JP2001048934A - 耐水性付与剤、インク組成物および反応液並びに二液を用いたインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】耐水性、耐光性に優れ、かつにじみの少ない画
像を形成可能にするインク組成物、およびインクジェッ
ト記録方法において、添加される耐水性付与剤を提供す
る。 【解決手段】下記の式（Ｉ）中の式（ａ）で表される繰
り返し単位（ａ）および式（ｂ）で表される繰り返し単
位（ｂ）との(共)重合体であって、単位（ａ）を１００
〜０ｍｏｌ％の範囲で含んでなり、かつ分子の一方の末
端基がカルボキシル基を含む基であり、他方の末端基が
芳香環を含む基である（共）重合体からなるカチオン性
水溶性樹脂を含んでなる耐水性付与剤。 （上記式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ₂
およびＲ₃はＣ_1-3アルキル基を表し、Ｒ₄は水素原子ま
たはメチル基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、およびＲ₇はＣ_{1- 3}アル
キル基を表し、Ｚ^-は、カウンターイオンを表し、ｋお
よびｌは、１、２、または３を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明は、特定構造のカチオン性水溶性樹脂である耐水
性付与剤、それを含んでなるインク組成物および反応液
並びにそれらを用いたインクジェット記録方法に関す
る。

【０００２】背景技術 インク組成物によって得られた印刷画像において、良好
な耐水性、耐光性を有し、さらににじみの少ない画像を
実現できることは重要である。

【０００３】良好な耐水性を実現するためには、以下に
例示するように、従来カチオン性樹脂とアニオン性染料
とが組み合わせて用いられてきた。

【０００４】例えば、特開昭６２−１１９２８０号公報
には、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミンポリマー
と染料成分とからなるインクが開示されており、このよ
うな組み合わせで耐水性が発現されるとしている。ま
た、特公平７−９１４９４号公報には、ヒドロキシアル
キル化ポリアリルアミンポリマーと染料からなるインク
が開示されており、この組み合わせで耐水性が発現する
としている。しかし、上記した２つのインクでは、使用
するポリマーに親水性の高いヒドロキシアルキル基が含
まれているため、画像の充分な耐水性を確保するという
点で、さらに改善が必要とされる。

【０００５】また、特開平２−２５５８７６号、特開平
２−２９６８７８号、および特開平３−１８８１７４号
各公報には、分子量３００以上の一級アミノ基を有する
ポリアミンと、アニオン染料と、安定性付与剤とからな
るインク組成物が開示されている。ここでは、一級アミ
ノ基とアニオン染料の組み合わせにおいて耐水性が発現
されるとしている。しかし、これら公報で用いられてい
る樹脂は染料に強くアタックしてしまい、例えばインク
を高温放置した場合に染料の分解が生じたり、印刷物の
光分解を促進して染料単独のインクより耐光性を低下さ
せることがあることを本発明者らは確認している。

【０００６】さらに、特開平７−３０５０１１号公報に
は、塩基性水溶性高分子と、揮発性塩基をカウンターイ
オンとするアニオン染料と、揮発性塩基をカウンターイ
オンとする緩衝剤とからなる水性インクが開示されてい
る。揮発性塩基によりインク中における高分子の解離を
抑制し、紙上では揮発性塩基を蒸発させて高分子と染料
間の造塩反応を進行させて、耐水性を得るとされてい
る。

【０００７】また、特開昭６２−２３８７８３号公報に
は、ジアリルアミン酸塩およびモノアリルアミン酸塩の
ホモポリマーあるいは両者のコポリマーを含むインクジ
ェット記録用紙が開示されている。この記録媒体上で、
ポリマーと染料との不溶化反応を生じさせ、耐水性を得
ているとされている。しかし、この公報に示されてい
る、カチオン性樹脂を含む記録媒体を用いる記録方法で
は、そもそもインクに耐水性がないため、これ以外の記
録媒体を用いた場合、画像に耐水性が発現しない。

【０００８】また、インクジェット記録方法は、インク
組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて
印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な
装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であ
るという特徴を有する。通常インクジェット記録に使用
されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成
分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤
を含有したものが一般的である。

【０００９】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特
開平５−２０２３２８号公報）。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリー
ドがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。

【００１０】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている（特開平６−１０６７３
５号公報）。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組
成物との二液を印刷することで、良好な画像が得られる
とするインクジェット記録方法が提案されている。

【００１１】また、その他にも二液を印刷するインクジ
ェット記録方法が提案されている（例えば、特開平３−
２４０５５７号公報、特開平３−２４０５５８号公
報）。

【００１２】

【発明の概要】本発明者等は、今般、インク組成物およ
びインク組成物と反応液との二液を記録媒体に付着させ
るインクジェット記録方法に用いられる反応液に、特定
構造のカチオン性水溶性樹脂を添加する事により、良好
な画像、とりわけ耐水性、耐光性に優れ、かつにじみの
少ない画像が実現できるとの知見を得た。本発明はかか
る知見に基づくものである。

【００１３】従って、本発明は、耐水性、耐光性に優
れ、かつにじみの少ない画像を形成可能なインク組成物
およびインク組成物と反応液との二液を記録媒体に付着
させるインクジェット記録方法に用いられる反応液を実
現する耐水性付与剤の提供をその目的としている。

【００１４】さらに、本発明は、耐水性、耐光性に優
れ、かつにじみの少ない画像が実現できるインク組成物
の提供をその目的としている。

【００１５】また、本発明は、耐水性、耐光性に優れ、
かつにじみの少ない、とりわけカラーブリードの少ない
画像が実現できる二液を用いたインクジェット記録方法
に用いられる反応液およびそれを用いたインクジェット
記録方法の提供をその目的としている。

【００１６】そして、本発明の第一の態様によれば、耐
水性付与剤が提供され、該耐水性付与剤は、下記の式
（Ｉ）中の式（ａ）で表される繰り返し単位（ａ）およ
び式（ｂ）で表される繰り返し単位（ｂ）との(共)重合
体であって、単位（ａ）を１００〜０ｍｏｌ％の範囲で
含んでなり、かつ分子の一方の末端基がカルボキシル基
を含む基であり、他方の末端基が芳香環を含む基である
（共）重合体からなるカチオン性水溶性樹脂を含んでな
るものである。

【化４】 （上記式中、Ｒ₁は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ₂およびＲ₃は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ_1-3
アルキル基を表し、Ｒ₄は、水素原子またはメチル基を
表し、Ｒ₅、Ｒ₆、およびＲ₇は、同一でも異なっていて
もよく、Ｃ_1-3アルキル基を表し、 Ｚ^-は、カウンター
イオンを表し、ｋおよびｌは、同一でも異なっていても
よく、１、２、または３を表す。）また、本発明の第二
の態様によればインク組成物が提供され、該インク組成
物は、上記で定義されたカチオン性水溶性樹脂を少なく
とも含んでなるものである。

【００１７】さらに、本発明の第三の態様によれば反応
液とインク組成物とを記録媒体に付着させて印刷を行う
インクジェット記録方法に用いられる反応液が提供さ
れ、該反応液は上記で定義されたカチオン性水溶性樹脂
を少なくとも含んでなるものである。

【００１８】また、本発明の第四の態様にれば、インク
ジェット記録方法が提供され、該インクジェット記録方
法は、記録媒体に、インク組成物と、反応液とを付着さ
せて印刷を行うインクジェット記録方法であって、反応
液が上記の特定構造のカチオン性水溶性樹脂である耐水
性付与剤を含んでなるものである。

【００１９】

【発明の具体的説明】式（Ｉ）で表される耐水性付与剤 本発明による特定構造のカチオン性水溶性樹脂である耐
水性付与剤（以下、耐水性付与剤という）とは、前記し
た式（Ｉ）中の式（ａ）で表される繰り返し単位（ａ）
および式（ｂ）で表される繰り返し単位（ｂ）の(共)重
合体であって、単位（ａ）を１００〜０ｍｏｌ％の範囲
で含んでなり、かつ分子の一方の末端基がカルボキシル
基を含む基であり、他方の末端基が芳香環を含む基であ
る（共）重合体である。本発明において、「耐水性付与
剤」とは、乾燥した態様において耐水性が必要とされる
溶液に添加され、その溶液の乾燥物に少なくとも耐水性
を付与する添加剤を意味する。好ましい具体例として
は、インク組成物に添加することで、そのインク組成物
によって得られた画像に耐水性を少なくとも付与する添
加剤を意味し、さらにまた、反応液とインク組成物との
二液を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット
記録方法に用いられる反応液に添加することで、得られ
た画像に耐水性を少なくとも付与する添加剤を意味す
る。

【００２０】本発明による上記耐水性付与剤が添加され
たインク組成物によれば、にじみの少ないかつ耐水性に
優れた画像が実現できる。また、着色剤が記録媒体に良
好に固定される結果、にじみの少ない画像が実現出来る
との顕著な効果が得られる。

【００２１】また、本発明による耐水性付与剤を含んで
なる反応液は、インク組成物と接触すると、インク組成
物中の着色剤、後記する場合によって含まれる樹脂エマ
ルジョン、その他の成分の溶解および／または分散状態
を破壊し、それを凝集させると考えられる。従って、い
わゆる二液を用いたインクジェット記録方法において反
応液にこの耐水性付与剤を添加することで、これらの凝
集物が着色剤の記録媒体への浸透を抑制し、その結果、
色濃度の高い、にじみ、印刷ムラの少ない画像を実現す
るものと考えられる。また、カラー画像においては、異
なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラ
ーブリードを有効に防止できるとの利点も有する。

【００２２】本発明に用いられる式（Ｉ）で表される耐
水性付与剤において、Ｒ₁およびＲ₄は、同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子またはメチル基を表す。またＲ
₂、Ｒ₃、Ｒ₅、Ｒ₆、およびＲ₇は、同一 でも異なってい
てもよく、Ｃ_1-3アルキル基、好ましくはメチル基を表
す。最も好ましくは、Ｒ₁が水素原子を表し、Ｒ₂がメチ
ル基を表し、Ｒ₃がメチル基を表し、Ｒ₄が水素原子を表
し、Ｒ₅がメチル基を表し、Ｒ₆がメチル基を表し、Ｒ₇
がメチル基を表す組み合わせである。

【００２３】また、Ｚ^-は、カウンターイオンを表し、
好ましくはＺはハロゲン原子、すなわちフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表わし、さらに
好ましくは塩素原子を表す。

【００２４】式（Ｉ）において、ｋおよびｌは１、２、
または３を表すが、好ましくは３を表す場合である。

【００２５】カルボキシル基を含む末端基の例として
は、下記式（II）〜（Ｖ）で表される基が挙げられる。

【化５】 また、芳香環を含む末端基の例としては、下記式（VI）
〜（XVII）で表される基が挙げられる。

【化６】 また、本発明の第二の態様によるインク組成物に添加さ
れる場合、式（Ｉ）において、単位（ａ）が１００〜８
０ｍｏｌ％の範囲であり、好ましくは１００〜９０ｍｏ
ｌ％の範囲であり、より好ましくは１００〜９５ｍｏｌ
％の範囲である。また、この二つの繰り返し単位の存在
形態は、ブロックであっても、ランダムであってもよ
い。

【００２６】また、本発明の第三の態様による反応液に
添加される場合、式（Ｉ）において、単位（ａ）は１０
０〜０ｍｏｌ％の範囲であり、好ましくは８０〜０ｍｏ
ｌ％の範囲であり、より好ましくは４５〜０ｍｏｌ％の
範囲である。また、この二つの繰り返し単位の存在形態
は、ブロックであっても、ランダムであってもよい。

【００２７】さらに、本発明の好ましい態様によれば、
耐水性付与剤の数平均分子量はゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）によって求めら
れた値で、１，０００〜１０，０００程度の範囲である
のが好ましい。

【００２８】インク組成物 本発明の第二の態様によるインク組成物は、インク組成
物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用い
た記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペ
ン等による筆記具による記録方式、その他各種の記録方
式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、イ
ンクジェット記録方法に好ましく用いられる。

【００２９】本発明によるインク組成物は、基本的に、
アルカリ可溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と、
上記式（Ｉ）で表される特定構造のカチオン性水溶性樹
脂である耐水性付与剤とを少なくとも含んでなる。上記
したように、本発明による上記が添加されたインク組成
物によれば、にじみの少ないかつ耐水性に優れた画像が
実現できる。また、着色剤が記録媒体に良好に固定され
る結果、にじみの少ない画像が実現出来るとの顕著な効
果が得られる。

【００３０】上記式（Ｉ）で表される耐水性付与剤の添
加量は上記効果が得られる範囲で適宜決定されてよい
が、インク組成物に対して０．２〜２０重量％程度が好
ましく、より好ましくは０．５〜１０重量％程度であ
る。更に好ましくは、０．５〜５重量％程度である。

【００３１】本発明によるインク組成物に含まれるアル
カリ可溶性の着色剤は、染料、顔料のいずれであっても
よい。ここで、アルカリ可溶性とは、アルカリ性の媒体
に溶解することを意味し、分子中に含まれる水溶性基が
酸性または塩基性の解離性基、あるいは非解離性の官能
基、さらにそれらを複数種含むものであっても良い。ま
た、アルカリに溶解するのであれば酸性溶液に溶解する
着色剤であってもよい。

【００３２】着色剤の存在量は適宜決定されてよいが、
例えばインク組成物全重量に対して０．５〜２０重量％
の範囲で添加することが好ましい。この範囲にあること
で、充分な光学濃度の印刷画像が実現でき、またインク
ジェット記録方式に適当な粘度に調整しやすいからであ
る。

【００３３】着色剤は、より好ましくは有機性の染料ま
たは有機性の顔料から選択される。これらは重量当たり
の発色濃度が高く、色彩が鮮やかなため適している。

【００３４】染料は、水に溶解する有機性有色物質であ
り、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、
反応性染料、可溶性建染染料、または食品用色素に分類
されているものが有用である。また、中性の水に不溶で
あってもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデック
スにおいて油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を
用いることもできる。

【００３５】顔料は、一般にカラーインデックスにおい
て顔料に分類されるものから選ばれてよい。顔料は一般
的に水に不溶の有機性有色物質とされるが、一部にはア
ルカリ可溶のものもあり、それらを利用することができ
る。

【００３６】染料および顔料の例としては、黄色系とし
ては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、
１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４
４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７
８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３
１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２
６、２７、３３、３９、４４、５０、５５、５８、８
５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、
１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、
２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、
１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２
７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３等が挙げられる。
また、赤色系として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、
８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、
３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８
２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０
６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１
９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３
８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６
８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９
８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５
２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８
９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１
７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３
９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８
１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、
２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２
２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リア
クティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１
１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２
１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３
３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４
１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５
９、６３、６４、Ｃ． Ｉ．ソルビライズレッド１、
Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４１、４８、５４、５７、５８、６３、６８、
８１等が挙げられる。また、青色系として、Ｃ．Ｉ．ア
シッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２
７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６
０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９
０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１
１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２
９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４
３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６
７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８
４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０
５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７
１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９
８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６
０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９
４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０
２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３
７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブ
ルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１
５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２
７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３
８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソ
ルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バット
ブルー２９、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベ
イシックブルー９、２５、２８、２９、４４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、１７等が挙げられる。更に、黒色
系として、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２
４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５
８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７
７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、
１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１
３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５
８、１５９、１９１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１
７、１９、２２、３２、３５、３８、５１、５６、６
２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、
１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１
３２、１３３、１４６、１５４、１６８、１７１、１９
５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、
６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、Ｃ．Ｉ．
ソルビライズバットブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラッ
ク２等が挙げられる。これらの着色剤は単独、または複
数種混合して用いることができる。

【００３７】本発明によるインク組成物において、水は
主溶媒である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸
透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることがで
きる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などに
より滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長
期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止するこ
とができるので好適である。

【００３８】さらに本発明によるインク組成物は、酸性
物質を含んでなることができる。酸性物質としては、例
えば、塩酸、臭素酸、フッ酸、硫酸、リン酸、硝酸など
の無機酸、あるいは酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｉ
ｓｏ−酪酸、ｎ−吉草酸、グリコール酸、グルコン酸、
乳酸、トルエンスルホン酸などの有機酸を挙げることが
できる。これら酸性物質をインクに添加することで、耐
水性を更に向上させることができる。

【００３９】さらに本発明によるインク組成物は、塩基
性物質を含んでなることができる。

【００４０】塩基性物質としては、例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸
化ラジウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、
アンモニア等の無機塩基、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ペンチルアミン等の
モノ−、ジ−あるいはトリ−低級アルキルアミン類、３
−エトキシプロピルアミン、または３−メトキシプロピ
ルアミン等の低級アルキル低級ヒドロキシアルコキシア
ミン類、３−エトキシプロピルアミン、または３−メト
キシプロピルアミン等の低級アルキル低級アルコキシア
ミン類、２−アミノエタノール、２−（ジメチルアミ
ノ）エタノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール、
ジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ま
たはトリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−ある
いはトリ−低級ヒドロキシアルキルアミン類、イミノビ
スプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ジブチルアミノプロピルアミン、メチルアミノプロ
ピルアミン、ジメチルアミノプロパンジアミン、メチル
イミノビスプロピルアミン等の有機アミンを挙げること
ができる。これら塩基性物質は、インク組成物中におい
て耐水性付与剤と着色剤とを安定的に溶解させ、それを
保持する作用を示す。例えば、本発明の耐水性付与剤と
特定の着色剤とを組み合わせてインクとする場合、単純
に混合しただけでは溶解しない場合があるが、これら塩
基性物質を加えることで安定的に溶解させることができ
る。

【００４１】本発明によるインク組成物において、水溶
性有機溶剤は着色剤ほかの溶質を溶解する能力を持つ媒
体を意味し、蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選
ばれるのが好ましい。また、室温での形態が液体のもの
のみに限らず、室温では固体であるが加熱溶融時に溶剤
として機能するもの、水溶液または他の溶剤と併用した
ときに溶剤として機能するものも本発明においては溶剤
として利用可能である。水溶性有機溶剤の例としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセ
リン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール
類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラク
トン、ジアセチン、リン酸トリエチル等のエステル類、
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の
低級アルコキシ低級アルコール類、チオジグリコール、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物
類、エチレン尿素、プロリレン尿素、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン等の含窒素化合物類、炭酸エチ
レン、炭酸プロピレン、フルフリルアルコール、テトラ
ヒドロフルフリルアルコール等が挙げられる。有機溶剤
の蒸気圧が純水のそれよりも小さいことにより、インク
ジェットヘッド先端でインクの乾燥が進んでもインク中
の有機溶剤比率が低下することはない。その結果、有機
溶剤の溶解力は低下せず、インクを安定に保持すること
ができる。

【００４２】水溶性有機溶剤の量は適宜決定されてよい
が、例えばインク全量に対して５〜５０重量％の範囲で
添加されることがより好ましい。

【００４３】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、（１）水溶性ヒドロキシピリジン
誘導体、（２）鎖状または環状アミド化合物、（３）イ
ミダゾール誘導体、（４）ヒドロキシ環状アミン化合
物、（５）アゾール化合物、（６）アジン化合物、
（７）アミジン誘導体、および（８）プリン誘導体から
選択される目詰まり防止剤を含んでなることができる。

【００４４】これら目詰まり防止剤の添加によって、例
えばインクジェット記録装置が高温・低湿度下で長時間
放置される極端な状況でもノズル先端でのインク乾燥が
防止される。さらに、より乾燥が進んでインクが乾燥固
化しても、ノズル後部から供給されるインクで先端部分
を再溶解できる。そのため長時間の放置ののちにあって
も、正常に印刷を早期に再開できる。

【００４５】本発明の好ましい態様によれば、目詰まり
防止剤はインクに対して１〜４０重量％程度の範囲で含
んでなることが好ましい。

【００４６】（１）水溶性ヒドロキシピリジン誘導体 本発明において用いられる水溶性ヒドロキシピリジン誘
導体は、ピリジン環に水酸基が直接またはメチレン鎖を
介して結合した水溶性化合物を意味する。その具体例と
しては、２−ピリジノール、３−ピリジノール、４−ピ
リジノール、３−メチル−２−ピリジノール、４−メチ
ル−２−ピリジノール、６−メチル−２−ピリジノー
ル、２−ピリジンメタノール、３−ピリジンメタノー
ル、４−ピリジンメタノール、２−ピリジンエタノー
ル、３−ピリジンエタノール、４−ピリジンエタノー
ル、２−ピリジンプロパノール、３−ピリジンプロパノ
ール、４−ピリジンプロパノール、α−メチル−２−ピ
リジンメタノール、２，３−ピリジンジオールが挙げら
れる。これらを単独または複数混合して用いることがで
きる。

【００４７】（２）鎖状または環状アミド化合物 本発明において用いられる水溶性の鎖状または環状アミ
ド化合物は、分子内に炭素原子１〜８個を有する鎖状ア
ミド誘導体、好ましくは炭素原子１〜６個を有する鎖状
アミド誘導体、および炭素原子４〜８個を有する環状ア
ミド誘導体、好ましくは炭素原子４〜６個を有する環状
アミド誘導体を意味する。これらの具体例としては、ラ
クトアミド、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エチ
ル、カルバミン酸プロピル、ホルムアミド、Ｎ−メチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピオ
ンアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、ニコチンアミ
ド、６−アミノニコチンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルニコ
チンアミド、Ｎ−エチルニコチンアミド、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピ
ロリドン、５−ヒドロキシメチル−２−ピロリドン、δ
−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ヘプトラクタ
ム、ピログルタミン酸、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタ
ム、β−プロピオラクタムが挙げられる。これらを単独
または複数混合して用いることができる。

【００４８】（３）イミダゾール誘導体 本発明において用いられるイミダゾール誘導体は水溶性
であり、イミダゾール環に水酸基、カルボキシル基、低
級アルキル（例えば、Ｃ1-6アルキル基、好ましくはＣ1
-4アルキル）が結合した水溶性化合物を意味する。それ
らの具体例としては、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾール、２−ヒドロキシイミ
ダゾール、４−ヒドロキシイミダゾール、５−ヒドロキ
シイミダゾール、ピリミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、ヒスタミ
ン、ヒスチジン、イミダゾール酢酸、４−メチルイミダ
ゾール、４−イミダゾールアクリル酸、４，５−イミダ
ゾールジカルボン酸、ピロカルピンが挙げられる。これ
らを単独または複数混合して用いることができる。

【００４９】（４）ヒドロキシ環状アミン化合物 本発明において用いられるヒドロキシ環状アミン化合物
は水溶性であり、環状アミン（好ましくは５または６員
の環状アミン）に水酸基が直接またはメチレン鎖を介し
て結合した水溶性化合物を意味する。それらの具体例と
しては、４−ヒドロキシピペリジン、３−ヒドロキシピ
ペリジン、２−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−３
−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシ
ピペリジン、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシメチルピペリ
ジン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシメチルピペリジン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、２−（２−
ヒドロキシエチル）ピペリジン、４−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、
Ｎ−（２−ヒドロキプロピル）モルホリン、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）ピロール、ピロリノール、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）ピロリジン、Ｎ−メチル−２−
（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンイミン、３−オキシピラゾー
ル、５−オキシピラゾールが挙げられる。これらを単独
または複数混合して用いることができる。

【００５０】（５）アゾール化合物 本発明において用いられるアゾール化合物は水溶性であ
り、５員複素環であり、環内に少なくとも二以上のヘテ
ロ原子を有し、少なくとも一つのへテロ原子が窒素であ
る化合物を意味する。特に、ヘテロ原子が、２個または
３個のものが好ましく、ヘテロ原子が窒素、酸素、また
は硫黄から選択されるものが好ましい。アゾール化合物
として具体例としては、１，２，３−トリアゾール、
１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール
−４，５−ジカルボン酸、１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−３−チオール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリ
アゾール−５−カルボン酸、１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−メタノール、ピラゾール、テトラゾール、オキサ
ゾール、Ｎ１−（４，５−ジメチル−２−オキサゾリ
ル）スルファニルアミド、チアゾール、２−アミノチア
ゾール、２−チアゾールカルボキシアルデヒド、５−チ
アゾールメタノール、１，２，３−チアジアゾール、ベ
ンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール−２−カルバミ
ン酸、（２−ベンゾイミダゾリル）アセトニトリル、５
−ベンゾイミダゾールカルボン酸、２−ベンゾイミダゾ
ールエタノール、２−ベンゾイミダゾールプロピオン
酸、２−メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。
これらを単独または複数混合して用いることができる。

【００５１】（６）アジン化合物 本発明において用いられるアジン化合物は水溶性であ
り、６員複素環であり、環内に少なくとも二以上のヘテ
ロ原子を有し、少なくとも一つのへテロ原子が窒素であ
る化合物を意味する。特に、ヘテロ原子が、２個または
３個のものが好ましく、ヘテロ原子が窒素、酸素、また
は硫黄から選択されるものが好ましい。また、カルボキ
シル基、低級アルキル（例えば、炭素数１〜６、好まし
くは炭素数１〜４のアルキル）を置換基として有してい
てもよい。それらの具体例としては、ピラジン、ピラジ
ンアミド、ヘキサヒドロピラジン、３−エチル−２，６
−ジメチルピラジン、ピラジン−２，３−ジカルボン
酸、ピラジンカルボニトリル、２，３−ピラジンジカル
ボニトリル、２，３−ピラジンカルボキシアミド、２，
３−ピラジン無水二カルボン酸、ピラジンエタンチオー
ル、トリアジン、シアヌル酸、シアヌル酸メチル、メラ
ミン、トリチオシアヌル酸、ピリダジン、４−ピリダジ
ンカルボン酸、シトシン、シトシン−５−カルボン酸が
挙げられる。これらを単独または複数混合して用いるこ
とができる。

【００５２】（７）アミジン誘導体 本発明において用いられるアミジン誘導体は水溶性であ
り、好ましくはグアニジン誘導体を意味する。アミジン
誘導体の具体例としては、グアニジン、１−メチル−３
−ニトロ−１−ニトロソグアニジン、１−アミル−３−
ニトロ−１−ニトロソグアニジン、ニトログアニジン、
スルファグアニジン、グアニジノ酢酸、グアニチジン、
アミノグアニジン、カナバニン、アルギニノコハク酸、
アルギニン、ビグアニドが挙げられる。これらを単独ま
たは複数混合して用いることができる。

【００５３】（８）プリン誘導体 本発明において用いられるプリン誘導体は水溶性であ
り、具体例としては、プリン、プリンリボシド、２−ア
ミノ−６−メルカプトプリン、６−（メチルチオ）プリ
ンリボシド、６−ベンジルアミノプリン、キサントシ
ン、グアニン、２'−デ オキシグアノシン、グアノシ
ン、Ｏ−メチルグアニン、メチルグアニン、カフェイ
ン、キサンチン、テオフィリン、テオブロミン、アデニ
ン、アデノシン、２' −デオキシアデノシン、Ｎ−ベン
ジル−９−（２−テトラヒドロピラニル）アデニン、ア
デノシン三リン酸が挙げられる。これらを単独または複
数混合して用いることができる。

【００５４】本発明によるインク組成物には、さらに必
要に応じてインクジェット記録用インクに一般的に用い
られている助剤を添加することもできる。例えば、浸透
促進剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ヒドロトロピー
剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、キレート剤、防腐
剤、防錆剤等を添加することができる。

【００５５】浸透促進剤としては、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、ペンタノール等の低級アルコ
ール類、エチレングリコールモノブチルエーテル等のセ
ロソルブル類、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のカ
ルビトール類、界面活性剤等を挙げることができる。

【００５６】また、表面張力調整剤としては、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジエ
チレングリコール等のアルコール類、ノニオン、カチオ
ン、アニオン、あるいは両性界面活性剤を挙げることが
できる。

【００５７】また、ヒドロトロピー剤としては、尿素、
アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿
素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモ
ニウム等が好ましい。

【００５８】保湿剤としては、グリセリン、ジエチレン
グリコール等を水溶性有機溶剤と兼ねるものとして添加
することもできる。更に、マルチトール、ソルビトー
ル、グルコノラクトン、マルトース等の糖類を添加する
こともできる。

【００５９】ｐＨ調整剤として、上記した塩基性物質を
兼ねて添加することができる。

【００６０】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、上記耐水性付与剤以外の水
溶性樹脂を含んでなることができる。そのような水溶性
樹脂としては、ノニオン性水溶性樹脂が好ましく、例え
ば、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルメタク
リレート等のポリメタクリル酸ヒドロキシエステル、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レングリコール等が用いられる。これらの水溶性樹脂の
添加によってインク組成物をさらに安定化させることが
できる。

【００６１】二液を用いたインクジェット記録方法 本発明の第四の態様によるインクジェット記録方法は、
記録媒体に反応液とインク組成物とを印刷する工程を含
んでなるものである。

【００６２】本発明によるインクジェット記録方法にあ
っては、反応液とインク組成物とが接触することで良好
な画像が実現できる。以下は仮定であってこれによって
本発明が限定的に解釈されないことを条件にその理由を
述べれば次の通りである。反応液とインク組成物とが接
触すると、上記したように耐水性付与剤が、インク組成
物中の着色剤、後記する場合によって含まれる樹脂エマ
ルジョン、その他の成分の溶解および／または分散状態
を破壊し、それを凝集させると考えられる。これらの凝
集物が着色剤の記録媒体への浸透を抑制すると考えられ
る。その結果、色濃度の高い、にじみ、印刷ムラの少な
い画像を実現するものと考えられる。また、カラー画像
においては、異なる色の境界領域での不均一な色混じ
り、すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利
点も有する。

【００６３】さらに、耐水性付与剤は、反応液中では安
定的に溶解しているが、この反応液をインク組成物とと
もに記録媒体上に付着させると、耐水性付与剤はインク
組成物に含まれる着色剤と静電的な相互作用を生じ、一
方でこの樹脂は記録媒体とも相互作用を生じ、記録媒体
上に安定的に固定され得る。記録媒体への樹脂の固定化
に伴い、着色剤も樹脂と共に記録媒体に固定され、画像
の耐水性が付与されると考えられる。また、着色剤が記
録媒体に良好に固定される結果、にじみおよびカラーブ
リードの少ない画像が実現できると考えられる。さらに
好ましいことには、式（Ｉ）で表される耐水性付与剤を
含んだ反応液と染料を含んだインク組成物とを組み合わ
せることで耐光性においても大きな改善が図られた。従
来、カチオン性水溶性樹脂として用いられてきたポリア
リルアミンと染料との組み合わせは、その耐光性におい
て染料独自の特性より劣化させるという点で不利であっ
た。しかし、本発明にあっては、式（Ｉ）で表される耐
水性付与剤を用いることにより、画像の耐水性を保持し
つつ染料単独の耐光性を維持できるという、従来の組み
合わせでは為し得なかった点を改善するものである。

【００６４】反応液とインク組成物を記録媒体に適用す
る順序としては、いずれが先であってもよく、すなわち
反応液を記録媒体に付着させその後この記録媒体にイン
ク組成物を付着させる方法、インク組成物を付着させた
後反応液を付着させる方法、さらに反応液とインク組成
物をその射出直前または直後に混合する方法のいずれも
好適に行うことができる。

【００６５】反応液の記録媒体への付着に関しては、イ
ンク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付
着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる
方法のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消
費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、
反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度
の精度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液
およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和され
るが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとな
り、乾燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの
方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合
わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する
場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法による
ことが可能である。

【００６６】（ａ）反応液 本発明の第四の態様において用いられる反応液は、基本
的にインク組成物と接触したとき凝集物を生じさせる上
記耐水性付与剤を含んでなる。本発明において反応液と
は、上記の通りインク組成物中の染料あるいは顔料、場
合によって樹脂エマルジョン、その他の成分の分散およ
び／または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものであ
る。

【００６７】反応液への上記耐水性付与剤の添加量は上
記効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、反応液
に対して０．２〜２０重量％程度が好ましく、より好ま
しくは０．５〜１０重量％程度である。

【００６８】また、本発明の好ましい態様によれば、酸
性物質を含んでなることができる。この酸性物質として
は、塩酸、臭素酸、フッ酸、硫酸、リン酸、硝酸などの
無機酸、あるいは酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｉｓ
ｏ−酪酸、ｎ−吉草酸、グリコール酸、グルコン酸、乳
酸、トルエンスルホン酸などの有機酸が挙げることがで
きる。

【００６９】また、本発明の好ましい態様によれば、塩
基性物質を含んでなることができる。塩基性物質として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化ラジウム、水酸化ベリリウ
ム、水酸化マグネシウム、アンモニア等の無機塩基、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロ
ピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ジイソ
ブチルアミン、イソプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルア
ミン、ペンチルアミン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−
低級アルキルアミン類、３−エトキシプロピルアミン、
または３−メトキシプロピルアミン等の低級アルキル低
級ヒドロキシアルコキシアミン類、３−エトキシプロピ
ルアミン、または３−メトキシプロピルアミン等の低級
アルキル低級アルコキシアミン類、２−アミノエタノー
ル、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチ
ルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブチ
ルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノ
メチルプロパノール、またはトリイソプロパノールアミ
ン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−低級ヒドロキシアル
キルアミン類、イミノビスプロピルアミン、３−ジエチ
ルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロ
パンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の有
機アミンを挙げることができる。

【００７０】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明による反応液は、上記耐水性付与剤以外の水溶性樹
脂を含んでなることができる。そのような水溶性樹脂と
しては、ノニオン性水溶性樹脂が好ましく、例えば、ポ
リアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルメタクリレー
ト等のポリメタクリル酸ヒドロキシエステル、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレング
リコール等が用いられる。これらの水溶性樹脂の添加に
よって反応液をさらに安定化させることができる。

【００７１】さらに本発明によるインクジェット記録方
法における反応液には、多価金属塩を含んでなることが
できる。その好ましい例としては、二価以上の多価金属
イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとか
ら構成され、水に可溶な塩が挙げられる。多価金属イオ
ンの具体例としては、Ｃａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｍ
ｇ ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｂａ²⁺などの二価金属イオン、Ａｌ³⁺、
Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺などの三価金属イオンがあげられる。陰
イオンとしては、Ｃｌ^-、硝酸イオン、Ｉ^-、Ｂｒ^-、Ｃ
ｌＯ₃ ^-およびカルボン酸イオンなどがあげられる。

【００７２】とりわけ、Ｃａ²⁺またはＭｇ²⁺より構成さ
れる金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質と
いう二つの観点から、好適な結果を与える。

【００７３】これら多価金属塩の反応液中における濃度
は印刷品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜
決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０重量％程度
であり、より好ましくは５〜２５重量％程度である。

【００７４】本発明の好ましい態様においては、反応液
に含まれる多価金属塩は、二価以上の多価金属イオン
と、これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンまたは
カルボン酸イオンとから構成され、水に可溶なものであ
る。

【００７５】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数
７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。

【００７６】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。

【００７７】さらに、炭素数６〜１０の炭素環式モノカ
ルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸
等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。

【００７８】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでいてもよい。高
沸点有機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッド
の目詰まりを防止する。高沸点有機溶媒の好ましい例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの
多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価
アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあ
げられる。

【００７９】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、好ましくは０．５〜４０重量％程度であり、より
好ましくは２〜２０重量％程度である。

【００８０】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。低沸点有機溶剤の
好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−
ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ル、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげ
られる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶
剤は、反応液の記録媒体上での乾燥時間を短くする効果
がある。低沸点有機溶剤の添加量は０．５〜１０重量％
が好ましく、より好ましくは１．５〜６重量％の範囲で
ある。

【００８１】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
浸透剤を含んでいてもよい。浸透剤としては、アニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、ノニオン界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノー
ル、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアル
コール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテルなどがあげ
られる。

【００８２】（ｂ）インク組成物 本発明の第四の態様において用いられるインク組成物と
は、モノクロ印刷を行う場合にはブラックインク組成物
を意味し、さらにカラー印刷を行う場合にはカラーイン
ク組成物、具体的にはイエローインク組成物、マゼンタ
インク組成物、およびシアンインク組成物、更に場合に
よってブラックインク組成物を意味するものとする。

【００８３】本発明において用いられるインク組成物
は、少なくとも着色剤と水とを含んでなる。

【００８４】本発明において用いられるインク組成物に
含まれる着色剤としては、染料、顔料のいずれであって
もよい。

【００８５】染料は、水に溶解する有機性有色物質であ
り、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、
反応染料、可溶性建染染料、または食品用色素に分類さ
れているものが有用である。また、中性の水に不溶であ
ってもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデックス
において油溶染料、塩基性染料または顔料に分類される
着色剤を用いることもできる。

【００８６】染料およびアルカリ可溶性の顔料の具体例
としては、本発明の第二の態様によるインク組成物につ
いて挙げたものが挙げられる。

【００８７】顔料としては、特別な制限なしに無機顔
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造
されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジコ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キ
レート顔料（例えば、塩基性染料型キレート顔料、酸性
染料型キレート顔料など）、ニトロ顔料、ニトロソ顔
料、アニリンブラックなどを使用することもできる。

【００８８】着色剤の存在量は適宜決定されてよいが、
例えばインク組成物全重量に対して０．５〜２０重量％
の範囲で添加することが好ましい。この範囲にあること
で、充分な光学濃度の印刷画像が実現でき、またインク
ジェット記録方式に適当な粘度に調整しやすいからであ
る。

【００８９】本発明の好ましい態様によれば、これら着
色剤のうち顔料を分散剤または界面活性剤で、あるいは
表面処理によりアニオン性の官能基を導入して、水性媒
体中に分散できる形態にすることが好ましい。これによ
りインク組成物中に、顔料粒子を安定的に分散でき、一
方で記録媒体上では反応液中の耐水性付与剤と導入され
た官能基との静電的な相互作用が発現して、にじみやカ
ラーブリードの少ない鮮明な画像が実現できる。

【００９０】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが好ましい。こ
こで、樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散
相が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味す
る。分散相の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹
脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン
樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、などがあげられる。

【００９１】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ
程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程
度である。

【００９２】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマ
ーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合
することによって得ることができる。例えば、アクリル
系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョン
は、（メタ）アクリル酸エステル、または（メタ）アク
リル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに
水中で分散重合させることによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１
〜５：１程度とするのが好ましい。

【００９３】界面活性剤の使用量が前記範囲にあること
でより良好なインクの耐水性、浸透性が得られる。界面
活性剤は特に限定されないが、好ましい例としてはアニ
オン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸
ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩な
ど）、ノニオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン
アルキルアミドなど）があげられ、これらを単独または
二種以上を混合して用いることができる。また、アセチ
レングリコール（オレフィンＹ、ならびにサーフィノー
ル８２、１０４、４４０、４６５、および４８５（いず
れもAir Products and Chemicals Inc. 製））を用いる
ことも可能である。

【００９４】また、市販の樹脂エマルジョンを使用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００
２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１
（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製）ボンコート５４５４（スチレン−アクリル
系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エ
マルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳ
Ｋ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化
学株式会社製）、などがあげられる。

【００９５】本発明に使用するインクは、樹脂エマルジ
ョンを、その樹脂成分がインクの０．１〜４０重量％と
なるよう含有するのが好ましく、より好ましくは１〜２
５重量％の範囲である。

【００９６】樹脂エマルジョンは、耐水性付与剤との相
互作用により、着色成分の浸透を抑制し、さらに記録媒
体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマル
ジョンの種類によっては記録媒体上で皮膜を形成し、印
刷物の耐擦性をも向上させる効果も有する。

【００９７】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョン形態の熱可塑性樹脂を含んでな
るのが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂とは、軟化温度
が５０℃〜２５０℃、好ましくは６０℃〜２００℃、の
ものである。ここで、軟化温度という語は、熱可塑性樹
脂のガラス転移点、融点、粘性率が１０¹¹〜１０¹²ポア
ズになる温度、流動点、樹脂エマルジョンの形態にある
場合その最低造膜温度（ＭＦＴ）のうち最も低い温度を
意味するものとする。本発明による方法の加熱工程で
は、記録媒体を熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度で加
熱する。

【００９８】また、これらの樹脂は、軟化または溶融温
度以上に加熱され冷却された際に強固な耐水性、耐擦性
のある膜を形成するものが好ましい。

【００９９】水不溶性の熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタア
クリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン‐
ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリ
ル‐ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ
素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セル
ロース、スチレン‐アクリル酸共重合体、スチレン‐メ
タアクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン‐アク
リルアミド共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポ
リアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセ
タール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポ
リカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セルロース系樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル‐アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリ
ウレタン、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限
定されるものではない。

【０１００】低分子量の熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコ
ールワックス、合成酸化ワックス、αオレフィン‐無水
マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系ワ
ックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス等が挙げられる。

【０１０１】このような樹脂エマルジョンとして、公知
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特
開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、特
開平４−１８４６２号などに記載の樹脂エマルジョンを
そのまま用いることができる。

【０１０２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物はアルギン酸誘導体を含んでなるのが好ましい。ア
ルギン酸誘導体の好ましい例としては、アルギン酸アル
カリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩）アル
ギン酸有機塩（例えば、トリエタノールアミン塩）、ア
ルギン酸アンモニウム塩、等が挙げられる。

【０１０３】このアルギン酸誘導体のインク組成物への
添加量は、好ましくは０．０１〜１重量％程度であり、
より好ましくは０．０５〜０．５重量％程度である。

【０１０４】アルギン酸誘導体の添加により良好な画像
が得られる理由は確定できないが、反応液に存在する耐
水性付与剤が、インク組成物中のアルギン酸誘導体と反
応し、着色剤の溶解あるいは分散状態を変化させ、着色
剤の記録媒体への定着が促進されることに起因するもの
と考えられる。

【０１０５】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。この有機溶
媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい
例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルア
ルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓ
ｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。
特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、イ
ンクの乾燥時間を短くする効果がある。

【０１０６】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明の第四の態様による方法に使用されるインク組成物
は、さらに高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでなる
ことが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグ
リコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価ア
ルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アル
コールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげら
れる。

【０１０７】これら湿潤剤の添加量は、インクの０．５
〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量
％の範囲である。また、低沸点有機溶剤の添加量はイン
クの０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは
１．５〜６重量％の範囲である。

【０１０８】本発明に用いられる、インク組成物は分散
剤および界面活性剤を含むことができる。界面活性剤の
例としては、前記樹脂エマルジョンの説明で記載した各
種の界面活性剤が挙げられる。

【０１０９】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は糖を含有してなることも可能である。糖類の例と
しては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四
糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグル
コース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロ
ース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グル
シシール、（ソルビット）、マルトース、セロビオー
ス、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトト
リオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義
の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、
セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に
用いることとする。

【０１１０】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）n ＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５
の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマ
ルチトール、ソルビットなどがあげられる。

【０１１１】これら糖類の含有量は、インクの０．１〜
４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲が適
当である。

【０１１２】その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐
剤、防かび剤等を添加しても良い。

【０１１３】本発明の好ましい態様によれば、この本発
明の第四の態様によるインクジェット記録方法における
インク組成物として、本発明の第二の態様によるインク
組成物を用いることが出来る。これによって、より耐水
性、耐光性に優れ、かつよりにじみの少ない高品質の画
像を得ることが出来る。

【０１１４】（ｃ）インクジェット記録装置本発明の第
四の態様によるインクジェット記録方法を実施するイン
クジェット記録装置について以下、図面を用いて説明す
る。

【０１１５】図１のインクジェット記録装置は、インク
組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物お
よび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給
される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタ
ンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、イ
ンクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、
場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応
液の部屋とが設けられてなる。

【０１１６】記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、
モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動
する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガ
イド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれ
る。なお、この態様においては、キャップ１０が設けら
れてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結
され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたイ
ンク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３
に溜め置かれる。

【０１１７】記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に
示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられ
てなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノ
ズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。

【０１１８】さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用い
たインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記
録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、
ノズル面１ｂより反応液が吐出され、記録媒体７上に帯
状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が
紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッ
ド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左
端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反
応液付着領域にインク組成物を印刷し、印刷領域３２を
形成する。

【０１１９】また、図４に記載のように記録ヘッド１に
おいて、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可
能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出
ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞ
れぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、
シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐
出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記
録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれ
においても印刷が可能である点で、図２に示される記録
ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印刷が期待でき
る。

【０１２０】さらに反応液とインク組成物の表面張力を
好ましくは前記のように調節することにより、これらの
付着順序にかかわらず、高品質の画像がより一定して得
られる。この場合反応液の吐出ノズルを１つとすること
もでき（例えば図中で４１ｂのノズルを省くことができ
る）、さらなるヘッドの小型化と印刷の高速化が達成で
きる。

【０１２１】さらに、インクジェット記録装置には、イ
ンク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを
取り替えることで行われるものがある。また、このイン
クタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよ
い。

【０１２２】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図
１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂ
は、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。
記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物およ
び反応液を吐出するものとする。印刷方法は基本的に図
１の装置と同様であってよい。そして、この態様におい
て、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッ
ド１ａおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をと
もに移動する。

【０１２３】

【実施例】以下本発明を以下の実施例によって詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるれものではな
い。

【０１２４】実施例Ａ合成例Ａ１ ：耐水性付与剤Ａ１の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１５．０ｇ、２，４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテンを０．５７ｇ、酢酸ｎ
−ブチルを２０．０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’
−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．４４ｇを
溶解した酢酸ｎ−ブチル２０．０ｇを加え、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５
℃に昇温しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却
後、約５６ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留
去し、残った粘性の高い液体をメチルエチルケトンに溶
解し、メチルエチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り
返し、沈降物を乾燥させ１３．０ｇの固形物を得た。

【０１２５】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水１
０．０ｇに上記固形物５．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下
で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室温
まで冷却し約１５ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減
圧で留去し、メチルエチルケトンに再溶解し、メチルエ
チルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を
乾燥させ４．８ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結果、
ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は９，４
００、数平均分子量は５，１００であった。

【０１２６】合成例Ａ２：耐水性付与剤Ａ２の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１４．０ｇ、塩化トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドの７５重量％水溶液を
１．３ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンを０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを２
０．０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’−アゾビス
（２−メチルプロピオネート）１．０９ｇを溶解した
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０．０ｇを加え、窒素
雰囲気下で攪拌しながら昇温し８０℃に４時間保った
後、９５℃に昇温しさらに２時間反応を続けた。室温ま
で冷却後、約５７ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減
圧で留去し、残った粘性の高い液体をメチルエチルケト
ンに溶解し、メチルエチルケトン−ヘキサン系で再沈殿
を繰り返し、沈降物を乾燥させて１２．３ｇの固形物を
得た。

【０１２７】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水２
０．０ｇと上記固形物１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室
温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、メチルエチルケトンに再溶解し、メチル
エチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物
を乾燥させ９．６ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結
果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は
４，２００、数平均分子量２，８００であった。

【０１２８】合成例Ａ３：耐水性付与剤Ａ３の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた５００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを５２．６ｇ、塩化トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドの７５重量％水溶液を２
３．２ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンを４．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１３
０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−
メチルプロピオネート）５．０ｇを溶解したＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２０ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌
しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５℃に昇温
しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却後、約２３
０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留去し、残
った粘性の高い液体をメチルエチルケトンに溶解し、メ
チルエチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈
降物を乾燥させて４０．３ｇの固形物を得た。

【０１２９】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水２
０．０ｇと上記固形物１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室
温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、メチルエチルケトンに再溶解し、メチル
エチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物
を乾燥させ９．２ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結
果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は
４，８００、数平均分子量３，２００であった。

【０１３０】合成例Ａ４：耐水性付与剤Ａ４の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１５．０ｇ、２，４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテンを０．５７ｇ、メタノ
ールを２０．０ｇ仕込んだ後に、４，４’−アゾビス
（４−シアノペンタン酸）０．５４ｇを溶解したメタノ
ール２０．０ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら昇
温し沸点で１５時間反応させた。室温まで冷却後、約５
０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留去し、残
った粘性の高い液体をメチルエチルケトンに溶解し、メ
チルエチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈
降物を乾燥させ１３．０ｇの固形物を得た。ＧＰＣ測定
の結果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量
は８，９００、数平均分子量は４，７００であった。

【０１３１】合成例Ａ５：耐水性付与剤Ａ５の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた２００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１５．０ｇ、３−メルカプト
プロピオン酸を０．５０ｇ、酢酸ｎ−ブチルを６０．０
ｇ仕込んだ後に、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ
−１−フェニルエタン）２．００ｇを投入し攪拌溶解し
た。窒素雰囲気下で攪拌しながら昇温し８０℃に４時間
保った後、９５℃に昇温しさらに２時間反応を続けた。
室温まで冷却後、約７７ｇの淡黄色溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、残った粘性の高い液体をアセトンに溶解
し、アセトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物
を乾燥させて１３．５ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の
結果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は
６，０００、数平均分子量２，２００であった。

【０１３２】合成例Ａ６：耐水性付与剤Ａ６の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリルアミドを１２．５ｇ、２，４−ジフェニ
ル−４−メチル−１−ペンテンを０．８３ｇ、酢酸ｎ−
ブチルを２０．０ｇ仕込んだ後にジメチル２，２´−ア
ゾビス（２−メチルプロピオネート）０．４１ｇを溶解
した酢酸ｎ−ブチル２０．０ｇを加え、窒素雰囲気下で
攪拌しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５℃に
昇温しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却後、約
５６ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留去し、
残った粘性の高い液体をメチルエチルケトンに溶解し、
メチルエチル−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈殿物
を乾燥させ１２．０ｇの固形分を得た。

【０１３３】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水２
０．０ｇに上記固形物１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
下で撹拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室
温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、メチルエチルケトンに再溶解し、メチル
エチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈殿物
を乾燥させ９．０ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結
果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は
６，７００、数平均分子量３，８００であった。

【０１３４】合成例Ａ７：耐水性付与剤Ａ７の調製 ２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンの添加
量を１．１３ｇに変えた以外は合成例Ａ１と同様に反応
及び精製を行った。乾燥後の収量は４．５ｇであった。
生成物のＧＰＣ測定の結果、ポリエチレングリコール換
算で重量平均分子量は４，６００、数平均分子量２，７
００であった。

【０１３５】合成例Ａ８：耐水性付与剤Ａ８の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミドを１５．０ｇ、２，４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテンを０．８３ｇ、酢酸
ｎ−ブチルを２０．０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，
２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．４１
ｇを溶解した酢酸ｎ−ブチル２０．０ｇを加え、窒素雰
囲気下で攪拌しながら昇温し８０℃に４時間保った後、
９５℃に昇温しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷
却後、約５６ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で
留去し、残った粘性の高い液体をアセトンに溶解し、ア
セトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥
させ１２．９ｇの固形分を得た。

【０１３６】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水２
０．０ｇに上記固形物１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室
温まで冷却し約３１ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、アセトンに再溶解し、アセトン−ヘキサ
ン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥させ９．４ｇの
固形分を得た。ＧＰＣ測定の結果、ポリエチレングリコ
ール換算で重量平均分子量は７，０００、数平均分子量
４，０００であった。

【０１３７】合成例Ａ９：耐水性付与剤Ａ９の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、合成例Ａ１で得られた生
成物５．０ｇを仕込み、メチルエチルケトン１０．０
ｇ、メタノール１０．０ｇで溶解した。この溶液を攪拌
しながら、ヨウ化メチル０．２２ｇを徐々に添加した。
添加後昇温し６０℃で８時間反応した。室温まで冷却
後、約２４ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留
去し、メタノールに溶解し、メタノール−アセトン系で
再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥させ３．５ｇの固形分
を得た。ＧＰＣ測定の結果、ポリエチレングリコール換
算で重量平均分子量は８，６００、数平均分子量５，３
００であった。

【０１３８】例Ａ１：インクセットＡ１の調製 ２．０ｇの合成例Ａ１で調製した耐水性付与剤Ａ１に、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４を４ｇ、グリセリンを１
１ｇ、２−ピロリジノンを５ｇ、およびジエチレングリ
コールモノブチルエーテルを１０ｇ加え、さらに超純水
を加えて総量を１００ｇとし、ブラックインクＡ１を得
た。

【０１３９】また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドイエロ
ー２３としてこれを３ｇに、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１
３としてこれを２ｇに、またはＣ．Ｉ．アシッドブルー
９としてこれを２．５ｇに変更した以外は上記と同様に
して、イエローインクＡ１、マゼンタインクＡ１および
シアンインクＡ１を得た。

【０１４０】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ１とする。

【０１４１】例Ａ２：インクセットＡ２の調製 ３．０ｇの合成例Ａ２で調製した耐水性付与剤Ａ２に、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１を３．５ｇ、ジエチレング
リコールを１２ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノンを５ｇ、尿素を５ｇ、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルを７ｇ、および水酸化カリウムを０．
１ｇ加え、超純水を加えて総量を１００ｇとし、ブラッ
クインクＡ２を得た。

【０１４２】また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドイエロ
ー１７としてこれを３．０ｇに、Ｃ．Ｉ．アシッドレッ
ド１としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダイレク
トブルー８６としてこれを４．０ｇに変更した以外は上
記と同様にして、イエローインクＡ２、マゼンタインク
Ａ２およびシアンインクＡ２を得た。

【０１４３】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ２とする。

【０１４４】例Ａ３：インクセットＡ３の調製 ２．０ｇの合成例Ａ３で調製した耐水性付与剤Ａ３に、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２を４．５ｇ、グリセリ
ンを９ｇ、チオジグリコールを５ｇ、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルを５ｇ、Ｎ−メチルイミダゾー
ルを１０ｇ、トリエタノールアミンを０．９ｇ、水酸化
ナトリウムを０．２ｇ、およびサーフィノール４６５
（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社
製）を１ｇを加え、超純水を加えて総量を１００ｇと
し、ブラックインクＡ３を得た。

【０１４５】また、前記染料をダイワＩＪイエロー２１
４ＨＬ（商品名、ダイワ化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトイエロー８６）としてこれを２ｇに、パラチンフ
ァーストピンク−ＢＮＩとしてこれを６ｇに、または
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９としてこれを３．５ｇ
に変更した以外は上記と同様にして、イエローインクＡ
３、マゼンタインクＡ３およびシアンインクＡ３を得
た。

【０１４６】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ３とする。

【０１４７】例Ａ４：インクセットＡ４の調製 １．８ｇの 合成例Ａ４で調製した耐水性付与剤Ａ４
に、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２を４．５ｇ、グリ
セリンを９ｇ、トリエチレングリコールを５ｇ、マルチ
トールを５ｇ、Ｌ−ヒスチジンを３ｇ、トリエタノール
アミンを０．６ｇ、エタノールを２．５ｇ、およびサー
フィノール４６５（商品名、エア・プロダクツ・アンド
・ケミカルズ社製）を１ｇを加え、超純水を加えて総量
を１００ｇとし、ブラックインクＡ４を得た。

【０１４８】また、前記染料をダイワＩＪイエロー２１
４ＨＬ（商品名、ダイワ化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトイエロー８６）としてこれを２ｇに、パラチンフ
ァーストピンク−ＢＮＩとしてこれを６ｇに、または
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９としてこれを３．５ｇ
に変更した以外は上記と同様にして、イエローインクＡ
４、マゼンタインクＡ４およびシアンインクＡ４を得
た。

【０１４９】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ４とする。

【０１５０】例Ａ５：インクセットＡ５の調製 ２．７ｇの合成例Ａ５で調製した耐水性付与剤Ａ５に、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９を６ｇ溶解し、チオジ
グリコールおよびジエチレングリコールモノエチルエー
テルを各々１０ｇずつ加え、さらに超純水を加えて総量
を１００ｇとし、ブラックインクＡ５を得た。

【０１５１】また、前記染料を、ＭＹ１２３（商品名、
有本化学製）としてこれを３．２ｇに、サビニルピンク
６ＢＬＳ（商品名、クラリアントジャパン製）としてこ
れを３．２ｇに、またはバリファーストブルー１６０５
としてこれを３ｇに変更した以外は上記と同様にして、
イエローインクＡ５、マゼンタインクＡ５およびシアン
インクＡ５を調製した。

【０１５２】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ５とする。

【０１５３】例Ａ６：インクセットＡ６の調製 ３．２ｇの合成例Ａ６で調製した耐水性付与剤Ａ６に、
Ｃ．Ｉ．フードブラック２を６ｇ、グリセリンを１２
ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを１０
ｇ、ジエチレングリコールを５ｇ、グアニジン３．０
ｇ、およびノニオン性界面活性剤サーフィノール４６５
を１．２ｇ混合し、超純水を加えて総量を１００ｇとし
て、ブラックインクＡ６を得た。

【０１５４】また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドイエロ
ー２３としてこれを５ｇに、またはＣ．Ｉ．アシッドレ
ッド２４９としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダ
イレクトブルー８６としてこれを４ｇに変更した以外は
上記と同様にして、イエローインクＡ６、マゼンタイン
クＡ６、およびシアンインクＡ６を調製した。これら四
種のインクを合わせてインクセットＡ６とする。

【０１５５】例Ａ７：インクセットＡ７の調製 ５．０ｇの合成例Ａ７で調製した耐水性付与剤Ａ７に、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１を５．０ｇ、グリセリンを
１０ｇ、２−ピロリジノンを５ｇ、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテルを１０ｇを加え、超純水を加え
て総量を１００ｇとし、ブラックインクＡ７を得た。

【０１５６】また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドイエロ
ー１７としてこれを３．０ｇに、Ｃ．Ｉ．アシッドレッ
ド１としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダイレク
トブルー８６としてこれを４．０ｇに変更した以外は上
記と同様にして、イエローインクＡ７、マゼンタインク
Ａ７およびシアンインクＡ７を得た。

【０１５７】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ７とする。

【０１５８】例Ａ８：インクセットＡ８の調製 ２．８ｇの合成例Ａ８で調製した耐水性付与剤Ａ８を用
い、保湿剤としてチオ尿素５ｇとジエチレングリコール
５ｇを追加する以外は例Ａ１と同様にして、ブラックイ
ンクＡ８、イエローインクＡ８、マゼンタインクＡ８、
シアンインクＡ８を調製した。

【０１５９】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ８とする。

【０１６０】例Ａ９：インクセットＡ９の調製 耐水性付与剤として、１．０ｇの合成例Ａ１で調製した
耐水性付与剤Ａ１と２．２ｇの合成例Ａ７で調製した耐
水性付与剤Ａ７を用いる以外は、例Ａ７と同様にして、
ブラックインクＡ９、イエローインクＡ９、マゼンタイ
ンクＡ９、シアンインクＡ９を調製した。

【０１６１】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ９とする。

【０１６２】例Ａ１０：インクセットＡ１０の調製 耐水性付与剤として、２．７ｇの合成例Ａ９で調製した
耐水性付与剤Ａ９を用い、尿素５ｇを２−（ジメチルア
ミノ）エタノール５ｇに変更した以外は、例Ａ２と同様
にして、ブラックインクＡ１０、イエローインクＡ１
０、マゼンタインクＡ１０、シアンインクＡ１０を調製
した。

【０１６３】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ１０とする。

【０１６４】例Ａ１１：インクセットＡ１１の調製 合成例Ａ７で調製した耐水性付与剤Ａ７を３．５ｇに、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５を６ｇ、グリセリン
を１２ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
を１０ｇ、テトラエチレングリコールを５ｇ、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノンを４ｇ、ノニオン性界
面活性剤サーフィノール４６５を１ｇ、超純水を加えて
総量を１００ｇとして、ブラックインクＡ１１を得た。

【０１６５】また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドイエロ
ー２３としてこれを５ｇに、またはＣ．Ｉ．アシッドレ
ッド２４９としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダ
イレクトブルー８６としてこれを４ｇに変更した以外は
上記と同様にして、イエローインクＡ１１、マゼンタイ
ンクＡ１１、およびシアンインクＡ１１を調製した。

【０１６６】これら四種のインクを合わせてインクセッ
トＡ１１とする。

【０１６７】例Ａ１２（比較例）：インクセットＡ１２
の調製 耐水性付与剤Ａ１を使用しないこと以外は例Ａ１と同様
にして、ブラックインクＡ１２、イエローインクＡ１
２、マゼンタインクＡ１２、およびシアンインクＡ１２
を得た。これら四種のインクを合わせてインクセットＡ
１２とする。

【０１６８】例Ａ１３（比較例）：インクセットＡ１３
の調製 耐水性付与剤Ａ１をＳＰ−２００（商品名、ポリエチレ
ンイミン、株式会社日本触媒製）に変更した以外は例Ａ
１と同様にして、ブラックインクＡ１３、イエローイン
クＡ１３、マゼンタインクＡ１３、およびシアンインク
Ａ１３を得た。これら四種のインクを合わせてカラーイ
ンクセットＡ１３とする。

【０１６９】例Ａ１４（比較例）：耐水性付与剤Ａ１０
及びインクセットＡ１４の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた５００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１９．７ｇ、塩化トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドの７５重量％水溶液を８
１．３ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンを４．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１３
０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−
メチルプロピオネート）５．０ｇを溶解したＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２０ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌
しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５℃に昇温
しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却後、約２６
０ｇの淡黄色溶液を得た。溶媒を減圧で留去し、残った
粘性の高い液体をメタノールに溶解し、メタノール−ア
セトン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥させて６
０．１ｇの固形物を得た。 さらに温度計、攪拌装置、
窒素導入管および還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフ
ラスコに、水２０．０ｇに上記固形物１０．０ｇを仕込
み、窒素雰囲気下で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時
間保った後、室温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透明溶液
を得た。溶媒を減圧で留去し、メタノールに再溶解し、
メタノール−アセトン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を
乾燥させ８．１ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結果、
ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は４，６
００、数平均分子量３，１００であった。

【０１７０】上記合成法により単位（ａ）が３０ｍｏｌ
％である、耐水性付与剤Ａ１０を得た。この耐水性付与
剤の２．０ｇを用いた以外は、例Ａ３と同様にして、ブ
ラックインクＡ１４、イエローインクＡ１４、マゼンタ
インクＡ１４、およびシアンインクＡ１４を得た。これ
ら四種のインクを合わせてインクセットＡ１４とする。

【０１７１】インク組成物の性能評価試験 上記で調製したインク組成物を以下の方法で評価した。

【０１７２】なお、プリンタとして、インクジェット記
録方式プリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラープ
リンタＭＪ−５０００Ｃ）を改良したものを用いた。ま
た、インクは、５μｍフィルターで濾過してから評価に
用いた。

【０１７３】評価試験Ａ１：耐水性 記録媒体としてＡ４サイズの酸性普通紙（商品名：ゼロ
ックス−Ｐ、富士ゼロックス株式会社製）上に３．５ｃ
ｍ（非記録部分）おきに各色１．５ｃｍ幅のフルベタ印
刷と文字印刷を行なった。印刷物を１時間自然放置した
後に、水５００ｍｌに１時間浸漬した。浸漬後、２４時
間自然乾燥し、非記録部のインク移り濃度および記録部
のインク残りを目視で評価した。その結果を次の基準で
評価した。

【０１７４】評価Ａ：非記録部は全く着色していない。
記録部にも変化はない。 評価Ｂ：非記録部に着色しているインクがあるが、実用
上問題のないレベル。 評価Ｃ：非記録部にインクの付着が目立つ。記録部に濃
度低下がある。 評価Ｄ：非記録部への着色と記録部の濃度低下が著し
く、特に文字が消えてしまって判読できない場合があ
る。

【０１７５】評価試験Ａ２：耐光性 評価試験１と同様の記録媒体とプリンタを用い、フルカ
ラー画像を印刷した。

【０１７６】印刷物をＪＩＳ０８４１の日光試験の昼夜
法にて耐光性を評価した。その結果を次の基準で評価し
た。

【０１７７】評価Ａ：ブルースケールを基準として、耐
水性付与剤を添加しないインクに対して等級変化が一級
未満である。 評価Ｂ：等級変化が一級あるいは二級である。 評価Ｃ：等級変化が三級を超える。

【０１７８】評価試験Ａ３：環境安定性 インクを封入した容器を、６０℃で１日放置、その後−
３０℃で１日放置を繰り返すサイクルに１０回曝露し
た。その後、析出物の発生、インクの変色の発生を目視
で観察した。その結果を次の基準で評価した。

【０１７９】評価Ａ：変化なし。 評価Ｂ：実用上問題ない程度の析出物または変色が観察
された。 評価Ｃ：実用上問題となる顕著な析出物または変色が観
察された。

【０１８０】以上の結果は、次の表に記載の通りであっ
た。

【０１８１】

【表１】

【０１８２】実施例Ｂ合成例Ｂ１ ：耐水性付与剤Ｂ１の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１５．０ｇ、２，４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテンを０．５７ｇ、酢酸ｎ
−ブチルを２０．０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’
−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．４４ｇを
溶解した酢酸ｎ−ブチル２０．０ｇを加え、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５
℃に昇温しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却
後、約５６ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留
去し、残った粘性の高い液体をメチルエチルケトンに溶
解し、メチルエチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り
返し、沈降物を乾燥させ１３．０ｇの固形物を得た。

【０１８３】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水１
０．０ｇと上記固形物５．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下
で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室温
まで冷却し約１５ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減
圧で留去し、メチルエチルケトンに再溶解し、メチルエ
チルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を
乾燥させ４．８ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結果、
ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は９，４
００、数平均分子量は５，１００であった。

【０１８４】合成例Ｂ２：耐水性付与剤Ｂ２の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１４．０ｇ、塩化トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドの７５重量％水溶液を
１．３ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンを０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを２
０．０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’−アゾビス
（２−メチルプロピオネート）１．０９ｇを溶解した
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０．０ｇを加え、窒素
雰囲気下で攪拌しながら昇温し８０℃に４時間保った
後、９５℃に昇温しさらに２時間反応を続けた。室温ま
で冷却後、約５７ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減
圧で留去し、残った粘性の高い液体をメチルエチルケト
ンに溶解し、メチルエチルケトン−ヘキサン系で再沈殿
を繰り返し、沈降物を乾燥させて１２．３ｇの固形物を
得た。

【０１８５】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水２
０．０ｇに上記固形物１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室
温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、メチルエチルケトンに再溶解し、メチル
エチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物
を乾燥させ９．６ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結
果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は
４，２００、数平均分子量２，８００であった。

【０１８６】合成例Ｂ３：耐水性付与剤Ｂ３の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた５００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを５２．６ｇ、塩化トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドの７５重量％水溶液を２
３．２ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンを４．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１３
０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−
メチルプロピオネート）５．０ｇを溶解したＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２０ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌
しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５℃に昇温
しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却後、約２３
０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留去し、残
った粘性の高い液体をメチルエチルケトンに溶解し、メ
チルエチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈
降物を乾燥させて４０．３ｇの固形物を得た。

【０１８７】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水２
０．０ｇと上記固形物１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室
温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、メチルエチルケトンに再溶解し、メチル
エチルケトン−ヘキサン系で再沈殿を繰り返し、沈降物
を乾燥させ９．２ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結
果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は
４，８００、数平均分子量３，２００であった。

【０１８８】合成例Ｂ４：耐水性付与剤Ｂ４の調製 ２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンの添加
量を１．１３ｇに変えた以外は合成例Ｂ１と同様に反応
及び精製を行った。乾燥後の収量は４．５ｇであった。
生成物のＧＰＣ測定の結果、ポリエチレングリコール換
算で重量平均分子量は４，６００、数平均分子量２，７
００であった。

【０１８９】合成例Ｂ５：耐水性付与剤Ｂ５の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、合成例Ｂ１で得られた生
成物５．０ｇを仕込み、メチルエチルケトン１０．０
ｇ、メタノール１０．０ｇで溶解した。この溶液を攪拌
しながら、ヨウ化メチル１．８２ｇを徐々に添加した。
添加後昇温し６０℃で８時間反応した。室温まで冷却
後、約２６ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を減圧で留
去し、メタノールに溶解し、メタノール−アセトン系で
再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥させて５．２ｇの固形
分を得た。ＧＰＣ測定の結果、ポリエチレングリコール
換算で重量平均分子量は９，９００、数平均分子量６，
１００であった。

【０１９０】合成例Ｂ６：耐水性付与剤Ｂ６の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた５００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドを１９．７ｇ、塩化トリメチル
アミノプロピルアクリルアミドの７５重量％水溶液を８
１．３ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンを４．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１３
０ｇ仕込んだ後に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−
メチルプロピオネート）５．０ｇを溶解したＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２０ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌
しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５℃に昇温
しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却後、約２６
０ｇの淡黄色溶液を得た。溶媒を減圧で留去し、残った
粘性の高い液体をメタノールに溶解し、メタノール−ア
セトン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥させて６
０．１ｇの固形物を得た。

【０１９１】さらに温度計、攪拌装置、窒素導入管およ
び還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、水２
０．０ｇに上記固形物１０．０ｇを仕込み、窒素雰囲気
下で攪拌しながら昇温し９０℃に２０時間保った後、室
温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透明溶液を得た。溶媒を
減圧で留去し、メタノールに再溶解し、メタノール−ア
セトン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥させ８．１
ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結果、ポリエチレング
リコール換算で重量平均分子量は４，６００、数平均分
子量３，１００であった。

【０１９２】合成例Ｂ７：耐水性付与剤Ｂ７の調製 温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流冷却管を取付
けた１００ｍｌのフラスコに、塩化トリメチルアミノプ
ロピルアクリルアミドの７５重量％水溶液を２０．０
ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを
２．２６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０．０ｇ
仕込んだ後に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロピオネート）１．３５ｇを溶解したＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド２０．０ｇを加え、窒素雰囲気下で攪
拌しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９５℃に昇
温しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却後、約６
３ｇの淡黄色の濁った溶液を得た。溶媒を減圧で留去
し、残った粘性の高い液体をメタノールに溶解し、メタ
ノール−アセトン系で再沈殿を繰り返し、沈降物を乾燥
させ１２．３ｇの固形物を得た。 さらに温度計、攪拌
装置、窒素導入管および還流冷却管を取付けた１００ｍ
ｌのフラスコに、水２０．０ｇと上記固形物１０．０ｇ
を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら昇温し９０℃に
２０時間保った後、室温まで冷却し約３０ｇの淡黄色透
明溶液を得た。溶媒を減圧で留去し、メタノールに再溶
解し、メタノール−アセトン系で再沈殿を繰り返し、沈
降物を乾燥させ8．5ｇの固形分を得た。ＧＰＣ測定の結
果、ポリエチレングリコール換算で重量平均分子量は１
４，０００、数平均分子量５，７００であった。

【０１９３】カラーインクセットＢ１ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５を６ｇ、グリセリン
を１０ｇ、ジエチレングリコールを１０ｇ、および２−
ピロリドンを５ｇ混合し、超純水を加えて総量を１００
ｇとして、５μｍフィルターで濾過してブラックインク
Ｂ１を調製した。

【０１９４】また、前記染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー１３２としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ア
シッドレッド２４９としてこれを２ｇに、またはＣ．
Ｉ．ダイレクトブルー１９９としてこれを４ｇに変更し
た以外は上記と同様にして、イエローインクＢ１、マゼ
ンタインクＢ１、およびシアンインクＢ１を調製した。

【０１９５】これら四種のカラーインクを合わせてカラ
ーインクセットＢ１とする。

【０１９６】カラーインクセットＢ２ Ｃ．Ｉ．フードフラック２を１０ｇ、グリセリンを１５
ｇ、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを５ｇ、
ジエチレングリコールを５ｇ、およびノニオン性界面活
性剤サーフィノール４６５（商品名、エア・プロダクツ
・アンド・ケミカルズ社製）を１ｇ混合し、超純水を加
えて総量を１００ｇとして、ブラックインク２を得た。

【０１９７】また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドイエロ
ー２３としてこれを５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダイレクト
レッド９としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダイ
レクトブルー８７としてこれを４ｇに変更した以外は上
記と同様にして、イエローインクＢ２、マゼンタインク
Ｂ２、およびシアンインクＢ２を調製した。

【０１９８】これら四種のカラーインクを合わせてカラ
ーインクセットＢ２とする。

【０１９９】カラーインクセットＢ３ カーボンブラックＭＡ７（商品名、三菱化成株式会社社
製）を５ｇ、スチレン−アクリル酸共重合体（商品名：
ジョンクリル６７９、Ｍｗ７，０００、酸価２００、ジ
ョンソンポリマー株式会社製）を１ｇ、およびトリエタ
ノールアミンを０．３ｇとを混合し、サンドミル（安川
製作所製）にてガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、８２．
５ｇ使用）とともに２時間分散させた。その後ガラスビ
ーズを取り除き、そこへボンコート４００１（商品名、
アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０重量％、大
日本インキ株式会社製）を５０ｇ、スクロースを０．７
ｇ、マルチトールを６．３ｇ、グリセリンを１０ｇ、２
−ピロリドンを２ｇ、エタノールを４ｇ、および全体量
が１００ｇとなるように超純水を添加して攪拌混合し、
５μｍフィルターで濾過してブラックインクＢ３を調製
した。

【０２００】また、前記顔料を顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ
４０３（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）と
してこれを２ｇに、または顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９（商
品名、大日本インキ化学工業株式会社製）としてこれを
２ｇに、または顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１（商品名、
大日本インキ化学工業株式会社製）としてこれを２ｇに
変更した以外は上記と同様にして、イエローインクＢ
３、マゼンタインクＢ３、およびシアンインクＢ３を調
製した。

【０２０１】これら四種のカラーインクを合わせてカラ
ーインクセットＢ３とする。

【０２０２】カラーインクセットＢ４ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９を６ｇ、グリセリンを
１０ｇ、ジエチレングリコールを１０ｇ、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテルを７ｇ、アルギン酸ナト
リウム（関東工業株式会社製）を０．１ｇ、およびノニ
オン性界面活性剤であるサーフィノール４６５（商品
名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）を
０．８ｇ混合し、超純水を加えて総量を１００ｇとし
て、５μｍフィルターで濾過してブラックインクＢ４を
調製した。

【０２０３】また、前記染料Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ
ー１４４としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダイ
レクトレッド２２７としてこれを２ｇに、またはＣ．
Ｉ．アシッドブルー９としてこれを４ｇに変更した以外
は上記と同様にして、イエローインクＢ４、マゼンタイ
ンクＢ４、およびシアンインクＢ４を調製した。

【０２０４】これら四種のカラーインクを合わせてカラ
ーインクセットＢ４とする。

【０２０５】カラーインクセットＢ５ ２．０ｇの合成例Ｂ１で調製した耐水性付与剤Ｂ１に、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４を４ｇ、グリセリンを１
１ｇ、２−ピロリジンを５ｇ、およびジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルを１０ｇ加え、さらに超純水を
加えて総量を１００ｇとして、ブラックインクＢ５を得
た。

【０２０６】また、前記染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー２３としてこれを３ｇに、またはＣ．Ｉ．ダイレク
トレッド１３としてこれを２ｇに、またはＣ．Ｉ．アシ
ッドブルー９としてこれを２．５ｇに変更した以外は上
記と同様にして、イエローインクＢ５、マゼンタインク
Ｂ５、およびシアンインクＢ５を調製した。

【０２０７】これら四種のカラーインクを合わせてカラ
ーインクセットＢ５とする。

【０２０８】反応液Ｂ１ 耐水性付与剤として、合成例Ｂ１で調製した耐水性付与
剤Ｂ１を４ｇ、グリセリンを１０ｇ、ジエチレングリコ
ールを１０ｇ、およびジエチレングリコールモノブチル
エーテルを５ｇ混合し、超純水を加えて総量を１００ｇ
として、５μフィルターで濾過して反応液Ｂ１を調製し
た。

【０２０９】反応液Ｂ２ 耐水性付与剤として、合成例Ｂ６で調製した耐水性付与
剤Ｂ６を７ｇ、さらに３５％塩酸を８ｇ用いた以外は、
反応液Ｂ１と同様にして、反応液Ｂ２を調製した。

【０２１０】反応液Ｂ３ 耐水性付与剤として、合成例Ｂ５で調製した耐水性付与
剤Ｂ５を６ｇ、多価金属塩として硝酸マグネシウム六水
和物を５ｇ用いた以外は、反応液Ｂ１と同様にして、反
応液Ｂ３を調製した。

【０２１１】反応液Ｂ４ 耐水性付与剤として、合成例Ｂ７で調製した耐水性付与
剤Ｂ７を５ｇ、さらに３５％塩酸を７ｇ、多価金属塩と
して硝酸マグネシウム六水和物を５ｇ用いた以外は、反
応液Ｂ１と同様にして、反応液Ｂ４を調製した。

【０２１２】反応液Ｂ５ 耐水性付与剤として、合成例Ｂ３で調製した耐水性付与
剤Ｂ３を７ｇ、さらに３５％塩酸を８ｇ、グリセリンを
１０ｇ、およびジエチレングリコールを１０ｇ混合し、
超純水を加えて総量を１００ｇとして、５μｍフィルタ
ーで濾過して反応液Ｂ５を調製した。

【０２１３】例Ｂ１ カラーインクセットＢ１と反応液Ｂ２とを組み合わせ
て、下記に示す性能評価試験を行なった。

【０２１４】例Ｂ２ カラーインクセットＢ２と反応液Ｂ１とを組み合わせ
て、下記に示す性能評価試験を行なった。

【０２１５】例Ｂ３ カラーインクセットＢ３と反応液Ｂ４とを組み合わせ
て、下記に示す性能評価試験を行なった。

【０２１６】例Ｂ４ カラーインクセットＢ４と反応液Ｂ３とを組み合わせ
て、下記に示す性能評価試験を行なった。

【０２１７】例Ｂ５ カラーインクセットＢ１と反応液Ｂ５とを組み合わせ
て、下記に示す性能評価試験を行なった。

【０２１８】例Ｂ６ カラーインクセットＢ２と反応液Ｂ５とを組み合わせ
て、下記に示す評価試験を行った。

【０２１９】例Ｂ７ カラーインクセットＢ５と反応液Ｂ５とを組み合わせ
て、下記に示す評価試験を行った。

【０２２０】例Ｂ８（比較例） カラーンクセットＢ１のみを用いて、下記に示す性能評
価試験を行なった。

【０２２１】例Ｂ９（比較例） カラーインクセットＢ３のみを用いて、下記に示す性能
評価試験を行った。

【０２２２】例Ｂ１０（比較例） 耐水性付与剤として、ＰＡＡ−１０Ｃ（商品名、日東紡
績製、ポリアリルアミン１０％水溶液）を４ｇ（固形分
として）用いた以外は、反応液Ｂ１と同様にして、反応
液Ｂ６を調製した。これとカラーインクセットＢ１とを
組み合わせて、下記に示す性能評価試験を行なった。

【０２２３】性能評価試験 上記で調製したカラーインクセットと反応液を各々組み
合わせて、以下の方法で評価した。なお、プリンタとし
て、インクジェット記録方式プリンタ（セイコーエプソ
ン株式会社製；カラープリンタＰＭ−７５０Ｃ）を改良
したものを用いた。

【０２２４】評価試験Ｂ１：印刷品質（にじみおよびカ
ラーブリード） 記録媒体としてＡ４サイズの普通紙２種（商品名：ゼロ
ックス−Ｐおよびゼロックス−４０２４、いずれも富士
ゼロックス株式会社製）、および再生紙（商品名：ゼロ
ックス−Ｒ、富士ゼロックス株式会社製）を用いた。例
Ｂ１〜Ｂ６および例Ｂ１０については反応液を最初に印
刷してその直後にカラーインクセットでフルカラー画像
を印刷した場合と、カラーインクセットで最初に印刷し
てその直後に反応液を印刷した場合との二種類の評価を
行なった。そして得られたフルカラー画像のにじみおよ
びカラーフリードを目視で評価した。その結果を以下の
基準で評価した。

【０２２５】評価Ａ：全ての記録媒体において、にじみ
およびカラーブリードが認められない。 評価Ｂ：若干のにじみあるいはカラーブリードが発生す
る記録媒体がある。 評価Ｃ：全ての記録媒体において、にじみあるいはカラ
ーブリードが顕著に発生する。

【０２２６】評価試験Ｂ２：耐水性 評価試験１と同様の記録媒体とプリンタを用い、例に示
した組み合わせで、３．５cm（非記録部）おきに１．５
ｃｍ幅のブラック、イエロー、マゼンタ、シアン、レッ
ド、グリーンおよびブルーのフルベタ印刷と文字印刷を
行なった。各々の印刷物を１時間自然放置した後に、水
５００mlに１時間浸漬した。浸漬後、２４時間自然乾燥
し、非記録部のインク移り濃度および記録部のインク残
りを目視で評価した。その結果を次の基準で評価した。

【０２２７】評価Ａ：非記録部は全く着色していない。
記録部にも変化はない。 評価Ｂ：非記録部への着色、あるいは記録部の濃度低下
を示す場合がある。 評価Ｃ：非記録部への着色と記録部の濃度低下が著し
く、特に文字が消えてしまって判読できない。

【０２２８】評価試験Ｂ３：耐光性 評価試験１と同様の記録媒体とプリンタを用い、例に示
した組み合わせでフルカラー画像を印刷した。この印刷
物を用いて、キセノンウェザオメーターＣｉ３５Ｗ（商
品名、アトラス・エレクトリック・デバイス社製）で露
光する前及び一日間露光した後の印刷物のＯ．Ｄ．値
を、カラーコントロールシステムＳＰＭ５０（商品名、
GRETAG社製）で測定した。その結果を次の基準で評価し
た。

【０２２９】評価Ａ：変退色がＯ．Ｄ．値で５％未満で
ある。 評価Ｂ：変退色がＯ．Ｄ．値で５〜２０％の範囲であ
る。 評価Ｃ：変退色がＯ．Ｄ．値で２０％を超える。

【０２３０】以上の結果は、次の表に記載の通りであっ
た。

【０２３１】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるインクジェット記録装置を示す図
であって、この態様においては記録ヘッドとインクタン
クがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液
はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。

【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂ
が反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズ
ル面である。

【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録
を説明する図である。図中で、３１は反応液付着領域で
あり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が印
刷された印刷領域である。

【図４】本発明による記録ヘッドの別の態様を示す図で
あって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたも
のである。

【図５】本発明によるインクジェット記録装置を示す図
であって、この態様においては記録ヘッドとインクタン
クが一体化されてなる。

【符号の説明】

１ 記録ヘッド ２ インクタンク ３ インクチューブ １４ ヒータ ２１ 反応液吐出ノズル ２２、２３、２４、２５ インク組成物吐出ノズル ３１ 反応液付着領域 ３２ 印刷領域

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ １０１Ｚ (72)発明者 太 田 等 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 青 山 哲 也 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 魚 谷 信 夫 千葉県千葉市緑区大野台１−１−１ 昭和 電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 伊 藤 祐 司 千葉県千葉市緑区大野台１−１−１ 昭和 電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 高 橋 浩 千葉県千葉市緑区大野台１−１−１ 昭和 電工株式会社総合研究所内

Claims (49)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の式（Ｉ）中の式（ａ）で表される繰
   り返し単位（ａ）と、式（ｂ）で表される繰り返し単位
   （ｂ）との(共)重合体であって、単位（ａ）を１００〜
   ０ｍｏｌ％の範囲で含んでなり、かつ分子の一方の末端
   基がカルボキシル基を含む基であり、他方の末端基が芳
   香環を含む基である（共）重合体からなるカチオン性水
   溶性樹脂を含んでなる、耐水性付与剤。 【化１】 （上記式中、 Ｒ₁は、水素原子またはメチル基を表し、 Ｒ₂およびＲ₃は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ_1-3
   アルキル基を表し、 Ｒ₄は、水素原子またはメチル基を表し、 Ｒ₅、Ｒ₆、およびＲ₇は、同一でも異なっていてもよ
   く、Ｃ_1-3アルキル基を表し、 Ｚ^-は、カウンターイオンを表し、 ｋおよびｌは、同一でも異なっていてもよく、１、２、
   または３を表す。）
2. 【請求項２】数平均分子量が１，０００〜１０，０００
   の範囲にある、請求項１に記載の耐水性付与剤。
3. 【請求項３】前記カルボキシル基を含む末端基が、下記
   式(II)〜(Ｖ)からなる群より選ばれる基である、請求項
   １または２に記載の耐水性付与剤。 【化２】
4. 【請求項４】前記芳香環を含む末端基が、下記式(VI)〜
   (XVII)からなる群より選ばれる基である、請求項１〜３
   のいずれか一項に記載の耐水性付与剤。 【化３】
5. 【請求項５】前記単位（ａ）と単位（ｂ）とが、それぞ
   れブロックまたはランダムに重合してなるものである、
   請求項１〜４のいずれか一項に記載の耐水性付与剤。
6. 【請求項６】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位にお
   いて、Ｒ₁が水素原子を表し、Ｒ₄が水素原子を表す、請
   求項１〜５のいずれか一項に記載の耐水性付与剤。
7. 【請求項７】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位にお
   いて、ｋが３を表し、ｌが３を表す、請求項１〜６のい
   ずれか一項に記載の耐水性付与剤。
8. 【請求項８】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位にお
   いて、Ｚがハロゲン原子を表す、請求項１〜７のいずれ
   か一項に記載の耐水性付与剤。
9. 【請求項９】アルカリ可溶性の着色剤、水溶性有機溶
   剤、水、および請求項１に定義されたカチオン性水溶性
   樹脂であって、単位（ａ）を１００〜８０ｍｏｌ％の範
   囲で含んでなるものを少なくとも含んでなる、インク組
   成物。
10. 【請求項１０】前記カチオン性水溶性樹脂の数平均分子
    量が１，０００〜１０，０００の範囲にある、請求項９
    に記載のインク組成物。
11. 【請求項１１】前記カチオン性水溶性樹脂のカルボキシ
    ル基を含む末端基が、請求項３に定義された式 (II)〜
    (Ｖ) からなる群より選ばれる基である、請求項９また
    は１０に記載のインク組成物。
12. 【請求項１２】前記カチオン性水溶性樹脂の芳香環を含
    む末端基が、請求項４に定義された式(VI)〜(XVII)から
    なる群より選ばれる基である、請求項９〜１１のいずれ
    か一項に記載のインク組成物。
13. 【請求項１３】前記カチオン性水溶性樹脂の単位（ａ）
    と単位（ｂ）とが、それぞれブロックまたはランダムに
    重合してなるものである、請求項９〜１２のいずれか一
    項に記載のインク組成物。
14. 【請求項１４】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位に
    おいて、Ｒ₁が水素原子を表し、Ｒ₄が水素原子を表す、
    請求項９〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
15. 【請求項１５】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位に
    おいて、ｋが３を表し、ｌが３を表す、請求項９〜１４
    のいずれか一項に記載のインク組成物。
16. 【請求項１６】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位に
    おいて、Ｚがハロゲン原子を表す、請求項９〜１５のい
    ずれか一項に記載のインク組成物。
17. 【請求項１７】酸性物質をさらに含んでなる、請求項９
    〜１６に記載のいずれか一項に記載のインク組成物。
18. 【請求項１８】塩基性物質をさらに含んでなる、請求項
    ９〜１６のいずれか一項に記載のインク組成物。
19. 【請求項１９】前記塩基性物質が、アルカリ金属類また
    はアルカリ土類金属類の水酸化物である、請求項１８に
    記載のインク組成物。
20. 【請求項２０】前記水溶性有機溶剤が、水よりも蒸気圧
    の小さなものである、請求項９〜１９のいずれか一項に
    記載のインク組成物。
21. 【請求項２１】前記水溶性有機溶剤を５〜５０重量％の
    範囲で含んでなる、請求項９〜２０のいずれか一項に記
    載のインク組成物。
22. 【請求項２２】低級アルコール類、セロソルブ類、カル
    ビトール類、およびノニオン性界面活性剤からなる群か
    ら選択される浸透促進剤をさらに含んでなる、請求項９
    〜２１のいずれか一項に記載のインク組成物。
23. 【請求項２３】低級アルコール類、セロソルブ類、およ
    びカルビトール類からなる群から選択される少なくとも
    一種と、ノニオン性界面活性剤とをさらに含んでなる、
    請求項９〜２２のいずれか一項に記載のインク組成物。
24. 【請求項２４】前記着色剤が染料または顔料である、請
    求項９〜２３のいずれか一項に記載のインク組成物。
25. 【請求項２５】前記カチオン性水溶性樹脂以外の水溶性
    樹脂をさらに含んでなる、請求項９〜２４のいずれか一
    項に記載のインク組成物。
26. 【請求項２６】水溶性ヒドロキシピリジン誘導体、鎖状
    または環状アミド化合物、イミダゾール誘導体、ヒドロ
    キシ環状アミン化合物、アゾール化合物、アジン化合
    物、アミジン誘導体、およびプリン誘導体からなる群か
    ら選択される目詰まり防止剤をさらに含んでなる、請求
    項９〜２５のいずれか一項に記載のインク組成物。
27. 【請求項２７】インクジェット記録に用いられる、請求
    項９〜２６のいずれか一項に記載のインク組成物。
28. 【請求項２８】請求項１に定義されたカチオン性水溶性
    樹脂を少なくとも含んでなる反応液と、インク組成物と
    を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録
    方法に用いられる反応液。
29. 【請求項２９】前記カチオン性水溶性樹脂の数平均分子
    量が１，０００〜１０，０００の範囲にある、請求項２
    ８に記載のインクジェット記録用反応液。
30. 【請求項３０】前記カチオン性水溶性樹脂のカルボキシ
    ル基を含む末端基が、請求項３に定義された式(II)〜
    (Ｖ)からなる群より選ばれる基である、請求項２８また
    は２９に記載のインクジェット記録用反応液。
31. 【請求項３１】前記カチオン性水溶性樹脂の芳香環を含
    む末端基が、請求項４に定義された式(VI)〜(XVII)から
    なる群より選ばれる基である、請求項２８〜３０のいず
    れか一項に記載のインクジェット記録用反応液。
32. 【請求項３２】前記カチオン性水溶性樹脂の単位（ａ）
    と単位（ｂ）とが、それぞれブロックまたはランダムに
    重合してなるものである、請求項２８〜３１のいずれか
    一項に記載のインクジェット記録用反応液。
33. 【請求項３３】前記カチオン性水溶性樹脂の式（Ｉ）で
    表される繰り返し単位において、Ｒ₁が水素原子を表
    し、Ｒ₄が水素原子を表す、請求項２８〜３２のいずれ
    か一項に記載のインクジェット記録用反応液。
34. 【請求項３４】前記カチオン性水溶性樹脂の式（Ｉ）で
    表される繰り返し単位において、ｋが３を表し、ｌが３
    を表す、請求項２８〜３３のいずれか一項に記載のイン
    クジェット記録用反応液。
35. 【請求項３５】前記カチオン性水溶性樹脂の式（Ｉ）で
    表される繰り返し単位において、Ｚがハロゲン原子を表
    す、請求項２８〜３４のいずれか一項に記載のインクジ
    ェット記録用反応液。
36. 【請求項３６】酸性物質をさらに含んでなる、請求項２
    ８〜３５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用
    反応液。
37. 【請求項３７】塩基性物質をさらに含んでなる、請求項
    ２８〜３５のいずれか一項に記載のインクジェット記録
    用反応液。
38. 【請求項３８】前記塩基性物質が、アルカリ金属類また
    はアルカリ土類金属類の水酸化物である、請求項３７に
    記載のインクジェット記録用反応液。
39. 【請求項３９】前記カチオン性水溶性樹脂以外の水溶性
    樹脂をさらに含んでなる、請求項２８〜３８のいずれか
    一項に記載のインクジェット記録用反応液。
40. 【請求項４０】多価金属塩をさらに含んでなる、請求項
    ２８〜３９のいずれか一項に記載のインクジェット記録
    用反応液。
41. 【請求項４１】前記多価金属塩が硝酸塩またはカルボン
    酸塩である、請求項４０に記載のインクジェット記録用
    反応液。
42. 【請求項４２】ｐＨが２〜１０である、請求項２８〜４
    １のいずれか一項に記載のインクジェット記録用反応
    液。
43. 【請求項４３】記録媒体に、インク組成物と、請求項２
    ８〜４１のいずれか一項に記載の反応液とを付着させて
    印刷を行うインクジェット記録方法。
44. 【請求項４４】前記インク組成物が着色剤として顔料ま
    たは染料を含んでなるものである、請求項４３に記載の
    インクジェット記録方法。
45. 【請求項４５】前記インク組成物が顔料と樹脂エマルジ
    ョンとを含んでなるものである、請求項４３または４４
    に記載のインクジェット記録方法。
46. 【請求項４６】記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出
    する工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の後に
    行われる、請求項４３〜４５のいずれか一項に記載のイ
    ンクジェット記録方法。
47. 【請求項４７】記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出
    する工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の前に
    行われる、請求項４３〜４５のいずれか一項に記載のイ
    ンクジェット記録方法。
48. 【請求項４８】前記インク組成物が、請求項９〜２７の
    いずれか一項に記載のインク組成物である、請求項４３
    〜４７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方
    法。
49. 【請求項４９】請求項４３〜４８のいずれか一項に記載
    の記録方法によって記録が行われた、記録物。