JP2001006163A - 無機粉体含有塗布層の吸着化合物の分析方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機粉体を含有した塗布層表面の無機粉体に
吸着あるいは化学反応により塩を形成している化合物無
機粉体に結合した有機化合物等を分析する。 【解決手段】 塗布層を設けた支持体を溶剤と反応させ
て未吸着の物質を抽出除去した後に、塗布層表面をＸ線
光電子分光分析装置によって測定し、次いで、誘導体化
試薬を加えて無機粉体表面の吸着化合物を反応させて除
去した後に塗布層表面をＸ線光電子分光分析装置によっ
て測定し、誘導体化試薬による処理前後の測定値の差か
ら吸着あるいは化学反応により塩を形成している化合物
の分析方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に少なく
とも無機粉体を含む塗布層、特に強磁性粉体と結合剤を
含む磁性層を設けた磁気記録媒体において、無機粉体に
吸着あるいは化学反応により塩を形成している化合物を
測定する方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に無機粉体を配合した塗布物を作製す
るためには分散が必要であるが、高度に分散し凝集を防
ぐためには、表面改質をおこなう必要が生じてくる。表
面改質の方法の一つとして無機粉体に極性基を有する有
機化合物を配合することが知られている。磁性層を磁性
粉体を含有した組成物で形成した塗布型磁気記録媒体の
特性向上のために、磁性層や非磁性層には、摺動性付与
のための潤滑剤である高級脂肪酸や有機リン化合物など
の表面修飾剤、その他の極性基を有する化合物が多く配
合されている。これらの化合物はいずれも酸性の極性基
を持ち、磁性層、非磁性層中に配合された磁性体やその
他の無機粉体の塩基性点に吸着、あるいは反応して塩を
生成していると考えられる。これらの化合物は磁性体や
無機粉体に強く吸着あるいは反応しているため、有機溶
媒による抽出は困難であり、分離・検出するためには、
塩酸等の酸やアルカリを反応させて吸着あるいは反応し
ている物質を脱離させ、抽出を行う必要があった。

【０００３】本発明者らは鋭意研究の結果、特願平１０
−１１５０６号として、無機粉体、特に強磁性粉体に吸
着あるいは化学反応により塩を形成している化合物を分
離する手法として、誘導体を形成して磁性層から分離す
る方法を提案している。誘導体化試薬としてはガスクロ
マトグラフィーによる分析でよく使われるシリル化剤を
用いることを検討した。その結果、従来不可能とされて
いた活性水素のない有機リン酸化合物や脂肪酸金属塩と
も反応して誘導体を形成することにより、目的を達成で
きることがわかった。これらの塗布層に誘導体化試薬を
作用させ、磁性体やその他の無機粉体に吸着あるいは化
学反応により塩を形成している極性化合物を誘導体とし
て分離検出することを可能とした。

【０００４】しかし、この方法は塗布層あるいは磁性層
全体の極性化合物の分析には適しているが、特性と最も
関係すると考えられる塗布層表層あるいは磁性層表層に
存在する、磁性体やその他の無機粉体に吸着あるいは化
学反応により塩を形成している化合物の量の指標を得る
ことはできなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、支持体上に
無機粉体を含有する塗布層を形成した塗布層を形成した
磁気記録媒体等において、表層に存在する磁性体、無機
粉体に吸着あるいは化学反応により塩を形成している化
合物の量を測定する方法を提供するものであり、また極
性化合物の量の測定によって特性の優れた磁気記録媒体
としての評価方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも無機粉体と結合剤からなる塗布層を設けた塗布
層表面の無機粉体に吸着あるいは化学反応により塩を形
成している化合物の分析方法において、塗布層を設けた
支持体から溶剤によって未吸着の物質を抽出除去した後
に、塗布層表面の物質をＸ線光電子分光分析装置によっ
て測定し、次いで誘導体化試薬を加えて無機粉体表面の
吸着化合物を反応させて除去した後に塗布層表面の物質
をＸ線光電子分光分析装置によって測定し、誘導体化試
薬による処理前後の測定値の差から吸着あるいは化学反
応により塩を形成している化合物を分析することを特徴
とする無機粉体含有塗布層表面の吸着化合物の分析方法
である。塗布層が強磁性粉体を含む磁気記録媒体の磁性
層である前記の無機粉体含有塗布層表面の吸着化合物の
分析方法である。誘導体化試薬がシリル化剤である前記
の無機粉体含有塗布層表面の吸着化合物の分析方法であ
る。無機粉体への吸着化合物が脂肪酸である前記の無機
粉体含有塗布層表面の吸着化合物の分析方法である。

【０００７】支持体上に磁性粉体と結合剤を含有する磁
性層を形成した磁気記録媒体において、磁気記録媒体を
溶剤と反応させて未吸着の物質を抽出除去した後に、誘
導体化試薬を加えて無機粉体に吸着あるいは化学反応に
より塩を形成している化合物を反応させて除去した後
に、塗布層表面の物質をＸ線光電子分光分析装置によっ
て測定し炭素／磁性体金属比を求め、次いで誘導体化試
薬を加えて強磁性粉体に吸着あるいは化学反応により塩
を形成している化合物を反応させて除去した後に塗布層
表面の物質をＸ線光電子分光分析装置によって測定し炭
素／磁性体金属比を求め、誘導体化試薬による処理前後
の炭素／磁性体金属比の変化量が所定の範囲内にある磁
気記録媒体である。磁性層が支持体上に単層磁性層とし
て形成されており、磁性体が鉄合金である場合に、誘導
体化試薬による処理前後の炭素／磁性体金属比の変化量
が０．２５以下である前記の磁気記録媒体である。磁性
層が支持体上に形成した下層塗布層上に形成した重層磁
性層であり、磁性体が鉄合金である場合に、誘導体化試
薬による処理前後の炭素／磁性体金属比の変化量が０．
５以下である前記の磁気記録媒体である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は支持体上に少なくとも無
機粉体と結合剤を含む塗布層を設けた塗布物を、ｎ−ヘ
キサン等の無極性溶媒により未吸着の添加剤を抽出・除
去した後に、未吸着の添加剤を除去した塗布物を密閉容
器に入れ、誘導体化試薬を加えて、塗布層に存在する吸
着化合物と反応させて誘導体を形成し、さらに形成した
誘導体をエタノール等の塗布層の結合剤を溶解しない溶
媒により除去するものである。そして、溶媒により未吸
着の添加剤を除去した塗布層の表面と、誘導体化処理に
より無機粉体に吸着あるいは化学反応により塩を形成し
ている化合物を除去した塗布層の表面を、Ｘ線による表
面分析手段の一つであるＸ線光電子分光分析装置、すな
わちＥＳＣＡ、ＸＰＳとも称される装置によって測定
し、誘導体化試薬との反応によって誘導体として溶解し
て除去し、除去の前後の化合物を測定するものである。
この方法によって、塗布物表層、磁気記録媒体にあって
は磁性層表層に存在する吸着化合物の分析を行うことが
可能である。

【０００９】本発明の方法は、例えば塗布物を支持体に
塗布された状態でｎ−ヘキサンのような無極性溶剤に浸
漬し、未吸着の添加剤を抽出・除去する。未吸着の添加
剤を抽出除去した試料の一部を取り出して密閉可能な試
料瓶に入れ、誘導体化試薬を加え、適当な時間、反応さ
せ吸着化合物を誘導体として無機粉体から脱離させる。
そして、誘導体化試薬による分離の前後の塗布層の表
面の物質をＸ線光電子分光分析装置による表面分析によ
って表層部の測定を行い、誘導体化前後の測定値の変化
量から無機粉体に吸着あるいは化学反応により塩を形成
している化合物の量を測定するものである。

【００１０】本発明の方法では、誘導体化試薬として
は、シリル化剤、エステル化剤、アシル化剤が挙げら
れ、特にシリル化剤を用いることが好ましい。シリル化
剤を用いることによって、従来不可能とされていた活性
水素のない有機リン化合物や脂肪酸金属塩とも反応して
誘導体を形成することができるので、吸着していた有機
リン化合物や脂肪酸金属塩を分離して検出することが可
能となる。

【００１１】また、シリル化剤を適用することによって
アルコール、フェノール、アミン、アミド等も抽出処理
することなく、直接誘導体として分析することも可能と
なった。シリル化剤の反応は上述の如く、活性水素を有
しない場合にも適用できるが、活性水素を有する場合の
シリル化剤の反応は以下に示すように説明される。

【００１２】

【化１】

【００１３】ただし、Ｘは活性水素を持つ有機化合物の
Ｈを除いた部分を示し、Ｒはアルキル基、ＹはＣｌ，Ｆ
等のハロゲンを示す。シリル化剤としては、Ｎ−トリメ
チルシリルイミダゾール（ＴＭＳＩ）、Ｎ，Ｏ−ビス
（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳ
ＴＦＡ）、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトア
ミド（ＢＳＡ）、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルト
リフルオロアセトアミド（ＭＳＴＦＡ）、Ｎ−（トリメ
チルシリル）ジメチルアミン（ＴＭＳＤＭＡ）、Ｎ−
（トリメチルシリル）ジエチルアミン（ＴＭＳ−ＤＥ
Ａ）、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド
（ＭＴＭＳＡ）、トリメチルクロロシラン（ＴＭＣ
Ｓ）、ヘキサメチレンジシラザン（ＨＭＤＳ）、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−トリフルオ
ロアセトアミド（ＭＴＢＳＴＦＡ）等が挙げられる。特
にＴＭＳ（トリメチルシリル基）を有する化合物が好ま
しい。

【００１４】また、エステル化剤としては、三フッ化ホ
ウ素−メタノール、三フッ化ホウ素−ｎ−プロパノー
ル、三フッ化ホウ素−イソプロパノール、三フッ化ホウ
素−ｎ−ブタノール、ジメチルホルムアミド−ジメチル
アセタール（ＤＭＦ−ＤＭＡ）、ジメチルホルムアミド
−ジエチルアセタール（ＤＭＦ−ＤＥＡ）、ジメチルホ
ルムアミド−ジ−ｎ−プロピルアセタール（ＤＭＦ−Ｄ
ＮＰＡ）、ジメチルホルムアミド−ジ−ｎ−ブチルアセ
タール（ＤＭＦ−ＤＮＢＡ）、塩酸−メタノール、塩酸
−ｎ−ブタノール、フェニルトリメチルアンモニウムハ
イドロオキサイド（ＰＴＡＨ）、テトラメチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド（ＴＭＡＨ）、トリメチル
（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）アンモニウ
ムハイドロオキサイド（ＴＭＴＦＡＨ）、ナトリウムメ
トキシド−メタノール、トリメチルシリルジアゾメタン
（ＴＭＳ−ＤＡＭ）等を挙げることができる。

【００１５】また、アシル化剤としては、トリフルオロ
無水酢酸（ＴＦＡＡ）、ヘプタフルオロ無水酪酸（ＨＦ
ＢＡ）、ペンタフルオロ無水プロピオン酸（ＰＦＰ
Ａ）、トリフルオロアセチルイミダゾール（ＴＦＡ
Ｉ）、ヘプタフルオロブチリルイミダゾール（ＨＦＢ
Ｉ）、ペンタフルオロプロピニルイミダゾール（ＰＦＰ
Ｉ）、Ｎ−メチルビス（トリフルオロアセトアミド）
（ＭＢＴＦＡ）、ペンタフルオロベンジルブロマイド
（ＰＦＢＢ）等を挙げることができる。この場合、結合
剤や支持体を溶解しない試薬を選択することが好まし
い。

【００１６】本発明の分析方法を磁気記録媒体の磁性層
を例に説明する。塗布型磁気記録媒体表層に存在する磁
性体および無機粉体に吸着あるいは化学反応により塩を
形成している脂肪酸の分析について述べる。磁気記録媒
体において、強磁性金属粉体を使用した場合には、磁性
層に添加した脂肪酸の多くは磁性体表面に吸着あるいは
化学反応の少なくともいずれかによって結合しており、
有機溶媒により完全には抽出することは困難である。磁
性体あるいはその他の無機粉体に吸着あるいは化学反応
の少なくともいずれかによって結合した脂肪酸は、無極
性溶媒により未吸着の脂肪酸や他の添加剤を除去した
後、磁性体を塩酸等の酸によって溶解し、さらに溶媒で
抽出することで求められる。しかし、無機粉体に吸着等
によって結合している化合物の全量を測定することがで
きるが、磁気記録媒体の走行特性に最も影響を与える磁
性層表層に存在する磁性体および他の無機粉体に吸着あ
るいは化学反応により塩を形成している脂肪酸を定量す
ることはできなかった。

【００１７】発明者らはさらに検討を重ね、磁性層表面
に存在する脂肪酸エステルや未吸着の脂肪酸をｎ−ヘキ
サンのような無極性の有機溶媒で抽出・除去し、磁性層
表面に存在する磁性体および無機粉体に吸着あるいは化
学反応により塩を形成している脂肪酸をシリル化剤のよ
うな誘導体化試薬を用いてシリル化物として溶解し、誘
導体化反応前後の表面の物質をＸ線光電子分光分析装置
により測定し、誘導体化反応前後の測定値の差を磁性層
表層に存在する無機粉体に吸着あるいは化学反応により
塩を形成している脂肪酸量として求める方法を提供する
ものである。

【００１８】脂肪酸は特異な元素を有しないが構造的に
長鎖脂肪酸であり、吸着あるいは化学反応により塩を形
成している脂肪酸の指標として炭素元素に着目するとと
もに、磁性体の磁性粉体を構成する金属に対する比率と
して規格化したものであり、磁性粉体として鉄合金を用
いた場合には、誘導体化反応前後の炭素／鉄の変化量を
求めることによって吸着等によって結合した化合物を求
めることができる。表層の無機粉体に結合した脂肪酸量
を以上のような方法によって求めると共に、同時に磁気
記録媒体の特性を測定し、本発明の方法による測定方法
によって得られると値と磁気記録媒体の特性から好まし
い炭素／鉄の変化量が存在することが確認でき、磁気記
録媒体において好適な脂肪酸量を求めることができる。

【００１９】すなわち、磁性層表面の無機粉体に吸着あ
るいは化学反応により塩を形成している脂肪酸を求める
とともに、磁性層表層の摩擦係数および走行後のヘッド
の汚れを調べた。その結果、磁性層表層に存在する脂肪
酸の指標である誘導体化前後のＣ／Ｆｅの変化量ΔＣ／
Ｆｅが大きいほど摩擦係数は高くなることがわかった。
また、走行後のヘッドの汚れを観察したところ、汚れは
多くなることが確認された。これは磁性層表層に存在し
磁性体および無機粉体に吸着あるいは化学反応により塩
を形成している脂肪酸が過剰に存在すると、摩擦係数を
上昇しヘッド汚れの起因となるためと考えられる。

【００２０】磁気記録媒体の円滑な走行のためには、磁
性層表層に存在する吸着および／又は反応した脂肪酸の
指標である誘導体化前後の変化量は、支持体上に磁性層
のみを設けた単層磁性層を有する磁気記録媒体のあって
は、炭素と鉄の比の誘導体化前後の変化量ΔＣ／Ｆｅは
０．２５以下が好ましく、さらに好ましくは０．２以下
である。また、非磁性粉体と結合剤からなる下層非磁性
層上に、磁性層を形成した重層型の磁気記録媒体におい
ては、ΔＣ／Ｆｅは０．５以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．４以下である。

【００２１】そして、磁気記録媒体の製造直後のみでは
なく保存後においても優れた特性を発揮するためには、
保存後においてもこのような炭素と鉄の比の誘導体化前
後の変化量が同様の大きさを示すことが必要である。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を説明する。な
お、実施例において「部」は重量部を示す。 実施例１ ［単層磁気記録媒体の作製］ （磁性層用の塗布液の調製） 強磁性合金粉末 １０００部 （Ｈｃ１６４０Ｏｅ、σｓ１３０ｅｍｕ／ｇ、比表面積５６ｍ²／ｇ、平均 長 軸長２００ｎｍ、針状比７．０、Ｆｅ：Ｃｏ：Ｎｉ＝１００：５：５） カーボンブラック（平均粒径 ８０ｎｍ） １０部 ポリ塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン製 ＭＲ−１１０） １０８部 ポリウレタン樹脂（東洋紡績製 ＵＲ８３００） ４１部 硬化剤（日本ポリウレタン製 コロネート３０４０） ３９部 研磨剤（α−アルミナ 平均粒径０．２μｍ） １４０部 フェニルホスホン酸 ３２部 ステアリン酸 ８部 ステアリン酸ブチル １４部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２００部 を混練して分散し、１μｍの平均孔径を有するフィルタ
ーを使用して濾過し、磁性層用の塗布液を調整した。

【００２３】（磁気テープの作製）磁性塗料を乾燥後の
厚さが３μｍになるように、厚さ１０μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体の表面にエクストルージョン型
塗布ヘッドを用いて塗布し、磁性塗料が未乾燥の状態で
３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、更に下記の
バックコート塗布液を乾燥後の厚さが０．５μｍになる
ように塗布乾燥した。その後、金属ロールと耐熱性プラ
スチックロールの組み合せによる５段のカレンダー処理
を（速度１００ｍ／ｍ、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９
０℃）で行なった。１／２インチ幅にスリットし磁気記
録媒体Ａのビデオテープを作製した。

【００２４】 （バックコート層塗布液） カーボンブラック （平均粒径 １８ｎｍ） １００部 ニトロセルローズ（ダイセル社製 ＲＳ１／２Ｈ） ６０部 ポリウレタン（日本ポリウレタン社製 Ｎ−２３０４） ６０部 ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製 コロネートＬ） ２０部 メチルエチルケトン １０００部 トルエン １０００部 （塗布層表面の測定）作製した磁気記録媒体Ａを１００
ｍｍ長切り取り、試料Ａとした。試料Ａをｎ−ヘキサン
に２０℃で３０分間浸漬し、未吸着の脂肪酸および脂肪
酸エステルを抽出・除去した。次いで、試料Ａの１／３
を切り取り磁性層表面をＸ線光電子分光分析装置（ＫＲ
ＡＴＯＳ社製 ＡＸＩＳ−ＵＬＴＲＡ）によって測定し
た。測定はＸ線源：Ａｌ、加速電圧：１２ｋＶ、電流：
１０ｍＡの条件でＫα線を淡色化して試料に照射し、光
電子脱出角度９０°、通過エネルギー１６０ｅＶ、検出
範囲直径１ｍｍとし、ヘキサン処理後の試料表面の鉄に
対する炭素の比、Ｃ_H／Ｆｅを測定した。

【００２５】次いで、残った試料Ａの１／２を試料瓶に
入れて密閉し、ｎ−ヘキサン１０ｍｌ、誘導体化試薬と
してシリル化剤であるＴＭＳＩ−Ｈ（ＨＭＤＳ：ＴＭＣ
Ｓ：ピリジン混合物 ジーエルサイエンス社製）０．３
ｍｌを加え、６０℃、１時間加熱し誘導体化反応を行っ
た。反応後の試料Ａを取り出し、エタノールで洗浄の後
に乾燥した。

【００２６】次に、誘導体化反応の後の試料Ａを、再度
Ｘ線光電子分光分析装置によって測定し、誘導体化試薬
で処理後の試料表面の鉄に対する炭素の比、Ｃ_T／Ｆｅ
を測定した。誘導体化処理の前後の鉄に対する炭素の比
の変化量△Ｃ／Ｆｅを △Ｃ／Ｆｅ＝Ｃ_H／Ｆｅ−Ｃ_T／Ｆｅ によって求めて表１に示す。また、磁気記録媒体Ａのビ
デオテープを以下の評価方法によって評価した摩擦係
数、表面粗さ、ヘッド汚れ等も測定し表１に示す。

【００２７】実施例２ 磁性層塗布液中のステアリン酸を１２部とした点を除き
実施例１と同様にして磁気記録媒体Ｂを作製し、実施例
１と同様にして磁気記録媒体Ｂの磁性層表面および磁気
記録媒体としての特性を測定しその結果を表１に示す。

【００２８】比較例１ 磁性層塗布液中の強磁性合金粉末（Ｈｃ１５４５Ｏｅ、
σｓ１２８ｅｍｕ／ｇ、比表面積４８ｍ²／ｇ 、平均長
軸長２００ｎｍ、針状比８．０、Ｆｅ：Ｎｉ＝１００：
１１）とした点を除き実施例１と同様にして磁気記録媒
体Ｃを作製し、実施例１と同様にして磁気記録媒体Ｃの
磁性層表面および磁気記録媒体としての特性を測定しそ
の結果を表１に示す。

【００２９】 実施例３ ［重層磁気記録媒体の作製］ （磁性層用の塗布液の調製） 強磁性合金粉末 １０００部 （Ｈｃ２２００Ｏｅ σｓ１４３ｅｍｕ／ｇ 比表面積 ４８ｍ²／ｇ 平均長軸長８５ｎｍ 針状比６．０ Ｆｅ：Ｃｏ＝１００：３０ 焼結防止剤 Ａｌ化合物、Ｙ化合物） ポリ塩化ビニル重合体 １００部 （−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５０部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１（モル比）−ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含 有） α−アルミナ（平均粒子径０．１６μｍ） ４０ 部 カーボンブラック （平均粒子径５０ｎｍ ＤＢＰ吸油量９０ｍｌ／１００ｇ） １０部 フェニルホスホン酸 ３０部 ステアリン酸ブチル １５部 ステアリン酸 ５部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ３０００部 を混練して分散し、得られた分散液にポリイソシアネー
トを６０部を加え、さらにメチルエチルケトンとシクロ
ヘキサノン１：１混合溶剤を２００部加え、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを使用して濾過し、磁性層用
の塗布液を調整した。

【００３０】 （下層用非磁性塗布液の調製） 酸化チタン ８５０部 （平均粒径０．０３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂含有量９０％以上、 表面処理層；アルミナ、ＢＥＴ比表面積 ３５〜４２ｍ²／ｇ、真比重４．１ 、ｐＨ６．５〜８．０） をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで 塩化ビニル共重合樹脂 ７５部 （塩化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレート＝８６／９／５の共 重合体：ＳＯ₃Ｎａ＝６×１０^-5ｅｑ／ｇ、エポキシ＝１０^-3ｅｑ／ｇ、Ｍｗ ３０，０００） ポリウレタン樹脂（東洋紡績製 ＵＲ８３００） １００部 フェニルホスホン酸 ３０部 にシクロヘキサノン６００部を加えて６０分間混練し、次いで メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４ ２０００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ブチルステアレート ２０部 ステアリン酸 １０部 メチルエチルケトン ５００部 を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層用非磁
性塗布液を調製した。

【００３１】（磁気テープの作製）厚さ１０μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体の表面に、下層用非磁性
塗布液を２．０μｍの厚さに、さらにその直後に上層用
磁性塗布液を乾燥後の厚さが０．１μｍになるように、
リバースロールを用いて同時重層塗布した。磁性塗布液
が塗布された非磁性支持体を、磁性塗布液が未乾燥の状
態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、さらに
乾燥後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロ
ール−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組み合せ
によるカレンダー処理を（速度１００ｍ／ｍ、線圧３０
０ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃）で行なった後６．３５ｍｍ
幅に裁断し、磁気記録媒体Ｃのビデオテープを作製し
た。

【００３２】（塗布層表面の測定）作製した磁気記録媒
体Ｄを１００ｍｍ長切り取り試料Ｄとした。試料Ｄを実
施例１に記載した測定方法と同様にして塗布層表面を測
定した。また、磁気記録媒体Ｄのビデオテープを以下の
評価方法によって評価した摩擦係数、表面粗さ、ヘッド
汚れ等も測定し表２に示す。

【００３３】実施例４ 磁性層塗布液中のステアリン酸を１０部とした点を除き
実施例３と同様にして磁気記録媒体Ｅを作製し、実施例
１と同様にして磁気記録媒体Ｅの磁性層表面および磁気
記録媒体としての特性を測定しその結果を表２に示す。

【００３４】比較例２ 磁性層塗布液中の酸化チタンをα酸化鉄とした点を除き
実施例４と同様にして磁気記録媒体Ｆを作製し、実施例
１と同様にして磁気記録媒体Ｆの磁性層表面および磁気
記録媒体としての特性を測定しその結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】 △Ｃ／Ｆｅ 摩擦係数 表面粗さ（ｎｍ） ヘッド汚れ 実施例１ ０．１８ ０．２２ ６ 良好 実施例２ ０．２２ ０．２７ ６ かすかな汚れ 比較例１ ０．２９ ０．３３ ６ 汚れ大

【００３６】

【表２】 △Ｃ／Ｆｅ 摩擦係数 表面粗さ（ｎｍ） ヘッド汚れ 実施例３ ０．２９ ０．２３ ６ 良好 実施例４ ０．３５ ０．３０ ６ かすかな汚れ 比較例２ ０．６０ ０．５４ ６ 張り付き

【００３７】（特性の評価方法） ａ）摩擦係数 作製したビデオテープとステンレス棒（ＳＵＳ４２０
Ｊ）とを５０ｇの張力（Ｔ１）で、巻き付け角１８０°
で接触させて、ビデオテープを３．０ｃｍ／ｓの速度で
走行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。得られ
たＴ１およびＴ２から下記の計算式によりビデオテープ
の摩擦係数（μ）を求めた。 μ＝１／π×ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１） 摩擦係数は、２３℃７０ＲＨの条件で測定し、１パス目
の測定値を採用した。 ｂ）表面粗さ：Ｒａ デジタルオプチカルプロフィメーター（ＷＹＫＯ製）を
用いてカットオフ０．２５ｍｍの条件で中心線平均粗さ
をＲａとしてｎｍで示した。 ｃ）ヘッド汚れ１ デジタルビデオテープレコーダ（ソニー製 デジタルベ
ータカム ＤＶＷ−Ａ５００型）を用いて２０℃５０％
ＲＨ環境で、２０００ｍを連続走行させて、走行後のヘ
ッド汚れの状態を評価した。 ｄ）ヘッド汚れ２ デジタルビデオテープレコーダ（松下電器製 ＮＶ−Ｂ
Ｊ１）を用いて、５０ｍを走行させ、ビデオヘッドの汚
れを観察した。

【００３８】

【発明の効果】強磁性粉体と結合剤からなる組成物を支
持体上に形成した磁気記録媒体の磁性層の強磁性粉体に
吸着あるいは化学反応により塩を形成している容易に抽
出分離することができない化合物を、誘導体として脱離
して、Ｘ線光電子分光分析装置により誘導体化反応前後
の表面の元素強度を測定することにより、走行性等の特
性と相関する表層に存在する無機粉体や磁性体に吸着あ
るいは化学反応により塩を形成している化合物の量の指
標を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大野 幹夫 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2G001 AA01 BA08 CA03 JA12 KA01 LA20 MA04 NA03 NA17 RA01 RA02 RA03 5D006 BA19 FA00 5D112 AA05 JJ06

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも無機粉体と結合剤
   からなる塗布層を設けた塗布層表面の無機粉体に吸着あ
   るいは化学反応により塩を形成している化合物の分析方
   法において、塗布層を設けた支持体から溶剤によって未
   吸着の物質を抽出除去した後に、塗布層表面の物質をＸ
   線光電子分光分析装置によって測定し、次いで誘導体化
   試薬を加えて無機粉体表面の吸着化合物を反応させて除
   去した後に塗布層表面の物質をＸ線光電子分光分析装置
   によって測定し、誘導体化試薬による処理前後の測定値
   の差から吸着あるいは化学反応により塩を形成している
   化合物を分析することを特徴とする無機粉体含有塗布層
   表面の吸着化合物の分析方法。
2. 【請求項２】 塗布層が強磁性粉体を含む磁気記録媒体
   の磁性層であることを特徴とする請求項１記載の無機粉
   体含有塗布層表面の吸着化合物の分析方法。
3. 【請求項３】 誘導体化試薬がシリル化剤であることを
   特徴とする請求項１記載の無機粉体含有塗布層表面の吸
   着化合物の分析方法。
4. 【請求項４】 無機粉体への吸着化合物が脂肪酸である
   ことを特徴とする請求項１記載の無機粉体含有塗布層表
   面の吸着化合物の分析方法。
5. 【請求項５】 支持体上に磁性粉体と結合剤を含有する
   磁性層を形成した磁気記録媒体において、磁気記録媒体
   に溶剤を作用させて未吸着の物質を抽出除去した後に、
   誘導体化試薬を加えて無機粉体に吸着あるいは化学反応
   により塩を形成している化合物を反応させて除去した後
   に、塗布層表面の物質をＸ線光電子分光分析装置によっ
   て測定し炭素／磁性体金属比を求め、次いで誘導体化試
   薬を加えて強磁性粉体に吸着あるいは化学反応により塩
   を形成している化合物を反応させて除去した後に塗布層
   表面の物質をＸ線光電子分光分析装置によって測定し炭
   素／磁性体金属比を求め、誘導体化試薬による処理前後
   の炭素／磁性体金属比の変化量が所定の範囲内にあるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 磁性層が支持体上に単層磁性層として形
   成されており、磁性体が鉄合金である場合に、誘導体化
   試薬による処理前後の炭素／磁性体金属比の変化量が
   ０．２５以下であることを特徴とする請求項５記載の磁
   気記録媒体。
7. 【請求項７】 磁性層が支持体上に形成した下層塗布層
   上に形成した重層磁性層であり、磁性体が鉄合金である
   場合に、誘導体化試薬による処理前後の炭素／磁性体金
   属比の変化量が０．５以下であることを特徴とする請求
   項５記載の磁気記録媒体。