JP2001027795A

JP2001027795A - 水不溶性写真有用化合物の水性分散物または溶融物、それらの製造方法、塗布用組成物およびハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2001027795A
Application number: JP11312944A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Nakanishi; 正壽仲西; Koichi Saito; 浩一齋藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-05-11
Filing date: 1999-11-02
Publication date: 2001-01-30
Also published as: US6413706B1

Abstract

(57)【要約】【課題】水不溶性写真有用化合物の水性分散物をエネ
ルギー効率よく、単純な工程で、低沸点溶媒なく製造す
る方法と、その分散物を提供することである。【解決手段】少なくとも１種の水不溶性写真有用有機
化合物を含む組成物を水性媒体と混合し、１８０ＭＰa
（１８００ｂａｒ）以上の超高圧ホモジナイザーで微粒
子化する水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水不溶性写真有用
化合物の微粒子分散物とその製造方法とそれを用いたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明で用いられる水不溶性写真有用化
合物は、色素像形成カプラー、色素像供与レドックス化
合物、ステイン防止剤、カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
退色防止剤、混色防止剤、造核剤、ハロゲン化銀溶剤、
漂白促進剤、現像剤、フィルター用色素及びこれらの前
駆体、染料、顔料、増感剤、硬膜剤、増白剤、減感剤、
帯電防止剤、酸化防止剤、現像主薬酸化体スカベンジャ
ー、媒染剤、マット剤、現像促進剤、現像抑制剤、熱溶
剤、色調調節剤、滑り剤及びこれらを分散するための媒
体として用いられる分散用ポリマーラテックス、水不溶
性の無機塩（水酸化亜鉛など）、膜強度改良剤などが挙
げられる。これらの水不溶性写真有用化合物は、一般
に、水中油滴分散物（乳化物）や固体微粒子分散物の水
または親水性コロイド分散物として、機械力により乳化
または固体微粒子状に分散され、写真乳剤層又はその他
の層に用いられる。上記水不溶性写真有用化合物の記載
例としては、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ．
Ｄ．）Ｎｏ．１７６４３号、同Ｎｏ．１８７１６号、同
Ｎｏ．３０７１０５号、同４０１４５号などの記載が挙
げられる。

【０００３】乳化方法としては、インペラーでの攪拌、
コロイドミルなどを用いたミリングが一般的である。ま
た超音波を用いた方法もある。これらの方法は、与えた
エネルギーのごく一部しか分散に使用されないことや、
十分微細化できないといった問題があった。またマント
ンゴーリンホモジナイザのごとく、圧力を付加した液流
を壁に衝突させたり、液流同士を衝突させて、衝撃やシ
ェアで微細化する方法がある。これらの方法は、一般的
に衝突時のみ分散されるので、与えたエネルギーの一部
しか分散に使用されないことや、機材の摩耗が生じ易い
こと、よりいっそうの微細化は達成できないといった問
題があった。また特開平６−３０８６９１号に記載のご
とく高圧ホモジナイザの使用が開示されているが、十分
な微細化が達成されていない。

【０００４】固体微粒子状に分散する方法としてメディ
ア分散が一般的である。この方法は、与えたエネルギー
の一部しか分散に使用されないことや、微細化するのに
時間がかかるといった問題があった。

【０００５】また米国特許第４９３３２７０号、同４９
５７８５７号などに記載のように、均一系から分散物を
析出させる方法が提案されているが、塩や水混和性有機
溶媒を除去する必要があり、工程が複雑であり生産性に
劣ること、素材の適用範囲が限られることなどの問題が
あり、一般化していない。また多孔膜により油滴を分割
する方法が提案されているが、長期に使用にすると目詰
まりや合一といった問題が生じる。エネルギーを有効に
分散に用いることができれば、石油燃料の使用量減、ひ
いては地球環境の保全につながる。

【０００６】水不溶性写真有用化合物の１例として、色
素像形成カプラーをあげることができる。通常写真用に
用いるときは、色素像形成カプラー、高沸点有機溶媒
（沸点１６０℃を越え、好ましくは１７５℃以上）およ
び、溶解性を付与するため、低沸点有機溶媒（沸点３０
ないし１６０℃）を混合し溶液とし、この組成物と親水
性コロイド溶液を、界面活性剤の共存下で乳化する。し
かし低沸点有機溶媒を用いるので、環境中に放出された
り、回収するための設備やエネルギーを必要とする。環
境への負荷低減や、生産性の向上を考慮すると、低沸点
有機溶媒を減らすことが望まれる。また分散助剤として
界面活性剤を併用することはよく行われる。しかし従来
の方法では分散される素材に対し、比較的多くの界面活
性剤を用いており、分散物の経時安定性を損なう、製造
工程や現像液や廃液中で泡立つ、親水性コロイドと混合
したとき増粘する、これを用いた感光材料の写真性能
が、保存時に変化する等の問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水不
溶性写真有用化合物の水性分散物を、エネルギー効率よ
く、比較的単純な工程で、低沸点溶媒を使用しないで製
造しうる方法と、それを界面活性剤を減らして製造しう
る方法、さらにはこのような条件下で水不溶性写真有用
化合物のより微細な分散物を製造する方法、その分散
物、これを含む塗布用組成物およびこれを用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、上記課題は下記の手段で達成できることを見い
だした。すなわち本発明は、（１）少なくとも１種の水
不溶性写真有用有機化合物を含む組成物を水性媒体と混
合し、１８０ＭＰａ（１８００ｂａｒ）以上の超高圧ホ
モジナイザーで微粒子化することを特徴とする水不溶性
写真有用化合物の水性分散物の製造方法、（２）超高圧
ジェット流内で微粒子化することを特徴とする（１）項
に記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方
法、（３）前記の超高圧ジェット流の初流速が４００ｍ
／ｓｅｃ以上であることを特徴とする（２）項に記載の
水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法、
（４）前記の超高圧ジェット流の初流速が６００ｍ／ｓ
ｅｃ以上であることを特徴とする（２）項に記載の水不
溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法、（５）水
不溶性写真有用化合物の水性分散物が、微粒子化工程以
外の工程を経ない段階で、実質的に水混和性または低沸
点有機溶媒を含まないことを特徴とする（１）ないし
（４）項のいずれか１項に記載の水不溶性写真有用化合
物の水性分散物の製造方法、（６）前記の組成物と水性
媒体が前記のジェット流内で混合、分散されることを特
徴とする（２）ないし（５）項のいずれか１項に記載の
水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法、
（７）前記の水不溶性写真有用化合物の組成物が、水不
溶性写真有用化合物と高沸点有機溶媒とを前記と同様の
超高圧ジェット流内で混合し、水不溶性写真有用化合物
を高沸点有機溶媒に溶解させてなる溶融物であることを
特徴とする（２）ないし（６）のいずれか１項に記載の
水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法、
（８）前記のジェット流を生じる圧力が２１０ＭＰa
（２１００ｂａｒ）以上であることを特徴とする（２）
ないし（７）項のいずれか１項に記載の水不溶性写真有
用化合物の水性分散物の製造方法、（９）前記のジェッ
ト流を生じる圧力が３００ＭＰａ（３０００ｂａｒ）以
上であることを特徴とする（２）ないし（７）項のいず
れか１項に記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物
の製造方法、（１０）前記の高沸点有機溶媒および分散
助剤を除く複数の水不溶性写真有用化合物の混合物の融
点が、各化合物の融点の容積加重平均よりも２℃以上低
いことを特徴とする（１）ないし（９）項のいずれか１
項に記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造
方法、（１１）前記の水性媒体が水溶性保護コロイドを
含むことを特徴とする（１）ないし（１０）項のいずれ
か１項に記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の
製造方法、（１２）前記の分散物が界面活性剤を含むこ
とを特徴とする（１）ないし（１１）項のいずれか１項
に記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方
法、（１３）前記界面活性剤が、水不溶性写真有用化合
物またはこれと高沸点有機溶媒の混合物に対し、３重量
％以下であることを特徴とする（１２）項に記載の水不
溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法、（１４）
前記界面活性剤が、水不溶性写真有用化合物またはこれ
と高沸点有機溶媒の混合物に対し、１重量％以下である
ことを特徴とする（１２）項に記載の水不溶性写真有用
化合物の水性分散物の製造方法、（１５）（１）ないし
（１４）項のいずれか１項に記載の水不溶性写真有用化
合物の水性分散物の製造方法により得られた水不溶性写
真有用化合物の水性分散物、（１６）前記の水不溶性写
真有用化合物の水性分散物の平均粒子サイズが０．１μ
ｍ以下であることを特徴とする（１５）項に記載の水不
溶性写真有用化合物の水性分散物、（１７）水不溶性写
真有用化合物と高沸点有機溶媒とを超高圧ジェット流内
で混合、溶解することを特徴とする水不溶性写真有用化
合物の溶融物の製造方法、（１８）（１５）または（１
６）項に記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物を
用いたハロゲン化銀写真感光材料用の塗布用組成物、
（１９）（１５）または（１６）項に記載の水不溶性写
真有用化合物の水性分散物を用いたハロゲン化銀写真感
光材料、（２０）（１５）または（１６）項に記載の水
不溶性写真有用化合物の水性分散物を調製後速やかに残
りの塗布成分と混合し、塗布用組成物を作成し、これを
塗布して得られる層を少なくとも１層支持体上に有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、及び（２
１）（２０）項に記載の塗布用組成物を、２０分を超え
て滞留させることなく塗布してえられる層を少なくとも
１層支持体上に有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本明細書における水不溶性とは、
写真有用化合物の必要量を写真要素中に添加する際、塗
布用組成物を塗布可能な範囲の限界濃度まで希釈しても
水に対する溶解性の不足のため、水溶液としてその塗布
用組成物中に全量添加できないことをいう。通常２０℃
の水１００ｇに対する溶解度が１０以下、好ましくは５
以下のものに対して言う。

【００１０】本発明に使用し得る水不溶性写真有用化合
物としては色素像形成カプラー、色素像供与レドックス
化合物、ステイン防止剤、カブリ防止剤、紫外線吸収
剤、退色防止剤、混色防止剤、造核剤、ハロゲン化銀溶
剤、漂白促進剤、現像剤、フィルター用色素及びこれら
の前駆体、染料、顔料、増感剤、硬膜剤、増白剤、減感
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、現像主薬酸化体スカベン
ジャー、媒染剤、マット剤、現像促進剤、現像抑制剤、
熱溶剤、色調調節剤、滑り剤及びこれらを分散するため
の媒体として用いられる分散用ポリマーラテックス、水
不溶性の無機塩（水酸化亜鉛など）、膜強度改良剤など
が挙げられ、これらの化合物の記載例としては、リサー
チ・ディスクロージャー（Ｒ．Ｄ．）Ｎｏ．１７６４３
号、同Ｎｏ．１８７１６号、同Ｎｏ．３０７１０５号、
同Ｎｏ．４０１４５号などの記載が挙げられる。本発明
で処理される組成物において、水不溶性写真有用有機化
合物の割合は特に制限はないが、好ましくは１重量％以
上、より好ましくは２〜５０重量％、特に好ましくは５
〜２０重量％濃度である。本発明において、まず、前段
の分散セルで水不溶性写真有用化合物を高沸点有機溶媒
に溶解させてなる溶融物を調製し、これを後段の分散セ
ルで水性媒体中に分散させる場合、前段の工程で溶融物
を調製するための高沸点有機溶媒の量は、特に制限する
ものではなく、少なくとも後段の処理ののち生成する水
性分散物において、水不溶性写真有用化合物が分散安定
化し、かつ写真有用化合物が発色、脱色、固定化等の性
能を満たすのに必要な量であればよい。

【００１１】本発明の方法は、図１の分散機を用いて好
適に実施することができる。図１は分散機の分散セル部
の断面図であり、図中、１は先端にオリフィスを有する
ノズルである。オリフィス３の径は０．１ｍｍから０．
２ｍｍで任意に選べる。材料として好ましくはジルコニ
ア製である。２はアブゾープションセルと呼ばれる内径
０．５〜１ｍｍ（任意に選べる）長さ１ｃｍの同様に例
えばジルコニア製のセルを、複数個つなげて構成するの
が好ましく、各セルの間には内径の大きなＰＥＥＫ製シ
ール８があり、凹になっている。４は液反転用プラグ、
５は液を層流または乱流にするカップリング、６は分散
前の液の入り口、７は分散後の液の出口である。分散前
の液は、高圧ポンプで増圧され、入り口６から入り、ノ
ズルから矢印に示すようにジェット流となってアブゾー
プションセル部２に突入する。一般にジェット流とは小
径の穴から流体を高速で狭い幅で流出させる状態をい
う。ジェット流は液反転用プラグ４で反転してその流体
の外側にそって戻ってくる。往復の液流の間でせん断力
が生じ、分散または乳化が起こる。またセルのシール８
の凹部（後記図３の説明参照）でミキシングが起こる。
出口に背圧をかけることもできる。図１の装置は分散し
たい処理液を、ディゾルバーやコロイドミルなどで粗分
散して用いることが好ましい。

【００１２】本発明の方法は、図２の分散機を用いても
好適に実施することができる。図２は分散機の分散セル
部の断面図であり、図中、１１は先端にオリフィスを有
するノズルである。オリフィス１３の径は０．１ｍｍか
ら０．２ｍｍで任意に選べる。材料は、例えばジルコニ
ア製である。１２はアブゾープションセルと呼ばれる内
径０．５〜１ｍｍ（任意に選べる）長さ１ｃｍの同様に
例えばジルコニア製のセルで、複数個つなげて使用す
る。セルの間には内径の大きなシール１８があり、凹に
なっている。１４はプラグであり、液は反転せず右方向
に流れる。１５は液を層流または乱流にするカップリン
グ、１６は分散前の液の入り口、１７は分散後の液の出
口である。１９は液入り口１６から導入される液と混合
する組成物または粉体の入り口である。ここにポンプや
ホッパーのごとき粉体導入装置を取り付けて、液や粉体
を導入する。図３に図１及び図２で示した凹部８又は１
８を拡大図で示す。図中２０がアブゾープションセル、
２１がＰＥＥＫ製シール、２２が凹部である。分散液
は、高圧ポンプで増圧され、入り口から入り、ノズルか
らジェット流となってアブゾープションセルに突入す
る。ジェット流はセルの内壁やシール部の凹部でせん断
を生じ、分散、混合、乳化が起こる。出口に背圧をかけ
ることも好ましい。図２の分散セルを用いると、水性コ
ロイド液と、カプラーを含む水不溶性組成物を、あらか
じめ粗分散することなく、セルの異なる入り口から導
入、分散できる。

【００１３】図１および図２では、分散液および組成物
を分解や蒸発などのない範囲であれば、任意の温度に規
定してから導入することが可能である。また分散液は、
分散中に、セルの周りにジャケットを設置し、冷媒を流
すことや、分散後熱交換器などで、凍結などのない範囲
であれば、任意の温度に冷却することができる。図２の
出口にさらに図１の分散セルまたは図２の分散セルを接
続することもできる。図２の分散セルを２個連結する場
合、先頭の分散セルの入り口１６から高沸点有機溶媒、
入り口１９よりカプラー粉体を導入し、第１のセルで高
圧下で混合、溶解して溶融物とし、第２の分散セルの１
９から水性コロイド溶液を導入し、第２の分散セルまた
はその先の分散セルで乳化することができる。これによ
り、あらかじめ低沸点有機溶媒を使用してカプラーと高
沸点有機溶媒の組成物を作る溶解工程や粗分散工程を行
うことなく、低沸点有機溶媒を減らして乳化ができる。
また先頭の分散セルの出口から出た溶融物をタンクなど
を経由して再び入り口１６に戻すことで、溶融を完全に
することも可能である。配管の途中にメッシュやフィル
ターを設けても良い。また、化合物が空気酸化されやす
い場合は配管を溶解液で充填したり、雰囲気を窒素置換
しても良い。高沸点有機溶媒や、溶融物は加熱すること
もできる。またマイクロ波を用いた加熱溶融も併用でき
る。分散セルの途中に複数の入り口を設けることも可能
であり、複数の水不溶性化合物や高沸点有機溶媒を混
合、溶解することも可能である。このような分散装置と
してたとえばＢＥＥＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ社製
ＤｅＢＥＥ２０００があげられる。本発明においてホモ
ジナイザーの液の入り口（６又は１６）を超高圧にす
る。

【００１４】分散液には１８０ＭＰａ（１８００ｂａ
ｒ）以上の増圧を定圧で行うことが好ましい。より好ま
しくは２１０ＭＰａ（２１００ｂａｒ）以上、さらに好
ましくは３００ＭＰａ（３０００ｂａｒ）以上の増圧を
定圧で行うことが好ましい。またジェット流の初速は３
００ｍ／ｓｅｃ以上の流速が好ましい。より好ましくは
４００ｍ／ｓｅｃ、さらに好ましくは６００ｍ／ｓｅｃ
以上が好ましい。なお、本発明のジェット流とは、液流
をいう。

【００１５】本発明において実質的に水混和性または低
沸点有機溶媒を含まないとは、分散物中の濃度が３％以
下、好ましくは１％以下、より好ましくは０．１％以下
（いずれも組成を示す％は重量％をいう。以下同様）で
あることをいう。

【００１６】本発明に用いるカプラーと高沸点有機溶媒
は前者の後者への溶解度が高い方が好ましい。カプラー
の融点は、１気圧下で１５５℃以下が好ましく、より好
ましくは１２５℃以下、さらに好ましくは１００℃以下
が好ましい。カプラーを複数用いて、融点降下効果を用
いて融点を下げ、溶解性を向上させる技術が好ましく用
いられる。本発明においては高沸点有機溶媒および分散
助剤を除く複数の水不溶性写真有用化合物の混合物の融
点が、各化合物の融点の容積加重平均よりも２℃以上低
いことが好ましく、より好ましくは４℃以上低いことが
好ましい。

【００１７】本発明の水性媒体は、水溶性保護コロイド
を含むことが好ましい。保護コロイドとしては、公知の
ものを用いることができるが、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミド、多糖類、カゼイン、
ゼラチンなどがあげられる。特にゼラチンが好ましい。

【００１８】本発明の水不溶性写真有用化合物の水性分
散物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤
としては、公知のものを用いることができる。従来より
開示されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシ
エトキシエタンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アル
キル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナト
リウムオレイルメチルタウライド、ナフタレンスルホン
酸のホルムアルデヒド縮重合物、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、マレイン酸アクリル酸共重合物、カルボ
キシメチルセルロース、硫酸セルロース等のアニオン系
分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリアルキレンオキサイドのブロックポ
リマーなどのノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベ
タイン系分散剤があげられる。これらは従来の方法では
分散される素材（高沸点有機溶媒を用いるときは、水不
溶性写真有用化合物と高沸点有機溶媒の総和、またこれ
を用いないときは水不溶性写真有用化合物）に対し、重
量比で５ないし３０％、使用されることが多かった。し
かし過剰に界面活性剤を用いると、分散物の経時安定性
を損なう、製造工程や現像液や廃液中であわ立つ、親水
性コロイドと混合したとき増粘する、これを用いた感光
材料の写真性能が、保存時に変化する等の問題がある。
本発明の分散方法を用いると界面活性剤の使用量を減量
できる。その量は分散される素材（高沸点有機溶媒を用
いるときは、水不溶性写真有用化合物と高沸点有機溶媒
の総和、またこれを用いないときは水不溶性写真有用化
合物）に対し好ましくは３重量％以下、より好ましくは
１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下が用
いられる。

【００１９】本発明の水不溶性写真有用化合物の水性分
散物の分散粒子の平均粒子サイズは０．００２μｍ以上
０．１μｍ以下が好ましい。粒子が小さいと、カプラー
の活性向上や、分散染料のカバーリングパワーアップに
より使用量の減少が図れる。

【００２０】写真感光材料として水不溶性写真有用化合
物の水性分散物を含有してなる層を設けるには、このよ
うにして得た分散物を適当なバインダー中に分散させる
ことによってほぼ均一な塗布用組成物として調製した
後、これを所望の支持体上に塗設することによって設け
ることができる。上記バインダーは感光性乳剤層や、非
感光性層に用いることができる親水性のコロイドであれ
ば特に制限はないが、通常ゼラチンまたはポリビニルア
ルコールやポリアクリルアミド等の合成ポリマーが用い
られる。

【００２１】このような塗布用組成物は、作成した分散
物を他の塗布成分と速やかに混合し、混合後２０分の滞
留時間内に塗布することが好ましい。これにより、作成
後、分散状態が不安定で、凝集や粒子サイズの変化を起
こしやすい分散物でもほとんど劣化なく塗膜に取り込む
ことができる。他の塗布成分との混合を早くするため
に、分散機の液出口から出た液流を貯蔵することなく他
の塗布成分の液流とスタチックミキサーなどを用いてイ
ンラインで直接混合することは好ましい。混合は作成後
１０分以内、好ましくは５分以内より好ましくは１分以
内が良い。特開平３−２２３８３９号は塗布用組成物作
成から塗布までの時間を規定している例として挙げられ
る。本発明方法により調製される水不溶性写真有用化合
物の分散物や塗布用組成物は、ハロゲン化銀写真感光材
料において、機能に応じて感光性コロイド層又は非感光
性親水性コロイド層に含有されるが、これらの層が複数
層設けられている態様の感光材料においては、これらの
複数層に含有させることもできる。

【００２２】このようなハロゲン化銀感光材料の例とし
ては、Ｘ線感光フィルム、印刷用フィルム、黒白ネガフ
ィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、映
画用フィルム、カラーペーパー等をあげることができ
る。本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることの
できる種々の技術や無機または有機の素材については一
般にはリサーチディスクロージャーNo.308119(1989年)
に記載されたものを用いることができる。これに加え
て、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることの
できる種々の技術や無機または有機の素材については、
欧州特許第436938A2号の下記の箇所及び下記に引用の特
許に記載されている。

【００２３】項目該当箇所１）層構成第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目２）ハロゲン化銀乳剤第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目３）イエローカプラー第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目４）マゼンタカプラー第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目５）シアンカプラー第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目６）ポリマーカプラー第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目７）カラードカプラー第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目８）その他の機能性第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６カプラー行目〜第１０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目

【００２４】９）防腐・防黴剤第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン第１４９頁１５行目〜１７行目スカベンジャー 11）その他の添加剤第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像・黒白第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特現像・かぶらせ工程許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16）脱銀工程第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程第１５３頁３行目〜３７行目

【００２５】

【実施例】以下本発明を実施例に従って説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００２６】実施例１（比較分散物１−１、１−２、本発明分散物１−１〜１
−５の作成）ゼラチン７１５ｇ、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム５ｇ、水８５５ｇを４０℃で溶解し、
水性媒体１−１を作成した。カプラー１１１０ｇ、ト
リクレジルフォスフェイト３２ｍＬ、酢酸エチル１１５
ｍＬを混合し、６０℃で溶解し、組成物１−１とした。
水性媒体１−１と組成物１−１を混合し、ディゾルバー
で撹拌し、粗分散液１−１を得た。粗分散液１−１にお
いてカプラー１及び酢酸エチルを加えず粗分散液１−１
と同様に処理し、粗分散液１−２を得た。なお、この実
施例を含む以下の実施例において、分散前のカプラー又
は染料は、フレークないしはウェットなケーキ状であり
粒状ではない。また、本実施例及び以下の実施例におい
て特に断らない限りは各成分の混合組成比は各実施例の
冒頭に述べたものと同様であり、それについて異なった
分散分法の試験結果を述べた。

【００２７】比較分散物１−１上記粗分散液１−１をディゾルバーで微粒子化し、減圧
中で酢酸エチルを除去した。本発明分散物１−１図１に示す分散セルで、４０℃に加温した粗分散液１−
１を導入し、１回通し、冷却した。圧力は２１０ＭＰａ
（２１００ｂａｒ）であった。本発明分散物１−２図２の分散セルの出口１７に図１の分散セルの入り口６
を接続した分散セルの構成で、入り口１６より４０℃に
加温した水性媒体１−１を、入り口１９より６０℃に加
温した組成物１−１をそれぞれ導入し、１回通し、冷却
した。圧力は２１０ＭＰａ（２１００ｂａｒ）であっ
た。本発明分散物１−３図２の分散セルの出口１７に図１の分散セルの入り口６
を連続させた分散セルの構成で、入り口１６より６０℃
に加温した粗分散液１−２を、入り口１９よりホッパー
を通してカプラー１の粉体をそれぞれ導入し、１回通
し、冷却した。本発明分散物１−４図２の分散セルの出口１７が別の図２の分散セルの入り
口１６につながるような接続をし、さらにその後２つめ
の図２の分散セルの出口１７に図１のセルの入り口６を
接続した分散セルの構成で、先頭の分散セルの入り口１
６より６０℃のトリクレジルフォスフェイト、先頭の入
り口１９よりカプラー１の粉体を、２つめの分散セルの
入り口１９より６０℃に加温した水性媒体１−１をそれ
ぞれ導入し、１回通し、冷却した。

【００２８】本発明分散物１−５本発明分散物１−１において圧力を３００ＭＰａ（３０
００ｂａｒ）に代えたほかは同じである。比較分散物１−２本発明分散物１−１において圧力を１７０ＭＰa（１７
００ｂａｒ）に代えたほかは同じである。比較分散物１−３マイクロフルダイザーＥＨ１１０（みずほ工業製）を用
いて４０℃に加温した粗分散液１−１を圧力１７０ＭＰ
ａ（１７００ｂａｒ）で３回通し、冷却した。以上の分
散物はすべて組成が同じになるようにそれぞれの導入量
を調整した。

【００２９】分散物の安定性の評価分散物を４０℃１日加温前後の平均粒子サイズを堀場製
作所製ＬＡ９２０で測定した。結果を表１に示した。本
発明の分散物は微細であり、低沸点有機溶媒がなく分散
できるので、安定である。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例２（比較分散物２−１、２−２、本発明分散物２−１、２
−２の作成）比較分散物２−１ゼラチン１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム３．３ｇ、水７４２ｇを４０℃で溶解し、水性媒体
２−１を作成した。カプラー２５９ｇ、トリクレジル
フォスフェイト３５ｍＬ、酢酸エチル１１５ｍＬを混合
し、６０℃で溶解し、組成物２−１とした。水性媒体２
−１と組成物２−１を混合し、ディゾルバーで撹拌し、
ディゾルバーで微粒子化し、減圧中で酢酸エチルを除去
した。

【００３２】本発明分散物２−１図２の分散セルの出口１７が別の図２の分散セルの入り
口１６につながるような接続をし、さらにその後、２つ
めの分散セルの出口１７を図１の分散セルの入り口６に
接続した分散セルの構成で、先頭の分散セルの入り口１
６より６０℃のトリクレジルフォスフェイト、先頭の入
り口１９よりカプラー２の粉体を、２つめの入り口１９
より６０℃に加温した水性媒体２−１を導入し、１回通
し、冷却した。比較分散物２−２ゼラチン１００ｇ、分散剤アエロゾールＯＴ（ＡＥＲＯ
ＳＯＬＯＴ商品名）５ｇ、水９４４ｇを４０℃で
溶解し、水性媒体２−２を作成した。カプラー３３９
ｇ、カプラー４２６ｇ、トリクレジルフォスフェイト
３０ｍＬ、酢酸エチル１００ｍＬを混合し、６０℃で溶
解し、組成物２−２とした。水性媒体２−２と組成物２
−２を混合し、ディゾルバーで撹拌し、ディゾルバーで
微粒子化し、減圧中で酢酸エチルを除去した。本発明分散物２−２図２の分散セルの出口１７が別の図２の分散セルの入り
口１６につながるような接続をし、さらにその後２つめ
の分散セルの出口１７を図１の分散セルの入り口６に接
続した分散室の構成で、先頭の分散セルの入り口１６よ
り６０℃のトリクレジルフォスフェイト、先頭の入り口
１９よりカプラー３とカプラー４の粉体の混合物を、２
つめの入り口６より６０℃に加温した水性媒体２−２を
導入し、１回通し、冷却した。圧力は２１０ＭＰａ（２
１００ｂａｒ）であった。カプラー３と４の混合物の融
点は、本実施例の混合比ではここの融点の容積加重平均
より３℃低い。以上の分散物はすべて組成が同じになる
ように各導入量を調整した。結果を表１に示した。

【００３３】実施例３（比較分散物３−１〜３−３、本発明分散物３−１〜３
−３の作成）比較分散物３−１オクチルフェニルエトキシメタンスルホン酸ナトリウム
４ｇ、水９１６ｇを４０℃で溶解し、水性媒体３−１を
作成した。染料１８０ｇを混合し、アイメックス製ウ
ルトラビスコミルで３．５時間分散した。

【００３４】比較分散物３−２比較分散物３−１において染料１の代わりに染料２を使
ったほかは同様である。本発明分散物３−１図２の分散セルの構成で、入り口１６より水性媒体３−
１を、入り口１９より染料１の粉体を導入し、１回通
し、冷却した。圧力は２１０ＭＰａ（２１００ｂａ
ｒ）、背圧は１０ＭＰａ（１００ｂａｒ）であった。本発明分散物３−２本発明分散物３−１において染料１の代わりに染料２を
使ったほかは同様である。本発明分散物３−３本発明分散物３−１において染料１の代わりに染料３を
使ったほかは同様である。結果を表２に示した。表に示
すごとく微細な分散物が本発明によれば約３〜１０分の
短時間でえられた。

【００３５】

【表２】

【００３６】

【化１】

【００３７】実施例４（試料４０１の作製）下塗りを施した厚み１２７μｍの
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料４０１と
した。数字はｍ²当りの添加量を表す。なお添加した化
合物の効果は記載した用途に限らない。

【００３８】第１層：ハレーション防止層Ｄ−７の固体分散物Ｄ−７として０．２８ｇゼラチン２．２０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１０．２７ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３０．０８ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４０．０８ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０．２９ｇカプラーＣ−９０．１２ｍｇ

【００３９】第２層：中間層ゼラチン０．３８ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ５．０ｍｇ紫外線吸収剤Ｕ−２３．０ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３０．０６ｇ染料Ｄ−４１０．０ｍｇ

【００４０】第３層：中間層黄色コロイド銀銀量０．００７ｇゼラチン０．４０ｇ

【００４１】第４層：第１赤感性乳剤層乳剤Ａ銀量０．５５ｇ乳剤Ｂ銀量０．２３ｇ表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１１μｍ）０．０７ｇゼラチン１．１１ｇカプラーＣ−１０．０４ｇカプラーＣ−２０．０９ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ１．０ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１４ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ２．０ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ４．４ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０９ｇ

【００４２】第５層：第２赤感性乳剤層乳剤Ｃ銀量０．１４ｇ乳剤Ｄ銀量０．２８ｇゼラチン０．６５ｇカプラーＣ−１０．０５ｇカプラーＣ−２０．１１ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０９ｇ

【００４３】第６層：第３赤感性乳剤層乳剤Ｅ銀量０．５０ｇゼラチン１．５６ｇカプラーＣ−３０．６３ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１１ｇ添加物Ｐ−１０．１６ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０４ｇ

【００４４】第７層：中間層ゼラチン０．５０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ０．０４ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３０．０８ｇ本発明分散物３−２染料２として０．０７ｇ

【００４５】第８層：中間層黄色コロイド銀銀量０．０１ｇゼラチン１．５６ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ０．１２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｉ０．０４ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ０．０７ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３０．１５ｇ

【００４６】第９層：第１緑感性乳剤層乳剤Ｆ銀量０．４２ｇ乳剤Ｇ銀量０．３８ｇ乳剤Ｈ銀量０．３２ｇ表面をかぶらせたコア／シェル型微粒子臭化銀乳剤（平均粒径０．１１μｍ）銀量０．０８ｇゼラチン１．５３ｇカプラーＣ−７０．０７ｇカプラーＣ−８０．１７ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ０．３０ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ２．００ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ３．０ｍｇポリマーラテックスＰ−２０．０２ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．１０ｇ

【００４７】第１０層：第２緑感性乳剤層乳剤Ｉ銀量０．１６ｇ乳剤Ｊ銀量０．３４ｇゼラチン０．７５ｇカプラーＣ−４０．２０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ０．０３ｇポリマーラテックスＰ−２０．０１ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０１ｇ

【００４８】第１１層：第３緑感性乳剤層乳剤Ｋ銀量０．４４ｇゼラチン０．９１ｇカプラーＣ−４０．３４ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ０．０６ｇポリマーラテックスＰ−２０．０１ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０２ｇ

【００４９】第１２層：イエローフィルター層本発明分散物３−１染料１として０．２４ｇ黄色コロイド銀０．０２ｇゼラチン０．７３ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ０．０４ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３０．０８ｇポリマーＭ−１０．２３ｇ

【００５０】第１３層：第１青感性乳剤層乳剤Ｌ銀量０．３５ｇゼラチン０．５５ｇカプラーＣ−５０．２０ｇカプラーＣ−６４．００ｇカプラーＣ−１００．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．０７ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ０．０３ｍｇ

【００５１】第１４層：第２青感性乳剤層乳剤Ｍ銀量０．０６ｇ乳剤Ｎ銀量０．１０ｇゼラチン０．７５ｇカプラーＣ−５０．３５ｇカプラーＣ−６５．００ｇカプラーＣ−１００．３０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．０４ｇ

【００５２】第１５層：第３青感性乳剤層乳剤Ｏ銀量０．２０ｇ乳剤Ｐ銀量０．０２ｇゼラチン２．４０ｇカプラーＣ−６０．０９ｇカプラーＣ−１００．９０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．０９ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ０．０５ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．４０ｇ添加物Ｐ−２０．１０ｇ

【００５３】第１６層：第１保護層ゼラチン１．３０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１０．１０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２０．０３ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５０．２０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ０．０６ｇ染料Ｄ−１０．０１ｇ染料Ｄ−２０．０１ｇ染料Ｄ−３０．０１ｇ染料Ｄ−５０．０１ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．３７ｇ第１７層：第２保護層微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）銀量０．０５ｇゼラチン１．８０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｌ０．８ｍｇポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ）５．００ｇメチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体（平均粒径１．５μ）０．１０ｇシリコーンオイルＳＯ−１０．０３０ｇ界面活性剤Ｗ−２０．０３０ｇＰ−３０．１４ｇまた、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−１１を添加した。さらに各層には上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−１、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チルエステルを添加した。試料４０１に用いた感光性乳
剤は、表３に示した。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【化２】

【００５６】

【化３】

【００５７】

【化４】

【００５８】

【化５】

【００５９】

【化６】

【００６０】

【化７】

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【化１１】

【００６５】

【化１２】

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】

【化１７】

【００７１】

【化１８】

【００７２】

【化１９】

【００７３】

【化２０】

【００７４】

【化２１】

【００７５】

【化２２】

【００７６】得られた試料４０１について、像様露光し
た。露光後の試料は、下記の処理工程によりカラー反転
処理を施した。処理は試料をハンガーに掛けて搬送する
方式で行った。

【００７７】（処理）処理工程時間温度タンク容量補充量第一現像６分３８℃ １２リットル２２００ミリリットル／ｍ² 第一水洗２分３８℃ ４リットル７５００ミリリットル／ｍ² 反転２分３８℃ ４リットル１１００ミリリットル／ｍ² 発色現像６分３８℃ １２リットル２２００ミリリットル／ｍ² 前漂白２分３８℃ ４リットル１１００ミリリットル／ｍ² 漂白６分３８℃ ２リットル２２０ミリリットル／ｍ² 定着４分３８℃ ８リットル１１００ミリリットル／ｍ² 第二水洗４分３８℃ ８リットル７５００ミリリットル／ｍ² 最終リンス１分２５℃ ２リットル１１００ミリリットル／ｍ²

【００７８】各処理液の組成は以下の通りであった。［第一現像液］［タンク液］［補充液］ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩１．５ｇ１．５ｇジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ亜硫酸ナトリウム３０ｇ３０ｇハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム２０ｇ２０ｇ炭酸カリウム１５ｇ２０ｇ重炭酸ナトリウム１２ｇ１５ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン１．５ｇ２．０ｇ臭化カリウム２．５ｇ１．４ｇチオシアン酸カリウム１．２ｇ１．２ｇヨウ化カリウム２．０ｍｇ − ジエチレングリコール１３ｇ１５ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ９．６０９．６０ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００７９】［反転液］［タンク液］［補充液］ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩３．０ｇタンク液に同じ塩化第一スズ・２水塩１．０ｇｐ−アミノフェノール０．１ｇ水酸化ナトリウム８ｇ氷酢酸１５ミリリットル水を加えて１０００ミリリットルｐＨ６．００ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８０】［発色現像液］［タンク液］［補充液］ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ亜硫酸ナトリウム７．０ｇ７．０ｇリン酸３ナトリウム・１２水塩３６ｇ３６ｇ臭化カリウム１．０ｇ − ヨウ化カリウム９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム３．０ｇ３．０ｇシトラジン酸１．５ｇ１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩１１ｇ１１ｇ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール１．０ｇ１．０ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ１１．８０１１．８０ｐＨは酢酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００８１】［前漂白］［タンク液］［補充液］エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩８．０ｇ８．０ｇ亜硫酸ナトリウム６．０ｇ８．０ｇ１−チオグリセロール０．４ｇ０．４ｇホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物３０ｇ３５ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ６．３０６．１０ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８２】［漂白液］［タンク液］［補充液］エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩２．０ｇ４．０ｇエチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III)・アンモニウム・２水塩１２０ｇ２４０ｇ臭化カリウム１００ｇ２００ｇ硝酸アンモニウム１０ｇ２０ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ５．７０５．５０ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８３】［定着液］［タンク液］［補充液］チオ硫酸アンモニウム８０ｇタンク液に同じ亜硫酸ナトリウム５．０ｇ〃重亜硫酸ナトリウム５．０ｇ〃水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ６．６０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【００８４】［安定液］［タンク液］［補充液］１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ０．０３ｇポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）０．３ｇ０．３ｇポリマレイン酸（平均分子量２，０００）０．１ｇ０．１５ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ７．０７．０

【００８５】本発明例は感度、階調、色彩度、鮮鋭度、
増感処理時のカラーバランス、脱銀性、圧力増減感が好
ましく欠陥やむらがなかった。

【００８６】実施例５（試料５０１の作成）１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 10
0重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガ
イギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300
℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、140℃で3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて130℃で3.3倍の横延伸を行い、
さらに250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍのPENフイル
ムを得た。なおこのPENフィルムにはブルー染料，マゼ
ンタ染料及びイエロー染料（公開技報:公技番号94-6023
号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)を適当量添
加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き芯に巻付け
て、110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにく
い支持体とした。

【００８７】２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂C
H₂ 0.012g/m²、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は11
5℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて115℃となっている）。３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【００８８】３−１）帯電防止層の塗設平均粒径0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m²、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール0.005g/m²及
びレゾルシンと塗布した。３−２）磁気記録層の塗設３−ポリ（重合度15)オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄(比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化89emu/g、Fe⁺²/Fe⁺³=6/94、表面
は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されて
いる）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化鉄
の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、
硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ 0.3g/m²
を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚1.2μ
ｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子(0.3
μm)と３−ポリ（重合度15)オキシエチレン−プロピル
オキシトリメトキシシラン（15重量％）で処理被覆され
た研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ10mg/m²と
なるように添加した。乾燥は115℃、６分実施した（乾
燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115℃）。Ｘ−
ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤ^Bの色
濃度増加分は約0.1、また磁気記録層の飽和磁化モーメ
ントは4.2emu/g、保磁力7.3×10⁴A/m、角形比は65％で
あった。

【００８９】３−３）滑り層の調製ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁（化合物a,6mg/m²)／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル(1/1)中で105℃で溶融し、常温のプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作製
した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にして
から添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研
磨剤の３−ポリ（重合度15)オキシエチレン−プロピル
オキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸化
アルミ（0.15μm)をそれぞれ15mg/m²となるように添加
した。乾燥は115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロー
ラーや搬送装置はすべて115℃）。滑り層は、動摩擦係
数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード6c
m/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述する
乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であっ
た。

【００９０】４）感光層の塗設支持体のバック層とは反対側の支持体上に、下記に示す
組成の各層を重層塗布し、多層カラー感材である試料５
０１を作製した。（感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ’ ：ゼラチン硬化剤ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９１】（試料５０１）第１層（第１ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀０．１５５沃臭化銀乳剤Ｐ銀０．０１ゼラチン０．８７ＥｘＣ−１０．００２ＥｘＣ−３０．００２Ｃｐｄ−２０．００１ＨＢＳ−１０．００４ＨＢＳ−２０．００２第２層（第２ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀０．０６６ゼラチン０．４０７ＥｘＭ−１０．０５０ＥｘＦ−１２．０×10^-3 ＨＢＳ−１０．０７４固体分散物ＥｘＦ−２０．１４０

【００９２】第３層（中間層）沃臭化銀乳剤Ｏ０．０２０ＥｘＣ−２０．０２２ポリエチルアクリレートラテックス０．０８５ゼラチン０．２９４

【００９３】第４層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ銀０．３２３ＥｘＳ−１５．５×10^-4 ＥｘＳ−２１．０×10^-5 ＥｘＳ−３２．４×10^-4 ＥｘＣ−１本発明分散物２−２として使用０．１０９ＥｘＣ−３０．０４４ＥｘＣ−４本発明分散物２−２として使用０．０６７ＥｘＣ−５０．０１１ＥｘＣ−６０．００３Ｃｐｄ−２０．０２５Ｃｐｄ−４０．０２５ＨＢＳ−１０．１７ゼラチン０．８０

【００９４】第５層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｂ銀０．２８沃臭化銀乳剤Ｃ銀０．５４ＥｘＳ−１５．０×10^-4 ＥｘＳ−２１．０×10^-5 ＥｘＳ−３２．０×10^-4 ＥｘＣ−１本発明分散物２−２を使用０．１５ＥｘＣ−２０．０２６ＥｘＣ−３０．０２０ＥｘＣ−４本発明分散物２−２を使用０．０９ＥｘＣ−５０．０１６ＥｘＣ−６０．００７Ｃｐｄ−２０．０３６Ｃｐｄ−４０．０２８ＨＢＳ−１０．１６ゼラチン１．１８

【００９５】第６層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｄ銀１．４７ＥｘＳ−１３．７×10^-4 ＥｘＳ−２１×10^-5 ＥｘＳ−３１．８×10^-4 ＥｘＣ−１０．１８ＥｘＣ−３０．０７ＥｘＣ−６０．０２９ＥｘＣ−７０．０１０ＥｘＹ−５０．００８Ｃｐｄ−２０．０４６Ｃｐｄ−４０．０７７ＨＢＳ−１０．２５ＨＢＳ−２０．１２ゼラチン２．１２

【００９６】第７層（中間層）Ｃｐｄ−１０．０８９本発明分散物３−２を使用ＥｘＦ−４として０．０３０ＨＢＳ−１０．０５０ポリエチルアクリレートラテックス０．８３ゼラチン０．８４

【００９７】第８層（赤感層へ重層効果を与える層）沃臭化銀乳剤Ｅ銀０．５６０ＥｘＳ−６１．７×10^-4 ＥｘＳ−１０４．６×10^-4 Ｃｐｄ−４０．０３０ＥｘＭ−２０．０９６ＥｘＭ−３０．０２８ＥｘＹ−１０．０３１ＨＢＳ−１０．０８５ＨＢＳ−３０．００３ゼラチン０．５８

【００９８】第９層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｆ銀０．３９沃臭化銀乳剤Ｇ銀０．２８沃臭化銀乳剤Ｈ銀０．３５ＥｘＳ−４２．４×10^-5 ＥｘＳ−５１．０×10^-4 ＥｘＳ−６３．９×10^-4 ＥｘＳ−７７．７×10^-5 ＥｘＳ−８３．３×10^-4 ＥｘＭ−２０．３６ＥｘＭ−３０．０４５ＨＢＳ−１０．２８ＨＢＳ−３０．０１ＨＢＳ−４０．２７ゼラチン１．３９第１０層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀０．４５ＥｘＳ−４５．３×10^-5 ＥｘＳ−７１．５×10^-4 ＥｘＳ−８６．３×10^-4 ＥｘＣ−６０．００９ＥｘＭ−２０．０３１ＥｘＭ−３０．０２９ＥｘＹ−１０．００６ＥｘＭ−４０．０２８ＨＢＳ−１０．０６４ＨＢＳ−３２．１×10^-3 ゼラチン０．４４

【００９９】第11層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀０．１９沃臭化銀乳剤Ｊ銀０．８０ＥｘＳ−４４．１×10^-5 ＥｘＳ−７１．１×10^-4 ＥｘＳ−８４．９×10^-4 ＥｘＣ−６０．００４ＥｘＭ−１０．０１６ＥｘＭ−３０．０３６ＥｘＭ−４０．０２０ＥｘＭ−５０．００４ＥｘＹ−５０．００３ＥｘＭ−２０．０１３Ｃｐｄ−３０．００４Ｃｐｄ−４０．００７ＨＢＳ−１０．１８ポリエチルアクリレートラテックス０．０９９ゼラチン１．１１

【０１００】第12層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀０．０４７Ｃｐｄ−１０．１６本発明分散物３−１を使用ＥｘＦ−８として０．１５ＨＢＳ−１０．０８２ゼラチン１．０５７第13層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｋ銀０．１８沃臭化銀乳剤Ｌ銀０．２０沃臭化銀乳剤Ｍ銀０．０７ＥｘＳ−９４．４×10^-4 ＥｘＳ−１０４．０×10^-4 ＥｘＣ−１０．０４１ＥｘＣ−８０．０１２ＥｘＹ−１０．０３５ＥｘＹ−２本発明分散物１−５を使用０．７１ＥｘＹ−３本発明分散物２−１を使用０．１０ＥｘＹ−４０．００５Ｃｐｄ−２０．１０Ｃｐｄ−３４．０×10^-3 ＨＢＳ−１０．２４ゼラチン１．４１

【０１０１】第14層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｎ銀０．７５ＥｘＳ−９３．６×10^-4 ＥｘＣ−１０．０１３ＥｘＹ−２本発明分散物１−５を使用０．３１ＥｘＹ−３本発明分散物２−１を使用０．０５ＥｘＹ−６０．０６２Ｃｐｄ−２０．０７５Ｃｐｄ−３１．０×10^-3 ＨＢＳ−１０．１０ゼラチン０．９１

【０１０２】第15層（第１保護層）沃臭化銀乳剤Ｏ銀０．３０ＵＶ−１０．２１ＵＶ−２０．１３ＵＶ−３０．２０ＵＶ−４０．０２５Ｆ’−１８０．００９ＨＢＳ−１０．１２ＨＢＳ−４５．０×10^-2 ゼラチン２．３

【０１０３】第16層（第２保護層）Ｈ’−１０．４０Ｂ’−１（直径 1.7μｍ）５．０×10^-2 Ｂ’−２（直径 1.7μｍ）０．１５Ｂ’−３０．０５Ｓ’−１０．２０ゼラチン０．７５

【０１０４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ’−１ないしＷ’−５、Ｂ’−４ないしＢ’
−６、Ｆ’−１ないしＦ’−１８及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム
塩、ロジウム塩が含有されている。また、第８層の塗布
用組成物にハロゲン化銀１モル当たり８．５×１０^-3グ
ラム、第１１層に７．９×１０^-3グラムのカルシウムを
硝酸カルシウム水溶液で添加し、試料を作製した。

【０１０５】上記に略号で示した乳剤のＡｇＩ含量及び
粒子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表４に示す。表
面ヨード含有率はＸＰＳにより下記の如く調べることが
できる。試料を１×１０ｔｏｒｒ移管の真空中で−１１
５℃まで冷却し、プローブＸ線としてＭｇＫαをＸ線源
電圧８ｋＶ、Ｘ線電流２０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／
２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ５／２電子について測定し、測定
されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの
強度比から表面のヨード含有率を求めた。

【０１０６】

【表４】

【０１０７】表４において（１）乳剤Ｌ〜Ｏは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。（２）乳剤Ａ〜Ｏは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。（３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。有機固体分散染料の分散物の調製下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリ
リットルならびに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
ポリオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇと
を７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ
−２を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍ
ｍ）５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散
した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミル
を用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．
４４μｍであった。上記各層の形成に用いた化合物は、
以下に示すとおりである。

【０１０８】

【化２３】

【０１０９】

【化２４】

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】

【化２６】

【０１１２】

【化２７】

【０１１３】

【化２８】

【０１１４】

【化２９】

【０１１５】

【化３０】

【０１１６】

【化３１】

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】

【化３３】

【０１１９】

【化３４】

【０１２０】

【化３５】

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】

【化３７】

【０１２３】

【化３８】

【０１２４】

【化３９】

【０１２５】次に、各試料の現像処理方法を示す。

【０１２６】次に、処理液の組成を記す。（発色現像液）（単位ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸１．０１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０亜硫酸ナトリウム４．０炭酸カリウム３０．０臭化カリウム１．４ヨウ化カリウム１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩４．５水を加えて１．０リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．５（漂白定着液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩１００．０エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１０．０３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール０．０３臭化アンモニウム１４０．０硝酸アンモニウム３０．０アンモニア水（２７％）６．５ミリリットル水を加えて１．０リットルｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整）６．０

【０１２７】（定着液）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．５亜硫酸アンモニウム２０．０チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル）２９５．０ミリリットル酢酸（９０％）３．３水を加えて１．０リットルｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整）６．７

【０１２８】（安定液）ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール（グリシドール平均重合度１０）０．２エチレンジアミン四酢酸０．０５１，２，４−トリアゾール１．３１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン０．７５ヒドロキシ酢酸０．０２ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学ＨＥＣＳＰ−２０００）０．１１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン０．０５水を加えて１．０リットルｐＨ８．５試料５０１は感度、粒状性、鮮鋭度、彩度、色再現性が
好ましかった。

【０１２９】実施例６特開平９−２２２６９４号に記載の実施例１における染
料Ｃの分散物に代えて、本発明分散物３−３を用いたと
ころ、好ましいクロスオーバーカット性が得られた。

【０１３０】実施例７（比較分散物７−１、本発明分散物７−１〜７−５の作
成）ゼラチン７１５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム５ｇ、水８５５ｇを４０℃で溶解し、水性媒体
７−１を作成した。カプラー１１１０ｇ、酢酸エチル
１１５ｍＬを混合し、６０℃で溶解し、組成物７−１と
した。水性媒体７−１と組成物７−１を混合し、ディゾ
ルバーで撹拌し、粗分散液７−１を得た。

【０１３１】比較分散物７−１上記粗分散液７−１をディゾルバーで微粒子化し、減圧
中で酢酸エチルを除去した。本発明分散物７−１図２の分散セルの出口１７に図１の分散セルの入り口６
を連続させた分散セルの構成で、入り口１６より４０℃
に加温した水性媒体７−１を、入り口１９よりホッパー
を通してカプラー１の粉体をそれぞれ導入し、１回通
し、冷却した。３００ＭＰa（３０００ｂａｒ）で1回通
した。本発明分散物７−２〜７−５水性媒体７−１のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを表５に示す量の分散剤に代えて、水性媒体７−２〜
７−５を作成した。本発明分散物７−１の水性媒体７−
１に代えて水性媒体７−２〜７−５を用いて同様に処理
し、それぞれ本発明分散物７−２〜７−５を作成した。

【０１３２】

【表５】

【０１３３】作成直後の粒子サイズと４０℃２４時間保
存後の粒子サイズを測定した。結果を表６に示した。本
発明の分散物は微細で、分散安定性も高い。

【０１３４】

【表６】

【０１３５】実施例８実施例７で作成した比較分散物７−１および本発明分散
物７−４を、実施例５の試料５０１の第１３層のＥｘＹ
―２に用いた。層を構成する他の塗布成分と、本発明分
散物７−４をＳｕｌｖｅｒｔｙｐｅＳＭＸ混合機を
用いて表７に示したごとく作成後２０秒、1分、5分、１
５分で混合し、塗布用組成物を作成した。作成後２０秒
のものは、インラインで作成した。これを滞留時間１０
分、２０分、４０分、１時間で塗布し、試料８０１〜８
０９を作成し、実施例５に記載の露光、現像処理を行っ
た。結果を表７に示す。本発明の分散物を用いたサンプ
ルを用いて速やかに塗布用組成物を作成し、２０分以内
に塗布すると、少ない化合物で同じ感度、階調で粒状、
先鋭度、色再現の好ましいハロゲン化銀感材が得られ
た。

【０１３６】

【表７】

【０１３７】

【発明の効果】本発明の請求項１〜１４の水性分散物の
製造方法によれば平均粒子サイズの著しく小さい水不溶
性写真有用化合物の水性分散物を、低沸点溶媒や界面活
性剤の使用量を低減あるいは零にして、かつ、エネルギ
ー効率良く調製できる。また水不溶性写真有用化合物の
粉末を安定な水性分散液とすることができる。次に、請
求項１５及び１６の水性分散物及び請求項１８の感光材
料用の塗布用組成物は、水不溶性写真有用化合物の平均
粒子サイズが小さく、かつ、保存安定性が高い。したが
ってこの水性分散物を用いた請求項１９〜２１の感光材
料は、カプラーの活性向上や、分散染料のカバーリング
パワーアップにより、染料使用量の減少、白地部の白色
度の向上などを図ることができる。また特に請求項２
０、２１の感光材料は、より高いカプラーの活性が得ら
れる。また、請求項１７の方法によれば、比較的簡単な
工程で、請求項１〜１４の製造方法に用いられ、水性分
散物として分散させ易い水不溶性写真有用化合物の溶融
物が調製できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】分散前の液を高圧ポンプで増圧し、入り口から
入り、ノズルからジェット流としてアブゾープションセ
ルに突入せしめ、ジェット流は反転させる分散機の分散
セルの模式図である。

【図２】分散前の液を高圧ポンプで増圧し、入り口から
入り、ノズルからジェット流として組成物、粉体ないし
他の液と混合されながらアブゾープションセルに突入せ
しめる分散機の分散セルの模式図である。

【図３】図１または図２の８又は１８の拡大図である。

【符号の説明】

１、１１先端にオリフィスを有するノズル２、１２アブゾープションセル３、１３オリフィス４液反転用プラグ５、１５カップリング６、１６分散前の液の入り口７、１７分散後の液の出口８、１８ＰＥＥＫ製シール１４プラグ１９組成物、粉体ないし他の液の入り口２０アブゾープションセル２１ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）製シー
ル２２凹部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｃ 1/06 ５０２Ｇ０３Ｃ 1/06 ５０２Ｆターム(参考） 2H016 BD00 BD03 BE00 BJ00 BJ01 2H023 CD00 CE00 CE01 FD01 4D067 CA01 CA05 GA20 4G035 AB44 AC19 4G065 AA01 AB11Y AB19X AB22Y AB25Y BB01 CA11 DA09 FA01 FA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種の水不溶性写真有用有機
化合物を含む組成物を水性媒体と混合し、１８０ＭＰａ
（１８００ｂａｒ）以上の超高圧ホモジナイザーで微粒
子化することを特徴とする水不溶性写真有用化合物の水
性分散物の製造方法。
【請求項２】超高圧ジェット流内で微粒子化すること
を特徴とする請求項１に記載の水不溶性写真有用化合物
の水性分散物の製造方法。
【請求項３】前記の超高圧ジェット流の初流速が４０
０ｍ／ｓｅｃ以上であることを特徴とする請求項２に記
載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項４】前記の超高圧ジェット流の初流速が６０
０ｍ／ｓｅｃ以上であることを特徴とする請求項２に記
載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項５】水不溶性写真有用化合物の水性分散物
が、微粒子化工程以外の工程を経ない段階で、実質的に
水混和性または低沸点有機溶媒を含まないことを特徴と
する請求項１ないし４のいずれか１項に記載の水不溶性
写真有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項６】前記の組成物と水性媒体が前記のジェッ
ト流内で混合、分散されることを特徴とする請求項２な
いし５のいずれか１項に記載の水不溶性写真有用化合物
の水性分散物の製造方法。
【請求項７】前記の水不溶性写真有用化合物の組成物
が、水不溶性写真有用化合物と高沸点有機溶媒とを前記
と同様の超高圧ジェット流内で混合し、水不溶性写真有
用化合物を高沸点有機溶媒に溶解させてなる溶融物であ
ることを特徴とする請求項２ないし６のいずれか１項に
記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方
法。
【請求項８】前記のジェット流を生じる圧力が２１０
ＭＰa（２１００ｂａｒ）以上であることを特徴とする
請求項２ないし７のいずれか１項に記載の水不溶性写真
有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項９】前記のジェット流を生じる圧力が３００
ＭＰａ（３０００ｂａｒ）以上であることを特徴とする
請求項２ないし７のいずれか１項に記載の水不溶性写真
有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項１０】前記の高沸点有機溶媒および分散助剤
を除く複数の水不溶性写真有用化合物の混合物の融点
が、各化合物の融点の容積加重平均よりも２℃以上低い
ことを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記
載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項１１】前記の水性媒体が水溶性保護コロイド
を含むことを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか
１項に記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製
造方法。
【請求項１２】前記の分散物が界面活性剤を含むこと
を特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載
の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項１３】前記界面活性剤が、水不溶性写真有用
化合物またはこれと高沸点有機溶媒の混合物に対し、３
重量％以下であることを特徴とする請求項１２に記載の
水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項１４】前記界面活性剤が、水不溶性写真有用
化合物またはこれと高沸点有機溶媒の混合物に対し、１
重量％以下であることを特徴とする請求項１２に記載の
水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法。
【請求項１５】請求項１ないし１４のいずれか１項に
記載の水不溶性写真有用化合物の水性分散物の製造方法
により得られた水不溶性写真有用化合物の水性分散物。
【請求項１６】前記の水不溶性写真有用化合物の水性
分散物の平均粒子サイズが０．１μｍ以下であることを
特徴とする請求項１５に記載の水不溶性写真有用化合物
の水性分散物。
【請求項１７】水不溶性写真有用化合物と高沸点有機
溶媒とを超高圧ジェット流内で混合、溶解することを特
徴とする水不溶性写真有用化合物の溶融物の製造方法。
【請求項１８】請求項１５または１６に記載の水不溶
性写真有用化合物の水性分散物を用いたハロゲン化銀写
真感光材料用の塗布用組成物。
【請求項１９】請求項１５または１６に記載の水不溶
性写真有用化合物の水性分散物を用いたハロゲン化銀写
真感光材料。
【請求項２０】請求項１５または１６に記載の水不溶
性写真有用化合物の水性分散物を調製後速やかに残りの
塗布成分と混合し、塗布用組成物を作成し、これを塗布
して得られる層を少なくとも１層支持体上に有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２１】請求項２０に記載の塗布用組成物を、
２０分を超えて滞留させることなく塗布してえられる層
を少なくとも１層支持体上に有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。