JPH09251197A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】分光増感色素に起因する残色が低減され、プリ
ント時の色補正が軽減され、更に色再現性が向上した感
光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に青感性層、緑感性層、及び赤感
性層を有し、トリアジニル基を有するスチルベン系化合
物及びヒドロキシアミン系化合物を含有するカラー感
材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。詳しくは、カラー現像処理後の
分光増感色素に起因する残色を低減したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料、特にカラーネガ感材（以下、単にカラー感材と略称
する場合がある。）の処理機として、設置場所の床面積
が小さくして済み、小型で操作性が簡易かつ処理液の取
り扱いも容易でしかも顧客の現像依頼から返品までの時
間を大幅に短縮できる利点を有する、所謂ミニラボと称
するカラー自動現像処理機が、カラー感材等を販売する
店頭やディスカウトストアなどで従来の主流であった大
量、集中処理の大ラボ方式に代わって広く使用されるよ
うになってきている。但し、操作性が簡易でかつ処理液
の取り扱いが容易になったとは云え、カラー現像処理工
程における時間、温度等は標準規格によって厳密にコン
トロールされ、安定しかつ均一な品質でユーザーに現像
処理済みフィルムを返納できるよう設計されている。し
かしながら、これら大ラボを含めミニラボ等で現実に実
施されるカラー現像処理は、ラボの取り扱い上の特色を
出すために、例えば、撮影済フィルムの受け入れから返
納までの時間を出来る限り短縮しようとしたり、時間当
りの処理本数を多くしてコストダウンを図るために処理
温度を高めに設定することが行われたり、或いは処理本
数当りの現像処理経費を安くするために処理液（発色現
像液や漂白液など）の補充量を低減して疲労液の蓄積量
の多い処理液で処理したり等、標準規格から逸脱したカ
ラー現像処理が実施され、現像処理済みフィルムの性能
に所謂ラボ間差のあるものとなっているのが現状であ
る。この事実は、同一製造番号のカラーネガフィルムを
使用して同一露光条件で同一被写体を撮影して各所ラボ
にカラー現像処理を依頼し性能評価を実施し、多くの情
報を集めたところ、その１つにシアン、マゼンタおよび
イエロー濃度で濃度測定したときの最小濃度値や色像部
の濃度値に変動が認められ、バラツキのあることから判
明した。より具体的にはマゼンタの最小濃度や色像部の
濃度に約０．１０の濃度差が、イエローの最小濃度や色
像部の濃度に約０．０４の濃度差が認められ、シアン濃
度では使用するカプラーによってはその変動が殆ど認め
られないという濃度変化であり、これらの濃度変化はカ
ラー感材に使用された分光増感色素がカラー現像処理時
に感材から脱着し、処理液中に溶出しないで残存する所
謂残色に因るものである。この問題は、この様な濃度変
化を有するフィルムが集められ、混在している状態で例
えばカラーペーパーにプリントを行う場合、そのカラー
ネガに応じてその都度プリンターに過大な色補正が要求
されるし、また、プリントされたカラーペーパーの色再
現性も変動したものとなり品質保証を損ねるもので、こ
の問題の解決が強く望まれているものである。

【０００３】なお、上記残色に係る問題の解決には、例
えば、米国特許第５，１８８，９２６号、同第５，１９
２，６４６号にはカルボンアミド系或いはスルホキシド
系の高沸点有機溶媒の使用が、欧州特許第６４０８７３
Ａ２号にはチアシアニン系分光増感色素とジアルキルハ
イドロキノン系化合物の併用が、さらに特開平７−１９
９４３１号には２，４−ジスルホンアミドフェノール系
化合物と耐拡散化したアミン系化合物を使用し赤感性層
の分光増感色素の残色を低減する技術がそれぞれ開示さ
れていて、確かにその効果は認められるものである。し
かし、後者のシアシアニン系分光増感色素および赤感性
層の分光増感色素によるステインは、主としてこれを分
光増感色素の凝集体に基づくシアン濃度の増加であり、
これを低減しようとするものである。一方、本発明に係
るトリアジン環を有するスチルベン系化合物は、その置
換基が異なる類似化合物が、例えば、特開昭６２−２５
７１５４号、特開平４−２４９２４３号に記載がある
が、これらの化合物は現像処理液に添加し、蛍光増白剤
としての使用であって、本発明とはその使用目的が全く
異なるものである。特開平６−３３２１２７号および同
６−３２９９３６号には、高塩化銀乳剤を用いたカラー
ペーパー感材の処理液に本発明および本発明に類似の蛍
光増白剤を使用し、液の安全性の良化および処理後の感
材の残色（色汚染）が低減する記載があるが、これらの
開示された構成は上記同様、処理液に添加して使用する
点で本発明とは全く異なるものである。また、本発明に
係る一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される一部の化
合物を感光性層に使用することは知られている。例え
ば、米国特許第４，３３９，５１５号および同第４，３
３０，６０６号に類似の化合物を含有する感光材料の記
載がある。しかしながら、これらはいずれもカプラーと
発色現像主薬酸化体のカップリングにより生成した色素
の画像保存性を改良させるためのものであり本発明とは
構成、効果を異にするものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分光
増感色素に起因するカラー現像処理後の所謂残色を低減
したカラー感材を提供することである。これによって、
カラー感材が撮影用カラー感材である場合には、カラー
プリント時のプリンターの色補正を軽減でき、プリント
されたポジ像の色再現性を向上する効果をもたらすもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、カラー現像処理後の残色を低減できるカラー感
材は、下記に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにより、その目的を達成できることを見い
出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、一般式（ＳＲ）で表される化合物を含有
し、かつ、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる
化合物群から選択される化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００６】

【化４】

【０００７】一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ およびＬ² は同一
でも異なっていてもよく−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ
³ （Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、かつ以下の条件またはの少な
くとも一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。

【０００８】

【化５】

【０００９】一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラ
アルキルアンモニウムまたはピリジニウムを表す。一般
式〔Ｂ〕群中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は水素原子またはアルキ
ル基であり、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成して
もよい。

【００１０】

【化６】

【００１１】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式
（Ａ−II) において、Ｘはヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1は
アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。
ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−ととも
に５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素
原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C(R_c2) (R_c3)-、
-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各基
の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。
Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表わす。一般式
（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ_d2は同一でも異なっ
てもよく、それぞれアルキル基またはアリール基を表わ
す。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換アルキル基であ
って、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1とＲ_d2
は炭素数８以上のアルキル基である。一般式（Ａ−Ｖ）
において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異なってもよく、
それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキル基またはアリール基を表わす。ただ
し、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はアルキル基また
はアリール基）であることはない。Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ
_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。

【００１２】

【発明の実施の形態】初めに、一般式〔ＳＲ〕について
さらに詳細に説明する。一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ 、およ
びＬ² は−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ³ で表され、Ｒ¹ 、
Ｒ² およびＲ³ はアルキル基を表しそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。該アルキル基は直鎖または分岐のア
ルキル基であり、また、アルキル基の水素原子が他の基
に置換されていてもよい。ここで置換しうる基としては
いかなるものでもよいが上記一般式〔Ａ〕群および一般
式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基であることが好ましい。
また、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で表されるアルキル基の炭
素数は１〜１０が好ましく、さらには１〜５がより好ま
しい。一般式〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群中の置換基
は親水性の基として一般に知られたものである。特に一
般式〔Ａ〕群の置換基は親水性の強い、いわゆる強親水
性の基として知られたものである。

【００１３】本発明においては、上記一般式〔ＳＲ〕で
表される化合物が上記条件またはの少なくとも１を
満足するＬ¹ およびＬ² を有する。一般式〔ＳＲ〕は、
分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ¹ およびＬ² を
有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中心
（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を有
する、いわゆるＣ_2h点群に属する対称性を有することが
好ましい。ここで条件とは一般式〔ＳＲ〕における４
つの置換基Ｌ¹ およびＬ² が合計４つ以上の一般式
〔Ａ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。条件
を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるス
チルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の
個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強親水性の
基を有することに相当する。ここで、一般式〔Ａ〕群か
ら選ばれた置換基の数としては、好ましくは偶数であ
り、その数としては８個以下が好ましく、６個以下が好
ましい。このように、上記の置換基の数は多すぎても少
なすぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくな
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ¹ およびＬ² が合計２つの〔Ａ〕群から選ばれた置
換基と合計２つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換
基を有する条件である。条件を満足する場合、一般式
〔ＳＲ〕の化合物はスチルベンを構成しているベンゼン
環の２つのスルホ基の個数と合わせると、分子内に合計
４つの強親水性の基と合計２以上の親水性の基を有する
ことに相当する。ここで、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた
置換基の数としては、好ましくは偶数であり、その数と
しては１０個以下が好ましく、４個以下がより好まし
い。このように、上記の置換基の数は多すぎても少なす
ぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくない。本
発明に関する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物のう
ち、より好ましい化合物は上記条件またはのうち、
条件を満足するものである。

【００１４】上記条件またはのごとき、強親水性の
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ¹
およびＬ² のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴があり、かつ前記のごとき対称構造である
点において特開平４−２４９２４３号に記載の蛍光増白
剤と異なる。

【００１５】本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は
置換基Ｌ¹ およびＬ² は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ¹ およびＬ² の具体例としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
イソブチルアミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−
ヒドロキシプロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、
２−ヒドロキシエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピ
ルアミノ基、４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒド
ロキシエチルエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピル
プロピルアミノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジイソブチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルア
ミノ基、ジ３−ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロ
キシブチルアミノ基、２−スルホエトキシ基、３−スル
ホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエ
チルアミノ基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スル
ホブチルアミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３
−スルホプロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ
基、２−スルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルメチルアミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ
基、２−スルホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルエチルアミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ
基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポ
キシ基、４−カルボキシブトキシ基、２−カルボキシエ
チルアミノ基、３−カルボキシプロピルアミノ基、４−
カルボキシブチルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルア
ミノ基、ジ３−カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カ
ルボキシブチルアミノ基、２−カルボキシエチルメチル
アミノ基、３−カルボキシプロピルメチルアミノ基、４
−カルボキシブチルメチルアミノ基、２−カルボキシエ
チルエチルアミノ基、３−カルボキシプロピルエチルア
ミノ基、４−カルボキシブチルエチルアミノ基、２−ス
ルホエトキシ基、３−スルホキシプロポキシ基、４−ス
ルホキシブトキシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、
３−スルホキシプロピルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルアミノ基、ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−
スルホキシプロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチル
アミノ基、２−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブ
チルメチルアミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミ
ノ基、３−スルホキシプロピルエチルアミノ基、４−ス
ルホキシブチルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオ
メチルアミノ基、トリメチルアンモニオエチルアミノ
基、トリメチルアンモニオプロピルアミノ基、トリエチ
ルアンモニオメチルアミノ基、トリエチルアンモニオエ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオプロピルアミノ基
等が挙げられる。さらに好ましくは、メトキシ基、エト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエ
チルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スル
ホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ
２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチ
ルアミノ基等が挙げられる。

【００１６】本発明における前記一般式〔ＳＲ〕の化合
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では、感材膜中から処理液へ
の溶出が困難になるとともに残色改良が小さくなり、ま
た、理由は明らかではないが−３０以下では増白剤の残
色改良効果が小さくなるため好ましくない。また、本発
明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は、種々の処理条件
下におけるゼラチン膜中の拡散係数が大きいことが望ま
しい。例えばｐＨ５の水溶液中における拡散係数が1.0
×10^-8cm²/sec 以上が好ましく、2.0 ×10^-8cm²/sec 以
上がより好ましい。また、ｐＨ10の水溶液中においては
2.0 ×10^-8cm²/sec 以上が好ましく、5.0 ×10^-8cm²/se
c 以上がより好ましい。拡散係数は、蛍光増白剤水溶液
中の蛍光増白剤分子がゼラチン膜を隔て隣接する水中へ
透過拡散する様子を分光光度計でモニターする事により
測定することが可能であり、具体的には Journal of Po
lymer Science, Vol. ３０、２０７５（１９８５）に記
載の方法がある。本発明で用いられる一般式〔ＳＲ〕の
ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的な構造とし
てはＬ¹ およびＬ² が以下に示した原子団で表されるも
のが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【表４】

【００２１】

【表５】

【００２２】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、従来公知の方
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムと塩化シアヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニ
ルアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムを合成した後、アルコール類もしくはアミン類を縮合
させて合成することができる。具体的には、以下の方法
によって合成することができる。蛍光増白剤の合成例を
以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％の
タウリン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してア
セトンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上
に保った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１
２ｇを得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲ
から化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０⁴ 、Ｈ₂ Ｏ）

【００２３】化合物（ＳＲ−２５）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４
０℃に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。
１時間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メ
チルタウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして
３時間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応
液のｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析に
より淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペ
クトルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であるこ
とを確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０⁴ 、Ｈ₂ Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。

【００２４】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、単一種で用い
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。

【００２５】

【化７】

【００２６】一般式〔ＳＲ−ｃ〕中、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 、
Ｌ⁵ 、およびＬ⁶ は−ＯＲ⁸ または−ＮＲ⁹ Ｒ¹⁰で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には表６の化合
物が挙げられる。

【００２７】

【表６】

【００２８】また、一般式〔ＳＲ〕の化合物と併用しう
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物の塗布量
は、カラー感材に使用される全増感色素の塗布量に対
し、増感色素１モル当り０．１〜１００モルの範囲であ
る。好ましくは１〜５０モルの範囲であり、２〜３０モ
ルの範囲がより好ましい。一般式〔ＳＲ〕の化合物は単
独で使用してもよく、また、２種以上を混合使用しても
よい。

【００２９】本発明では、前述したようにカラー現像処
理した後のイエロー、マゼンタおよびシアン濃度を濃度
測定したときに、イエロー色像部では約０．０４、マゼ
ンタ色像部では約０．１０の濃度の変動が観察され、シ
アン色像部では濃度変動が観察されないもので、このイ
エローおよびマゼンタの濃度変動を改良しようとするも
のである。この濃度変動は解析の結果、各感色性層に用
いられた分光増感色素が主要因であることが明らかにな
ったもので、この増感色素をカラー現像処理が終了した
段階で感材膜中に残存しないようにしようとするもので
ある。この残色を本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化
合物の使用によって、その理由はまだ定かではないが、
低減できることを見い出したものである。さらに、イエ
ローおよびマゼンタ濃度の変動は、緑感性層および赤感
性層に用いられる増感色素に起因するものではあるが、
この残色の色は増感色素の凝集体に因るものではなく、
モノマー体として残存することに因る残色であることが
主たる要因であることも明らかになりつつある。なお、
上記のイエローおよびマゼンタ色像部とは、それぞれ最
小濃度（カブリ）部から最高到達濃度までの全濃度域を
意味する。

【００３０】この濃度変動を低減するために使用する本
発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物の添加層は、そ
れぞれの感光性層でも非感光性層でもよい。好ましくは
全使用量の１／２量以上を非感光性に使用し、感光性層
への使用量は少ないほうがよい。写真性等への影響を極
力避けるためである。なお、非感光性層とは、例えば、
アンチハレーション層、中間層、イエローフィルター
層、保護層などである。また、本発明の一般式〔ＳＲ〕
で表される化合物は、カラー現像処理後は感材中に残存
しないことが増感色素同様好ましい。化合物が蛍光増白
作用を有し、カプラーがカップリング反応により生成す
る色素量が同一であっても濃度として幾分低い濃度を与
えるからである。

【００３１】一般式〔ＳＲ〕の化合物の添加方法は、特
に制限されるものではない。水溶液として塗布直前に添
加してもよく、他の添加剤の水溶液と混合して添加する
こともできる。感光性層に使用する場合には、ハロゲン
化銀乳剤の調製時あるいは調製直後に添加してもよい。
また、コロイド銀や非感光性の微粒子のハロゲン化銀に
あらかじめ添加したものを使用してもよい。

【００３２】次に、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表
わされる化合物をさらに詳細に説明する。 本発明にい
うアルキル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であ
り、置換基を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）にお
いて、Ｒ_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６の
アルキル基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シ
クロプロピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、
ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベン
ジル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数６〜４０
のシクロアルキル基で例えばシクロヘキシル）、アルケ
ニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル基で例
えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、オレイ
ル、ビニル）、シクロアルケニル基（好ましくは炭素数
６〜４０のシクロアルケニル基で例えばシクロヘキセニ
ル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４０のアリー
ル基で例えばフェニル、ナフチル）、アシル基（好まし
くは炭素数２〜３６のアシル基で例えばアセチル、ベン
ゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ−tert−アミル
フェノキシ）ブチリル、（３−シクロヘキセン−１−イ
ル）カルボニル、（３−シクロヘキサン−１−イル）カ
ルボニル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイル、
ｍ−ペンタデシルベンゾイル、（５−ノルボルネン−２
−イル）カニボニル（５−ノルボルナン−２−イル）カ
ニボニル、イソニコチノイル）、アルキル又はアリール
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル又
はアリールスルホニル基で例えばメタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスル
ホニル）、アルキル又はアリールスルフィニル基（この
好ましくは炭素数１〜４０のアルキル又はアリールスル
フィニル基で例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモイル基
をも含み、好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイル基
で例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ブチル−
Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（Ｎ−
置換スルファモイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜
４０のスルファモイル基で例えばＮ−メチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フェニルス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
３６のアルコキシカルボニル基で例えばメトキシカルボ
ニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、イソアミルオキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル）またはアリールオキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカル
ボニル基で、例えばフェノキシカルボニル、ナフトキシ
カルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示
した基を表わす。

【００３３】一般式（Ａ−II）において、ヘテロ環基
（環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子ま
たはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状のヘ
テロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１価
基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジ
ン−３−イル、ピリジン−２−イル、ピラジニル、ピリ
ミジニル、プリニル、キノリル、イミダゾリル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、ベンズイミダゾール
−２−イル、チエニル、フリル、イミダゾリジニル、ピ
ロリニル、テトラヒドロフリル、モルホリニル、フォス
フィノリン−２−イル）を表わす。Ｒ_b1は一般式（Ａ−
Ｉ）のＲ_a1と同じ意味でのアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基を表わす。

【００３４】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一でも異なっても良く、
水素原子または置換基（例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ハロゲン原子）を表わす。ここで、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基は一般式（Ａ−
Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基と同じ意味を表わし、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基のアルキル基およびアリールオキ
シ基、アリールチオ基、アリールアミノ基のアリール基
も一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1において説明したものと同じ
意味を表わす。ハロゲン原子は、例えば、塩素、臭素、
フッ素原子を表わす。Ｙによって形成される６員環基と
しては例えばキノリル、イソキノリル、フタラジニル、
キノキサリニル、６Ｈ−１，２，５−チアジアジン−６
−イルが挙げられる。

【００３５】一般式（Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ
_d2はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）またはアリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で、例えばフェニル、ナフチル）を
表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換のアルキル
基であり、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1と
Ｒ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。

【００３６】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ
_e2は、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０のア
ルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｔ−オ
クチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、
ベンジルアミノ、ベンジルブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜５０のアリールアミノ基
で、例えばフェニルアミノ、フェニルメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルコキシ基で、例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキ
シルオキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキシ、トリデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキルチオ基で、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｉ−プロピルチオ、ブチルチオ、
シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｔ−オクチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、シクロヘキシル、ｉ−アミル、sec −ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で、例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−NHR(Ｒはアルキル基またはアリール基）であ
ることはない。

【００３７】Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５
〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、
フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダ
ントイン環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙
げられる。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる
化合物の各基はさらに置換基で置換されていてもよい。
これらの置換基としては例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基（その塩）、カルボキ
シル基（その塩）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基、４級アンモニオ基、リン酸残基、亜
リン酸残基、少なくとも酸素原子を３つ以上含有するポ
リエーテル構造をもつ基、少なくとも窒素原子を３つ以
上含有するポリアミン構造をもつ基などが挙げられる。

【００３８】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００３９】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００４０】

【化８】

【００４１】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は５〜６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。一般式（Ａ−
II−１）で表わされる化合物のうち、Ｘ₁ が５〜６員ヘ
テロ芳香環を形成する場合がより好ましい。さらに下記
一般式(A-II-２）で表わされる化合物である場合が最も
好ましい。

【００４２】

【化９】

【００４３】一般式（Ａ−II−２）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わす。Ｒ_b2およびＲ_b3は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子または置換基を
表わす。一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_b2およびＲ_b3がヒドロキシアミノ基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基であ
る場合が特に好ましい。

【００４４】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。Ｙ
がイミダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。この
イミダゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００４５】一般式（Ａ−IV）で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_d1およびＲ_d2がアルキル基のものが好ましい。一
方、一般式（Ａ−Ｖ）においてはＲ_e1およびＲ_e2がヒド
ロキシアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基から
選ばれた基が好ましい。特に好ましくはＲ_e1がヒドロキ
シルアミノ基であり、かつＲ_e2がアルキルアミノ基の場
合である。

【００４６】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
Ｖ）で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II）、（Ａ−IV）、（Ａ−Ｖ）で表わされるもの
が好ましく、より好ましくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−
IV）、（Ａ−Ｖ）で表わされるものであり、さらに好ま
しくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−Ｖ）で表わされるもの
である。以下に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）
で表わされる化合物の具体例を挙げるが、これによって
本発明が制限されることはない。

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】本発明のこれらの化合物は、J. Org. Che
m., 27, 4054('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('5
1), 特公昭４９−１０６９２号等に記載の方法またはそ
れに準じた方法によって容易に合成することができる。

【００５４】本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で
表される化合物の塗布量は、感材１m²当り１〜３００mg
である。好ましくは２〜２００mgであり、５〜１５０mg
の範囲がさらに好ましい。これら化合物の使用は、カラ
ー感材を構成する層の少なくとも１層に用いるが、複数
の層に同一化合物を使用してもよく、また、異なる化合
物を複数の層に使い分けて用いてもよい。さらに同一層
に複数の化合物を用いてもよく、例えば、水溶性化合物
と油溶性化合物を同一層に使用することもできる。水溶
性化合物ならカラー感材を構成するいかなる層にも使用
することができる。油溶性化合物の場合は感光性層に使
用するのが好ましい。これら化合物の使用に際しては、
水もしくはメタノール、ＤＭＦなどの水可溶性有機溶媒
またはこれらの混合溶媒に溶解して添加しても、高沸点
有機溶媒に溶解して乳化分散物として添加してもよい。
添加時期は塗布時に添加しても、乳剤調製時に添加して
もよい。

【００５５】本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で
表される化合物は、前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合
物同様、増感色素のカラー現像処理後の残色を低減する
作用を示すものである。この残色を低減する作用は、例
えば、欧州特許第５４６５００Ａ１にフェノール性基や
水素結合ドナー性基を有するカプラーで残色が大きくな
ることから、本発明の化合物は水素結合アクセプターも
しくは電子ドナーとして作用し、増感色素とハロゲン化
銀の結合を妨害することなく、カラー現像処理後の増感
色素と上記カプラーとの結合を切断し、脱着を容易にす
るものと考えられる。

【００５６】さらに本発明においては、前記一般式〔Ｓ
Ｒ〕で表される化合物、それに上記一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−Ｖ）で表される化合物ともに増感色素の残色を低
減するものであるが、これらの化合物の併用により残色
の低減は、さらにその作用効果が大きくなり優れた改良
を示すものである。

【００５７】なお、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
Ｖ）で表される化合物は、前に記載したようにカラー感
材の経時保存性を改良する化合物として開示されている
が、本発明においてはカラー現像処理後に残存する増感
色素を低減することに使用目的があり、その効果を顕著
に発現するものであって、明らかに解決しようとする課
題が全く異なるものである。しかし、感材の経時保存性
の改良は、化合物の使用方法が異っていてもその効果は
認められる。

【００５８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００５９】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648頁、同No.
307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ
著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glaf
kides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Mo
ntel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００６０】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００６１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００６２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００６３】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００６４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００６５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００６６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００６７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。好ましくは上記の撮影用カラー
感材である。また、特公平2-32615 、実公平3-39784に
記載されているレンズ付きフイルムユニット用をも含む
ものである。本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。好ましくはポリエステル系支持体であ
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚
そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、
25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意
味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に磁気記録層、帯電防止層、滑り
層、中間層、保護層などからなる乾燥膜厚の総和が2 μ
m 〜20μm のバック層を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ま
しい。

【００６８】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させてお
くことが好ましい。

【００６９】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００７０】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００７１】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【００７２】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【００７３】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００７４】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００７５】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００７６】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【００７７】本発明に使用されるカラーネガフィルム用
の現像処理の具体例としては、富士写真フイルム（株）
製のＣＮ−１６Ｌ、ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ
−１６ＦＡの処理液およびその補充液、処理剤或いはイ
ーストマン・コダック社製のＣ−４１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ
−４１ＲＡの処理液およびその補充液、処理剤を挙げる
ことができる。

【００７８】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【００７９】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００８０】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００８１】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００８２】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００８３】次に好ましく用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００８４】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００８５】なお、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、支持体に表面処理することが好まし
い。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中
でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ
処理、グロー処理である。次に下塗法について述べる
と、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダ
ーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹
脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチン
が挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾル
シンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチ
ン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、
エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物な
どを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又
はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10
μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【００８６】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００８７】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【００８８】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【００８９】次に本発明の感材に用いられるフィルムパ
トローネについて記す。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。好まし
いプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に
本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有しても
よくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマ
ー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止
されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載
されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が
好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付
与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだ
プラスチックを使って製作される。パトローネのサイズ
は現在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm
以下とすることも有効である。パトローネのケースの容
積は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００９０】更に本発明の感材には、スプールを回転し
てフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイル
ム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフ
イルム送り出し方向に回転させることによってフイルム
先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造で
もよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示さ
れている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前の
いわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フ
イルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィ
ルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異
なるパトローネでもよい。

【００９１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ92μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を、イエロー濃度0.01、マゼンタ濃度0.08、シアン濃度
0.09になるように添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 113℃、30時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【００９２】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン(0.1g/m²) 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート(0.01g/m²)、サリチル酸(0.025g/
m²) 、ＰＱ−１(0.005g/m²) 、ＰＱ−２(0.006g/m²) か
らなる下塗液を塗布して(10ml/m²、バーコーター使
用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 115
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【００９３】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ; 0.027g/m²)、ゼラチン(0.03g/m²)、
(CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂(0.02g/m²)、ポリ（重合度
10）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール(0.005g/
m²) 、ＰＱ−３(0.008g/m²) 及びレゾルシンを塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.15g/m²( 酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＰＱ−４(0.075g/m²) 、ＰＱ−５
(0.004g/m²) を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いて
バーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ (50mg/m
²)、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径1.0 μm)と研
磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルReynolds Metal社
製ERC-DBM; 平均粒径0.44μｍ) をそれぞれ5mg/m²およ
び 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 1
15℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録
層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角
形比は65％であった。

【００９４】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース(25mg/m²）、ＰＱ−６(7.5
mg/m²)、ＰＱ−７(1.5mg/m²)、ポリジメチルシロキサン
（Ｂ−３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテル
(1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセ
トン中で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加し
た。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラ
ーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数
0.10(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/
分）、静摩擦係数0.09（クリップ法）、また後述する乳
剤面と滑り層の動摩擦係数も0.18と優れた特性であっ
た。

【００９５】

【化１６】

【００９６】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を塗布して試料を作製した。これを試料１０１と
する。 （感光層組成） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１５ ゼラチン ２．００

【００９７】 第２層（赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八面体粒子、コア高ヨード２重構造、 １．６２ 平均ＡｇＩ含量６．０、平均粒径球相当径０．５０μｍ、 直径／厚み比１） 増感色素Ａ ６．８×１０^-4 増感色素Ｂ ３．２×１０^-5 増感色素Ｃ ９．６×１０^-4 シアンカプラー ０．９２ ジブチルフタレート ０．４６ ゼラチン ４．００

【００９８】 第３層（保護層） 硬膜剤 ０．１６ ゼラチン ４．００

【００９９】上記各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。但し、増感色素については同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１００】

【化１７】

【０１０１】次に、試料１０２は、第１層に比較化合物
Ａを第２層に用いた増感色素の全モル数に対し２５倍の
モル量になるように添加して試料を作製した。試料１０
３は、比較化合物Ａを比較化合物Ｂに等モル量置き換え
て作製した。試料１０４は、試料１０２の比較化合物Ａ
を本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物ＳＲ−１３
に同じく等モル量置き換えて作製した。

【０１０２】試料１０５は、試料１０１の第１層に比較
化合物Ｃを５９．４mg／m²の塗布量になるよう添加して
試料を作製した。試料１０６は、試料１０５の比較化合
物Ｃを比較化合物Ｄに等モル量置き換えて試料を作製し
た。試料１０７および試料１０８は、試料１０５の比較
化合物Ｃを本発明の一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−Ｖ）で表
される化合物、Ａ−７またはＡ−６５に等モル量置き換
えてそれぞれ作製した。比較化合物Ａ〜Ｄは化１８に示
す。

【０１０３】

【化１８】

【０１０４】以下、表７に示すように、上記比較化合物
Ａ〜Ｄまたは本発明の一般式〔ＳＲ〕、一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化合物にそれぞれ等モル量
置換して試料１０９〜１３０までを作製した。なお、試
料１１６〜１２０および試料１２６〜１３０において第
２層に使用した一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−Ｖ）で表され
る化合物はカプラーに添加して分散物とした。使用量は
第１層の塗布量の１／３モル数である。また、一般式
〔ＳＲ〕で表される化合物の第２層への添加量は、増感
色素の全モル数に対して５倍モル量を使用した。

【０１０５】

【表７】

【０１０６】作製した試料１０１〜１３０は、３０℃、
相対湿度６０％の下に７日間保存後、裁断、加工して、
以下のテストの用に供した。 (1) カラー現像処理後の残色 白光のウエッジ露光を与え、下記のカラー現像処理を実
施した。現像処理済みの試料は、シアン（Ｒ）およびマ
ゼンタ（Ｇ）濃度について濃度測定した。濃度測定後、
直ちに３８℃の水洗水（毎分５００mlの流量）で３０分
水洗を行い、再度ＲおよびＧの濃度を測定した。同一試
料について、カラー現像直後とさらに水洗を追加した試
料との濃度差をＲ濃度で最小濃度部（Ｄmin)、Ｄmin ＋
０．５、Ｄmin ＋１．０、Ｄmin ＋２．０の濃度を与え
るカラー現像直後の試料の露光量の点をさらに水洗を追
加した試料の同一露光量の点の濃度との差を調べたとこ
ろ、上記濃度域ではほぼ一定の濃度差であった。この一
定の濃度差をカラー現像後の残色とした。数値が大きい
程（濃度差が大きい程）残色が大きいことを表わす。な
お、さらに水洗を延長してみたが上記３０分を超えても
濃度の変化のないことを別途確認した。ＲおよびＧ濃度
で測定したＤmin 部の濃度差（残色）を表７に示す。上
記のテストに用いたカラー現像処理を以下に示す。

【０１０７】初めに、フジカラーネガ スーパーＧ４０
０（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮影したも
のを１日１ｍ² ずつ１５日間にわたり下記の処理を行な
い（ランニング処理）、その後評価する試料の処理を行
った。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて以下により行なった。このＦＰ−
３６０Ｂは発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の
蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組成
を以下に示す。

【０１０８】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分５秒 ３８．０℃ 20ミリリットル １７リットル 漂 白 ５０秒 ３８．０℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着（１） ５０秒 ３８．０℃ − 5リットル 定 着（２） ５０秒 ３８．０℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 ３０秒 ２５．０℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定（１） ２０秒 ２５．０℃ − 3リットル 安 定（２） ２０秒 ２５．０℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分３０秒 ６０℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ
２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００c
m² 、漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００c
m² であった。

【０１０９】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ２．０ ２．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） １０．０５ １０．１８

【０１１０】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １１８ １８０ 臭化アンモニウム ８０ １１５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ４０ ６０ マレイン酸 ３３ ５０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４ ４．０

【０１１１】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ メタンチオスルホン酸アンモニウム ４ １２ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール ７ ２０ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 ７．４ ７．４５

【０１１２】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１１３】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエテール （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１１４】表７から、試料１０１〜１０４では本発明
の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物ＳＲ−１３の使用に
より、確かにＲおよびＧ濃度で測定される残色は低減す
る。しかし充分なものではない。試料１０５〜１０８に
おいても本発明の一般式（Ａ−Ｉ）および（Ａ−Ｖ）で
表される化合物、Ａ−６６とＡ−３の使用により、Ｒお
よびＧ濃度で測定される残色の減少していることが認め
られるが、やはり充分ではない。これら比較試料１０１
〜１１０に対し、本発明の構成を満す試料１１１〜１３
０においては、ＲおよびＧ濃度で測定される残色は非常
に小さい値であるか、または全くないものであって、一
般式〔ＳＲ〕で表される化合物と一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−Ｖ）で表される化合物を併用することにより、驚
くべき残色の低減効果を示すことが、特に試料１０４、
１０７、１０８との対比から明らかである。

【０１１５】実施例２ 実施例１の試料作製時に使用した支持体を用い、バック
層の反対側の下塗り層の上に、下記の組成の各層を全層
同時の１回塗布により重層塗布し、カラーネガフィルム
を作製した。これを試料２０１とする。

【０１１６】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１７】（試料２０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１１８】第３層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１１９】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＣ−１０ 0.045 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１２０】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 4.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.7×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２１】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40

【０１２２】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１２３】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.35 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−８ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.7×10^-4 ＥｘＣ−９ 0.020 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.060 ＥｘＭ−８ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−６ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 ゼラチン 0.95

【０１２４】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10^-5 ＥｘＳ−７ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−８ 9.3×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＣ−９ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.115 ＥｘＭ−４ 0.020 ＥｘＭ−８ 0.014 ＥｘＹ−１ 0.0090 ＥｘＹ−４ 0.0090 ＥｘＹ−６ 0.0050 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１２５】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.2×10^-4 ＥｘＳ−８ 5.3×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.020 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 ＥｘＭ−７ 0.012 Ｃｐｄ−３ 0.017 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−５ 0.015 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１２６】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＥＳ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２７】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.25 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.50 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 ＥｘＹ−５ 0.25 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.10

【０１２８】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.58 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.070 ＥｘＹ−４ 0.0050 ＥｘＹ−５ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【０１２９】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.001 ＥｘＦ−９ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１３０】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１３１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−９、Ｆ−１２ないしＦ−１７及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１３２】

【表８】

【０１３３】表８において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。

【０１３４】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１３５】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１３６】

【化１９】

【０１３７】

【化２０】

【０１３８】

【化２１】

【０１３９】

【化２２】

【０１４０】

【化２３】

【０１４１】

【化２４】

【０１４２】

【化２５】

【０１４３】

【化２６】

【０１４４】

【化２７】

【０１４５】

【化２８】

【０１４６】

【化２９】

【０１４７】

【化３０】

【０１４８】

【化３１】

【０１４９】

【化３２】

【０１５０】

【化３３】

【０１５１】

【化３４】

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】

【化３６】

【０１５４】次に、試料２０２は、試料２０１の第３層
の中間層に本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物Ｓ
Ｒ−９を第４層〜第６層の全赤感乳剤層に使用した分光
増感色素（ＥｘＳ−１〜ＥｘＳ−３）の総モル量の２０
倍モル量を、第７層の中間層には同化合物を第８層〜第
１０層の全緑感乳剤層に使用した分光増感色素（ＥｘＳ
−４〜ＥｘＳ−８）の総モル量の２０倍モル量を添加し
て作製した。試料２０３は、試料１０１の第３層と第７
層の両中間層に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）で表される化
合物Ａ−５７を６７．５mg／m²の塗布量になるよう添加
した。試料２０４は、試料２０２の第３層および第７層
の中間層に試料２０３と同様Ａ−５７をそれぞれ６７．
５mg／m²の塗布量になるよう添加して作製した。試料２
０５は、試料２０４の第４層〜第６層赤感乳剤層に一般
式（Ａ−Ｖ）で表される化合物Ａ−２をそれぞれ１８．
６mg／m²の塗布量に、第８層〜第１０層の緑感乳剤層に
同化合物を同一塗布量になるよう添加して作製した。試
料２０６は、試料２０５に使用したＡ−２をＡ−５５に
等モル量置き換えて作製した。なお、Ａ−５５はカプラ
ーに加え乳化分散物として用いた。以下、表９に示すよ
うに第３層〜第１０層に一般式〔ＳＲ〕で示される化合
物および一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で示される化合
物を添加して試料２１０までを作製した。一般式〔Ｓ
Ｒ〕で示される化合物の赤感乳剤層（第４層〜第６層）
および緑感乳剤層（第８層〜第１０層）への使用量は、
それぞれの層に使用した分光増感色素の総モル量に対し
３倍モル量の塗布量になるよう添加した。また、化合物
Ａ−４、Ａ−３９、Ａ−４９：Ａ−５０、Ａ−５５およ
びＡ−６０は、それぞれ上記Ａ−５５と同様カプラーに
加えて乳化分散物として使用し、Ａ−９およびＡ−６２
は、同層に用いたＨＢＳ−１がこれらの化合物と重量比
で１．０になるよう使用量を増量して他の油溶性化合物
と混合して乳化分散物として使用した。

【０１５５】

【表９】

【０１５６】作製した試料２０１〜２１０は、裁断、加
工したのち、実施例１のカラー現像処理後の残色を調べ
た方法に準じて残色について次のテストを実施した。試
料に白光のウエッジ露光を与え、下記のカラー現像処理
を行った後、直ちにシアン（Ｒ）、マゼンタ（Ｇ）およ
びイエロー（Ｂ）濃度の濃度測定を行い、その後再び４
０℃の水洗水（毎分５００mlの流量）で３０分水洗を
し、Ｒ、Ｇ、Ｂの濃度を測定した。これらの試料から、
同一試料についてカラー現像直後と追加水洗した試料と
の同一露光量のそれぞれの点における濃度差を求めた。
これら濃度差はＲ、Ｇ、Ｂともに最小濃度部から色像部
の最高到達濃度域までほぼ一定の濃度差が実施例１同様
に得られた。この一定の濃度差を残色として上記表９に
示す。数値が大きい程（濃度差が大きい程）残色の大き
いことを示す。なお、この残色については水洗をさらに
延長して調べてみたが、上記３０分を超えても濃度差の
変動は観察されなかった。本実施例に用いたカラー現像
処理を以下に示す。初めに、実施例１同様フジカラーネ
ガ スーパーＧ４００をカメラで撮影したものを１日１
m²、１５日間処理を行ってから本実施例の試料の処理を
実施した。

【０１５７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 ３７．８℃ 20ミリリットル 10リットル 漂 白 ４５秒 ３８．０℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着（１） ４５秒 ３８．０℃ − 5リットル 定 着（２） ４５秒 ３８．０℃ 30ミリリットル 5リットル 安 定（１） ２０秒 ２５．０℃ − 5リットル 安 定（２） ２０秒 ２５．０℃ − 5リットル 安 定（３） ２０秒 ２５．０℃ 20ミリリットル 5リットル 乾 燥 １分 ５５℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） ＊定着は（２）から（１）への向流方式 ＊安定は（３）から（１）への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量は３５mm巾の感光材料１ｍ長さ当
たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル
であった。

【０１５８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．００ １０．１５

【０１５９】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 炭酸カリウム １０．０ − 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ４．３ ３．４

【０１６０】 （定着液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．７ 亜硫酸ナトリウム １４．０ 重亜硫酸ナトリウム １０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) ２１０．０ミリリットル チオシアン酸アンモニウム １６３．０ チオ尿素 １．８ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．５

【０１６１】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） 界面活性剤 ０．２ 〔C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H〕 ポリマレイン酸（平均分子量2000） ０．１ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０５ ヘキサメチレンテトラミン ５．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１６２】表の結果から、本発明の構成要件を満す試
料２０４〜２１０は、比較試料２０１〜２０３に比べ残
色の小さい或いは全くないことが明らかである。特に、
試料２０２および２０３の比較試料と本発明の試料２０
４を対比したとき、本発明の特定のスチルベン系化合物
と特定のヒドロキシルアミン誘導体を併用することによ
って残色を低減する効果が大きくなること、さらに、本
発明の試料にあってもこれら本発明の化合物を感光性層
および非感光性層の双方に使用することが好ましいこと
を知ることができる。なお、別途現行１３５サイズに加
工し、同一被写体を同一露光条件でカメラ撮影し、これ
らを上記カラー現像処理し、これらをカラーネガフィル
ムとしてフジカラーペーパー、スーパーＦＡ Ｖ（富士
写真フイルム（株）製品）にプリントし、ＣＰ−４５Ｘ
カラーペーパー処理液（同じく富士写真フイルム（株）
製品）で現像処理してその絵柄を対比観察したところ、
比較試料、特に試料２０１では白地部分も含め絵柄全体
がマゼンタ気味であることが観察された。

【０１６３】実施例３ 実施例２で使用した支持体を下塗りを施したセルロース
アセテート支持体（フィルムの厚み１２７ミクロン）に
替え、試料２０１〜２１０と同一の層構成、組成物から
なる試料３０１〜３１０を作製し、実施例２と同様の性
能評価を実施すると、実施例２で得られた結果と同傾向
の結果をえることができ、残色の少ないカラー現像処理
済み試料とすることができる。

【０１６４】

【発明の効果】カラー感材の感光性層および非感光性層
に、一般式〔ＳＲ〕で表される特定のトリアジン環を有
するスチルベン系化合物および一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−Ｖ）で表される特定のヒドロキシルアミン誘導体を使
用することにより、カラー現像処理後の残色を低減し、
カラーポジ像の色再現性を改良することができるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ ５３０ ５３０ (72)発明者 谷口 真人 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、一般式（ＳＲ）で表される化合物
   を含有し、かつ、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わ
   される化合物群から選択される化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ およびＬ² は同一でも異なって
   いてもよく−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ³ （Ｒ¹ 、Ｒ² お
   よびＲ³ はそれぞれ水素原子またはアルキル基）で表さ
   れ、かつ以下の条件またはの少なくとも一つを満足
   する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
   ² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
   有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
   ² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
   し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
   以上有する。 【化２】 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
   を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
   Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
   ウムまたはピリジニウムを表す。一般式〔Ｂ〕群中、
   Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は水素原子またはアルキル基であり、
   Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成してもよい。 【化３】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリ
   ール基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ_a2は水素原
   子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、Ｒ_a1がアル
   キル基、アルケニル基またはアリール基の時、Ｒ_a2はア
   シル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル
   又はアリールスルフィニル基、カルバモイル基、スルフ
   ァモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオ
   キシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互いに結合し
   て、５〜７員環を形成しても良い。一般式（Ａ−II) に
   おいて、Ｘはヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、
   アルケニル基またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式
   （Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに
   −Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合
   するＹの末端が-N(R_c1)-、-C(R_c2) (R_c3)-、-C(R_c4)=、
   −Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各基の左側で−
   Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4
   は水素原子または置換基を表わす。一般式（Ａ−IV) に
   おいて、Ｒ_d1およびＲ_d2は同一でも異なってもよく、そ
   れぞれアルキル基またはアリール基を表わす。ただし、
   Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換アルキル基であって、かつＲ
   _d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1とＲ_d2は炭素数８以
   上のアルキル基である。一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ
   _e1およびＲ_e2は同一でも異なってもよく、それぞれ、ヒ
   ドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アル
   キルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   キル基またはアリール基を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
   は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はアルキル基またはアリール基）
   であることはない。Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合
   して、５〜７員環を形成しても良い。