で通す。溶離液の電導度をμＳ／ｃ
ｍで測定する。加えて、ｍｇ／ｌの高分子量物ポリスチ
レンスルホン酸（Ｍw＞４０００）の量を較正物質を用
いるゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定
する。
【００２４】実施例１（本発明）ａ）シードの製造 ＤＥ−Ａ １９８ ５２ ６６７．９、実施例２ａに記
述した方法に従う。
述した方法に従う。
【００２５】ｂ）ビーズポリマーの製造 モノマー混合物として、７３１ｇのスチレン、１１９．
２ｇのジビニルベンゼン（８０．６％、残りはエチルベ
ンゼン、異性体混合物）及び４８ｇ（４重量％のビーズ
ポリマー）の２−ビニルピリジンを用いて、ＤＥ−Ａ
１９８ ５２６６７．９、実施例２ｂに記述した方法に
従う。これにより、１１６８ｇのビーズポリマーを得
る。
２ｇのジビニルベンゼン（８０．６％、残りはエチルベ
ンゼン、異性体混合物）及び４８ｇ（４重量％のビーズ
ポリマー）の２−ビニルピリジンを用いて、ＤＥ−Ａ
１９８ ５２６６７．９、実施例２ｂに記述した方法に
従う。これにより、１１６８ｇのビーズポリマーを得
る。
【００２６】ｃ）スルホン化によるカチオン交換体の製
造 ＤＥ−Ａ １９８ ５２ ６６７．９、実施例２ｃに記
述した方法に従う。
造 ＤＥ−Ａ １９８ ５２ ６６７．９、実施例２ｃに記
述した方法に従う。
【００２７】電導度は９２．３であり、高分子量物ポリ
スチレンスルホン酸の量は、０．５である。
スチレンスルホン酸の量は、０．５である。
【００２８】実施例２（本発明） ７３１ｇのスチレン、１１９．２ｇのジビニルベンゼン
及び４８ｇ（４重量％）の４−ビニルピリジンを用い
て、実施例１に記述した方法に従う。
及び４８ｇ（４重量％）の４−ビニルピリジンを用い
て、実施例１に記述した方法に従う。
【００２９】電導度は７７であり、高分子量物ポリスチ
レンスルホン酸の量は、０．４である。
レンスルホン酸の量は、０．４である。
【００３０】実施例３（比較） ７３０．７ｇのスチレン、４８．３ｇのアクリロニトリ
ル及び１１９．２ｇのジビニルベンゼンを用いて、実施
例１に記述した方法に従う。
ル及び１１９．２ｇのジビニルベンゼンを用いて、実施
例１に記述した方法に従う。
【００３１】電導度は１０４．９であり、高分子量部ポ
リスチレンスルホン酸の量は、１．４である。
リスチレンスルホン酸の量は、１．４である。
【００３２】本発明の主たる特徴及び態様は次の通りで
ある。
ある。
【００３３】１． ｉ）成分（Ａ）と（Ｂ）または
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）のモノマー混合物を水相でジェ
ット噴射し、引き続き、重合することにより、シードポ
リマーそれ自身を得ながら、あるいは連続水相中の撹拌
またはジェット噴射によりモノマー混合物のヘテロ分散
あるいはホモ分散の懸濁物中でシードポリマーを得なが
ら、連続水相でシードポリマーとモノマー混合物の懸濁
物を形成させ、 ii）シードポリマー中あるいはヘテロ分散あるいはホモ
分散の懸濁物中でモノマー混合物を重合させて、共重合
体を製造し、 iii）得られる共重合体へスルホン化により官能基を導
入することによりスルホン化ビーズポリマーを製造する
方法であって、 Ａ）６７から９９．４５重量％のスチレン、 Ｂ）０．０５から２０重量％の架橋剤及び Ｃ）０．５から８重量％のビニルピリジン、並びに１０
０重量部の（Ａ）＋（Ｂ）または（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の混合物基準で、０．１から１．１重量部の重合
開始剤を使用することを特徴とする方法。
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）のモノマー混合物を水相でジェ
ット噴射し、引き続き、重合することにより、シードポ
リマーそれ自身を得ながら、あるいは連続水相中の撹拌
またはジェット噴射によりモノマー混合物のヘテロ分散
あるいはホモ分散の懸濁物中でシードポリマーを得なが
ら、連続水相でシードポリマーとモノマー混合物の懸濁
物を形成させ、 ii）シードポリマー中あるいはヘテロ分散あるいはホモ
分散の懸濁物中でモノマー混合物を重合させて、共重合
体を製造し、 iii）得られる共重合体へスルホン化により官能基を導
入することによりスルホン化ビーズポリマーを製造する
方法であって、 Ａ）６７から９９．４５重量％のスチレン、 Ｂ）０．０５から２０重量％の架橋剤及び Ｃ）０．５から８重量％のビニルピリジン、並びに１０
０重量部の（Ａ）＋（Ｂ）または（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の混合物基準で、０．１から１．１重量部の重合
開始剤を使用することを特徴とする方法。
【００３４】２． 次式（Ｉ）
【００３５】
【化３】
【００３６】（式中、Ｒ1は水素またはメチル水素を表
し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素またはＣ1−Ｃ4−
アルキル基を表し、あるいは、Ｒ2及びＲ3がお互いにオ
ルト位置の場合には、これらは５から７員環の員を表
す）のビニルピリジンが使用されることを特徴とする上
記１に記載の方法。
し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素またはＣ1−Ｃ4−
アルキル基を表し、あるいは、Ｒ2及びＲ3がお互いにオ
ルト位置の場合には、これらは５から７員環の員を表
す）のビニルピリジンが使用されることを特徴とする上
記１に記載の方法。
【００３７】３． ジ−あるいはトリアルケニルベンゼ
ンが架橋剤として使用されることを特徴とする上記１に
記載の方法。
ンが架橋剤として使用されることを特徴とする上記１に
記載の方法。
【００３８】４． ビニルナフタレン、エチルスチレ
ン、アルファメチルスチレン、クロロスチレン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエス
テル、メタクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデンまたは酢
酸ビニルが更なるモノマーとして使用されることを特徴
とする上記１に記載の方法。
ン、アルファメチルスチレン、クロロスチレン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエス
テル、メタクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデンまたは酢
酸ビニルが更なるモノマーとして使用されることを特徴
とする上記１に記載の方法。
【００３９】５． アゾビスイソブチロニトリル、ペル
オクソエステルまたはペルオクソ炭酸塩が重合開始剤と
して使用されることを特徴とする上記１に記載の方法。
オクソエステルまたはペルオクソ炭酸塩が重合開始剤と
して使用されることを特徴とする上記１に記載の方法。
【００４０】６． 上記１に記載の懸濁重合法により製
造されるスルホン化ビーズポリマー。
造されるスルホン化ビーズポリマー。
【００４１】７． カチオン交換体の製造のための上記
６に記載のビーズポリマーの使用。
６に記載のビーズポリマーの使用。
【００４２】８． 上記６に記載のビーズポリマーの使
用によるカチオン交換体の劣化を防止する方法。
用によるカチオン交換体の劣化を防止する方法。
【００４３】９． 上記６に記載のビーズポリマーから
製造されるカチオン交換体が使用されることを特徴とす
る脱イオン水による腐食を防止する方法。
製造されるカチオン交換体が使用されることを特徴とす
る脱イオン水による腐食を防止する方法。
【００４４】１０． 上記１に記載のプロセスステップ
ｉ）からii）による懸濁重合法により製造される共重合
体。
ｉ）からii）による懸濁重合法により製造される共重合
体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/20 ＣＥＴ Ｃ０８Ｊ 5/20 ＣＥＴ // Ｃ０８Ｌ 25:08 Ｃ０８Ｌ 25:08 (72)発明者 リユデイガー・ザイデル ドイツ51375レーフエルクーゼン・ローア ベルクシユトラーセ16 (72)発明者 オラフ・ハレ ドイツ51061ケルン・ボルフスカウル４ (72)発明者 エクハルト・ベンツ ドイツ50679ケルン・ズエフエンシユトラ ーセ５
Claims (9)
- 【請求項１】 ｉ）成分（Ａ）と（Ｂ）または（Ａ）と
（Ｂ）と（Ｃ）のモノマー混合物を水相でジェット噴射
し、引き続き、重合することにより、シードポリマーそ
れ自身を得ながら、あるいは連続水相中の撹拌またはジ
ェット噴射によりモノマー混合物のヘテロ分散あるいは
ホモ分散の懸濁物中でシードポリマーを得ながら、連続
水相でシードポリマーとモノマー混合物の懸濁物を形成
させ、 ii）シードポリマー中あるいはヘテロ分散あるいはホモ
分散の懸濁物中でモノマー混合物を重合させて、共重合
体を製造し、 iii）得られる共重合体へスルホン化により官能基を導
入することによりスルホン化ビーズポリマーを製造する
方法であって、 Ａ）６７から９９．４５重量％のスチレン、 Ｂ）０．０５から２０重量％の架橋剤及び Ｃ）０．５から８重量％のビニルピリジン、並びに１０
０重量部の（Ａ）＋（Ｂ）または（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の混合物基準で、０．１から１．１重量部の重合
開始剤を使用することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 次式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素またはメチルを表し、Ｒ2及びＲ3は
それぞれ独立に水素またはＣ1−Ｃ4−アルキル基を表
し、あるいは、Ｒ2及びＲ3がお互いにオルト位置の場合
には、これらは５から７員環の員を表す）のビニルピリ
ジンが使用されることを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 ジ−あるいはトリアルケニルベンゼンが
架橋剤として使用されることを特徴とする請求項１に記
載の方法。 - 【請求項４】 ビニルナフタレン、エチルスチレン、ア
ルファメチルスチレン、クロロスチレン、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル、
メタクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデンまたは酢酸ビニ
ルが更なるモノマーとして使用されることを特徴とする
請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 アゾビスイソブチロニトリル、ペルオク
ソエステルまたはペルオクソ炭酸塩が重合開始剤として
使用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１に記載の懸濁重合法により製造
されるスルホン化ビーズポリマー。 - 【請求項７】 請求項６に記載のビーズポリマーの使用
によるカチオン交換体の劣化を防止する方法。 - 【請求項８】 請求項６に記載のビーズポリマーから製
造されるカチオン交換体が使用されることを特徴とする
脱イオン水による腐食を防止する方法。 - 【請求項９】 請求項１に記載のプロセスステップｉ）
からii）による懸濁重合法により製造される共重合体。
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| DE19949464A DE19949464A1 (de) | 1999-08-25 | 1999-08-25 | Sulfonierte Perlpolymerisate aus Styrol, Vinylpyridinen und Vernetzern |
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-
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-
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