JP2001003270A - 糊 剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 浴中に投じたときの分散性にも優れ、衣類へ
のむら付きの少ない繊維製品の糊剤を提供する。 【解決手段】 酢酸ビニル由来の構造を構成骨格の一部
として有する重合体を含有し、ブルックフィールド型単
一円筒回転粘度計を用いてローターＮｏ．２で測定した
該糊剤の３０℃での粘度が、１２ｒ/ ｍｉｎにおいて１
５０〜３５０ｍＰａ・ｓ、３０ｒ/ ｍｉｎにおいて１０
０〜２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ糊剤中の該重合体の
濃度（但し、カチオン化澱粉、カチオン化セルロース、
加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン及び／又は水溶性セルロース誘導体を含有する場合
は、これらを含めた濃度）が２５〜３５重量％であるエ
マルジョン型糊剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、浴中に投じたとき
の分散性にも優れ、衣類へのむら付きの少ない繊維製品
の糊剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
糊剤の主成分として、カルボキシメチルセルロース、澱
粉、ポリビニルアルコール等の水溶性の高分子化合物が
用いられてきたが、これらがもつ硬い紙のような風合い
が、衣料用の糊剤としては不向きであり、また、これら
高分子化合物の水溶液は低濃度でも粘度が高く、洗濯槽
に添加した際に分散し難く、むら付きなどの欠点を有し
ていた。近年では、酢酸ビニル系ポリマーを主基剤とし
た乳液型糊料が使用されてきており、該糊料に関して、
繊維への吸着性を高める方法等が提案されている（例え
ば、特開平７−１５７９７３号、特開平７−２２９０６
７号、特開平１０−１９５７７２号）。しかしながら、
依然として、浴中に投じたときの分散性が不十分なもの
であった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、酢酸ビニル由
来の構造を構成骨格の一部として有する重合体（以下、
酢酸ビニル重合体と略称する）を含有し、ブルックフィ
ールド型単一円筒回転粘度計を用いてローターＮｏ．２
で測定した該糊剤の３０℃での粘度が、１２ｒ/ ｍｉｎ
において１５０〜３５０ｍＰａ・ｓ、３０ｒ/ ｍｉｎに
おいて１００〜２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ糊剤中の
該重合体の濃度（但し、カチオン化澱粉、カチオン化セ
ルロース、加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン及び／又は水溶性セルロース誘導体を含有
する場合は、これらを含めた濃度）が２５〜３５重量％
であるエマルジョン型糊剤により課題を解決をするもの
である。ここで言う粘度は、ローターＮｏ．２を使用
し、試料を温度３０℃で１時間静置恒温すること、及び
回転時間を１分間とすること以外の条件はＪＩＳ Ｋ７
１１７に記載されている方法に従う。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明の糊剤は、３０ｒ/ ｍｉｎ
における粘度が、１２ｒ/ ｍｉｎにおける粘度の７０％
以上を示すことが好ましい。前記の粘度規定は、本糊剤
のチキソトロピー性（揺変性）の程度を示すものであ
る。１２ｒ/ ｍｉｎにおける粘度と、３０ｒ/ ｍｉｎに
おける粘度の差が大きいほど、その溶液のチキソトロピ
ー性は大きいこととなる。チキソトロピー性が大きい
と、計量キャップ等での液切れ性が悪く、また浴中に投
じたときの分散性も悪くなる。本発明が示す範囲内にあ
れば、これら問題点は改善される。

【０００５】酢酸ビニル重合体は、酢酸ビニルと、酢酸
ビニル以外のモノマーとの共重合体であっても差し支え
ない。かかるモノマーとしては、カチオン性モノマー、
不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の低級アルコール
エステル及び不飽和カルボン酸アミドが挙げられる。カ
チオン性モノマーとしては、下記一般式（１）〜（７）
のカチオン性モノマー化合物等が挙げられ、これらのう
ち特に一般式（３）〜（５）のものが好ましい。

【０００６】

【化１】

【０００７】

【化２】

【０００８】カチオン性モノマーは、酢酸ビニル重合体
の重合に用いる全モノマー混合物中に好ましくは０．１
〜２重量％、より好ましくは０．３〜１．５重量％の割
合で用いられる。不飽和カルボン酸としては、特にアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸が好ましい。また、
不飽和カルボン酸の低級アルコールエステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチルが好ましい。このような不飽
和カルボン酸または不飽和カルボン酸の低級アルコール
エステルは、酢酸ビニル重合体の重合に用いる全モノマ
ー混合物中に好ましくは１〜３０重量％、より好ましく
は２〜２０重量％の割合で配合され重合される。不飽和
カルボン酸アミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎージメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ
エチルメタクリルアミド、ダイアセトンイソアクリルア
ミドが好ましい。不飽和カルボン酸アミドは、酢酸ビニ
ル重合体の重合に用いる全モノマー混合物中に好ましく
は０．１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％
の割合で配合され重合される。

【０００９】本発明の酢酸ビニル重合体は酢酸ビニルモ
ノマーを最も多く反応させることによって得られる重合
体であり、酢酸ビニルモノマーの割合は、前記の重合に
供せられる全モノマー重量当たり、７５〜９９．８重量
％、好ましくは８２〜９９重量％の割合で用いられる。

【００１０】本発明では、高浴比における繊維への吸着
促進、及び保存安定性向上を目的に、カチオン化澱粉及
び／又はカチオン化セルロース（以下、陽イオン性高分
子化合物と略称する）を酢酸ビニル重合体の重合時又は
重合後に添加することが好ましい。これらは、最終的な
糊剤中に０．５〜６．０重量％配合することが好まし
い。

【００１１】本発明では、エマルジョンの貯蔵安定性を
さらに向上させるために、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、化工澱粉、水溶性セルロース誘導体
から選ばれる一種以上（以下、非イオン性高分子化合物
と略称する）を併用することが好ましい。非イオン性高
分子化合物は、ポリエチレングリコールを標準物質とし
た時の重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００
であるものが好ましい。非イオン性高分子化合物は、糊
剤中に、０．１〜１０重量％含有することが好ましく、
１〜４重量％含有することがより好ましい。

【００１２】本発明の糊剤中の酢酸ビニル重合体の濃度
（但し、カチオン化澱粉、カチオン化セルロース、加工
澱粉、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及
び／又は水溶性セルロース誘導体を含有する場合は、こ
れらを含めた濃度）は２５〜３５重量％である。この濃
度範囲と特定の粘度を満たすことにより、水への分散性
に優れ、衣類へのむら付きを抑制することができ、また
使い勝手にも優れる糊剤を得ることができる。

【００１３】酢酸ビニル重合体を得るための重合反応に
際しては、乳化剤として界面活性剤が用いられる。本発
明に用いられる界面活性剤としては、非イオン性界面活
性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤が
挙げられる。具体的には、特開平１０−１９５７７２号
公報の７欄４３行〜８欄４０行に記載されたものを用い
ることができる。特に非イオン性界面活性剤として、炭
素数７〜２２の飽和または不飽和アルコールのエチレン
オキサイド付加物（エチレンオキサイドの付加モル数９
〜１００）、陰イオン性界面活性剤として高級脂肪酸ア
ルコール硫酸塩、陽イオン性界面活性剤としてアルキル
トリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモ
ニウム塩が好ましい。

【００１４】本発明の糊剤を得るための好適な手段とし
て、次の条件（Ｉ）ないし（III)で示される条件を全て
満たす調製方法が挙げられる。 条件（Ｉ） 酢酸ビニル重合体の重合反応時に加える界面活性剤量
を、酢酸ビニル重合体量（但し、前記の陽イオン性高分
子化合物及び／又非イオン性高分子化合物を配合する場
合はこれらを加えた量）１００重量部に対して、０．１
〜１．５重量部とする。

【００１５】条件（II） 酢酸ビニル重合体の合成時に用いるカチオン性モノマー
の含有量を全モノマー混合物中、０．１〜２重量％、好
ましくは０．３〜１．５重量％の割合で共重合させる
か、あるいはカチオン置換度０．０２〜１．０の陽イオ
ン性高分子化合物を用い、その含有量を糊料基剤中２〜
１７重量％とする。ここで、カチオン置換度とはグルコ
ース単位当りのカチオン化度であり、澱粉またはセルロ
ースを構成している水酸基の数はグルコース単位あたり
３個であり、これが総てカチオン置換されている場合を
３．０とする時の値である。

【００１６】本発明の最終的な糊剤は、重合後のエマル
ジョンにその他の任意成分を配合することによって得ら
れるが、本発明では、糊剤と分けて説明するために、重
合後のエマルジョン溶液を糊料基剤とする。

【００１７】条件（III) 得られた糊料基剤を、イオン交換水やその他任意成分で
酢酸ビニル重合体濃度（但し、前記の陽イオン性高分子
化合物及び／又非イオン性高分子化合物を配合する場合
はこれらを加えた濃度）が２５〜３５重量％の糊剤に希
釈・調製する。

【００１８】上記条件より、本発明の粘度を有し、良好
な糊付け効果と分散性に優れ、使い勝手に優れる糊剤を
得ることができる。

【００１９】また、本発明のエマルジョン型糊剤のエマ
ルジョンの平均粒径は０．５〜１．２μm が好ましい。
これは酢酸ビニル重合体の重合時のモノマー混合物の滴
下を３〜８時間で行う方法に加えて、反応温度、攪拌速
度を調整することによって得ることができる。

【００２０】本発明の最も好ましい製法は、陽イオン性
高分子化合物、非イオン界面活性剤、及び非イオン性高
分子化合物の存在下で、酢酸ビニル由来の構造を構成骨
格の一部として有する重合体を重合する方法である。

【００２１】詳しい製造条件、任意成分及び使用方法に
ついては、常法、例えば特開平１０−１９５７７２号公
報の６頁９欄８行〜同頁１０欄１２行に記載と同様でよ
いが、本発明の糊剤には、特にその他成分としてジブチ
ルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペ
ート又はトリアセチンなどのような可塑剤、エチレング
リコール、プロピレングリコール又はエタノールなどの
凍結防止剤、殺菌剤、プロキセル等の防黴・防菌剤、安
定な香料などを添加することが好ましく、糊剤中の濃度
調整の為に水等の希釈剤も追加的に配合することができ
る。

【００２２】

【発明の効果】本発明は、従来の糊剤の欠点であった浴
中での分散性の悪さを改善し、むら付きを改善するもの
である。また、本発明は、計量キャップへの残留の問題
が少なく使い勝手に優れるものであり、その上、近年、
省資源やプラスチックゴミなどの問題に対応した薄いプ
ラスチックフィルム製の小袋に詰めた詰め替え用として
も、移し替えが容易であることから、最適である。

【００２３】

【実施例】＜糊剤の調製＞ ・調製例１ 重合反応槽（セパラブルフラスコ、以下略）に、イオン
交換水５０重量部、水溶性のカチオン化澱粉（カチオン
置換度０．０９）６０重量部とポリビニルアルコール
（ＰＶＡ 鹸化度８０％、重量平均分子量６６，００
０）１５重量部の混合水溶液４２５重量部、非イオン性
界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エ
チレンオキサイド平均付加モル数４０）７．２重量部、
リン酸３ナトリウム３．０重量部、酢酸ビニル１６重量
部、及び２，２'-アゾビス（２−アミジノプロパン）塩
酸塩１．４重量部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら
７５℃に昇温した。これに、酢酸ビニルとメタクリル酸
の最終重量比が９７．５：２．５（但し、酢酸ビニル
は、先に添加した１６重量部との合計量である）となる
ように予め混合しておいたもの５００重量部を６時間か
けて滴下し乳化重合を行った。また、モノマーの滴下開
始１時間後から滴下終了まで、２，２'-アゾビス（２−
アミジノプロパン）塩酸塩１．０重量部を加えた１９０
重量部の水溶液を順次滴下した。滴下終了後、そのまま
１時間攪拌してから、室温まで冷却し、１０重量％炭酸
ナトリウム溶液を用いて、得られたエマルジョン（糊料
基剤）のｐＨを５．０に調整した。最終的に、酢酸ビニ
ル、メタクリル酸、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコ
ールの合計重量が３１重量％になるようイオン交換水で
調製し、糊剤を得た。前記測定法による本糊剤の粘度
は、１２ｒ/ ｍｉｎで２５０ｍＰａ・ｓ、３０ｒ/ ｍｉ
ｎでは１８８ｍＰａ・ｓであった。これを本発明品１と
する。

【００２４】・調製例２ 調製例１と同様に、重合反応槽に、イオン交換水５０重
量部、カチオン化セルロース（カチオン置換度０．０
６）６０重量部とポリビニルアルコール（ＰＶＡ鹸化度
８０％、重量平均分子量６６，０００）１５重量部の混
合水溶液４２５重量部、非イオン性界面活性剤（ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、エチレンオキサイド平
均付加モル数４０）６．６重量部、リン酸３ナトリウム
３．０重量部、酢酸ビニル１６重量部、及び２，２'-ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１．４重量部を
仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７５℃に昇温した。
これに、酢酸ビニルとアクリル酸、及びメタクリル酸エ
チルの最終重量比が９４．５：２．５：３．０（但し、
酢酸ビニルは、先に添加した１６重量部との合計量であ
る）となるように予め混合しておいたもの５００重量部
を６時間かけて滴下し乳化重合を行った。後は調製例１
と同様に調製しエマルジョン（糊料基剤）を得た。最終
的に、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸エチル、
カチオン化セルロース、ポリビニルアルコールの合計重
量が３１重量％になるようイオン交換水で調整し、糊剤
を得た。これを本発明品２とする。

【００２５】・調製例３ 調製例１と同様に、重合反応槽に、混合水溶液、非イオ
ン性界面活性剤、リン酸３ナトリウム、酢酸ビニル、及
び２，２'-アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を
仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７５℃に昇温した。
これに、酢酸ビニルとメタクリル酸、及びＮ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドの最終重量比が９４．５：２．５：
３．０（但し、酢酸ビニルは、先に添加した１６重量部
との合計量である）となるように予め混合しておいたも
の５００重量部を６時間かけて滴下し乳化重合を行っ
た。後は調製例１と同様に調製しエマルジョン（糊料基
剤）を得た。最終的に、酢酸ビニル、メタクリル酸、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、カチオン化澱粉、ポ
リビニルアルコールの合計重量が３１重量％になるよう
イオン交換水で調整し、糊剤を得た。これを本発明品３
とする。

【００２６】・調製例４ 調製例１と同様に、重合反応槽に、混合水溶液、非イオ
ン性界面活性剤、リン酸３ナトリウム、酢酸ビニル、及
び２，２'-アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を
仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７５℃に昇温した
（但し、非イオン性界面活性剤の量は３．６重量部とし
た）。これに、酢酸ビニルとメタクリル酸、及びＮ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミドの最終重量比が９４．５：
２．５：３．０（但し、酢酸ビニルは、先に添加した１
６重量部との合計量である）となるように予め混合して
おいたもの５００重量部を６時間かけて滴下し乳化重合
を行った。後は調製例１と同様に調製しエマルジョン
（糊料基剤）を得た。最終的に、酢酸ビニル、メタクリ
ル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、カチオン化澱
粉、ポリビニルアルコールの合計重量が３３重量％にな
るようイオン交換水で調整し、糊剤を得た。これを本発
明品４とする。

【００２７】・調製例５ 調製例１と同様に、重合反応槽に、混合水溶液、非イオ
ン性界面活性剤、リン酸３ナトリウム、酢酸ビニル、及
び２，２'-アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を
仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７５℃に昇温した
（但し、非イオン性界面活性剤の量は１４．４重量部と
した）。これに、酢酸ビニルとメタクリル酸の最終重量
比が９７．５：２．５（但し、酢酸ビニルは、先に添加
した１６重量部との合計量である）となるように予め混
合しておいたもの５００重量部を６時間かけて滴下し乳
化重合を行った。後は調製例１と同様に調製しエマルジ
ョン（糊料基剤）を得た。最終的に、酢酸ビニル、メタ
クリル酸、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコールの合
計重量が３１重量％になるようイオン交換水で調整し、
糊剤を得た。これを比較品１とする。

【００２８】・調製例６ 調製例１と同様に、重合反応槽に、混合水溶液、非イオ
ン性界面活性剤、リン酸３ナトリウム、酢酸ビニル、及
び２，２'-アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を
仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７５℃に昇温した。
これに、酢酸ビニルとメタクリル酸、及びＮ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドの最終重量比が９４．５：２．５：
３．０（但し、酢酸ビニルは、先に添加した１６重量部
との合計量である）となるように予め混合しておいたも
の５００重量部を６時間かけて滴下し乳化重合を行っ
た。後は調製例１と同様に調製しエマルジョン（糊料基
剤）を得た。最終的に、酢酸ビニル、メタクリル酸、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、カチオン化澱粉、ポ
リビニルアルコールの合計重量が４３重量％になるよう
イオン交換水で調整し、糊剤を得た。これを比較品２と
する。

【００２９】実施例１〜４、比較例１〜２ 上記で調製した糊剤（本発明品１〜４、比較品１〜２）
について、以下の評価を行った。各糊剤の粘度等ととも
に結果を表１に示す。 ＜評価方法＞ ・糊付け効果試験 ターゴトメーター型洗浄試験機を使用した。水道水５０
０ｍｌ、上記で調製した糊剤１．３ｇを洗浄槽（内容積
１０００ｍｌ）に入れ良く分散した後、６０＃木綿ブロ
ード布２０ｇを入れ １００ｒ/ ｍｉｎの攪拌速度で３
分間糊付けした。その後１分間脱水してから、２０℃、
６５％相対湿度の恒温恒湿室に一昼夜乾燥した。上記方
法により糊付けした木綿布から５ｃｍ幅の小片を作製
し、１０枚を１組として、純曲げ試験機（カトーテック
株式会社製）を用いて、２０℃、６５％相対湿度の恒温
恒湿室において曲げ剛性を測定した。０．２２以上を合
格とする。・分散性評価試験上記で調製した糊剤３０ｍ
ｌを４リットルの水道水の入った洗い桶に投入し、その
分散性を目視にて判定した。結果を表１に示した。○が
合格である。 判定基準： すばやく分散・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ○ すばやく分散するが、若干、洗い桶底部に沈殿・・・・・ △ ほとんど分散せず、洗い桶底部に沈殿・・・・・・・・・・・・・ × ・液切れ性試験 ポリプロピレン製円柱状カップ（直径２８ｍｍ、高さ４
０ｍｍ）に、調製した各糊剤を３０ｇ入れ、次に９０度
に傾け、糊料を排出（１５秒間）した後の液残量から液
切れ性を評価した。結果を表１に合わせて示した。○が
合格である。 残留率（％）＝（糊料排出後重量−カップ重量）／３０
×１００（％） 評価基準： 残留率が５％未満・・・・・・・・・・○ 残留率が５〜１０％・・・・・・・・△ 残留率が１０％を超える・・・・×

【００３０】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酢酸ビニル由来の構造を構成骨格の一部
   として有する重合体を含有し、ブルックフィールド型単
   一円筒回転粘度計を用いてローターＮｏ．２で測定した
   該糊剤の３０℃での粘度が、１２ｒ/ ｍｉｎにおいて１
   ５０〜３５０ｍＰａ・ｓ、３０ｒ/ ｍｉｎにおいて１０
   ０〜２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ糊剤中の該重合体の
   濃度（但し、カチオン化澱粉、カチオン化セルロース、
   加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
   ン及び／又は水溶性セルロース誘導体を含有する場合
   は、これらを含めた濃度）が２５〜３５重量％であるエ
   マルジョン型糊剤。