JPH10104809A - 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents
撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法Info
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- JPH10104809A JPH10104809A JP26102396A JP26102396A JPH10104809A JP H10104809 A JPH10104809 A JP H10104809A JP 26102396 A JP26102396 A JP 26102396A JP 26102396 A JP26102396 A JP 26102396A JP H10104809 A JPH10104809 A JP H10104809A
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- Japan
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- silver halide
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- Pending
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高画質であり、かつ処理後の増感色素による
色汚染すなわち残色の少ない優れた撮影用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも２層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を設けた撮影用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法において、現
像処理工程に用いる定着能を有する処理液が、特定の例
えば下記の構造式のスチルベン化合物を含有する。
色汚染すなわち残色の少ない優れた撮影用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも２層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を設けた撮影用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法において、現
像処理工程に用いる定着能を有する処理液が、特定の例
えば下記の構造式のスチルベン化合物を含有する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、撮影用ハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関し、増感色素の処理後残存に
よる色汚染が少ない優れた撮影用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の画像形成方法に関するものである。
銀カラー写真感光材料に関し、増感色素の処理後残存に
よる色汚染が少ない優れた撮影用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用感光材料においては、コンパクトカメラ、自動焦
点１眼レフカメラ及びレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が強く要望されている。それとともに、近年の
ミニラボ等の機器の普及によりさまざまなラボで現像処
理が行われているため、どのラボでも仕上がりの均一な
画像を提供することもまた重要である。
撮影用感光材料においては、コンパクトカメラ、自動焦
点１眼レフカメラ及びレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が強く要望されている。それとともに、近年の
ミニラボ等の機器の普及によりさまざまなラボで現像処
理が行われているため、どのラボでも仕上がりの均一な
画像を提供することもまた重要である。
【０００３】撮影用感光材料における高感度を支える技
術としては平板状ハロゲン化銀粒子の使用技術が挙げら
れる。平板状ハロゲン化銀粒子は、他の形のハロゲン化
銀粒子、例えば立方体、八面体、十四面体、球状のハロ
ゲン化銀粒子に比べ表面積／体積の比が大きく、単位体
積当り用いることのできる増感色素量が多いということ
が感度の向上及び感度／粒状比の関係の改良という効果
をもたらしている。
術としては平板状ハロゲン化銀粒子の使用技術が挙げら
れる。平板状ハロゲン化銀粒子は、他の形のハロゲン化
銀粒子、例えば立方体、八面体、十四面体、球状のハロ
ゲン化銀粒子に比べ表面積／体積の比が大きく、単位体
積当り用いることのできる増感色素量が多いということ
が感度の向上及び感度／粒状比の関係の改良という効果
をもたらしている。
【０００４】しかしながら、上記のように増感色素の量
が増加すると処理後に感光材料中に残存する増感色素が
無視できなくなり、色汚染を引き起こす（以下残色）。
残色を引き起こす増感色素の残存形態については増感色
素がそのモノマー体及び会合体として存在することが、
例えば欧州特許第０，６５４，７０２号等に記載されて
いる。この色汚染は処理後の感光材料を水洗いすること
で減少していくことが分かっている。この増感色素の洗
い出しは水洗浴のイオン強度に影響される。イオン強度
の高い場合には増感色素は凝集体として存在し、ゼラチ
ン膜中の拡散係数は著しく低いと推定される。したがっ
て、処理液、特に水洗浴あるいはリンス浴の処理時間や
処理液の組成が異なると残色の程度は同じではなく、ラ
ボの機器、管理状況の違いによりラボ間差を引き起こし
てしまう。
が増加すると処理後に感光材料中に残存する増感色素が
無視できなくなり、色汚染を引き起こす（以下残色）。
残色を引き起こす増感色素の残存形態については増感色
素がそのモノマー体及び会合体として存在することが、
例えば欧州特許第０，６５４，７０２号等に記載されて
いる。この色汚染は処理後の感光材料を水洗いすること
で減少していくことが分かっている。この増感色素の洗
い出しは水洗浴のイオン強度に影響される。イオン強度
の高い場合には増感色素は凝集体として存在し、ゼラチ
ン膜中の拡散係数は著しく低いと推定される。したがっ
て、処理液、特に水洗浴あるいはリンス浴の処理時間や
処理液の組成が異なると残色の程度は同じではなく、ラ
ボの機器、管理状況の違いによりラボ間差を引き起こし
てしまう。
【０００５】上記のような残色の問題に対し、水溶性蛍
光増白剤を現像液、漂白定着液または水洗／安定化浴に
添加することにより、増感色素による残色をある程度低
減することが知られており、例えばリサーチディスクロ
ージャー２０７３３（１９８１、７月）に記載されてい
る。また、例えば、特開昭６２−２５７１５４号に記載
の特定の増感色素および蛍光増白剤を使用する方法、特
開平４−２４９２４３号、同６ー３２９９３６号等に特
定の水溶性蛍光増白剤を使用する方法などが残色を低減
する方法として開示されている。
光増白剤を現像液、漂白定着液または水洗／安定化浴に
添加することにより、増感色素による残色をある程度低
減することが知られており、例えばリサーチディスクロ
ージャー２０７３３（１９８１、７月）に記載されてい
る。また、例えば、特開昭６２−２５７１５４号に記載
の特定の増感色素および蛍光増白剤を使用する方法、特
開平４−２４９２４３号、同６ー３２９９３６号等に特
定の水溶性蛍光増白剤を使用する方法などが残色を低減
する方法として開示されている。
【０００６】前記の水溶性増白剤はカラープリントに用
いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合には塗
布銀量が少なく、すなわち増感色素の含有量が少なく、
処理行程の何れで用いてもある程度残色低減に有効であ
る。しかしながら、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料では増感色素の塗布量がきわめて多く、前記の公知
の水溶性増白剤を現像液あるいは水洗／安定化浴感光材
料中に使用した場合、残色低減への効果は不十分なもの
であった。
いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合には塗
布銀量が少なく、すなわち増感色素の含有量が少なく、
処理行程の何れで用いてもある程度残色低減に有効であ
る。しかしながら、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料では増感色素の塗布量がきわめて多く、前記の公知
の水溶性増白剤を現像液あるいは水洗／安定化浴感光材
料中に使用した場合、残色低減への効果は不十分なもの
であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、高画質であり、かつ処理後の増感色素による色
汚染すなわち残色の少ない優れた撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
目的は、高画質であり、かつ処理後の増感色素による色
汚染すなわち残色の少ない優れた撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、上記課題は、下記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。すなわち、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも２層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を設けた撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の現像処理方法において、現像処理工
程に用いる定着能を有する処理液の少なくとも一つが下
記一般式（ＳＲ）で表される化合物を含有することを特
徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像
処理方法。
結果、上記課題は、下記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。すなわち、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも２層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を設けた撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の現像処理方法において、現像処理工
程に用いる定着能を有する処理液の少なくとも一つが下
記一般式（ＳＲ）で表される化合物を含有することを特
徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像
処理方法。
【０００９】
【化２】
【００１０】一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 およびＬ2 は同一
でも異なっていてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 （Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、かつ以下の条件ないしの少な
くとも一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を１つ有し、か
つ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計３つ以上有
する。
でも異なっていてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 （Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、かつ以下の条件ないしの少な
くとも一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を１つ有し、か
つ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計３つ以上有
する。
【００１１】一般式〔Ａ〕群：−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ3 Ｘ 一般式〔Ｂ〕群：−ＯＲ、−ＮＲ′Ｒ″、ーＣＮ、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ2 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
ウムまたはピリジニウムを表す。一般式〔Ｂ〕群中、
Ｒ、Ｒ′、及びＲ″は水素原子またはアルキル基であ
り、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成してもよい。 （２）前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のすべ
てに含まれる増感色素の総塗布量が３０μモル／m2以上
であるか、または赤感性乳剤層もしくは緑感性乳剤層に
おける増感色素の総塗布量が１０μモル／m2以上である
ことを特徴とする請求項１に記載の撮影用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の現像処理方法、を提供するもので
ある。
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ3 Ｘ 一般式〔Ｂ〕群：−ＯＲ、−ＮＲ′Ｒ″、ーＣＮ、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ2 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
ウムまたはピリジニウムを表す。一般式〔Ｂ〕群中、
Ｒ、Ｒ′、及びＲ″は水素原子またはアルキル基であ
り、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成してもよい。 （２）前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のすべ
てに含まれる増感色素の総塗布量が３０μモル／m2以上
であるか、または赤感性乳剤層もしくは緑感性乳剤層に
おける増感色素の総塗布量が１０μモル／m2以上である
ことを特徴とする請求項１に記載の撮影用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の現像処理方法、を提供するもので
ある。
【００１２】
【発明の実施の形態】一般式〔ＳＲ〕で表される水溶性
蛍光増白剤についてさらに詳細に説明する。一般式〔Ｓ
Ｒ〕中、Ｌ1 、およびＬ2 は−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 で表され、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はアルキル基を表し
それぞれ同一でも異なっていてもよい。該アルキル基は
直鎖または分岐のアルキル基であり、また、アルキル基
の水素原子が他の基に置換されていてもよい。ここで置
換しうる基としてはいかなるものでもよいが上記一般式
〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基であ
ることが好ましい。また、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で表さ
れるアルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、さらに
は１〜５がより好ましい。一般式〔Ａ〕群および一般式
〔Ｂ〕群中の置換基は親水性の基として一般に知られた
ものである。特に一般式〔Ａ〕群の置換基は親水性の強
い、いわゆる強親水性の基として知られたものである。
蛍光増白剤についてさらに詳細に説明する。一般式〔Ｓ
Ｒ〕中、Ｌ1 、およびＬ2 は−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 で表され、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はアルキル基を表し
それぞれ同一でも異なっていてもよい。該アルキル基は
直鎖または分岐のアルキル基であり、また、アルキル基
の水素原子が他の基に置換されていてもよい。ここで置
換しうる基としてはいかなるものでもよいが上記一般式
〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基であ
ることが好ましい。また、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で表さ
れるアルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、さらに
は１〜５がより好ましい。一般式〔Ａ〕群および一般式
〔Ｂ〕群中の置換基は親水性の基として一般に知られた
ものである。特に一般式〔Ａ〕群の置換基は親水性の強
い、いわゆる強親水性の基として知られたものである。
【００１３】本発明においては、上記一般式〔ＳＲ〕で
表される化合物が上記条件ないしの少なくとも一つ
を満足するＬ1 およびＬ2 を有する。一般式〔ＳＲ〕
は、分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ1 およびＬ
2 を有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中
心（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を
有する、いわゆるＣ2h点群に属する対称性を有すること
が好ましい。ここで条件とは一般式〔ＳＲ〕における
４つの置換基Ｌ1 およびＬ2 が合計４つ以上の一般式
〔Ａ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。条件
を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるス
チルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の
個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強親水性の
基を有することに相当する。ここで、一般式〔Ａ〕群か
ら選ばれた置換基の数としては、好ましくは偶数であ
り、その数としては８個以下が好ましく、６個以下が好
ましい。このように、上記の置換基の数は多すぎても少
なすぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくな
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ1 およびＬ2 が合計２つの〔Ａ〕群から選ばれた置
換基と合計２つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換
基を有する条件である。条件を満足する場合、一般式
〔ＳＲ〕の化合物はスチルベンを構成しているベンゼン
環の２つのスルホ基の個数と合わせると、分子内に合計
４つの強親水性の基と合計２以上の親水性の基を有する
ことに相当する。ここで、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた
置換基の数としては、好ましくは偶数であり、その数と
しては１０個以下が好ましく、４個以下がより好まし
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ1 およびＬ2 が１つの〔Ａ〕群から選ばれた置換基
と合計３つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を
有する条件である。このように、上記の置換基の数は多
すぎても少なすぎても残色の防止効果が低下する点で好
ましくない。本発明に関する前記一般式〔ＳＲ〕で表さ
れる化合物のうち、より好ましい化合物は上記条件な
いしのうち、条件またはを満足するものである。
条件を満足するものがさらに好ましい。
表される化合物が上記条件ないしの少なくとも一つ
を満足するＬ1 およびＬ2 を有する。一般式〔ＳＲ〕
は、分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ1 およびＬ
2 を有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中
心（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を
有する、いわゆるＣ2h点群に属する対称性を有すること
が好ましい。ここで条件とは一般式〔ＳＲ〕における
４つの置換基Ｌ1 およびＬ2 が合計４つ以上の一般式
〔Ａ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。条件
を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるス
チルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の
個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強親水性の
基を有することに相当する。ここで、一般式〔Ａ〕群か
ら選ばれた置換基の数としては、好ましくは偶数であ
り、その数としては８個以下が好ましく、６個以下が好
ましい。このように、上記の置換基の数は多すぎても少
なすぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくな
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ1 およびＬ2 が合計２つの〔Ａ〕群から選ばれた置
換基と合計２つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換
基を有する条件である。条件を満足する場合、一般式
〔ＳＲ〕の化合物はスチルベンを構成しているベンゼン
環の２つのスルホ基の個数と合わせると、分子内に合計
４つの強親水性の基と合計２以上の親水性の基を有する
ことに相当する。ここで、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた
置換基の数としては、好ましくは偶数であり、その数と
しては１０個以下が好ましく、４個以下がより好まし
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ1 およびＬ2 が１つの〔Ａ〕群から選ばれた置換基
と合計３つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を
有する条件である。このように、上記の置換基の数は多
すぎても少なすぎても残色の防止効果が低下する点で好
ましくない。本発明に関する前記一般式〔ＳＲ〕で表さ
れる化合物のうち、より好ましい化合物は上記条件な
いしのうち、条件またはを満足するものである。
条件を満足するものがさらに好ましい。
【００１４】上記条件ないしのごとき、強親水性の
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ1
およびＬ2 のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴がある点において特開平４−２４９２４３
号に記載の蛍光増白剤と異なる。
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ1
およびＬ2 のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴がある点において特開平４−２４９２４３
号に記載の蛍光増白剤と異なる。
【００１５】本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は
置換基Ｌ1 およびＬ2 は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ソブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、メチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピル
アミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、２−ヒドロ
キシエトキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、４−ヒドロ
キシブトキシ、２−ヒドロキシエチルアミノ、３−ヒド
ロキシプロピルアミノ、４−ヒドロキシブチルアミノ、
２−ヒドロキシエチルエチルアミノ、３−ヒドロキシプ
ロピルプロピルアミノ、４−ヒドロキシブチルブチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソ
ブチルアミノ、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ、ジ３−
ヒドロキシプロピルアミノ、ジヒドロキシブチルアミ
ノ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−
スルホブトキシ、２−スルホエチルアミノ、３−スルホ
プロピルアミノ、４−スルホブチルアミノ、ジ２−スル
ホエチルアミノ、ジ３−スルホプロピルアミノ、ジ４−
スルホブチルアミノ、２−スルホエチルメチルアミノ、
３−スルホプロピルメチルアミノ、４−スルホブチルメ
チルアミノ、２−スルホエチルエチルアミノ、３−スル
ホプロピルエチルアミノ、４−スルホブチルエチルアミ
ノ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキ
シ、４−カルボキシブトキシ、２−カルボキシエチルア
ミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、４−カルボキシ
ブチルアミノ、ジ２−カルボキシエチルアミノ、ジ３−
カルボキシプロピルアミノ、ジ４−カルボキシブチルア
ミノ、２−カルボキシエチルメチルアミノ、３−カルボ
キシプロピルメチルアミノ、４−カルボキシブチルメチ
ルアミノ、２−カルボキシエチルエチルアミノ、３−カ
ルボキシプロピルエチルアミノ、４−カルボキシブチル
エチルアミノ、２−スルホエトキシ、３−スルホキシプ
ロポキシ、４−スルホキシブトキシ、２−スルホキシエ
チルアミノ、３−スルホキシプロピルアミノ、４−スル
ホキシブチルアミノ、ジ２−スルホキシエチルアミノ、
ジ３−スルホキシプロピルアミノ、ジ４−スルホキシブ
チルアミノ、２−スルホキシエチルメチルアミノ、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ、４−スルホキシブチ
ルメチルアミノ、２−スルホキシエチルエチルアミノ、
３−スルホキシプロピルエチルアミノ、４−スルホキシ
ブチルエチルアミノ、トリメチルアンモニオメチルアミ
ノ、トリメチルアンモニオエチルアミノ、トリメチルア
ンモニオプロピルアミノ、トリエチルアンモニオメチル
アミノ、トリエチルアンモニオエチルアミノ、トリエチ
ルアンモニオプロピルアミノ等が挙げられる。さらに好
ましくは、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキ
シ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−スルホエチルア
ミノ、ジ２−スルホエチルアミノ、２−カルボキシエチ
ルアミノ、ジ２−カルボキシエチルアミノ、ジ２−ヒド
ロキシエチルアミノ等が挙げられる。
置換基Ｌ1 およびＬ2 は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ソブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、メチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピル
アミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、２−ヒドロ
キシエトキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、４−ヒドロ
キシブトキシ、２−ヒドロキシエチルアミノ、３−ヒド
ロキシプロピルアミノ、４−ヒドロキシブチルアミノ、
２−ヒドロキシエチルエチルアミノ、３−ヒドロキシプ
ロピルプロピルアミノ、４−ヒドロキシブチルブチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソ
ブチルアミノ、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ、ジ３−
ヒドロキシプロピルアミノ、ジヒドロキシブチルアミ
ノ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−
スルホブトキシ、２−スルホエチルアミノ、３−スルホ
プロピルアミノ、４−スルホブチルアミノ、ジ２−スル
ホエチルアミノ、ジ３−スルホプロピルアミノ、ジ４−
スルホブチルアミノ、２−スルホエチルメチルアミノ、
３−スルホプロピルメチルアミノ、４−スルホブチルメ
チルアミノ、２−スルホエチルエチルアミノ、３−スル
ホプロピルエチルアミノ、４−スルホブチルエチルアミ
ノ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキ
シ、４−カルボキシブトキシ、２−カルボキシエチルア
ミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、４−カルボキシ
ブチルアミノ、ジ２−カルボキシエチルアミノ、ジ３−
カルボキシプロピルアミノ、ジ４−カルボキシブチルア
ミノ、２−カルボキシエチルメチルアミノ、３−カルボ
キシプロピルメチルアミノ、４−カルボキシブチルメチ
ルアミノ、２−カルボキシエチルエチルアミノ、３−カ
ルボキシプロピルエチルアミノ、４−カルボキシブチル
エチルアミノ、２−スルホエトキシ、３−スルホキシプ
ロポキシ、４−スルホキシブトキシ、２−スルホキシエ
チルアミノ、３−スルホキシプロピルアミノ、４−スル
ホキシブチルアミノ、ジ２−スルホキシエチルアミノ、
ジ３−スルホキシプロピルアミノ、ジ４−スルホキシブ
チルアミノ、２−スルホキシエチルメチルアミノ、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ、４−スルホキシブチ
ルメチルアミノ、２−スルホキシエチルエチルアミノ、
３−スルホキシプロピルエチルアミノ、４−スルホキシ
ブチルエチルアミノ、トリメチルアンモニオメチルアミ
ノ、トリメチルアンモニオエチルアミノ、トリメチルア
ンモニオプロピルアミノ、トリエチルアンモニオメチル
アミノ、トリエチルアンモニオエチルアミノ、トリエチ
ルアンモニオプロピルアミノ等が挙げられる。さらに好
ましくは、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキ
シ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−スルホエチルア
ミノ、ジ２−スルホエチルアミノ、２−カルボキシエチ
ルアミノ、ジ２−カルボキシエチルアミノ、ジ２−ヒド
ロキシエチルアミノ等が挙げられる。
【００１６】本発明における前記一般式〔ＳＲ〕の化合
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では、感材膜中から処理液へ
の溶出が困難になるとともに残色改良が小さくなり、ま
た、理由は明らかではないが−３０以下では増白剤の残
色改良効果が小さくなるため好ましくない。また、本発
明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は、種々の処理条件
下におけるゼラチン膜中の拡散係数が大きいことが望ま
しい。例えばｐＨ５の水溶液中における拡散係数が1.0
×10-8cm2/sec 以上が好ましく、2.0 ×10-8cm2/sec 以
上がより好ましい。また、ｐＨ10の水溶液中においては
2.0 ×10-8cm2/sec 以上が好ましく、5.0 ×10-8cm2/se
c 以上がより好ましい。拡散係数は、蛍光増白剤水溶液
中の蛍光増白剤分子がゼラチン膜を隔て隣接する水中へ
透過拡散する様子を分光光度計でモニターする事により
測定することが可能であり、具体的には Journal of Po
lymer Science, Vol. ３０、２０７５（１９８５）に記
載の方法がある。本発明で用いられる一般式〔ＳＲ〕の
ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的な構造とし
てはＬ1 およびＬ2 が以下に示した原子団で表されるも
のが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では、感材膜中から処理液へ
の溶出が困難になるとともに残色改良が小さくなり、ま
た、理由は明らかではないが−３０以下では増白剤の残
色改良効果が小さくなるため好ましくない。また、本発
明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は、種々の処理条件
下におけるゼラチン膜中の拡散係数が大きいことが望ま
しい。例えばｐＨ５の水溶液中における拡散係数が1.0
×10-8cm2/sec 以上が好ましく、2.0 ×10-8cm2/sec 以
上がより好ましい。また、ｐＨ10の水溶液中においては
2.0 ×10-8cm2/sec 以上が好ましく、5.0 ×10-8cm2/se
c 以上がより好ましい。拡散係数は、蛍光増白剤水溶液
中の蛍光増白剤分子がゼラチン膜を隔て隣接する水中へ
透過拡散する様子を分光光度計でモニターする事により
測定することが可能であり、具体的には Journal of Po
lymer Science, Vol. ３０、２０７５（１９８５）に記
載の方法がある。本発明で用いられる一般式〔ＳＲ〕の
ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的な構造とし
てはＬ1 およびＬ2 が以下に示した原子団で表されるも
のが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】
【表５】
【００２２】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、従来公知の方
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムと塩化シアヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニ
ルアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムを合成した後、アルコール類もしくはアミン類を縮合
させて合成することができる。具体的には、以下の方法
によって合成することができる。蛍光増白剤の合成例を
以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％の
タウリン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してア
セトンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上
に保った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１
２ｇを得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲ
から化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０4 、Ｈ2 Ｏ）
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムと塩化シアヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニ
ルアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムを合成した後、アルコール類もしくはアミン類を縮合
させて合成することができる。具体的には、以下の方法
によって合成することができる。蛍光増白剤の合成例を
以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％の
タウリン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してア
セトンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上
に保った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１
２ｇを得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲ
から化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０4 、Ｈ2 Ｏ）
【００２３】化合物（ＳＲ−２５）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４
０℃に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。
１時間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メ
チルタウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして
３時間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応
液のｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析に
より淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペ
クトルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であるこ
とを確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０4 、Ｈ2 Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４
０℃に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。
１時間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メ
チルタウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして
３時間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応
液のｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析に
より淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペ
クトルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であるこ
とを確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０4 、Ｈ2 Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。
【００２４】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、単一種で用い
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。
【００２５】
【化３】
【００２６】一般式〔ＳＲ−ｃ〕中、Ｌ3 、Ｌ4 、
Ｌ5 、およびＬ6 は−ＯＲ8 または−ＮＲ9 Ｒ10で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には表６の化合
物が挙げられる。
Ｌ5 、およびＬ6 は−ＯＲ8 または−ＮＲ9 Ｒ10で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には表６の化合
物が挙げられる。
【００２７】
【表６】
【００２８】また、一般式〔ＳＲ〕の化合物と併用しう
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。
【００２９】本発明の一般式〔ＳＲ〕の化合物の処理液
中の好ましい濃度はランニング液中において１×１０ー4
〜５×１０ー2モル／リットル、さらに好ましくは１×１
０ー3〜１×０ー2モル／リットルである。補充液中の濃度
においてはランニング液の濃度を一定に保つために必要
な濃度、具体的には２×１０ー4〜０．１モル／リットル
であることが好ましい。
中の好ましい濃度はランニング液中において１×１０ー4
〜５×１０ー2モル／リットル、さらに好ましくは１×１
０ー3〜１×０ー2モル／リットルである。補充液中の濃度
においてはランニング液の濃度を一定に保つために必要
な濃度、具体的には２×１０ー4〜０．１モル／リットル
であることが好ましい。
【００３０】一般式〔ＳＲ〕の化合物は２種以上混合し
て用いてもよい。
て用いてもよい。
【００３１】本発明の定着能を有する処理液は、具体的
には漂白定着液または定着液であり、定着液に本発明の
一般式〔ＳＲ〕の化合物を添加することがより好まし
い。
には漂白定着液または定着液であり、定着液に本発明の
一般式〔ＳＲ〕の化合物を添加することがより好まし
い。
【００３２】本発明の感光材料に含まれる増感色素の塗
布量は感光材料中の総塗布量が３０μモル／m2以上であ
るか、または赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層にお
ける増感色素の総塗布量が１０μモル／m2以上である。
布量は感光材料中の総塗布量が３０μモル／m2以上であ
るか、または赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層にお
ける増感色素の総塗布量が１０μモル／m2以上である。
【００３３】感光材料中の総ての増感色素の総塗布量は
３０μモル／m2以上１００μモル／m2以下が好ましく、
４０μモル／m2以上８５μモル／m2以下がより好まし
い。赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層における増感
色素の総塗布量は１０μモル／m2以上５０μモル／m2以
下が好ましく、１５μモル／m2以上４０μモル／m2以下
がより好ましい。
３０μモル／m2以上１００μモル／m2以下が好ましく、
４０μモル／m2以上８５μモル／m2以下がより好まし
い。赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層における増感
色素の総塗布量は１０μモル／m2以上５０μモル／m2以
下が好ましく、１５μモル／m2以上４０μモル／m2以下
がより好ましい。
【００３４】本発明の撮影用感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀粒子は平板粒子であることが好ましい。
ゲン化銀粒子は平板粒子であることが好ましい。
【００３５】ここで平板粒子とは、１枚の双晶面か２枚
以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面
とは、この場合（１１１）面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のこと
をいう。この平板粒子は粒子を上から見た時に三角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をし
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面
を有している。
以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面
とは、この場合（１１１）面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のこと
をいう。この平板粒子は粒子を上から見た時に三角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をし
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面
を有している。
【００３６】平板粒子のアスペクト比とは０．１μｍ以
上の粒子直径を有する平板粒子について、各々その粒子
直径を厚みで割った値をいう。粒子の厚みの測定は、参
照用のラテックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸
着し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定
し、ラテックスのシャドーの長さを参照にして計算する
ことにより容易にできる。
上の粒子直径を有する平板粒子について、各々その粒子
直径を厚みで割った値をいう。粒子の厚みの測定は、参
照用のラテックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸
着し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定
し、ラテックスのシャドーの長さを参照にして計算する
ことにより容易にできる。
【００３７】粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投影
面積と等しい面積をもつ円の直径である。
面積と等しい面積をもつ円の直径である。
【００３８】粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面
積を測定し、投影倍率を補正することにより得られる。
積を測定し、投影倍率を補正することにより得られる。
【００３９】平板粒子の直径としては０．１５〜５．０
μｍであることが好ましい。平板粒子の厚みとしては
０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。
μｍであることが好ましい。平板粒子の厚みとしては
０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。
【００４０】ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％以
上がアスペクト比２以上の平板粒子が好ましく、さらに
アスペクト比５以上の平板粒子であることが好ましい。
上がアスペクト比２以上の平板粒子が好ましく、さらに
アスペクト比５以上の平板粒子であることが好ましい。
【００４１】該平板粒子の占める割合として好ましくは
全投影面積のうち６０％以上特に好ましくは８０％以上
である。
全投影面積のうち６０％以上特に好ましくは８０％以上
である。
【００４２】また単分散の平板粒子を用いるとさらに好
ましい結果が得られることがある。単分散の平板粒子の
構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８
号などの記載に従うが、その形状を簡単にのべると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長
さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長
さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２
面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって占
められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直
径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、
平均粒子サイズで割った値）が２０％以下の単分散性を
もつものである。
ましい結果が得られることがある。単分散の平板粒子の
構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８
号などの記載に従うが、その形状を簡単にのべると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長
さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長
さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２
面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって占
められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直
径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、
平均粒子サイズで割った値）が２０％以下の単分散性を
もつものである。
【００４３】該平板粒子は、転位線を有することが好ま
しく、平板粒子の転位は、例えばJ.F.Hami1ton, Phot.
Sci. Eng., 11 、57、（１９６７）やT. Shiozawa, J.
Soc.Phot. Sci. Japan. 35 、213 、（１９７２）に記
載の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法に
より観察することができる。すなわち乳剤から粒子に転
位が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取り出
しハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにの
せ、電子線による損害（プリントアウト等）を防ぐよう
に試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
時粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００kV以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。このような方法により得られた粒子の写真よ
り、主平面に対して垂直方向からみた場合の各粒子につ
いての転位の位置および数を求めることができる。
しく、平板粒子の転位は、例えばJ.F.Hami1ton, Phot.
Sci. Eng., 11 、57、（１９６７）やT. Shiozawa, J.
Soc.Phot. Sci. Japan. 35 、213 、（１９７２）に記
載の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法に
より観察することができる。すなわち乳剤から粒子に転
位が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取り出
しハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにの
せ、電子線による損害（プリントアウト等）を防ぐよう
に試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
時粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００kV以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。このような方法により得られた粒子の写真よ
り、主平面に対して垂直方向からみた場合の各粒子につ
いての転位の位置および数を求めることができる。
【００４４】該平板粒子は個数にして６０％以上が転位
線を含有することが好ましい。好ましくは１０本、より
好ましくは２０本、さらに好ましくは３０本以上の転位
線を有する粒子が個数にして６０％以上を占める。より
好ましいのは、８０％以上を占める場合である。転位線
が密集して存在する場合、または転位線が互いに交わっ
て観察される場合には、１粒子当りの転位線の数は明確
には数えることができない場合がある。しかしながら、
これらの場合においても、おおよそ１０本、２０本、３
０本という程度には数えることが可能である。
線を含有することが好ましい。好ましくは１０本、より
好ましくは２０本、さらに好ましくは３０本以上の転位
線を有する粒子が個数にして６０％以上を占める。より
好ましいのは、８０％以上を占める場合である。転位線
が密集して存在する場合、または転位線が互いに交わっ
て観察される場合には、１粒子当りの転位線の数は明確
には数えることができない場合がある。しかしながら、
これらの場合においても、おおよそ１０本、２０本、３
０本という程度には数えることが可能である。
【００４５】転位線は、例えば平板粒子の外周近傍に導
入することができる。この場合転位は外周にほぼ垂直で
あり、平板粒子の中心から辺（外周）までの距離の長さ
のｘ％の位置から始まり外周に至るように転位線が発生
している。このｘの値は好ましくは１０以上１００未満
であり、より好ましくは３０以上９９未満であり、最も
好ましくは５０以上９８未満である。この時、この転位
の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子形と相以
に近いが、完全な相以形ではなく、ゆがむことがある。
この型の転位は粒子の中心領域には見られない。転位線
の方向は結晶学的におおよそ（２１１）方向であるがし
ばしば蛇行しており、また互いに交わっていることもあ
る。
入することができる。この場合転位は外周にほぼ垂直で
あり、平板粒子の中心から辺（外周）までの距離の長さ
のｘ％の位置から始まり外周に至るように転位線が発生
している。このｘの値は好ましくは１０以上１００未満
であり、より好ましくは３０以上９９未満であり、最も
好ましくは５０以上９８未満である。この時、この転位
の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子形と相以
に近いが、完全な相以形ではなく、ゆがむことがある。
この型の転位は粒子の中心領域には見られない。転位線
の方向は結晶学的におおよそ（２１１）方向であるがし
ばしば蛇行しており、また互いに交わっていることもあ
る。
【００４６】また平板粒子の外周上の全域に渡ってほぼ
均一に転位線を有していても、外周上の局所的な位置に
転位線を有していてもよい。すなわち六角形平板状ハロ
ゲン化銀粒子を例にとると、６つの頂点の近傍のみに転
位線が限定されていてもよいし、そのうちの１つの頂点
近傍のみに転位線が限定されていてもよい。逆に６つの
頂点近傍を除く辺のみに転位線が限定されていることも
可能である。
均一に転位線を有していても、外周上の局所的な位置に
転位線を有していてもよい。すなわち六角形平板状ハロ
ゲン化銀粒子を例にとると、６つの頂点の近傍のみに転
位線が限定されていてもよいし、そのうちの１つの頂点
近傍のみに転位線が限定されていてもよい。逆に６つの
頂点近傍を除く辺のみに転位線が限定されていることも
可能である。
【００４７】また平板粒子の平行な２つの主平面の中心
を含む領域に渡って転位線が形成されていてもよい。主
平面の全域に渡って転位線が形成されている場合には転
位線の方向は主平面に垂直な方向から見ると結晶学的に
おおよそ（２１１）方向の場合もあるが（１１０）方向
またはランダムに形成されている場合もあり、さらに各
転位線も長さもランダムであり、主平面上に短い線とし
て観察される場合と、長さ線として辺（外周）まで到達
して観察される場合がある。転位線は直線のこともあれ
ば蛇行していることも多い。また、多くの場合互いに交
わっている。
を含む領域に渡って転位線が形成されていてもよい。主
平面の全域に渡って転位線が形成されている場合には転
位線の方向は主平面に垂直な方向から見ると結晶学的に
おおよそ（２１１）方向の場合もあるが（１１０）方向
またはランダムに形成されている場合もあり、さらに各
転位線も長さもランダムであり、主平面上に短い線とし
て観察される場合と、長さ線として辺（外周）まで到達
して観察される場合がある。転位線は直線のこともあれ
ば蛇行していることも多い。また、多くの場合互いに交
わっている。
【００４８】転位の位置は以上のように外周上または主
平面上または局所的な位置に限定されていても良いし、
これらが組み合わされて、形成されていても良い。すな
わち、外周上と主平面上に同時に存在していても良い。
平面上または局所的な位置に限定されていても良いし、
これらが組み合わされて、形成されていても良い。すな
わち、外周上と主平面上に同時に存在していても良い。
【００４９】平板粒子の外周上に転位線を導入するには
粒子内部に特定の高沃化銀層を設けることによって達成
できる。ここで高沃化銀層には、不連続に高沃化銀領域
を設ける場合も含む。具体的には基盤粒子を調製した
後、高沃化銀層を設けその外側を高沃化銀層より沃化銀
含有率の低い層でカバーすることによって得られる。基
盤の平板粒子の沃化銀含有率は高沃化銀層よりも低く、
好ましくは０〜２０モル％より好ましくは０〜１５モル
％である。
粒子内部に特定の高沃化銀層を設けることによって達成
できる。ここで高沃化銀層には、不連続に高沃化銀領域
を設ける場合も含む。具体的には基盤粒子を調製した
後、高沃化銀層を設けその外側を高沃化銀層より沃化銀
含有率の低い層でカバーすることによって得られる。基
盤の平板粒子の沃化銀含有率は高沃化銀層よりも低く、
好ましくは０〜２０モル％より好ましくは０〜１５モル
％である。
【００５０】粒子内部の高沃化銀層とは沃化銀を含むハ
ロゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀とし
ては沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（沃化銀含有率１０〜４０モル％）で
あることがより好ましい。この粒子内部の高沃化銀層
（以下、内部高沃化銀層という）を基盤粒子の辺上、角
上のいずれかの場所に選択的に存在せしめるためには基
盤粒子の生成条件および内部高沃化銀層の生成条件によ
ってコントロールすることができる。基盤粒子の生成条
件としてはpAg （銀イオン濃度の逆数の対数）およびハ
ロゲン化銀溶剤の有無、種類および量、温度が重要な要
因である。基盤粒子の成長時のpAg を８．５以下より好
ましくは８以下で行うことにより、内部高沃化銀層を基
盤粒子の頂点近傍に選択的に存在せしめることができ
る。一方基盤粒子の成長時のpAg を８．５以上より好ま
しくは９以上で行うことにより、内部高沃化銀層を基盤
粒子の辺上に存在せしめることができる。
ロゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀とし
ては沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（沃化銀含有率１０〜４０モル％）で
あることがより好ましい。この粒子内部の高沃化銀層
（以下、内部高沃化銀層という）を基盤粒子の辺上、角
上のいずれかの場所に選択的に存在せしめるためには基
盤粒子の生成条件および内部高沃化銀層の生成条件によ
ってコントロールすることができる。基盤粒子の生成条
件としてはpAg （銀イオン濃度の逆数の対数）およびハ
ロゲン化銀溶剤の有無、種類および量、温度が重要な要
因である。基盤粒子の成長時のpAg を８．５以下より好
ましくは８以下で行うことにより、内部高沃化銀層を基
盤粒子の頂点近傍に選択的に存在せしめることができ
る。一方基盤粒子の成長時のpAg を８．５以上より好ま
しくは９以上で行うことにより、内部高沃化銀層を基盤
粒子の辺上に存在せしめることができる。
【００５１】該平板粒子はクリーブ著「写真の理論と実
際」(Cleve, Photography Theory and Practice （１９
３０））、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Photo
graphic Sceience andEngineering)、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。
際」(Cleve, Photography Theory and Practice （１９
３０））、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Photo
graphic Sceience andEngineering)、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。
【００５２】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
【００５３】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。本発明に用いられ
るハロゲン化銀粒子は、平板粒子のほかに立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微
粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本
発明に併用して使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製
造（Emulsion preparation and types）”、および同N
o.18716 (1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et
PhisiquePhotographiques, Paul Montel, 1967) 、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal P
ress, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
lPress, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。本発明に用いられ
るハロゲン化銀粒子は、平板粒子のほかに立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微
粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本
発明に併用して使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製
造（Emulsion preparation and types）”、および同N
o.18716 (1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et
PhisiquePhotographiques, Paul Montel, 1967) 、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal P
ress, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
lPress, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
【００５４】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
【００５５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
【００５６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
【００５７】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
【００５８】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【００５９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【００６０】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【００６１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフィルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に乾燥膜厚の総和
が2 μm 〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフィルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に乾燥膜厚の総和
が2 μm 〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【００６２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リット
ルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リット
ルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
【００６３】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜
0.2モルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜
0.15モル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用すること
が好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場
合と同様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度
で保恒剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液
には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜
硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01
〜0.05モルの範囲で使用するのが好ましく、特には0.02
〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液においては、これ
らの1.1〜３倍の濃度で使用することが好ましい。ま
た、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましい
が、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充液において
は、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定し
ておくことが好ましい。このようなpHを安定して維持す
るには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ
酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜
0.2モルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜
0.15モル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用すること
が好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場
合と同様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度
で保恒剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液
には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜
硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01
〜0.05モルの範囲で使用するのが好ましく、特には0.02
〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液においては、これ
らの1.1〜３倍の濃度で使用することが好ましい。ま
た、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましい
が、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充液において
は、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定し
ておくことが好ましい。このようなpHを安定して維持す
るには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ
酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【００６４】発色現像液の補充量は、感光材料１m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の
低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には
80〜600ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが
好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、
１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持
しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上
させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リット
ルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。
臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、
補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させ
ればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化
物イオンを含有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の
低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には
80〜600ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが
好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、
１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持
しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上
させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リット
ルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。
臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、
補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させ
ればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化
物イオンを含有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
【００６５】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり
0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好
ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１
リットルあたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させること
が好ましい。漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが
好ましく、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100
〜 300ミリリットルの補充をすることが好ましい。さら
に漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり
0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好
ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１
リットルあたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させること
が好ましい。漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが
好ましく、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100
〜 300ミリリットルの補充をすることが好ましい。さら
に漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【００６６】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m2あたり 100〜1000ミリリット
ルであり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好
ましくは200〜 600ミリリットルである。漂白定着や定
着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフライ
ンで設置して銀を回収することが好ましい。インライン
で設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理で
きる結果、補充量を減少させることができる。また、オ
フラインで銀回収して残液を補充液として再利用するこ
とも好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タ
ンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管
して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大き
さとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成
が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける
処理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすること
が好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から
金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させる
ことが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白
液に関して記載した生分解性キレート剤を使用すること
が好ましい。
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m2あたり 100〜1000ミリリット
ルであり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好
ましくは200〜 600ミリリットルである。漂白定着や定
着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフライ
ンで設置して銀を回収することが好ましい。インライン
で設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理で
きる結果、補充量を減少させることができる。また、オ
フラインで銀回収して残液を補充液として再利用するこ
とも好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タ
ンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管
して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大き
さとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成
が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける
処理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすること
が好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から
金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させる
ことが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白
液に関して記載した生分解性キレート剤を使用すること
が好ましい。
【００６７】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 1
00〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリット
ルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための
廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補
充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防
止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシン
のような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン
処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌
剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。ま
た、水洗または安定液タンク内の液は、特開平3-46652
、同3-53246 、同-355542 、同3-121448、同3-126030
に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させるこ
とも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜で
あることが好ましい。
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 1
00〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリット
ルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための
廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補
充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防
止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシン
のような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン
処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌
剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。ま
た、水洗または安定液タンク内の液は、特開平3-46652
、同3-53246 、同-355542 、同3-121448、同3-126030
に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させるこ
とも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜で
あることが好ましい。
【００６８】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【００６９】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフィルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフィルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
【００７０】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にするこ
とが好ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にするこ
とが好ましい。
【００７１】次に本発明に使用されるカラー反転フィル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
ィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
ィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。
【００７２】本発明には、磁気記録層を用いてもよい。
磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した
水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したも
のである。磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O
3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では SBETで20m2/g以上が好ましく、30m2/
g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した
水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したも
のである。磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O
3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では SBETで20m2/g以上が好ましく、30m2/
g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００７３】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
【００７４】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【００７５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【００７６】本発明には、ポリエステル支持体を用いて
もよい。ポリエステル支持体は後述する感材、処理、カ
ートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開
技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載さ
れている。ポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン
酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸とし
て２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポ
リマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート等のホモポリマーを挙げることができ
る。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸
を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中で
も特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレー
トである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000
である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、
さらに90℃以上が好ましい。
もよい。ポリエステル支持体は後述する感材、処理、カ
ートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開
技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載さ
れている。ポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン
酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸とし
て２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポ
リマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート等のホモポリマーを挙げることができ
る。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸
を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中で
も特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレー
トである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000
である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、
さらに90℃以上が好ましい。
【００７７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
【００７８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
【００７９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
【００８０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
【００８１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒子
を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタ
クリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリスチ
レン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が
挙げられる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒子
を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタ
クリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリスチ
レン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が
挙げられる。
【００８２】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
【００８３】更に本発明ではスプールを回転してフィル
ムを送り出すパトローネを用いてもよい。またフィルム
先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィ
ルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先
端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でも
よい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示され
ている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のい
わゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィ
ルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フィル
ムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異な
るパトローネでもよい。
ムを送り出すパトローネを用いてもよい。またフィルム
先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィ
ルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先
端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でも
よい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示され
ている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のい
わゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィ
ルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フィル
ムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異な
るパトローネでもよい。
【００８４】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、ＡＰシステムという）
用ネガフィルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフィ
ルムをＡＰシステムフォーマットに加工し、専用カート
リッジに収納したものを挙げることができる。これらの
ＡＰシステム用カートリッジフィルムは、富士フイルム
製エピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のＡＰシステ
ム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラ
ー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンで
すスーパースリムのようなレンズ付きフィルムにも好適
である。これらにより撮影されたフィルムは、ミニラボ
システムでは次のような工程を経てプリントされる。 (1) 受付（露光済みカートリッジフィルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フィルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャ
ンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富
士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ま
しい。ミニラボチャンピオンのフィルムプロセサーとし
てはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL が挙
げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-1
6L及びCN-16Qである。プリンタープロセサーとしては、
PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A
/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラ
ージャストイットCP-47L及びCP-40FAII である。フロン
ティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー
SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー
LP-1000P もしくはレーザープリンター LP-1000Wが用
いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタ
ッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイ
ルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好ましい。
スト・フォト・システム（以下、ＡＰシステムという）
用ネガフィルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフィ
ルムをＡＰシステムフォーマットに加工し、専用カート
リッジに収納したものを挙げることができる。これらの
ＡＰシステム用カートリッジフィルムは、富士フイルム
製エピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のＡＰシステ
ム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラ
ー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンで
すスーパースリムのようなレンズ付きフィルムにも好適
である。これらにより撮影されたフィルムは、ミニラボ
システムでは次のような工程を経てプリントされる。 (1) 受付（露光済みカートリッジフィルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フィルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャ
ンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富
士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ま
しい。ミニラボチャンピオンのフィルムプロセサーとし
てはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL が挙
げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-1
6L及びCN-16Qである。プリンタープロセサーとしては、
PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A
/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラ
ージャストイットCP-47L及びCP-40FAII である。フロン
ティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー
SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー
LP-1000P もしくはレーザープリンター LP-1000Wが用
いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタ
ッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイ
ルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好ましい。
【００８５】ＡＰシステムは、富士フイルムのデジタル
イメージワークステーションAladdin 1000を中心とする
フォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みＡＰシステムカートリッジ
フィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフィルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。一方、家庭では、現像済
みＡＰシステムカートリッジフィルムを富士フイルム製
フォトプレイヤーAP-1に装填するだけでTVで写真を楽し
むことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーAS
-1に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に
取り込むこともできる。また、フィルム、プリント又は
立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォ
トビジョンFV-10/FV-5が利用できる。更に、フロッピー
ディスク、Zip ディスク、CD-Rもしくはハードディスク
に記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーシ
ョンソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様
々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質
なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリン
ト方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターNC-2
/NC-2Dが好適である。現像済みのＡＰシステムカートリ
ッジフィルムを収納するには、フジカラーポケットアル
バムAP-5ポップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又は
カートリッジファイル16が好ましい。
イメージワークステーションAladdin 1000を中心とする
フォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みＡＰシステムカートリッジ
フィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフィルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。一方、家庭では、現像済
みＡＰシステムカートリッジフィルムを富士フイルム製
フォトプレイヤーAP-1に装填するだけでTVで写真を楽し
むことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーAS
-1に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に
取り込むこともできる。また、フィルム、プリント又は
立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォ
トビジョンFV-10/FV-5が利用できる。更に、フロッピー
ディスク、Zip ディスク、CD-Rもしくはハードディスク
に記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーシ
ョンソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様
々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質
なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリン
ト方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターNC-2
/NC-2Dが好適である。現像済みのＡＰシステムカートリ
ッジフィルムを収納するには、フジカラーポケットアル
バムAP-5ポップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又は
カートリッジファイル16が好ましい。
【００８６】
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
【００８７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【００８８】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m2となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65％であった。
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m2となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65％であった。
【００８９】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2）、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81 (化合物a,6mg/m2) ／C50H101O(CH2CH2O)16H
（化合物b,9mg/m2）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m2となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。
OOC40H81 (化合物a,6mg/m2) ／C50H101O(CH2CH2O)16H
（化合物b,9mg/m2）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m2となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。
【００９０】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。
【００９１】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【００９２】（試料１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02
【００９３】第３層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70
【００９４】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10
【００９５】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 3.9×10-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10-5 ＥｘＳ−３ 5.8×10-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75
【００９６】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10-5 ＥｘＳ−３ 3.7×10-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.020 Ｃｐｄ−５ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40
【００９７】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 Ｃｐｄ−５ 0.010 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【００９８】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.35 ＥｘＳ−７ 1.3×10-4 ＥｘＳ−８ 6.2×10-4 ＥｘＳ−４ 2.9×10-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10-5 ＥｘＳ−６ 2.6×10-4 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.070 ＥｘＹ−５ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95
【００９９】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10-5 ＥｘＳ−７ 2.1×10-4 ＥｘＳ−８ 9.3×10-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.115 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.0050 Ｃｐｄ−４ 0.011 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10-3 ゼラチン 0.80
【０１００】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10-5 ＥｘＳ−７ 1.3×10-4 ＥｘＳ−８ 5.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 Ｃｐｄ−３ 0.017 Ｃｐｄ−４ 0.040 Ｃｐｄ−５ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【０１０１】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 Ｃｐｄ−５ 0.010 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【０１０２】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.25 ＥｘＳ−９ 8.4×10-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.01 Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.10
【０１０３】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.58 ＥｘＳ−９ 3.5×10-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.070 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3 Ｃｐｄ−４ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55
【０１０４】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 Ｃｐｄ−５ 0.010 ＥｘＦ−８ 0.001 ＥｘＦ−９ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【０１０５】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70
【０１０６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【０１０７】
【表７】
【０１０８】表７において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ2 で定義されるものを
いう。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ2 で定義されるものを
いう。
【０１０９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエ−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエ−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。
【０１１０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
【０１１１】
【化４】
【０１１２】
【化５】
【０１１３】
【化６】
【０１１４】
【化７】
【０１１５】
【化８】
【０１１６】
【化９】
【０１１７】
【化１０】
【０１１８】
【化１１】
【０１１９】
【化１２】
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
【化１４】
【０１２２】
【化１５】
【０１２３】
【化１６】
【０１２４】
【化１７】
【０１２５】
【化１８】
【０１２６】
【化１９】
【０１２７】
【化２０】
【０１２８】試料１を24mm幅、 160cmに裁断し、さらに
感光材料の長さ方向の片側幅方向から 0.7mmの所に２mm
四方のパーフォレーションを 5.8mm間隔で２つ設ける。
この２つのセットを32mm間隔で設けたものを作成し、米
国特許第 5,296,887号のFIG.1〜FIG.7 に説明されてい
るプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。
以上のようにして作製した試料について、以下の評価を
行なった。
感光材料の長さ方向の片側幅方向から 0.7mmの所に２mm
四方のパーフォレーションを 5.8mm間隔で２つ設ける。
この２つのセットを32mm間隔で設けたものを作成し、米
国特許第 5,296,887号のFIG.1〜FIG.7 に説明されてい
るプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。
以上のようにして作製した試料について、以下の評価を
行なった。
【０１２９】未露光の試料を下記の処理方法Ａで処理し
た後、マゼンタ色像濃度を測定し、さらに３８℃、１０
リットル／min の流水で１時間水洗を行った。水洗の前
後のマゼンタ色像の濃度差を求め、残色濃度として示し
た。また、定着液１０２〜１１０は表８に示すように本
発明の蛍光増白剤を添加した以外は定着液１０１と同様
にして調製した。この残色濃度の値が大きいほどラボ間
差の起き易さの潜在的目安となる。
た後、マゼンタ色像濃度を測定し、さらに３８℃、１０
リットル／min の流水で１時間水洗を行った。水洗の前
後のマゼンタ色像の濃度差を求め、残色濃度として示し
た。また、定着液１０２〜１１０は表８に示すように本
発明の蛍光増白剤を添加した以外は定着液１０１と同様
にして調製した。この残色濃度の値が大きいほどラボ間
差の起き易さの潜在的目安となる。
【０１３０】結果を表８にまとめて示した。
【０１３１】
【表８】
【０１３２】
【化２１】
【０１３３】（処理方法Ａ） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 ３０秒 ２４℃ 定 着 ３分００秒 ３８℃ 水洗 (1) ３０秒 ２４℃ 水洗 (2) ３０秒 ２４℃ 安 定 ３０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃
【０１３４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液１０１） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ ノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５
【０１３５】 （漂白液１０１） （単位ｇ） Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ二酢酸第二鉄五 水塩 ２５．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム二 水塩 ２５．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．０ マロン酸 ７．０ コハク酸 ６０．０ グルタル酸 １５．０ 臭化ナトリウム ４０．０ 硝酸ナトリウム ３０．０ 水酸化ナトリウム ３０．０ ジエタノールアミン ２０．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化ナトリウムと硝酸にて調整） ４．２
【０１３６】 （定着液１０１） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ６．０ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７５０ｇ／リットル） ２７０．０ミリリットル 酢酸（９０％） ５．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ６．４
【０１３７】 （安定液１０１） （単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール ０．２ （グリシドール平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ チル）ピペラジン ０．７５ ヒドロキシ酢酸 ０．０２ ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学 ＨＥＣ ＳＰ−２０００） ０．１ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５
【０１３８】表８から分かるように本発明のジアミノス
チルベン化合物は他の比較化合物に比べて残色低減効果
が高いことが明らかである。本発明のジアミノスチルベ
ン化合物は増感色素とπ平面で何らかの相互作用をもち
感光材料中から増感色素を洗い出していくと考えられ
る。従って相互作用の大きさと化合物自身の親水性のバ
ランスがとれていなければならない。
チルベン化合物は他の比較化合物に比べて残色低減効果
が高いことが明らかである。本発明のジアミノスチルベ
ン化合物は増感色素とπ平面で何らかの相互作用をもち
感光材料中から増感色素を洗い出していくと考えられ
る。従って相互作用の大きさと化合物自身の親水性のバ
ランスがとれていなければならない。
【０１３９】実施例２ 実施例１の試料１を未露光のまま、下記処理方法Ｂによ
り現像処理を行い、実施例１と同様にしてマゼンタの残
色濃度を求めた。また、漂白定着液２０２〜２０８は表
９に示すように本発明の蛍光増白剤を添加した以外は漂
白定着液２０１と同様にして調製した。
り現像処理を行い、実施例１と同様にしてマゼンタの残
色濃度を求めた。また、漂白定着液２０２〜２０８は表
９に示すように本発明の蛍光増白剤を添加した以外は漂
白定着液２０１と同様にして調製した。
【０１４０】（処理方法Ｂ） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 １分００秒 ３８℃ 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ 水洗 (1) ４０秒 ３５℃ 水洗 (2) １分００秒 ３５℃ 安 定 ４０秒 ３８℃ 乾 燥 １分１５秒 ５５℃
【０１４１】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ ノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５
【０１４２】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白定着剤 ０．００５モル (CH3)2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-N(CH3)2・2HCl アンモニア水（２７％） １５．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．３
【０１４３】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２４０．０ミリリットル アンモニア水（２７％） ６．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．２
【０１４４】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。
【０１４５】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５
【０１４６】表９より本発明の蛍光増白剤は漂白定着液
に添加しても残色低減効果が高い。実施例１の定着液に
添加した場合と比べると、低減率としては定着液に添加
した方が残色は低減できることがわかる。
に添加しても残色低減効果が高い。実施例１の定着液に
添加した場合と比べると、低減率としては定着液に添加
した方が残色は低減できることがわかる。
【０１４７】
【表９】
【０１４８】実施例３ （処理液の調製）実施例１の処理方法Ａにおいて発色現
像液１０１、漂白液１０１、定着液１０１、および安定
液１０１の各行程の処理液に本発明の化合物ＳＲー１３
を５ミリモル／リットルだけ添加した以外は処理工程Ａ
の処理液と同様にして各処理液を調整し、各々発色現像
液３０１、漂白液３０１、定着液３０１および安定液３
０１とした。実施例１の試料１を未露光のまま、処理方
法Ａ，およびＣ１〜Ｃ４で現像処理した。処理方法Ｃ１
〜Ｃ４は下記のように処理液を変更した以外は処理方法
Ａと同じである。 （処理方法） 発色現像液 漂白液 定着液 安定液 Ａ １０１ １０１ １０１ １０１ Ｃ１ ３０１ １０１ １０１ １０１ Ｃ２ １０１ ３０１ １０１ １０１ Ｃ３ １０１ １０１ ３０１ １０１ Ｃ４ １０１ １０１ １０１ ３０１ 得られた処理後試料から実施例１と同様にしてマゼンタ
及びイエローの残色濃度を求めた。
像液１０１、漂白液１０１、定着液１０１、および安定
液１０１の各行程の処理液に本発明の化合物ＳＲー１３
を５ミリモル／リットルだけ添加した以外は処理工程Ａ
の処理液と同様にして各処理液を調整し、各々発色現像
液３０１、漂白液３０１、定着液３０１および安定液３
０１とした。実施例１の試料１を未露光のまま、処理方
法Ａ，およびＣ１〜Ｃ４で現像処理した。処理方法Ｃ１
〜Ｃ４は下記のように処理液を変更した以外は処理方法
Ａと同じである。 （処理方法） 発色現像液 漂白液 定着液 安定液 Ａ １０１ １０１ １０１ １０１ Ｃ１ ３０１ １０１ １０１ １０１ Ｃ２ １０１ ３０１ １０１ １０１ Ｃ３ １０１ １０１ ３０１ １０１ Ｃ４ １０１ １０１ １０１ ３０１ 得られた処理後試料から実施例１と同様にしてマゼンタ
及びイエローの残色濃度を求めた。
【０１４９】
【表１０】
【０１５０】表１０より本発明の蛍光増白剤は定着液に
用いる方法がもっとも残色低減効果が高い。定着液では
増感色素が脱着した後、ゼラチンまたは油滴（カプラー
等を含有する）との相互作用によって感材膜からの洗い
出しが阻害される。蛍光増白剤を定着液に添加すること
により、上記の相互作用と蛍光増白剤と色素との疎水性
相互作用の競争関係が蛍光増白剤に有利に働くと推定さ
れる。蛍光増白剤の添加位置が定着後では油滴等との相
互作用を断ち切るために疎水性をあげなければならず、
色素−増白剤相互作用体の親水性が下がり、色素の洗い
出し促進効果が目減りしてしまう。一方、定着前では感
材中に浸透して取り込まれた蛍光増白剤自身が定着液の
前に溶出し実効濃度の点で不利となる。
用いる方法がもっとも残色低減効果が高い。定着液では
増感色素が脱着した後、ゼラチンまたは油滴（カプラー
等を含有する）との相互作用によって感材膜からの洗い
出しが阻害される。蛍光増白剤を定着液に添加すること
により、上記の相互作用と蛍光増白剤と色素との疎水性
相互作用の競争関係が蛍光増白剤に有利に働くと推定さ
れる。蛍光増白剤の添加位置が定着後では油滴等との相
互作用を断ち切るために疎水性をあげなければならず、
色素−増白剤相互作用体の親水性が下がり、色素の洗い
出し促進効果が目減りしてしまう。一方、定着前では感
材中に浸透して取り込まれた蛍光増白剤自身が定着液の
前に溶出し実効濃度の点で不利となる。
【０１５１】実施例４ （試料４０１〜４０４の作製）実施例１の試料１におい
て、乳剤Ａ〜Ｄ及び乳剤Ｅ〜Ｉの増感色素量を一律に一
定の割合で増減させて、表１１に示すようにした以外は
試料１と同様に試料４０１〜４０４を作製した。以上の
ように作成した試料を未露光のまま、実施例１中の定着
液１０１および１０３を用いた処理方法により現像処理
を行い、下記方法により赤感性増感色素（ＥｘＳ−１、
ＥｘＳ−２及びＥｘＳ−３）および（ＥｘＳ−５、Ｅｘ
Ｓ−６、ＥｘＳー７及びＥｘＳ−８）を定量し、残留量
を求めた。 （増感色素の定量方法）処理後の試料に残留した増感色
素をメタノール／水（４／６）にて抽出し、高速液体ク
ロマトグラフ分析により定量し、残留量（μｍｏｌ／
m2）として示した。残留量は赤感性増感色素、緑感性増
感色素の各々の総モル数で表した。
て、乳剤Ａ〜Ｄ及び乳剤Ｅ〜Ｉの増感色素量を一律に一
定の割合で増減させて、表１１に示すようにした以外は
試料１と同様に試料４０１〜４０４を作製した。以上の
ように作成した試料を未露光のまま、実施例１中の定着
液１０１および１０３を用いた処理方法により現像処理
を行い、下記方法により赤感性増感色素（ＥｘＳ−１、
ＥｘＳ−２及びＥｘＳ−３）および（ＥｘＳ−５、Ｅｘ
Ｓ−６、ＥｘＳー７及びＥｘＳ−８）を定量し、残留量
を求めた。 （増感色素の定量方法）処理後の試料に残留した増感色
素をメタノール／水（４／６）にて抽出し、高速液体ク
ロマトグラフ分析により定量し、残留量（μｍｏｌ／
m2）として示した。残留量は赤感性増感色素、緑感性増
感色素の各々の総モル数で表した。
【０１５２】
【表１１】
【０１５３】表１１に示すように増感色素の残留量は本
発明のジアミノスチルベン化合物によって低減できるこ
とがわかる。増感色素が１０μｍｏｌ／m2未満の試料４
０２では相対的に残色変化が小さくジアミノスチルベン
化合物を用いなくとも残留量は少ない。しかし、実技撮
影を行ったところ、試料４０２は鮮鋭度、色再現性とも
に他の試料より劣っており、画質の点で不十分であっ
た。
発明のジアミノスチルベン化合物によって低減できるこ
とがわかる。増感色素が１０μｍｏｌ／m2未満の試料４
０２では相対的に残色変化が小さくジアミノスチルベン
化合物を用いなくとも残留量は少ない。しかし、実技撮
影を行ったところ、試料４０２は鮮鋭度、色再現性とも
に他の試料より劣っており、画質の点で不十分であっ
た。
【０１５４】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料によ
れば、残色の少なく処理間差が小さく画質の優れた写真
画像の形成方法を提供できる。
れば、残色の少なく処理間差が小さく画質の優れた写真
画像の形成方法を提供できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも２層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を設けた撮影用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法において、現
像処理工程に用いる定着能を有する処理液の少なくとも
一つが下記一般式（ＳＲ）で表される化合物を含有する
ことを特徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の現像処理方法。 【化１】 一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 およびＬ2 は同一でも異なって
いてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 （Ｒ1 、Ｒ2 お
よびＲ3 はそれぞれ水素原子またはアルキル基）で表さ
れ、かつ以下の条件ないしの少なくとも一つを満足
する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を１つ有し、か
つ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計３つ以上有
する。 一般式〔Ａ〕群：−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＮＲ3 Ｘ 一般式〔Ｂ〕群：−ＯＲ、−ＮＲ′Ｒ″、ーＣＮ、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ2 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
ウムまたはピリジニウムを表す。一般式〔Ｂ〕群中、
Ｒ、Ｒ′、及びＲ″は水素原子またはアルキル基であ
り、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成してもよい。 - 【請求項２】 前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲン化銀乳剤
層のすべてに含まれる増感色素の総塗布量が３０μモル
／m2以上であるか、または赤感性乳剤層もしくは緑感性
乳剤層における増感色素の総塗布量が１０μモル／m2以
上であることを特徴とする請求項１に記載の撮影用ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26102396A JPH10104809A (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26102396A JPH10104809A (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10104809A true JPH10104809A (ja) | 1998-04-24 |
Family
ID=17355979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26102396A Pending JPH10104809A (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10104809A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5955248A (en) * | 1998-07-06 | 1999-09-21 | Eastman Kodak Company | Concentrated photographic fixer additive and fixing compositions containing triazinylstilbene and method of photographic processing |
| US6153364A (en) * | 1999-12-16 | 2000-11-28 | Eastman Kodak Company | Photographic processing methods using compositions containing stain reducing agent |
| US6153365A (en) * | 1999-12-16 | 2000-11-28 | Eastman Kodak Company | Photographic processing compositions containing stain reducing agent |
| US6440651B1 (en) | 2000-10-05 | 2002-08-27 | Eastman Kodak Company | Concentrated photographic fixer additive and fixing compositions and method of photographic processing |
| EP1914594A2 (en) | 2004-01-30 | 2008-04-23 | FUJIFILM Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
-
1996
- 1996-10-01 JP JP26102396A patent/JPH10104809A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5955248A (en) * | 1998-07-06 | 1999-09-21 | Eastman Kodak Company | Concentrated photographic fixer additive and fixing compositions containing triazinylstilbene and method of photographic processing |
| US6013425A (en) * | 1998-07-06 | 2000-01-11 | Eastman Kodak Company | Concentrated photographic fixer additive and fixing compositions containing triazinylstilbene and method of photographic processing |
| US6153364A (en) * | 1999-12-16 | 2000-11-28 | Eastman Kodak Company | Photographic processing methods using compositions containing stain reducing agent |
| US6153365A (en) * | 1999-12-16 | 2000-11-28 | Eastman Kodak Company | Photographic processing compositions containing stain reducing agent |
| US6232053B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-05-15 | Eastman Kodak Company | Potographic processing compositions containing stain reducing agent |
| US6232052B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-05-15 | Eastman Kodak Company | Photographic processing compositions containing stain reducing agent |
| US6395461B1 (en) | 1999-12-16 | 2002-05-28 | Eastman Kodak Company | Photographic processing compositions containing stain reducing agent |
| US6395462B2 (en) | 1999-12-16 | 2002-05-28 | Ramanuj Goswami | Photographic processing compositions containing stain reducing agent |
| US6440651B1 (en) | 2000-10-05 | 2002-08-27 | Eastman Kodak Company | Concentrated photographic fixer additive and fixing compositions and method of photographic processing |
| US6528242B2 (en) | 2000-10-05 | 2003-03-04 | Eastman Kodak Company | Concentrated photographic fixer additive and fixing compositions and method of photographic processing |
| EP1914594A2 (en) | 2004-01-30 | 2008-04-23 | FUJIFILM Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
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