JP2003105164A - Resin composition, film formed thereof and packaging container - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition which reduces the orange peel to be generated by retorting sterilization treatment and, simultaneously, excels in impact resistance, drop-bag strength, and whitening resistance, and reduces the deterioration in heat sealing strength after the retorting sterilization treatment, a film and a packaging container which are formed thereof. SOLUTION: The resin composition comprises (A) 70-98 mass% propylene-α- olefin block copolymer, (B) 1-15 mass% soft propylene-α-olefin copolymer, and (C) 1-15 mass% ethylene based copolymer elastomer. The film is formed thereof, and the packaging container uses them.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レトルト殺菌処理
などの加熱殺菌によるフィルム表面の凹凸（オレンジピ
ールまたはユズ肌）の発生が少なく、耐衝撃性、落袋強
度及び耐白化性に優れたフィルムが得られる樹脂組成
物、それからなるフィルム及び包装容器に関するもので
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a film which is less likely to have irregularities (orange peel or scratched skin) on the film surface due to heat sterilization such as retort sterilization, and which is excellent in impact resistance, drop strength and whitening resistance. The present invention relates to a resin composition, a film comprising the same, and a packaging container.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ポリプロピレンフィルムは、安価
で、耐熱性、耐薬品性及び易ヒートシール性などの特徴
を生かし各種食品包装材料や各種医療用包装材料として
用いられている。内容物を充填した後、ボイル殺菌やレ
トルト殺菌などの加熱殺菌が施されるレトルト食品用包
装材としては、一般にアルミ箔や塩化ビニリデン樹脂及
びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物等をガスバ
リヤー層とし、ポリアミド樹脂層及びポリエステル樹脂
層等と組み合わせ、ヒートシール層にポリプロピレンが
用いられている。この用途のポリプロピレンとしては、
プロピレンブロック共重合体またはエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体に熱可塑性エラストマー、例えばバ
ナジウム系重合触媒によって得られるエチレン−プロピ
レンエラストマー及びエチレン−ブテンエラストマーな
どのエラストマー成分をブレンドし成形したフィルムが
用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene films have been used as various food packaging materials and various medical packaging materials by taking advantage of their features such as heat resistance, chemical resistance and easy heat sealability, which are inexpensive. As a packaging material for retort food that is subjected to heat sterilization such as boil sterilization or retort sterilization after filling the contents, aluminum foil, vinylidene chloride resin, and ethylene-vinyl acetate copolymer resin saponification products are generally used as gas barriers. As a layer, polypropylene is used for the heat seal layer in combination with a polyamide resin layer, a polyester resin layer and the like. As polypropylene for this purpose,
A film formed by blending a propylene block copolymer or an ethylene-propylene random copolymer with a thermoplastic elastomer, for example, an ethylene-propylene elastomer obtained by a vanadium-based polymerization catalyst and an elastomer component such as an ethylene-butene elastomer is used. .

【０００３】しかし、レトルト殺菌などの加熱殺菌を施
すと、加熱殺菌後のフィルム表面に凹凸（以下「ユズ
肌」という。）が形成され、ドライラミネート等の積層
方法で他の基材を積層し、レトルトパウチを作成したと
きパウチ全体に影響を与え商品の外観を著しく損ねると
いう問題があった。これを改良する方法としては、例え
ば、ポリブテン−１を配合する方法（特公平２−３２１
４２号公報）、特定の触媒により重合されたエチレン−
α−オレフィン共重合体を用いるレトルト用包材（特開
平７−２６６５２０号公報、特開平７−２５６８４１号
公報等）、特定の多段重合による方法（特開平３−４４
０８７号公報）及び特定の積層体（特開平３−５６５７
０号公報）等が提案されている。また、最近では、ファ
ミリーレストランや各種飲食店向けの内容物を例えば２
〜３ｋｇ充填した大型のレトルトパウチ（業務用パウ
チ）が、従来の金属缶に変わって用いられるようになっ
た。これら業務用パウチは、通常の一般消費用のレトル
トパウチに比べて内容物が多いため、通常のものより耐
衝撃強度やパウチを落下させた時の落下衝撃（落袋強
度）の向上が求められている。これらの解決方法として
は、通常プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
にエチレン−プロピレン共重合体エラストマーやエチレ
ン−ブテン−１共重合体エラストマー等のエチレン系共
重合体をブレンドする方法が用いられている。However, when heat sterilization such as retort sterilization is performed, irregularities (hereinafter referred to as "wrinkle skin") are formed on the film surface after heat sterilization, and other base materials are laminated by a lamination method such as dry lamination. However, when a retort pouch is created, there is a problem that the entire pouch is affected and the appearance of the product is significantly impaired. As a method for improving this, for example, a method of blending polybutene-1 (Japanese Patent Publication No. 2-321)
42), ethylene polymerized with a specific catalyst
Retort packaging material using an α-olefin copolymer (JP-A-7-266520, JP-A-7-256841, etc.) and a method by a specific multi-stage polymerization (JP-A-3-44)
No. 087) and a specific laminate (Japanese Patent Laid-Open No. 3-5657).
No. 0) has been proposed. In addition, recently, contents for family restaurants and various restaurants, such as 2
Large retort pouches (commercial pouches) filled with ~ 3 kg have been used in place of conventional metal cans. These commercial pouches have more contents than ordinary retort pouches for general consumption, so it is necessary to improve impact resistance and drop impact (dropping bag strength) when the pouch is dropped than ordinary pouches. ing. As a solution to these problems, a method of blending an ethylene-based copolymer such as an ethylene-propylene copolymer elastomer or an ethylene-butene-1 copolymer elastomer with a propylene-α-olefin block copolymer is usually used. There is.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法は、いずれもユズ肌発生防止が十分でなかった。ま
た衝撃強度、落袋強度も未だ不十分であり、さらに耐白
化性に劣るため、フィルムが輸送中などにフィルムが折
れ曲がった際に、折線部のシワが白化し外観が悪くなる
といった問題や、レトルト殺菌処理後にヒートシール強
度の低下が大きいという問題もあった。本発明は、かか
る状況に鑑みてなされたものであり、レトルト殺菌処理
により発生するユズ肌と呼ばれる、表面の凹凸が少な
く、かつ耐衝撃性、落袋強度及び耐白化性に優れ、レト
ルト殺菌処理後のヒートシール強度の低下が少ない樹脂
組成物、それからなるフィルム及び包装容器を提供する
ことを課題とする。However, none of the above-mentioned methods is sufficient to prevent the generation of a wrinkled skin. In addition, the impact strength and drop bag strength are still insufficient, and further, the whitening resistance is inferior.Therefore, when the film bends during transportation etc., the wrinkles in the fold line part are whitened and the appearance is deteriorated, There was also a problem that the heat seal strength was greatly reduced after the retort sterilization treatment. The present invention has been made in view of such a situation, and is called Yuzu skin generated by retort sterilization treatment, has less surface irregularities, and is excellent in impact resistance, drop bag strength and whitening resistance, and retort sterilization treatment. An object of the present invention is to provide a resin composition in which the subsequent heat seal strength is less likely to decrease, a film made of the same, and a packaging container.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、プロピレン−α−オレフィンブロック共
重合体、軟質プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体及びエチレン系共重合体エラストマーからなること
を特徴とする樹脂組成物、それからなるフィルムならび
に包装容器により上記課題が解決できることを見出し、
本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発
明は以下の（１）〜（１１）に示される樹脂組成物、そ
れからなるフィルム及び包装容器に関する。As a result of intensive studies, the present inventors have found that propylene-α-olefin block copolymers, soft propylene-α-olefin block copolymers, and ethylene-based copolymer elastomers are used. It was found that the above-mentioned problems can be solved by a resin composition characterized by comprising a film and a packaging container comprising the same,
The present invention has been completed. That is, the present invention relates to a resin composition shown in the following (1) to (11), a film made of the resin composition, and a packaging container.

【０００６】（１）プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体（Ａ）７０〜９８質量部、軟質プロピレン−
α−オレフィンブロック共重合体（Ｂ）１〜１５質量部
及びエチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）１〜１５質
量部からなることを特徴とする樹脂組成物。 （２）プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
（Ａ）がポリプロピレンブロック（ａ１）７０〜９５質
量部％及びプロピレンと炭素数２〜１２（但し、３を除
く）のα−オレフィンとの共重合体からなるエラストマ
ーブロック（ａ２）３０〜５質量％からなるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体であることを特徴と
する（１）に記載の樹脂組成物。 （３）軟質プロピレン−α−オレフィンブロック共重合
体（Ｂ）のキシレン可溶分が４０〜７０質量％であるこ
とを特徴とする（１）または（２）に記載の樹脂組成
物。(1) Propylene-α-olefin block copolymer (A) 70 to 98 parts by mass, soft propylene-
A resin composition comprising 1 to 15 parts by mass of an α-olefin block copolymer (B) and 1 to 15 parts by mass of an ethylene copolymer elastomer (C). (2) Propylene-α-olefin block copolymer (A) is a polypropylene block (a1) 70 to 95 parts by mass, and propylene is a copolymer having 2 to 12 carbon atoms (excluding 3) α-olefin. The resin composition according to (1), which is a propylene-α-olefin block copolymer composed of 30 to 5 mass% of an elastomer block (a2) composed of a united body. (3) The resin composition according to (1) or (2), wherein the soft propylene-α-olefin block copolymer (B) has a xylene-soluble content of 40 to 70% by mass.

【０００７】（４）エチレン系共重合体エラストマー
（Ｃ）がエチレン９０〜７０質量％と炭素数３〜１２の
α−オレフィン１０〜３０質量％との共重合体からなる
エチレン系共重合体エラストマーであることを特徴とす
る（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。 （５）（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂組成
物からなることを特徴とするフィルム。 （６）プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
（Ａ）７０〜９８質量部、軟質プロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体（Ｂ）１〜１５質量部及びエチレ
ン系共重合体エラストマー（Ｃ）１〜１５質量部からな
る樹脂組成物を溶融状態で金属繊維フィルターを用いて
ろ過することを特徴とするフィルムの製造方法。(4) Ethylene-based copolymer elastomer (C) is an ethylene-based copolymer elastomer composed of a copolymer of 90 to 70% by mass of ethylene and 10 to 30% by mass of α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. The resin composition according to any one of (1) to (3), wherein (5) A film comprising the resin composition according to any one of (1) to (4). (6) 70 to 98 parts by mass of propylene-α-olefin block copolymer (A), 1 to 15 parts by mass of soft propylene-α-olefin block copolymer (B) and ethylene-based copolymer elastomer (C) 1 A method for producing a film, which comprises filtering a resin composition consisting of -15 parts by mass in a molten state using a metal fiber filter.

【０００８】（７）金属繊維フィルターのＪＩＳ Ｂ８
３５６による濾過精度が５〜８０μｍであることを特徴
とする（６）に記載のフィルムの製造方法。 （８）金属繊維フィルターを押出機ダイスの直前に設置
することを特徴とする（６）または（７）に記載のプロ
ピレン系樹脂フィルムの製造方法。 （９）（５）記載のフィルムならびにアルミ箔、金属蒸
着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニリデン樹
脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物樹脂
層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂層、ポリカー
ボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ばれた少なくと
も１層を有することを特徴とする積層体。(7) JIS B8 for metal fiber filters
The method for producing a film as described in (6), wherein the filtration accuracy by 356 is 5 to 80 μm. (8) The method for producing a propylene-based resin film according to (6) or (7), wherein the metal fiber filter is installed immediately before the extruder die. (9) The film as described in (5), aluminum foil, metal vapor deposition film, silicon oxide vapor deposition film, vinylidene chloride resin layer, ethylene-vinyl acetate copolymer resin saponified resin layer, polyamide resin layer, polyester resin layer, polycarbonate resin A laminate having at least one layer selected from a layer and an oxygen absorbent layer.

【０００９】（１０）（５）記載のフィルムを用いたこ
とを特徴とする包装容器。 （１１）（６）記載の積層体を用いたことを特徴とする
包装容器。(10) A packaging container comprising the film according to (5). (11) A packaging container comprising the laminate according to (6).

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に用いられるプロピレン−
α−オレフィンブロック共重合体（Ａ）〔以下（Ａ）成
分ということもある。〕はポリプロピレンブロック（ａ
１）７０〜９５質量部％及びプロピレンと炭素数２〜１
２（但し、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体か
らなるエラストマーブロック（ａ２）３０〜５質量％か
らなるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体で
あることが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Propylene used in the present invention
α-Olefin block copolymer (A) [hereinafter sometimes referred to as component (A). ] Is a polypropylene block (a
1) 70 to 95 parts by mass and propylene and carbon number of 2 to 1
A propylene-α-olefin block copolymer composed of 30 to 5% by mass of an elastomer block (a2) composed of a copolymer of 2 (excluding 3) and α-olefin is preferable.

【００１１】ポリプロピレンブロック（ａ１）〔以下
（ａ１）成分ということもある。〕としては、ホモポリ
プロピレン、またはプロピレンと炭素数１４以下（但
し、３を除く）のα−オレフィン５質量％以下とのラン
ダム共重合体が挙げられる。該α−オレフィンの共重合
割合は好ましくは４．５質量％以下であり、さらに好ま
しくは４．０質量％以下である。共重合割合が５質量％
を超えると剛性、耐熱性が阻害されたり、低結晶性成分
が多くなり、フィルムの互着が発生することがある。Polypropylene block (a1) [hereinafter sometimes referred to as component (a1). ], A homopolypropylene or a random copolymer of propylene and 5% by mass or less of an α-olefin having 14 or less carbon atoms (excluding 3) can be mentioned. The copolymerization ratio of the α-olefin is preferably 4.5% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less. Copolymerization ratio is 5% by mass
If it exceeds, the rigidity and heat resistance may be impaired, or the low crystalline component may increase, resulting in mutual film sticking.

【００１２】エラストマーブロック（ａ２）〔以下（ａ
２）成分ということもある。〕としては、プロピレンと
炭素数１２以下（但し、３を除く）のα−オレフィンと
の共重合体エラストマーが挙げられ、該α−オレフィン
の共重合割合は５質量％を超え４０質量％であり、好ま
しくは１０〜３５質量％であり、特に好ましくは１５〜
３０質量％である。（Ａ）成分中に占める（ａ２）成分
の共重合割合は５〜３０質量％であり、１０〜２８質量
％が好ましく、特に１５〜２５質量％が好適である。共
重合割合が５質量％未満ではレトルト殺菌処理後のヒー
トシール強度（ヒートシール部の剥離強度）の低下が大
きい上、耐衝撃性、落袋強度及び耐寒性に劣ることがあ
る。一方、３０質量％を超えると耐熱性が劣りレトルト
処理などの加熱殺菌によりフィルム同士が互着すること
がある。Elastomer block (a2) [hereinafter (a
2) Sometimes called a component. ], A copolymer elastomer of propylene and an α-olefin having 12 or less carbon atoms (excluding 3) is included, and the copolymerization ratio of the α-olefin is more than 5% by mass and 40% by mass. , Preferably 10 to 35% by mass, particularly preferably 15 to 35% by mass.
It is 30% by mass. The copolymerization ratio of the component (a2) in the component (A) is 5 to 30% by mass, preferably 10 to 28% by mass, and particularly preferably 15 to 25% by mass. When the copolymerization ratio is less than 5% by mass, the heat seal strength (peel strength of the heat seal portion) after retort sterilization treatment is significantly reduced, and the impact resistance, bag drop strength and cold resistance may be poor. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the heat resistance is poor and the films may adhere to each other by heat sterilization such as retort treatment.

【００１３】（ａ１）成分及び（ａ２）成分に用いられ
るα−オレフィンの具体例としては、エチレン、１−ブ
テン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−
１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘ
キサン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは１種
類でもよく２種類以上を混合して使用することもでき
る。（Ａ）成分のメルトフロレート（以下「ＭＦＲ」と
いう。なお測定はＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２
３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で行う。）について
は、特に制限はなく成形法によって選ばれるが、例えば
本発明の樹脂組成物をＴダイ成形法で成形する場合は、
通常０．５〜５ｇ／１０分であり、好ましくは０．８〜
４ｇ／１０分、特に好ましくは１．０〜３ｇ／１０分で
ある。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満では、成形時に目
やにが発生しやすく生産性に劣る傾向がある。一方、５
ｇ／１０分を超えると耐衝撃強度や落袋強度の低下及び
レトルト殺菌処理後のヒートシール強度低下の度合いが
大きい傾向にある。Specific examples of the α-olefin used in the components (a1) and (a2) include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene and 4-methyl-. 1-pentene, 4,4-dimethyl-
1-Pentene, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane and the like can be mentioned. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Melt florate of component (A) (hereinafter referred to as "MFR". The measurement is based on JIS K7210, and the temperature is 2
It is performed under the conditions of 30 ° C. and a load of 21.18N. ) Is not particularly limited and is selected by a molding method. For example, when the resin composition of the present invention is molded by the T-die molding method,
It is usually 0.5 to 5 g / 10 minutes, preferably 0.8 to
It is 4 g / 10 minutes, particularly preferably 1.0 to 3 g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, eye bleeding tends to occur during molding, and the productivity tends to be poor. Meanwhile, 5
If it exceeds g / 10 minutes, the impact strength and the drop-bag strength tend to decrease, and the heat-seal strength after retort sterilization tends to decrease greatly.

【００１４】本発明に用いられる軟質プロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体（Ｂ）〔以下（Ｂ）成分と
いうこともある。〕はポリプロピレンブロック（ｂ１）
２０〜７０質量％及びプロピレンと炭素数２〜１２（但
し、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体からなる
エラストマーブロック（ｂ２）８０〜３０質量％からな
る軟質プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体で
あることが好ましい。Soft propylene-α-used in the present invention
Olefin block copolymer (B) [hereinafter sometimes referred to as component (B). ] Is a polypropylene block (b1)
Elastomer block (b2) comprising 20 to 70% by mass and a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms (excluding 3), and a soft propylene-α-olefin block comprising 80 to 30% by mass. It is preferably a copolymer.

【００１５】ポリプロピレンブロック（ｂ１）〔以下
（ｂ１）成分ということもある。〕としては、プロピレ
ンと炭素数１２以下（但し、３を除く）のα−オレフィ
ンとの共重合体が挙げられ、α−オレフィンの共重合割
合は８．０質量％以上であり、好ましくは９．０質量％
以上、特に好ましくは１０質量％以上である。共重合割
合が８質量％未満では剛性、耐熱性が阻害されたり、加
熱殺菌によるヒートシール強度の低下が大きい傾向にあ
る。Polypropylene block (b1) [hereinafter sometimes referred to as component (b1). ], There may be mentioned a copolymer of propylene and an α-olefin having 12 or less carbon atoms (excluding 3), and the copolymerization ratio of the α-olefin is 8.0% by mass or more, preferably 9%. 0.0 mass%
As described above, particularly preferably 10% by mass or more. When the copolymerization ratio is less than 8% by mass, rigidity and heat resistance are impaired, and heat sterilization tends to cause a large decrease in heat seal strength.

【００１６】エラストマーブロック（ｂ２）〔以下（ｂ
２）成分ということもある。〕としては、プロピレンと
炭素数１２以下（但し、３を除く）のα−オレフィンと
の共重合体エラストマーが挙げられ、該α−オレフィン
の共重合割合は、３０〜８０質量％であり、好ましくは
３５〜７５質量％、特に好ましくは３８〜７２質量％で
ある。共重合割合が３０質量％未満では耐衝撃性、耐寒
性及び落袋強度に劣る傾向がある。一方、８０質量％を
超えると耐熱性が阻害されやすい。（Ｂ）成分中に占め
る（ｂ２）成分の割合は４０〜８０質量％であり、好ま
しくは４５〜７５質量％であり、特に好ましくは５０〜
７０質量％である。（ｂ２）成分の割合が４０質量％未
満では耐衝撃性、耐寒性、落袋強度等が劣ったり、加熱
殺菌後のヒートシール強度の低下が大きくなりやすい。
一方、８０質量％を超えると剛性及びフィルムの互着
（ブロッキング）などのレトルト適性に劣る傾向があ
る。Elastomer block (b2) [hereinafter (b
2) Sometimes called a component. ], There may be mentioned a copolymer elastomer of propylene and an α-olefin having 12 or less carbon atoms (excluding 3), and the copolymerization ratio of the α-olefin is 30 to 80% by mass, preferably Is 35 to 75% by mass, and particularly preferably 38 to 72% by mass. When the copolymerization ratio is less than 30% by mass, impact resistance, cold resistance and drop bag strength tend to be poor. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the heat resistance tends to be impaired. The proportion of the component (b2) in the component (B) is 40 to 80% by mass, preferably 45 to 75% by mass, particularly preferably 50 to 50% by mass.
It is 70% by mass. If the proportion of the component (b2) is less than 40% by mass, the impact resistance, cold resistance, drop bag strength, etc. may be poor, or the heat seal strength after heat sterilization may be significantly reduced.
On the other hand, when it exceeds 80% by mass, rigidity and retort suitability such as mutual adhesion (blocking) of the film tend to be poor.

【００１７】また、（Ｂ）成分としては、キシレン可溶
分が４０〜７０質量％であることが好ましい。なお、キ
シレン可溶分とは、試料を温度１３０℃でオルトキシレ
ンに約１質量％溶解させた後、２５℃まで冷却したとき
に析出せずに溶解している成分の割合である。キシレン
可溶分が４０質量％以下の場合は、ユズ肌，耐衝撃性，
耐白化性及びレトルト処理後のヒートシール強度低下が
劣る傾向にあり、一方、７０質量％を超えると耐ブロッ
キング性，耐熱性及び剛性が低くなりレトルトパウチな
どの自立性が劣る傾向にある。As the component (B), the xylene-soluble component is preferably 40 to 70% by mass. The xylene-soluble component is the ratio of the components that are dissolved without being precipitated when the sample is dissolved in ortho-xylene at a temperature of 130 ° C in about 1% by mass and then cooled to 25 ° C. When the xylene-soluble content is 40% by mass or less, the skin is damaged, the impact resistance,
Whitening resistance and heat seal strength reduction after retort treatment tend to be poor, while on the other hand, when it exceeds 70% by mass, blocking resistance, heat resistance and rigidity tend to be low, and independence of a retort pouch and the like tends to be poor.

【００１８】また、（Ｂ）成分としては、キシレン可溶
分が４０〜７０質量％であって、かつキシレン可溶分
が、２サイトモデルから知ることの出来る次の（ｉ）〜
（ｉｉｉ）の特性を有するものであればさらに好まし
い。（ｉ）平均のプロピレン含量（Ｆ_P）が２０〜８０
モル％、（ｉｉ）プロピレンを優先的に重合する活性点
で生成する共重合体（Ｐ_H）のプロピレン含量（Ｐ_P）が
６０〜９０モル％及び（ｉｉｉ）Ｐ_Hが共重合体に占め
る割合（Ｐ_f1）が０．６０〜０．９０であることであ
る。具体的には、温度２５℃でのオルトキシレン可溶分
を、１，２，４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼ
ンの混合溶媒にポリマー濃度が１０質量％となるように
温度１２０℃で加温して溶解する。この溶液を１０ｍｍ
φガラス製試料管に入れ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測
定する。As the component (B), the xylene-soluble component is 40 to 70% by mass, and the xylene-soluble component can be found from the following two-site model (i) to (i).
It is more preferable as long as it has the characteristic (iii). (I) an average propylene content (F _P) is 20 to 80
Mol%, accounted propylene content (P _P) is 60 to 90 mole% and (iii) P _H is a copolymer of (ii) a copolymer produced in the active sites of polymerization preferentially propylene (P _H) The ratio (P _f1 ) is 0.60 to 0.90. Specifically, the orthoxylene-soluble component at a temperature of 25 ° C. is heated in a mixed solvent of 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene at a temperature of 120 ° C. so that the polymer concentration becomes 10% by mass. And dissolve. 10 mm of this solution
Put in a φ glass sample tube and measure ¹³ C-NMR spectrum.

【００１９】例えば、プロピレン−エチレン共重合体
（ＥＰＲ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの例を図１に示
す。該スペクトルは連鎖分布（エチレンとプロピレンの
並び方）の違いで（１）〜（１０）に示す１０個のピー
クが現れる。この連鎖の名称は、Ｃａｒｍａｎ．Ｃ．
Ｊ，ｅｔ ａ１；Ｍａｃｒｏｍｏ１ｅｃｕ１ｅｓ，Ｖｏ
１．１０，ｐ５３６−５４４（１９７７）に記載があ
り、その名称を図２に示す。このような連鎖は、共重合
の反応機構を仮定すると反応確率（Ｐ）として表すこと
ができ、全体のピーク強度を１としたときの各（１）〜
（１０）のピークの相対強度はＰをパラメータとしたベ
ルヌーイ統計による確率方程式として表すことができ
る。すなわち、（１）のＳααの場合、プロピレン単位
を記号ｐ、エチレン単位を記号ｅとすると、これをとり
うる連鎖は［ｐｐｐｐ］、［ｐｐｐｅ］、［ｅｐｐｅ］
の３通りであり、これらをそれぞれ反応確率（Ｐ）で表
し、足し合わせる。残りの（２）〜（１０）のピークに
ついても同様な方法で式を立て、これら１０個の式と実
際に測定したピーク強度が最も近くなるようにＰを最適
化することにより求めることができる。For example, FIG. 1 shows an example of ¹³ C-NMR spectrum of a propylene-ethylene copolymer (EPR). In the spectrum, 10 peaks shown in (1) to (10) appear due to the difference in the chain distribution (arrangement of ethylene and propylene). The name of this chain is Carman. C.
J, et a1; Macromo1ecu1es, Vo
1.10, p536-544 (1977), and its name is shown in FIG. Such a chain can be expressed as a reaction probability (P) assuming a reaction mechanism of copolymerization, and each (1)-
The relative intensity of the peak in (10) can be expressed as a probability equation based on Bernoulli statistics with P as a parameter. That is, in the case of Sαα in (1), when the propylene unit is the symbol p and the ethylene unit is the symbol e, the possible chains are [pppp], [pppe], and [eppe].
There are three ways, and each of these is represented by a reaction probability (P) and added. The remaining peaks of (2) to (10) can be obtained by formulating equations in the same manner and optimizing P so that the peak intensity actually measured is closest to these 10 equations. .

【００２０】本発明でいう２サイトモデルは、この反応
機構を仮定するモデルであり、Ｈ．Ｎ．ＣＨＥＮＧ；Ｊ
ｏｕｎａ１ ｏｆ Ａｐｐ１ｉｅｄ Ｐｏ１ｙｍｅｒ
Ｓｉｅｎｃｅ，Ｖｏ１．３５，ｐ１６３９−１６５０
（１９８８）に記載がある。すなわち、触媒を用いてプ
ロピレンとエチレンを共重合するモデルにおいて、プロ
ピレンを優先的に重合する活性点で生成する共重合体
（Ｐ_H）のプロピレン含量（Ｐ_P）とエチレンを優先的に
重合する活性点で生成する共重合体のプロピレン含量
（Ｐ’_P）の２つを仮定し、さらにＰ_Hが共重合体に占め
る割合（Ｐ_f1）をパラメータとすると表１に示す確率方
程式が得られる。The two-site model referred to in the present invention is a model assuming this reaction mechanism. N. CHENG; J
una1 of App1ied Po1ymer
Science, Vo1.35, p1639-1650
(1988). That is, in the model of copolymerizing propylene and ethylene using a catalyst, polymerized preferentially ethylene and propylene content (P _P) of the copolymer generated at the active sites of polymerization preferentially propylene (P _H) Assuming two of the propylene content (P ' _P ) of the copolymer formed at the active point and the ratio of P _H in the copolymer (P _f1 ) as a parameter, the probability equation shown in Table 1 is obtained. .

【００２１】[0021]

【表１】 [Table 1]

【００２２】先に述べた¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの相対
強度と、表１に示す確率方程式が一致するようにＰ_P、
Ｐ’_P及びＰ_f1の３個のパラメータを最適化することに
より求められる。本発明の（Ｂ）成分におけるキシレン
可溶分の平均プロピレン含量（Ｆ _P）は、上記３個のパ
ラメーターを用いて次式で求められる。 Ｆ_P＝Ｐ_P×Ｐ_f1＋Ｐ’_Pラ（１−Ｐ_f1） （モル％） 上記式で求められるＦ_Pは好ましくは２０〜８０モル％
であり、さらに好ましくは３０〜７０モル％である。ま
た、上記パラメーターのうちＰ_Pは６０〜９０モル％が
好ましく、とりわけ６５〜８５モル％が好適である。さ
らに、Ｐ_f1は０．６０〜０．９０が好ましく、とりわけ
０．６８〜０．８２が好適である。As mentioned above¹³Relative C-NMR spectrum
P so that the intensity and the probability equation shown in Table 1 match_P,
P ’_PAnd P_f1To optimize the three parameters of
More demanded. Xylene in the component (B) of the present invention
Average propylene content of soluble matter (F _P) Is the above three
It is calculated by the following formula using a parameter. F_P= P_P× P_f1+ P '_PLa (1-P_f1) (Mol%) F calculated by the above formula_PPreferably 20 to 80 mol%
And more preferably 30 to 70 mol%. Well
Of the above parameters, P_P60-90 mol%
It is particularly preferably 65 to 85 mol%. It
In addition, P_f1Is preferably 0.60 to 0.90, especially
0.68 to 0.82 is suitable.

【００２３】（Ｂ）成分を得る方法としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピ
レンなどの液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラ
リー重合法、無溶媒下の気相重合法などが挙げられる。
温度条件としては室温〜１３０℃、好ましくは５０〜９
０℃、圧力０．２〜４．９ＭＰａの条件で行われる。重
合工程における反応器は、当該技術分野で通常用いられ
るものが適宜使用でき、例えば撹拝槽型反応器、流動床
型反応器、循環式反応器等を用いて連続式、反回分式、
回分式のいずれの方法でもよい。具体的には、公知の多
段重合法を用いて得られる。すなわち、第１段の反応器
でプロピレン及び／またはプロピレン−α−オレフィン
共重合体を重合した後、第２段の反応でプロピレンとα
−オレフィンとの共重合を行う方法であり、例えば、特
開平４−２２４８０９号公報、特開平３−９７７４７号
公報、特開平４−９６９１２号公報、特開平４−９６９
０７号公報、特開平３−１７４４１０号公報、特開平２
−１７０８０３号公報、特開平２−１７０８０２号公
報、特開平３−２０５４３９号公報、特開平４−１５３
２０３号公報、特開平５−９３０２４号公報、特開平４
−２６１４２３号公報などに記載されている。また、市
販品の例としては、例えばバセル社「商品名：キャタロ
イ」、トクヤマ「商品名：Ｐ．Ｅ．Ｒ」、チッソ社「商
品名：ニューコン」及び出光石油化学社「商品名：ＴＰ
Ｏ」が好適なものとして挙げられる。As the method for obtaining the component (B), a slurry polymerization method carried out in the presence of an inert hydrocarbon such as hexane, heptane or kerosene or a liquefied α-olefin solvent such as propylene, or a gas phase polymerization method without a solvent is used. And so on.
The temperature condition is room temperature to 130 ° C., preferably 50 to 9
It is performed under conditions of 0 ° C. and a pressure of 0.2 to 4.9 MPa. As the reactor in the polymerization step, those usually used in the technical field can be appropriately used, and for example, a stirring tank type reactor, a fluidized bed type reactor, a circulation type reactor, etc., a continuous type, an anti-batch type,
Either of the batch type methods may be used. Specifically, it can be obtained using a known multistage polymerization method. That is, after polymerizing propylene and / or propylene-α-olefin copolymer in the first stage reactor, propylene and α are polymerized in the second stage reaction.
-A method of copolymerizing with an olefin, for example, JP-A-4-224809, JP-A-3-97747, JP-A-4-96912, and JP-A-4-969.
07, JP-A-3-174410, JP-A-2
-170803, JP-A-2-170802, JP-A-3-205439, JP-A-4-153
No. 203, No. 5-93024, No. 4
It is described in, for example, Japanese Patent Publication No.-261423. In addition, examples of commercial products include, for example, "Product Name: Catalloy" by Basel, "Product Name: PER" by Tokuyama, "Product Name: Newcon" by Chisso, and "Product Name: TP" by Idemitsu Petrochemical.
"O" is mentioned as a suitable thing.

【００２４】本発明に用いられるエチレン系共重合体エ
ラストマー（Ｃ）〔以下（Ｃ）成分ということもあ
る。〕は、メタロセン系触媒またはシングルサイト系触
媒により製造されるものである。エチレン系共重合体エ
ラストマーは、エチレン９０〜７０質量％と炭素数３〜
１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重合体が
好ましい。α−オレフィンの共重合割合は１２〜２８質
量％が好ましく、とりわけ１３〜２５質量％が好適であ
る。α−オレフィンの共重合割合が１０重量％未満では
ユズ肌改良効果に乏しいことがある。一方、３０質量％
を超えると耐熱性及びヒートシール強度が阻害されやす
い。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１
−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ビニ
ルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられ
る。これらは１種類でもよく２種類以上を混合して使用
することもできる。これらの中でも、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが好ましい。The ethylene copolymer elastomer (C) used in the present invention [hereinafter sometimes referred to as the component (C)]. ] Is produced by a metallocene catalyst or a single site catalyst. The ethylene copolymer elastomer has 90 to 70% by mass of ethylene and 3 to 3 carbon atoms.
A copolymer of 12 with 10 to 30% by weight of α-olefin is preferable. The copolymerization ratio of α-olefin is preferably 12 to 28% by mass, and particularly preferably 13 to 25% by mass. If the copolymerization ratio of the α-olefin is less than 10% by weight, the effect of improving skin roughness may be poor. On the other hand, 30 mass%
If it exceeds, heat resistance and heat seal strength are likely to be impaired. Specific examples of α-olefins include propylene and 1
-Butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-
Pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, propylene, 1-
Butene, 1-hexene and 1-octene are preferred.

【００２５】（Ｃ）成分の密度は、一般に０．８５〜
０．９０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８６〜０．
８９ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．８７〜０．８９ｇ
／ｃｍ³がよい。密度が０．８５ｇ／ｃｍ³未満または
０．９０ｇ／ｃｍ³を超えるとユズ肌改良効果に乏しく
なる傾向にある。また、温度２３０℃、荷重２１．１８
Ｎで測定されるＭＦＲは、通常０．１〜２０ｇ／１０分
であり、好ましくは０．２〜１６ｇ／１０分、特に好ま
しくは０．３〜１０ｇ／１０分のものがよい。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満ではフィルムの外観が悪くなる傾
向にある。一方、２０ｇ／１０分を超えるとユズ肌改良
効果に劣りやすい。本発明のエチレン系共重合体エラス
トマーとして好適に用いられる市販品としては、三井化
学（株）「商品名：タフマー」、日本合成ゴム（株）
「商品名：ＪＳＲ ＥＢＭ」及びデュポンダウエラスト
マー（株）「商品名：エンゲージ、商品名：アフィニテ
ィー」及び住友化学工業（株）「商品名：エスプレン」
などが挙げられる。The density of the component (C) is generally 0.85.
0.90 g / cm ³ , preferably 0.86-0.
89 g / cm ³ , particularly preferably 0.87 to 0.89 g
/ Cm ³ is good. If the density is less than 0.85 g / cm ³ or more than 0.90 g / cm ³ , the effect of improving yuzu skin tends to be poor. Also, the temperature is 230 ° C. and the load is 21.18.
The MFR measured by N is usually 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.2 to 16 g / 10 minutes, and particularly preferably 0.3 to 10 g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the appearance of the film tends to deteriorate. On the other hand, if it exceeds 20 g / 10 minutes, the effect on improving the skin loss tends to be poor. Commercially available products that are preferably used as the ethylene-based copolymer elastomer of the present invention include Mitsui Chemicals, Inc. “Trade name: Toughmer”, Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
"Product name: JSR EBM" and "Dupont Dow Elastomer Co., Ltd.""Product name: Engage, Product name: Affinity" and Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Product name: Esplen"
And so on.

【００２６】本発明の樹脂組成物における各成分の組成
割合は、（Ａ）成分が７０〜９８質量部、（Ｂ）成分が
１〜１５質量部及び（Ｃ）成分が１〜１５質量部〔但
し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００質量部〕である。
（Ａ）成分としては７２〜９５質量部が好ましく、とり
わけ７５〜９０質量部が好適である。（Ｂ）成分として
は２〜１３質量部が好ましく、とりわけ５〜１２質量部
が好適である。また、（Ｃ）成分としては３〜１３質量
部が好ましく、とりわけ５〜１２質量部が好適である。The composition ratio of each component in the resin composition of the present invention is 70 to 98 parts by mass of the component (A), 1 to 15 parts by mass of the component (B) and 1 to 15 parts by mass of the component (C). However, (A) + (B) + (C) = 100 parts by mass].
The component (A) is preferably 72 to 95 parts by mass, and particularly preferably 75 to 90 parts by mass. The component (B) is preferably 2 to 13 parts by mass, and particularly preferably 5 to 12 parts by mass. Further, the component (C) is preferably 3 to 13 parts by mass, and particularly preferably 5 to 12 parts by mass.

【００２７】（Ａ）成分が７０質量部未満では、耐熱性
や剛性に劣りレトルト殺菌による融着を起こしたり、剛
性不足による内容物の充填適正に劣る場合があり、好ま
しくない、一方、９８質量部を超えると耐衝撃強度、落
袋強度が劣り好ましくない。If the amount of the component (A) is less than 70 parts by mass, heat resistance and rigidity may be poor, fusion due to retort sterilization may occur, and insufficient rigidity may result in poor filling of the contents. If it exceeds the range, the impact resistance and bag drop strength are poor, which is not preferable.

【００２８】（Ｂ）成分が１質量部未満では、プロピレ
ン−α−オレフィンブロック共重合体とエチレン系共重
合体エラストマーとの相溶性向上効果に劣り、ユズ肌の
改良効果や折れシワ部の耐白化性が劣ったり、レトルト
後のヒートシール強度低下が大きくなり好ましくない、
一方、１５質量部を超えるとレトルト殺菌後の剛性が高
くなり、落袋強度の低下を起こし好ましくない。If the amount of the component (B) is less than 1 part by mass, the effect of improving the compatibility between the propylene-α-olefin block copolymer and the ethylene-based copolymer elastomer will be poor, and the effect of improving the wrinkled surface and the resistance to wrinkles will be reduced. It is not preferable because the whitening property is inferior or the heat seal strength after retort is greatly reduced.
On the other hand, if it exceeds 15 parts by mass, the rigidity after retort sterilization is increased, and the drop bag strength is lowered, which is not preferable.

【００２９】（Ｃ）成分が１質量部未満では、ユズ肌改
良効果、折れシワ部の耐白化性、耐衝撃強度及び落袋強
度改良効果に乏しく好ましくない、一方、１５質量部を
超えるとレトルト後のヒートシール強度の低下が大きく
なったり、耐熱性が損なわれ好ましくない。When the amount of the component (C) is less than 1 part by mass, it is not preferable because the effect of improving the scratched skin, the whitening resistance of the wrinkled part, the impact resistance and the bag drop strength are poorly improved. On the other hand, when it exceeds 15 parts by mass, the retort is used. It is not preferable because the heat seal strength afterward is greatly reduced and the heat resistance is impaired.

【００３０】本発明の樹脂組成物のＭＦＲについては、
特に制限はなく成形法によって選ばれるが、例えばＴダ
イ成形法に用いられるＭＦＲは０．５〜３０ｇ／１０分
が適当である。好ましくは、０．８〜２５ｇ／１０分、
特に好ましくは１．０〜２０ｇ／１０分である。Regarding the MFR of the resin composition of the present invention,
There is no particular limitation, and it is selected according to the molding method. For example, the MFR used in the T die molding method is suitably 0.5 to 30 g / 10 minutes. Preferably, 0.8 to 25 g / 10 minutes,
It is particularly preferably 1.0 to 20 g / 10 minutes.

【００３１】本発明の樹脂組成物には、熱可塑性樹脂に
慣用の他の添加剤（例えば、酸化防止剤、耐侯性安定
剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止剤、防曇
剤、染料、顔料、オイル、ワックス、充填剤等）やその
他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で適
宜配合してもよい。例えば、このような添加剤の例とし
ては、酸化防止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、オタタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−１’−ヒドロキジフェニル）プロピオネー
ト、４，４’−チオビス−（６−ブチルフェノール）、
紫外線吸収剤としてはエチル−２−シアノ−３，３−ジ
フェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン、可塑剤としてフタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフ
ィン、りん酸エステル、帯電防止剤としてはペンダエリ
スリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボ
ンワックス、滑剤としてエチレンビスステアロアミド、
ブチルステアレート等、着色剤としてカーボンブラッ
ク、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ
系顔料、酸化チタン、ベンガラ等、充填剤としてグラス
ファイバー、アスベスト、マイカ、ワラストナイト、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、また他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が
阻害されない程度にブレンドすることもできる。The resin composition of the present invention contains other additives commonly used in thermoplastic resins (eg, antioxidants, weather resistance stabilizers, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, antifog agents, dyes). , Pigments, oils, waxes, fillers, etc.) and other thermoplastic resins may be appropriately blended within a range that does not impair the object of the present invention. For example, examples of such additives include 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6 di-t-butyl-p-cresol, as antioxidants,
4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol),
2,2-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), otatadecyl 3- (3 ', 5'-di-t
-Butyl-1'-hydroxydiphenyl) propionate, 4,4'-thiobis- (6-butylphenol),
As the ultraviolet absorber, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2- (2'-hydroxy-5-
Methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, dimethyl phthalate as a plasticizer, diethyl phthalate, wax, liquid paraffin, phosphoric acid ester, and Pentaerythritol monostearate, sorbitan mono as an antistatic agent. Palmitate, sulfated oleic acid, polyethylene oxide, carbon wax, ethylene bis stearamide as a lubricant,
Butyl stearate and the like, carbon black as a colorant, phthalocyanine, quinacridone, indoline, azo pigment, titanium oxide, red iron oxide, etc., as a filler, glass fiber, asbestos, mica, wollastonite, calcium silicate, aluminum silicate, carbonic acid. Calcium and many other polymer compounds can also be blended to the extent that the effects of the present invention are not impaired.

【００３２】本発明のフィルムは、例えば、ミキシンク
ロール、バンパリミキサー、ヘンシェル、タンブラー及
びリボンブレンダーなどの混合機で本発明の樹脂組成物
に用いられる各成分を混合した後、押出機などを用いて
一旦ペレットにし、その後各種フィルム成形法により成
形する方法により得ることができる。また、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち少なくとも一つの
成分をドライブレンドし、直接フィルム成形機に供給
し、フィルム化してもよい。The film of the present invention is prepared by mixing the components used in the resin composition of the present invention with a mixer such as a mixin roll, a bumper mixer, a Henschel, a tumbler and a ribbon blender, and then using an extruder or the like. It can be obtained by a method of once forming into pellets and then forming by various film forming methods. Further, at least one of the components (A), (B) and (C) may be dry blended and directly fed to a film forming machine to form a film.

【００３３】本発明に用いられるフィルム成形法として
は、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイ成形法等
が挙げられる。Ｔダイ成形法の場合、成形温度は通常ダ
イス温度２２０〜２８０℃の範囲で行われる。また、冷
却温度は４０〜９０℃の範囲、好ましくは５０〜８５
℃、特に好ましくは６０〜８０℃の範囲である。特に、
この冷却温度が４０℃未満ではユズ肌発生防止効果に乏
しくなる傾向にある。一方、冷却温度が９０℃を超える
と耐衝撃性、耐寒性及び透明性を阻害する傾向にある。
フイルムの厚みは、通常２０〜１８０μｍであり、好ま
しくは３０〜１７０μｍ、特に好ましくは４０〜１６０
μｍである。Examples of the film molding method used in the present invention include an inflation film molding method and a T-die molding method. In the case of the T-die molding method, the molding temperature is usually a die temperature of 220 to 280 ° C. The cooling temperature is in the range of 40 to 90 ° C., preferably 50 to 85.
C., particularly preferably in the range of 60 to 80.degree. In particular,
If this cooling temperature is lower than 40 ° C, the effect of preventing the occurrence of the skin loss tends to be poor. On the other hand, if the cooling temperature exceeds 90 ° C., impact resistance, cold resistance and transparency tend to be impaired.
The thickness of the film is usually 20 to 180 μm, preferably 30 to 170 μm, and particularly preferably 40 to 160.
μm.

【００３４】本発明におけるフィルムの製造方法は、プ
ロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（Ａ）７０
〜９８質量部、軟質プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体（Ｂ）１〜１５質量部及びエチレン系共重合
体エラストマー（Ｃ）１〜１５質量部からなる樹脂組成
物を溶融状態で金属繊維フィルタを用いてろ過したもの
を各種フィルム成形法で成形する方法である。発明に用
いられる金属繊維フィルターとしては、金網フィルタ
ー、焼結金網フィルター、ホーラスメタルフィルター、
金属ファイバー焼結フィルター及びこれらのフィルター
を適宜組み合わせたものが挙げられる。金属繊維フィル
ターとしては、ＪＩＳ Ｂ８３５６によるろ過精度は５
〜１００μｍが好ましく、とりわけ１０〜４０μｍが好
適である。ろ過精度が５μｍ未満では押出成形時の圧力
上昇が起こりやすく、成形性を損なう可能性がある。一
方、１００μｍを超えるとユズ肌改良効果が発現しにく
い傾向がある。金属繊維フィルターの形状としては、チ
ューブ型フィルター、プリーツ型円筒フィルター、リー
フディスクフィルター、フラット型円筒フィルター等が
挙げられる。これらの中でもリーフディスクフィルター
がユズ肌改良効果、耐圧力及び濾過面積の点で好まし
い。金属繊維フィルターは、日本精線株式会社より「商
品名：ナスロンフィルター」及び富士フィルター工業株
式会社より「商品名：フジメタルファイバー」として市
販されており、これらを好適に用いることができる。The method for producing a film according to the present invention is carried out by using the propylene-α-olefin block copolymer (A) 70.
To 98 parts by mass, a soft propylene-α-olefin block copolymer (B) 1 to 15 parts by mass, and an ethylene copolymer elastomer (C) 1 to 15 parts by mass in a molten state, a metal fiber filter. It is a method of forming a product filtered by using various film forming methods. The metal fiber filter used in the invention includes a wire mesh filter, a sintered wire mesh filter, a horus metal filter,
Examples include a metal fiber sintered filter and a combination of these filters. As a metal fiber filter, the filtration accuracy according to JIS B8356 is 5
-100 μm is preferable, and 10-40 μm is particularly preferable. If the filtration accuracy is less than 5 μm, the pressure tends to rise during extrusion molding, and the moldability may be impaired. On the other hand, when it exceeds 100 μm, the effect of improving the skin tone tends to be difficult to appear. Examples of the shape of the metal fiber filter include a tube type filter, a pleat type cylindrical filter, a leaf disc filter, a flat type cylindrical filter and the like. Among them, the leaf disc filter is preferable in terms of the effect of improving the skin roughness, the pressure resistance and the filtration area. Metal fiber filters are commercially available from Nippon Seisen Co., Ltd. under the trade name "Naslon Filter" and Fuji Filter Industry Co., Ltd. under the trade name "Fuji Metal Fiber", and these can be preferably used.

【００３５】上記金属繊維フィルターは、インフレーシ
ョンフィルム成形機、Ｔダイ成形機などのフィルム成形
機の押出機とダイスとの問に設置することが好ましく、
溶融樹脂が金属フィルター部を通過直後にダイスを通過
するように設置することが好ましく、ダイスの直前に設
置することがより好ましい。押出機に設置した金属繊維
フィルター部の温度としては、２００〜２８０℃が好ま
しく、２２０〜２６０℃がより好ましい。温度が２００
℃未満ではユズ肌改良効果が乏しいうえ、押出圧力の上
昇を伴いやすい。一方、２８０℃を超えると樹脂の劣化
を起こしたり、ユズ肌改良効果が低下する傾向にある。The metal fiber filter is preferably installed between an extruder and a die of a film forming machine such as an inflation film forming machine or a T die forming machine,
The molten resin is preferably installed so as to pass through the die immediately after passing through the metal filter portion, and more preferably installed immediately before the die. The temperature of the metal fiber filter section installed in the extruder is preferably 200 to 280 ° C, more preferably 220 to 260 ° C. Temperature is 200
If the temperature is lower than 0 ° C, the effect of improving yuzu skin is poor, and the extrusion pressure tends to increase. On the other hand, if the temperature exceeds 280 ° C., the resin tends to deteriorate or the effect of improving the skin roughness tends to decrease.

【００３６】本発明の積層体は、本発明のフィルムにア
ルミ箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩
化ビニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂鹸化物樹脂層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂
層、ポリカーボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ば
れた少なくとも１層からなる層を積層したことを特徴と
する。これらの層のうち、塩化ビニリデン樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物はガスバリヤー層として
有効である。また酸素吸収剤層としては酸化鉄を含む層
などが挙げられる。The laminate of the present invention comprises the film of the present invention, an aluminum foil, a metal vapor deposition film, a silicon oxide vapor deposition film, a vinylidene chloride resin layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin saponified resin layer, a polyamide resin layer and a polyester. It is characterized by laminating at least one layer selected from a resin layer, a polycarbonate resin layer and an oxygen absorbent layer. Among these layers, vinylidene chloride resin and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer are effective as the gas barrier layer. Examples of the oxygen absorbent layer include a layer containing iron oxide.

【００３７】本発明の積層体は、公知のドライラミネー
ト成形機等を用い本発明のフィルムに接着剤を介して、
または介さずに積層することによって得ることができ
る。The laminate of the present invention is produced by using a publicly known dry laminate molding machine or the like with the film of the present invention via an adhesive.
Alternatively, it can be obtained by laminating without interposing.

【００３８】本発明の包装容器は、本発明のフィルムま
たは積層体を用いたことを特徴とするものである。容器
は２枚のフィルムまたは積層体を４方シールした袋状容
器、スタンディングパウチ等の自立性の袋状容器などが
挙げられる。本発明の包装容器は、温度１８０〜２５０
℃で０．２〜１０秒でヒートシールすることにより作成
することができる。The packaging container of the present invention is characterized by using the film or laminate of the present invention. Examples of the container include a bag-shaped container in which two films or a laminate are sealed on four sides, and a self-supporting bag-shaped container such as a standing pouch. The packaging container of the present invention has a temperature of 180 to 250.
It can be prepared by heat sealing at 0.2 ° C. for 0.2 to 10 seconds.

【００３９】本発明の包装容器は、食品等の加熱殺菌さ
れる包装容器に好適に用いることができる。特に本発明
の樹脂組成物、それからなるフィルム及び包装容器は、
従来の包装容器では、ユズ肌が発生しやすかったカレ
ー、五目御飯の素、牛肉、豚肉及び鶏肉などの油性食品
を封入しレトルト殺菌処理した時でも、ユズ肌の発生が
なく外観に優れた包装容器である。The packaging container of the present invention can be suitably used as a packaging container for heat sterilizing foods and the like. In particular, the resin composition of the present invention, a film and a packaging container comprising the same,
With conventional packaging, oily foods such as curry, gome rice, beef, pork, and chicken, which tend to cause distressed skin, are encapsulated and retort sterilized. It is a container.

【００４０】なお、本発明でいう加熱殺菌とは、食品の
変敗の主原因である微生物を死滅させる方法であり、対
象の細菌にもよるが、通常６０〜１３５℃の温度範囲で
行われている。これら、加熱殺菌のうち温度１００℃以
上の加熱蒸気及び熱水を主体とする温熱を利用する方法
はレトルト殺菌といわれ、内容物の味見・風味を損なわ
ないように高温短時問で処理されている。The heat sterilization referred to in the present invention is a method of killing microorganisms which are the main cause of deterioration of foods, and it is usually carried out in the temperature range of 60 to 135 ° C., though it depends on the target bacteria. ing. Of these heat sterilization methods, the method of utilizing heat and heat mainly consisting of heated steam at a temperature of 100 ° C or higher and hot water is called retort sterilization and is processed at high temperature and short time so as not to spoil the taste and flavor of the contents. There is.

【００４１】[0041]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明は、
これらの実施例に限定されるものではない。なお、本発
明で用いた各種物性の測定方法を以下に示す。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below.
It is not limited to these examples. The methods for measuring various physical properties used in the present invention are shown below.

【００４２】［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ７２１０、表１、条
件１４に準拠して行った。装置はタカラ（株）製のメル
トインデクサーを用いた。 ［¹³Ｃ−ＮＭＲ］測定は日本電子（株）製のＪＮＭ−Ｇ
ＳＸ４００（１３Ｃ核共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い
て行った。測定条件を以下に示す。 測定モード：プロトンデカップリング法 パルス幅：８．０μｓパルス 繰り返し期間：３．０ｓｅｃ 積算回数：２００００回 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼンの
混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度：３００ｍｇ／３．０ｍｌ 溶媒測定温度：１２０℃[MFR] The measurement was carried out in accordance with JIS K7210, Table 1, Condition 14. The apparatus used was a melt indexer manufactured by Takara Corporation. [ ¹³ C-NMR] measurement is JNM-G manufactured by JEOL Ltd.
It was carried out using SX400 (13C nuclear resonance frequency 100 MHz). The measurement conditions are shown below. Measurement mode: Proton decoupling method Pulse width: 8.0 μs Pulse repetition period: 3.0 sec Number of integrations: 20000 Solvents: 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene mixed solvent (75/25% by volume) Internal standard : Hexamethyldisiloxane Sample concentration: 300 mg / 3.0 ml Solvent measurement temperature: 120 ° C

【００４３】［フィルム衝撃強度］フィルム衝撃強度
は、ＡＳＴＭ Ｄ７８１に準拠し、東洋精機製作所
（株）製フィルムインパクトテスターを用い、−５℃の
フィルム衝撃強度を測定した。 ［ユズ肌の評価］ユズ肌発生状態は、レトルト処理後の
包装袋の表面層の凹凸の状態（ユズ肌）の発生状態を、
以下の基準による５段階法で目視判定した。 １・・・ユズ肌の発生が全く観察されない ２・・・不鮮明な凹凸のユズ肌が若干観察されるものの
使用に耐えうる ３・・・不鮮明な凹凸のユズ肌の発生がかなり見られる
ものの使用に耐えうる ４・・・はっきりとした凹凸形状のユズ肌で、包装袋の
全面に見られ使用に耐えない ５・・・激しい凹凸形状のユズ肌で、包装袋の全面に見
られ使用に耐えない ［白化性の評価］フィルムを手で揉み、フィルムの白化
具合を下記の基準で評価した。 ○・・・フィルムの折れシワの全てにおいて全く白化が
認められない △・・・フィルムの折れシワの一部に白化が認められる ×・・・フィルムの折れシワの部分の全面が白化してい
る[Film Impact Strength] The film impact strength was measured at -5 ° C. using a film impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. according to ASTM D781. [Evaluation of Yuzu-skin] The state of occurrence of yuzu-skin refers to the state of occurrence of irregularities (orange-skin) on the surface layer of the packaging bag after retort treatment.
It was visually judged by a 5-step method based on the following criteria. 1 ... No occurrence of wrinkled skin is observed at all 2 ... Very uneven skin with uneven surface is slightly observed, but it can withstand use 3 ... Use of something with a considerable occurrence of unsharp uneven skin Can withstand 4 ... Clear skin with uneven surface and cannot be used on the entire surface of the packaging bag. 5 ... With rough skin surface that can be used on the entire surface of the packaging bag. [Evaluation of whitening property] The film was rubbed by hand and the whitening condition of the film was evaluated according to the following criteria. ◯: No whitening is observed in all of the film wrinkles Δ: Whitening is observed in a part of the film wrinkles ×: The entire wrinkled part of the film is whitened

【００４４】用いた樹脂を以下に示す。 ［プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
（Ａ）］ ＢＰＰ１：（ａ１）成分がホモポリプロピレンで、（ａ
２）成分がエチレン含有量５５質量％のプロピレン−エ
チレンエラストマーブロックからなり、このエラストマ
ーブロック（ａ２）含有量がプロピレン−α−オレフィ
ンブロック共重合体全体に対し１９．６質量％、ＭＦＲ
が１．８ｇ／１０分のものを用いた。 ＢＰＰ２：（ａ１）成分がエチレン含有量１．５質量％
のランダムポリプロピレンで、（ａ２）成分がエチレン
含有量５１質量％のプロピレン−エチレンエラストマー
ブロックからなり、このエラストマーブロック（ａ２）
含有量がプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
全体に対し１５．２質量％、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分
のものを用いた。 ＢＰＰ３：（ａ１）成分がホモポリプロピレンで、（ａ
２）成分がエチレン含有量５８質量％のプロピレン−エ
チレンエラストマーブロックからなり、このエラストマ
ーブロック（ａ２）含有量がプロピレン−α−オレフィ
ンブロック共重合体全体に対し４．５質量％、ＭＦＲが
２．１ｇ／１０分のものを用いた。The resins used are shown below. [Propylene-α-olefin block copolymer (A)] BPP1: (a1) component is homopolypropylene, (a)
The component 2) is composed of a propylene-ethylene elastomer block having an ethylene content of 55% by mass, the content of the elastomer block (a2) is 19.6% by mass based on the whole propylene-α-olefin block copolymer, and MFR.
Of 1.8 g / 10 minutes was used. BPP2: (a1) component has an ethylene content of 1.5% by mass
Random polypropylene, the component (a2) comprises a propylene-ethylene elastomer block having an ethylene content of 51% by mass, and the elastomer block (a2)
A propylene-α-olefin block copolymer having a content of 15.2 mass% and an MFR of 2.3 g / 10 min was used. BPP3: (a1) component is homopolypropylene,
The component 2) is composed of a propylene-ethylene elastomer block having an ethylene content of 58% by mass, the content of the elastomer block (a2) is 4.5% by mass based on the whole propylene-α-olefin block copolymer, and the MFR is 2. The one used was 1 g / 10 minutes.

【００４５】［軟質プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体（Ｂ）］ ＳＢＰＰ１：バセル社製キャタロイＡｄｆｌｅｘ（ＭＦ
Ｒ；０．８ｇ／１０分、キシレン可溶分６５．２質量
％、キシレン可溶分のＦ_p；６６．５モル％、Ｐ_p；７
６．１モル％、Ｐ_f1；０．７７）を用いた。 ＳＢＰＰ２：バセル社製キャタロイＡｄｆｌｅｘ（ＭＦ
Ｒ；０．８ｇ／１０分、キシレン可溶分４６．２質量
％、キシレン可溶分のＦ_p；６９．４モル％、Ｐ_p；８
４．６モル％、Ｐ_f1；０．７５）を用いた。[Soft Propylene-α-Olefin Block Copolymer (B)] SBPP1: Catalloy Adflex (MF manufactured by Basel Co., Ltd.
R; 0.8 g / 10 min, xylene-soluble component 65.2% by mass, xylene-soluble component F _p ; 66.5 mol%, P _p ; 7
6.1 mol%, P _f1 ; 0.77) was used. SBPP2: Basel Catalloy Adflex (MF
R; 0.8 g / 10 min, xylene-soluble component 46.2% by mass, xylene-soluble component F _p ; 69.4 mol%, P _p ; 8
4.6 mol%, P _f1 ; 0.75) was used.

【００４６】［エチレン系共重合体エラストマー
（Ｃ）］ ＥＲ１：密度０．８８６ｇ／ｃｍ³、エチレン含有量７
５質量％、温度１９０℃、荷重２１ＮでのＭＦＲが１．
３ｇ／１０分のエチレン−プロピレン共重合体エラスト
マーである三井化学社製「商品名：タフマーＡ１０８
５」を用いた。 ＥＲ２：密度０．８７０ｇ／ｃｍ³、エチレン含有量７
６質量％、温度１９０℃、荷重２１ＮでのＭＦＲが５ｇ
／１０分のエチレン−オクテン共重合体エラストマーで
あるデュポンダウエラストマー社製「商品名：エンゲー
ジ８２００」を用いた。 ＥＲ３：密度０．８７０ｇ／ｃｍ³、エチレン含有量７
６質量％、温度１９０℃、荷重２１ＮでのＭＦＲが１ｇ
／１０分のエチレン−オクテン共重合体エラストマーで
あるデュポンダウエラストマー社製「商品名：エンゲー
ジ８１００」を用いた。 ＥＲ４：密度０．９１０ｇ／ｃｍ³、エチレン含有量９
０．５質量％、温度１９０℃、荷重２１ＮでのＭＦＲ
９．５ｇ／１０分のエチレン−オクテン共重合体エラス
トマーであるデュポンダウエラストマー社製「商品名：
エンゲージ８４４５」を用いた。[Ethylene Copolymer Elastomer (C)] ER1: Density 0.886 g / cm ³ , ethylene content 7
MFR at 5% by mass, temperature 190 ° C. and load 21N is 1.
"Product name: Tufmer A108" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., which is an ethylene-propylene copolymer elastomer of 3 g / 10 min.
5 ”was used. ER2: density 0.870 g / cm ³ , ethylene content 7
6 mass%, temperature 190 ° C, MFR at load 21N is 5g
"Product name: Engage 8200" manufactured by DuPont Dow Elastomers, which is an ethylene-octene copolymer elastomer for / 10 minutes, was used. ER3: density 0.870 g / cm ³ , ethylene content 7
6 mass%, temperature 190 ° C, MFR at load 21N is 1 g
"Product name: Engage 8100" manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd., which is an ethylene-octene copolymer elastomer for / 10 minutes, was used. ER4: density 0.910 g / cm ³ , ethylene content 9
MFR at 0.5% by mass, temperature 190 ° C, load 21N
9.5 g / 10 min ethylene-octene copolymer elastomer manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.
Engage 8445 "was used.

【００４７】実施例１〜１０、実施例１３、実施例１
５、比較例１〜４ ［混練処理］表２に示す種類及び配合量で（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の各成分をタンブラーで混合
した後、神戸製鋼所社製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）を
用いて、温度１９０〜２１０℃でペレット化した。 ［Ｔダイ成形］得られた各ペレットを、口径１１５ｍｍ
φ及び口径６５ｍｍφの押出機、ダイス幅３，４００ｍ
ｍである東芝３，４００ｍｍ、リップ幅０．８ｍｍ、フ
ィルドブロック東芝機械社製Ｔダイ成形機を用い、日本
精線社製「商品名：ナスロンフィルターＮＦ０８０（ろ
過精度２０μｍ）」を８０枚セットしたフィルターを通
して、ダイス（温度２３０℃）に供給し、冷却温度７０
℃で、厚み７０μｍのフィルムを作成した。 ［ヒートシール強度］テスター産業社製ヒートシーラー
を用い、厚み１２μｍのポリエステルフィルムと上記各
フィルムをドライラミネート法で積層、温度１６０℃、
圧力０．２ＭＰａ、時間１秒でヒートシール処理を行っ
た。得られたサンプルを下記レトルト処理前後のヒート
シール強度を測定した。Examples 1 to 10, Example 13 and Example 1
5, Comparative Examples 1 to 4 [Kneading treatment] Component (A) with the types and blending amounts shown in Table 2,
The components (B) and (C) were mixed in a tumbler, and then pelletized at a temperature of 190 to 210 ° C using a twin-screw extruder (KTX37 type) manufactured by Kobe Steel. [T-die molding] Each of the obtained pellets has a diameter of 115 mm.
φ and 65mmφ extruder, die width 3,400m
m Toshiba 3,400 mm, lip width 0.8 mm, filled block Toshiba Machine T-die molding machine, Nippon Seisen Co., Ltd. "Product name: Naslon filter NF080 (filtration accuracy 20 μm)" 80 sheets set It is supplied to the die (temperature 230 ℃) through the filter and cooled to 70 ℃.
A film having a thickness of 70 μm was prepared at 0 ° C. [Heat seal strength] Using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., a polyester film having a thickness of 12 μm and each of the above films were laminated by a dry laminating method at a temperature of 160 ° C
The heat sealing process was performed at a pressure of 0.2 MPa and a time of 1 second. The heat seal strength of the obtained sample was measured before and after the following retort treatment.

【００４８】［レトルト処理］厚み１２μｍのポリエス
テルフィルム、厚み９μｍのアルミ箔及び表２に示す各
組成物フィルムをポリウレタン系接着剤層の厚みが２μ
ｍとなるようにドライラミネート法で積層し、１５ｃｍ
×１８ｃｍの包装袋を作成し、市販のレトルト食品であ
る味の素（株）製「商品名：青椒肉絲」を５０グラム封
入し、各組成物フィルム同士を温度２３０℃、圧力０．
３ＭＰａ、シール時間２秒でヒートシールし封入した。
次に、（株）日阪製作所製ＲＣＳ−４ＯＴを用い、温度
１２１℃で３０分間レトルト処理を行った。レトルト処
理後、目視によりユズ肌の評価を行った。 ［落袋強度試験］厚み１２μｍのポリエステルフィル
ム、厚み９μｍのアルミ箔及び表２に示す各組成物フィ
ルムをポリウレタン系接着剤層の厚みが２μｍとなるよ
うにドライラミネート法で積層し積層体を得た。得られ
た積層体（１５ｃｍ×１８ｃｍ）２枚のフィルム面同士
を密着させ、その周辺部を平シールバー（シール幅８ｍ
ｍ）を使用し、温度２３０℃、圧力０．３ＭＰａ、シー
ル時間２秒でヒートシールして水１２０グラムが封入さ
れたパウチを作成した。得られたパウチ３０個を温度０
℃の雰囲気下で１．２ｍの高さから水平に繰り返し落下
させ、パウチ３０個の半分である１５個が破損した回数
（Ｆ５０）を求めた。[Retort treatment] A polyester film having a thickness of 12 μm, an aluminum foil having a thickness of 9 μm, and each composition film shown in Table 2 were prepared by using a polyurethane adhesive layer having a thickness of 2 μm.
15 cm by dry lamination method
A 18 x 18 cm packaging bag was prepared, and 50 g of "commercial name: Aoshino Meat porridge" manufactured by Ajinomoto Co., Inc., which is a commercially available retort food, was enclosed, and each composition film had a temperature of 230 ° C and a pressure of 0.
It was heat-sealed and sealed at 3 MPa and a sealing time of 2 seconds.
Next, retort treatment was performed at a temperature of 121 ° C. for 30 minutes using RCS-4OT manufactured by Hisaka Manufacturing Co., Ltd. After the retort treatment, the scratched skin was visually evaluated. [Drop strength test] A polyester film having a thickness of 12 μm, an aluminum foil having a thickness of 9 μm, and each composition film shown in Table 2 were laminated by a dry lamination method so that the thickness of the polyurethane adhesive layer was 2 μm to obtain a laminate. It was Two film surfaces of the obtained laminated body (15 cm × 18 cm) are brought into close contact with each other, and a peripheral portion thereof is a flat seal bar (seal width: 8 m).
m) was used to heat seal at a temperature of 230 ° C., a pressure of 0.3 MPa and a sealing time of 2 seconds to prepare a pouch in which 120 g of water was enclosed. The temperature of the obtained 30 pouches is 0
It was dropped horizontally from a height of 1.2 m in an atmosphere of ° C, and the number of times (F50) at which 15 pouches, which were half, were broken (F50) was obtained.

【００４９】実施例１１ 金属繊維フィルターとして日本精線社製ナスロンフィル
ターＮＦ１２（ろ過精度４０μｍ）を８０枚セットした
フィルターを用いた以外は、以下実施例２と同様に行っ
た。Example 11 The same procedure as in Example 2 was carried out except that a filter in which 80 sheets of Naslon filter NF12 (filtration precision 40 μm) manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. were set as the metal fiber filter was used.

【００５０】実施例１２ 金属繊維フィルターとして日本精線社製ナスロンフィル
ターＮＦ１３（ろ過精度６０μｍ）を８０枚セットした
フィルターを用いた以外は、以下実施例４と同様に行っ
た。Example 12 The same procedure as in Example 4 was carried out except that a filter having 80 sheets of Naslon filter NF13 (filtration precision 60 μm) manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. was used as the metal fiber filter.

【００５１】実施例１４ 実施例２の樹脂組成物を用い、金属繊維フィルターの替
わりに、目開きが２０／６０／１２０／６０／２０メッ
シュのスクリーンメッシュを用いた以外は、以下実施例
２と同様に行った。Example 14 The following Example 2 was repeated except that the resin composition of Example 2 was used and a screen mesh having an opening of 20/60/120/60/20 mesh was used instead of the metal fiber filter. I went the same way.

【００５２】比較例５ 比較例１の樹脂組成物を用い、金属繊維フィルターの替
わりに、目開きが２０／６０／１２０／６０／２０メッ
シュのスクリーンメッシュを用いた以外は、以下比較例
１と同様に行った。以上の結果を表２に示す。Comparative Example 5 The following Comparative Example 1 was conducted except that the resin composition of Comparative Example 1 was used and a screen mesh having an opening of 20/60/120/60/20 mesh was used in place of the metal fiber filter. I went the same way. The above results are shown in Table 2.

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

【００５４】[0054]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物からなるフィルムは
レトルト殺菌処理により発生するユズ肌が少なく、かつ
耐衝撃性、落袋強度及び耐白化性に優れ、レトルト殺菌
処理後のヒートシール強度も良好であるので、レトルト
殺菌処理が施される食品包装容器や医療用包装容器分野
に利用でき有用である。EFFECT OF THE INVENTION A film made of the resin composition of the present invention has less scratched skin generated by retort sterilization treatment, is excellent in impact resistance, drop bag strength and whitening resistance, and has heat seal strength after retort sterilization treatment. Since it is favorable, it can be used in the field of food packaging containers and medical packaging containers that are subjected to retort sterilization treatment and is useful.

【００５５】[0055]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】プロピレン−エチレン共重合体の同位体炭素に
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。FIG. 1 is an example of a nuclear magnetic resonance spectrum of a propylene-ethylene copolymer with isotopic carbon.

【図２】プロピレン−エチレン共重合体における連鎖分
布由来の各炭素の名称を示す例である。FIG. 2 is an example showing names of carbons derived from a chain distribution in a propylene-ethylene copolymer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/02 Ｂ６５Ｄ 65/02 Ｅ 65/40 65/40 Ｄ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ //(Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 23:08 23:08） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 3E086 AA01 AC07 AD01 AD19 BA02 BA04 BA15 BB41 BB85 BB90 CA03 DA08 4F071 AA15 AA20 AA75 AA88 AF05Y AF23 AF30 AH04 AH05 BB06 BC01 4F100 AA20B AB01B AB10B AB33B AK04A AK16B AK41B AK45B AK46B AK66A AK68B AL02A AL05A AL09A BA02 BA07 EH66B GB16 JD14B JK10 JK13A YY00A 4F207 AA11 AA14 AA24 AA28 AA29 AA45 AG01 AG03 AH55 KA01 KA17 KM20 4J002 BB053 BP021 BP022 GF00 GG00 GG01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) B65D 65/02 B65D 65/02 E 65/40 65/40 D C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES / / (C08L 53/00 C08L 23:08 23:08) B29K 23:00 B29K 23:00 B29L 7:00 B29L 7:00 F term (reference) 3E086 AA01 AC07 AD01 AD19 BA02 BA04 BA15 BB41 BB85 BB90 CA03 DA08 4F071 AA15 AA20 AA75 AA88 AF05Y AF23 AF30 AH04 AH05 BB06 BC01 4F100 AA20B AB01B AB10B AB33B AK04A AK16B AK41B AK45B AK46B AK66A AK68B AL02A AL05A AL09A BA02 BA07 EH66B GB16 JD14B JK10 JK13A YY00A 4F207 AA11 AA14 AA24 AA28 AA29 AA45 AG01 AG03 AH55 KA01 KA17 KM20 4J002 BB053 BP021 BP022 GF00 GG00 GG01

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体（Ａ）７０〜９８質量部、軟質プロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体（Ｂ）１〜１５質量部及びエ
チレン系共重合体エラストマー（Ｃ）１〜１５質量部か
らなることを特徴とする樹脂組成物。1. Propylene-α-olefin block copolymer (A) 70-98 parts by mass, soft propylene-α-olefin block copolymer (B) 1-15 parts by mass, and ethylene copolymer elastomer (C). ) 1 to 15 parts by mass of a resin composition. 【請求項２】プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体（Ａ）がポリプロピレンブロック（ａ１）７０〜９
５質量部％及びプロピレンと炭素数２〜１２（但し、３
を除く）のα−オレフィンとの共重合体からなるエラス
トマーブロック（ａ２）３０〜５質量％からなるプロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体であることを特
徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。2. A propylene-α-olefin block copolymer (A) is a polypropylene block (a1) 70-9.
5 parts by mass and propylene and carbon number 2 to 12 (however, 3
The resin composition according to claim 1, which is a propylene-α-olefin block copolymer consisting of 30 to 5% by mass of an elastomer block (a2) consisting of a copolymer of α-olefin). object. 【請求項３】軟質プロピレン−α−オレフィンブロック
共重合体（Ｂ）のキシレン可溶分が４０〜７０質量％で
あることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の
樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the xylene-soluble content of the soft propylene-α-olefin block copolymer (B) is 40 to 70% by mass. 【請求項４】エチレン系共重合体エラストマー（Ｃ）が
エチレン９０〜７０質量％と炭素数３〜１２のα−オレ
フィン１０〜３０質量％との共重合体からなるエチレン
系共重合体エラストマーであることを特徴とする請求項
１ないし請求項３のいずれかに記載の樹脂組成物。4. An ethylene-based copolymer elastomer (C), which is an ethylene-based copolymer elastomer composed of a copolymer of 90 to 70% by mass of ethylene and 10 to 30% by mass of an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. It exists, The resin composition in any one of Claim 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned. 【請求項５】請求項１ないし請求項４のいずれかに記載
の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。5. A film comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 4. 【請求項６】プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体（Ａ）７０〜９８質量部、軟質プロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体（Ｂ）１〜１５質量部及びエ
チレン系共重合体エラストマー（Ｃ）１〜１５質量部か
らなる樹脂組成物を溶融状態で金属繊維フィルターを用
いてろ過することを特徴とするフィルムの製造方法。6. A propylene-α-olefin block copolymer (A) 70 to 98 parts by mass, a soft propylene-α-olefin block copolymer (B) 1 to 15 parts by mass, and an ethylene copolymer elastomer (C). ) A method for producing a film, which comprises filtering 1 to 15 parts by mass of a resin composition in a molten state using a metal fiber filter. 【請求項７】金属繊維フィルターのＪＩＳ Ｂ８３５６
による濾過精度が５〜８０μｍであることを特徴とする
請求項６に記載のフィルムの製造方法。7. A metal fiber filter according to JIS B8356.
The method for producing a film according to claim 6, wherein the filtration accuracy according to the method is 5 to 80 μm. 【請求項８】金属繊維フィルターを押出機ダイスの直前
に設置することを特徴とする請求項６または請求項７に
記載のプロピレン系樹脂フィルムの製造方法。8. The method for producing a propylene-based resin film according to claim 6, wherein the metal fiber filter is installed immediately before the extruder die. 【請求項９】請求項５記載のフィルムならびにアルミ
箔、金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビ
ニリデン樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸
化物樹脂層、ポリアミド樹脂層、ポリエステル樹脂層、
ポリカーボネート樹脂層及び酸素吸収剤層から選ばれた
少なくとも１層を有することを特徴とする積層体。9. The film according to claim 5, an aluminum foil, a metal vapor deposition film, a silicon oxide vapor deposition film, a vinylidene chloride resin layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin saponification resin layer, a polyamide resin layer, a polyester resin layer,
A laminate having at least one layer selected from a polycarbonate resin layer and an oxygen absorbent layer. 【請求項１０】請求項５記載のフィルムを用いたことを
特徴とする包装容器。10. A packaging container comprising the film according to claim 5. 【請求項１１】請求項６記載の積層体を用いたことを特
徴とする包装容器。11. A packaging container characterized by using the laminate according to claim 6.