JP2001059028A - Propylene-based resin film and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a propylene-based resin film generating to orange peel texture (uneven film surface) caused by heat sterilization such as a retorting process, also excellent in heat-seal strength and impact strength and to be suitably used as a food packaging material, and to provide a method for producing the film. SOLUTION: This propylene-based resin film is obtained by including (A) 60-95 mass % of a propylene-α-olefin block copolymer composed of (a1) 70-95 mass % of polypropylene block and (a2) 30-5 mass % of copolymer elastomer block of propylene and another <=12C α-olefin and (B) 40-5 mass % of a flexible propylene-α-olefin block copolymer composed of (b1) 20-60 mass % of polypropylene block and (b2) 80-40 mass % of copolymer elastomer block of propylene and another <=12C α-olefin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明のの属する技術分野】本発明は、レトルト殺菌処
理などの加熱殺菌によるフィルム表面の凹凸（オレンジ
ピールまたはユズ肌）の発生がなく、ヒートシール強度
及び衝撃強度も良好な、食品包装材料として好適に用い
られるプロピレン系樹脂フィルムの製造方法に関する。The present invention relates to a food packaging material which is free from unevenness (orange peel or yuzu skin) on the film surface due to heat sterilization such as retort sterilization treatment and has good heat seal strength and impact strength. The present invention relates to a method for producing a propylene-based resin film that is suitably used.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ポリプロピレンフィルムは、安価
で、耐熱性、耐薬品性および易ヒートシール性などの特
徴を生かし各種食品包装材料や各種医療用包装材料とし
て用いられている。内容物を充填した後、ボイル殺菌や
レトルト殺菌などの加熱殺菌が施されるレトルト食品用
包装材としては、一般にアルミ箔や塩化ビニリデン樹脂
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物等をカ
スバリヤー層とし、ポリアミド樹脂層及びポリエステル
樹脂層等と組み合わせ、ヒートシール層にポリプロピレ
ンが用いられている。この用途のポリプロピレンとして
は、プロピレンブロック共重合体またはエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体に熱可塑性エラストマー、例え
ばバナジウム系重合触媒によって得られるエチレン−プ
ロピレンエラストマー及びエチレン−ブテンエラストマ
ーなどのエラストマー成分をブレンドし成形したフィル
ムが用いられている。2. Description of the Related Art Hitherto, polypropylene films have been used as various food packaging materials and various medical packaging materials by making use of features such as low cost, heat resistance, chemical resistance and easy heat sealing. As a retort food packaging material which is subjected to heat sterilization such as boil sterilization and retort sterilization after filling the contents, aluminum foil, vinylidene chloride resin and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer resin are generally used as a barrier layer. The heat seal layer is made of polypropylene in combination with a polyamide resin layer and a polyester resin layer. As the polypropylene for this purpose, a propylene block copolymer or an ethylene-propylene random copolymer is blended with a thermoplastic elastomer, for example, an elastomer component such as an ethylene-propylene elastomer and an ethylene-butene elastomer obtained by a vanadium-based polymerization catalyst, and molded. Film is used.

【０００３】しかし、レトルト殺菌などの加熱殺菌を施
すと、加熱殺菌後のフィルムの表面にオレンジピールま
たはユズ肌等といわれる凹凸状の表面が形成され、ドラ
イラミネート等の積層方法で他の基材を積層し、レトル
トパウチを作成したときパウチ全体に影響を与え商品の
外観を著しく損ねるという問題があった。これを改良す
る方法としては、例えば、ポリプテン−１を配合する方
法（特公平２−３２１４２号公報）、特定の触媒により
重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる
レトルト用包材（特開平７−２６６５２０号公報、特開
平７−２５６８４１号公報等）、特定の多段重合による
方法（特開平３−４４０８７号公報）及び特定の積層体
（特開平３−５６５７０号公報）等が提案されている。However, when heat sterilization such as retort sterilization is performed, an uneven surface called orange peel or yuzu skin is formed on the surface of the film after heat sterilization, and other base materials are formed by a lamination method such as dry lamination. When a retort pouch is formed by laminating pouches, there is a problem that the entire pouch is affected and the appearance of the product is significantly impaired. As a method for improving this, for example, a method of blending polyptene-1 (Japanese Patent Publication No. 2-32142), a packaging material for a retort using an ethylene-α-olefin copolymer polymerized by a specific catalyst (Japanese Patent Publication No. Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 7-266520, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 7-256814, etc.), a specific multi-stage polymerization method (Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-44087), a specific laminated body (Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-56570), and the like have been proposed. ing.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法は、いずれもユズ肌発生防止という観点からは未だ
不十分であった。本発明は、かかる状況に鑑みてなされ
たものであり、レトルト殺菌処理により発生するユズ肌
等フィルム表面の凹凸状模様が少ない食品包装材料とし
て好適なプロピレン系樹脂フィルム及びその製造方法を
提供することを目的とする。However, all of the above methods are still insufficient from the viewpoint of preventing the occurrence of yuzu skin. The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a propylene-based resin film suitable as a food packaging material having a small uneven pattern on the film surface such as yuzu skin generated by retort sterilization, and a method for producing the same. With the goal.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体と軟質プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体との樹脂組成物を溶融状態で金属繊維フィル
ターでろ過することにより、上記目的を達成しうること
を見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ１）ポリプロ
ピレンブロック７０〜９５質量％及び（ａ２）プロピレ
ンと炭素数１２の他のα−オレフィンとの共重合体エラ
ストマーブロック３０〜５質量％からなるプロピレン−
α−オレフィンブロック共重合体（以下「（Ａ）成分と
略すこともある）６０〜９５質量％並びに、（Ｂ）（ｂ
１）ポリプロピレンブロック３０〜６０質量％及び（ｂ
２）プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフィン
との共重合体エラストマーブロック７０〜４０質量％か
らなる軟質プロピレン−α−オレフィンブロック共重合
体（以下「（Ｂ）成分」と略すこともある）４０〜５質
量％を含み、かつエラストマー成分粒子が下記物性を有
することを特徴とするプロピレン系樹脂フィルムを提供
する。 （１）ＭＤ方向のアスペクト比が１〜３である割合が３
０〜１００％ （２）ＭＤ方向の真円度が１〜１．２である割合が５０
〜１００％ （３）ＭＤ方向の平均粒子径が０．２μｍ以下である割
合が１０〜１００％ また、本発明は、上記フィルムを中間層に用い、上記
（Ａ）成分を両外層とする多層積層体を提供するもので
ある。さらに、本発明は上記樹脂組成物を溶融状態で金
属繊維フィルターを用いてろ過することを特徴とするプ
ロピレン系樹脂フィルムの製造方法をも提供する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have made a resin composition of a specific propylene-α-olefin block copolymer and a soft propylene-α-olefin block copolymer. The inventor has found that the above object can be achieved by filtering with a metal fiber filter in a molten state, and has completed the present invention based on such knowledge. That is, the present invention relates to (A) (a1) a propylene copolymer comprising 70 to 95% by mass of a polypropylene block and (a2) 30 to 5% by mass of a copolymer elastomer block of propylene and another α-olefin having 12 carbon atoms.
α-olefin block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as “component (A)”) in an amount of 60 to 95% by mass and (B) (b
1) 30 to 60% by mass of a polypropylene block and (b)
2) Copolymer of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms A soft propylene-α-olefin block copolymer composed of 70 to 40% by mass of an elastomer block (hereinafter also referred to as “component (B)”) A) a propylene-based resin film containing 40 to 5% by mass and elastomer component particles having the following physical properties. (1) The ratio that the aspect ratio in the MD direction is 1 to 3 is 3
0 to 100% (2) The ratio of the roundness in the MD direction being 1 to 1.2 is 50
(3) A ratio in which the average particle diameter in the MD direction is 0.2 μm or less is 10 to 100%. Further, the present invention uses the above-mentioned film as an intermediate layer, and uses the above-mentioned component (A) as both outer layers. A laminate is provided. Further, the present invention also provides a method for producing a propylene-based resin film, which comprises filtering the above resin composition in a molten state using a metal fiber filter.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）成分は、
（ａ１）ポリプロピレンブロック９５〜７０質量％と、
（ａ２）プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフ
ィンとの共重合体エラストマーブロック５〜３０質量％
を主成分とする共重合体である。（ａ１）ポリプロピレ
ンブロックとしては、ホモポリプロピレン、またはプロ
ピレンと炭素数１４以下の他のα−オレフィン５質量％
以下とのランダム共重合体が挙げられる。該α−オレフ
ィンの共重合割合は好ましくは４．５質量％以下であ
り、さらに好ましくは４．０質量％以下である。共重合
割合が５質量％を超えると剛性、耐熱性が阻害された
り、低結晶性成分が多くなり、フィルムの互着が発生し
たりして好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (A) in the present invention comprises:
(A1) 95 to 70% by mass of a polypropylene block;
(A2) 5 to 30% by mass of a copolymer elastomer block of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms
Is a copolymer mainly composed of (A1) As a polypropylene block, homopolypropylene or 5% by mass of propylene and another α-olefin having 14 or less carbon atoms
The following random copolymers are exemplified. The copolymerization ratio of the α-olefin is preferably 4.5% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less. If the copolymerization ratio is more than 5% by mass, rigidity and heat resistance are impaired, and low crystallinity components are increased, resulting in undesired cohesion of films.

【０００７】また、（ａ２）エラストマーブロックとし
ては、プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフィ
ンとの共重合体エラストマーが挙げられ、該α−オレフ
ィンの共重合割合は５〜４０質量％であり、好ましくは
１０〜３５質量％であり、特に好ましくは１５〜３０質
量％である。（Ａ）成分中に占める（ａ２）成分の共重
合割合は５〜３０質量％であり、１０〜２８質量％が好
ましく、特に１５〜２５質量％が好適である。共重合割
合が５質量％未満ではレトルト殺菌処理後のヒートシー
ル強度の低下が大きい上、耐衝撃性及び耐寒性に劣るの
で好ましくない。一方、３０質量％を超えると耐熱性が
劣りレトルト処理などの加熱殺菌によりフィルム同士が
互着する問題がある。The (a2) elastomer block includes a copolymer elastomer of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms. The copolymerization ratio of the α-olefin is 5 to 40% by mass. And preferably 10 to 35% by mass, particularly preferably 15 to 30% by mass. The copolymerization ratio of the component (a2) in the component (A) is 5 to 30% by mass, preferably 10 to 28% by mass, and particularly preferably 15 to 25% by mass. If the copolymerization ratio is less than 5% by mass, the heat seal strength after the retort sterilization treatment is greatly reduced, and the impact resistance and the cold resistance are poor. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the heat resistance is poor, and there is a problem that the films adhere to each other by heat sterilization such as retort treatment.

【０００８】上記他のα−オレフィンの具体例として
は、エチレン、１−ブチン、３−メチル−１−ブチン、
３−メチル−１−ペンチン、４−メチル−１−ペンチ
ン、４，４−ジメチル−１−ペンチン、ビニルシクロペ
ンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これら
のα−オレフィンは１種類でもよく２種類以上を混合し
て使用することもできる。（Ａ）成分のメルトフロレー
ト（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重
２１．１８Ｎの条件で測定）（以下「ＭＦＲ」という）
については、特に制限はなく成形法によって選ばれる
が、例えばＴダイ成形法に用いる場合は、通常０．５〜
５ｇ／１０分であり、好ましくは０．８〜４ｇ／１０
分、特に好ましくは１．０〜３ｇ／１０分である。ＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分未満では、成形時に目やにが発生
しやすく生産性に劣り好ましくない。一方、５ｇ／１０
分を超えると耐衝撃強度や後述する中問層との相溶性に
劣りレトルト殺菌処理後のヒートシール強度低下の度合
いが大きい傾向にあり好ましくない。Specific examples of other α-olefins include ethylene, 1-butyne, 3-methyl-1-butyne,
3-methyl-1-pentyne, 4-methyl-1-pentyne, 4,4-dimethyl-1-pentyne, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane and the like. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Melt flow rate of the component (A) (measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K7210) (hereinafter referred to as “MFR”)
Is not particularly limited and is selected depending on the molding method. For example, when used in a T-die molding method, it is usually from 0.5 to
5 g / 10 min, preferably 0.8 to 4 g / 10 min.
Min, particularly preferably 1.0 to 3 g / 10 min. MF
If R is less than 0.5 g / 10 minutes, the blemishes tend to occur at the time of molding and the productivity is poor, which is not preferable. On the other hand, 5g / 10
If the amount exceeds the above range, the impact resistance and the compatibility with the intermediate layer described later are inferior, and the degree of reduction in the heat seal strength after the retort sterilization treatment tends to be large, which is not preferable.

【０００９】本発明における（Ｂ）成分は、（ｂ１）ポ
リプロピレンブロック３０〜６０質量％と、（ｂ２）プ
ロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフィンとの共
重合体エラストマーブロック７０〜４０質量％を主成分
とする共重合体である。（ｂ１）ポリプロピレンブロッ
クとしては、プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オ
レフィンとの共重合体が挙げられ、他のα−オレフィン
の共重合割合は８．０質量％以上であり、好ましくは
９．０質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であ
る。共重合割合が８質量％未満では剛性、耐熱性が阻害
されたり、加熱殺菌によるヒートシール強度の低下が大
きく好ましくない。The component (B) in the present invention comprises (b1) 30 to 60% by mass of a polypropylene block, and (b2) 70 to 40% by mass of a copolymer elastomer block of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms. % As a main component. (B1) Examples of the polypropylene block include copolymers of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms, and the copolymerization ratio of the other α-olefin is 8.0% by mass or more, preferably It is at least 9.0% by mass, particularly preferably at least 10% by mass. If the copolymerization ratio is less than 8% by mass, rigidity and heat resistance are impaired, and the heat seal strength is greatly reduced by heat sterilization, which is not preferable.

【００１０】また、（ｂ２）プロピレンブロック共重合
体エラストマーとしては、プロピレンと炭素数１２以下
の他のα−オレフィンとの共重合体エラストマが挙げら
れ、該α−オレフィンの共重合割合は、３０〜８０質量
％であり、好ましくは３５〜７５質量％、特に好ましく
は３８〜７２質量％である。共重合割合が３０質量％未
満では耐衝撃性、耐寒性に劣る。一方、８０質量％を超
えると耐熱性が阻害されるので好ましくない。（Ｂ）成
中に占める（ｂ２）エラストマーブロックの共重合割合
は４０〜８０質量％であり、好ましくは４５〜７５質量
％であり、特に好ましくは５０〜７０質量％である。共
重合割合が４０質量％未満では耐衝撃性、耐寒性及び加
熱殺菌後のヒートシール強度の低下が大きく劣る。一
方、８０質量％を超えると剛性及びフィルムの互着など
のレトルト適性に劣るので好ましくない。As the (b2) propylene block copolymer elastomer, there may be mentioned a copolymer elastomer of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms. To 80% by mass, preferably 35 to 75% by mass, particularly preferably 38 to 72% by mass. If the copolymerization ratio is less than 30% by mass, impact resistance and cold resistance are poor. On the other hand, when it exceeds 80% by mass, heat resistance is impaired, which is not preferable. The copolymerization ratio of the (b2) elastomer block in the (B) component is 40 to 80% by mass, preferably 45 to 75% by mass, and particularly preferably 50 to 70% by mass. When the copolymerization ratio is less than 40% by mass, the impact resistance, the cold resistance, and the decrease in heat seal strength after heat sterilization are significantly poor. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the rigidity and the retort suitability such as mutual adhesion of films are inferior, so that it is not preferable.

【００１１】本発明のプロピレン系樹脂フィルムは、フ
ィルム中のエラストマー成分粒子が下記物性を有するこ
とが必要である。 （１）ＭＤ方向のアスペクト比が１〜３である割合が３
０〜１００％ （２）ＭＤ方向の真円度が１〜１．２である割合が５０
〜１００％ （３）ＭＤ方向の平均粒子径が０．２μｍ以下である割
合が１０〜１００％ ＭＤ方向のアスペクト比は、フィルムの流れ方向（ＭＤ
方向）の断面に現れるエラストマー成分粒子の相当楕円
（同面積で、かつ１次及び２次モーメントが等しい楕
円）の長軸と短軸との比（長軸／短軸）で表される。該
アスペクト比が１〜３である割合は３２〜１００％が好
ましく、とりわけ３５〜１００％が好適である。アスペ
クト比が１〜３である割合が３０％未満ではユズ肌が発
生しやすく好ましくない。ＭＤ方向の真円度は、フィル
ム成形時の流れ方向の断面に現れるエラストマー成分粒
子の周囲長と面積から次式によって求められる。 真円度＝（周囲長）²／（４×π×面積） 真円度が１〜１．２である割合は６０〜１００％が好ま
しく、とりわけ６５〜１００％が好適である。真円度が
１〜１．２である割合が５０％未満ではユズ肌改良効果
が劣り、ヒートシール強度の低下が起こり得るので好ま
しくない。ＭＤ方向の平均粒子径は、フィルム成形時の
流れ方向の断面に現れるエラストマー成分粒子を各粒子
の中心を通り、角度５度刻みに測定した直径の平均値で
ある。平均粒子径が０．２μｍ以下である割合は１３〜
１００％が好ましく、とりわけ１５〜１００％が好適で
ある。０．２μｍ以下である割合が１０％未満ではユズ
肌が発生しやすく好ましくない。なお、上記の割合
（％）とは、粒子数の割合をいう。The propylene resin film of the present invention requires that the elastomer component particles in the film have the following physical properties. (1) The ratio that the aspect ratio in the MD direction is 1 to 3 is 3
0 to 100% (2) The ratio of the roundness in the MD direction being 1 to 1.2 is 50
(3) The ratio at which the average particle diameter in the MD direction is 0.2 μm or less is 10 to 100%. The aspect ratio in the MD direction is determined by the flow direction (MD
Direction), which is represented by the ratio (long axis / short axis) between the major axis and the minor axis of an equivalent ellipse (an ellipse having the same area and the same first and second moments) of the elastomer component particles appearing in the cross section along the direction. The ratio of the aspect ratio of 1 to 3 is preferably 32 to 100%, and more preferably 35 to 100%. If the aspect ratio is 1 to 3 and the ratio is less than 30%, undesired skin is easily generated, which is not preferable. The roundness in the MD direction is determined by the following equation from the peripheral length and area of the elastomer component particles appearing in the cross section in the flow direction during film formation. Roundness = (perimeter) ² / (4 × π × area) The ratio of the roundness of 1 to 1.2 is preferably 60 to 100%, and particularly preferably 65 to 100%. When the ratio of the roundness of 1 to 1.2 is less than 50%, the effect of improving the yuzu skin is inferior, and the heat seal strength may be undesirably reduced. The average particle diameter in the MD direction is an average value of diameters of the elastomer component particles appearing in a cross section in the flow direction at the time of film forming, measured at intervals of 5 degrees, passing through the center of each particle. The ratio of the average particle diameter of 0.2 μm or less is 13 to
100% is preferable, and especially 15 to 100% is preferable. When the ratio of 0.2 μm or less is less than 10%, undesired skin is easily generated, which is not preferable. The above ratio (%) refers to the ratio of the number of particles.

【００１２】本発明のエラストマー成分粒子の上記各性
状は、走査型電子顕微鏡（以下「ＳＥＭ」という）また
は透過型顕微鏡（以下「ＴＥＭ」という）を用いて得ら
れる写真を画像解析して得られる。すなわち、ＳＥＭの
場合は、試料を温度４０〜９０℃のキシレン中に浸漬ぢ
て超音波洗浄機に入れ、エラストマー成分をエッチング
し写真撮影する。一方、ＴＥＭの場合は、試験片からＴ
ＥＭ用試料を切り出し、Ｒ_UＯ₂で染色処理した後、切削
機を用いて切削した超薄切片をＴＥＭ観察し写真撮影す
る。得られた写真を画像解析装置を用いて上記アスペク
ト比、真円度及び平均粒子径を求める。画像解析装置と
してはＴＯＳＰＩＸ−Ｕ型高精度モニター粒子解析パッ
ケージ（東芝社製）、ＩＭＡＧＥ−ＰＲＯ ＰＬＵＳ装
置（ＭＥＤＩＡ ＣＹＢＥＲＮＥＴＩＣＳ社製）等の市
販品が挙げられる。The above properties of the elastomer component particles of the present invention can be obtained by image analysis of a photograph obtained using a scanning electron microscope (hereinafter, referred to as “SEM”) or a transmission microscope (hereinafter, referred to as “TEM”). . That is, in the case of SEM, a sample is immersed in xylene at a temperature of 40 to 90 ° C., placed in an ultrasonic cleaner, and the elastomer component is etched and photographed. On the other hand, in the case of TEM, T
After the EM sample is cut out and stained with R _U O ₂ , an ultrathin section cut using a cutting machine is observed with a TEM and photographed. The aspect ratio, roundness and average particle size of the obtained photograph are determined by using an image analyzer. Examples of the image analyzer include commercially available products such as a TOSPIX-U high-precision monitor particle analysis package (manufactured by Toshiba Corporation) and an IMAGE-PRO PLUS apparatus (manufactured by MEDIA CYBERNETICS).

【００１３】また、本発明の（Ａ）成分は、２５℃にお
けるキシレン可溶成分を１３５℃デカリン溶媒で測定し
た極限粘度が３．５〜６．０ｄｌ／ｇであることが好ま
しい。極限粘度は、Ｕｈｈｅｌｏｈｄｅ毛細管粘度計や
Ｏｓｔｗａｌｄ−Ｆｅｎｓｋｅ毛細管粘度計等を用い
て、ポリマーをデカリン（デカヒドロナフタレン）に溶
解させ、濃度の異なる溶液を用意し、恒温槽中でそれぞ
れの濃度の粘度を測定する。次に、これらの粘度測定値
をＨｕｇｇｉｎｓの式により無限外挿することにより求
めることができる。具体的には、Ｅｌｌｉｏｔｔ ｅｔ
ａｌ；Ｊ．Ａｐｐ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ，Ｖｏｌ．１
４，ｐ２９４７−２９６３（１９７０）、ビルマイヤー
著、田島守隆訳；高分子科学教科書、東京電気大學（１
９８９）及び井本稔、井本達也；高分子化学の基礎、日
本化学会（１９９６）等が挙げられる。本発明における
極限粘度としては、とりわけ４．０〜５．０ｄｌ／ｇが
好適である。極限粘度が３．５ｄｌ／ｇ未満ではユズ肌
改良効果に乏しい。一方、６．０ｄｌ／ｇを超えるとゲ
ル、フィッシュ・アイまたは目やにが発生しやすくなり
外観に劣るので好ましくない。The component (A) of the present invention preferably has a limiting viscosity of 3.5 to 6.0 dl / g when the xylene-soluble component at 25 ° C. is measured with a decalin solvent at 135 ° C. The intrinsic viscosity is determined by dissolving the polymer in decalin (decahydronaphthalene) using a Uhellohde capillary viscometer or an Ostwald-Fenske capillary viscometer, preparing solutions having different concentrations, and measuring the viscosity at each concentration in a thermostat. Measure. Next, these viscosity measurements can be determined by infinite extrapolation using the Huggins equation. Specifically, Elliott et
al; App. Poly. Sci, Vol. 1
4, p2947-2963 (1970), written by Bill Meyer, translated by Tajima Moritaka; a textbook of polymer science, Tokyo Denki University (1
989) and Minoru Imoto and Tatsuya Imoto; Basics of Polymer Chemistry, Chemical Society of Japan (1996). The intrinsic viscosity in the present invention is particularly preferably 4.0 to 5.0 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 3.5 dl / g, the effect of improving yuzu skin is poor. On the other hand, if it exceeds 6.0 dl / g, gels, fish eyes or eyes are likely to be generated and the appearance is poor, which is not preferable.

【００１４】さらに、ブレンド方法で行う場合、諸物性
に優れる（Ｂ）成分としては、下記（イ）および（ロ）
の特性を有するものが好ましい。すなわち、（イ）温度
２５℃におけるキシレン不溶分が２５〜６５質量％であ
ること、及び（ロ）温度２５℃におけるキシレン可溶分
は、（ｉ）２サイトモデルによる平均のプロピレン含量
（Ｆ_P）が２０〜８０モル％、（ii）２サイトモデルに
おいてプロピレンを優先的に重合する活性点で生成する
共重合体（Ｐ_H）のプロピレン含量（Ｐ_P）が６０〜９０
モル％及び（iii）Ｐ_Hが共重合体に占める割合（Ｐ_f1）
が０．６０〜０．９０であることである。 （イ）キシレン不溶分とは、試料を温度１３０℃でオル
トギシレンに約１質量％溶解した後、２５℃まで冷却し
たときに析出する不溶分の割合であり、本発明の（Ｂ）
成分は２５〜６５質量％が好ましく、特に３０〜６０質
量％が好適である。また、（ロ）キシレン可溶分は上記
溶解分であり、２サイトモデルにより求められる性状が
上記範囲にあることが好ましい。具体的には、温度２５
℃でのオルトギシレン可溶分を、１，２，４−トリクロ
ロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒にポリマー濃
度が１０質量％となるように温度１２０℃で加温して溶
解する。この溶液を１０ｍｍφガラス製試料管に入れ、
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定する。Further, when the blending method is used, the component (B) having excellent physical properties includes the following (a) and (b)
Those having the following characteristics are preferred. That is, (a) the xylene-insoluble content at a temperature of 25 ° C. is 25 to 65% by mass, and (b) the xylene-soluble content at a temperature of 25 ° C. is (i) the average propylene content (F _P ) Is 20 to 80 mol%, and (ii) the propylene content (P _P ) of the copolymer (P _H ) formed at the active site where propylene is preferentially polymerized in the two-site model is 60 to 90%.
Mole% and (iii) the proportion of P _H in the copolymer (P _f1 )
Is 0.60 to 0.90. (A) The xylene-insoluble component is a ratio of the insoluble component that precipitates when a sample is dissolved in orthogicilene at a temperature of 130 ° C. at about 1% by mass and then cooled to 25 ° C.
The content of the component is preferably 25 to 65% by mass, and particularly preferably 30 to 60% by mass. The (b) xylene-soluble matter is the above-mentioned dissolved matter, and the properties determined by the two-site model are preferably in the above range. Specifically, the temperature 25
The orthogicilene-soluble matter at a temperature of ° C is dissolved in a mixed solvent of 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene at a temperature of 120 ° C so that the polymer concentration becomes 10% by mass. This solution was placed in a 10 mmφ glass sample tube,
^{A 13} C-NMR spectrum is measured.

【００１５】例えば、プロピレン−エチレン共重合体の
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの例を図１に示す。該スペクト
ルは連鎖分布（エチレンとプロピレンの並び方）の違い
で（１）〜（１０）に示す１０個のピークが現れる。こ
の連鎖の名称は、Ｃａｒｍａｎ．Ｃ．Ｊ，ｅｔ ａ１；
Ｍａｃｒｏｍｏ１ｅｃｕ１ｅｓ，Ｖｏ１．１０，ｐ５３
６−５４４（１９７７）に記載があり、その名称を図２
に示す。このような連鎖は、共重合の反応機構を仮定す
ると反応確率（Ｐ）として表すことができ、全体のピー
ク強度を１としたときの各（１）〜（１０）のピークの
相対強度はＰをパラメータとしたベルヌーイ統計による
確率方程式として表すことができる。すなわち、（１）
のＳααの場合、プロピレン単位を記号ｐ、エチレン単
位を記号ｅとすると、これをとりうる連鎖は［ｐｐｐ
ｐ］、［ｐｐｐｅ］、［ｅｐｐｅ］の３通りであり、こ
れらをそれぞれ反応確率（Ｐ）で表し、足し合わせる。
残りの（２）〜（１０）のピークについても同様な方法
で式を立て、これら１０個の式と実際に測定したピーク
強度が最も近くなるようにＰを最適化することにより求
めることができる。For example, a propylene-ethylene copolymer
FIG. 1 shows an example of a ¹³ C-NMR spectrum. In the spectrum, ten peaks shown in (1) to (10) appear due to the difference in the chain distribution (the arrangement of ethylene and propylene). The name of this chain is Carman. C. J, et a1;
Macromoe ecu1es, Vo 1.10, p53
6-544 (1977), the name of which is shown in FIG.
Shown in Such a chain can be expressed as a reaction probability (P) assuming a copolymerization reaction mechanism, and when the total peak intensity is 1, the relative intensity of each of the peaks (1) to (10) is P Can be represented as a probability equation by Bernoulli statistics with That is, (1)
In the case of Sαα, if the propylene unit is a symbol p and the ethylene unit is a symbol e, a chain that can take this is [ppp
p], [pppe] and [eppe], each of which is represented by a reaction probability (P) and added together.
The remaining peaks (2) to (10) can be obtained by formulating equations in the same manner and optimizing P so that these ten equations and the actually measured peak intensities become closest. .

【００１６】本発明でいう２サイトモデルは、この反応
機構を仮定するモデルであり、Ｈ．Ｎ．ＣＨＥＮＧ；Ｊ
ｏｕｎａ１ ｏｆ Ａｐｐ１ｉｅｄ Ｐｏ１ｙｍｅｒ
Ｓｉｅｎｃｅ，Ｖｏ１．３５，ｐ１６３９−１６５０
（１９８８）に記載がある。すなわち、触媒を用いてプ
ロピレンとエチレンを共重合するモデルにおいて、プロ
ピレンを優先的に重合する活性点で生成する共重合体
（Ｐ_H）のプロピレン含量（Ｐ_P）とエチレンを優先的に
重合する活性点で生成する共重合体のプロピレン含量
（Ｐ’_P）の２つを仮定し、さらにＰ_Hが共重合体に占め
る割合（Ｐ_f1）をパラメータとすると表１に示す確率方
程式が得られる。先に述べた¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの
相対強度と、表１に示す確率方程式が一致するようにＰ
_P、Ｐ’_PおよびＰ_f1の３個のパラメータを最適化するこ
とにより求められる。本発明の（Ｂ）成分におけるキシ
レン可溶分の（ｉ）平均プロピレン含量（Ｆ _P）は、上
記３個のパラメーターを用いて次式で求められる。 Ｆ_P＝Ｐ_P×Ｐ_f1＋Ｐ’_P×（１−Ｐ_f1） （モル％） 上記式で求められるＦ_Pは２０〜８０モル％であり、さ
らに好ましくは３０〜７０モル％である。また、上記パ
ラメーターのうち（ii）Ｐ_Pは６０〜９０モル％が好ま
しく、とりわけ６５〜８５モル％が好適である。さら
に、（iii）Ｐ_f1は０．６０〜０．９０が好ましく、と
りわけ０．６８〜０．８２が好適である。The two-site model referred to in the present invention is based on this reaction.
This is a model that assumes a mechanism. N. CHENG; J
ouna1 of App1ied Po1ymer
Science, Vo1.35, p1639-1650
(1988). That is, a catalyst is used to
In the model for copolymerizing propylene and ethylene,
Copolymers formed at active sites that preferentially polymerize pyrene
(P_H) Propylene content (P_P) And ethylene preferentially
Propylene content of copolymer formed at active sites for polymerization
(P '_P), And P_HAccounts for the copolymer
Rate (P_f1) Is a parameter and the probability method shown in Table 1
The equation is obtained. Said earlier¹³C-NMR spectrum
P is set so that the relative intensity matches the probability equation shown in Table 1.
_P, P '_PAnd P_f1Optimization of the three parameters
It is required by Xy in the component (B) of the present invention
(I) average propylene content (F) _P) Is on
It is obtained by the following equation using the above three parameters. F_P= P_P× P_f1+ P '_P× (1-P_f1) (Mol%) F determined by the above equation_PIs 20-80 mol%,
More preferably, it is 30 to 70 mol%. In addition,
Of the parameters (ii) P_PIs preferably 60 to 90 mol%
In particular, 65 to 85 mol% is preferable. Further
And (iii) P_f1Is preferably 0.60 to 0.90, and
In particular, 0.68 to 0.82 is preferable.

【００１７】本発明の（Ｂ）成分を得る方法としては、
ヘキサン、ヘプタン、灯油などの不活性炭化水素または
プロピレンなどの液化α−オレフィン溶媒の存在下で行
うスラリー重合法、無溶媒下の気相重合法などが挙げら
れる。温度条件としては室温〜１３０℃、好ましくは５
０〜９０℃、圧力０．２〜４．９ＭＰａの条件で行われ
る。重合工程における反応器は、当該技術分野で通常用
いられるものが適宜使用でき、例えば撹拝槽型反応器、
流動床型反応器、循環式反応器等を用いて連続式、反回
分式、回分式のいずれの方法でも良い。具体的には、公
知の多段重合法を用いて得られる。すなわち、第１段の
反応器でプロピレン及び／またはプロピレン−α−オレ
フィン共重合体を重合した後、第２段の反応でプロピレ
ンとα−オレフィンとの共重合を行う方法であり、例え
ば、重合体は例えば、特開平４−２２４８０９号公報、
特開平３−９７７４７号公報、特開平４−９６９１２号
公報、特開平４−９６９０７号公報、特開平３−１７４
４１０号公報、特開平２−１７０８０３号公報、特開平
２−１７０８０２号公報、特開平３−２０５４３９号公
報、特開平４−１５３２０３号公報、特開平５−９３０
２４号公報、特開平４−２６１４２３号公報などに記載
されているまた、市販品の例としては、例えばモンテル
社「商品名：キャタロイ」およびトクヤマ「商品名：
Ｐ．Ｅ．Ｒ」、チッソ社「商品名：ニューコン」、出光
石油化学社「商品名：ＴＰＯ」が好適なものとして挙げ
られる。The method for obtaining the component (B) of the present invention includes:
A slurry polymerization method performed in the presence of an inert hydrocarbon such as hexane, heptane, kerosene or a liquefied α-olefin solvent such as propylene, a gas phase polymerization method without a solvent, and the like are exemplified. The temperature condition is from room temperature to 130 ° C., preferably 5 ° C.
The reaction is performed under the conditions of 0 to 90 ° C. and a pressure of 0.2 to 4.9 MPa. As the reactor in the polymerization step, those usually used in the art can be appropriately used, for example, a stirred tank reactor,
Any of a continuous system, a batchwise system, and a batch system may be used using a fluidized bed reactor, a circulation reactor, or the like. Specifically, it is obtained by using a known multi-stage polymerization method. That is, a method in which propylene and / or a propylene-α-olefin copolymer is polymerized in a first-stage reactor, and then propylene and an α-olefin are copolymerized in a second-stage reaction. For example, the union is described in JP-A-4-224809,
JP-A-3-97747, JP-A-4-96912, JP-A-4-96907, JP-A-3-174
No. 410, JP-A-2-170803, JP-A-2-170802, JP-A-3-205439, JP-A-4-153203, JP-A-5-930
No. 24, JP-A-4-261423, and the like. Examples of commercially available products include, for example, "Product name: Cataloy" and "Tokuyama" product name:
P. E. FIG. R ", Chisso Corporation" trade name: Newcon "and Idemitsu Petrochemical Co., Ltd." trade name: TPO "are preferred.

【００１８】本発明に用いる樹脂組成物は、上記（Ａ）
成分６０〜９５質量％と（Ｂ）成分４０〜５質量％を主
成分とするものである。（Ｂ）成分の配合割合は８〜３
５質量％が好ましく、とりわけ１０〜３０質量％が好適
である。（Ｂ）成分が５質量％未満では加熱殺菌後のヒ
ートシール強度に劣る。一方、４０質量％を超えると剛
性、耐熱性及び耐薬品性に劣るので好ましくない。The resin composition used in the present invention comprises the above (A)
The main component is 60 to 95% by mass of the component and 40 to 5% by mass of the component (B). (B) The compounding ratio of the component is 8 to 3.
It is preferably 5% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass. If the component (B) is less than 5% by mass, the heat seal strength after heat sterilization is inferior. On the other hand, if it exceeds 40% by mass, rigidity, heat resistance and chemical resistance are inferior.

【００１９】本発明におけるプロピレン系樹脂フィルム
の製造方法は、上記樹脂組成物を溶融状態で金属繊維フ
ィルタを用いてろ過したものを各種フィルム成形法で成
形する方法である。本発明に用いる金属繊維フィルター
としては、金網フィルター、焼結金網フィルター、ホー
ラスメタルフィルター、金属ファイバー焼結フィルター
及びこれらのフィルターを適宜組み合わせたものが挙げ
られる。該金属繊維フィルターは、従来、樹脂フィルム
のゲルやフィシュ・アイの除去に用いられている。金属
繊維フィルターとしては、ＪＩＳ Ｂ８３５６によるろ
過精度は５〜８０μｍが好ましく、とりわけ１０〜４０
μｍが好適である。ろ過精度が５μｍ未満では押出成形
時の圧力上昇が起こりやすく、成形性を損なう可能性が
ある。一方、８０μｍを超えるとユズ肌改良効果が発現
しにくく好ましくない。金属繊維フィルターの形状とし
ては、チューブ型フィルター、プリーツ型円筒フィルタ
ー、リーフディスクフィルター、フラット型円筒フィル
ター等が挙げられる。これらの中でもリーフディスクフ
ィルターがユズ肌改良効果、耐圧力および濾過面積の点
で好ましい。金属繊維フィルターは、日本精線株式会社
より「商品名：ナスロンフィルター」および富士フィル
ター工業株式会社より「商品名：フジメタルファイバ
ー」として市販されており、これらを好適に用いること
ができる。The method for producing a propylene-based resin film in the present invention is a method in which the above resin composition is filtered in a molten state using a metal fiber filter and formed by various film forming methods. Examples of the metal fiber filter used in the present invention include a wire mesh filter, a sintered wire mesh filter, a horus metal filter, a sintered metal fiber filter, and a combination of these filters as appropriate. The metal fiber filter has been conventionally used for removing a gel or a fish eye from a resin film. As the metal fiber filter, the filtration accuracy according to JIS B8356 is preferably from 5 to 80 μm, particularly preferably from 10 to 40 μm.
μm is preferred. If the filtration accuracy is less than 5 μm, a pressure rise during extrusion molding is likely to occur, which may impair moldability. On the other hand, if it exceeds 80 μm, the effect of improving yuzu skin is hardly exhibited, which is not preferable. Examples of the shape of the metal fiber filter include a tube type filter, a pleated type cylindrical filter, a leaf disk filter, and a flat type cylindrical filter. Among these, a leaf disc filter is preferable in view of the effect of improving the skin of the squeezed skin, pressure resistance and filtration area. Metal fiber filters are commercially available from Nippon Seisen Co., Ltd. under the trade name "Naslon Filter" and from Fuji Filter Industries Co., Ltd. under the trade name "Fuji Metal Fiber", and these can be suitably used.

【００２０】上記金属繊維フィルターは、後述のフィル
ム成形機の押出機とダイスとの問に設置することが好ま
しい。押出機に設置した金属繊維フィルターの温度とし
ては、２００〜２８０℃が好ましく、より好ましくは２
２０〜２６０℃である。温度が２００℃未満ではユズ肌
改良効果が乏しいうえ、押出圧力の上昇を伴い好ましく
ない。一方、２８０℃を超えると樹脂の劣化を起こした
り、ユズ肌改良効果がなく好ましくない。It is preferable that the metal fiber filter be installed between an extruder and a die of a film forming machine described later. The temperature of the metal fiber filter installed in the extruder is preferably from 200 to 280C, more preferably from 2 to 280C.
20-260 ° C. If the temperature is lower than 200 ° C., the effect of improving yuzu skin is poor, and the extrusion pressure is undesirably increased. On the other hand, when the temperature exceeds 280 ° C., the resin is deteriorated, and there is no effect of improving yuzu skin, which is not preferable.

【００２１】本発明のフィルムの製造方法としては、例
えば、ミキシンクロール、バンパリミキサーおよびヘン
シェル、タンブラー、リボンブレンダー等の混合機で各
成分を混合した後、押出機などを用いて一旦ペレットに
し、その後各種フィルム成形法により成形する方法が挙
げられる。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分をドライブレ
ンドし、直接フィルム成形機に供給し、フィルム化して
もよい。As a method for producing the film of the present invention, for example, after mixing each component with a mixer such as Mixin Chlor, Bumpari mixer and Henschel, tumbler, ribbon blender, etc., the mixture is once formed into pellets using an extruder, and then pelletized. Examples include a method of forming by various film forming methods. Alternatively, the components (A) and (B) may be dry-blended and directly supplied to a film forming machine to form a film.

【００２２】本発明に用いるフィルム成形法としては、
インフレーションフィルム成形法、Ｔダイ成形法等が挙
げられる。Ｔダイ成形法の場合、成形温度は通常ダイス
温度２２０〜２８０℃の範囲で行われる。また、冷却温
度は４０〜９０℃の範囲、好ましくは５０〜８５℃、特
に好ましくは６０〜８０℃の範囲である。特に、この冷
却温度が４０℃未満ではユズ肌発生防止効果に乏しく好
ましくない。一方、冷却温度が９０℃を超えると耐衝撃
性、耐寒性および透明性を阻害するので好ましくない。
得られるフイルムの厚みについては、通常２０〜１８０
μｍであり、好ましくは３０〜１７０μｍ、特に好まし
くは４０〜１６０μｍである。The film forming method used in the present invention includes:
Examples include an inflation film molding method and a T-die molding method. In the case of the T-die molding method, the molding temperature is usually in the range of a die temperature of 220 to 280 ° C. The cooling temperature is in the range of 40 to 90 ° C, preferably 50 to 85 ° C, particularly preferably 60 to 80 ° C. In particular, if the cooling temperature is lower than 40 ° C., the effect of preventing the occurrence of yuzu skin is poor, which is not preferable. On the other hand, if the cooling temperature exceeds 90 ° C., impact resistance, cold resistance and transparency are undesirably hindered.
The thickness of the obtained film is usually 20 to 180.
μm, preferably 30 to 170 μm, particularly preferably 40 to 160 μm.

【００２３】さらに、本発明における多層積層体の製造
方法は、上記フィルムを中間層として、更に（Ａ）成分
からなる内外層を積層する方法である。積層方法として
は、特に限定されるものはなく、ドライラミネート、共
押出ラミネート等が用いられる。Further, the method for producing a multilayer laminate according to the present invention is a method in which the above film is used as an intermediate layer and an inner and outer layer comprising the component (A) is further laminated. The lamination method is not particularly limited, and dry lamination, co-extrusion lamination, or the like is used.

【００２４】また、ドライラミネート成形機等を用い、
本発明のフィルムまたは積層体に、さらにアルミ箔、金
属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニルデ
ン樹脂あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物な
どのカスバリヤー層、ポリエステル樹脂層、ポリアミド
樹脂層およびポリカーボネート樹脂層など、その他の材
料を積層し積層体として用いることもできる。Further, using a dry laminating machine or the like,
The film or laminate of the present invention, further, aluminum foil, metal deposited film, silicon oxide deposited film, a barrier layer such as vinyl chloride resin or saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester resin layer, polyamide resin layer and polycarbonate resin Other materials such as layers may be laminated and used as a laminate.

【００２５】上記樹脂組成物のＭＦＲについては、特に
制限はなく成形法によって選ばれるが、例えばＴダイ成
形法に用いられるＭＦＲは０．５〜３０ｇ／１０分が適
当である。好ましくは、０．８〜２５ｇ／１０分、特に
好ましくは１．０〜２０ｇ／１０分である。The MFR of the resin composition is not particularly limited and is selected according to the molding method. For example, the MFR used in the T-die molding method is suitably 0.5 to 30 g / 10 minutes. Preferably, it is 0.8 to 25 g / 10 min, particularly preferably 1.0 to 20 g / 10 min.

【００２６】本発明でいう加熱殺菌とは、食品の変敗の
主原因である微生物を死滅させる方法であり、対象の細
菌にもよるが、通常６０〜１３５℃の温度範囲で行われ
ている。これら、加熱殺菌のうち温度１００℃以上の加
熱蒸気および熱水を主体とする温熱を利用する方法はレ
トルト殺菌といわれ、内容物の味見・風味を損なわない
ように高温短時問で処理されている。The heat sterilization in the present invention is a method for killing microorganisms, which are the main cause of food deterioration, and is usually carried out in a temperature range of 60 to 135 ° C., depending on the target bacteria. . Among these heat sterilizations, the method of using heat mainly composed of heated steam and hot water at a temperature of 100 ° C. or higher is called retort sterilization, which is treated at high temperatures for a short time so as not to impair the taste and flavor of the contents. I have.

【００２７】本発明で得られるフィルムに対しては、熱
可塑性樹脂に慣用の他の添加剤（例えば、酸化防止剤、
耐侯性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止
剤、防曇剤、染料、顔料、オイル、ワックス、充填剤
等）やその他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわな
い範囲で適宜配合してもよい。例えば、このような添加
剤の例としては、酸化防止剤として２，５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、オタタデシル３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキジフェニル）プロピ
オネート、４，４’−チオビス−（６−ブチルフェノー
ル）、紫外線吸収剤としてはエチル−２−シアノ−３，
３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、可塑剤として
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動
パラフィン、りん酸エステル、帯電防止剤としてはペン
ダエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパル
ミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、
カーボンワックス、滑剤としてエチレンビスステアロア
ミド、ブチルステアレート等、着色剤としてカーボンブ
ラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、
アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等、充填剤としてグ
ラスファイバー、アスベスト、マイカ、ワラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カル
シウム、又、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効
果が阻害されない程度にブレンドすることもできる。For the film obtained in the present invention, other additives (for example, antioxidant,
A weathering stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, an antifogging agent, a dye, a pigment, an oil, a wax, a filler, etc.) and other thermoplastic resins are appropriately blended within a range not to impair the object of the present invention. May be. For example, examples of such additives include 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, and 4,4′-thiobis- (6- t-butylphenol), 2,2-methylene-bis (4-methyl-6-t
-Butylphenol), otatadecyl 3- (3 ', 5'
-Di-t-butyl-1'-hydroxydiphenyl) propionate, 4,4'-thiobis- (6-butylphenol), and as an ultraviolet absorber ethyl-2-cyano-3,
3-diphenyl acrylate, 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, wax as a plasticizer, liquid paraffin, phosphate ester As antistatic agents, pentaerythritol monostearate, sorbitan monopalmitate, sulfated oleic acid, polyethylene oxide,
Carbon wax, ethylene bis stearamide as a lubricant, butyl stearate, etc., carbon black, phthalocyanine, quinacridone, indoline as a coloring agent,
Glass fiber, asbestos, mica, wollastonite, calcium silicate, aluminum silicate, calcium carbonate, and many other high molecular compounds as fillers such as azo pigments, titanium oxide, red iron oxide, etc. Can be blended to the extent that is not inhibited.

【００２８】[0028]

【実施例】以下、実施例によりさらに具体的に説明す
る。なお、本発明で用いる物性の測定方法を以下に示
す。極限粘度はＵｈｈｅｌｏｈｄｅ毛細管粘度計を用い
て、デカリンを溶媒として温度１３５℃の条件で測定し
た。ヒートシール強度はオリンテック社製引張試験機
（ＲＴＡ−１００型）を用いて、引張速度３００ｍｍ／
分の条件で１８０度剥離強度を測定し、その値とした。
ユズ肌評価はレトルト処理後の袋表面の凹凸状態（ユズ
肌）を目視により次の５段階で評価した。 １ ・… ユズ肌の発生が全く観察されない ２ ・… 不鮮明な凹凸のユズ肌が若干観察されるもの
の使用に耐えうる ３ ・… 不鮮明な凹凸のユズ肌の発生がかなり見られ
るものの使用に耐えうる ４ ・… はっきりとした凹凸形状のユズ肌で、包装袋
の全面に見られ使用に耐えない ５ ・… 激しい凹凸形状のユズ肌で、包装袋の全面に
見られ使用に耐えない 吸着油脂量はレトルト処理後の袋を日立製作所社製赤外
線分光計（１２０００型）を用いてカルボニル基の吸収
スペクトル（１，７５０ｃｍ^-1）とメチル基の吸収スペ
クトル（９７５ｃｍ^-1）のピーク高さの相対強度を測定
し、その値で表した。フィルム衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ
７８１に準拠し、東洋精機製作所社製フィルムインパク
トテスターを用い、温度−５℃の条件で測定した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The methods for measuring physical properties used in the present invention are described below. The intrinsic viscosity was measured using a Uhellohde capillary viscometer using decalin as a solvent at a temperature of 135 ° C. The heat sealing strength was measured using an Olintec tensile tester (RTA-100) at a tensile speed of 300 mm /
The 180 degree peel strength was measured under the conditions of minutes, and the value was taken as the value.
Yuzu skin evaluation was carried out by visually evaluating the unevenness (yuzu skin) on the bag surface after the retort treatment in the following five stages. 1 ······························································································ 4 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · The relative intensity of the peak height of the absorption spectrum of the carbonyl group (1,750 cm ^-1 ) and the absorption spectrum of the methyl group (975 cm ^-1 ) of the bag after the retort treatment was measured using an infrared spectrometer (Model 12000) manufactured by Hitachi, Ltd. Was measured and represented by the value. ASTM D for film impact strength
The measurement was performed at a temperature of −5 ° C. using a film impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. in accordance with 781.

【００２９】キシレン不溶分および可溶分の測定温度１
３０℃でポリマーを濃度約１重量％になるようにオルト
キシレンにいったん溶解し、その後温度２５℃まで冷却
し、析出したものをオルトキシレン不溶分とし、析出し
ないものをオルトキシレン可溶分とし、その重量割合を
求めた。オルトキシレン可溶分は、次の¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルの測定に用いた。¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定 測定機 ：日本電子（株）製 ＪＮＭ−ＧＳＸ
４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓ パルス繰返時間：５．０μｓ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／重
水素化ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍ１溶媒 測定温度 ：１２０℃Measurement temperature of xylene insolubles and solubles 1
The polymer was once dissolved in ortho-xylene at 30 ° C. so as to have a concentration of about 1% by weight, and then cooled to a temperature of 25 ° C., and the precipitate was regarded as an ortho-xylene-insoluble component, and the precipitate was determined as an ortho-xylene-soluble component. The weight ratio was determined. The orthoxylene solubles were used for the next measurement of the ¹³ C-NMR spectrum. Measurement of ¹³ C-NMR spectrum Measuring machine: JNM-GSX manufactured by JEOL Ltd.
400 Measurement mode: Proton decoupling method Pulse width: 8.0 μs Pulse repetition time: 5.0 μs Number of integrations: 20000 times Solvent: Mixed solvent of 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene (75/25 volume) %) Internal standard: Hexamethyldisiloxane Sample concentration: 300 mg / 3.0 ml Solvent Measurement temperature: 120 ° C.

【００３０】また、用いた材料を以下に示す。 ［（Ａ）成分のプロピレン−α−オレフィンブロック共
重合体］ ＢＰＰ１：ＭＦＲが２．３ｇ／１０分、極限粘度が４．
７ｄｌ／ｇ、エラストマーブロック含有量が２０質量％
であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 ＢＰＰ２：ＭＦＲが５．８ｇ／１０分、極限粘度が４．
２ｄｌ／ｇ、エラストマーブロック含有量が１５質量％
であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 ＢＰＰ４：ＭＦＲが２．５ｇ／１０分、極限粘度が５．
２ｄｌ／ｇ、エラストマーブロック含有量が１９質量％
であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 ＢＰＰ５：ＭＦＲが２．１ｇ／１０分、極限粘度が５．
６ｄｌ／ｇ、エラストマーブロック含有量が２１質量％
であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 ＢＰＰ６：ＭＦＲが３．４ｇ／１０分、極限粘度が３．
８ｄｌ／ｇ、エラストマーブロック含有量が２５質量％
であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 比較用として、 ＢＰＰ７：ＭＦＲが２．５ｇ／１０分、極限粘度が２．
８ｄｌ／ｇ、エラストマーブロック含有量が２０質量％
であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 ＢＰＰ８：ＭＦＲが５．１ｇ／１０分、極限粘度が２．
４ｄｌ／ｇ、エラストマーブロック含有量が２０質量％
であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 ［（Ｂ）成分のプロピレン−α−オレフィンブロック共
重合体］ ＢＰＰ３：モンテル社製キャタロイＫＳ３５３Ｐ（ＭＦ
Ｒ；０．８ｇ／１０分、エラストマーブロック含有量；
６５質量％、キシレン不溶分；３４．８質量％、キシレ
ン可溶分のＦ_P；６６．５モル％、Ｐ_P：７６．１質量
％、Ｐ_f1：０．７７） ［比較例用エチレン−α−オレフィンブロック共重合
体］ ＥＢＲ：三井化学社製「商品名：タフマーＡ１０８５」 ＥＰＲ：三井化学社製「商品名：タフマーＰ０４８０」 なお、ＥＢＲ及びＥＰＲは、２サイトモデル解析を試み
たがはできなかった。The materials used are shown below. [Propylene-α-olefin block copolymer of component (A)] BPP1: MFR 2.3 g / 10 min, intrinsic viscosity 4.
7 dl / g, elastomer block content is 20% by mass
Propylene-α-olefin block copolymer BPP2: MFR is 5.8 g / 10 min, and intrinsic viscosity is 4.
2 dl / g, elastomer block content 15% by mass
Propylene-α-olefin block copolymer BPP4: MFR 2.5 g / 10 min, intrinsic viscosity 5.
2 dl / g, elastomer block content of 19% by mass
Propylene-α-olefin block copolymer BPP5: MFR 2.1 g / 10 min, intrinsic viscosity 5.
6 dl / g, elastomer block content 21% by mass
Propylene-α-olefin block copolymer BPP6: MFR is 3.4 g / 10 min, intrinsic viscosity is 3.
8 dl / g, elastomer block content 25% by mass
For comparison, BPP7: MFR is 2.5 g / 10 min, and the intrinsic viscosity is 2.
8 dl / g, elastomer block content 20% by mass
Propylene-α-olefin block copolymer BPP8: MFR 5.1 g / 10 min, intrinsic viscosity 2.
4 dl / g, elastomer block content 20% by mass
[Propylene-α-olefin block copolymer of component (B)] BPP3: Cataloy KS353P (MF manufactured by Montell)
R: 0.8 g / 10 min, elastomer block content;
65 wt%, xylene insoluble content; 34.8% by mass, F _P of the xylene-soluble portion; 66.5 mol%, _P P: 76.1 wt%, P _f1: 0.77) [Comparative Example for ethylene - α-Olefin block copolymer] EBR: “Tuffmer A1085” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. EPR: “Tuffer P0480” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. EBR and EPR are two-site model analysis. could not.

【００３１】実施例１〜５、比較例１〜５ ［混練処理］表２に示す（Ａ）及び（Ｂ）成分の種類及
び配合量で、タンブラーで混合した後、神戸製鋼所社製
二軸押出機（ＫＴＸ３７型）を用いて、温度１９０〜２
１０℃でペレットにした。 ［単層Ｔダイ成形］ （金属繊維フィルターを用いた成形）得られた各ペレッ
トを、口径１１５ｍｍφ、および口径６５ｍｍφの押出
機、ダイス幅３，４００ｍｍ、リップ幅０．８ｍｍ、フ
ィードブロック方式の東芝機械社製Ｔダイ成形機を用
い、日本精線社製「商品名：ナスロンフィルターＮＦ０
８（ろ過精度２０μｍ）」を８０牧セットしたフィルタ
ーを通して、ダイス（温度２５０℃）に供給し、厚み７
０μｍのポリプロピレンフィルムを作製した。得られた
フィルムについて衝撃強度を測定した。 ［ヒートシール］また、上記名フイルムと厚み１２μｍ
のポリエステルフィルムとを、テスター産業社製ヒート
シーラーを用い、ドライラミネート法で積層した。得ら
れた積層フィルムを、ポリプロピレン層が内層側になる
ように温度１６０〜１７０℃、圧力０．２ＭＰａ、時間
１秒でヒートシール処理を行ってパウチを作製した。 ［レトルト処理］得られた各パウチに、市販の味の素社
製「青淑肉絲」をリパックし、滅菌機（日阪製作所社製
ＲＣＳ−４０Ｔ）を用い、温度１２１℃で３０分間レト
ルト処理を行った。レトルト処理後のヒートシール強度
およびユズ肌の評価を行った。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 [Kneading treatment] The components (A) and (B) shown in Table 2 were mixed in a tumbler according to the types and amounts of the components, and then biaxially manufactured by Kobe Steel, Ltd. Using an extruder (Model KTX37), a temperature of 190 to 2
Pelleted at 10 ° C. [Single-layer T-die molding] (Molding using a metal fiber filter) Each of the obtained pellets was extruded into an extruder having a diameter of 115 mmφ and a diameter of 65 mmφ, a die width of 3,400 mm, a lip width of 0.8 mm, and a feed block type Toshiba. Using a T-die molding machine manufactured by Machinery Co., Ltd., "Product name: NASLON Filter NF0" manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.
8 (filtration accuracy: 20 μm) ”was supplied to a die (temperature: 250 ° C.) through a filter set with 80 pastes.
A 0 μm polypropylene film was produced. The impact strength of the obtained film was measured. [Heat seal] Also, the above film and thickness 12μm
Was laminated by a dry lamination method using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. The obtained laminated film was heat-sealed at a temperature of 160 to 170 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1 second so that the polypropylene layer was on the inner layer side, to produce a pouch. [Retort treatment] Each of the obtained pouches was repacked with a commercially available “Seishoku meat thread” manufactured by Ajinomoto Co., and subjected to a retort treatment at a temperature of 121 ° C. for 30 minutes using a sterilizer (RCS-40T manufactured by Hisaka Seisakusho Co., Ltd.). went. The heat seal strength after retort treatment and yuzu skin were evaluated.

【００３２】比較例６〜比較例７ （スクリーンメッシュろ過による成形）金属繊維フィル
ターの替わりに、目開きが２０／６０／１２０／６０／
２０メッシュのスクリーンメッシュを用いた以外は上記
と同様の方法で厚み７０μｍのポリプロピレンフィルム
を作製した。得られたフィルムについて同様にして袋を
作製、レトルト処理を行い、同様の評価を行った。以上
の結果を表３に示す。Comparative Examples 6 to 7 (Forming by Screen Mesh Filtration) Instead of a metal fiber filter, the aperture was 20/60/120/60 /
A 70 μm-thick polypropylene film was prepared in the same manner as described above except that a 20-mesh screen mesh was used. A bag was prepared in the same manner as in the obtained film, retorted, and evaluated in the same manner. Table 3 shows the above results.

【００３３】実施例６〜９、比較例８，９ 表４に示す種類及び配合量で上記と同様の方法でフィル
ムにしたものを中問層とし、両外層として表４に示す樹
脂及び厚みで共押出ラミネートにより積層体を作製し
た。得られた各積層体を上記と同様にして各評価を行っ
た。その結果を表５に示す。Examples 6 to 9 and Comparative Examples 8 and 9 Films of the type and compounding amount shown in Table 4 in the same manner as described above were used as intermediate layers, and both outer layers were formed of resin and thickness shown in Table 4. A laminate was produced by co-extrusion lamination. Each of the obtained laminates was evaluated in the same manner as described above. Table 5 shows the results.

【００３４】実施例１０、比較例１０、１１ 表６に示す種類及び配合量で、上記と同様の方法でフィ
ルムにした。Example 10, Comparative Examples 10 and 11 Films were prepared in the same manner as described above using the types and amounts shown in Table 6.

【００３５】実施例１１ 金属繊維フィルターとして日本精線社製ナスロンフィル
ターＮＦ０７（ろ過精度１５μｍ）を８０枚セットした
フィルターを用いた以外は実施例４と同様に行った。Example 11 The same procedure as in Example 4 was carried out except that as a metal fiber filter, a filter in which 80 sheets of NASRON filter NF07 (filtration accuracy: 15 μm) manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. were used was used.

【００３６】実施例１２ 金属繊維フィルターとして日本精線社製ナスロンフィル
ターＮＦ１０（ろ過精度３０μｍ）を８０枚セットした
フィルターを用いた以外は実施例４と同様に行った。Example 12 The same procedure as in Example 4 was carried out except that a filter in which 80 sheets of a NASLON filter NF10 (filtration accuracy: 30 μm) manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. were used as a metal fiber filter was used.

【００３７】実施例１３ 金属繊維フィルターとして日本精線社製ナスロンフィル
ターＮＦ１２（ろ過精度４０μｍ）を８０枚セットした
フィルターを用いた以外は実施例４と同様に行った。Example 13 The same procedure as in Example 4 was carried out except that a filter in which 80 pieces of a NASLON filter NF12 (filtration accuracy: 40 μm) manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. were set as a metal fiber filter was used.

【００３８】実施例１４ 金属繊維フィルターとして日本精線社製ナスロンフィル
ターＮＦ１３（ろ過精度６０μｍ）を８０枚セットした
フィルターを用いた以外は実施例４と同様に行った。Example 14 The same procedure as in Example 4 was carried out except that a filter in which 80 pieces of a NASLON filter NF13 (filtration accuracy: 60 μm) manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. were set as a metal fiber filter was used.

【００３９】比較例１２ 金属繊維フィルターとして日本精線社製ナスロンフィル
ターＮＦ１５（ろ過精度１００μｍ）を８０枚セットし
たフィルターを用いた以外は実施例４と同様に行った。
以上の結果を表７に示す。Comparative Example 12 The same procedure as in Example 4 was carried out except that a filter in which 80 sheets of NASRON filter NF15 (filtration accuracy: 100 μm) manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. were used as the metal fiber filter was used.
Table 7 shows the above results.

【００４０】[0040]

【表１】 [Table 1]

【００４１】[0041]

【表２】 [Table 2]

【００４２】[0042]

【表３】 [Table 3]

【００４３】[0043]

【表４】 [Table 4]

【００４４】[0044]

【表５】 [Table 5]

【００４５】[0045]

【表６】 [Table 6]

【００４６】[0046]

【表７】 [Table 7]

【００４７】[0047]

【発明の効果】本発明の製造方法により得られるプロピ
レン系樹脂フィルムは、レトルト殺菌処理などの加熱殺
菌によるヒートシール強度の低下が小さく、低温衝撃強
度に優れ、かつユズ肌の発生がないので、食品包装材料
及び医療用包装材料として好適に使用できる。The propylene-based resin film obtained by the production method of the present invention has a small decrease in heat seal strength due to heat sterilization such as retort sterilization, is excellent in low-temperature impact strength, and does not generate yuzu skin. It can be suitably used as a food packaging material and a medical packaging material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】エチレン−プロピレン共重合体の同位体炭素に
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。FIG. 1 is an example of a nuclear magnetic resonance spectrum of isotope carbon of an ethylene-propylene copolymer.

【図２】ポリオレフィンにおける連鎖分布由来の各炭素
の名称を示す図である。FIG. 2 is a view showing names of carbons derived from a chain distribution in a polyolefin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) // B29K 23:00 B29L 7:00

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）（ａ１）ポリプロピレンブロック
７０〜９５質量％及び（ａ２）プロピレンと炭素数１２
以下の他のα−オレフィンとの共重合体エラストマーブ
ロック３０〜５質量％からなるプロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体６０〜９５質量％並びに、（Ｂ）
（ｂ１）ポリプロピレンブロック３０〜６０質量％及び
（ｂ２）プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフ
ィンとの共重合体エラストマーブロック７０〜４０質量
％からなる軟質プロピレン−α−オレフィンブロック共
重合体４０〜５質量％を含み、かつエラストマー成分粒
子が下記物性を有することを特徴とするプロピレン系樹
脂フィルム。 （１）ＭＤ方向のアスペクト比が１〜３である割合が３
０〜１００％ （２）ＭＤ方向の真円度が１〜１．２である割合が５０
〜１００％ （３）ＭＤ方向の平均粒子径が０．２μｍ以下である割
合が１０〜１００％1. (A) (a1) 70 to 95% by mass of a polypropylene block and (a2) propylene with 12 carbon atoms
(B) a propylene-α-olefin block copolymer composed of 30 to 5% by mass of a copolymer elastomer block with another α-olefin described below, and (B)
(B1) 30 to 60% by mass of a polypropylene block and (b2) 70 to 40% by mass of a copolymer elastomer block of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms, a soft propylene-α-olefin block copolymer. A propylene-based resin film containing 40 to 5% by mass, and wherein the elastomer component particles have the following physical properties. (1) The ratio that the aspect ratio in the MD direction is 1 to 3 is 3
0 to 100% (2) The ratio of the roundness in the MD direction being 1 to 1.2 is 50
(3) The ratio of the average particle diameter in the MD direction being 0.2 μm or less is 10 to 100%. 【請求項２】 （Ａ）プロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体が、２５℃におけるキシレン可溶成分を１
３５℃デカリン溶媒で測定した極限粘度が３．８〜６．
０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１記載のプロ
ピレン系樹脂フィルム。2. The propylene-α-olefin block copolymer (A) contains one component of xylene-soluble component at 25 ° C.
The intrinsic viscosity measured with a 35 ° C decalin solvent is 3.8 to 6.
The propylene-based resin film according to claim 1, wherein the propylene-based resin film is 0 dl / g. 【請求項３】 （Ｂ）軟質プロピレン−α−オレフィン
ブロック共重合体が、下記（イ）〜（ロ）の物性を有す
ることを特徴とする請求項１または請求項２記載のプロ
ピレン系樹脂フィルム。 （イ）温度２５℃におけるキシレン不溶分 ２５〜６５
質量％ （ロ）温度２５℃におけるキシレン可溶分は、（Ｉ）２
サイトモデルによる平均のプロピレン含量（Ｆ_P）が２
０〜８０モル％、（II）２サイトモデルにおいてプロピ
レンを優先的に重合する活性点で生成する共重合体（Ｐ
_H）のプロピレン含量（Ｐ_P）が６０〜９０モル％および
（III）Ｐ_Hが共重合体に占める割合（Ｐ_{f 1}）が、０．６
０〜０．９０3. The propylene resin film according to claim 1, wherein (B) the soft propylene-α-olefin block copolymer has the following physical properties (A) to (B). . (A) Xylene insolubles at a temperature of 25 ° C. 25 to 65
(B) The xylene-soluble matter at a temperature of 25 ° C. is (I) 2
Average propylene content (F _P ) by site model is 2
0 to 80 mol%, (II) a copolymer (P) formed at an active site where propylene is preferentially polymerized in a two-site model
_H ) has a propylene content (P _P ) of 60 to 90 mol% and (III) a proportion (P _{f 1} ) of P _H occupying the copolymer of 0.6 to 90 mol%.
0 to 0.90 【請求項４】 （Ａ）（ａ１）ポリプロピレンブロック
７０〜９５質量％及び（ａ２）プロピレンと炭素数１２
以下の他のα−オレフィンとの共重合体エラストマーブ
ロック３０〜５質量％からなるプロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体からなる両外層成分と、（Ａ）
（ａ１）ポリプロピレンブロック７０〜９５質量％及び
（ａ２）プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフ
ィンとの共重合体エラストマーブロック３０〜５質量％
からなるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
６０〜９５質量％並びに、（Ｂ）（ｂ１）ポリプロピレ
ンブロック３０〜６０質量％及び（ｂ２）プロピレンと
炭素数１２以下の他のα−オレフィンとの共重合体エラ
ストマーブロック７０〜４０質量％からなる軟質プロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体４０〜５質量％
を含む樹脂組成物からなる中間層からなり、かつ中間層
のエラストマー成分粒子が下記物性を有することを特徴
とする多層積層体。 （１）ＭＤ方向のアスペクト比が１〜３である割合が３
０〜１００％ （２）ＭＤ方向の真円度が１〜１．２である割合が５０
〜１００％ （３）ＭＤ方向の平均粒子径が０．２μｍ以下である割
合が１０〜１００％4. (A) (a1) 70 to 95% by mass of a polypropylene block, and (a2) propylene with 12 carbon atoms.
(A) both outer layer components comprising a propylene-α-olefin block copolymer comprising 30 to 5% by mass of a copolymer elastomer block with the following other α-olefin;
(A1) 70 to 95% by mass of a polypropylene block and (a2) 30 to 5% by mass of a copolymer elastomer block of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms.
(B) (b1) 30 to 60% by mass of a polypropylene block and (b2) a copolymer of propylene with another α-olefin having 12 or less carbon atoms. Soft propylene-α-olefin block copolymer composed of 70 to 40% by mass of a polymer elastomer block 40 to 5% by mass
A multilayer laminate comprising an intermediate layer made of a resin composition containing: wherein the elastomer component particles of the intermediate layer have the following physical properties. (1) The ratio that the aspect ratio in the MD direction is 1 to 3 is 3
0 to 100% (2) The ratio of the roundness in the MD direction being 1 to 1.2 is 50
(3) The ratio of the average particle diameter in the MD direction being 0.2 μm or less is 10 to 100%. 【請求項５】 （Ａ）（ａ１）ポリプロピレンブロック
７０〜９５質量％及び（ａ２）プロピレンと炭素数１２
以下の他のα−オレフィンとの共重合体エラストマーブ
ロック３０〜５質量％からなるプロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体６０〜９５質量％並びに、（Ｂ）
（ｂ１）ポリプロピレンブロック３０〜６０質量％及び
（ｂ２）プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフ
ィンとの共重合体エラストマーブロック７０〜４０質量
％からなる軟質プロピレン−α−オレフィンブロック共
重合体４０〜５質量％を含む樹脂組成物を溶融状態で金
属繊維フィルターを用いてろ過することを特徴とするプ
ロピレン系樹脂フィルムの製造方法。5. (A) (a1) 70 to 95% by mass of a polypropylene block, and (a2) propylene with 12 carbon atoms.
(B) a propylene-α-olefin block copolymer composed of 30 to 5% by mass of a copolymer elastomer block with another α-olefin described below, and (B)
(B1) 30 to 60% by mass of a polypropylene block and (b2) 70 to 40% by mass of a copolymer elastomer block of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms, a soft propylene-α-olefin block copolymer. A method for producing a propylene-based resin film, comprising filtering a resin composition containing 40 to 5% by mass in a molten state using a metal fiber filter. 【請求項６】 （Ｂ）軟質プロピレン−α−オレフィン
ブロック共重合体が、下記（イ）〜（ロ）の物性を有す
ることを特徴とする請求項５記載のプロピレン系樹脂フ
ィルムの製造方法。 （イ）温度２５℃におけるキシレン不溶分 ２５〜６５
質量％ （ロ）温度２５℃におけるキシレン可溶分は、（Ｉ）２
サイトモデルによる平均のプロピレン含量（Ｆ_P）が２
０〜８０モル％、（II）２サイトモデルにおいてプロピ
レンを優先的に重合する活性点で生成する共重合体（Ｐ
_H）のプロピレン含量（Ｐ_P）が６０〜９０モル％および
（III）Ｐ_Hが共重合体に占める割合（Ｐ_{f 1}）が、０．６
０〜０．９０6. The method for producing a propylene-based resin film according to claim 5, wherein (B) the soft propylene-α-olefin block copolymer has the following physical properties (a) to (b). (A) Xylene insolubles at a temperature of 25 ° C. 25 to 65
(B) The xylene-soluble matter at a temperature of 25 ° C. is (I) 2
Average propylene content (F _P ) by site model is 2
0 to 80 mol%, (II) a copolymer (P) formed at an active site where propylene is preferentially polymerized in a two-site model
_H ) has a propylene content (P _P ) of 60 to 90 mol% and (III) a proportion (P _{f 1} ) of P _H occupying the copolymer of 0.6 to 90 mol%.
0 to 0.90 【請求項７】 金属繊維フィルターが、ＪＩＳ Ｂ８３
５６による濾過精度が５〜８０μｍであることを特徴と
する請求項５記載のプロピレン系樹脂フィルムの製造方
法。7. The filter according to claim 7, wherein the metal fiber filter is JIS B83.
The method for producing a propylene-based resin film according to claim 5, wherein the filtration accuracy according to 56 is 5 to 80 m. 【請求項８】 金属繊維フィルターを押出機ダイスの直
前に設置することを特徴とする請求項５または請求項６
記載のプロピレン系樹脂フィルムの製造方法。8. The extruder die is provided with a metal fiber filter immediately before the extruder die.
The method for producing a propylene-based resin film according to the above. 【請求項９】 （Ａ）（ａ１）ポリプロピレンブロック
７０〜９５質量％及び（ａ２）プロピレンと炭素数１２
以下の他のα−オレフィンとの共重合体エラストマーブ
ロック３０〜５質量％からなるプロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体からなる両外層成分と、（Ａ）
（ａ１）ポリプロピレンブロック７０〜９５質量％及び
（ａ２）プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフ
ィンとの共重合体エラストマーブロック３０〜５質量％
からなるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
６０〜９５質量％並びに、（Ｂ）（ｂ１）ポリプロピレ
ンブロック３０〜６０質量％及び（ｂ２）プロピレンと
炭素数１２以下の他のα−オレフィンとの共重合体エラ
ストマーブロック７０〜４０質量％からなる軟質プロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体４０〜５質量％
を含む樹脂組成物からなる中間層成分を溶融状態で金属
繊維フィルターを用いてろ過することを特徴とする多層
積層体の製造方法。9. (A) (a1) 70 to 95% by mass of a polypropylene block and (a2) propylene with 12 carbon atoms.
(A) both outer layer components comprising a propylene-α-olefin block copolymer comprising 30 to 5% by mass of a copolymer elastomer block with the following other α-olefin;
(A1) 70 to 95% by mass of a polypropylene block and (a2) 30 to 5% by mass of a copolymer elastomer block of propylene and another α-olefin having 12 or less carbon atoms.
(B) (b1) 30 to 60% by mass of a polypropylene block and (b2) a copolymer of propylene with another α-olefin having 12 or less carbon atoms. Soft propylene-α-olefin block copolymer composed of 70 to 40% by mass of a polymer elastomer block 40 to 5% by mass
A method for producing a multilayer laminate, comprising filtering an intermediate layer component composed of a resin composition containing the above in a molten state using a metal fiber filter.