JP2001001468A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 包装機械適性、光学特性が良好であり、溶断
シール、面シール等の様々なヒートシールに対して良好
なヒートシール特性を有し、フィルムの収縮による内容
物変形が少なく、特に高速包装時のヒートシール性や包
装仕上がりに優れる熱収縮性多層フィルムの提供。 【解決手段】 特定密度の線状低密度ポリエチレン表面
層（Ａ）と、（ａ）特定密度の線状低密度ポリエチレン
５０〜９０重量％、（ｂ）高圧法低密度ポリエチレン５
〜４０重量％、および（ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重
合体等の共重合体５〜４０重量％からなる混合樹脂組成
物含有内部層（Ｂ）とを含有する３層以上の多層フィル
ムであって、特定のゲル分率、融点、熱収縮応力等を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装機械適性、光
学特性が良好であり、溶断シール、面シール等の様々な
ヒートシールに対して良好なヒートシール特性を有し、
かつ、フィルムの収縮による内容物変形が少なく、特に
高速包装時のヒートシール性や包装仕上がりに優れる熱
収縮性多層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、収縮包装（シュリンク包装と同義
語）は被包装物の形状、大きさに依らず、また同時に複
数個の製品を迅速かつタイトに包装する事ができ、得ら
れた包装物の外観が美しく、ディスプレイ効果を発揮
し、商品価値を高め、また内容物を衛生的に保ち、視覚
による品質管理が容易なことから食品や雑貨等の包装に
使用されている。かかる収縮包装は、通常、フィルムに
少し余裕をもたせてヒートシールにより内容物を一次包
装したのち、シュリンクトンネルの熱風等によりフィル
ムを熱収縮させる方法が一般的であり、タイトで美しい
仕上がりが得られる。この際、ヒートシールの方法とし
てはバーシール法、熱ローラー法、熱板シール法等や
溶断シール法等がある。ここで、上記に列挙した方
法は、基本的にフィルム面同士で融着シールされる面シ
ールであり、通常シール面直近でヒートシールとほとん
ど同時にカッターにて切断される、いわゆるシールアン
ドカット方式や、シュリンク前の一次包装の段階で、被
包装物の底部にフィルムが折り込まれた状態で該折り込
み部を熱板でヒートシールする方法（以後、オーバーラ
ップシール方式という。）が採用されている。また上記
の溶断シール法は上記の方法のように別にカッター
を必要とせず、瞬間的に熱刃により、溶融シールと同時
に溶融切断を行う方法であり、簡便な方法として包装用
各種フィルムに広く用いられている。

【０００３】一方、シュリンクトンネルの熱風等により
フィルムを熱収縮させる前に、ヒートシール方法を適宣
使用して行う内容物の一次包装の形態としては、様々な
包装形態があり、代表的な例としてピロー包装、ストレ
ッチ様のオーバーラップ包装等の包装形態がある。いず
れの包装形態においても重要なことは、ヒートシール工
程を含めてシュリンク中および包装完了後において、ヒ
ートシールの完全性が保たれ、内容物の変形がなく、か
つ、タイトな仕上がりが得られることである。

【０００４】上記のように様々な包装形態およびヒート
シール方式があり、各々の特長を生かした包装が行われ
ているが、一方でこのように様々な条件に対応可能な良
好な包装機械適性および包装仕上がりに優れたフィルム
の提供が望まれている。

【０００５】一般に、収縮包装フィルムとして要求され
る特性としては収縮特性、ヒートシール特性、光
学特性、機械的強度等がある。更に、上記の収縮特
性としては、被包装物を変形することなしに、かつ、タ
イトに仕上げるための適度な収縮力と高収縮性、につ
いては安定したヒートシールとヒートシールのきれいさ
（特に溶断シール時にヒートシール線が細い方が美粧性
に優れるため好まれる。）、については特に収縮後の
フィルムの透明性や光沢がよいこと、については包装
時、および包装後の輸送や保管を含めて種々の外的負荷
に対する強度（裂け、突き破れ等）を有することが求め
られる。これまで、上記要求特性を満たす多層フィルム
を提供するための種々の検討がなされており、こうした
検討の中には、ポリエチレン系樹脂を表面層に配した多
層フィルムに関する技術も数多く見られる。

【０００６】例えば、特開平２−２８３４４５号公報に
は、オレフィン成分を有し、相対的に低い融点の樹脂
（例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体、超低密度ポリ
エチレン、エチレンアクリル酸ブチル共重合体およびエ
チレンアクリル酸メチル共重合体）からなるコア層とオ
レフィン成分もしくはポリエステルを含有し、かつ、相
対的に高い融点の樹脂（例えば、ポリエステル、線状低
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレンおよびエチレンプロピレン共重
合）からなる２つの外側層とを含み、最大平均横断方向
収縮力が１平方インチにつき３００ポンド以下でコア層
の材料物質の溶融点よりも少なくとも約１０℃高い溶融
点を有している多層収縮フィルムが開示されており、得
られるフィルムは、低い収縮力と高い自由収縮のためＰ
ＶＣフィルムと同様な包装ができ、かつ、有害な臭いや
汚染性の副産物を発生しないことも記載されている。ま
た、特開昭６０−２４０４５１号公報には線状低密度ポ
リエチレンを含んで成る架橋された心層および線状低密
度ポリエチレン、線状中密度ポリエチレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体の３成分ブレンドを含んで成る架橋さ
れた２表面層からなる収縮フィルムが開示されており、
ヒートシール可能で適度の伸びと弾性記憶を伴なう良好
な耐引裂性と結びついた高度の配向又は熱収縮のような
物理的性質の新規、かつ、改良した組み合わせを有する
旨記載されている。また、特開平１−３０１２５１号公
報には内外層および中間層に密度、メルトインデックス
（本発明でいうメルトフローレート（以下ＭＦＲと記
す。）と同じ）が、特定された線状低密度ポリエチレン
からなり、全層に対する中間層の厚み比率、および内外
層の厚みを特定した熱収縮フィルムが開示されており、
低温ヒートシール性が優れる旨記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
技術のうち、特開平２−２８３４４５号公報で得られる
熱収縮フィルムは低収縮力のため包装される産物がこわ
れてしまうのを防止できるが、面シールが困難であり、
特に高速包装時のヒートシール性に問題がある。すなわ
ち高速包装（通常、包装速度で５０パック／分以上をい
う。）においてはヒートシール時間そのものが短くなる
ため、高温でのヒートシールが採用されるが、そのよう
な場合、フィルムを構成する樹脂の温度特性により、面
シールにおいては、両外層に比べコア層、つまり内部層
が軟化、溶融しやすいため、フィルムのヒートシール部
がシールバーに融着したり、シールアンドカット時にヒ
ートシール部が引き伸ばされてヒートシール破れ等のヒ
ートシール不良を発生しやすい問題がある。また、特開
昭６０−２４０４５１号公報の線状低密度ポリエチレン
を含んで成る架橋された心層および線状低密度ポリエチ
レン、線状中密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体の３成分ブレンドを含んで成る架橋された２表
面層からなる収縮フィルムは適度の伸びと弾性記憶を伴
なう良好な耐引裂性を有しているが、熱収縮フィルムの
収縮応力が高すぎるために、フィルム同士をヒートシー
ルし、タイトに包装するためフィルムを収縮させる一連
の流れの中で、高速包装時においてはヒートシールして
から収縮トンネルに入るまでの時間が短くなるため、ヒ
ートシールされた部分が十分に冷えない状態でフィルム
の収縮力が引っ張る力として作用するためにヒートシー
ルパンクを発生しやすく、同時にノートや印刷用紙等の
枚葉物（およびそれらの束状のものも含む）を包装する
ときに被包装物が容易に変形してしまうといった問題を
有していた。また、特開平１−３０１２５１号公報に開
示されているフィルムは、透明性、低温ヒートシール性
が優れるが、架橋処理を行っていないためフィルムの耐
熱性が劣っており、フィルムの収縮温度、ヒートシール
温度を高くできない等、高速包装を行うには制約があ
る。また、特開昭６０−２４０４５１号公報に開示して
あるフィルム同様、熱収縮フィルムの収縮応力が高いた
めに、包装時にヒートシールパンクが発生したり、被包
装物が容易に変形してしまうといった問題を有してい
た。

【０００８】本発明の課題は、従来のポリオレフィン系
樹脂を表面層に配した多層の熱収縮フィルムが有する優
れた耐引裂性等の機械的強度、収縮特性に加え、従来の
フィルムの欠点であったヒートシール特性、すなわち溶
断シール、面シールいずれに対しても、ヒートシール性
が良好であること（安定したヒートシールができるこ
と、きれいにヒートシールできること）、特に高速包装
時のヒートシール性に優れ、ノートや印刷用紙の枚葉物
等の剛性の弱い被包装物を包装するときに発生していた
変形を抑制し、ヒートシール部を含めて外観仕上がりが
良い熱収縮性多層フィルムを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、密度０．９００〜０．９４０
ｇ／ｃｍ³ の線状低密度ポリエチレンを含有する表面層
（Ａ）と、（ａ）密度０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ
³ の線状低密度ポリエチレン５０〜９０重量％、（ｂ）
高圧法低密度ポリエチレン５〜４０重量％、および
（ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪
族不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれる少な
くとも一種の共重合体５〜４０重量％からなる混合樹脂
組成物を含有する少なくとも一つの内部層（Ｂ）とを含
有する少なくとも３層からなる多層フィルムであって、
フィルム全層のゲル分率が０．１〜１０重量％であり、
表面層（Ａ）および内部層（Ｂ）のゲル分率と層比率の
関係が下記式（Ｉ）を満たすこと、内部層（Ｂ）に使用
される少なくとも一つの樹脂の融点が表面層（Ａ）の融
点以上であること、ＡＳＴＭ Ｄ−２８３８で測定され
た８０〜１４０℃におけるフィルムの最大平衡熱収縮応
力が縦および横方向ともに２００ｇ／ｍｍ² 以下である
こと、かつ、ＡＳＴＭ Ｄ−２７３２で測定した１４０
℃でのフィルムの熱収縮率が縦、横少なくとも１方向に
おいて３０％以上であることを特徴とする熱収縮性多層
フィルムである。 ＧＢ×ＴＢ≧ＧＡ×ＴＡ （Ｉ） （但し、上記式（Ｉ）において、ＧＡ、ＧＢは各々表面
層（Ａ）、内部層（Ｂ）のゲル分率、また、ＴＡ、ＴＢ
は各々表面層（Ａ）、内部層（Ｂ）の厚み比率を表わ
す。） 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】まず、本発明が従来技術と相違するところ
は、線状低密度ポリエチレンを含有する表面層（Ａ）に
内部層（Ｂ）として特定の線状低密度ポリエチレンを含
む特定の樹脂組成物の層を組み合わせ、該（Ａ）層およ
び（Ｂ）層のゲル分率と層比率の関係を規定し、更にフ
ィルム全体としてのゲル分率と最大平衡熱収縮応力を特
定した点にある。上記従来技術と相違するところの本発
明の構成要件の役割は、優れた包装機械適性、収縮特性
に加えて、従来の課題であった、面シールを行う際のヒ
ートシール性（以下、面シール性という）、溶断シール
を行う際のヒートシール性（以下、溶断シール性とい
う）共に優れること、特に高速包装における安定したヒ
ートシール性が十分確保できることであり、さらに被包
装物のシュリンク包装時の変形が抑制されることにより
良好な仕上がりを実現できることである。

【００１１】本発明の表面層（Ａ）に使用される線状低
密度ポリエチレンの密度は０．９００〜０．９４０ｇ／
ｃｍ³ のものである。ここで、本発明でいう密度は、Ｊ
ＩＳ−Ｋ−７１１２に従って測定される２３℃の値であ
る。表面層（Ａ）に用いられるポリエチレン系樹脂の役
割は安定した面シール性および溶断シール性を有し、か
つ、フィルムにいわゆる腰を付与して高速包装機械適性
を発現させることである。表面層（Ａ）に用いられる線
状低密度ポリエチレンの密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³ を
越えるとヒートシールの安定性が低下し、また得られた
フィルムの透明性が低下する他、低温収縮性も得にくく
なる。一方、密度が０．９００ｇ／ｃｍ ³ 未満であると
いわゆるフィルムの腰を発現できず、かつ、フィルム表
面がベタつくために包装機械適性が劣り、特に高速包装
ができなくなる。好ましい密度は０．９０５〜０．９３
５ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．９１０〜０．９３０
ｇ／ｃｍ³ である。

【００１２】本発明の表面層（Ａ）中の上記線状低密度
ポリエチレンの含有量は少なくとも５０重量％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上であ
ることが好ましい。本発明の効果を損なわない範囲でエ
チレン−酢酸ビニル共重合体およびその部分ケン化物、
エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体、
アイオノマー樹脂、高圧法ポリエチレン、低圧法高密度
ポリエチレン、遷移金属触媒によって重合された高分岐
度ポリエチレンポリマー（分岐度：５〜１１０基／１０
００炭素）、結晶性１、２−ポリブタジエンその他、水
添ポリテルペン等の石油樹脂、プロピレンとエチレンや
ブテン−１との共重合体等の他の樹脂を混合して用いる
ことも可能である。

【００１３】内部層（Ｂ）中の線状低密度ポリエチレン
の役割は延伸製膜時における安定した延伸性を確保し、
実用的に十分な引裂強度、突刺強度等の強度物性をフィ
ルム全体に付与することにある。また、表面層（Ａ）に
使用する線状低密度ポリエチレン同様、包装機械適性に
関する腰を発現させる役割も担っている。

【００１４】本発明の内部層（Ｂ）に使用される線状低
密度ポリエチレンの密度は０．９００〜０．９４０ｇ／
ｃｍ³ である。密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³ を越えると
延伸そのものが困難になり、得られたフィルムの透明性
が低下する他、低温収縮性も得にくくなる。一方、密度
が０．９００ｇ／ｃｍ³ 未満であるといわゆるフィルム
の腰を発現できず、包装機械適性が劣り、特に高速包装
ができなくなる。好ましい密度は０．９０５〜０．９３
５ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．９１０〜０．９３０
ｇ／ｃｍ³ である。また、１９０℃、２．１６ｋｇｆの
条件下（以下、線状低密度ポリエチレンについては同条
件。）で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．２〜７ｇ／１０分のものが好ましい。７ｇ／１０分
を越えると延伸安定性が低下して、延伸時にフィルムが
破れたり、厚み斑を生じ易くなる他、フィルムが得られ
ても引裂強度や突刺強度等の機械的強度に劣ったものし
か得られないことがあり、用途によっては好ましくな
い。一方、ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満であると押出
成形時の押出動力が上昇する問題と押出動力が上昇する
ことによる押出効率の低下および生産性が低下するとい
った問題が生ずることがある。より好ましいＭＦＲは
０．５〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．６〜４ｇ／
１０分である。

【００１５】上記表面層（Ａ）および内部層（Ｂ）に使
用される線状低密度ポリエチレンは、エチレンα−オレ
フィン共重合体として知られており、これらはエチレン
とプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の炭素
数が３〜１８のα−オレフィンから選ばれる少なくとも
１種類の単量体との共重合体であるが、耐衝撃性や引裂
強度、突刺強度等の機械的強度、および延伸製膜性の点
から、α−オレフィンとしては４−メチル−ペンテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１が好ま
しい。

【００１６】以上の線状低密度ポリエチレンとしては、
チーグラー触媒等の従来のマルチサイト触媒を用いて得
られた重合体(ＭＳＣ）、またはメタロセン系触媒等の
シングルサイト触媒で重合された分子的（コモノマー分
布等）、分子量分布的に従来の方法で重合されたものよ
り、より均一化されたもの（ＳＳＣ）（例えば、重量平
均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎで表される値が１．５
〜４．０のもの、より好ましくは１．７〜３．５のも
の）であり、両者を混合したものでもよく、これらから
少なくとも１種が用いられる。上記シングルサイト触媒
で重合された線状低密度ポリエチレンには、制御された
長鎖分岐を有したものであったり、上記α−オレフィン
に加え、極性基を有する単量体やスチレン系モノマー等
のその他の単量体が共重合されたものであっても良い。
内部層（Ｂ）中の高圧法低密度ポリエチレンは内部層に
おける架橋処理時による主たるゲルの生成役割およびド
ローダウン現象を防ぐ役割を担っている。

【００１７】高圧法ポリエチレンは線状低密度ポリエチ
レンに比べ、低い電子線照射密度で比較的架橋しやすい
特性を有しており、高圧法低密度ポリエチレンの混合割
合によりフィルム架橋成分のゲル分率割合を調整でき
る。また、高圧法低密度ポリエチレン樹脂の特性である
高い溶融張力（メルトテンション）のため、フィルム原
反の製膜性を良くする役割をも担っている。すなわち、
各層を構成する樹脂をそれぞれの押出機で溶融して、多
層ダイより共押出／樹脂の引き落としの作業を行い、即
座に急冷固化させてフィルム原反を得るが、樹脂を引き
落とした時に、樹脂自身の重さにより予想以上に重力で
引き落とされ、フィルム原反の長さ方向に厚さムラを生
ずる現象（いわゆるドローダウン現象）を防ぐ役割を担
っている。

【００１８】本発明の内部層（Ｂ）に使用される高圧法
低密度ポリエチレンの密度は特に限定されないが、通常
０．９１０〜０．９２８ｇ／ｃｍ³ のものである。ここ
で、密度は、ＪＩＳ−Ｋ−７１１２に従って測定される
２３℃の値である。密度が０．９２８ｇ／ｃｍ³ を越え
ると延伸そのものが困難になり、また得られたフィルム
の透明性が低下する他、ドローダウン現象を防ぐ役割が
低下する。一方、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³ 未満であ
ると樹脂が柔らかすぎて、フィルムの剛性低下を招き、
いわゆるフィルムの腰不足によるフィルムの滑り特性低
下により、包装機械適性が劣り、特に高速包装ができな
くなる。好ましい密度は０．９１２〜０．９２６ｇ／ｃ
ｍ³ 、より好ましくは０．９１４〜０．９２４ｇ／ｃｍ
³ である。

【００１９】本発明の内部層（Ｂ）に使用される高圧法
低密度ポリエチレンの１９０℃、２．１６ｋｇｆの条件
下で測定される（以下、高圧法低密度ポリエチレンにつ
いては同条件。）ＭＦＲは特に限定されないが、通常
０．２〜７ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲが７ｇ／１
０分を越えるとドローダウン現象を防ぐ役割が低下し、
厚み斑を生じ易くなる他、フィルムが得られても引裂強
度や突刺強度等の機械的強度に劣ったものしか得られな
いことがある。ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満であると
押出成形時の押出動力が上昇する問題と押出動力が上昇
することによる押出効率の低下および生産性が低下する
といった問題が生ずることがある。より好ましいＭＦＲ
は０．３〜６ｇ／１０分、更に好ましくは０．４〜５ｇ
／１０分である。

【００２０】内部層（Ｂ）中のエチレン−脂肪酸エステ
ル共重合体の役割は、主として、架橋処理時のごく低照
射線レベル域のゲル分率生成微調整の役割およびドロー
ダウン現象を防ぐことにある。エチレン−脂肪酸エステ
ル共重合体はその樹脂の特性上、高圧法低密度ポリエチ
レンおよび線状低密度ポリエチレンに比べ、低い電子線
照射密度で比較的架橋しやすく、しかも、低照射線レベ
ル域では高圧法低密度ポリエチレンよりも照射線割合対
して穏やかに架橋する特性（製品の品質を安定させる上
で、気温や湿度等の外的環境変化の影響を緩和する役
割）を有しており、ごく低照射線レベル域でのゲル分率
生成微調整の役割を担っている。

【００２１】本発明の内部層（Ｂ）に使用されるエチレ
ン−脂肪酸エステル共重合体としては、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸
（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体）およびエチレン−脂肪族不飽和カルボン
エステル（エチレン−アクリル酸エステル、エチレン−
メタクリル酸エステルで、エステル種としてメチル、エ
チル、プロピル、ブチル等のＣ１〜Ｃ８のアルコールの
成分より選ばれる）共重合体等挙げられる。これらは、
さらにその他の成分を加えた多元共重合体（例えば、エ
チレンと脂肪族不飽和カルボン酸および同エステルより
選ばれる自由な共重合体等）であってもよい。共重合す
る成分が上記の中、またはその他の成分から選ばれる少
なくても２種類以上の多元共重合体でもよい。これらの
カルボン酸またはカルボン酸エステル基の含有量は、特
に限定はされないが、通常３〜３５重量％が用いられ
る。フィルムの透明性より、より好ましくは３〜２５重
量％、更に好ましくは３〜２０重量％である。

【００２２】本発明の内部層（Ｂ）に使用されるエチレ
ン−脂肪酸エステル共重合体の１９０℃、２．１６ｋｇ
ｆの条件下で測定される（以下、エチレン−脂肪酸エス
テル共重合体については同条件。）ＭＦＲは、特に限定
はされないが、通常、０．２〜１０ｇ／１０分のもので
ある。なお、ＭＦＲが１０ｇ／１０分を越えるとドロー
ダウン現象を防ぐ役割が低下し、厚み斑を生じ易くなる
ことがある。ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満であると押
出成形時の押出動力が上昇する問題と押出動力が上昇す
ることによる押出効率の低下および生産性が低下すると
いった問題が生ずることがある。より好ましいＭＦＲは
０．３〜８ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜６ｇ／
１０分である。

【００２３】本発明において内部層（Ｂ）中の線状低密
度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンとエチレン
−脂肪酸エステル共重合体の成分比率を規定するのは、
ドローダウンすることなしに均一な厚さのフィルム原反
を製膜し、融点以上の温度域で安定した延伸を行うため
のゲル分を生成し、さらに得られたフィルムのヒートシ
ール特性を満足させる微妙なゲル分率の生成量を微調整
し、かつ、得られたフィルムの物性において引裂強度、
突刺強度等の強度物性および包装機械適性に関する腰を
フィルムに付与するためである。

【００２４】線状低密度ポリエチレンの内部層（Ｂ）に
おける成分比率は５０〜９０重量％である。内部層
（Ｂ）における成分比率５０重量％未満であると実用的
に十分な引裂強度、突刺強度等の強度物性をフィルム全
体に付与することができなく、さらに包装機械適性に関
する腰を発現することができない場合がある。内部層
（Ｂ）における成分比率９０重量％を越えると他の成分
樹脂である高圧法低密度ポリエチレンやエチレン−脂肪
酸エステル共重合体の役割を発現でき難くなる。好まし
くは５５〜８５重量％、より好ましくは６５〜８０重量
％である。高圧法低密度ポリエチレンの内部層（Ｂ）に
おける成分比率は５〜４０重量％である。内部層（Ｂ）
における成分比率が５重量％未満であるとフィルム原反
を製膜するときにドローダウンによる厚みムラを生じて
しまう。また、融点以上で延伸するための架橋点が少な
く、安定した延伸が困難である。内部層（Ｂ）における
成分比率が４０重量％を越えると他の成分樹脂である線
状低密度ポリエチレンやエチレン−脂肪酸エステル共重
合体の役割を発現でき難くなる。好ましくは１０〜４０
重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。エチ
レン−脂肪酸エステル共重合体の内部層（Ｂ）における
成分比率は５〜４０重量％である。内部層（Ｂ）におけ
る成分比率が５重量％未満であると溶断特性と延伸特性
の微妙なバランスであるゲル分率の微調整ができず、シ
ビアな電子線架橋コントロールをしなければいけない。
内部層（Ｂ）における成分比率が４０重量％を越えると
他の成分樹脂である線状低密度ポリエチレンや高圧法低
密度ポリエチレンの役割を発現し難くなる。好ましくは
５〜３５重量％、より好ましくは５〜２０重量％であ
る。

【００２５】本発明において熱収縮フィルム全層のゲル
分率、かつ、表面層（Ａ）および内部層（Ｂ）のゲル分
率と層比率の関係、および、内部層（Ｂ）に使用される
樹脂の融点と表面層（Ａ）に使用される線状低密度ポリ
エチレン樹脂の融点との関係を規定する目的は、安定し
た面シールおよび溶断シールを可能にするためである。
本発明の多層フィルムは収縮時およびシール時の耐熱
性の点から、架橋されていることが必要であり、フィル
ム全層のゲル分率が０．１〜１０重量％であり、好まし
くは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜１０重量
％である。フィルム全層のゲル分率が１０重量％を越え
ると面シールにおいては、表面層（Ａ）に用いられる樹
脂のゲル分率が内部層（Ｂ）に用いられる樹脂組成物の
それより低ければ安定したヒートシールが可能である
が、溶断シールにおいては既存の包装機械では安定した
熱による溶断が不可能となり、ヒートシール部の改造等
が必要になる。特に高速包装時においては更なる熱容量
変更等既存包装機械ヒートシール部の改造や専用包装機
を使用しなければならない。

【００２６】本発明のフィルムは、全層のゲル分率が
０．１重量％以上１０重量％以下であっても各層のゲル
分率と層比率の関係がＧＢ×ＴＢ≧ＧＡ×ＴＡ（ＧＡお
よびＧＢは各々表面層（Ａ）、内部層（Ｂ）のゲル分
率、ＴＡおよびＴＢは各々表面層（Ａ）、内部層（Ｂ）
の厚み比率）を満たし、かつ、内部層（Ｂ）に使用され
る樹脂の融点と表面層（Ａ）の融点との関係は内部層
（Ｂ）に使用される樹脂の少なくともいずれかの融点が
表面層（Ａ）の融点以上であることを満たさなければ安
定した面シールおよび溶断シールが困難になる。例え
ば、表面層（Ａ）の層比率と内部層（Ｂ）の厚み比率が
等しく、表面層（Ａ）に用いられる樹脂のゲル分率が内
部層（Ｂ）に用いられる樹脂組成物のそれより高い場
合、内部層の配向よりも表面層の配向が高い状態にな
り、熱刃とフィルムが接触する前に熱刃より発せられる
輻射熱により、フィルムが収縮しはじめ、そのため該フ
ィルムはまるまってしまい、効果的な面シールが困難と
なる。また、表面層（Ａ）に使用される線状低密度ポリ
エチレン樹脂の融点が内部層（Ｂ）に使用されるいずれ
の樹脂の融点よりも高い場合、表面層に比べて内部層が
軟化、溶融しやすいため、フィルムのヒートシール部が
シールバーに融着したり、シールアンドカット時にヒー
トシール部が引き伸ばされてヒートシール破れ等のヒー
トシール不良を発生しやすい問題がある。表面層（Ａ）
および内部層（Ｂ）の各層におけるゲル分率ＧＡ、ＧＢ
は最大７０重量％以下が好ましい。各層におけるゲル分
率が７０重量％を越えると熱容量変更や既存包装機械ヒ
ートシール部の改造を必要とする可能性がある。好まし
くは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下で
ある。なお、各層の厚み比率ＴＡ、ＴＢは全層の厚みを
１とした場合の、表面層（Ａ）の合計厚み、内部層
（Ｂ）の合計厚みの割合をいう。

【００２７】本発明の多層フィルムは、少なくとも片面
のシール面である表面層が上記の要件を具備すればよい
が、本発明の効果を十分に発揮するには、両表面層が具
備することが望ましい。本発明の多層フィルムは、収縮
包装時にタイトな包装を十分に行う点から、１４０℃に
おける熱収縮率が縦、横少なくとも１方向において３０
％以上である。多層フィルムの１４０℃における熱収縮
率が縦、横少なくとも１方向において３０％未満では収
縮性に乏しく、収縮包装時にタイト感のある包装体が得
られにくく、小皺や弛みが残った商品価値に問題のある
ものしか得られない。より好ましい熱収縮率は１４０℃
における熱収縮率が縦、横少なくとも１方向において３
５％以上、さらに好ましくは４０％以上である。

【００２８】本発明の多層フィルムは、収縮包装時に被
包装物が剛性的に弱いもの（例えば、ノートや印刷物等
の枚葉物およびそれらの束状の物等）の場合、フィルム
の収縮応力によって、容易にソリ等の変形を生じたり、
被包装物を破損したりすることを防止する点から、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−２８３８で測定された８０〜１４０℃におけ
る最大平衡熱収縮応力が縦および横方向ともに２００ｇ
／ｍｍ² 以下である。多層フィルムの平衡熱収縮応力が
縦および横方向ともに２００ｇ／ｍｍ² を越えるとフィ
ルムの収縮応力によって、容易にソリ等の変形を生じた
り、被包装物を破損したりする。好ましくは最大平衡熱
収縮応力が縦および横方向ともに１９０ｇ／ｍｍ² 以
下、さらに好ましくは最大平衡熱収縮応力が縦および横
方向ともに１８０ｇ／ｍｍ² 以下である。

【００２９】本発明の多層フィルムでは、上記表面層
（Ａ）、内部層（Ｂ）にその本来の特性を損なわない範
囲で、１種以上の他の樹脂を５０重量％以下、好ましく
は４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下で混
合しても良い。他の樹脂は特に限定されないが、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびその部分ケン
化物、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重
合体、アイオノマー樹脂、高圧法低密度ポリエチレン、
低圧法高密度ポリエチレン、遷移金属触媒によって重合
された高分岐度エチレンポリマー（分岐度：５〜１１０
基／１０００炭素）、スチレン−共役ジエン共重合体
（ブロック、ランダム）および該共重合体の少なくとも
一部を水添したもの、またこれらの樹脂を酸変性等によ
り改質したもの、結晶性１、２−ポリブタジエンその
他、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポリテルペン
等の石油樹脂、また、混合の対象となる層以外の層に使
用されている樹脂等が挙げられる。

【００３０】また、同様に本発明の表面層（Ａ）、内部
層（Ｂ）にはその本来の特性を損なわない範囲で可塑
剤、酸化防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、無機フィ
ラー、防曇剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、結晶核剤、着色剤等を含んでも良く、樹脂への添加
方法としては直接対象樹脂層に練り込み添加するか、場
合によってマスターバッチをあらかじめ作製して希釈添
加してもよい。

【００３１】本発明の多層フィルムは表面層（Ａ）およ
び内部層（Ｂ）の合計少なくとも３層から構成される
が、場合によって、表面層（Ａ）と同一の樹脂を用いた
樹脂層を内部層として加えても良い。層の配置として
は、例えば、３層の場合：Ａ／Ｂ／Ａ、５層の場合：Ａ
／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ等が挙げられる。他に６層およびそれ
以上の場合も含むものとする。また、本発明のフィルム
には、本発明の効果を損なわない範囲で、更に内部層と
して、本発明の表面層（Ａ），内部層（Ｂ）に使用可能
な樹脂の他、公知の熱可塑性樹脂で構成される別の層を
配してもよい。この追加される層には、回収層として、
フィルム各層に使用されている樹脂からなる混合組成物
層も含まれる。

【００３２】本発明の熱収縮性多層フィルムの厚みは特
に限定されないが、通常５〜８０μｍ、好ましくは６〜
６０μｍ、より好ましくは７〜４０μｍの薄肉の領域で
ある。５μｍ未満ではフィルムの腰が低下し、ヒートシ
ール強度も低下する場合がある。また包装時の作業性に
問題が生ずることもある。また８０μｍを越えるとフィ
ルムの腰が強くなりすぎ、フィット性が悪くなるほか、
収縮の応答性が悪くなったり、機械的強度等の性能が過
剰となる場合がある。

【００３３】次に、本発明の熱収縮性多層フィルムの製
法の一例について述べる。まず、各層（表面層（Ａ）、
内部層（Ｂ）および必要に応じて用いられるその他の
層）を構成する樹脂をそれぞれの押出機で溶融して、多
層ダイで共押出・急冷固化してフィルム原反を得る。押
出方法としては多層のＴダイ法、多層のサーキュラー法
等を用いることが出来るが、好ましくは後者がよい。こ
のようにして得た該フィルム原反に電子線照射により樹
脂の架橋処理を行い、続いて熱風による伝熱加熱あるい
はインフラヒーター等の輻射加熱により、フィルム原反
を樹脂の融点以上に加熱した後、フィルム原反を２組の
ニップロールの間で速度比をつけて機械の流れ方向に延
伸しつつ、フィルム原反内にエアーを注入して機械の流
れ方向と直角方向にも延伸する。延伸方法としては、ロ
ール延伸法、テンター法、インフレ法（ダブルバブル法
を含む）等があるが、同時二軸延伸で製膜される方法が
延伸性その他合理性等より好ましい。延伸は少なくとも
１方向に面積延伸倍率で４〜８１倍、好ましくは６〜６
４倍さらに好ましくは８〜４９倍で延伸し、用途により
必要な熱収縮率等に応じて適宣選択される。また、必要
に応じ、後処理、例えば寸法安定性のためのヒートセッ
ト、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理、印刷処
理、他種のフィルム等とのラミネーション等が行われて
も良い。架橋処理は、電子線（例えば、加速電圧５０〜
１０００ｋＶの照射装置）、紫外線、γ線等のエネルギ
ー線照射やパーオキサイドの利用等の従来公知の方法が
用いられる。例えば、電子線による照射は樹脂の種類に
よって異なるが通常１〜４メガラッドが本発明に用いる
包装フィルムには好ましい。架橋処理後のフィルム原反
を樹脂の融点以上に加熱するのは延伸後のフィルムの熱
収縮応力を調整し、包装時に被包装物に変形が起こらな
い様にするためである。樹脂の融点未満の延伸では被包
装物に変形や破損を生じてしまう。樹脂の融点以上の延
伸を安定して行うためには架橋処理が必要である。架橋
処理をしないと延伸前のフィルム原反の張力が極端に低
下して延伸が困難となる。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、本説明を実施例を用いて更
に詳しく説明する。本発明で用いた測定評価方法は、以
下の通りである。 （１）光学特性（ヘイズ、グロス） ヘイズはＡＳＴＭ−Ｄ−１００３、グロスはＡＳＴＭ−
Ｄ−２４５７に各々準じて測定を行った。 （２）熱収縮率 １００ｍｍ角のフィルム試料を１４０℃に設定したエア
ーオーブン式の恒温槽に入れ、自由に収縮する状態で３
０分処理した後フィルムの収縮量を求め、元の寸法で割
った値を百分率で表した。なお、測定は縦方向（Ｍ
Ｄ）、横方向（ＴＤ）の各々について行った。

【００３５】（３）溶断シール性 （３−１）溶断シール開始温度 テスター産業（株）製ＴＰ７０１ヒートシールテスター
に、表面にテフロンコート処理が施されている０．５ｍ
ｍＲ×２８０ｍｍＬの溶断刃を取り付け、ヒートシール
条件としてエアー圧力３ｋｇ／ｃｍ² （エアーシリンダ
ー径：５０ｍｍφ）、ヒートシール時間１秒の条件で温
度を色々変えて溶断シールを行った。この時の温度は溶
断刃の先端の温度を接触式温度計にて実測し、これを各
温度条件の値とした。二つ折りにして２枚重ねにされた
状態の各測定フィルムは溶断刃に対して余裕を持った幅
寸法のもので上記テストを行い、溶断刃の９０％以上
（２５２ｍｍ以上）が溶断された最低温度を溶断シール
開始温度とした。なお、溶断シール開始温度は低温ほど
高速包装条件に適し、また省エネルギーの観点からも好
ましい。

【００３６】（３−２）溶断シールの仕上がり 上記（３−１）で規定した溶断シール開始温度よりも約
１０℃高い温度条件で溶断シールしたものについて、そ
の溶断シールの仕上がりを以下の基準で評価した。 ○：ヒートシールは完全で欠陥が認められず、また糸引
きがほとんど無く溶断面の仕上がりがきれいな状態。 △：ヒートシールはほぼ完全であるが、若干の糸引きが
見られ商品性にやや問題がある状態。 ×：明らかな糸引きが何カ所にも見られるか、もしくは
ヒートシール部に局部的な開口部等のヒートシール不良
があり、商品として問題がある状態。

【００３７】（４）面シール性 （４−１）面シール開始温度 面シール開始温度測定は実際のトレーを使用し、突き上
げ式の包装機械を模して行った。内部底部に１００ｇの
金属板を貼りつけた一般市販用のポリプロピレン製トレ
ー（概略寸法；タテ１５０ｍｍ、ヨコ１１５ｍｍ、高さ
２３ｍｍ）のタテ方向に沿って、フィルムを筒状に折り
曲げ、このフィルムで両端のフィルムがダブつかずにト
レーの底部で約半分の面積が２枚重ねになるようにトレ
ーを包み込み、続いてトレーのヨコ方向に沿って折り曲
げられないで残っているフィルムの両端をダブつかない
ように折り曲げ、トレー底部で重ね合わせた。この時、
トレー底部では２枚、５枚重ねの部分ができている。こ
のように準備したトレーを熱板上に２秒間載せてトレー
底面の面シールを行った。この時の温度は熱板上を接触
式温度計にて実測し、これを各温度条件の値とした。そ
の後、フィルムのヒートシールされた端部を軽く引張っ
て、剥離しない温度を面シール開始温度とした。なお、
面シール開始温度は低温ほど高速包装条件に適し、また
省エネルギーの観点からも好ましい。

【００３８】（４−２）面シールの仕上がり 上記（４−１）で規定した面シール開始温度よりも約１
０℃高い温度条件で面シールしたものについて、その面
シールの仕上がりを以下の基準で評価した。 ○：トレー底面の面シールは２枚部、５枚部ともに完全
にヒートシールされ欠陥が認められず、また面シールの
仕上がりがきれいな状態。 △：トレー底面の面シールはほぼ完全であるが、若干５
枚部が剥がれやすくまた２枚部がやや白化している状
態。商品性にやや問題がある状態。 ×：トレー底面の面シールが２枚部ではフィルムが溶融
して穴が開いたり、５枚部では明らかに面シールされて
いない状態。商品性に問題がある状態。

【００３９】（５）引裂強度 ＪＩＳ−Ｐ−８１１６に準じて、軽荷重引裂試験機（東
洋精機製）を用いて、縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）
各々について測定した。なお、ここでの測定値の読み
は、目盛りの２０〜６０の範囲になるように測定を行う
が、測定レンジによって差のある場合は、高い方の値を
測定した。 （６）最大平衡熱収縮応力 熱収縮性フィルムの平衡熱収縮応力はＡＳＴＭ Ｄ−２
８３８に準じて測定した。平衡熱収縮応力とは８０〜１
４０℃における測定時間開始から６０秒後の収縮応力の
値であり、最大平衡熱収縮応力とは８０℃から２０℃刻
みで測定された平衡熱収縮応力の最大値である。

【００４０】（７）フィルム全層、表面層（Ａ）、内部
層（Ｂ）のゲル分率 フィルム全層のゲル分率（重量％）は、フィルム全層を
沸騰したｐ−キシレン中で試料を抽出（１２時間）し、
不溶解部分に対しての割合を算出した。この値を架橋度
の尺度として用いた。

【００４１】ゲル分率（重量％）＝（抽出後の試料重量
／抽出前の試料重量）ｘ１００ 表面層（Ａ）のゲル分率ＧＡ（重量％）および内部層
（Ｂ）のゲル分率ＧＢ（重量％）はフィルム試料を１４
０℃に設定したエアーオーブン式の恒温槽に入れ、自由
に収縮せしめ、フィルム厚さを厚くした状態で各層のフ
ィルムを切り出し、フィルム全層のゲル分率測定と同
様、沸騰したｐ−キシレン中で試料を抽出し、不溶解部
分に対しての割合を算出した。

【００４２】（８）融点 測定資料を６〜８ｍｇ採取してアルミパンに詰め、パー
キンエルマー社製示差走査熱分析装置（ＤＳＣ−７）を
用いてＤＳＣ法により、窒素気流下にて１０℃／分の昇
温速度で一旦２００℃まで昇温して１分間保持した後、
再度１０℃／分の降温速度で０℃まで冷却した。その
後、０℃の状態で１分間保持した後、再度１０℃／分で
昇温して測定を行い、その時最も高温の吸熱ピークを融
点とした。

【００４３】（９）高速包装適性 茨木精機（株）製ＦＰ−２８０型万能自動包装機を用い
て、直方体の木片（概略寸法：１５０×１００×３５ｍ
ｍ）を６０パック／分の包装速度で２分間、計１２０個
の包装を行った。使用した包装機は、ヒートシール方法
として、センターシール部での熱ローラー方式による面
シール、次いでカッターシール部での溶断シールを採用
しており、以下の評価を行った。なお、収縮は上記の包
装に連続して熱風式シュリンクトンネルを約５秒で通過
させて行った。また、各ヒートシール部および収縮時の
熱風の温度は、各フィルムの最適条件になるように適宣
条件変更を行った。 ◎：包装中に各ヒートシール部において融着や粘着に基
づくフィルムの走行トラブルが無く、シュリンク後の包
装体についても各ヒートシール部に破れ等の欠陥が無
く、また各ヒートシール部の見栄えが良く商品性に優れ
る。 ○：包装中に各ヒートシール部において融着や粘着に基
づくフィルムの走行トラブルが無く、シュリンク後の包
装体についても各ヒートシール部に破れ等の欠陥が無い
ものの半数以上の包装体に溶断シール部では糸引き面シ
ール部では部分欠陥（白化やごく小さな部分的ヒートシ
ール不良）があり、外観不良が若干認められる。但し、
商品性としては許容される範囲。 △：包装中に各ヒートシール部においてシーラーへのフ
ィルムの融着、粘着が認められ、フィルムの走行性が不
安定である。また、シュリンク後のほとんどの包装体に
は溶断シール部では糸引き、面シール部ではヒートシー
ル不良があり、外観不良が認められるか、もしくは包装
体のヒートシール部に破れ等の欠陥部を有するものが、
１〜１０ヶ認められる。 ×：包装体に各ヒートシール部においてシーラーへのフ
ィルムの融着、粘着によるトラブルが発生し、連続して
フィルムを走行させることが困難。または、シュリンク
後の包装体にはヒートシール部に破れ等の欠陥を有する
ものが、１１ヶ以上認められる。

【００４４】（１０）断面層構成（各層厚み比率） １００ｍｍ角のフィルム試料を１４０℃に設定したシリ
コンオイルの恒温槽に入れ、自由収縮により収縮処理し
た後、フィルムの断面層構成を顕微鏡断面写真（写真撮
影機能ＰＭ−１０ＡＫ付きＯＬＹＭＰＵＳ ＯＰＴＩＣ
ＡＬ ＣＯ．，ＬＴＤ．製ＭＯＤＥＬ ＣＨＴ）にて求
めた。表記方法は各層の厚さをフィルム全体の厚さで割
った値を百分率で表し、表記方法は表面層（Ａ）内側／
内部層（Ｂ）／表面層（Ａ）外側の順で表記した。ま
た、全層の厚みを１とした場合の表面層（Ａ）の合計厚
みの比率をＴＡ、内部層（Ｂ）の合計厚みの比率をＴＢ
とした。

【００４５】次に、実施例および比較例において使用し
た樹脂を以下に記す。 ＬＬ１：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．９１
２ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：ＭＳ
Ｃ）、融点＝１２１℃ ＬＬ２：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝２．０ｇ／１０分、密度＝０．９２
６ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：ＭＳ
Ｃ）、融点＝１２３℃ ＬＬ３：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝１．８ｇ／１０分、密度＝０．９２
１ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝ヘキセン−１：ＳＳ
Ｃ）、融点＝１１９℃ ＬＬ４：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝２．０ｇ／１０分、密度＝０．９１
２ｇ／ｃｍ³、α−オレフィン＝ヘキセン−１：ＭＳ
Ｃ）、融点＝１２１℃ ＬＬ５：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝１．７ｇ／１０分、密度＝０．９２
８ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝ヘキセン−１：ＳＳ
Ｃ）、融点＝１２１℃ ＬＬ６：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．９２
６ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝ヘキセン−１：ＭＳ
Ｃ）、融点＝１２４℃ ＬＬ７：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝４．０ｇ／１０分、密度＝０．９１
６ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：ＭＳ
Ｃ）、融点＝１２３℃ ＬＬ８：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．８６
８ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：ＳＳ
Ｃ）、融点＝５５℃ ＬＬ９：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃、
２．１６ｋｇｆ）＝２．５ｇ／１０分、密度＝０．９４
１ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：ＳＳ
Ｃ）、融点＝１２７℃ ＬＬ１０：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．
８８５ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：Ｓ
ＳＣ）、融点＝９１℃ ＬＬ１１：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．
９２０ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：Ｍ
ＳＣ）、融点＝１２２℃ ＬＬ１２：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）＝２．５ｇ／１０分、密度＝０．
９３５ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：Ｍ
ＳＣ）、融点＝１２５℃ ＬＬ１３：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．
８９０ｇ／ｃｍ³α−オレフィン＝ヘキセン−１：ＭＳ
Ｃ）、融点＝１１６℃ ＬＬ１４：線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）＝２．０ｇ／１０分、密度＝０．
９２０ｇ／ｃｍ³ 、α−オレフィン＝オクテン−１：Ｍ
ＳＣ）、融点＝１２３℃ ＬＤ１：高圧法低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）＝０．４ｇ／１０分、密度＝０．
９２０ｇ／ｃｍ³ ）、融点＝１１０℃ ＬＤ２：高圧法低密度ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）＝３．０ｇ／１０分、密度＝０．
９２２ｇ／ｃｍ³ ）、融点＝１１２℃ ＥＶＡ１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ（１
９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝１．０ｇ／１０分、密度＝
０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、コモノマー含有量＝１５％）、
融点＝９４℃ ＥＶＡ２：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ（１
９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝５．５ｇ／１０分、密度＝
０．９３０ｇ／ｃｍ³ 、コモノマー含有量＝６％）、融
点＝１０９℃ ＥＶＡ３：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ（１
９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝１．０ｇ／１０分、密度＝
０．９２４ｇ／ｃｍ³ 、コモノマー含有量＝３．５
％）、融点＝１１５℃

【００４６】

【実施例１】表面層（Ａ）として、線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬ１）を、内部層（Ｂ）として、（ａ）線状低
密度ポリエチレン（ＬＬ２）７０重量％、（ｂ）高圧法
低密度ポリエチレン（ＬＤ１）２０重量％、（ｃ）エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１）１０重量％から
なる混合樹脂組成物を用い、各々３２φｍｍ押出機（Ｌ
／Ｄ＝２２）４０φｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を使用
して、環状ダイスより２つの表面層と１つの内部層とか
らなる３層になるように溶融押出した（押出量２０Ｋｇ
／ｈ）。その直後、溶融押出物を冷水にて急冷固化して
折り幅２００ｍｍ、厚み５４０μｍの各層とも均一な厚
み精度のチューブ状原反を作成した。その際、各層の厚
み比率（％）はチューブ状原反の外側から１５／７０／
１５になるように調整した。なお、表面層（Ａ）には、
アンチブロッキング剤として、長石微粉砕品（平均粒径
４．５μｍ：白石工業「Ｍｉｎｅｘ７」）を０．２５重
量％、滑剤としてエルカ酸アミド１．０重量％、帯電防
止剤としてグリセリンモノステアレート１．０重量％を
添加した。得られたチューブ状原反に５００ＫＶの加速
電圧で加速した電子線を２〜３メガラッド照射し、架橋
処理を行い、引き続きインフラヒーターによる輻射加熱
を行いチューブ状原反を融点以上までに加熱し、２対の
差動ニップロールの速度比により機械の流れ方向（Ｍ
Ｄ）に６倍、チューブ状原反内にエアーを注入すること
で機械の流れ方向と直角方向（ＴＤ）に６倍の同時２軸
延伸し、エアーリングにより形成されたバブルに冷風を
あて、延伸を冷却固定し、厚みが１５μｍの多層フィル
ムを得た。得られたフィルムを上記方法で評価した。そ
の結果を表１に示す。

【００４７】表１より明らかなとおり、得られたフィル
ムは、面シール性および溶断シール性ともに優れ、抜群
の高速包装適性を有した。また、高収縮性および最大平
衡熱収縮応力が低いため包装仕上がりを示す他、光学特
性や引裂強度等の物性にも優れるものであった。

【００４８】

【実施例２】表面層（Ａ）に使用する線状低密度ポリエ
チレンをＬＬ３変更した以外は、実施例１と同様な方法
で、フィルムを得、これを実施例２とした。フィルムの
層構成ならびに評価結果を表１に示す。得られたフィル
ムはいずれも実施例１と同様に、面シール性および溶断
シール性に優れ、高速包装適性を有する他、高収縮性
で、光学特性および引裂強度等の物性にも優れるもので
あった。

【００４９】

【実施例３〜５】内部層（Ｂ）に使用する樹脂混合層の
組成を、実施例３として（ａ）線状低密度ポリエチレン
（ＬＬ２）８０重量％、（ｂ）高圧法低密度ポリエチレ
ン（ＬＤ１）１０重量％、（ｃ）エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ１）１０重量％、実施例４として
（ａ）線状低密度ポリエチレン（ＬＬ２）５５重量％、
（ｂ）高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤ１）１０重量
％、（ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１）
３５重量％、実施例５として（ａ）線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬ２）５５重量％、（ｂ）高圧法低密度ポリエ
チレン（ＬＤ１）３５重量％、（ｃ）エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ１）１０重量％に変更した以外
は、実施例１と同様な方法で、フィルムを得、これを実
施例３〜５とした。フィルムの層構成ならびに評価結果
を表１に示す。得られたフィルムはいずれも実施例１と
同様に、面シール性および溶断シール性に優れ、高速包
装適性を有する他、高収縮性で、光学特性および引裂強
度等の物性にも優れるものであった。

【００５０】

【実施例６〜７】内部層（Ｂ）に使用する線状低密度ポ
リエチレンＬＬ２を実施例６はＬＬ４に、実施例７はＬ
Ｌ５に変更した以外は、実施例１と同様な方法で、フィ
ルムを得、これを実施例６〜７とした。フィルムの層構
成ならびに評価結果を表２に示す。得られたフィルムは
いずれも実施例１と同様に、面シール性および溶断シー
ル性に優れ、高速包装適性を有する他、高収縮性で、光
学特性および引裂強度等の物性にも優れるものであっ
た。

【００５１】

【実施例８〜９】内部層（Ｂ）に使用する線状低密度ポ
リエチレンＬＬ２を実施例８はＬＬ６に、実施例９はＬ
Ｌ７に変更した以外は、実施例１と同様な方法で、フィ
ルムを得、これを実施例８〜９とした。フィルムの層構
成ならびに評価結果を表２に示す。得られたフィルムは
いずれも実施例１と同様に、面シール性および溶断シー
ル性に優れ、高速包装適性を有する他、高収縮性で、光
学特性および引裂強度等の物性にも優れるものであっ
た。

【００５２】

【実施例１０】内部層（Ｂ）に使用する高圧法低密度ポ
リエチレンＬＤ１をＬＤ２に変更した以外は、実施例１
と同様な方法で、フィルムを得、これを実施例１０とし
た。フィルムの層構成ならびに評価結果を表２に示す。
得られたフィルムはいずれも実施例１と同様に、面シー
ル性および溶断シール性に優れ、高速包装適性を有する
他、高収縮性で、光学特性および引裂強度等の物性にも
優れるものであった。

【００５３】

【実施例１１】内部層（Ｂ）に使用するエチレン−脂肪
酸エステル共重合体ＥＶＡ１をＥＶＡ２に変更した以外
は、実施例１と同様な方法で、フィルムを得、これを実
施例１１とした。フィルムの層構成ならびに評価結果を
表３に示す。得られたフィルムはいずれも実施例１と同
様に、面シール性および溶断シール性に優れ、高速包装
適性を有する他、高収縮性で、光学特性および引裂強度
等の物性にも優れるものであった。

【００５４】

【実施例１２〜１３】チューブ状原反の厚みを実施例１
２は２９０μｍ、同様に実施例１３は９００μｍで調整
し、得られるフィルムの厚みを実施例１２は８μｍ、実
施例１３は２５μｍと変更した以外は、実施例１と同様
にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を
表３に示す。得られたフィルムは、いずれも面シール性
および溶断シール性に優れ、高速包装適性を有する他、
収縮性、光学特性等の物性にも優れるものであった。

【００５５】

【実施例１４〜１５】表面層（Ａ）および内部層（Ｂ）
の厚み比率を実施例１４は層構成比（％）Ａ／Ｂ／Ａ＝
７．５／８５／７．５、実施例１５は層構成比（％）Ａ
／Ｂ／Ａ＝２５／５０／２５と変更した以外は、実施例
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評
価結果を表３に示す。得られたフィルムは、実施例１と
同様に面シール性および溶断シール性に優れ、高速包装
適性を有する他、高収縮性、光学特性および引裂強度等
の物性にも優れるものであった。

【００５６】

【実施例１６〜１７】表面層（Ａ）に添加した添加剤の
種類を変更した以外は、実施例１と同様な層構成、層比
率のチューブ状原反を作製し、以下同様な方法でフィル
ムを得た。実施例１６には表面層（Ａ）に対し、長石微
粉砕品（平均粒径４．５μｍ：白石工業「Ｍｉｎｅｘ
７」）を０．２５重量％、エルカ酸アミド１．０重量％
およびグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノー
ルアミド混合物である帯電防止剤（東邦化学「ＣＢ−２
７４」）１重量％を添加し、以下同様に、実施例１７に
はグリセリンモノオレートとジグリセリンラウレートを
重量比で２：１に混合したものを１．５重量％添加し
た。得られたフィルムの評価結果を表４に示す。得られ
たフィルムは、実施例１と同様に面シール性および溶断
シール性に優れ、高速包装適性を有する他、高収縮性、
光学特性および引裂強度等の物性にも優れるものであっ
た。実施例１７で得られたフィルムにあっては防曇性に
優れるものであった。（防曇性の評価としては２０℃の
水を入れた上部開放容器をフィルムで密閉状態に覆った
後、５℃の冷蔵ショーケースに保管して、フィルム表面
への水滴の発生状況を観察し、水滴がなく、透明性の良
いものほど防曇性に優れる。）

【００５７】

【実施例１８】表面層（Ａ）に使用する線状低密度ポリ
エチレンをＬＬ１（８７．９８重量％）＋ＬＤ１（９．
７７重量％）の混合系変更した以外は、実施例１と同様
な方法で、フィルムを得、これを実施例１８とした。フ
ィルムの層構成ならびに評価結果を表４に示す。得られ
たフィルムはいずれも実施例１と同様に、面シール性お
よび溶断シール性に優れ、高速包装適性を有する他、高
収縮性で、光学特性および引裂強度等の物性にも優れる
ものであった。

【００５８】

【比較例１〜３】内部層（Ｂ）に使用する樹脂を用い
て、各樹脂比率のみを本発明の範囲外である樹脂比率に
各々置き換えた。比較例１は（ａ）線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬ２）４０重量％、（ｂ）高圧法低密度ポリエ
チレン（ＬＤ１）３５重量％、（ｃ）エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ１）２５重量％、比較例２は
（ａ）線状低密度ポリエチレン（ＬＬ２）７０重量％、
（ｂ）高圧法低密度ポリエチレ（ＬＤ１）３重量％、
（ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１）２７
重量％、比較例３は（ａ）線状低密度ポリエチレン（Ｌ
Ｌ２）７５重量％、（ｂ）高圧法低密度ポリエチレン
（ＬＤ１）２２重量％、（ｃ）エチレン−酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ１）３重量％に変更した以外は、実施例
１と同様な方法で、フィルムを得、これを比較例１〜３
とした。比較例１は内部層（Ｂ）に使用する線状低密度
ポリエチレンの樹脂比率が本発明の範囲外であり、比較
例２は同様に高圧法低密度ポリエチレンの樹脂比率が本
発明の範囲外であり、比較例３は同様にエチレン−酢酸
ビニル共重合体の樹脂比率が本発明の範囲外である。

【００５９】フィルムの層構成ならびに評価結果を表４
および表５に示す。比較例１で得られたフィルムは、フ
ィルムに腰がなく滑り特性が悪く、包装機械適性に乏し
く、高速包装は困難であった。また、引裂強度、突刺強
度等の強度物性に劣るものであった。比較例２はフィル
ム原反を製膜するときにドローダウンが激しく、フィル
ム原反に厚みムラを生じ、安定した製膜が困難であっ
た。また、フィルム全体が白っぽくやや光学特性の劣る
フィルムであった。比較例３はゲル分率の微調整が困難
であり、シビアな電子線架橋コントロールを要し、ゲル
分率の低いサンプルを製膜する事が困難であった。かろ
うじて得たフィルムで溶断シール性を測定したがゲル分
率の微調整不足でややゲル分の高いフィルムになってし
まい、溶断特性に劣るフィルムであった。

【００６０】

【比較例４〜５】内部層（Ｂ）に使用する線状低密度ポ
リエチレンＬＬ２を本発明の技術的範囲外であるＬＬ
８，ＬＬ９に各々変更した以外は、実施例１と同様な方
法で、フィルムを得、これを比較例４〜５とした。比較
例４に使用するＬＬ８は内部層（Ｂ）に使用する線状低
密度ポリエチレンの密度および表面層（Ａ）に使用され
る樹脂の融点と内部層（Ｂ）に使用される樹脂の融点の
関係が本発明の技術的範囲外であり、比較例５に使用す
るＬＬ９は内部層（Ｂ）に使用する線状低密度ポリエチ
レンの密度が本発明の範囲外である。

【００６１】フィルムの層構成ならびに評価結果を表５
に示す。比較例４で得られたフィルムは、いわゆるフィ
ルムの腰を発現できず、包装機械適性が劣り、特に高速
包装困難であった。比較例５のフィルムは、延伸そのも
のが困難になり、安定製膜は困難であった。かろうじて
得られたフィルムはいわゆる腰のある滑り特性に優れ、
高速包装に適したフィルムであったが、白っぽく透明性
が劣り、低温収縮性も乏しかった。また、比較例４で得
られたフィルムは面シール性において表面層に比べ内部
層が軟化、溶融しやすく、フィルムのヒートシール部が
シールバーに融着したり、シールアンドカット時にヒー
トシール部が引き伸ばされてヒートシール破れ等のヒー
トシール不良を発生しやすかった。また、溶断刃の熱に
よってフィルムはまるまる傾向があり、効果的な面シー
ルができなかった。

【００６２】

【比較例６】表面層（Ａ）に使用する樹脂を本発明の範
囲外であるＬＬ１０に各々変更した以外は、実施例１と
同様な方法で、フィルムを得、これを比較例６とした。
フィルムの層構成ならびに評価結果を表５に示す。比較
例６で得られたフィルムは、いわゆるフィルムの腰を発
現できず、包装機械適性が劣り、特に高速包装ができな
かった。

【００６３】

【比較例７】表面層（Ａ）、内部層（Ｂ）に使用する樹
脂はそのままで、延伸温度を樹脂の融点以下で延伸する
以外は実施例１と同様な方法で、フィルムを得、これを
比較例７とした。延伸温度はフィルムの配向、すなわち
熱収縮力と密接な関係があり、延伸温度を融点以下にす
る目的はフィルムの最大平衡熱収縮応力の値を融点以上
の温度で延伸したフィルムよりも、大きくすることが目
的である。

【００６４】フィルムの層構成ならびに評価結果を表５
に示す。得られたフィルムはいずれも実施例１と同様
に、光学特性および引裂強度等の物性にも優れるもので
あったが、フィルムの最大平衡熱収縮応力の値が大きい
ため、高速包装時において、包装機械でヒートシールを
した後、シュリンクトンネルに入るまでの時間が短くな
り、ヒートシール部が十分に冷える前にフィルムの収縮
による大きな収縮応力がヒートシール部にかかったため
にヒートシールパンクが多発した。かろうじてヒートシ
ールパンクをしなかった包装物を観察してみると被包装
物がシュリンク包装時の大きな収縮応力により大きく変
形していて商品価値が全く状態であった。

【００６５】

【比較例８〜９】比較例８は電子線照射量を６〜７メガ
ラッドにした以外は実施例１と同様な方法で、フィルム
を得た。また、比較例９は実施例１の内部層（Ｂ）に酸
化防止剤を３５００ｐｐｍ添加したものに比較例８と同
様、電子線照射量を６〜７メガラッドにて架橋処理を行
った。フィルムの層構成ならびに評価結果を表６に示
す。比較例８は面シール性や光学特性や引裂強度等の物
性にも優れているが、フィルムのゲル分率が高いために
溶断シールができず、溶断シールを採用している包装機
械にはかからなかった。また、最大平衡熱収縮応力がゲ
ル分率上昇に伴いやや高いため、シュリンク包装時に被
包装物がやや変形していた。但し、商品価値が全くない
訳ではなかった。比較例９は内部層（Ｂ）に酸化防止剤
を多量に添加したために比較例８のフィルム全層のゲル
分率よりも低くく、かつ、フィルム内のゲル組成分布が
表面層（Ａ）がゲル分率が高く、内部層（Ｂ）がゲル分
率が低いゲル組成分布になっていた。得られたフィルム
はいずれも実施例１と同様に、光学特性および引裂強度
等の物性にも優れるものであったが、面シール性におい
て、表面層に比べ内部層が軟化、溶融しやすく、フィル
ムのヒートシール部がシールバーに融着したり、シール
アンドカット時にヒートシール部が引き伸ばされてヒー
トシール破れ等のヒートシール不良を発生しやすかっ
た。また、溶断刃の熱によってフィルムはまるまる傾向
があり、効果的な面シールができなかった。

【００６６】

【比較例１０〜１２】本発明の効果を従来技術と比較す
るために、特開平２−２８３４４５号公報に対応するも
のとして、その開示技術に従ってＬＬ１１からなる表面
層とＥＶＡ３からなる内部層からなる３層（２５／５０
／２５）の収縮フィルムを得、このフィルムを比較例１
０とした。特開昭６０−２４０４５１号公報に対応する
ものとして、その開示技術に従ってＬＬ１１（５０重量
％）とＬＬ１２（２５重量％）とＥＶＡ３（２５重量
％）からなる表面層とＬＬ１１からなる内部層からなる
３層（２５／５０／２５）の収縮フィルムを得、このフ
ィルムを比較例１１とした。また、特開平１−３０１２
５１号公報に対応するものとして、その開示技術に従っ
てＬＬ１３からなる表面層とＬＬ１４からなる内部層か
らなる３層（１５／７５／１５）の収縮フィルムを得、
このフィルムを比較例１２とした。得られたフィルムの
層構成ならびに評価結果を表６に示す。比較例１０は低
収縮力のため包装される産物をこわれてしまうことを防
止できるが、面シール性においては、両外層に比べコア
層、つまり内部層が軟化、溶融しやすいため、フィルム
のヒートシール部がシールバーに融着したり、シールア
ンドカット時にヒートシール部が引き伸ばされてヒート
シール破れ等のヒートシール不良を発生しやすく、特に
高速包装時には面シール部でのトラブルが多かった。比
較例１１は適度の伸びと弾性記憶を伴なう良好な耐引裂
性を有しているが、フィルム同士をヒートシールし、タ
イトに包装するためフィルムを収縮させる一連の流れの
中で、特に高速包装時においてはヒートシールしてから
収縮トンネルに入るまでの時間が短くなるため、ヒート
シールした部分をフィルムの収縮応力で引っ張り、その
ためヒートシールパンクを発生しやすく、うまくヒート
シールできた時でも被包装体の剛性が弱いものの場合、
被包装物が容易に変形した。また面シール性において
も、同様な現象を生じ、安定した面シールは困難であっ
た。比較例１２は、透明性、低温溶断シール性が優れる
が、架橋処理を行っていないためフィルムの耐熱性が劣
っており、フィルムの収縮温度範囲を広くすることがで
きず、包装の温度条件が狭かった。また、比較例１１と
同様、熱収縮フィルムの収縮応力が高いために、ヒート
シールパンクを発生しやすく、被包装物が容易に変形し
てしまった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】

【発明の効果】本発明は上述の構成を有することによっ
て、従来の収縮包装用フィルムにはない極めて総合的に
バランスのとれた高性能な熱収縮フィルムを提供でき
る。即ち、特定な樹脂および混合比率による内部層
（Ｂ）と特定な樹脂による表面層（Ａ）とフィルムの物
性を規定することによって安定したフィルムを製膜する
ことができ、かつ、包装機械適性、光学特性が良好であ
り、溶断シール性と面シール性等様々なシール形態に対
して良好なヒートシール特性を有し、フィルムの収縮力
による内容物変形が少なく、特に高速包装時のヒートシ
ール性や包装仕上がりに優れる熱収縮性多層フィルムを
提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK05B AK63A AK63B AK63C AK68B AK70B AL05B BA03 BA06 BA10A BA10C BA15 GB90 JA03 JA13A JA13B JA13C JK03 JL12 JN30 YY00 YY00A YY00B YY00C

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 密度０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ³
   の線状低密度ポリエチレンを含有する表面層（Ａ）と、
   （ａ）密度０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の線状低
   密度ポリエチレン５０〜９０重量％、（ｂ）高圧法低密
   度ポリエチレン５〜４０重量％、および（ｃ）エチレン
   −酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボ
   ン酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも一種の共
   重合体５〜４０重量％からなる混合樹脂組成物を含有す
   る少なくとも一つの内部層（Ｂ）とを含有する少なくと
   も３層からなる多層フィルムであって、フィルム全層の
   ゲル分率が０．１〜１０重量％であり、表面層（Ａ）お
   よび内部層（Ｂ）のゲル分率と層比率の関係が下記式
   （Ｉ）を満たすこと、内部層（Ｂ）に使用される少なく
   とも一つの樹脂の融点が表面層（Ａ）の融点以上である
   こと、ＡＳＴＭ Ｄ−２８３８で測定された８０〜１４
   ０℃におけるフィルムの最大平衡熱収縮応力が縦および
   横方向ともに２００ｇ／ｍｍ² 以下であること、かつ、
   ＡＳＴＭ Ｄ−２７３２で測定した１４０℃でのフィル
   ムの熱収縮率が縦、横少なくとも１方向において３０％
   以上であることを特徴とする熱収縮性多層フィルム。 ＧＢ×ＴＢ≧ＧＡ×ＴＡ （Ｉ） （但し、上記式（Ｉ）において、ＧＡ、ＧＢは各々表面
   層（Ａ）、内部層（Ｂ）のゲル分率、また、ＴＡ、ＴＢ
   は各々表面層（Ａ）、内部層（Ｂ）の厚み比率を表わ
   す。）