JP2000504061A

JP2000504061A - Detergent composition

Info

Publication number: JP2000504061A
Application number: JP9542597A
Authority: JP
Inventors: 香浅野; ジェフリー、ジョン、シャイベル; 香織南川; ローラ、クロン; ケネス、ウィリアム、ウィルマン; トーマス、アンソニー、クライプ; ジョン、ダウニング、カリー; ピーター、ロバート、フォーリー; イアン、マーティン、ドッド; マーク、シアン―クエン、マオ; マイケル、アラン、ジョン、モス; 将村田; リチャード、チモシー、ハートショーン; クリスチャン、アーサー、ジャックス、カミエル、トエン; 倫子勝田; フランク、アンドレイ、クビトク; ラヤン、ケシャフ、パナンダイカー; カクマヌ、プラモド; キザール、モハメド、カン、サルナイク
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-05-17
Filing date: 1997-05-16
Publication date: 2000-04-04
Also published as: CA2255003A1; ZA974226B; AR007169A1; JPH11511796A; CN1225673A; BR9709321A; CA2255005A1; CN1225678A; CN1225677A; WO1997044425A2; CA2254947A1; WO1997043394A2; BR9710667A; MX9809674A; WO1997044418A1; MX9809684A; WO1997044419A2; CA2254818A1; EP0906392A2; CN1232489A

Abstract

(57)【要約】過酸化物漂白剤と、漂白触媒と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、ビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤とを含んでなる洗剤組成物。 (57) [Summary] A detergent composition comprising a peroxide bleach, a bleach catalyst, a non-AQA surfactant, and a bis-alkoxylated quaternary ammonium (bis-AQA) cationic surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物背景技術本発明は、過酸化物漂白剤、漂白触媒、非−ＡＱＡ界面活性剤およびビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤を含有する洗剤組成物に関する。発明の背景洗濯洗剤の配合物およびその他の洗浄組成物は大きな課題を投げ掛けている。現代の組成物が多様な基質からの多様な汚れおよび染みの除去を要求されているからである。従って、洗濯洗剤、硬質表面洗浄剤、シャンプーおよびその他のパーソナル洗浄組成物、手皿洗洗剤、ならびに自動皿洗機用に適する洗剤組成物はすべて、効果的に作用するために成分の適切な選択と併用を必要とする。一般に、こうした洗剤組成物は、様々な種類の汚れおよび染みをほぐすと共に除去することを目指す１種以上の界面活性剤を含有する。文献を見ると、豊富な種類の界面活性剤および界面活性剤の組合せを洗剤製造者が利用できるように思えるのに対して、こうした多くの成分が、家庭用洗濯洗剤の様な安価な単位原価商品に適さない特殊化学品であるというのが現実である。洗濯洗剤の様な大部分のこうした家庭用製品が１種以上の従来のエトキシ化非イオン系および／または硫酸化もしくはスルホン化アニオン系界面活性剤をいまだに主として配合し続けているのが事実である。これはおそらく、経済的な配慮に加え多様な汚れと染みおよび多様な布地に対して適度にうまく機能する組成物を処方することが必要なためであろう。垢汚れ、脂肪性／油性汚れおよび特定の食品染みの様な異なった種類の汚れおよび染みの迅速且つ効率的な除去は、困難な問題でありうる。こうした汚れは、疎水性トリグリセリド、リピド、複合多糖類、無機塩および蛋白物質の混合物を含んでおり、これら全部は程度の差こそあれ、疎水性成分からなるので、除去するのが難しいことはよく知られている。低レベルの疎水性汚れおよび残留染みが洗濯後に布地の表面上に残ることが多い。洗濯と着用の連続に加え、洗濯における疎水性汚れの限られた除去は、残留汚れおよび染みの蓄積を増大させ、これらが微粒子状のほこりを更に取り込んで布地を黄変させる。最終的には、布地は薄汚くなって、消費者は着用不能と感じて捨ててしまう。文献によれば、種々の窒素含有カチオン系界面活性剤は種々の洗浄組成物において有用であるという。代表的には、アミノ、アミド、第四アンモニウムまたはイミダゾリニウム化合物の形態をとったこうした物質は、特色のある用途向けを目指されることが多い。例えば、様々なアミノおよび第四アンモニウム界面活性剤は、シャンプー組成物用に提案されてきて、整髪によいと言われている。その他の窒素含有界面活性剤は、布地の柔軟化および帯電防止の利点を付与するために一部の洗濯洗剤に用いられる。しかし、だいたいにおいて、こうした物質の商業的な利用は、こうした化合物の大規模製造において生じる障害により限定されてきた。更なる限定は、カチオン系界面活性剤とのイオンによる相互作用により引起こされる洗剤組成物のアニオン活性成分の沈殿の可能性であった。前記した非イオンおよびアニオン系界面活性剤は、今も変らず現在の洗濯組成物における主要な界面活性剤成分である。特定のビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）化合物が一般に直面する様々な汚れおよび染みの種類、特に疎水性汚れ種における洗浄性能を増進するために種々の洗剤組成物に用いることができることが今発見された。意外にも、ビス−ＡＱＡ界面活性剤と、過酸素漂白剤と金属含有漂白触媒とを含有する組成物が、技術単独を含む製品に対して優れた洗浄性能および白色性能を発揮することが今発見された。本発明のビス−ＡＱＡ界面活性剤は、以前に公知であったカチオン系界面活性剤に比して配合者に実質的な利点を提供する。例えば、本発明において用いられるビス−ＡＱＡ界面活性剤は、しばしば起きる「日々の」脂肪性／油性の疎水性汚れの洗浄を大幅に改善する。更にビス−ＡＱＡ界面活性剤は、アルキル硫酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩の様な洗剤組成物に一般に用いられるアニオン系界面活性剤と相溶性である。洗剤組成物がアニオン系界面活性剤と相溶しないことが、一般に、以前に公知であったカチオン系界面活性剤の使用における限定要因であった。低レベル（洗濯液中で３ｐｐｍ）のビス−ＡＱＡ界面活性剤は、本発明に記載した利点をもたらす。ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、５から１２の広いｐＨ範囲にわたって処方することができる。ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、ポンプにかかる３０％（重量）溶液として調製でき、従って製造工場で容易に取り扱える。エトキシ化度が５を超えるビス−ＡＱＡ界面活性剤は、時には液状で存在し、従って１００％原液の物質として供しうる。有益な取扱特性に加えて、高濃縮溶液としてビス−ＡＱＡ界面活性剤を入手できることは、輸送コストにおける実質的な経済的利点となる。ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、当該技術分野において公知の一部のカチオン系界面活性剤と異なり、種々の芳香剤成分と相溶性もある。漂白触媒（少なくとも１種の遷移金属原子の存在により特徴づけられる）は、過酸化物漂白種と相互作用して、極めて強力な親水性漂白剤を生成させる。これらの漂白剤は、着色親水性染みおよび親水性の日々の染み（すなわち、ソックス）において大きな利点を発揮する。漂白触媒の利用は、布地の損傷に関する懸念のために歴史的に困難とされた。洗剤組成物がビス−ＡＱＡカチオン系界面活性剤を含有する時、布地の損傷を引起こすことが公知のジマンガン触媒を用いることにより、布地の損傷を大幅に減少させることができることが今発見された。これらのカチオン界面活性剤が布地に吸着し、そのため布地の表面電荷を変えると共に、活性化触媒とポテンシャルにイオンペアリングして布地の損傷を最小化または防止することが提唱される。脂肪性／油性汚れがビス−ＡＱＡにより効果的に可溶化されて、汚れ中の着色体（例えば、取込まれた顔料）に親水性触媒漂白剤が接近するのを可能にし、汚れの脱色を改善させると考えられる。本発明において記載した組成物が親水性および疎水性の汚れ双方に対して洗浄可能なことは、優れた洗浄および白色持続をもたらすものである。背景技術メーレテーブ（Ａ．Ｍｅｈｒｅｔｅａｂ）およびロプレスト（Ｆ．Ｊ．Ｌｏｐｒｅｓｔ）に１９９５年８月１５日に発行された米国特許第５，４４１，５４１号は、アニオン系／カチオン系界面活性剤混合物に関する。マーフィー（Ａ．Ｐ．Ｍｕｒｐｈｙ）、スミス（Ｒ．Ｊ．Ｍ．Ｓｍｉｔｈ）およびブルックス（Ｍ．Ｐ．Ｂｒｏｏｋｓ）に１９８０年９月３日に発行されたＵＫ第２，０４０，９９０号は洗濯洗剤におけるエトキシ化カチオン系界面活性剤に関する。発明の概要本発明は、過酸化物漂白剤と、漂白触媒と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、および下記式で示される、有効量のビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤とを含んでなるか、またはそれらを組合せることにより調製される洗剤組成物を提供する。（式中、Ｒ¹が直鎖、分岐または置換Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリール、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²がＣ₁ −Ｃ₃アルキル成分であり、Ｒ³およびＲ⁴が独立に変動できると共に、水素、メチルおよびエチルから選ばれ、Ｘが陰イオンであり、ＡおよびＡ'が独立に変動できると共に、それぞれＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、ｐおよびｑが独立に変動できると共に、１から３０の範囲の整数である）発明の詳しい説明過酸化物漂白剤本発明における洗剤組成物は過酸化物漂白剤を含有してもよい。こうした漂白剤は、代表的には、特に布地洗濯に関する洗剤組成物の１％から３０％、更に代表的には５％から２０％のレベルで存在する。好ましい過酸化物漂白剤は過水化物漂白剤である。過水化物漂白剤は、通常、組成物の１％から４０重量％、更に好ましくは、２％から３０重量％、最も好ましくは、５％から２５重量％のレベルで、過水化物塩、特にナトリウム塩の形態をとって添加される。過水化物漂白剤自体は多少の漂白能力をもつけれども、優れた漂白剤は、過水化物により放出される過酸化水素と漂白活性剤との間の反応の生成物として形成される過酸において発現する。前生成した過酸も、好ましい過酸素漂白種と考えられる。適切な過水化物塩の例には、過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過硫酸塩および過珪酸塩が挙げられる。好ましい過水化物塩は通常アルカリ金属塩である。過水化物塩は、追加の保護がない結晶性固体として添加してもよい。しかし、特定の過水化物塩の場合、こうした粒状組成物の好ましい製造は、顆粒製品中の過水化物塩に対する保存安定性を改善する被覆された材料形態を利用する。過硼酸ナトリウムは、公称式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水化物または四水化物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形をとりうる。過炭酸アルキル金属塩、特に過炭酸ナトリウム塩は、本発明による組成物中に添加するのに好ましい過水化物である。過炭酸ナトリウム塩は、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に当たる式を有する添加化合物であり、結晶性固体として商業的に入手できる。過炭酸ナトリウム塩は過酸化水素添加化合物であるので、溶解すると同時に過酸化水素を極めて迅速に放出する傾向があり、それが局部的な高い漂白剤濃度が発生する傾向を増加しうる。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を付与する被覆形態をとってこうした組成物に添加される。製品内安定性を付与する適切な被覆材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩が挙げられる。こうした被覆材は、被覆プロセスと併せて、１９７７年３月９日にインテロックス（Ｉｎｔｅｒｏｘ）に許可された英国特許第１，４６６，７９９号に以前に記載された。混合塩被覆材料の過炭酸塩に対する重量比は、１：２００から１：４、更に好ましくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、式において、ｎが０．１から３、好ましくはｎが０．３から１．０、最も好ましくはｎが０．２から０．５である一般式Ｎａ₂ＳＯ₄．ｎ．Ｎａ₂ＣＯ₃を有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムのものである。珪酸塩(単独もしくは硼酸塩、硼酸またはその他の無機物を含む)、ワックス、油、脂肪石鹸を含有するその他の被覆材も、本発明内で有利に用いることができる。好ましい過炭酸塩漂白剤は、５００から１，０００マイクロメータの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子からなり、前記粒子の１０重量％以下は２００マイクロメータより小さく、前記粒子の１０重量％以下は１，２５０マイクロメータより大きい。制限なく用いることができる適切な別の漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびその塩を包含する。このクラスの添加剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物；メタクロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオイック酸のマグネシウム塩が挙げられる。こうした漂白剤は、１９８４年１１月２０日に発行されたハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）による米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日に出願されたバーンス（Ｂｕｒｎｓ）らによる米国特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日に公表されたバンクス（Ｂａｎｋｓ）らによる欧州特許出願０，１３３，３５４号および１９８３年11月１日に発行されたチュン（Ｃｈｕｎｇ）らによる米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。非常に好ましい漂白剤には、バーンス（Ｂｕｒｎｓ）らに１９８７年１月６日に発行された米国特許第４，６３４，５５１号に開示された様な６−ノニルアミノ− ６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明における組成物において有用な別の無機過水化物塩である。漂白剤の混合物も考えられる。漂白触媒本発明において記載した洗剤組成物は、必須成分として漂白触媒を含有する。この触媒は、一般に、好ましくは０．００１％から５重量％、更に好ましくは、０．０１％から２％、最も好ましくは、０．０５％から１％の極めて低いレベルで製品中に存在する。好ましくは、漂白触媒は、金属含有、更に好ましくは、遷移金属含有漂白触媒である。好ましい遷移金属含有漂白触媒は、マンガンまたはコバルト含有漂白触媒である。適切なタイプの漂白触媒は、銅、鉄カチオンの様な定まった漂白触媒活性の重金属カチオンと、亜鉛またはアルミニウムカチオンの様な漂白触媒活性がほとんどまたは全くない補助金属カチオンと、触媒金属カチオンおよび補助金属カチオンに対する定まった安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩とを含む触媒である。こうした触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。好ましいタイプの漂白触媒には、米国特許第５，２４６，６２１号および米国特許第５，２４４，５９４号に開示されたマンガンベースの錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル −１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄，（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、およびそれらの混合物が挙げられる。その他のものは欧州特許出願第５４９，２７２号に記載されている。本発明において用いるのに適切なその他の配位子には、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル− １，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンおよびそれらの混合物が挙げられる。本発明における組成物において有用な漂白触媒も、本発明のために適宜選んでよい。適切な漂白触媒の例に関して、米国特許第４，２４６，６１２号および米国特許第５，２２７，０８４号を参照。Ｍｎ（１，２，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）の様な単核性マンガン（ＩＶ）錯体を教示している米国特許第５，１９４，４１６号も参照。米国特許第５，１１４，６０６号に開示された様ななお別のタイプの漂白触媒は、少なくとも３つの連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボン酸塩ポリヒドロキシ化合物である配位子を有するマンガン（III）および／または（ＩＶ）の水溶性錯体である。好ましい配位子には、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソエリスリトール、メソイノシトール、ラクトースおよびそれらの混合物が挙げられる。米国特許第５，１１４，６１１号は、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを含む、非−（マクロ）−環式配位子を有する遷移金属の錯体からなる漂白触媒を教示している。前記配位子は下記式により示されるものである。（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²および各Ｒ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基からそれぞれ選ぶことができる）前記環は更に置換されうる。ＢはＯ、Ｓ、ＣＲ⁵ Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏから選ばれるブリッジング基であり、ここに、Ｒ⁵、Ｒ⁶ およびＲ⁷はそれぞれ置換または非置換基を含む、Ｈ、アルキルまたはアリール基でありうる。好ましい配位子には、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾールおよびトリアゾール環が挙げられる。任意に、前記環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハリドおよびニトロの様な置換基で置換されてもよい。特に好ましいのは、配位子２，２'−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白触媒には、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。非常に好ましい触媒には、Ｃｏ（２，２'−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナート）ビスピリジルアミン−コバルト（ＩＩ）、トリスジピリジルアミン−コバルト（ＩＩ）過塩素酸塩、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２'−ビスピリジルアミン）銅（ＩＩ）過塩素酸塩、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（ＩＩ）過塩素酸塩およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい例には、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^III （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂］−（ＣＬＯ₄）₃を含め、テトラ−Ｎ−デンテートおよびｂｉ−Ｎ−デンテート配位子を有する二核性Ｍｎ錯体が挙げられる。本発明の漂白触媒マンガン錯体の構造を説明してこなかったが、それらが配位子のカルボキシルおよび窒素原子のマンガンカチオンとの相互作用に由来するキレートまたはその他の水和配位錯体からなると推測しうる。同様に、触媒プロセス中のマンガンカチオンの酸化状態は、はっきりと知られておらず、(＋II)、( ＋III)、(＋IV) または (＋Ｖ) 原子価状態であるかもしれない。配位子の、マンガンカチオンに対する結合の可能な６点のために、多核種および／または「ケージ」構造が水性漂白媒体中に存在するかもしれないと無理なく推測しうる。実際に存在する活性Ｍｎ配位子種がどんな形でも、それは、お茶、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジュースの様な頑固な染みに対する漂白性能を改善する明確な触媒的な挙動において機能する。その他の漂白触媒は、例えば、欧州特許公開公報第４０８，１３１号（コバルト錯体触媒）、欧州特許公開公報第３８４，５０３号および３０６，０８９号（金属ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガン／マルチデンテート配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号および欧州特許公開公報第２２４，９５２号（アルミノ珪酸塩触媒における吸収マンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を有するアルミノ珪酸塩支持体）。米国特許第４，６２６，３７３号（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、ドイツ特許明細書２，０５４，０１９号（コバルトキレート化剤触媒）、カナダ８６６，１９１（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンを有するキレート化剤）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガングルコナート触媒）に記載されている。好ましいその他の例には、下記式で示されるものを有する、コバルト（III）触媒が挙げられる。 Co[(NH₃)_nM'_mB'_bT'_tQ_qP_p]Y_y （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは０から５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ'は一デンテート配位子を表し、ｍは０から５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、Ｂ'は二デンテート配位子を表し、ｂは０から２の整数であり、Ｔ'は三デンテート配位子を表し、ｔは０または１であり、Ｑは四デンテート配位子を表し、ｑは０または１であり、Ｐは五デンテート配位子を表し、Ｐは０または１であり、ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり、Ｙは数ｙで存在する１つ以上の適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために１から３（好ましくは２から３、最も好ましくはＹが−１帯電アニオンの場合に２）であり、好ましいＹはクロリド、ニトレート、ニトリト、スルフェート、シトレート、アセテート、カルボネート、およびそれらの組合せを含む群から選ばれ、ここで更に、コバルトに結合された配位座の少なくとも１つは自動皿洗用途の条件下で不安定であり、残りの配位座は自動皿洗条件下でコバルトを安定化して、アルカリ条件下でコバルト（ＩＩ）に対するコバルト（ＩＩＩ）の還元ポテンシャルが標準水素電極に対して約０．４ボルト（好ましくは約０．２ボルト未満）未満であるようにする）このタイプの好ましいコバルト触媒は、下記式で示されるものを有する。 [Co(NH₃)_n(M')_m]Y_y （式中、ｎは３から５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ'は不安定な配位成分、好ましくはクロリド、ブロミン、ヒドロキシド、水、および（ｍが１より大きい場合）それらの組合せを含む群から選ばれ、ｍは１から３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６であり、Ｙは数ｙで存在する適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために１から３（好ましくは２から３、最も好ましくはＹが− １帯電アニオンの場合に２）である）本発明において有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃ ）₅Ｃｌ］Ｙ_y、および特に［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｃｌ₂を有する塩化コバルトペンタアミン塩である。更に好ましいのは、下記式を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を利用する本発明の組成物である。 [Co(NH₃)_n(M)_m(B)_b]T_y （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは４または５（好ましくは５）であり、Ｍは１座によりコバルトに配位した１つ以上の配位子であり、ｍは０、１または２（好ましくは１）であり、Ｂは２座によりコバルトに配位した配位子であり、ｂは０または１（好ましくは０）であり、またｂ＝０の時はｍ＋ｎ＝６であり、ｂ＝１の時にｍ＝０且つｎ＝４であり、Ｔは数ｙで存在する１つ以上の適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために整数（好ましくはｙは１から３、最も好ましくはＴが−１帯電アニオンの場合に２）であり、ここで更に、前記触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1未満（２５℃）の塩基性加水分解速度定数を有する）好ましいＴはクロリド、ヨージド、Ｉ₃ ^-、ホルメート、ニトレート、ニトリト、スルフェート、スルフィト、シトレート、アセテート、カルポネート、ブロミド、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、ホスフェート、ホスフィト、シリケート、トシレート、メタンスルホネート、およびそれらの組合せを含む群から選ばれる。任意に、Ｔは、Ｔにおいて２種以上のアニオン基、例えば、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-等が存在する場合、プロトン化されうる。更に、Ｔはアニオン系界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホン酸塩（ＡＥＳ）等）の様な非従来型無機アニオンおよび／またはアニオンポリマ（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等）を含む群から選んでもよい。Ｍ成分には、例えば、Ｆ^-、ＳＯ₄ ^-2、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^-2、ＮＨ₃、ＰＯ₄ ^3-およびカルボキシレート（好ましくはモノカルボキシレートであるが、コバルトへの結合が成分あたりただ１つのカルボキシレートによるかぎり、２種以上のカルボキシレートが成分中に存在してもよい。この場合、Ｍ成分中のその他のカルボキシレートはプロトン化されるか、または塩形態をとってもよい）が挙げられるが、それらに限定されない。任意に、Ｍは、Ｍにおいて２種以上のアニオン基（例えば、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ^-等）が存在する場合、プロトン化されうる。好ましいＭ成分は、以下の式（Ｅ）を有する置換および非置換Ｃ₁−Ｃ₂₀カルボン酸である。 RC(O)O- （式中、Ｒは好ましくは水素およびＣ₁−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈）非置換および置換アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₈）非置換および置換アリール、Ｃ₃−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₅−Ｃ₁₈）非置換および置換ヘテロアリールを含む群から選ばれ、ここに、置換基は−ＮＲ'₃、−ＮＲ'₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ'、− ＯＲ'、−Ｃ（Ｏ）ＯＮＲ'₂を含む群から選ばれ、ここに、Ｒ'は水素およびＣ₁ −Ｃ₆成分を含む群から選ばれる。従って、こうした置換されたＲは成分−（ＣＨ₂）_nＯＨおよび−（ＣＨ₂）_nＮＲ'₄ ⁺を含み、ここに、ｎは１から約１６、好ましくは約２から約１０、最も好ましくは約２から約５の整数である）最も好ましいＭは上記の式を有するカルボン酸であり、ここに、Ｒは水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または分岐Ｃ₄−Ｃ₁₂アルキルおよびベンジルを含む群から選ばれる。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ成分には、蟻酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート酸、酒石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸および特に酢酸が挙げられる。Ｂ成分には、炭酸塩、ジ以上のカルボン酸塩 (例えば、蓚酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸、コハク酸塩、マレイン酸塩）、ピコリン酸、アルファおよびベータアミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、ベーターアラニン、フェニルアラニン）が挙げられる。本発明において有用なコバルト漂白触媒は公知であり、例えば、トーベ（Ｍ．Ｌ．Ｔｏｂｅ）の「遷移金属錯体の塩基加水分解」Ａｄｖ．Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｉｎｏｒｇ．Ｍｅｃｈ．（１９８３）、２、頁１−９４に塩基加水分解速度と共に記載されている。例えば、１７頁の表１は、以下の物質とキレート化したコバルトペンタアミン触媒に関する塩基加水分解速度（論文中でｋＯＨとして表されている）を示している。蓚酸塩 (ｋ_OH＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1 (２５℃))、ＮＣＳ−(ｋ_OH＝５．０×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1 (２５℃))、蟻酸塩 (ｋ_OH＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃))、酢酸塩 (ｋ_OH＝９．６×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1 (２５℃))である。本発明において有用な最も好ましいコバルト触媒は、式において、「ＯＡｃ」がアセテート成分を表す式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔ_yを有するコバルトペンタアミン酢酸塩、特にコバルトペンタアミン酢酸クロリド［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ₂、ならびに［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＰＦ₆）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＳＯ₄）、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＢＦ₄）₂、および［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＮＯ₃）₂（本発明において「ＰＡＣ」）である。これらのコバルト触媒は、例えば、トーベ（Ｔｏｂｅ）の前記した論文および引用文献、１９８９年３月７日発行のディアクン（Ｄｉａｋｕｎ）らによる米国特許第４，８１０，４１０号、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．（１９８９）、６６（１２）、１０４３−４５；無機化合物の合成とキャラクタリザーション、Ｗ．Ｌ．Ｊｏｌｌｙ（Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ；１９７０）、ｐｐ．４６１−３；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１８、１４９７−１５０２ (１９７９)；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１、２８８１−２８８５ (１９８２)；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１８、２０２３−２０２５(１９７９)；Ｉｎｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１７３−１７６(１９６０)；ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｙｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、５６、２２−２５（１９５２）における教示の様な公知の手順および以後に示す合成例により容易に調製される。実際的な問題として、また限定のためではなく、本発明における自動皿洗組成物および洗浄プロセスは、水性洗浄媒体中に少なくとも１億分の１のオーダーの活性漂白触媒種を生じさせるように調節することができると共に、好ましくは、約０．０１ｐｐｍから約２５ｐｐｍ、更に好ましくは、約０．０５ｐｐｍから約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍから約５ｐｐｍの洗浄水中の漂白触媒種を生じさせる。自動皿洗プロセスの洗浄水中にこうしたレベルを得るため、本発明における代表的な自動皿洗組成物は、洗浄組成物の約０．０００５％から約０．２％、更に好ましくは、約０．００４％から約０．０８重量％の漂白触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を含有する。ビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤本発明の第三の必須成分は、下記式で示される、有効量のビス−ＡＱＡ界面活性剤を含む。（式中、Ｒ¹が８から１８炭素原子、好ましくは８から１６炭素原子、最も好ましくは８から１４炭素原子を含む、直鎖、分岐または置換アルキル、アルケニル、アリール、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²が１から３炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ³およびＲ⁴が独立に変動できると共に、水素（好ましい）、メチルおよびエチルを含む基から選ばれ、Ｘ−が電気的中性を備えるのに十分な塩化物、臭化物、硫酸メチル、硫酸塩の様な陰イオンであり、ＡおよびＡ'が独立に変動できると共に、それぞれＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合成分から選ばれ、ｐが１から３０、好ましくは１から１５、更に好ましくは１から８、なお更に好ましくは１から４であり、ｑが１から３０、好ましくは１から１５、更に好ましくは１から８、なお更に好ましくは１から４であり、最も好ましくはｐおよびｑが１である）ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₂、特にＣ₈−Ｃ₁₀であるビス−ＡＱＡ化合物は、長い鎖長物質に比較して、特に冷水条件下で洗濯顆粒の溶解速度を高める。従って、Ｃ₈−Ｃ₁₂ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、一部の配合者により好まれることがある。最終洗濯洗剤組成物を調製するのに用いられるビス−ＡＱＡ界面活性剤のレベルは、０．１％から５％、代表的には０．４５％から２．５重量％の範囲でありうる。ビス−ＡＱＡの過炭酸塩漂白剤に対する重量比は、１：１００から５：１、好ましくは１：６０から２：１、最も好ましくは１：２０から１：１の範囲である。本発明は、その他の任意の成分を含有する洗浄組成物の性能を改善するために「有効量」のビス−ＡＱＡ界面活性剤を用いる。本発明におけるビス−ＡＱＡ界面活性剤の「有効量」とは、９０％の信頼水準で、方向的にまたは有意に、ターゲット汚れおよび染みの少なくとも一部に対する洗浄組成物の性能を改善するのに十分な量を意味する。従って、ターゲットが特定の食品染みを含む組成物において、配合者は、こうした染みに対する洗浄性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なビス−ＡＱＡを用いる。同様に、ターゲットがクレー汚れを含む組成物において、配合者は、こうした汚れに対する洗浄性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なビス−ＡＱＡを用いる。ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、洗浄性能における少なくとも方向的な改善を達成するのに有効なレベルにおいて、その他の洗浄界面活性剤と併用して用いてもよい。布地洗濯組成物の状況において、こうした「使用レベル」は、汚れと染みのタイプおよび激しさだけでなく、洗濯水温、洗濯水容積および洗濯機の型式に応じて変えることができる。例えば、洗濯浴中に４５から８３リットルの水を用いる上部装入式の垂直軸Ｕ．Ｓ．型自動洗濯機、１０から１４分の洗濯サイクルおよび１０℃から５０℃の洗濯水温において、２ｐｐｍから５０ｐｐｍ、好ましくは５ｐｐｍから２５ｐｐｍのビス−ＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。５０ｍｌから１５０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗濯洗剤の場合、０．１％から３．２％、好ましくは０．３％から１．５％のビス −ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。６０ｇから９５ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の場合（密度が６５０ｇ／リットルより大きい）、０．２％から５．０％、好ましくは０．５％から２．５％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。８０ｇから１００ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合、０．１％から３．５％、好ましくは０．３％から１．５％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。例えば、洗濯浴中に８から１５リットルの水を用いる上部装入式の水平軸欧州型自動洗濯機、１０から６０分の洗濯サイクルおよび３０℃から９５℃の洗濯水温において、１３ｐｐｍから９００ｐｐｍ、好ましくは１６ｐｐｍから３９０ｐｐｍのビス−ＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。４５ｍｌから２７０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗濯洗剤の場合、０．４％から２．64％、好ましくは０．５５％から１．１％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。４０ｇから２１０ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の場合（密度が６５０ｇ／リットルより大きい）、０．５％から３．５％、好ましくは０．７％から１．５％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。１４０ｇから４００ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合、０．１３％から１．８％、好ましくは０．１８％から０．７６％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。例えば、洗濯浴中に２６から５２リットルの水を用いる上部装入式の垂直軸日本型自動洗濯機、８から１５分の洗濯サイクルおよび５℃から２５℃の洗濯水温において、１．６７ｐｐｍから６６．６７ｐｐｍ、好ましくは３ｐｐｍから６ｐｐｍのビス−ＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。２０ｍｌから３０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗濯洗剤の場合、０．２５％から１０％、好ましくは１．５％から２％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。１８ｇから３５ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の場合(密度が６５０ｇ／リットルより大きい)、０．２５％から１０％、好ましくは０．５％から１．０％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。３０ｇから４０ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合、０．２５％から１０％、好ましくは０．５％から１％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。前記した説明から分かるように、機械洗濯の洗濯状況において用いられるビス −ＡＱＡ界面活性剤の量は、使用者の習慣および慣行、洗濯機の型式に応じて異なりうる。しかし、この状況において、ビス−ＡＱＡ界面活性剤の１つの以前には認められなかった利点は、最終組成物中で他の界面活性剤（一般にアニオン系またはアニオン／非イオン混合物）に比して相対的に低レベルで用いたとしてさえ、一定範囲の汚れおよび染みにわたって少なくとも方向的に性能を改善することが可能なことである。これは、様々なカチオン系界面活性剤を化学量論レベルまたはその近辺でアニオン系界面活性剤と共に用いる当該技術分野のその他の組成物から区別されるものである。一般に、本発明の実施において、洗濯組成物中のビス−ＡＱＡ：アニオン系界面活性剤の重量比は、１：７０から１：２、好ましくは１：４０から１：６、好ましくは１：３０から１：６、最も好ましくは１：１５から１：８の範囲である。アニオン系および非イオン系界面活性剤双方を含有する洗濯組成物において、ビス−ＡＱＡ：混合アニオン／非イオンの重量比は、１：８０から１：２、好ましくは１：５０から１：８の範囲である。アニオン系界面活性剤、任意の非イオン界面活性剤およびベタイン、スルテイン、酸化アミンの様な特殊界面活性剤を含有する種々のその他の洗浄組成物も、本発明の方法において有効量のビス−ＡＱＡ界面活性剤を用いて処方することができる。こうした組成物には、手皿洗製品（特に液状またはゲル状）、硬質表面洗剤、シャンプー、パーソナル洗浄棒および洗濯棒等が挙げられるが、それらに限定されない。こうした組成物の使用者の習慣および慣行の差が極めて小さいので、約０．２５％から約５％、好ましくは約０．４５％から約２重量％のビス− ＡＱＡ界面活性剤をこうした組成物中に添加するのが十分である。再び、顆粒および液状洗濯組成物の場合と同様に、こうした組成物中に存在するビス−ＡＱＡ界面活性剤の他の界面活性剤に対する重量比は小さい。すなわち、アニオン系界面活性剤の場合に化学量論より小さい。好ましくは、こうした洗浄組成物は、機械用洗濯組成物の場合に直前に記載したビス−ＡＱＡ／界面活性剤比からなる。当該技術分野において公知のその他のカチオン系界面活性剤とは対照的に、本発明におけるビス−アルコキシ化カチオン系界面活性剤は、非イオン界面活性剤が全く少なく且つ、例えば、硫酸アルキル界面活性剤を含有する混合界面活性剤系と併用して用いることが可能な十分な溶解性を有する。これは、上部装入式の自動洗濯機、特に北米で用いられる型式の自動洗濯機、ならびに日本の使用条件において用いられる型式の自動洗濯機に用いられることを従来から意図されている種類の洗剤組成物の配合者に対する重要な配慮でありうる。代表的には、こうした組成物は、約２５：１から約１：２５、好ましくは約２０：１から約３：１の範囲のアニオン系界面活性剤：非イオン系界面活性剤の重量比を有する。これは、代表的には、約１０：１から１：１０、好ましくは約５：１から約１：１の範囲のアニオン：非イオン比からなる欧州型処方と対比されうる。本発明における好ましいエトキシ化カチオン系界面活性剤は、アクゾ・ノベル・ケミカルズ・カンパニ(ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙ)から商品名ＥＴＨＯＱＵＡＤとして入手できる。代わりに、こうした材料は、以下の様な種々の異なった反応機構（ここで「ＥＯ」は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− ユニットを表す）を用いて合成することができる。機構１機構２機構３機構４経済的な反応機構は以下の通りである。機構５以下のパラメータは、機構５の任意および好ましい反応条件を要約するものである。反応のステップ１は、好ましくは水性媒体中で行われる。反応温度は、代表的には、１４０−２００℃の範囲である。反応圧力は、５０−１０００ｐｓｉｇである。塩基性触媒、好ましくは水酸化ナトリウムを用いることができる。反応物のモル比は、アミノ：硫酸アルキル＝２：１から１：１である。反応は、好ましくはＣ₈−Ｃ₁₄硫酸アルキルナトリウム塩を用いて行われる。エトキシ化および第四化ステップは、従来の条件および反応を用いて行われる。場合によって、反応機構５は、水性反応媒体中にゲルが生成しうるのに十分に可溶の製品を生じる。必要な製品はゲルから回収できる一方で、以後に記載する別法の２ステップ合成機構６は、商業的環境によっては、より望ましいことがある。機構６における第一のステップは、機構５と同様に行われる。第二のステップ（エトキシ化）は、好ましくは、酸化エチレンおよび、第四界面活性剤を生じさせるＨＣｌの様な酸を用いて行われる。以下に示す通り、クロロヒドリン、すなわち、クロロエタノールも反応してビスヒドロキシエチル誘導体を生じさせることができる。反応機構６の場合、以下のパラメータは、第一のステップに関する任意および好ましい反応条件を要約するものである。第一のステップは、好ましくは水性媒体中で行われる。反応温度は、代表的には、１００−２３０℃の範囲である。反応圧力は、５０−１０００ｐｓｉｇである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウムを用いて反応中に生成したＨＳＯ₄と反応させることができる。それとも過剰のアミンを用いて酸と反応させることもできる。アミンの硫酸アルキルに対するモル比は、代表的には１０：１から１：１．５、好ましくは５：１から１：１．１、更に好ましくは２：１から１：１である。製品回収ステップにおいて、必要な置換アミンは、それ自体が不溶性の水性反応媒体から明瞭な相として単純に分離される。このプロセスの第二のステップは、従来の反応条件下において行われる。ビス−ＡＱＡ界面活性剤を生じさせる更なるエトキシ化および第四化は、標準反応条件下において行われる。機構７は、任意に、標準エトキシ化条件下ではあるが無触媒で、酸化エチレンを用いて行って、モノエトキシ化を達成することができる。以下の機構は、これらの追加の反応機構を説明するもので、ここで「ＥＯ」は −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ユニットを表す。この反応において、無機塩基、有機塩基または過剰アミン反応物のいずれかを用いて生成したＨＳＯ₄を中和する。機構６機構７以下は、ただ配合者の便益のために幾つかの上記の反応を更に説明するが、上記反応を限定することを意図するものではない。合成ＡＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの調製１９．８６ｇのドデシル硫酸ナトリウム(０．０６９２１モル)、１４．５５ｇのジエタノールアミン(０．１３４８モル)、７．６ｇの５０重量％水酸化ナトリウム溶液（０．０９５モル）および７２ｇの蒸留Ｈ₂Ｏをガラス製オートクレーブライナに加える。ガラスライナを５００ｍｌステンレススチール製揺動オートクレーブ内に密封し、３−４時間、３００−４００ｐｓｉｇの窒素下で１６０− １８０℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、ガラスライナの液状内容物を８０ｍｌのクロロホルムと一緒に２５０ｍｌの分液ロートに注ぐ。ロートを数分間十分に振蘯し、その後混合物を分離させる。下方のクロロホルム層を抜取り、クロロホルムを蒸発させて製品を得る。合成ＢＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの調製１モルのドデシル硫酸ナトリウムを合成Ａに記載した方法にて塩基の存在下で１モルのエタノールアミンと反応させる。生じた２−ヒドロキシエチルドデシルアミンを回収し、１−クロロエタノールと反応させて、標記の化合物を調製する。合成ＣＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの調製１９．８６ｇのドデシル硫酸ナトリウム(０．０６９２１モル）、２１．３７ｇのエタノールアミン(０．３４６０モル）、７．６ｇの５０重量％水酸化ナトリウム溶液（０．０９５モル）および７２ｇの蒸留Ｈ₂Ｏをガラス製オートクレーブライナに加える。ガラスライナを５００ｍｌステンレススチール製揺動オートクレーブ内に密封し、３−４時間、３００−４００ｐｓｉｇの窒素下で１６０ −１８０℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、ガラスライナの液状内容物を８０ｍｌのクロロホルムと一緒に２５０ｍｌの分液ロートに注ぐ。ロートを数分間十分に振蘯し、その後混合物を分離させる。下方のクロロホルム層を抜取り、クロロホルムを蒸発させて製品を得る。製品を１２０−１３０℃において塩基性触媒の不存在下で１モル当量の酸化エチレンと反応させる。前記した合成において調製したビス−置換アミンを標準方式で更にエトキシ化することができる。ハロゲン化アルキルで第四化して、本発明におけるビス−ＡＱＡ界面活性剤を生成させるのは常套的な手順である。以下は、前記した説明による、本発明において用いられるビス−ＡＱＡ界面活性剤の非限定的な特定の実例である。ビス−ＡＱＡ界面活性剤に関して本発明に記載するアルコキシ化度を、従来のエトキシ化非イオン系界面活性剤に対する一般慣行に従って、平均として報告することを理解すること。これは、エトキシ化反応が一般に様々なエトキシ化度を有する物質の混合物を生じるためである。従って、整数として以外に全ＥＯ値を報告する（例えば、「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３．５」）のは希なことではない。 ^*メチルまたはエチルで任意に末端封止されたエトキシ本発明において用いるのに非常に好ましいビス−ＡＱＡ化合物は、下記式で示されるものである。（式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびそれらの混合成分、好ましくはＣ₈、Ｃ₁₀、Ｃ₁₂、Ｃ₁₄アルキルおよびそれらの混合成分、Ｘが電荷バランスを供するための従来のいずれかの陰イオン、好ましくはクロリドである）上記したビス−ＡＱＡ界面活性剤の一般構造に関して、好ましい化合物において、Ｒ¹がココナッツ（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキル）留分脂肪酸から誘導され、Ｒ²がメチルであり、ＡｐＲ³およびＡ'ｑＲ⁴がそれぞれモノエトキシであるため、この好ましいタイプの化合物は、本発明において上記のリストで「ココＭｅＥＯ２」または「ビス−ＡＱＡ−Ｉ」と呼ばれる。本発明において有用なその他のビス−ＡＱＡ化合物には、下記式で示されるもの化合物が挙げられる。（式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈ヒドロカルビル、好ましくはＣ₈−Ｃ₁₄アルキルであり、独立に、ｐが１から３であり、ｑが１から３であり、Ｒ¹がＣ₁−Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｘが陰イオン、特にクロリドまたはブロミドである）前述のタイプのその他の化合物には、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ユニット（ＥＯ）がブトキシ（Ｂｕ）イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］および［ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃Ｏ)]ユニット（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシユニット（ｐｒ）もしくはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒユニットの混合成分により置換された化合物が挙げられる。非ＡＱＡ洗浄界面活性剤ビス−ＡＱＡ界面活性剤に加えて、本発明の組成物は、好ましくは、非ＡＱＡ洗浄性界面活性剤を更に含有する。非ＡＱＡ洗浄性界面活性剤には、本質的に、アニオン、非イオン、または追加のカチオンのいずれの界面活性剤も含めてよい。アニオン界面活性剤代表的に１％から５５重量％のレベルで本発明において有用なアニオン系界面活性剤の非制限的例には、従来のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩（「ＬＡＳ」)、第一（「ＡＳ」）分岐鎖およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル硫酸塩、この式において、ｘおよび（ｙ＋１）が少なくとも７、好ましくは、少なくとも９の整数であり、Ｍが水溶性陽イオン、特にナトリウム、オレイル硫酸塩の様な不飽和硫酸塩、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈硫酸化ポリグルコシド、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥｘＳ」；特にＥＯ1−７エトキシ硫酸塩）、およびＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボン酸塩（特にＥＯ１−５エトキシカルボン酸塩）である式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀− Ｃ₁₈第二（２，３）アルキル硫酸塩が挙げられる。Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルテイン」）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈酸化アミンも全体的な組成物中に含めることができる。Ｃ₁₀−Ｃ₂₀の従来の石鹸も用いてよい。高発泡を必要とするなら、分岐鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用してもよい。従来のその他の有用な界面活性剤は標準テキストにリストされている。非イオン界面活性剤代表的に１％から５５重量％のレベルで本発明において有用な非イオン系界面活性剤の非制限的例には、アルコキシ化アルコール(ＡＥ)、アルキルフェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド（ＡＲＧ）およびＣ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテルが挙げられる。更に詳しくは、第一および第二脂肪族アルコールと１−２５モルの酸化エチレンとの縮合製品（ＡＥ）は、本発明における非イオン系界面活性剤として使用するのに適する。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐、第一または第二のいずれでもよく、一般に、８から２２炭素原子を含む。好ましいものは、８から２０炭素原子、更に好ましくは１０から１８炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールとアルコールのモル当たり１から１０モル、好ましくは２から７、最も好ましくは２から５の酸化エチレンとの縮合製品である。このタイプの商業的に入手できる非イオン界面活性剤の例には、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏn)が販売しているＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合製品）およびＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）２４−Ｌ −６（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄第一アルコールと６モルの酸化エチレンとの縮合製品であって、分子量分布が狭いもの）、シェル・ケミカル・カンパニ(ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ)が販売しているＮｅｏｄｏｌ(商品名)４５−９(Ｃ₁ ₄ −Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合製品)、Ｎｅｏｄｏｌ（商品名）２３−３(Ｃ₁₂−Ｃ₁₃直鎖アルコールと３モルの酸化エチレンとの縮合製品)、Ｎｅｏｄｏｌ（商品名）４５−７（Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコールと７モルの酸化エチレンとの縮合製品）およびＮｅｏｄｏｌ（商品名）４５−５(Ｃ₁₄− Ｃ₁₅直鎖アルコールと５モルの酸化エチレンとの縮合製品)、プロクター＆ギャンブル・カンパニ（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆ＧａｍｂｌｅＣｏｍｐａｎｙ）が販売しているＫｙｒｏ（商品名）ＥＯＢ（Ｃ₁₃−Ｃ₁₅アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合製品）、ヘキストが販売しているＧｅｎａｐｏｌＬＡ０３０または０５０（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコールと３または５モルの酸化エチレンとの縮合製品）が挙げられる。これらのＡＥ非イオン界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲は、８から１１、最も好ましくは８−１０である。酸化プロピレンおよび酸化ブチレンとの縮合物も用いてよい。本発明において用いるのに好ましい非イオン界面活性剤の別のクラスは、下記式で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。（式中、Ｒ¹がＨ、Ｃ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合成分であり、Ｒ²がＣ_5-31ヒドロカルビルであり、Ｚが少なくとも３つのヒドロキシルを鎖に直接結合した直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体である）好ましくは、Ｒ¹がメチルであり、Ｒ²が直鎖Ｃ_11-15アルキル、Ｃ_15-17アルキル、ココナッツアルキルの様なアルケニル鎖またはそれらの混合成分であり、Ｚが還元アミノ化反応において、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースの様な還元糖から誘導される。代表的な例には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈およびＣ₁₂− Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号および米国特許第５，２９８，６３６号を参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。米国特許第５，４８９，３９３号を参照。１９８６年１月２１日発行のレナド（Ｌｌｅｎａｄｏ）による米国特許第４，５６５，６４７号に開示されたものの様な、６から３０炭素原子、好ましくは１０から１６炭素原子を含む親水性基、および例えば、ポリグリコシドの様な、１．３から１０、好ましくは１．３から３、最も好ましくは１．３から２．７の糖類ユニットを含む多糖類親水性基を有するアルキル多糖類も、本発明における非イオン系界面活性剤として有用である。５または６炭素原子を含むいずれの還元糖も使用できる。例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル成分は、グルコシル成分を置換することができる（任意に、疎水性基を２−、３−、４ −等の位置で結合して、グルコシドまたはガラクトシドとは異なりグルコースまたはガラクトースを生成する）。糖類間結合は、例えば、追加糖類ユニットの１つの位置と前糖類ユニットにおける２−、３−、４−および／または６−位置との間でありうる。好ましいアルキルポリグリコシドは、下記式で示されるものである。 R²O(C_nH_2nO)_t(g1ycosyl)_x （式中、Ｒ²がアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合成分を含む基から選ばれ、この中でアルキル基は、１０から１８、好ましくは１２から１４炭素原子を含み、ｎが２または３、好ましくは２であり、ｔが０から１０、好ましくは０であり、ｘが１．３から１０、好ましくは、１．３から３、最も好ましくは１．３から２．７である）グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するため、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず生成し、次に、それをグルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成させる（１−位置で結合）。その後、追加グリコシルユニットを、それ自体の１−位置と前グリコシルユニットの２−、３−、４−および／または６−位置、好ましくは支配的に２−位置との間で結合することができる。アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として用いるのに適し、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖構造のいずれかにおいて、６から１４炭素原子、好ましくは８から１４炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドとの縮合製品が挙げられる。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは、２から２５モル、更に好ましくは３から１５モルのエチレンオキシドモル／アルキルフェノールモル、に等しい量で存在する。このタイプの商業的に入手できる非イオン界面活性剤には、ＧＡＦコーポレーション（ＧＡＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が販売しているＩｇｅｐａｌ（商品名）ＣＯ−６３０およびロームアンドハースカンパニ（Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓＣｏｍｐａｎｙ）が販売しているＴｒｉｔｏｎ（商品名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と一般に呼ばれる。エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により生成される疎水性ベースとの縮合製品も、本発明における追加の非イオン系界面活性剤として用いるのに適する。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは１５００から１８００の分子量を有し、水不溶性である。この疎水性部分へのポリオキシエチレン成分の添加は、分子全体としての水溶性を増加させる傾向があり、製品の液特性は、４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応する、ポリオキシエチレン含有率が縮合製品の全重量の５０％になる点まで保持される。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦが販売している特定の商業的に入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（商品名）が挙げられる。エチレオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から生じる生成物との縮合製品も、本発明における非イオン系界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用いるのに適する。これらの製品の疎水性成分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、２５００から３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合製品が４０％から８０重量％のポリオキシエチレンを含むと共に、５０００から１１０００の分子量を有する範囲までエチレンオキシドと縮合される。このタイプの非イオン界面活性剤の例には、ＢＡＳＦが販売している特定の商業的に入手可能なＴｅｔｒｏｎｉｃ（商品名）化合物が挙げられる。追加のカチオン系界面活性剤適切なカチオン系界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１つのエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１つの陽イオン帯電基を含む界面活性剤特性を有する水分散性化合物である。適切なその他のカチオン系界面活性剤には、モノＣ₆−Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆− Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選ばれた第四アンモニウム界面活性剤が挙げられる。この場合、残りのＮ位置は、メチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基により置換される。コリンエステル界面活性剤を含め、適切なその他のカチオン系エステル界面活性剤は、例えば、米国特許第４，２２８，０４２号、第４，２３９，６６０号および第４，２６０，５２９号に開示されている。任意の洗剤成分以下において、本発明の組成物中に用いてもよい様々な任意のその他の成分を説明するが、成分を限定することを意図するものではない。追加の漂白剤本発明における洗剤組成物には、追加の漂白剤を添加してもよい。こうした漂白剤は、代表的には、特に布地洗濯のための洗剤組成物の１％から２０％、更に代表的には３％から１５％のレベルで存在する。適切なその他の漂白剤には、塩素および光活性漂白剤が挙げられる。光活性漂白剤の例には、硫酸化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコム（Ｈｏｌｃｏｍｂｅ）らに１９７７年７月５日に発行された米国特許第４，０３３，７１８号を参照。用いるなら、洗剤組成物は、代表的には、０．０２５％から１．２５重量％のこうした漂白剤、特に硫酸亜鉛フタロシアニンを含む。漂白活性剤本発明の組成物の好ましい成分は、漂白活性剤である。漂白活性剤は、代表的には、漂白剤＋漂白活性剤を含む漂白組成物の０．１％から６０％、更に代表的には０．５％から４０％のレベルで存在する。過酸素漂白剤、過硼酸塩等は、好ましくは、水溶液中で漂白活性剤に対応したペルオキシ酸または過酸をインシトゥ生成（すなわち、洗浄プロセス中）させる漂白活性剤と併用される。活性剤の様々な非限定例は、マオ（Ｍａｏ）らに１９９０年４月１０日に発行された米国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤は代表的なものであり、それらの混合物も用いることができる。本発明において有用なその他の代表的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号も参照。変形の好ましい側面において、前生成した過酸は、組成物に直接添加される。前生成した過酸との併用で過酸化水素源と漂白活性剤との混合物を含む組成物も考えられる。非常に好ましいアミド−誘導漂白活性剤は、以下の式のものである。 R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L or R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L （式中、Ｒ¹は６から１２炭素原子を含むアルキル基、Ｒ²は１から６炭素原子を含むアルキレン、Ｒ⁵はＨまたは１から１０炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルクアリールおよびＬは適切ないずれかの脱離基である）脱離基は、過加水分解アニオンによる漂白活性剤への求核性アタックの結果として、漂白活性剤から置換されるいずれかの基である。好ましい脱離基は、スルホン酸フェニルである。上記式の漂白活性剤の好ましい例には、米国特許第４，６３４，５５１号に記載された様な（６−オクタン酸アミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナン酸アミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカン酸アミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物が挙げられ、この特許を本発明に引用し援用する。漂白活性剤の別のクラスには、１９９０年１０月３０日発行の米国特許第４，９６６，７２３号においてホッジ（Ｈｏｄｇｅ）らにより開示されたベンゾオキサジン型活性剤が挙げられ、この特許を本発明に引用し援用する。ベンゾオキサジン型の非常に好ましい活性剤は、以下の式のものである。好ましい漂白活性剤のなお別のクラスには、アシルラクタム活性剤、特に以下の式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。（式中、Ｒ⁶はＨもしくは１から１２炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルコキシアリールまたはアルクアリール基である）非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過硼酸ナトリウム中に吸着された、ベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示している１９８５年１０月８日にサンダーソン（Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ）に発行された米国特許第４，５４５，７８４号を本発明に引用し援用するが、これも参照。ビルダー洗剤ビルダーは、例えば、洗濯水中の特にＣａおよび／またはＭｇ鉱物硬度の制御を補助するため、または表面からの微粒子状汚れの除去を補助するために本発明における組成物に任意ではあるが、好ましくは添加することができる。ビルダーは、硬度イオンとの可溶性または不溶性錯体を形成することを含めた様々な機構を介して、イオン交換により、および被洗浄物の表面より硬度イオンの析出に好都合な表面を生じさせることにより、作用することができる。ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびそ物理的形態に応じて大幅に変わりうる。ビルダー入り洗剤は、代表的には、少なくとも１％のビルダーを含む。液状配合物は、代表的には、５％から５０％、更に代表的には、５％から３５％のビルダーを含む。顆粒状配合物は、代表的には、洗剤組成物の１０％から８０％、更に代表的には、１５％から５０重量％のビルダーを含む。但し、ビルダーのこれより高レベルも低レベルも排除するものではない。例えば、特定の洗剤添加剤または高界面活性剤配合物はビルダー入りでないことがありうる。本発明における適切なビルダーは、燐酸塩およびポリ燐酸塩、特にナトリウム塩；水溶性型および含水固体型を含むと共に、鎖構造、層構造または３次元構造を有するもの、および非晶質固体型または非構造化液状型を含む珪酸塩；炭酸塩、重炭酸塩、三二炭酸塩、および炭酸ナトリウムまたは三二炭酸塩以外の炭酸鉱物；アルミノ珪酸塩；有機モノ、ジ、トリおよびテトラカルボン酸塩、特に、酸、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩の形態をとった水溶性の非界面活性剤カルボン酸塩、脂肪族および香料族タイプを含むオリゴマ性または水溶性の低分子量ポリマカルボン酸塩；およびフィチン酸を含む群から選ぶことができる。これらのビルダーは、例えば、ｐＨ緩衝目的で硼酸により、硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、および安定界面活性剤および／またはビルダー含有洗剤組成物の工学にとって重要な場合があるその他のいずれかの充填剤またはキャリアにより補ってもよい。時には「ビルダー系」と呼ばれるビルダー混合物を用いることができ、これらの混合物は、代表的には、キレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充填剤により任意に補って、２種以上の従来のビルダーを配合できる。ただし、任意に補う添加剤は、本発明における各材料の量を書き出す時に一般に別途に計上される。本洗剤中の界面活性剤とビルダーの相対量に関して、好ましいビルダー系は、代表的には、界面活性剤のビルダーに対する重量比が６０：１から１：８０で処方される。特定の好ましい洗濯洗剤は、前記比が０．９０：１．０から４．０：１．０、更に好ましくは０．９５：１．０から３．０：１．０である。法律で許可される場合に好まれることが多いＰ含有洗剤ビルダーには、トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩、ガラス質高分子メタ燐酸塩に代表されるポリ燐酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩；ならびにホスホネートが挙げられるが、それらに限定されない。適切な珪酸塩ビルダーには、ＰＱコープが、例えば、ＢＲＩＴＥＳＩＬＨ２０の様な商品名ＢＲＩＴＥＳＩＬ（商品名）のもとで販売している、特に自動皿洗目的の固形含水（２−比）珪酸塩を含め、アルカリ金属珪酸塩、特に、１．６：１から３．２：１の範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する液状および固体状のもの、ならびに例えば、リエク（Ｈ．Ｐ．Ｒｉｅｃｋ）による１９８７年５月１２日の米国特許第４，６６４，８３９号に記載されたものの様な層状珪酸塩が挙げられる。「ＳＫＳ−６」と時には略称されるＮａＳＫＳ−６は、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）が販売している結晶性の層状アルミニウム不含δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態の珪酸塩であり、顆粒状洗濯組成物において特に好まれる。ドイツＤＥ−Ａ− ３，４１７，６４９およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３における調製方法を参照。式において、Ｍがナトリウムまたは水素であり、ｘが１．９から４、好ましくは２の数であり、ｙが０から２０、好ましくは０の数である一般式ＮａＭＳｉ_x Ｏ_2x+1・ｙＨ₂Ｏを有するものの様なその他の層状珪酸塩も本発明において、または変形において用いることができる。ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）からの層状珪酸塩も、α、βおよびγ層状珪酸塩の形態としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ −７およびＮａＳＫＳ−１１を含む。顆粒における収縮剤、漂白剤に対する安定化剤および発泡制御系の成分として作用可能な珪酸マグネシウムの様なその他の珪酸塩も有用な場合がある。サカグチ（Ｓａｋａｇｕｃｈｉ）らによる１９９５年６月２７日の米国特許第５，４２７，７１１号に教示された、式において、ＭがＮａおよび／またはＫであり、Ｍ'がＣａおよび／またはＭｇであり、ｙ／ｘが０．５から２．０であり、ｚ／ｘが０．００５から１．０である無水物の形態をとった一般式ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂・ｚＭ'Ｏにより表される鎖構造および組成物を有する合成結晶性イオン交換材料またはそれらの水和物も本発明において用いるのに適する。適切な炭酸塩ビルダーには、１９７３年１１月１５日発行のドイツ特許出願第２，３２１，００１号に開示された様なアルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ金属炭酸塩が挙げられる。但し、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、三二炭酸ナトリウム、および組成２Ｎａ₂ＣＯ₃・ＣａＣＯ₃無水物を有するものの様な炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムのトロナまたは好都合ないずれかの多重塩の様なその他の炭酸塩材料、および特に圧縮カルサイトに比較して大きな表面積を有するカルサイト、アラゴナイトおよびバテライト型を含む炭酸カルシウムさえも、例えば、シードとして有用、または合成洗剤棒において用いるのに有用である場合がある。アルミノ珪酸塩ビルダーは、顆粒状洗剤において特に有用であるが、液体、ペーストまたはゲルに添加することもできる。実験式において、ｚおよびｖが少なくとも６の整数であり、ｚのｖに対するモル比が１．０から０．５の範囲であり、ｘが１５から２６４の整数である実験式[Ｍ_z（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_v］・ｘＨ₂Ｏを有するものは本目的のために適する。アルミノ珪酸塩は、結晶、非晶質、天然産物または合成誘導体であってもよい。アルミノ珪酸塩の生産方法は、クルメル（Ｋｒｕｍｍｅｌ）らによる１９７６年１０月１２日の米国特許第３，９８５，６６９号に存在する。好ましい合成結晶アルミノ珪酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ(Ｂ)、ゼオライトＸおよびいわゆるゼオライトＭＡＰ（ゼオライトＰとは何らかの範囲で異なる）として入手可能である。クリノプチオライトを含め、天然型を用いてもよい。ゼオライトＡは、式Ｎａ₁₂[（ＡＩＯ₂）₁₂ （ＳｉＯ₂）₁₂]・ｘＨ₂Ｏを有し、ここでｘは２０から３０、特に２７である。脱水ゼオライト（ｘ＝０−１０）も用いてよい。好ましくは、アルミノ珪酸塩は、直径０．１−１０ミクロンの粒子サイズを有する。適切な有機洗剤ビルダーには、水溶性非界面活性剤ジカルボン酸塩およびトリカルボン酸塩を含むポリカルボン酸塩化合物が挙げられる。更に代表的なビルダーポリカルボン酸塩は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つのカルボキシレートを有する。カルボン酸塩ビルダーは、酸、部分的中性、中性または過塩基の形態をとって処方することができる。塩の形態をとる場合、ナトリウム、カリウム、およびリチウムの様なアルカリ金属塩またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボン酸塩ビルダーには、１９６４年４月７日のバーグ（Ｂｅｒｇ）による米国特許第３，１２８，２８７号、１９７２年１月１８日のランベルティ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）らによる米国特許第３，６３５，８３０号に参照されるオキシジコハク酸塩の様なポリカルボン酸エーテル、１９８７年５月５日のブッシュ（Ｂｕｓｈ）らによる米国特許第４，６３３，０７１号の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、および米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、４，１２０，８７４号、第４，１０２，９０３号に記載されたものの様な環式および脂環式化合物を含むその他のポリカルボン酸エーテルが挙げられる。適切なその他のビルダーは、ヒドロキシポリカルボン酸エーテル、無水マレインとエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマ、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸；エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸の様なポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩；メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶塩である。クエン酸塩、例えば、クエン酸およびその可溶塩は、再生可能資源から入手可能および生分解性のために、例えば、ヘビーデューティ液体洗剤に対する重要なカルボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩も、特にゼオライトおよび／または層状珪酸塩と併用して、顆粒組成物中で用いることができる。オキシジコハク酸塩も、こうした組成物および併用において特に有用である。許可される場合、および特に手洗濯作業のために用いられる棒状の配合物において、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウムおよびオルト燐酸ナトリウムの様なアルカリ金属燐酸塩を用いることができる。エタン−ヒドロキシ−１，１−ジホスフェートの様な燐酸塩ビルダーおよび、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号のものの様な公知のその他の燐酸塩も使用できると共に、望ましいスケール防止特性を有することがある。特定の洗浄性界面活性剤またはそれらの短鎖同族体もビルダー作用を有する。明確な処方を説明する目的のため、それらが界面活性能力を有する場合、これらの材料を洗浄界面活性剤として計上する。ビルダー機能に関する好ましいタイプは、１９８６年１月２８日のブッシュ（Ｂｕｓｈ）による米国特許第４，５６６，９８４号に開示された３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物により例示されている。コハク酸ビルダーには、Ｃ₅ −Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。コハク酸塩ビルダーには、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩（好ましい）、２−ペンタデセニルコハク酸塩も挙げられる。ラウリルーコハク酸塩は、１９８６年１１月５日発行の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号に記載されている。脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独で界面活性剤／ビルダーとして、または前記したビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダーと併用して、組成物に配合してビルダー活性を追加することができる。適切なその他のポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日のクラッチフィールド（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ）らによる米国特許第４，１４４，２２６号、および１９６７年３月７日のディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，３０８，０６７号に開示されている。ディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，７２３，３２２号も参照。用いることができる無機ビルダー材料のその他の種類は、式（Ｍ_x）_iＣａ_y（ＣＯ₃）_zを有するもので、ここでｘおよびｉは１から１５の整数であり、ｙは１から１０の整数であり、ｚは２から２５の整数であり、Ｍ_iは陽イオンであり、その内の少なくとも１つは、水溶性であり、式Σｉ＝１−１５（ｘ_iをＭ_iの原子価倍する）＋２ｙ＝２ｚは満足されて、式は中性または「バランス」電荷を有する。これらのビルダーは、本発明において「ＭｉｎｅｒａｌＢｕｉｌｄｅｒｓ」と称する。水和物の水または炭酸塩以外の陰イオンは、全体的な電荷が均衡するか中性であるかぎり添加してもよい。こうした陰イオンの電荷または原子価効果は、上記式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、硼素、アンモニウム、シリコンおよびそれらの混合成分、更に好ましくはナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合成分を含む基から選ばれる水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが非常に好ましい。非炭酸塩陰イオンの非限定的な例には、塩化物、硫酸塩、弗化物、酸素、水酸化物、二酸化シリコン、クロム酸塩、硝酸塩、硼酸塩およびそれらの混合物を含む基から選ばれたものが挙げられる。最も単純な形態をとったこのタイプの好ましいビルダーは、Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃ 、ＮａＫＣａ（ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃およびそれらの組合せを含む群から選ばれる。本発明において説明したビルダーに関して特に好ましい材料は、いずれかの結晶変種におけるＮａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂である。前記で限定したタイプの適切なビルダーは、以下の鉱物のいずれか１つまたは併用した天然または合成形態により更に例示されると共に、こうしたビルダーにはそれらが挙げられる。すなわち、・アフガナイト、アンデルソナイト、アシュクロフチンＹ、・ベイヤライト、ボルカライト、ブルバンカイト、ブッツライト、・灰霞石、カルボセルネイト、カルレトナイト、ダビン、ドンナイトＹ、・フェアチルダイト、フェリスライト、フランジナイト、ガウデフロイト、・ゲイラサイト、ギルバサイト、グレゴライト、ジャーラブスカイト、カムフォーガイトＹ、ケッターライト、カーネシャイト、レパーソナイトＧｄ、リオタイト、マクケルベイトＹ、ミクロソミト、ムロセイト、ナトロフェアチルダイト、ニレレイト、レモンダイトＣｅ、サクロファナイト、ショロッキンゲライト、・ショータイト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、・トリカルサイト、ビスネバイトおよびゼムコライト等である。好ましい鉱物形態には、ニレレイト、フェアチルダイトおよびショータイトが挙げられる。酵素本発明の組成物は、必須成分として酵素を含有する。酵素は、様々な目的のために本洗剤組成物に添加できる。その目的には、布地の洗濯における流出染料転染の防止および布地の回復のために、基質から蛋白質、炭水化物またはトリグリセリドによる染みを除去することが挙げられる。適切な酵素には、植物、動物、細菌、真菌および酵母起原の様な適切ないずれの起原のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物も挙げられる。好ましい選択は、ｐＨ活性および／または安定性最適度、熱安定性、および活性洗剤、ビルダーに対する安定性の様な要因により左右される。この点において、細菌性アミラーゼ、細菌性プロテアーゼおよび真菌性セルラーゼの様な細菌または真菌酵素が好ましい。本発明において用いる様な「洗浄酵素」とは、洗濯組成物、硬質表面洗浄組成物またはパーソナルケア洗剤組成物において洗浄効果、染み除去効果またはその他の有益な効果を有するいずれの酵素も意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼの様な加水分解酵素である。洗濯目的のための好ましい酵素は、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられるが、それらに限定されない。自動皿洗に対して非常に好ましいのは、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。酵素は、通常、「洗浄有効量」となるのに十分なレベルで洗剤組成物または洗剤添加剤組成物に添加される。用語「洗浄有効量」とは、布地、皿類の様な基質上で洗浄効果、染み除去効果、汚れ除去効果、白化効果、脱臭効果または新鮮性改善効果を生じることが可能ないずれの量も意味する。現在の商業的製品に関する実際的な用語において、代表的な量は、５ｍｇまで、更に代表的には０．０１ｍｇから３ｍｇ活性酵素／洗剤組成物グラムである。換言すると、本発明における組成物は、代表的には、０．００１％から５％、好ましくは０．０１％から１重量％の商業的酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、通常、０．００５から０．１ＡＵ（組成物のグラム当たりの活性度、アンソンユニット）を供するのに十分なレベルでこうした商業的製品中に存在する。自動皿洗における様な特定の洗剤の場合、非触媒活性物質の全量を最小化することにより、汚点発生／膜化またはその他の最終結果を改善するために、商業的製品の活性酵素含有率を増加させることが望ましいことがある。高度な活性レベルも、高度に濃縮された洗剤配合物において望ましいことがある。プロテアーゼの適切な例は、Ｂ．subtilis およびＢ．licheniformis の特定の菌株から得られるサブチリシンである。１つの適切なプロテアーゼは、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）（以後「ノボ」という）によりＥＳＰＥＲＡＳＥ（商品名）として開発・販売されている、８−１２のｐＨ範囲全体で最大活性を有するバシラス菌の菌株から得られる。この酵素および類似性酵素の調製は、ノボによる英国特許第１，２４３，７８４号に記載されている。適切なその他のプロテアーゼには、ノボからのＡＬＣＡＬＡＳＥ（商品名）およびＳＡＶＩＮＡＳＥ（商品名）、ならびにオランダのインターナショナル・バイオーシンセティックス・インク（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ−ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｓＩｎｃ．）からのＭＡＸＡＴＡＳＥ（商品名）が挙げられる。その他には、１９８５年１月９日の欧州特許公開公報第１３０，７５６号に開示されたプロテアーゼＡ、１９８７年４月２８日の欧州特許公開公報第３０３，７６１号および１９８５年１月９日の欧州特許公開公報第１３０，７５６号に開示されたプロテアーゼＢが挙げられる。ノボによる国際公開公報第９３１８１４０号に記載されたバシラス菌ＳＰ．ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上のその他の酵素および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボによる国際公開公報第９２０３５２９号に記載されている。その他の好ましいプロテアーゼには、プロクターアンドギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）による国際公開公報第９５１０５９１号のプロテアーゼが挙げられる。必要な場合、吸着を減少させ加水分解を増加させたプロテアーゼは、プロクターアンドギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）による国際公開公報第９５０７７９１号に記載された通り入手できる。本発明における適切な洗剤のための組替えトリプシン様プロテアーゼは、ノボによる国際公開公報第９４２５５８３号に記載されている。更に詳細において、「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは、自然にないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。これは、双方共１９９４年１０月１３日出願である、米国特許出願第０８／３２２，６７６号、発明の名称、「プロテアーゼ含有洗浄組成物」のバエク（Ａ．Ｂａｅｃｋ）による特許出願および米国特許出願第０８／３２２，６７７号、発明の名称、「プロテアーゼ酵素含有漂白組成物」のゴーシュ（Ｃ．Ｇｈｏｓｈ）による特許出願に記載された様なバチルスamyloliquefaciensサブチリシンのナンバリングに準拠して、位置＋７６に相当する前記カルボニルヒドロラーゼの位置において、好ましくは、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４を含む群から選ばれた位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置との組合せにおいて、複数のアミノ酸残基に代えて異なったアミノ酸に置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。自動皿洗の目的に限定されないが、特にその目的のため、本発明において適切なアミラーゼには、例えば、ノボによる英国特許第１，２９６，８３９号に記載されたα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオーシンセティックス・インク(ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ−ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｓＩｎｃ．)のＲＡＰＩＤＡＳＥ（商品名）およびノボのＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）が挙げられ、ノボからのＦＵＮＧＡＭＹＬ（商品名）が特に有用である。例えば、酸化安定性の様な安定性の改善に関する酵素工学は周知である。例えば、Ｊ．ＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＣｈｅｍ．、Ｖｏｌ．２６０、Ｎｏ．１１、１９８５年６月、ｐｐ６５１８−６５２１を参照。本組成物の特定の好ましい実施形態は、自動皿洗タイプの様な洗剤における安定性、特に１９９３年に商業的に使用されるようになったＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）の基準点に対して測定される様な酸化安定性を改善したアミラーゼを利用することができる。本発明におけるこれらの好ましいアミラーゼは、最小限において、次の１種以上の測定可能な改善により特性づけられる「安定性向上」の特性を共有している。すなわち、例えば、ｐＨ９−１０における緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば、約６０℃の様な一般的な洗濯温度における熱安定性、例えば、８から１１のｐＨにおけるアルカリ安定性であって、いずれも前記で示した基準点アミラーゼに対して測定される。安定性は、技術を公開した技術テキストのいずれかを用いて測定できる。例えば、国際公開公報第９４０２５９７号に開示された参考文献を参照。安定性改善アミラーゼは、ノボまたはジェネンカ・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から入手できる。本発明において非常に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１、２または多アミラーゼ菌株が直接前駆体であるか否かに関係なく、１種以上のバシラスアミラーゼ、特にバシラスα−アミラーゼからの特定部位の突然変異誘発を用いて得られる共通点を有する。前記で示した基準アミラーゼに対する酸化安定性改善アミラーゼは、本発明における特に漂白洗剤組成物、更に好ましくは、塩素漂白とは異なる酸素漂白洗剤組成物に用いるのに好ましい。こうした好ましいアミラーゼには、（ａ）前記で援用した１９９４年２月３日のノボによる国際公開公報第９４０２５９７号によるアミラーゼであって、変異体において、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）として公知のＢ．licheniformisα−アミラーゼの位置１９７、もしくはＢ．amyloliquefaciens、Ｂ．subtilisまたはＢ．stearothermophilus の様な類似の原種アミラーゼの相同位置変動に位置するメチオニン残基のアラニンまたはスレオニン、好ましくはスレオニンを用いて置換がなされる変異体により更に例示されるアミラーゼ、（ｂ）ミチンソン（Ｃ．Ｍｉｔｃｈｉｎｓｏｎ）が１９９４年３月１３−１７日第２０７回米国化学学会国内会議において発表した論文「耐酸化性α−アミラーゼ」においてジェネンカ・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）が記載した様な安定性強化アミラーゼが挙げられる。論文において、自動皿洗洗剤における漂白剤がアルファ−アミラーゼを失活させるが、酸化安定性が改善されたアミラーゼをＢ．licheniformis ＮＣＩＢ８０６１からジェネンカが製造したことが指摘された。メチオニン（Ｍｅｔ）は、多分に変成されるべき残基として特定された。Ｍｅｔは、位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８で一度に置換され、最も安定な発現変異体であるＭ１９７Ｔ変異体を含むＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔである特に重要な特定の変異体に導く。安定性は、ＣＡＳＣＡＤＥ（商品名）およびＳＵＮＬＩＧＨＴ（商品名）において測定された。（ｃ）本発明において特に好ましいアミラーゼには、国際公開公報第９５１０６０３号に記載された様な、直接原種において追加変成を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、ＤＵＲＡＭＹＬ（商品名）として譲受人ノボから入手できる。特に好ましいその他の酸化安定性改善アミラーゼには、ジェネンカ・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）による国際公開公報第９４１８３１４号およびノボによる国際公開公報第９４０２５９７号に記載されたものが挙げられる。例えば、入手可能なアミラーゼの公知のキメラ、ハイブリッド、シンプル変異体原種形態から特定部位の突然変異誘発により誘導された様な、その他のいずれの酸化安定性改善アミラーゼも用いることができる。好ましいその他の酵素変成物が利用できる。ノボによる国際公開公報第９５０９９０９号を参照。その他のアミラーゼには、国際公開公報第９５／２６３９７号に記載されたものおよびノボ・ノルディスクによる同時係属中の出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されたものが挙げられる。本発明の洗剤組成物に用いられる特定のアミラーゼには、Ｐｈａｄｅｂａｓ（商品名）α−アミラーゼ活性アッセイにより測定される、２５℃から５５℃の温度範囲および８から１０の範囲のｐＨ値におけるＴｅｒｍａｍｙｌ（商品名）の比活性より少なくとも２５％高い比活性を有することにより特性付けられるα−アミラーゼが挙げられる(こうしたＰｈａｄｅｂａｓ（商品名）α−アミラーゼ活性アッセイは、国際公開公報第９５／２６３９７号、頁９−１０に記載されている)。また、本発明に含められるのは、参考文献においてＳＥＱＩＤリストに示されたアミノ酸配列を有する少なくとも８０％相同性のα−アミラーゼである。これらの酵素は、好ましくは、全組成物の０．０００１８％から０．０６０重量％の純酵素、更に好ましくは、全組成物の０．０００２４％から０．０４８重量％の純酵素のレベルで洗濯洗剤組成物に添加される。本発明において使用可能なセルラーゼには、好ましくは５と９．５との間で最適なｐＨを有する細菌タイプと真菌タイプが挙げられる。１９８４年３月６日のバーベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）らによる米国特許第４，４３５，３０７号は、Humicola insolens、Humicola 菌株ＤＳＭ１８００またはgenus aero monas に属するセルラーゼ２１２産出真菌からの適切な真菌セルラーゼおよび海洋軟体動物、Dolabella Auricula Solander の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。適切なセルラーゼは、英国特許第２，０７５，０２８号、英国特許第２，０９５，２７５号およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２にも開示されている。ＣＡＲＥＺＹＭＥ（商品名）およびＣＥＬＬＵＺＹＭＥ（商品名）（ノボ）は、特に有用である。ノボによる国際公開公報第９１１７２４３号も参照。洗剤用途に関する適切なリパーゼには、英国特許第１，３７２，０３４号に開示された、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４の様な Pseudomonas群の微生物により産出したものが挙げられる。１９７８年２月２４日の特願昭５３ −２０４８７におけるリパーゼも参照。このリパーゼは、リパーゼＰ「アモノ」または「アモノ−Ｐ」の商品名で日本の名古屋に所在するアマノ・ファーマシューティカル（ＡｍａｎｏｐｈａｍａｃｅｕｔｉｃａｌＣｏ．Ｌｔｄ．）から入手できる。適切なその他の商業的リパーゼには、アマノ−ＣＥＳ、例えば、日本のタガタに所在する東洋醸造からの Chromobacter viscosum var. lipolyticu m ＮＲＲＬＢ３６７３の様なリパーゼｅｘChromobacterviscosum、米国のユーエス・バイオケミカル・コープ（Ｕ．Ｓ．ＢｉｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．）およびオランダのジソインス（ＤｉｓｏｙｎｔｈＣｏ.）からの Chromobacter vi scosum リパーゼ；およびリパーゼｅｘPseudomonas gladioliが挙げられる。欧州公報第３４１，９４７号にみられるHumicola lanuginosaから誘導され、ノボから商業的に入手できるＬＩＰＯＬＡＳＥ（商品名）酵素は、本発明において用いるのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノボによる国際公開公報第９４１４９５１号に記載されている。国際公開公報第９２０５２４９号およびＲＤ９４３５９０４４も参照。リパーゼ酵素に関する多くの刊行物数にもかかわらず、Humicola lanuginosa から誘導され、ホストとしてAspergillus oryzaeにおいて産出されるリパーゼのみが布地洗濯製品に関する添加剤として今まで広く使用されてきた。これは、前記した通り商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅ（商品名）でノボ・ノルディスクから入手できる。Ｌｉｐｏｌａｓｅの染み除去性能を最適化するため、ノボ・ノルディスクは、多数の変異体を製造した。国際公開公報第９２／０５２４９６号に記載された通り、未変性のHumicolalanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼに比して４．４倍ラード染み除去効率を改善する(酵素は０．０７５から２．５ｍｇ蛋白質／リットルの範囲の量で比較された)。ノボ・ノルディスクにより１９９４年３月１０日に発行された研究公開書Ｎｏ．３５９４４は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）を０．００１−１００ｍｇ（５−５００．０００ＬＵ／リットル）リパーゼ変異体／洗濯液リットルに対応する量で添加することが可能であると開示している。本発明は、特に、Ｄ９６Ｌを５０ＬＵから８５００ＬＵ／洗濯液リットルの範囲のレベルで用いる時、本発明において開示した方法で、ビス −ＡＱＡ界面活性剤を含有する洗剤組成物中において低レベルのＤ９６Ｌ変異体を用いて、布地における白色維持を改善する利点を提供する。本発明において用いるのに適切なクチナーゼ酵素は、ジェネンカによる国際公開公報第８８０９３６７号に記載されている。ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」のためまたは、洗濯中に基質から除去された染料または顔料が洗濯液中に存在する他の基質に移行するのを防止のために、例えば、過炭酸塩、過硼素塩、過酸化水素等の酸素源と併用して用いてもよい。公知のペルオキシダーゼには、ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−またはブロモ−ペルオキシダーゼの様なハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、ノボによる１９８９年１０月１９日の国際公開公報第８９０９９８１３号およびノボによる国際公開公報第８９０９８１３号に開示されている。一定の範囲の酵素材料および合成洗剤組成物へのその添加手段は、ジェネンカ・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）による国際公開公報第９３０７２６３号および国際公開公報第９３０７２６０号、ノボによる国際公開公報第８９０８６９４号およぼマッカーティ（ＭｃＣａｒｔｙ）らによる１９７１年１月５日の米国特許第３，５５３，１３９号にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日のプレース（Ｐｌａｃｅ）らによる米国特許第４，１０１，４５７号、および１９８５年３月２６日のフーゲ（Ｈｕｇｈｅｓ）による米国特許第４，５０７，２１９号に更に開示されている。液状洗剤配合物に有用な酵素材料およびこうした配合物へのその添加は、１９８１年４月１４日のホラ（Ｈｏｒａ）らによる米国特許第４，２６１，８６８号に開示されている。洗剤用の酵素は、様々な手法により安定化させることができる。酵素安定化手法は、ゲッジ（Ｇｅｄｇｅ）らによる１９７１年８月１７日の米国特許第３，６００，３１９号、ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ）による１９８６年１０月２９日の欧州特許公報第１９９，４０５号および欧州特許公報第２００，５８６号に開示され、例証されている。酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号にも開示されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生じる有用なバシラスｓｐ．ＡＣ１３は、ノボによる国際公開公報第９４０１５３２号に記載されている。酵素安定化系本発明における酵素含有液状組成物は、好ましくは、約０．００１％から約１０％、好ましくは約０．００５％から約８％、最も好ましくは約０．０１％から約６重量％の酵素安定化系も含有する。酵素安定化系は、洗剤酵素に相溶性であるいずれの安定化系でもよい。こうした系を、他の配合物活性剤により内在させてもよいし、例えば、配合者または洗剤に添加できるばかりになっている酵素の製造者が別途に添加してもよい。こうした安定化系は、例えば、カルシウムイオン、硼酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、硼酸、およびそれらの混合物を含んでもよいし、また洗剤組成物の種類および物理的形態に応じた様々な安定化問題を処理するように考慮される。安定化のための１つのアプローチは、最終組成物内においてカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを酵素に与えるこうしたイオンの水溶性源を使用することである。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオンより効果的であり、一種のカチオンだけを用いる場合、本発明においては好ましい。代表的な洗剤組成物、特に液状組成物は、最終洗剤組成物のリットル当たり、１から３０、２から２０、更に好ましくは８から１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。但し、添加する酵素の多重度、種類およびレベルを含めた要因に応じて変えることは可能である。好ましくは、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、蟻酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢酸カルシウムを含め、水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩を用いる。更に一般的には、硫酸カルシウム、または例に挙げたカルシウム塩に対応するマグネシウム塩を用いてもよい。カルシウムおよび／またはマグネシウムのレベルの更なる増加は、例えば、特定の種類の界面活性剤の脂肪分解作用を促進するためにもちろん有用でありうる。安定化のための別のアプローチは、硼酸種を用いることによるものである。セバソン（Ｓｅｖｅｒｓｏｎ）による米国特許第４，５３７，７０６号を参照。硼酸安定化剤を用いる時、硼酸安定化剤は、組成物の１０％までまたはそれ以上のレベルであってもよい。但し、更に代表的には、約３重量％までのレベルの硼酸もしくは、硼酸ナトリウムまたはオルト硼酸塩の様なその他の硼酸塩化合物が液状洗剤用途に対して適切である。硼酸フェニル、硼酸ブタンまたは硼酸パラブロモフェニル等の様な置換硼酸を硼酸の代わりに用いることができ、洗剤組成物における全硼素のレベルを減らすことは、こうした置換硼素誘導体の利用によって可能でありうる。特定の洗浄組成物の安定化系、例えば、自動皿洗組成物は、０から１０％、好ましくは０．０１％から６重量％の塩素漂白捕捉剤を更に含んでもよく、これは、多くの給水中に存在する塩素漂白種が、特にアルカリ条件下で酵素を攻撃したり失活させたりするのを防止するために加えられる。水中の塩素レベルは、代表的には０．５ｐｐｍから１．７５ｐｐｍの範囲であって少ないとはいうものの、例えば、皿洗浄中または布地洗濯中に酵素に接触する水の全容積における有効塩素は比較的大きい可能性があり、従って、使用されている塩素に対する酵素の安定性は時には問題を含んでいる。過炭酸塩が塩素漂白剤と反応可能なので、塩素に対する追加の安定化剤の使用は、結果を改善するかもしれないが、ほとんど一般に、重要ではないことがある。適切な塩素捕捉剤アニオンは周知であり、容易に利用可能であると共に、利用するなら、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、沃化物等とのアンモニウムカチオンを含む塩であってもよい。カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩等の様な酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびその混合物の様な有機アミンを同様に用いることができる。同様に、特殊な酵素抑制系を、様々な酵素が最大の適合性を有するように添加することができる。亜硫酸水素塩、硝酸塩、塩化物；過硼酸ナトリウム四水和物、過硼酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムの様な過酸化水素源、燐酸塩、縮合燐酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、蟻酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩等およびそれらの混合物の様な従来のその他の捕捉剤を必要に応じて用いることができる。一般に、塩素捕捉剤の機能を、認められたより良好な機能において別の指定成分により実現できるので（例えば、過酸化水素源）、必要な程度に当該の機能を実現する化合物が本発明の酵素を含む実施形態に存在するかぎり、別途に塩素捕捉剤を添加する絶対的必要性はない。こうした場合でさえ、捕捉剤は最適結果を求めるだけのために添加される。更に、配合者は、処方した時に他の反応成分と全く相溶性のないいずれの酵素捕捉剤または酵素安定化剤の使用も避けるのに化学者の通常の技量を行使するであろう。アンモニウム塩の使用に関して、こうした塩は洗剤組成物と簡単に混合できるが、保管中に水を吸収および／またはアンモニアを遊離しがちである。従って、こうした材料が存在する場合、こうした材料は、好ましくは、バギンスキ（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）らによる米国特許第４，６５２，３９２号に記載されたものの様な粒子内に保護される。高分子汚れ除去剤本発明の組成物は、以後、「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ‘ｓ」と称する高分子汚れ除去剤を含有する。ＳＲＡ‘ｓは、組成物の０．０１％から１０．０％、代表的に０．１％から０．５％、好ましくは０．２％から３．０重量％を構成する。好ましいＳＲＡ‘ｓは、代表的には、ポリエステルおよびナイロンの様な疎水性繊維の表面を親水化する親水セグメントと、疎水性繊維上に沈着すると共に、洗濯およびリンスサイクルの終了により繊維に接着したままで、親水セグメントに対するアンカーとして作用する疎水セグメントとを有する。これは、ＳＲＡによる処理後に発生する染みをその後の洗濯手順においていっそう容易に洗浄することを可能にできる。ＳＲＡ‘ｓは、様々な、例えば、帯電陰イオンまたは帯電陽イオン（米国特許第４，９５６，４４７号参照）さえも、および非帯電モノマーユニットを含むことができ、構造は、直鎖、分岐またはスター型でさえもよい。それらは、分子量の制御もしくは物理的特性または界面活性特性の変更に特に効果的な封止成分を含んでもよい。構造および電荷分布は、様々な繊維または布地のタイプへの応用および様々な洗剤または洗剤添加剤製品に合ったものにしてもよい。好ましいＳＲＡ‘ｓには、代表的には、チタニウム（ＩＶ）アルコキシドの様な金属触媒を用いることが多い少なくとも１つのエステル交換／オリゴマ化が関わるプロセスにより調製されるオリゴマ状テレフタル酸エステルが挙げられる。こうしたエステルは、もちろん密に架橋した全体構造を形成することなく、１、２、３、４またはそれ以上の位置を介してエステル構造に浸透可能な追加のモノマを用いて製造してもよい。適切なＳＲＡ‘ｓには、例えば、シェイデル（Ｊ．Ｊ．Ｓｃｈｅｉｂｅｌ）による１９９０年１１月６日の米国特許第４，９６８，４５１号およびゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）によるＥ．Ｐ．に記載された様な、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復ユニットのオリゴマーエステルバックボーンならびにこのバックボーンに共有結合したアリル誘導スルホン化末端成分から構成される実質的に直鎖のエステルオリゴマのスルホン化製品が挙げられる。こうしたエステルオリゴマは、(ａ)アリルアルコールのエトキシ化、(ｂ)(ａ)の生成物を２段階エステル交換／オリゴマ化手順においてジメチルテレフタル酸（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させる、(ｃ)(ｂ)の生成物を水中でメタ亜硫酸水素ナトリウムと反応させることにより調製できる。更に、適切なＳＲＡ‘ｓには、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマ化により製造されるものの様なゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）らによる１９８７年１２月８日の米国特許第４，７１１，７３０号の非イオン末端封止１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタール酸ポリエステル；エチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴおよびＮａ−３，６−ジオキサ −８−ヒドロキシオクタンスルホネートからのオリゴマの様なゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による１９８８年１月２６日の米国特許第４，７２１，５８０号の部分的および全面的アニオン末端封止オリゴマエステル：例えば、ＤＭＴ、Ｍｅ−封止ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、もしくはＤＭＴ，ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ−封止ＰＥＧおよびＮａ−ジメチル−５−スルホイソフタール酸の組合せから製造される、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による１９８７年１０月２７日の米国特許第４，７０２，８５７号の非イオン−封止ブロックポリエステルオリゴマ化合物；マルドナド(Ｍａｌｄｏｎａｄｏ)、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）らによる１９８９年１０月３１日の米国特許第４，８７７，８９６号のアニオン、特にスルホアロイル末端封止テレフタール酸エステルが挙げられる。後者は、洗濯製品および布地調製製品双方において有用なＳＲＡ‘ ｓの代表的なものであり、一例は、任意ではあるが好ましくは例えば、ＰＥＧ３４００の様なＰＥＧを更に追加した、ｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから製造されたエステル組成物である。ＳＲＡ‘ｓには、１９７６年５月２５日のヘイズ（Ｈａｙｓ）による米国特許第３，９５９，２３０号および１９７５年７月８日のバサドール（Ｂａｓａｄｕｒ）による米国特許第３，８９３，９２９号に参照されるエチレンテレフタル酸またはプロピレンテレフタル酸とポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタル酸との単純な共重合ブロック、ダウ（Ｄｏｗ）からＭＥＴＨＯＣＥＬとして入手できるヒドロキシエーテルセルロース系ポリマの様なセルロース誘導体；およびニコル（Ｎｉｃｏｌ）らによる１９７６年１２月２８日の米国特許第４，０００，０９３号に参照されるＣ₁−Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ ヒドロキシアルキルセルロースも挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水セグメントにより特性付けられた適切なＳＲＡ‘ｓには、ポリアルキレンオキシドバックボーンにグラフトされた、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆ビニルエステル、好ましくはポリ（ビニルアセテート）の様なポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマが挙げられる。クッド（Ｋｕｄ）らによる１９８７年４月２２日発行の欧州特許出願０２１９０４８を参照。商業的に入手可能な例には、ドイツのＢＡＳＦから入手できるＳＯＫＡＬＡＮＨＰ−２２の様なＳＯＫＡＬＡＮＳＲＡ‘ｓが挙げられる。その他のＳＲＡ‘ｓは、平均分子量３００−５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、９０−８０重量％のポリオキシエチエレンテレフタレートと共に１０−１５重量％のエチレンテレフタレートを含む反復単位を有するポリエステルである。商業的な例には、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）からのＺＥＬＣＯＮ５１２６およびＩＣＩからのＭＩＬＥＡＳＥＴが挙げられる。好ましいその他のＳＲＡは、テレフタロイル(Ｔ)、スルホイソフタロイル(ＳＩＰ)、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）ユニットを含むと共に、好ましくは末端封止（ＣＡＰ）で停止している実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有するオリゴマであり、１つのスルホイソフタロイルユニット、５つのテレフタロイルユニット、好ましくは約０．５：１から約１０：１の限定比率におけるオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシユニットおよび２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムから誘導された２つの末端封止ユニットを含むオリゴマにおける様な好ましくは変成イセチオン酸塩である。前記ＳＲＡは、好ましくは、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはキシレン−、クメン−、トルエン−スルホン酸塩またはそれらの混合物から選ばれたメンバーの様な、例えば、アニオン系界面活性剤の様な結晶減少化安定剤の０．５％から２０重量％のオリゴマを更に含む。これらの安定剤または変成剤は、すべて１９９５年５月１６日発行のゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、パン(Ｐａｎ)、ケレット（Ｋｅｌｌｅｔｔ）およびホール（Ｈａｌｌ）による米国特許第５，４１５，８０７号に教示された通り合成缶に導入される。上記のＳＲＡに対する適切なモノマには、Ｎａ２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネート、ＤＭＴ，Ｎａ −ジメチル５−スルホイソフタレート、ＥＧおよびＰＧが挙げられる。好ましいＳＲＡ‘ｓのなお別の群は、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポリヒドロキシスルホネートを含む群から選ばれる少なくとも１つのユニットであって、少なくとも３官能性であることによりエステル結合が形成されて分岐オリゴマバックボーンを生じるユニットおよびそれらの組合せ（ｂ）テレフタロイル成分である少なくとも１つのユニット（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ成分である少なくとも１つの非スルホン化ユニットを含むバックボーンと（２）非イオン封止ユニット、アルコキシ化、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネートの様なアニオン封止ユニット、スルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１つ以上の封止ユニットとを含むオリゴマエステルである。こうしたエステルの好ましいものは、下記実験式を有するものである。｛（ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ＰＧ）_y'（ＤＥＧ）_y"（ＰＥＧ）_y'''（Ｔ）_z（ＳＩＰ）_z'（ＳＥＧ）_q（Ｂ）_m｝（式中、ＣＡＰ，ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ，ＴおよびＳＩＰは前記で定義されており、（ＤＥＧ）は、ジ（オキシエチレン）オキシユニットを表し、（ＳＥＧ）は、グリセリンのスルホエチルエーテルから誘導されたユニットおよび関連した成分ユニットを表し、(Ｂ)は少なくとも３官能性であることによりエステル結合が形成されて分岐オリゴマバックボーンを生じる分岐ユニットを表し、ｘは約１から約１２であり、ｙ'は約０．５から約２５であり、ｙ"は０から約１２であり、ｙ '''は０から約１０であり、ｙ'+ｙ"+ｙ'''合計は約０．５から約２５であり、ｚは約１．５から約２５であり、ｚ'は０から約１２であり、ｚ＋ｚ'合計は約１．５から約２５であり、ｑは約０．０５から約１２であり、ｍは約０．０１から約１０であり、ｘ、ｙ'、ｙ"、ｙ'''、ｚ，ｚ'、ｑおよびｍは前記エステルのモル当たりの対応ユニットの平均モル数を表し、前記エステルは約５００から約５，０００の範囲の分子量を有する）上記のエステルに関する好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマには、Ｎａ−２− （２−、３−、ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホネート（「ＳＥＧ」）、Ｎａ−２−{２−(２−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エタンスルホネート(「ＳＥ３」 )、その同族体およびそれらの混合物ならびにアリルアルコールのエトキシ化およびスルホン化生成物が挙げられる。このクラスの好ましいＳＲＡエステルには、Ｎａ−２−{２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ}エタンスルホネートおよび／またはＮａ−２［２−{２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エトキシ}エトキシ］エタンスルホネート、ＤＭＴ、Ｎａ−２（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホネート、ＥＧおよびＰＧの適切なＴｉ（ＩＶ）触媒を用いるエステル交換およびオリゴマ化生成物が挙げられる。このＳＲＡエステルは、（ＣＡＰ）₂（Ｔ）₅（ＥＧ／ＰＧ）_1.4（ＳＥＧ）_2.5（Ｂ）_0.13と表すことができ、ここでＣＡＰは（Ｎａ^+-Ｏ₃Ｓ［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_3.5）−であり、Ｂはグリセリンからのユニットであり、ＥＧ／ＰＧのモル比は、加水分解終了後従来のガスクロマトグラフにより測定して約１．７：１である。ＳＲＡ‘ｓの追加のクラスには、（Ｉ）ビオランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）らによる米国特許第４，２０１，８２４号およびラガセ（Ｌａｇａｓｓｅ）らによる米国特許第４，２４０，９１８号に参照される、ジイソシアネートカップリング剤を用いて高分子エステル構造を結合する非イオンテレフタレート、(II)無水トリメリット酸塩を公知のＳＲＡ‘ｓに添加して末端ヒドロキシル基をトリメリット酸エステルに転化することにより製造されるカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ‘ｓが挙げられる。触媒の適切な選択により、無水トリメリット酸塩は、無水結合の開環によるのではなく、無水トリメリット酸塩の独立したカルボン酸のエステルによりポリマの末端に結合を形成する。非イオンまたはアニオンのいずれかのＳＲＡ‘ｓは、エステル化可能なヒドロキシル末端基を有するかぎり、出発物質として用いることができる。ツング（Ｔｕｎｇ）らによる米国特許第４，５２５，５２４号を参照。更に、ＳＲＡ‘ｓの追加のクラスには、（III）ビオランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）らによる米国特許第４，２０１，８２４号に参照される、ウレタン結台成分変種のアニオンテレフタレートベースのＳＲＡ‘ｓ、( ＩＶ)ラパート（Ｒｕｐｐｅｒｔ）らによる米国特許第４，５７９，６８１号に参照される、非イオンおよびカチオンポリマ双方を含めた、ビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタクリレートの様なモノマとのポリ（ビニルカプロラクタム）および関連したコポリマ、（Ｖ）ローンプーラン・ケミイ（Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＣｈｅｍｉｅ）の欧州特許公開公報第２７９，１３４号、１９８８に参照される、スルホン化ポリエステルにアクリル酸モノマをグラフトすることにより製造されたＢＡＳＦからのＳＯＫＡＬＡＮタイプに付加したグラフトポリマであって、このＳＲＡ‘ｓが公知のセルロースエーテルに類似の汚れ除去活性および再沈着防止活性を有すると申立てられているグラフトポリマ、（VI）ＢＡＳＦの欧州特許公開公報第４５７，２０５号（１９９１）に参照される、カゼインの様な蛋白質へのアクリル酸および酢酸ビニルの様なビニルモノマのグラフト、（VII）１９７４年、ユニリバー（ＵｎｉｌｅｖｅｒＮ.Ｖ. ）のベラン（Ｂｅｖａｎ）らによるＤＥ２，３３５，０４４に参照される、特にポリアミド布地の処理用の、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールの縮合により調製されたポリエステルポリアミドＳＲＡ‘ｓが挙げられる。有用なその他のＳＲＡ‘ｓは、米国特許第４，２４０，９１８号、第４，７８７，９８９号、第４，５２５，５２４号および第４，８７７，８９６号に記載されている。クレー汚れ除去／再沈着防止剤本発明の組成物は、クレー汚れ除去および再沈着防止特性を有する水溶性エトキシ化アミンも任意に含有してよい。これらの化合物を含有する顆粒洗剤組成物は、代表的には、０．０１％から１０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含有する。液状洗剤組成物は、代表的には０．０１％から５％含有する。最も好ましい汚れ除去および再沈着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンである。エトキシ化アミンの例は、１９８６年７月１日発行のバンデメール（ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ）による米国特許第４，５９７，８９８号に更に記載されている。好ましいクレー汚れ除去−再沈着防止剤の別の群は、１９８４年６月２７日発行のオー（Ｏｈ）およびゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧州特許出願１１１，９６５に開示されたカチオン化合物である。用いることができるその他のクレー汚れ除去／再沈着防止剤には、１９８４年６月２７日発行のゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧州特許出願１１１，９８４に開示されたエトキシ化アミンポリマ、１９８４年７月４日発行のゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧州特許第１１２，５９２号に開示された両性イオンポリマおよび１９８５年１０月２２日発行のコナー（Ｃｏｎｎｏｒ）による米国特許第４，５４８，７４４号アミノキシドが挙げられる。当該技術分野で公知のその他のクレー汚れ除去および／または再沈着防止剤も、本発明の組成物において利用することができる。１９９０年１月２日発行のバンデミール（ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ）による米国特許第４，８９１，１６０号および１９９５年１１月３０日発行の国際公開公報第９５／３２２７２号を参照。好ましい再沈着防止剤の別のタイプには、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が挙げられる。これらの材料は当該技術分野において公知である。高分子分散剤高分子分散剤は、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーの存在下で、本発明の組成物に０．１％から７重量％のレベルで有利に利用できる。適切な高分子分散剤には、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。但し、当該技術分野において公知の他のものも使用することができる。理論により限定するのが意図ではないが、高分子分散剤がその他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用して用いられる場合、結晶成長抑制、微粒子状汚れ除去物の解凝固および再沈着防止により、全体的な洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。高分子ポリカルボキシレート材料は、好ましくは酸形態をとった適切な不飽和モノマを重合または共重合することにより調製することができる。重合して適切な高分子ポリカルボキシレートを生成することができる不飽和モノマ酸には、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等の様なカルボキシレートラジカルを含まない本発明における高分子ポリカルボキシレートまたはモノマセグメントの存在は、こうしたセグメントが４０重量％を超えて構成しないかぎり適切である。特に適切な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。本発明において有用なこうしたアクリル酸ベースのポリマは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形態をとったこうしたポリマの平均分子量は、好ましくは２，０００から１０，０００、更に好ましくは４，０００から７，０００、最も好ましくは４，０００から５，０００の範囲である。こうしたアクリル酸ポリマの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を含めることができる。このタイプの可溶ポリマは公知の材料である。洗剤組成物におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば、１９６７年３月７日発行のディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，３０８，０６７号に開示されている。アクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマも、分散／再沈着防止剤の好ましい成分として用いてよい。こうした材料には、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマの水溶性塩が挙げられる。酸形態をとったこうしたポリマの平均分子量は、好ましくは２，０００から１０，０００、更に好ましくは５，０００から７，５００、最も好ましくは７，０００から６５，０００の範囲である。こうしたコポリマ中におけるアクリル酸のマレイン酸に対する比率は、一般に、３０：１から１：１、更に好ましくは１０：１から２：１の範囲である。こうしたアクリル酸／マレイン酸コポリマの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を含めることができる。このタイプの可溶アクリル酸／マレイン酸コポリマは、１９８２年１２月１５日発行の欧州特許出願第６６９１５号、およびヒドロキシプロピルアクリレートを含むこうしたポリマも記載している１９８６年９月３日発行の欧州特許公報第１９３，３６０号に記載されている公知の材料である。なおその他有用な分酸剤には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマが挙げられる。こうした材料は、例えば、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマを含め、欧州特許公報第１９３，３６０号にも開示されている。含めることができる別の高分予材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を発揮すると共に、クレー汚れ除去−再沈着防止剤としても作用する。これらの目的のための代表的な分子量範囲は、５００から１００，０００、好ましくは１，０００から５０，０００、更に好ましくは１，５００から１０，０００の範囲である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと併用して用いてよい。ポリアスパルテートの様な分散剤は、好ましくは１０，０００の分子量（平均）を有する。増白剤当該技術分野において公知のいずれの光学増白剤、その他の増白剤または白色化剤は、代表的には０．０１％から１．２重量％のレベルで本発明における洗剤組成物に添加することができる。本発明において有用でありうる商業的な光学増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５−および６−員環複素環の誘導体およびその他の雑剤に必ずしも限定されないが、それらを含むサブグループに分類できる。こうした増白剤の例は、ＪｏｈｎＷｈｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮｅｗＹｏｒｋにより刊行（１９８２）されたＭ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋによる「蛍光増白剤の生産と用途」に公開されている。本組成物において有用な光学増白剤の特定の例は、１９８８年１２月１３日にウィクソン（Ｗｉｘｏｎ）に発行された米国特許第４，７９０，８５６号に明記されたものである。これらの増白剤には、ベロナ（Ｖｅｒｏｎａ）からの増白剤のＰＨＯＲＷＨＩＴＥシリーズが挙げられる。この特許に開示されたその他の増白剤には、チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から入手できるＴｉｎｏｐａｌＵＮＰＡ、ＴｉｎｏｐａｌＣＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ５ＢＭ;ＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅＣＣおよびＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅＣＷＤ、２−（４−スチリル− フェニル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール、４，４−ｂｉｓ−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン、４，４−ｂｉｓ（スチリル）ビスフェニルおよびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定の例には、４−メチル−７−ジエチルーアミノークマリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェニルーピラゾリン、２，５−ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−スチリル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾールおよび２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾールが挙げられる。ハミルトン（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）に１９７２年２月２９日発行された米国特許第３，６４６，０１５号を参照。転染抑制剤本発明の組成物には、洗浄プロセス中に、ある布地から他の布地に染料が移行するのを抑制するのに有効な１種以上の材料も添加してよい。一般に、こうした転染抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリマ、ポリアミンＮ−オキシドポリマ；Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマ、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物が挙げられる。これらの転染抑制剤を用いるなら、代表的には、組成物の０．０１％から１０重量％、好ましくは０．０１％から５％、更に好ましくは０．０５％から２％が含まれる。更に詳しくは、本発明において用いるのに好ましいポリアミンＮ−オキシドポリマは、構造式Ｒ−Ａｘ−Ｐを有するユニットを含み、ここでＰは重合可能なユニットであり、このユニットにＮ−Ｏ基を結合でき、またはＮ−Ｏ基が重合可能なユニットの一部を形成でき、もしくはＮ−Ｏ基を双方のユニットに結合でき、ＡはＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の内の１つであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、香料族、複素環式、脂環式基またはそれらのいずれかの組合せであり、その基にＮ−Ｏ基の窒素を結合でき、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体の様な複素環式基であるものである。Ｎ−Ｏ基は以下の一般構造（ｋ）により表現できる。（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、香料族、複素環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘ，ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素を前記した基のいずれか結合でき、または前記した基のいずれかの一部を形成できる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシドユニットは、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する）形成されたアミンオキシドポリマが水溶性であると共に転染抑制特性を有するかぎり、いずれのポリマバックボーンも使用できる。適切な高分子バックボーンの例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミン、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマには、１つのモノマ種がアミンＮ−オキシドであると共に、他のモノマ種がＮ −オキシドであるランダムまたはブロックコポリマが挙げられる。アミンＮ−オキシドポリマは、代表的にはアミンのアミンＮ−オキシドに対する比が１０：１から１：１，０００，０００である。しかし、ポリアミンオキシドポリマ中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切なＮ−酸化度により変えることができる。ポリアミンオキシドは、ほとんどどの重合度においても得ることができる。代表的には、平均分子量は、５００から１，０００，０００、更に好ましくは１，０００から５００，０００、最も好ましくは５，０００から１００，０００の範囲内である。この好ましい材料等級は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。本発明における洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量が５０，０００で、アミンのアミンＮ−オキシドに対する比が１：４のポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールポリマとのコポリマ（等級として「ＰＶＰＶＩ」と称される）も本発明において用いるのに好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５，０００から１，０００，０００、更に好ましくは５，０００から２００，０００、最も好ましくは１０，０００から２０，０００の平均分子量範囲を有する（平均分子量範囲は、Ｂａｒｔｈら、ＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ、Ｖｏｌ１１３「ポリマキャラクタリゼーションの近代的方法」に記載されたように光散乱により測定され、この公開を本発明に引用して援用する）。ＰＶＰＶＩコポリマは、代表的には、Ｎ−ビニルイミダゾールのＮ−ビニルピロリドンに対するモル比が１：１から０．２：１、更に好ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１である。これらのコポリマは、直鎖または分岐のいずれかであってもよい。本発明の組成物は、５，０００から４００，０００、好ましくは５，０００から２００，０００、更に好ましくは５，０００から５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）も用いてよい。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に公知である。例えば、本発明に引用して援用した欧州特許公開公報第２６２，８９７号および欧州特許公開公報第２５６，６９６号を参照。ＰＶＰを含有する組成物には、５００から１００，０００、好ましくは１，０００から１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）も含有してよい。好ましくは、洗濯液にｐｐｍに基づき投入されるＰＥＧのＰＶＰに対する比は、２：１から５０：１、更に好ましくは３：１から１０：１である。本発明における洗剤組成物は、転染抑制作用も有する０．００５％から５重量％の特定のタイプの親水性光学増白剤も任意に含有してよい。用いるのであれば、本発明における組成物は、好ましくは０．０１％から１重量％のこうした光学増白剤を含有する。本発明において有用な親水性光学増白剤は、以下の構造式を有するものである。（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビスーヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ、Ｒ₂はＮ−２−ビスーヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選ばれ、Ｍはナトリウムまたはカリウムの様な塩形成陽イオンである）上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビスーヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４'− ビス［（４−アミノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸとして商業的に販売されている。Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物において好ましい親水性光学増白剤である。上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル− Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４'−ビス[(4−アミノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル)アミノ]２，２'−スチルベンジスルホン酸およびニナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー(Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ)により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−５ＢＭ−ＧＸとして商業的に販売されている。上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルフィリノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４'−ビス[(４−アニリノ −６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル)アミノ]−２，２'−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ− ＡＭＳ−ＧＸとして商業的に販売されている。本発明において用いるのに選ばれた特定の光学増白剤種は、前記した選ばれた高分子転染抑制剤と併用して用いる場合、特に有効な転染抑制性能の利点を備える。こうした選ばれた高分子材料（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）をこうした選ばれた光学増白剤（例えば、ＴｉｎｏｐａｌＵＮＰＡ−ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａｌ５ＢＭ−ＧＸおよび／またはＴｉｎｏｐａｌ−ＡＭＳ−ＧＸ）と併用することで、単独で用いる時に２種の洗剤組成物成分のいずれかが備えるより大幅に良好な水性洗濯液中における転染抑制を備える。理論に縛られなければ、こうした増白剤は、洗濯液中で布地に対して高度な相溶性を有するのでこれらの布地に比較的速く沈着するために、このように作用すると考えられる。洗濯液中において布地に増白剤が沈着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメータにより定義できる。消耗係数は、一般に、ａ）布地に沈着した増白剤材料のｂ）洗濯液中の増白剤の初期濃度に対する比である。比較的高い消耗係数の増白剤は、本発明の背景において転染の抑制に対して最も適切である。もちろん、化合物の従来のその他の光学増白剤種を、真の転染抑制効果でなく、布地の従来の「増白」の利点を備えるために本組成物において任意に用いることができることは予想される。こうした使用法は、従来からあるもので、洗剤配合者に公知である。キレート化剤本発明における洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も任意に含有してよい。こうしたキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能価置換香料族キレート化剤およびそれらの混合物を含む群から選ぶことができ、すべてを以後に定義する。理論に縛られる積りでなければ、これらの材料の利点が、部分的には、可溶性キレートの形成により洗濯液から鉄およびマンガンを除去する優れた能力のお陰であると考えられる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、ならびにそれらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。アミノホスフェートも、少なくとも低いレベルの総燐が洗剤組成物中において許可される場合、本発明の組成物においてキレート化剤として用いるのに適し、アミノホスフェートには、ＤＥＱＵＥＳＴとしてのエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。炭素原子数が６より多いアルキルもアルケニル基を含まないこれらのアミノホスホネートが好ましい。多官能価置換香料族キレート化剤も、本発明における組成物中で有用である。コナー（Ｃｏｎｎｏｒ）らに１９７４年５月２１日に発行された米国特許第３，８１２，０４４号を参照。酸の形態をとったこのタイプの好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンンゼンの様なジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明において用いるのに好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジスクシネート(「ＥＤＤＳ」)、特に、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）およびパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）による１９８７年１１月３日の米国特許第４，７０４，２３３号に記載された様な［Ｓ，Ｓ］異性体である。本発明における組成物は、キレート化剤として、もしくはゼオライト、層状シリケートの様な例えば、不溶性ビルダーとの有用な共ビルダーとして、水溶性のメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸の形態）も含有してよい。利用するなら、これらのキレート化剤は、一般に、本発明における洗剤組成物の０．１％から１５重量％を含有する。更に好ましくは、利用するなら、キレート化剤は、こうした組成物の０．１％から３．０重量％を含有する。発泡抑制剤泡形成の減少または抑制のための化合物は、本発明の組成物に添加することができる。発泡抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９，５７４号に記載されたような、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」ならびに前部装入式の欧州スタイル洗濯機において特に重要である。様々な材料を発泡抑制剤として用いてもよく、発泡抑制剤は当業者に公知である。例えば、カーク・オスマー化学大辞典、第３版、７巻、４３０−４４７頁（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、１９７９）を参照。特に関心のある発泡抑制剤の１つの種類は、モノカルボキシリック脂肪酸およびその可溶塩を包含する。ウェイン（ＷａｙｎｅＳｔ．Ｊｏｈｎ）に１９６０年９月２７日に発行された来国特許第２，９５４，３４７号を参照。発泡抑制剤として用いられるモノカルボキシリック脂肪酸およびその塩は、代表的に、１０から２４炭素原子、好ましくは１２から１８炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の様なアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。本発明における洗剤組成物は、非界面活性発泡抑制剤も含有してよい。これらには、例えば、パラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）等が挙げられる。その他の発泡抑制剤には、トリ −からヘキサ−アルキルメラミンの様なＮ−アルキル化アミノトリアジン、または塩化シアヌル酸の、２または３モルの１から２４炭素原子を含む第一または第二アミンとの生成物として生成されるジからテトラ−アルキルジアミンクロルトリアジン；プロピレンオキシド；モノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルの様なモノステアリルホスフェートが挙げられる。パラフィンおよびハロパラフィンの様な炭化水素は液状で利用できる。液状炭化水素は、室温大気圧で液体であり、−４０℃および５０℃の範囲における流動点、１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは融点が１００℃より低い蝋質炭化水素を利用することも公知である。炭化水素は、洗剤組成物に対する発泡抑制剤の好ましい種類を構成する。炭化水素発泡抑制剤は、例えば、ガンドルフォ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）らに１９８１年５月５日発行された米国特許第４，２６５，７７９号に記載されている。こうして、炭化水素には、１２から７０炭素原子を有する脂肪族、脂環式、香料族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この発泡抑制剤の議論において用いられる「パラフィン」という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を含めるように意図されている。非界面活性発泡抑制剤の別の好ましい種類には、シリコーン発泡抑制剤が挙げられる。この種類には、ポリジメチルシロキサンの様なポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融着しているポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの利用が挙げられる。シリコーン発泡抑制剤は、当該技術分野において公知であり、例えば、ガンドルフォ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）らに１９８１年５月５日に発行された米国特許第４，２６５，７７９号およびスターチ（Ｓｔａｒｃｈ，Ｍ．Ｓ．）による１９９０年２月７日に発行された欧州特許出願第８９３０７８５１．９号に開示されている。その他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液を添加することにより水性溶液を消泡する組成物およびプロセスに関する米国特許第３，４５５，８３９号に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、ドイツ特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６に記載されている。顆粒洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および発泡制御剤は、バートロッタ（Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ）らによる米国特許第３，９３３，６７２号、１９８７年３月２４日発行のバギンスキー（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）らによる米国特許第４，６５２，３９２号に開示されている。本発明において用いられるシリコーンベースの発泡抑制剤の例は、以下のものを主として含む発泡抑制量の発泡制御剤である。 (ｉ)２５℃で約２０ｃｓ．から約１，５００ｃｓ．の粘度を有するポリジメチルシロキサン液。 (ii)約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）３ＳｉＯ_1/2ユニット：ＳｉＯ₂ユニット比において、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2ユニットとＳｉＯ₂ユニットとを含むシロキサン樹脂の約５から約５０重量部／１００部の（ｉ） (iii)固体シリカゲルの約１から約２０重量部／１００部の（ｉ）本発明において用いられる好ましいシリコーン発泡抑制剤において、連続相用の溶媒は、特定のポリエチレングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマ、それらの混合物（好ましい）またはポリプロピレンブリコールからなる。主たるシリコーン発泡制御剤は分岐／架橋のもので、好ましくは直鎖ではない。この点を更に説明するため、発泡を制御した代表的な液状洗濯洗剤組成物は、約０．００１から約１、好ましくは約０．１から約０．７、最も好ましくは約０ .０５から約０．５重量％の前記シリコーン発泡抑制剤を任意に含有し、前記シリコーン発泡抑制剤は、(１)（ａ）ポリオルガノシロキサンと、（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリーコン樹脂産出シリコーン化合物と、（ｃ）微細分割充填材料と、（ｄ）混合物成分 (ａ)、(ｂ)および(ｃ)の反応を促進してシラノレートを生成させる触媒と、の混合物である主たる発泡防止剤の非水性エマルジョンと、(２) 少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤と、(３)室温において水中で２重量％を超える溶解性を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマ（ポリプロピレングリコールは用いない）とを含む。類似の量を顆粒組成物、ゲル等において用いることができる。１９９０年１２月１８日発行のスターチ（Ｓｔａｒｃｈ）による米国特許第４，９８３，３１６号、１９９１年１月８日発行のスターチ（Ｓｔａｒｃｈ）による米国特許第４，９７８，４７１号、１９９４年２月２２日発行のフーバ（Ｈｕｂｅｒ）らによる米国特許第５，２８８，４３１号、アイザワ（Ａｉｚａｗａ）らによる米国特許第４，６３９，４８９号および第４，７４９，７４０号、第一欄、４６行から第四欄、３５行も参照。本発明におけるシリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべてが約１，０００未満、好ましくは約１００と８００との間の平均分子量を有する、ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレングリコールのコポリマを含む。本発明におけるポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレングリコールのコポリマは、室温において水中で、約２重量％超、好ましくは約５重量％超の溶解性を有する。本発明において好ましい溶媒は、約１，０００未満、更に好ましくは１００と８００との間、最も好ましくは２００と４００との間の平均分子量を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレン／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマである。約１：１と１：１０との間、最も好ましくは１：３と１：６との間のポリエチレングリコール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマの重量比が好ましい。本発明において用いられる好ましいシリコーン発泡抑制剤は、特に分子量４，０００のポリポロピレンを含まない。それらはまた、好ましくは、ＰＬＵＲＯＮＩＣＬ１０１の様な、エチレノキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマを含まない。本発明において有用なその他の発泡抑制剤は、第二アルコール（例えば、２− アルキルアルカノール）および、こうしたアルコールと、米国特許第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号および欧州特許公報第１５０．８７２号に開示されたシリコーンの様なシーコーン油との混合物を含む。第二アルコールには、Ｃ₁−Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆−Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、２−ブチルオクタノールであり、商品名ＩＳＯＦＩＬ１２としてコンダ（Ｃｏｎｄｅａ）から入手できる。第二アルコールの混合物は、商品名ＩＳＡＬＣＨＥＭとしてエニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）から入手できる。混合発泡抑制剤は、代表的には、１：５から５：１の重量比でアルコールとシリコーンとの混合物を含む。自動洗濯機または自動皿洗機において用いられるいずれの洗剤組成物の場合にも、発泡は洗濯機を溢れるか、または皿洗機の洗浄機構に悪い影響を及ぼす程度に発生するべきではない。発泡抑制剤は、用いる場合、好ましくは「発泡抑制量」において存在する。「発泡抑制量」により、組成物の配合者が、自動洗濯機または自動皿洗機で用いるのに低発泡洗濯洗剤または皿洗洗剤となるために十分に発泡を制御するこの発泡制御剤の量を選択できることを表すものである。本発明における組成物は、一般に、０％から１０％の発泡抑制剤を含む。発泡抑制剤として用いる場合、モノカルボキシリック脂肪酸およびその塩は、代表的には洗剤組成物の５重量％までの量で存在する。好ましくは、０．５から３％の脂肪酸モノカルボキシレート発泡抑制剤が利用される。シリコーン発泡抑制剤は、代表的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。但し、それより多い量を使用してもよい。この上限は、コストを最小に保つことと有効な発泡の制御に対するより少ない量の効果とに主として関わる実用的な性質のものである。好ましくは０．０１％から１％のシリコーン発泡抑制剤、更に好ましくは０．２５％から０．５％を用いる。本発明において用いる時、これらの重量百分率値には、ポリオリガノシロキサンと併用して利用してもよいいずれのシリカも、利用してもよい任意のいずれの材料も含まれる。モノステアリルホスフェート発泡抑制剤は、一般に、組成物の０．１％から２重量％の範囲の量で利用される。炭化水素発泡抑制剤は、代表的には、０．０１％から５．０％の範囲の量で利用される。但し、これより多いレベルを用いることができる。アルコール発泡抑制剤は、代表的には最終組成物の０．２％−３重量％で用いられる。アルコキシ化ポリカルボキシレートポリアクリレートから調製されるものの様なアルコキシ化ポリカルボキシレートは、脂肪除去性能を追加するのに本発明において有用である。こうした材料は、国際公開公報第９１／０８２８１号およびＰＣＴ９０／０１８１５（４頁以下参照）に記載されており、本発明に援用して引用する。化学的に、これらの材料は、７−８個のアクリレートユニット当たり１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。この側鎖は、式−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃のものであり、ここでｍは２−３であり、ｎは６−１２である。この側鎖は、ポリアクリレート「バックボーン」にエステル結合されて、「櫛」型ポリマ構造を生じさせる。分子量は異なりうるが、代表的には、２０００から５０，０００の範囲である。こうしたアルコキシ化ポリカルボキシレートは、本発明における組成物の０．０５％から10重量％を含むことができる。布地柔軟化剤様々な洗濯中布地柔軟化剤、特に、１９７７年１２月１３日発行のストーム(Ｓｔｏｒｍ）およびニルシュル（Ｎｉｒｓｃｈｌ）による米国特許第４，０６２，６４７号の微細なスメクタイトクレー、および当該技術分野で公知のその他の柔軟化クレーは、代表的には、本組成物において０．５％から１０重量％のレベルで用いて、布地洗浄と同時に布地柔軟化剤の利点を付与することができる。クレー柔軟化剤は、例えば、１９８３年３月１日の（クリスプ）Ｃｒｉｓｐらによる米国特許第４，３７５，４１６号および１９８１年９月２２日発行のハリス（Ｈａｒｒｉｓ）らによる米国特許第４，２９１，０７１号に開示されたようなアミンおよびカチオン柔軟化剤と併用して用いることができる。香料剤本組成物およびプロセスにおいて有用な香料剤および香料成分には、アルデヒド、ケトン、エステルに限定されないが、それらを含む多様な天然および合成化学成分が挙げられる。オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ジャコウ、パッチュリ、バルサムエッセンス、ビャクダン油、パイン油、シーダーの様な成分の複雑な混合物を配合できる様々な天然エキスおよびエッセンスも挙げられる。最終香料剤は、こうした成分の極めて複雑な混合物を配合することができる。最終香料剤は、代表的には、本発明における洗剤組成物の０．０１％から２重量％を含み、個々の香料成分は、最終香料剤組成物の０．０００１％から９０％を含みうる。本発明において有用な香料剤成分の非制限的な例には、７−アセチル−１，２, ３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、イオノンガンマメチル、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メチルベータナフチルケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナル，４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アル、イソ−ヘキセニル−シクロヘキシルカルボキサルデヒド、フォルミルトリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラールとメチルアントラニレートとの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールとインドールとの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールとの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトンガンマ、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセノイック酸ラクトン、１，３，４，６，７，８ −ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ −２−ベンゾピラン、ベータ−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、セドロール，５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３− シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、サリチル酸ベンジル、セドリルアセテート、およびパラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロヘキシルアセテートが挙げられる。特に好ましい香料剤材料は、セルラーゼを含有する最終製品組成物において最大の香改善をもたらすものである。これらの香料剤には、ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−1, １，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル−1, １，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ベータ−ナフトールメチルエーテル、メチルベータ−ナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソープロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ガンマ−２− ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテートおよびトリシクロデセニルピオネートが挙げられるが、これらに限定されない。その他の香料剤材料には、精油、レジノイドおよび；ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、スチラックス、ラダナムレジン、ニクズク、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジンに限定されないが、それらを含む種々の源からの樹脂が挙げられる。なお別の香料剤化学薬品には、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート、酢酸ベンジルおよびオイゲノールが挙げられる。ジエチルフタレートの様なキャリアを最終香料剤組成物中に用いることができる。その他の成分洗剤組成物において有用な多様なその他の成分を本発明における組成物中に添加することができる。それらには、その他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、染料、顔料、液状配合物用の溶媒、棒状組成物用の固形充填剤等が挙げられる。高発泡が必要な場合、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルかノールアミドの様な発泡増進剤を代表的には１％から１０％のレベルで組成物に配合することができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミンは、こうした発泡増進剤の代表的なクラスを例示するものである。前記したアミンオキシド、ベタインおよびスルテインの様な高発泡の任意の界面活性剤と共にこうした発泡増進剤を使用するのも有利である。必要ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄の様な水溶性マグネシウムおよび／またはカルシウム塩を代表的には０．１％−２％のレベルで添加して、泡を追加させたり、脂肪除去性能を高めたりすることができる。本組成物において任意に用いられる様々な洗浄成分は、多孔性疎水基質に前記成分を吸収させ、その後疎水性塗膜で前記基質を被覆することにより更に安定化することができる。好ましくは、洗浄成分を、多孔性基質に吸収させる前に界面活性剤と混合する。使用中において、洗浄成分は、基質から水性洗濯液に放出され、そこで所期の洗浄機能を実現する。この手法を更に詳細に説明するため、多孔質疎水性シリカ（商品名ＳＩＰＥＲＮＡＴＤ１０、デグッサ（ＤｅＧｕｓｓａ））を、３％から５％のＣ_13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤を含有する蛋白分解酵素と混合する。代表的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉体をシリコーン油（５００−１２，５００の範囲の様々なシリコーン油粘度を用いることができる）中で攪拌して分散させる。得られたシリコーン油分散液を乳化するか、最終洗剤母液に別の方法で添加する。この方法によって、前記した酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地調製剤および加水分解可能界面活性剤の様な成分を、液状洗濯洗剤組成物を含めた洗剤中で用いるために「保護」することができる。液状洗浄組成物は、キャリアとして水またはその他の溶媒を含有しうる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールにより代表される低分子量第一または第二アルコールが適切である。一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、２から６炭素原子および２から６のヒドロキシ基を含むものの様なポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２プロパンジオール）も用いることができる。組成物は、５％から９０％、代表的には、１０％から５０％のこうしたキャリアを含んでもよい。本発明における洗剤組成物は、好ましくは、水性洗浄作業において使用中に、洗浄水のｐＨが６．５と１１との間、好ましくは、７．５と１０．５との間となるように処方する。液状皿洗用の製品配合物は、好ましくは、ｐＨ６．８と９．０との間である。洗濯製品は、代表的にはｐＨ９−１１である。推奨使用レベルにｐＨを制御する手法には、緩衝剤、アルカリ、酸等の使用が挙げられ、これは当業者に公知である。顆粒の製造本発明のビス−アルコキシ化カチオン系界面活性剤を洗剤混合物に添加し、その後従来通り噴霧乾燥すると、残留した潜在的に悪臭の短鎖アミン汚染物を全く除去するのを促進させる。配合者が、例えば、高密度顆粒洗剤用にアルコキシ化カチオン系界面活性剤を含有する混合可能な粒子を調製したいと考える場合、粒子組成物が強いアルカリでないことが好ましい。高密度（６５０ｇ／ｌより大）顆粒を調製するプロセスは、米国特許第５，３６６，６５２号に記載されている。こうした粒子は、不純物アミンの臭いを避けるために９以下の使用中における有効ｐＨを有するように処方してもよい。これは、硼酸、クエン酸等の様な少量の酸源または適切なｐＨ緩衝剤を粒子に添加することにより達成することができる。別の形態において、アミンの悪臭に付随した予期される問題を本発明において開示した通り、香料剤成分の使用によりマスキングすることができる。例以下の例は、本発明の実例であるが、本発明の範囲を限定したり、別途に定義したりすることを意図するものではない。本発明において用いられるすべての部、百分率および比率は、別に明記しない限り重量百分率として表現される。以下の例において、略記した成分表示は以下の意味を有する。ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タローアルキル硫酸ナトリウムＣ４５ＡＳ：Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルキル硫酸ナトリウムＣＸｙＥｚＳ：Ｃ_1x−Ｃ_1y分岐アルキル硫酸ナトリウムｚモルのエチレンオキシドと縮合Ｃ４５Ｅ７：Ｃ_14-15支配的直鎖第一アルコール平均７モルのエチレンオキシドと縮合Ｃ２５Ｅ３：Ｃ_12-15分岐第一アルコール平均３モルのエチレンオキシドと縮合Ｃ２５Ｅ５：Ｃ_12-15分岐第一アルコール平均５モルのエチレンオキシドと縮合ココＥＯ２：Ｒ₁Ｎ⁺（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂、ここでＲ₁＝Ｃ₁₂− Ｃ₁₄ 石鹸：タロー油とココナッツ油との８０／２０混合物から誘導された直鎖アルキルカルボン酸ナトリウムＴＦＡＡ：Ｃ₁₆−Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：Ｃ１２−Ｃ１４抜頭ホールカット脂肪酸ＳＴＰＰ：無水トリポリ燐酸ナトリウムゼオライトＡ：０．１から１０ミクロンの範囲の一次粒子サイズを有する学式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏのアルミノ珪酸ナトリウム水和物ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層状シリケートクエン酸：無水クエン酸炭酸塩：２００μｍと９００μｍとの間の粒子サイズを有する無水炭酸ナトリウム重炭酸塩：４００μｍと１２００μｍとの間の粒子サイズを有する無水重炭酸ナトリウム珪酸塩：非晶質珪酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ；２．０比率）硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウムクエン酸塩：４２５μｍと８５０μｍとの間の粒子サイズを有する活性８６．４％のクエン酸３ナトリウム２水和物ＭＡ／ＡＡ：１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマ平均分子量７０，０００ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムプロテアーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）が商品名Ｓａｖｉｎａｓｅとして販売している活性４ＫＮＰＵ／ｇの蛋白分解酵素アルカラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）が販売している活性３ＡＵ／ｇの蛋白分解酵素セルラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）が商品名Ｃａｒｅｚｙｍｅとして販売している活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素アミラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）が商品名Ｔｅｒｍａｍｙ１６０Ｔとして販売している活性６ＯＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素リパーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）が商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅとして販売している活性１００ｋＬＵ／ｇの脂肪分解酵素工ンドラーゼ：ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）が販売している活性３０００ＥＶＵ／ｇのエンドグルナーゼ（Ｅｎｄｏｇｌｕｎａｓｅ）酵素ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ−Ｈ₂Ｏ₂の過硼酸ナトリウム４水和物ＰＢ１：公称式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過硼酸ナトリウム漂白剤過炭酸塩：公称式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウムＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態をとった硫酸ノナノイロキシベンゼンＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＮＡＣＡ−ＯＢＳ：スルホン酸（６ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンＤＴＰＭＴ：モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）が商品名Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６０として販売しているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）Ｃｏ触媒：ペンタアミンアセテートコバルト（III）塩Ｍｎ触媒：米国特許第５，２４６，６２１号および第５，２４４，５９４号に記載されたような、Ｍｎ^IV２₂（ｍ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ６）₂ 光活性化：漂白デキストリンの可溶性ポリマに封入されたスルホン化亜鉛フタロシアニン増白剤１：４，４'−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム増白剤２：４，４'−ビス（４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２'−ジスルホン酸二ナトリウムＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシドＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマＳＲＡ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイルバックボーンを有するスルホベンゾイル末端封止エステルＳＲＡ２：ジエトキシ化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短鎖ブロックポリマシリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサンーオキシアルキレンコポリマを含むポリジメチルシロキサン泡制御剤で、前記泡制御剤の前記分散剤に対する比が１０：１から１００：１のもの以下の例において、すべてのレベルを組成物の重量％として記載する。例Ｉ本発明による以下の洗剤配合物を調製する。ここで、ＡおよびＣは燐含有洗剤組成物であり、Ｃはゼオライト含有洗剤組成物である。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ビス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。例II 本発明による以下の洗剤配合物を調製する。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭＥｅＯ２）界面活性剤は、当量の海面活性剤ビス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。例III 本発明による以下の高密度、漂白剤含有洗剤配合物を調製する。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ビス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。例IV 本発明による以下の高密度洗剤配合物を調製する。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、界面活性剤ビス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のビス −ＡＱＡ界面活性剤の当量により置換えてもよい。本発明において提供されるいずれの顆粒洗剤組成物も、洗浄錠剤を形成する公知の錠剤化方法を用いて錠剤にしてもよい。現代の自動皿洗洗剤は、次亜塩素酸塩源、過硼酸塩、過炭酸塩または過硫酸塩漂白剤の様な漂白剤、プロテアーゼ、リパーゼおよびアミラーゼまたはそれらの混合物の様な酵素、リンス助剤、特に非イオン界面活性剤；ゼオライトおよびホスフェートビルダーを含めたビルダー、低発泡洗浄界面活性剤、特にエチレンオキシド／プロピレンオキシド縮合物を含むことができる。こうした組成物は、代表的には、顆粒またはゲルの形態で存在する。以下の例ＡおよびＢは、顆粒ホスフェート含有自動皿洗洗剤に関して本発明における発明を更に例証するものである。例Ｖ重量％の活性材料 ¹：トリポリ燐酸ナトリウム² ：ジクロロシアヌル酸ナトリウム^* ビス−ＡＱＡ−１界面活性剤は、ビス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２により置換えてもよい。例VI 以下は、前記した例のいずれかに記載したビス−ＡＱＡ界面活性剤を置換えることができるビス−ＡＱＡ界面活性剤の混合物を例証するものである。前記において開示した通り、こうした混合物は、一定の範囲の性能の利点を備えるため、および／または多様な使用条件にわたって有用な洗浄組成物を備えるために用いることができる。好ましくは、こうした混合物中のビス−ＡＱＡ界面活性剤は、全ＥＯユニットが少なくとも１．５、好ましくは２．５−２０の違いがある。こうした混合物に関する比率範囲（重量）は、代表的には１０：１−１：１０である。こうした混合物の非限定的な例は以下の通りである。成分比率（重量）ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−５１：１ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−１０１：１ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−１５１：２ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−５＋ビス−ＡＱＡ−２０１：１：１ビス−ＡＱＡ−２＋ビス−ＡＱＡ−５３：１ビス−ＡＱＡ−５＋ビス−ＡＱＡ−１５１．５：１ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−２０１：３本発明におけるビス−ＡＱＡ界面活性剤の、エトキシ化鎖単一種だけを含む対応するカチオン系界面活性剤との混合物も用いることができる。従って、例えば、式において、Ｒ¹およびＸが上記で開示したものであり、カチオン界面活性剤の一方が１−５、好ましくは１−２の範囲の（ｘ＋ｙ）またはｚを有し、他方が３ −１００、好ましくは１０−２０、最も好ましくは１４−１６の範囲の（ｘ＋ｙ）またはｚを有する式Ｒ¹Ｎ⁺ＣＨ₃［ＥＯ］_x［ＥＯ］_yＸ^-とＲ¹Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂［ＥＯ］_zＸ^-のエトキシ化カチオン系界面活性剤の混合物を本発明において用いることができる。こうした組成物は、個々に用いられる本発明におけるカチオン系界面活性剤より水硬度の広い範囲にわたって洗剤性能（特に布地洗濯の状況において）を有利に改善する。より短いＥＯカチオン界面活性剤（例えば、ＥＯ２）が軟水中のアニオン系界面活性剤の洗浄性能を改善するのに対して、より長いＥＯカチオン界面活性剤（例えば、ＥＯ１５）がアニオン系界面活性剤の硬度許容度を改善するように作用することにより、硬水中のアニオン系界面活性剤の洗浄性能を改善することが今発見された。洗浄技術における従来の知恵は、ビルダーがアニオン系界面活性剤の性能「ウィンドウ」を最適化できることを示唆している。しかし、今まで、このウィンドウを拡大して水硬度の本質的にすべての条件を包含させることは達成するのが不可能であった。例VII 以下は、前記した例の任意のいずれかに記載した、ビス−ＡＱＡ界面活性剤と組み合わせて使用することのできる通常の非−ＡＱＡ界面活性剤混合物を例証するものであるが、本発明を限定しようとするものではない。混合物中の非−ＡＱＡ界面活性剤の比率を、界面活性剤混合物中での重量部で示す。混合物Ａ−Ｃ原料比率ＡＳ^*／ＬＡＳ１：１ＡＳ／ＬＡＳ１０：１（好ましくは４：１）ＡＳ／ＬＡＳ１：１０（好ましくは１：４）^* 前述の第一級、実質的に直鎖のＡＳ界面活性剤は、当量の第二級ＡＳまたは分岐鎖ＡＳ、オレイル硫酸塩、および／または上に示した直鎖の第一級ＡＳとの混合物を含むこれらの混合物と置換することができる。「タロー」鎖長のＡＳは、沸点にまで至る高温水条件下で特に有用である。「ココナッツ」ＡＳは、より低い洗濯温度に好適である。上に記したアルキル硫酸塩／陽イオン系界面活性剤混合物は非イオン系の非− ＡＱＡ界面活性剤を、陽イオン系（合計）対非イオン系の重量比２５：１から１：５の範囲で、併用することにより修正することができる。前記非イオン系界面活性剤は、従来の種類のエトキシ化アルコール類のいずれかまたはアルキルフェノール類、アルキルポリグリコキシド類またはポリヒドロキシ脂肪酸アミド類（ＬＡＳが存在する場合あまり好ましくない）、または上述した如くこれらの混合物を含むこともできる。混合物Ｄ−ＦＡＳ^*／ＡＥＳ１：１ＡＳ／ＡＥＳ１０：１（好ましくは４：１）ＡＳ／ＡＥＳ１：１０（好ましくは１：４）^* 上記のごとく第二級、分岐鎖またはオレイルＡＳと置換することができる。上記のＡＳ／ＡＥＳ混合物はＬＡＳを、ＡＳ／ＡＥＳ（合計）対ＬＡＳの重量比１：１０から１０：１の範囲で、併用することにより修正することができる。前記ＡＳ／ＡＥＳ混合物またはそれらから得られるＡＳ／ＡＥＳ／ＬＡＳ混合物もまた、混合物Ａ−Ｃに記した非イオン系界面活性剤を、陽イオン系（合計）対非イオン系の重量比２５：１から１：５の範囲で併用することにより修正することができる。前述のいずれの混合物もアミン酸化物界面活性剤を併用することにより修正することができる。ここでアミン酸化物含有量は界面活性剤混合物総量の１％から５０％である。前述の非−ＡＯＡ界面活性剤の極めて好適な組み合わせでは、最終洗濯洗剤組成物総量中の含有率は重量で３％から６０％となる。最終組成物は好ましくは重量で０．２５％から３．５％のビス−ＡＱＡ界面活性剤を含有する。例VIII この例は、ビス−ＡＱＡ含有洗剤組成物の前記した例のいずれかに添加するために、本発明により作成される芳香剤処方（Ａ−Ｃ）を例証するものである。様々な成分およびレベルを以下に記載する。前記した芳香剤組成物は、本発明において開示したビス−ＡＱＡ界面活性剤含有洗浄（漂白を含む）組成物のいずれかと混合されるかまたはそれに噴霧される (代表的には、全洗剤組成物の約２重量％までのレベルで)。被洗浄（または被漂白）表面上の芳香剤またはその個々の成分の改善された付着および／または保持はこうして確保される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Detergent composition Background art The present invention relates to a peroxide bleach, a bleach catalyst, a non-AQA surfactant and a bis-a Contains alkoxylated quaternary ammonium (bis-AQA) cationic surfactant The present invention relates to a detergent composition. Background of the Invention Laundry detergent formulations and other cleaning compositions pose significant challenges. Modern compositions are required to remove various stains and stains from various substrates Because. Therefore, laundry detergents, hard surface cleaners, shampoos and other -Sonal cleaning compositions, hand dishwashing detergents, and detergent compositions suitable for automatic dishwashers All require the proper selection and combination of ingredients to work effectively. In general , Such detergent compositions loosen and remove various types of soils and stains It contains one or more surfactants that aim to do so. Looking at the literature, there are many kinds of fields Combinations of surfactants and surfactants seem to be available to detergent manufacturers In contrast, many of these ingredients are suitable for inexpensive unit cost products such as household laundry detergents. The reality is that it is a specialty chemical that does not. Most of this like laundry detergent Household products may also contain one or more conventional ethoxylated non-ionic and / or sulphated Or are still mainly blending sulfonated anionic surfactants Is a fact. This is probably due to the variety of dirt and stains and It is necessary to formulate a composition that works reasonably well for different fabrics. Would. Different types of stains, such as dirt, greasy / greasy stains and certain food stains Rapid and efficient removal of stains and stains can be a difficult problem. These stains Mixtures of hydrophobic triglycerides, lipids, complex polysaccharides, inorganic salts and proteinaceous materials And all of these, to varying degrees, consist of hydrophobic components, It is well known that it is difficult to do. Low levels of hydrophobic stains and residual stains Often remains on the surface of the fabric after washing. In addition to the sequence of washing and wearing, Limited removal of hydrophobic stains increases residual soil and stain buildup, Will take up more particulate dust and yellow the fabric. Ultimately, the fabric is thin It gets dirty and consumers discard it because they can't wear it. According to the literature, various nitrogen-containing cationic surfactants are available in various cleaning compositions. And useful. Typically, an amino, amide, quaternary ammonium or These substances, in the form of imidazolinium compounds, can be used for specialized applications. Often aimed at. For example, various amino and quaternary ammonium surfactants Agents have been proposed for shampoo compositions and are said to be good for hair styling. That Other nitrogen-containing surfactants provide fabric softening and antistatic benefits Used in some laundry detergents. However, in most cases, Commercial use is limited by the obstacles encountered in large-scale production of these compounds. Have been. A further limitation is that ionic interactions with cationic surfactants The possibility of precipitation of the anionic active component of the detergent composition caused. Said above Nonionic and anionic surfactants are still present in current laundry compositions It is the main surfactant component. Certain bis-alkoxylated quaternary ammonium (bis-AQA) compounds are generally Increases cleaning performance on the variety of soils and stain types encountered, especially hydrophobic soil types It has now been discovered that various detergent compositions can be used to proceed. Surprising A bis-AQA surfactant, a peroxygen bleach and a metal-containing bleach catalyst. Composition provides excellent cleaning performance and whiteness performance for products containing technology alone To be found now. The bis-AQA surfactants of the present invention are based on previously known cationic surfactants. Provides substantial benefits to formulators over agents. For example, used in the present invention Bis-AQA surfactants often have the "daily" fatty / oily hydrophobic nature Significantly improves dirt cleaning. Further, bis-AQA surfactants are alkyl sulfates. Commonly used in detergent compositions such as and alkylbenzene sulfonates Compatible with on-surfactants. The detergent composition is compatible with the anionic surfactant The lack of a common use in the use of previously known cationic surfactants. It was a limiting factor. Low level (3 ppm in laundry liquor) bis-AQA surfactant Provides the advantages described in the present invention. Bis-AQA surfactants range from 5 to 12 Over a wide pH range. Bis-AQA surfactant is It can be prepared as a 30% (by weight) solution to be pumped and therefore easily taken at the manufacturing plant. Can handle. Bis-AQA surfactants with a degree of ethoxylation of more than 5 are sometimes liquid Present and therefore can be provided as 100% stock solution. In addition to beneficial handling properties, The availability of the bis-AQA surfactant as a highly concentrated solution has the effect of reducing shipping costs. A substantial economic advantage. Bis-AQA surfactants are known in the art. Unlike some known cationic surfactants, it is compatible with various fragrance components. is there. Bleach catalysts (characterized by the presence of at least one transition metal atom) Interacts with peroxide bleaching species to produce extremely strong hydrophilic bleaches. this These bleaches are characterized by colored hydrophilic stains and hydrophilic daily stains (ie socks) ) Has a great advantage. Use of bleach catalysts raises concerns about fabric damage For historically it was difficult. Detergent composition has bis-AQA cationic surfactant Use a dimanganese catalyst known to cause fabric damage when containing It has now been discovered that fabric damage can be significantly reduced. This When these cationic surfactants adsorb to the fabric, and thus change the surface charge of the fabric, Both In addition, ion pairing with the activated catalyst to potential minimizes fabric damage or Is proposed to prevent. Fatty / oily stains are effectively solubilized by bis-AQA and stain in the stains Enables hydrophilic catalytic bleach to gain access to the body (eg, incorporated pigments) It is thought to improve their bleaching. The composition described in the present invention is hydrophilic or hydrophilic. The ability to clean both hydrophobic and hydrophobic stains provides excellent cleaning and white persistence. To bring. Background art A. Mehreteab and Lopresto (FJ Lop) U.S. Pat. No. 5,441,541 issued Aug. 15, 1995. No. relates to anionic / cationic surfactant mixtures. Murphy (AP . Murphy), Smith (RJM Smith) and Brooks (M. P. Brooks), UK 2,040,99, issued on September 3, 1980. No. 0 relates to ethoxylated cationic surfactants in laundry detergents. Summary of the Invention The present invention provides a peroxide bleach, a bleach catalyst, a non-AQA surfactant, and An effective amount of a bis-alkoxylated quaternary ammonium (bis-AQ) A) comprising a cationic surfactant or a combination thereof. The present invention also provides a detergent composition prepared. (Where R¹Is a linear, branched or substituted C₈-C₁₈Alkyl, alkenyl, ally Alkenyl, ether or glycidyl ether component;^TwoIs C₁ -C_ThreeAn alkyl component;^ThreeAnd R^FourCan vary independently, and hydrogen and Selected from chill and ethyl, X is an anion, and A and A ′ are independently variable And C₁-C_FourAlkoxy, wherein p and q are independently variable And an integer in the range of 1 to 30) Detailed description of the invention Peroxide bleach The detergent composition of the present invention may contain a peroxide bleach. Such bleaching Agents typically comprise 1% to 30% of the detergent composition, especially for fabric laundering, and even more. It is typically present at a level of 5% to 20%. Preferred peroxide bleaches are perhydrate bleaches. Perhydrate bleach is usually 1% to 40% by weight of the composition, more preferably 2% to 30% by weight, most preferably Or at a level of 5% to 25% by weight, in the form of perhydrate salts, especially the sodium salt And added. Although the hydrate bleach itself has some bleaching ability, a good bleach is Formed as a product of the reaction between the hydrogen peroxide released by the fluoride and the bleach activator Expressed in peracids. Pre-formed peracid is also considered a preferred peroxygen bleaching species Can be Examples of suitable perhydrate salts include perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate and Persilicate. Preferred perhydrate salts are usually alkali metal salts. Flood The chloride salt may be added as a crystalline solid without additional protection. But certain In the case of perhydrate salts, the preferred production of such particulate compositions is the Utilizes a coated material form that improves storage stability against salt. Sodium perborate has the nominal formula NaBO_TwoH_TwoO_TwoMonohydrate or tetrahydrate Na BO_TwoH_TwoO_Two・ 3H_TwoIt can take the form of O. Alkyl metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are present in the compositions according to the invention. It is a preferred perhydrate to be added. Sodium percarbonate is 2Na_TwoCO_Three・ 3H_TwoO_TwoIs an additive compound having the formula, which is commercially available as a crystalline solid it can. Since sodium percarbonate is a hydrogen peroxide compound, it dissolves when dissolved. Sometimes tends to release hydrogen peroxide very quickly, which is a local high bleach Concentrations can increase the tendency to occur. Percarbonate is most preferably in-product stability Is added to such compositions in the form of a coating that imparts Suitable coating materials that provide in-product stability include water-soluble alkali metal sulfates and carbonates. And a mixed salt with a salt. Such coatings can be used in conjunction with the coating process to provide 197 British Patent No. 1, granted to Interox on March 9, 2007 466,799. Weight of percarbonate of mixed salt coating material The ratio is from 1: 200 to 1: 4, more preferably from 1:99 to 1: 9, most preferably In the range from 1:49 to 1:19. Preferably, the mixed salt has the formula: n is 0.1 to 3, preferably n is 0.3 to 1.0, and most preferably n is 0.3. General formula Na which is 2 to 0.5_TwoSO_Four. n. Na_TwoCO_ThreeSodium sulfate with And sodium carbonate. Silicates (alone or with borate, boric acid or other minerals), waxes, Oils, other coatings containing fatty soaps can also be advantageously used within the present invention. You. Preferred percarbonate bleaches have a flatness in the range of 500 to 1,000 micrometers. Consist of dry particles having a uniform particle size, of which 10% by weight or less Smaller than an icrometer, less than 10% by weight of the particles Bigger than Other suitable bleaching agents that can be used without limitation are percarboxylic acid bleaching agents and And its salts. A suitable example of this class of additives is magnesium monoper Oxyphthalate hexahydrate; metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-o Magnesium salts of xoperoxybutyric acid and diperoxide decanedioic acid Is mentioned. These bleaching agents are available from Heart, issued on November 20, 1984. U.S. Pat. No. 4,483,781 to Hartman, June 1985. U.S. Patent Application No. 740,4 filed by Burns et al. No. 46, published by Banks et al. On February 20, 1985 State Patent Application No. 0,133,354 and Chun issued November 1, 1983 (Chung) et al., US Patent No. 4,412,934. Non An always preferred bleach is Burns et al., Published January 6, 1987. 6-nonylamino- as disclosed in issued U.S. Pat. No. 4,634,551. 6-oxoperoxycaproic acid is also included. Potassium peroxymonopersulfate Is another inorganic perhydrate salt useful in the compositions of the present invention. Mixtures of bleaches are also conceivable.Bleaching catalyst The detergent composition described in the present invention contains a bleach catalyst as an essential component. The catalyst is generally preferably from 0.001% to 5% by weight, more preferably Very low levels of 0.01% to 2%, most preferably 0.05% to 1% In the product. Preferably, the bleach catalyst is metal-containing, more preferably It is a transfer metal-containing bleach catalyst. Preferred transition metal containing bleach catalysts are manganese or It is a cobalt-containing bleach catalyst. The appropriate type of bleaching catalyst is the weight of defined bleaching catalytic activities, such as copper and iron cations. Almost no bleaching catalytic activity like metal cations and zinc or aluminum cations With or without auxiliary metal cations, catalytic metal cations and auxiliary metal cations Sequestrants with defined stability constants for ethylene Mintetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their water solubility And a salt. Such a catalyst is disclosed in US Pat. No. 4,430,243. It is shown. Preferred types of bleach catalysts include US Pat. No. 5,246,621 and US Pat. Manganese-based complexes disclosed in US Pat. No. 5,244,594. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV _Two(U-O)_Three(1,4,7-trimethyl -1,4,7-triazacyclononane)_Two− (PF₆)_Two, Mn^III _Two(U-O)₁( u-OAc)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane )_Two− (ClO_Four)_Two, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7-triazacyclononane )_Four− (ClO_Four)_Two, Mn^IIIMn^IV _Four, (UO)₁(U-OAc)_Two− (1,4 , 7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two− (ClO_Four)_Three, And mixtures thereof. Others are described in European Patent Application No. 549,27. No. 2. Other ligands suitable for use in the present invention include: 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane, 2-methyl- 1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclo Nonane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane and And mixtures thereof. Bleaching catalysts useful in the composition of the present invention are also appropriately selected for the present invention. Good. For examples of suitable bleaching catalysts, see US Pat. No. 4,246,612 and US Pat. See U.S. Pat. No. 5,227,084. Mn (1,2,4,7-trimethyl-1 , 4,7-Triazacyclononane) (OCH_Three)_Three− (PF₆Mononuclear man like) See also US Pat. No. 5,194,416, which teaches a gun (IV) complex. Yet another type of bleaching catalyst as disclosed in U.S. Pat. No. 5,114,606 Is a non-carboxylate polyhydroxy having at least three consecutive C-OH groups. Water-soluble manganese (III) and / or (IV) having a ligand which is a compound Complex. Preferred ligands include sorbitol, iditol, dulcitol , Mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, mesoerythritol , Meso-inositol, lactose and mixtures thereof. U.S. Patent No. 5,114,611 includes Mn, Co, Fe, or Cu; A bleach catalyst comprising a complex of a transition metal having a non- (macro) -cyclic ligand is taught. ing. The ligand is represented by the following formula. (Where R¹, R^Two, R^ThreeAnd R^FourIs each R¹-N = CR^TwoAnd each R^Three-C = NR^FourForm a 5- or 6-membered ring, H, substituted alkyl and aryl groups The rings can be further substituted. B is O, S, CR^Five R⁶, NR⁷And a bridging group selected from C = O, wherein R^Five, R⁶ And R⁷Is H, alkyl or aryl, each containing a substituted or unsubstituted group Group. Preferred ligands include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyra Gin, imidazole, pyrazole and triazole rings are included. Optionally, The ring is a substituent such as alkyl, aryl, alkoxy, halide, and nitro. It may be replaced. Particularly preferred is the ligand 2,2'-bispyridylamine is there. Preferred bleaching catalysts include Co, Cu, Mn, Fe-bispyridylmethane and And -bispyridylamine complexes. Highly preferred catalysts include Co ( 2,2'-bispyridylamine) Cl_Two, Di (isothiocyanato) bispyridyl Amine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) perchlorine Acid salt, Co (2,2-bispyridylamine)_TwoO_TwoClO_Four, Bis- (2,2'-bi (Spiridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylamine) Iron (II) perchlorate and mixtures thereof. Preferred examples include N_FourMn^III(U-O)_TwoMn^IVN_Four)⁺And [Bipy_TwoMn^III (U-O)_TwoMn^IVbipy_Two]-(CLO_Four)_ThreeAnd tetra-N-dente And a binuclear Mn complex having a bi-N-dentate ligand. Although the structures of the bleaching catalyst manganese complexes of the present invention have not been described, Key derived from the interaction of the carboxyl and nitrogen atoms of the Rate or other hydrated coordination complex. Similarly, the catalyst process The oxidation state of manganese cations in manganese is not clearly known, and is (+ II), ( (+ III), (+ IV) or (+ V) valence states. Of the ligand Because of the six possible points of attachment to cancer cations, polynuclides and / or It can be reasonably inferred that the "page" structure may be present in the aqueous bleaching medium. Real Regardless of the active Mn ligand species present, it can be tea, ketchup, Clear bleaching performance against stubborn stains such as coffee, wine and juice Works in catalytic behaviour. Other bleaching catalysts are described, for example, in EP-A-408,131 (Kobal Complex catalysts), EP-A-384 503 and EP 306,089 ( Metal porphyrin catalyst), U.S. Pat. No. 4,728,455 (manganese / multi Dentate ligand catalyst), US Pat. No. 4,711,748 and European Patent Publication Publication No. 224,952 (absorbed manganese in aluminosilicate catalyst), US Pat. No. 4,601,845 (with manganese and zinc or magnesium salts) Aluminosilicate support). U.S. Pat. No. 4,626,373 (manganese / ligand Catalyst), U.S. Pat. No. 4,119,557 (ferric complex catalyst), German Patent Specification No. 2,054,019 (cobalt chelating agent catalyst), Canada 866,191 (Transition metal-containing salt), US Pat. No. 4,430,243 (manganese cation and And chelating agents having non-catalytic metal cations), US Pat. No. 4,728,455. No. (manganese gluconate catalyst). Other preferred examples include cobalt (III) having the formula: Catalysts. Co [(NH_Three)_nM '_mB '_bT '_tQ_qP_p] Y_y (Wherein cobalt is in the +3 oxidation state and n is from 0 to 5 (preferably 4 or 5 , Most preferably 5), M ′ represents a one-dentate ligand and m is 0 To 5 (preferably 1 or 2, most preferably 1) and B 'is Represents a dentate ligand, b is an integer from 0 to 2, and T ′ is a tridentate ligand Wherein t is 0 or 1, Q represents a tetradentate ligand, q is 0 or 1, P represents a pentadentate ligand, P is 0 or 1, n + m + 2 b + 3t + 4q + 5p = 6, and Y is one or more suitably chosen existing in the number y Where y is from 1 to 3 (preferably Is preferably 2 to 3, most preferably 2) when Y is a -1 charged anion. Y is chloride, nitrate, nitrite, sulfate, citrate, acetate And carbonates, and combinations thereof. At least one of the Bald-bound coordination sites is unstable under conditions for automatic dishwashing applications. Yes, the remaining coordination sites stabilize the cobalt under automatic dishwashing conditions and under alkaline conditions Potential of cobalt (III) relative to cobalt (II) at standard hydrogen As less than about 0.4 volts (preferably less than about 0.2 volts) for the electrode To) Preferred cobalt catalysts of this type have the formula: [Co (NH_Three)_n(M ')_m] Y_y Where n is an integer from 3 to 5 (preferably 4 or 5, most preferably 5) And M ′ is an unstable coordination component, preferably chloride, bromine, hydroxide , Water, and combinations thereof (where m is greater than 1), wherein m Is an integer from 1 to 3 (preferably 1 or 2, most preferably 1), and m + n = 6 and Y is a suitably selected counter anion present in the number y, where y Is 1 to 3 (preferably 2 to 3, most preferably Y is- 2) in the case of 1 charged anion) Preferred cobalt catalysts of this type useful in the present invention are of the formula [Co (NH_Three )_FiveCl] Y_yAnd especially [Co (NH_Three)_FiveCl] Cl_TwoCobalt chloride with It is a pentaamine salt. More preferred is a book utilizing a cobalt (III) bleach catalyst having the formula: 1 is a composition of the invention. [Co (NH_Three)_n(M)_m(B)_b] T_y Where cobalt is in the +3 oxidation state and n is 4 or 5 (preferably 5) Where M is one or more ligands coordinated to cobalt by a monodentate and m is 0, 1 Or 2 (preferably 1), and B is a ligand coordinated to cobalt by bidentate And b is 0 or 1 (preferably 0), and when b = 0, m + n = 6 and M = 0 and n = 4 when b = 1, and T is one or more suitable Are selected counter anions, where y is an integer (preferably) to obtain a charge-balancing salt. Preferably y is from 1 to 3, most preferably 2) when T is a -1 charged anion. Wherein the catalyst further comprises 0.23M^-1s^-1(25 ° C) basic hydrolysis With rate constant) Preferred T is chloride, iodide, I_Three ^-, Formate, nitrate, nitrite , Sulfate, sulfite, citrate, acetate, carbonate, bromide C, PF₆ ^-, BF_Four ^-, B (Ph)_Four ^-, Phosphate, phosphite, silicate, Selected from the group comprising tosylate, methanesulfonate, and combinations thereof . Optionally, T is two or more anionic groups at T, such as HPO_Four ^2-, HC O_Three ^-, H_TwoPO_Four ^-If present, etc., can be protonated. Further, T is an anion Surfactants (eg, linear alkyl benzene sulfonate (LAS), alkyl Sulfuric acid Non-conventional inorganics such as salt (AS), alkyl ethoxy sulfonate (AES) etc. Anionic and / or anionic polymers (eg, polyacrylates, polymetas) Acrylate, etc.). The M component includes, for example, F^-, SO_Four ^-2, NCS^-, SCN^-, S_TwoO_Three ^-2, NH_Three, PO_Four ^3-And a carboxylate (preferably a monocarboxylate, Two types, as long as the binding to cobalt is by only one carboxylate per component The above carboxylate may be present in the component. In this case, the M component Other carboxylate may be protonated or may be in salt form) But not limited to them. Optionally, M is two or more members in M Nion groups (eg, HPO_Four ^2-, HCO_Three ^-, H_TwoPO_Four ^-, HOC (O) CH_TwoC ( O) O^-Etc.) can be protonated. Preferred M components are: Substituted and unsubstituted C having formula (E)₁-C₂₀It is a carboxylic acid. RC (O) O- Wherein R is preferably hydrogen and C₁-C₃₀(Preferably C₁-C₁₈) Unsubstitute And substituted alkyl, C₆-C₃₀(Preferably C₆-C₁₈) Unsubstituted and substituted ants , C_Three-C₃₀(Preferably C_Five-C₁₈) Including unsubstituted and substituted heteroaryl Wherein the substituent is -NR '_Three, -NR '_Four ⁺, -C (O) OR ',- OR ', -C (O) ONR'_TwoWherein R 'is hydrogen and C₁ -C₆It is selected from the group containing the components. Thus, such a substituted R is a component-(C H_Two)_nOH and-(CH_Two)_nNR '_Four ⁺Where n is from 1 to about 16, preferably (Preferably an integer from about 2 to about 10, most preferably from about 2 to about 5) Most preferred M is a carboxylic acid having the above formula, wherein R is hydrogen, Chill, ethyl, propyl, straight or branched C_Four-C₁₂Alkyl and benzyl Selected from the group containing Most preferred R is methyl. Preferred carboxylic acid M Formic acid, benzoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, malo Acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, 2-ethylhexanoic acid, Naphthenic acid, oleic acid, palmitic acid, triflate acid, tartaric acid, stearin Acid, butyric acid, citric acid, acrylic acid, aspartic acid, fumaric acid, lauric acid, Mention is made of nol, lactic, malic and especially acetic acid. The B component includes a carbonate, a di- or higher carboxylate (for example, oxalate, malonate, Malic acid, succinate, maleate), picolinic acid, alpha and beta acids Amino acids (eg, glycine, alanine, beta-alanine, phenylalanine) Is mentioned. Cobalt bleach catalysts useful in the present invention are known and are described, for example, by Tove (M. L. Tobe) "Base hydrolysis of transition metal complexes"Adv. Inorg. Bio inorg. Mech . (1983), 2, pages 1-94, together with the base hydrolysis rate. It is described in. For example, Table 1 on page 17 shows that Base hydrolysis rate for rutopentaamine catalyst (expressed as kOH in the paper) Is shown). Oxalate (k_OH= 2.5 × 10^-FourM^-1s^-1 (25 ° C)), N CS- (k_OH= 5.0 × 10^-FourM^-1s^-1 (25 ° C)), formate (k_OH= 5.8 × 1 0^-FourM^-1s^-1(25 ° C)), acetate (k_OH= 9.6 × 10^-FourM^-1s^-1 (25 ° C)) is there. The most preferred cobalt catalyst useful in the present invention is represented by the formula "OA c] represents an acetate component [Co (NH_Three)_FiveOAc] T_yCobalt with Pentaamine acetate, especially cobalt pentaamine acetate chloride [Co (NH_Three)_FiveOAc] Cl_Two, And [Co (NH_Three)_FiveOAc] (OAc)_Two, [Co (NH_Three)_FiveOAc] (PF₆)_Two, [Co (NH_Three)_FiveOAc] (SO_Four), [Co (NH_Three)_FiveOAc] (BF_Four)_Two, And [Co (NH_Three)_FiveOAc] (NO_Three)_Two("PAC" in the present invention). These cobalt catalysts are described, for example, in the aforementioned article of Tobe and Citation, United States of America by Diakun et al., Issued March 7, 1989. Patent No. 4,810,410,J. Chem. Ed. (1989),66(12 ), 1043-45; Synthesis and characterization of inorganic compounds; L. J ally (Prentice-Hall; 1970); 461-3;In org. Chem .181497-1502 (1979);Inorg. Ch em .212881-2885 (1982);Inorg. Chem.18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-1 76 (1960);Journal of Physical Chemistr y ,56And known procedures such as the teachings of It is readily prepared by the synthetic example shown. As a practical matter, and not by way of limitation, the automatic dishwashing composition of the present invention The object and the cleaning process are at least 100 parts-per-million in aqueous cleaning media. It can be adjusted to give rise to an active bleaching catalyst species and, preferably, About 0.01 ppm to about 25 ppm, more preferably about 0.05 ppm to about 25 ppm 10 ppm, most preferably from about 0.1 ppm to about 5 ppm of bleaching touch in wash water Generate medium species. To obtain these levels in the wash water of the automatic dishwashing process, A typical automatic dishwashing composition in the present invention comprises from about 0.0005% of the cleaning composition. About 0.2%, more preferably about 0.004% to about 0.08% by weight bleach catalyst , Especially a manganese or cobalt catalyst.Bis-alkoxylated quaternary ammonium (bis-AQA) cationic surfactant A third essential component of the present invention is an effective amount of a bis-AQA surfactant represented by the following formula: Contains sexual agents. (Where R¹Has 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms, most preferably Straight chain, branched or substituted alkyl, alkenyl, preferably containing 8 to 14 carbon atoms , Aryl, alkaryl, ether or glycidyl ether components. , R^TwoIs an alkyl group containing from 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl;^ThreeAnd And R^FourCan vary independently and include hydrogen (preferred), methyl and ethyl. And X- is sufficiently chloride, bromide, or sulfuric acid to provide electrical neutrality. Anions such as chill and sulfate, wherein A and A ′ can be varied independently, Each C₁-C_FourAlkoxy, especially ethoxy, propoxy, butoxy and it And p is 1 to 30, preferably 1 to 15, more preferably Or 1 to 8, still more preferably 1 to 4, and q is 1 to 30, preferably Is 1 to 15, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 4, Most preferably, p and q are 1.) Hydrocarbyl substituent R¹Is C₈-C₁₂, Especially C₈-C_TenBis-AQA The compound increases the dissolution rate of laundry granules, especially under cold water conditions, compared to long chain substances. You. Therefore, C₈-C₁₂Bis-AQA surfactants are preferred by some formulators Sometimes. Bis-AQA interface used to prepare a final laundry detergent composition The level of activator is 0.1% to 5%, typically 0.45% to 2.5% by weight Range. The weight ratio of bis-AQA to percarbonate bleach was 1:10. 0 to 5: 1, preferably 1:60 to 2: 1, most preferably 1:20 to 1 : 1 range. The present invention is directed to improving the performance of cleaning compositions containing other optional components. An "effective amount" of the bis-AQA surfactant is used. Bis-AQA field in the present invention An "effective amount" of a surfactant is defined as directional or significant at a 90% confidence level. To improve the performance of the cleaning composition on at least some of the get soils and stains Means a sufficient amount. Therefore, if the target is a composition containing a specific food stain, And the formulator at least directionally improves the cleaning performance against such stains Use sufficient bis-AQA to Similarly, the composition in which the target contains clay stains In products, formulators at least directionally improve their cleaning performance against such soils. Use enough bis-AQA to improve. Bis-AQA surfactant achieves at least directional improvement in cleaning performance May be used in combination with other detersive surfactants at levels effective for No. In the context of a fabric laundry composition, such "use level" is a measure of dirt and stains. Not only the type and intensity, but also the washing water temperature, washing water volume and washing machine type. Can be changed. For example, a top-mounted vertical axis U using 45 to 83 liters of water in the washing bath . S. Type automatic washing machine, 10 to 14 minutes washing cycle and 10 to 50 ° C In washing water temperature, 2 ppm to 50 ppm, preferably 5 ppm to 25 pp Preferably, m of the bis-AQA surfactant is contained in the wash water. From 50ml Based on the usage rate of 150 ml / wash load, this is a heavy duty liquid wash In the case of rinses, 0.1% to 3.2%, preferably 0.3% to 1.5% -Converted to the concentration (weight) of AQA surfactant in the product. 60g to 95g / wash Based on the usage rate of the rinsing load, this is a high concentration ("compact") granular laundry detergent (Density greater than 650 g / l), 0.2% to 5.0%, preferred Or 0.5% to 2.5% bis-AQA surfactant concentration in the product (weight) Converted. Based on the usage rate of 80 g to 100 g / wash load, this Spray-dried granules (ie "fluffy", density less than 650 g / l) 0.1% to 3.5%, preferably 0.3% to 1.5% of bis-AQ It is converted to the concentration (weight) of the surfactant A in the product. For example, top-loading horizontal axis Europe with 8 to 15 liters of water in the washing bath Type automatic washing machine, 10 to 60 minute washing cycle and 30 ° C to 95 ° C washing water At temperature, 13 ppm to 900 ppm, preferably 16 ppm to 390 p Preferably, pm of the bis-AQA surfactant is contained in the wash water. 45ml Based on usage rates of 270 ml / wash load, this is a heavy duty liquid In the case of laundry detergents, from 0.4% to 2.64%, preferably from 0.55% to 1.1% It is converted into the concentration (weight) of bis-AQA surfactant in the product. From 40g to 210 g / wash load, this is a high concentration ("compact") granule wash For detergents (density greater than 650 g / l), 0.5% to 3.5%, Preferably, 0.7-1.5% bis-AQA surfactant concentration in the product (weight ). Based on usage rate of 140g to 400g / wash load, this Are spray-dried granules (ie, "fluffy", having a density less than 650 g / liter) ), 0.13% to 1.8%, preferably 0.18% to 0.76% It is converted into the concentration (weight) of bis-AQA surfactant in the product. For example, top-loading vertical axis days using 26 to 52 liters of water in the washing bath This type of automatic washing machine, 8 to 15 minute washing cycle and 5 to 25 ° C washing water temperature In 1.67 ppm to 66.67 ppm, preferably 3 ppm to 6 p Preferably, pm of the bis-AQA surfactant is contained in the wash water. 20ml Based on the usage rate of 30ml / wash load, this is a heavy duty liquid wash 0.25% to 10%, preferably 1.5% to 2% of bis-A for rinsing It is converted to the concentration (weight) of the QA surfactant in the product. 18g to 35g / washing load Based on the load, the use of high-density (“compact”) granular laundry detergents (With a density greater than 650 g / l), 0.25% to 10%, preferably Converted from 0.5% to 1.0% bis-AQA surfactant in product concentration (weight) It is. Based on the usage rate of 30 g to 40 g / wash load, this is In the case of granules (ie "fluffy", density less than 650 g / l) 0.25% to 10%, preferably 0.5% to 1% bis-AQA surfactant Product Converted to degrees (weight). As can be seen from the above description, the screws used in the washing situation of the machine washing -The amount of AQA surfactant will vary depending on the user's habits and practices, and the type of washing machine. Can be. However, in this context, prior to one of the bis-AQA surfactants The advantage that was not observed was that other surfactants (generally anionic Or an anion / non-ionic mixture). To improve performance at least directionally over a range of stains and stains. It is possible. This means that various cationic surfactants can be used at the stoichiometric level. Or other groups in the art for use with or near anionic surfactants It is distinguished from adult. Generally, in the practice of the present invention, in a laundry composition The weight ratio of bis-AQA: anionic surfactant is 1:70 to 1: 2, preferably Or 1:40 to 1: 6, preferably 1:30 to 1: 6, most preferably 1 : 15 to 1: 8. Both anionic and nonionic surfactants Bis-AQA: mixed anion / non-ionic weight ratio in the containing laundry composition Ranges from 1:80 to 1: 2, preferably from 1:50 to 1: 8. Anionic surfactants, optional nonionic surfactants and betaines, salts And various other cleaning compositions containing special surfactants such as amine oxides, The method of the present invention may be formulated using an effective amount of a bis-AQA surfactant. it can. Such compositions include hand dishwashing products (especially in liquid or gel form), hard surfaces Detergents, shampoos, personal wash bars, wash bars, etc. Not limited. Differences in the habits and practices of users of these compositions are extremely small From about 0.25% to about 5%, preferably from about 0.45% to about 2% by weight of bis- It is sufficient to add the AQA surfactant into such a composition. Again, granules And bis-AQA present in such compositions as in liquid laundry compositions The weight ratio of surfactant to other surfactants is small. That is, the anionic system Activity It is smaller than the stoichiometry in the case of a sex agent. Preferably, such cleaning compositions are mechanical In the case of laundry compositions it consists of the bis-AQA / surfactant ratio just described. In contrast to other cationic surfactants known in the art, The bis-alkoxylated cationic surfactant in the invention is a nonionic surfactant Mixed surfactant containing, for example, an alkyl sulfate surfactant It has sufficient solubility that can be used in combination with the system. This is a top-loading Automatic washing machines, especially those of the type used in North America, and the conditions of use in Japan Is intended to be used in automatic washing machines of the type used in This can be an important consideration for formulators of certain types of detergent compositions. Typically, this The resulting composition has a composition of from about 25: 1 to about 1:25, preferably from about 20: 1 to about 3: 1. Weight ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant. this Is typically about 10: 1 to 1:10, preferably about 5: 1 to about 1: 1. It can be contrasted with a European formulation consisting of a range of anion: nonionic ratios. Preferred ethoxylated cationic surfactants in the present invention are Akzo Novell ・ Chemicals Company (AkzoNobel Chemicals Comp) any) under the trade name ETHOQUAD. Instead, these materials The charge can be based on a variety of different reaction mechanisms (where “EO” is —CH_TwoCH_TwoO- (Representing a unit).Mechanism 1 Mechanism 2 Mechanism 3 Mechanism 4 The economic reaction mechanism is as follows.Mechanism 5 The following parameters summarize optional and preferred reaction conditions for mechanism 5 is there. Step 1 of the reaction is preferably performed in an aqueous medium. The reaction temperature is Typically, it is in the range of 140-200 ° C. Reaction pressure is 50-1000 psi g. A basic catalyst, preferably sodium hydroxide, can be used. Anti The molar ratio of the reactants is amino: alkyl sulfate = 2: 1 to 1: 1. The reaction is good Preferably C₈-C₁₄This is performed using an alkyl sulfate sodium salt. Ethoxylation And the quaternization step is performed using conventional conditions and reactions. In some cases, the reaction mechanism 5 is sufficient to allow a gel to form in the aqueous reaction medium. This produces a soluble product. The required product can be recovered from the gel, but will be described later An alternative two-step synthesizer 6 may be more desirable in commercial environments. You. The first step in the mechanism 6 is performed similarly to the mechanism 5. Second step (Ethoxylation) preferably results in ethylene oxide and a quaternary surfactant The reaction is performed using an acid such as HCl. As shown below, chlorohydrin, That is, chloroethanol also reacts to produce bishydroxyethyl derivatives be able to. For the reaction mechanism 6, the following parameters are optional and related to the first step: It summarizes the preferred reaction conditions. The first step is preferably an aqueous medium Done throughout the body. Reaction temperatures are typically in the range of 100-230 ° C. Anti The reaction pressure is 50-1000 psig. Base, preferably sodium hydroxide HSO formed during the reaction using_FourAnd can be reacted. Or excess It is also possible to react with an acid using an amine. The model for amine alkyl sulfates The ratio is typically 10: 1 to 1: 1.5, preferably 5: 1 to 1: 1.1. , More preferably from 2: 1 to 1: 1. In the product collection step, Substituted amines simply separate from the insoluble aqueous reaction medium as a distinct phase Is done. The second step of this process is performed under conventional reaction conditions . Further ethoxylation and quaternization to yield bis-AQA surfactants are standard It is performed under conditioned conditions. Mechanism 7 optionally comprises ethylene oxide under standard ethoxylation conditions but without catalyst. To achieve monoethoxylation. The following mechanism illustrates these additional reaction mechanisms, where "EO" is -CH_TwoCH_TwoRepresents the O-unit. In this reaction, an inorganic base, an organic base or Is the HSO formed using any of the excess amine reactants_FourNeutralize. Mechanism 6 Mechanism 7 The following further describes some of the above reactions, merely for the benefit of the formulator, It is not intended to limit the reaction.Synthetic A Preparation of N, N-bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine 19.86 g of sodium dodecyl sulfate (0.06921 mol), 14.55 g Diethanolamine (0.1348 mol), 7.6 g of 50% by weight sodium hydroxide Solution (0.095 mol) and 72 g of distilled H_TwoO for glass autoclay Add to briner. Glass liner with 500ml stainless steel swing auto Seal in a clave and place under 160-400 psig nitrogen for 3-4 hours under 160- Heat to 180 ° C. The mixture was cooled to room temperature and the liquid content of the glass liner was Pour into 250 ml separatory funnel with ml chloroform. Leave the funnel for several minutes. And then separate the mixture. Remove the lower chloroform layer and The product is obtained by evaporating the roform.Synthetic B Preparation of N, N-bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine One mole of sodium dodecyl sulfate is prepared in the manner described in Synthesis A in the presence of a base. React with 1 mol of ethanolamine. The resulting 2-hydroxyethyl dodecyl Recover amine and react with 1-chloroethanol to prepare title compound .Synthetic C Preparation of N, N-bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine 19.86 g of sodium dodecyl sulfate (0.06921 mol), 21.37 g ethanolamine (0.3460 mol), 7.6 g 50% by weight sodium hydroxide Solution (0.095 mol) and 72 g of distilled H_TwoO for glass autoclave Add to briner. Glass liner with 500ml stainless steel rocking Seal in a toclave, 160 hours under nitrogen at 300-400 psig for 3-4 hours. Heat to -180C. The mixture was cooled to room temperature and the liquid contents of the glass liner was Pour into 250 ml separatory funnel with 0 ml chloroform. Funnel for a few minutes Shake well and then separate the mixture. Remove the lower chloroform layer and remove The product is obtained by evaporating loroform. The product is made basic at 120-130 ° C. The reaction is carried out with one molar equivalent of ethylene oxide in the absence of a medium. Further ethoxylation of the bis-substituted amine prepared in the above synthesis in a standard manner can do. Quaternized with an alkyl halide, the bis-A Generating a QA surfactant is a routine procedure. The following is the bis-AQA surfactant used in the present invention according to the above description. 5 is a non-limiting specific example of a sex agent. Bis-AQA surfactant according to the invention The degree of alkoxylation described is compared to the conventional ethoxylated nonionic surfactant. Understand to report as an average, according to common practice. It is ethoxylated This is because the reaction generally results in a mixture of substances having different degrees of ethoxylation. Obedience Thus, all EO values are reported except as integers (eg, “EO2.5”, “EO3 . 5)) is not uncommon. ^*Ethoxy optionally terminated with methyl or ethyl A highly preferred bis-AQA compound for use in the present invention has the formula: Is what is done. (Where R¹Is C₈-C₁₈Hydrocarbyl and their mixed components, preferably C₈, C_Ten, C₁₂, C₁₄Alkyl and their mixed components, X, balance charge Any conventional anion to provide, preferably chloride) Regarding the general structure of the bis-AQA surfactant described above, preferred compounds And R¹Coconut (C₁₂-C₁₄Alkyl) fraction derived from fatty acids,^TwoBut Methyl, ApR^ThreeAnd A'qR^FourAre monoethoxy, A preferred type of compound is "coco MeEO2" in the above list in the present invention. "Or" Bis-AQA-I ". Other bis-AQA compounds useful in the present invention include those represented by the following formula: The compound of. (Where R¹Is C₈-C₁₈Hydrocarbyl, preferably C₈-C₁₄Alkyl Independently, p is 1 to 3, q is 1 to 3, R¹Is C₁-C_ThreeArchi X is an anion, especially chloride or bromide. ) Other compounds of the type described above include ethoxy (CH_TwoCH_TwoO) Unit (E O) is butoxy (Bu) isopropoxy [CH (CH_Three) CH_TwoO] and [CH_Two CH (CH_ThreeO)] unit (i-Pr) or n-propoxy unit (pr) Or a mixed component of EO and / or Pr and / or i-Pr units And more substituted compounds.Non-AQA cleaning surfactant In addition to the bis-AQA surfactant, the composition of the present invention preferably comprises a non-AQA It further contains a detersive surfactant. Non-AQA detersive surfactants essentially include: Any anionic, non-ionic, or additional cationic surfactant may be included.Anionic surfactant Anionic interfaces useful in the present invention, typically at a level of 1% to 55% by weight Non-limiting examples of activators include conventional C₁₁-C₁₈Alkylbenzene sulfonate (" LAS "), first (" AS ") branched chain and random C_Ten-C₂₀Alkyl sulfate, Wherein x and (y + 1) are at least 7, preferably at least 9 And M is a water-soluble cation, especially sodium or oleyl sulfate. Saturated sulfate, C₁₂-C₁₈Alpha-sulfonated fatty acid ester, C_Ten-C₁₈Sulfuric acid Polyglucoside, C_Ten-C₁₈Alkyl alkoxy sulfates ("AExS"; especially E O1-7 ethoxysulfate), and C_Ten-C₁₈Alkyl alkoxy carboxylate Formula CH (especially EO1-5 ethoxycarboxylate)_Three(CH_Two)_x(CHOS O_Three ^-M⁺) CH_ThreeAnd CH_Three(CH_Two)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_TwoCH_ThreeC_Ten− C₁₈Secondary (2,3) alkyl sulfates. C₁₂-C₁₈Betaine and Su Luhobetaine ("sultaine"), C_Ten-C₁₈Amine oxide is also included in the overall composition. Can be C_Ten-C₂₀May also be used. Requires high foaming Then, the branched chain C_Ten-C₁₆Soap may be used. Conventional other useful surfactants The agents are listed in the standard text.Nonionic surfactant Nonionic interfaces useful in the present invention, typically at a level of 1% to 55% by weight Non-limiting examples of activators include alkoxylated alcohols (AE), alkyl phenols , Polyhydroxy fatty acid amide (PFAA), alkyl polyglycoside (ARG ) And C_Ten-C₁₈Glycerol ether. More specifically, primary and secondary aliphatic alcohols and 1-25 moles of ethylene oxide The product (AE) condensed with a resin is used as the nonionic surfactant in the present invention. Suitable for The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, primary or The second can be any and generally contains from 8 to 22 carbon atoms. The preferred ones are Alkyl groups containing from 8 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms. 1 to 10 moles, preferably 2 to 10 moles per mole of alcohol and alcohol 7, most preferably a condensation product with 2 to 5 ethylene oxides. This type of Examples of commercially available nonionic surfactants include Union Carbide Co. Poration (Union Carbide Corporation) Tergitol (trade name) 15-S-9 (C₁₁-C₁₅Linear alcohol and 9 Condensation product with mol ethylene oxide) and Tergitol (trade name) 24-L -6 (C₁₂-C₁₄A condensation product of a primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide, , Having a narrow molecular weight distribution), Shell Chemical Company Neodol (trade name) 45-9 (C₁ _Four -C₁₅Condensation product of linear alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Neodol ( Product name) 23-3 (C₁₂-C₁₃Condensation of linear alcohol with 3 moles of ethylene oxide Product), Neodol (trade name) 45-7 (C₁₄-C₁₅Linear alcohol and 7 mol And Neodol (trade name) 45-5 (C₁₄− C₁₅Condensation product of linear alcohol and 5 mol of ethylene oxide), Procter & Gya Sold by Promter & Gamble Company Kyro (trade name) EOB (C₁₃-C₁₅9 moles of alcohol and alcohol Condensation product with benzene), Genapol LA 030 sold by Hoechst or 050 (C₁₂-C₁₄Condensation product of alcohol and 3 or 5 moles of ethylene oxide) Is mentioned. Preferred ranges of HLB in these AE nonionic surfactants Is from 8 to 11, most preferably 8-10. Propylene oxide and butyl oxide Condensates with styrene may also be used. Another class of preferred nonionic surfactants for use in the present invention is It is a polyhydroxy fatty acid amide surfactant represented by the formula: (Where R¹Is H, C_1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2 hydroxy Cypropyl or a mixture thereof,^TwoIs C_5-31Hydrocarbyl , Z is a straight chain hydrocarbyl chain having at least three hydroxyls directly attached to the chain Which is a polyhydroxyhydrocarbyl or an alkoxylated derivative thereof) Preferably, R¹Is methyl and R^TwoIs linear C_11-15Alkyl, C_15-17Archi Alkenyl chains such as coconut alkyl or a mixture thereof, In the reductive amination reaction of Z, glucose, fructose, maltose, Derived from reducing sugars such as toose. A typical example is C₁₂-C₁₈And C₁₂− C₁₄N-methylglucamide is exemplified. U.S. Pat. No. 5,194,639 and And U.S. Patent No. 5,298,636. N-alkoxy polyhydroxy fat Acid amides can also be used. See U.S. Patent No. 5,489,393. U.S. Pat. No. 4,411,211, 1986 issued to Llenado. No. 6,565,647, such as those disclosed in US Pat. Hydrophilic groups containing 0 to 16 carbon atoms and 1 such as, for example, polyglycosides . 3 to 10, preferably 1.3 to 3, most preferably 1.3 to 2.7 sugars Alkyl polysaccharides having a polysaccharide hydrophilic group containing a saccharide unit are also used in the present invention. It is useful as an ionic surfactant. Any reduction containing 5 or 6 carbon atoms Sugar can also be used. For example, the glucose, galactose and galactosyl components , The glucosyl moiety can be substituted (optionally, the hydrophobic groups can be 2-, 3-, 4- -Unlike glucoside or galactoside, Or galactose). The intersaccharide linkage is, for example, one of the additional saccharide units. Positions and 2-, 3-, 4- and / or 6-positions in the prosaccharide unit. Between. Preferred alkyl polyglycosides are those represented by the following formula: R^TwoO (C_nH_2nO)_t(g1ycosyl)_x (Where R^TwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxy Selected from groups containing alkyl phenyl and mixtures thereof, in which alkyl The radical contains 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms and n is 2 or 3, preferably 2, t is 0 to 10, preferably 0, and x is 1.3 10, preferably 1.3 to 3, most preferably 1.3 to 2.7) Glycosyl is preferably derived from glucose. Prepare these compounds To produce alcohol or alkylpolyethoxy alcohol first, Reacting it with glucose or a glucose source to produce glucosides (Attached at 1-position). Thereafter, the additional glycosyl unit is replaced by its own 1-position Position and 2-, 3-, 4- and / or 6-position of the pre-glycosyl unit, preferred Or predominantly between the two positions. Alkylphenol polyethylene, polypropylene and polybutylene oxy Sid condensates are also used as the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention. Suitably, polyethylene oxide condensates are preferred. These compounds include linear or Represents 6 to 14 carbon atoms in any of the branched structures, preferably 8 to 14 Alkylene oxides of alkylphenols having alkyl groups containing carbon atoms And condensation products of In a preferred embodiment, the ethylene oxide is 2 To 25 moles, more preferably 3 to 15 moles of ethylene oxide mole / alkyl Phenol is present in an amount equal to moles. This type of commercially available non- The ionic surfactant includes GAF Corporation (GAF Corporation). on) sold by Igepal (trade name) CO-630 and ROHM & Tr sold by Haas Company (Rohm & Haas Company) iton (trade name) X-45, X-114, X-100 and X-102 Can be These surfactants are alkylphenol alkoxylates (eg, , Alkylphenol ethoxylate). For the condensation of ethylene oxide with propylene oxide and propylene glycol Condensation products with hydrophobic bases formed from Suitable for use as a surfactant. The hydrophobic portion of these compounds is preferably Has a molecular weight of 1500 to 1800 and is water-insoluble. To this hydrophobic part The addition of the polyoxyethylene component tends to increase the water solubility of the molecule as a whole. And the liquid properties of the product correspond to condensation with up to 40 moles of ethylene oxide, Retained to the point where the polyoxyethylene content is 50% of the total weight of the condensation product . Examples of compounds of this type include certain commercially available products sold by BASF. Pluronic (trade name). Ethylene oxide, resulting from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine The product condensed with the product is also a nonionic surfactant-based nonionic surfactant according to the present invention. Suitable for use as an activator. The hydrophobic component of these products is ethylene diamine From the reaction product of propylene oxide and excess propylene oxide, generally from 2500 It has a molecular weight of 3000. The hydrophobic component contains 40% to 80% by weight of the condensed product. % Polyoxyethylene and has a molecular weight of 5,000 to 11,000 To a certain extent with ethylene oxide. This type of nonionic surfactant Examples include certain commercially available Tetronic (sold by BASF) Trade name) compounds.Additional cationic surfactant Suitable cationic surfactants are preferably at least one ester (such as That is, a surfactant containing a -COO-) bond and at least one cationically charged group It is a water-dispersible compound having the properties of a surfactant. Other suitable cationic surfactants include Mono C₆-C₁₆, Preferably C₆− C_TenQuaternary amines selected from N-alkyl or alkenyl ammonium surfactants Ammonium surfactants. In this case, the remaining N positions are methyl, Substituted by a roxyethyl or hydroxypropyl group. Choline ester world Other suitable cationic ester surfactants, including surfactants, include, for example, rice Nos. 4,228,042, 4,239,660 and 4,260, No. 529.Optional detergent ingredients In the following, various optional other ingredients that may be used in the composition of the present invention are described. Although described, it is not intended to limit the ingredients.Additional bleach Additional bleach may be added to the detergent composition of the present invention. Such drift Whitening agents typically represent from 1% to 20% of the detergent composition, especially for fabric laundering, and even more. Typically present at a level of 3% to 15%. Other suitable bleaching agents include chlorine and photoactive bleaching agents. Light activity drift Examples of whitening agents include zinc sulfate and / or aluminum phthalocyanine. It is. United States issued July 5, 1977 to Holcombe et al. See Patent No. 4,033,718. If used, the detergent composition typically comprises 0.025% to 1.25% by weight of such bleaches, in particular zinc phthalocyanine sulfate IncludingBleach activator A preferred component of the composition of the present invention is a bleach activator. Bleach activators are typical Include from 0.1% to 60% of the bleaching composition comprising the bleach + bleach activator, more typically Are present at levels from 0.5% to 40%. Peroxygen bleach, perborate, etc., preferably correspond to the bleach activator in aqueous solution Allows peroxy acids or peracids to be generated in situ (ie, during the cleaning process) Used in combination with bleach activator. Various non-limiting examples of activators are described in Mao et al. U.S. Patent No. 4,915,854 and U.S. Patent issued April 10, 1990 No. 4,412,934. Nonanoyloxybenzene sulfone Acid salt (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activators Representative ones, and mixtures thereof can also be used. Yes in the present invention Other representative bleaching and activator applications are described in U.S. Pat. No. 4,634,5. See also No. 51. In a preferred aspect of the variant, the preformed peracid is added directly to the composition. Compositions containing a mixture of a hydrogen peroxide source and a bleach activator in combination with a preformed peracid Conceivable. Highly preferred amide-derived bleach activators are of the formula R¹N (R^Five) C (O) R^TwoC (O) L or R¹C (O) N (R^Five) R^TwoC (O) L (Where R¹Is an alkyl group containing 6 to 12 carbon atoms, R^TwoHas 1 to 6 carbon atoms Including alkylene, R^FiveIs H or alkyl, aryl containing 1 to 10 carbon atoms Or alkaryl and L are any suitable leaving groups) The leaving group is the result of a nucleophilic attack on the bleach activator by the perhydrolytic anion. And any group that is displaced from the bleach activator. Preferred leaving groups are sulf Phenyl phonate. Preferred examples of bleach activators of the above formula include those described in U.S. Pat. No. 4,634,551. (6-Octanoic acid amide-caproyl) oxybenzenesulfone as described G, (6-nonanoamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-de Canoamido-caproyl) oxybenzenesulfonate and mixtures thereof Which is incorporated herein by reference. Another class of bleach activators includes U.S. Pat. Benzooxy disclosed by Hodge et al. Sagin-type activators are mentioned and this patent is incorporated herein by reference. A highly preferred activator of the benzoxazine type is of the formula: Yet another class of preferred bleach activators includes acyllactam activators, especially And acyl valerolactams of the formula (Where R⁶Is H or an alkyl, aryl containing 1 to 12 carbon atoms or An alkoxyaryl or alkaryl group) Highly preferred lactam activators include benzoylcaprolactam, octanoy Lcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nona Noircaprolactam, Decanoylcaprolactam, Undecenoylcaprolact Tom, benzoylvalerolactam, octanoylvalerolactam, decanoylva Reloractam, undecenoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3 , 5,5-trimethylhexanoylvalerolactam and mixtures thereof Can be Including benzoylcaprolactam adsorbed in sodium perborate Sanderson (S) on October 8, 1985, which discloses acylcaprolactam. U.S. Pat. No. 4,545,784, issued to Andersen, is incorporated herein by reference. Use and refer to this.builder Detergent builders are, for example, particularly suitable for the Ca and / or Mg mineral hardness in the wash water. Book to assist in control or to remove particulate soil from surfaces It can be optionally, but preferably, added to the composition of the invention. building Can form various soluble or insoluble complexes with hardness ions. Precipitation of hardness ions through the mechanism, by ion exchange and from the surface of the object to be cleaned By creating a surface that is convenient for Builder's Les The bell can vary greatly depending on the end use of the composition and its physical form. building Detergents typically contain at least 1% builder. Liquid formulation , Typically from 5% to 50%, more typically from 5% to 35% builder Including. Granular formulations typically comprise from 10% to 80% of the detergent composition, more typically Typically, it contains 15% to 50% by weight of the builder. However, higher than this of the builder Neither levels nor low levels are excluded. For example, certain detergent additives or high The surfactant formulation may not be builder. Suitable builders in the present invention are phosphates and polyphosphates, especially sodium Salt; including water-soluble form and hydrated solid form, and a chain structure, a layer structure or a three-dimensional structure Having an amorphous solid form or an unstructured liquid form; carbonates , Bicarbonates, tricarbonates, and carbonates other than sodium carbonate or tricarbonate Aluminosilicates; organic mono-, di-, tri- and tetracarboxylates, especially acids Water, in the form of sodium, potassium or alkanol ammonium salts Oligomeric, including non-surfactant carboxylate, aliphatic and fragrance types Or water-soluble low molecular weight polymer carboxylate; and phytic acid be able to. These builders can be used, for example, with boric acid for pH buffering, with sulfuric acid. Washes containing salts, especially sodium sulfate, and stable surfactants and / or builders Any other fillers or caps that may be important for the engineering of the It may be supplemented by the rear. A builder mixture sometimes called a "builder system" can be used, and these Mixtures, typically with a chelating agent, pH buffer or filler. In addition, two or more conventional builders can be blended. However, the optional supplement , The amount of each material in the present invention is generally counted separately when writing out. In this detergent With respect to the relative amounts of surfactant and builder, preferred builder systems are typically The surfactant to builder weight ratio is formulated from 60: 1 to 1:80. Special Certain preferred laundry detergents have the ratio from 0.90: 1.0 to 4.0: 1.0, furthermore Preferably it is 0.95: 1.0 to 3.0: 1.0. P-containing detergent builders, which are often preferred where permitted by law, include Alkaline polyphosphoric acid represented by phosphites, pyrophosphates and vitreous polymer metaphosphates Potassium metal salts, ammonium salts and alkanol ammonium salts; Honate, but not limited to. Suitable silicate builders include PQ Corp., for example, BRITESIL H2 Sold under the brand name BRITESIL (trade name) such as 0, especially automatic dishes Alkali metal silicates, including solid hydrous (2-ratio) silicates for washing purposes, especially 1.6 SiO in the range of 1: 1 to 3.2: 1_Two: Na_TwoLiquid and solid forms with O ratio And, for example, May 12, 1987 by HP Rieck. Layered silicates such as those described in U.S. Pat. Can be NaSKS-6, sometimes abbreviated as "SKS-6", is Hoechst (Ho echst), crystalline layered aluminum-free δ-Na_TwoSiO_Fiveform Silicates, and are particularly preferred in granular laundry compositions. Germany DE-A- 3,417,649 and DE-A-3,742,043. Teru. In the formula, M is sodium or hydrogen and x is from 1.9 to 4, preferably Or a number of 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0._x O_{2x + 1}・ YH_TwoOther layered silicates, such as those having O, are also contemplated in the present invention. Or in a variant. Layered from Hoechst Silicates are also available in the form of α, β and γ layered silicates such as NaSKS-5, NaSKS -7 and NaSKS-11. Granule stability against shrinkage and bleaching agents Agent And other silicates, such as magnesium silicate, that can act as components of foam control systems Salts may also be useful. U.S. Pat. No. 6,27,1995 to Sakaguchi et al. In the formula taught in US Pat. No. 5,427,711, where M is Na and / or K M ′ is Ca and / or Mg, y / x is 0.5 to 2.0, , A general formula xM in the form of an anhydride wherein z / x is from 0.005 to 1.0_TwoO ・ ySiO_TwoA synthetic crystalline ion having a chain structure and composition represented by zM'O Exchange materials or hydrates thereof are also suitable for use in the present invention. Suitable carbonate builders include German Patent Application No. 15/15/1973. Alkaline earth metal carbonates and alkalis as disclosed in US Pat. No. 2,321,001 Metal carbonates. However, sodium bicarbonate, sodium carbonate, tricarbonate Sodium, and composition 2Na_TwoCO_Three・ CaCO_ThreeCharcoal such as those with anhydrides Sodium or calcium carbonate trona or any convenient multiple salt Large surface area compared to other carbonate materials, especially compressed calcite Even calcium carbonate containing calcite, aragonite and vaterite types Are also useful, for example, as seeds or for use in detergent bars. In some cases. Aluminosilicate builders are particularly useful in granular detergents, It can also be added to a paste or gel. In the empirical formula, z and v are small. An integer of at least 6, wherein the molar ratio of z to v is in the range of 1.0 to 0.5; , Where x is an integer from 15 to 264 [M_z(AlO_Two)_z(SiO_Two)_v] X H_TwoThose with O are suitable for this purpose. Aluminosilicate is crystalline, amorphous , Natural products or synthetic derivatives. The production method of aluminosilicate is U.S. Pat. No. 3,9,12 Oct. 1976 by Krummel et al. No. 85,669. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are , Zeo Light A, zeolite P (B), zeolite X and so-called zeolite MAP ( (Different from zeolite P to some extent). Clinoptio Natural types, including lights, may be used. Zeolite A has the formula Na₁₂[(AIO_Two)₁₂ (SiO_Two)₁₂] XH_TwoHas O, where x is 20 to 30, especially 27 . Dehydrated zeolites (x = 0-10) may also be used. Preferably, aluminosilicate Has a particle size of 0.1-10 microns in diameter. Suitable organic detergent builders include water-soluble non-surfactant dicarboxylates and tricarboxylic acids. A polycarboxylate compound containing a carboxylate is exemplified. More typical builders The polycarboxylate comprises a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 Having a carboxylate of Carboxylate builder is acid, partially neutral, neutral Or it can be formulated in overbased form. When in the form of salt, nato Alkali metal salts or alkanols such as lithium, potassium and lithium Preference is given to ammonium salts. April 7, 1964 for polycarboxylate builders U.S. Patent No. 3,128,287 to Berg, January 1972 US Patent No. 3,635,8 to Lamberti et al. Polycarboxylic acid ethers such as oxydisuccinates referred to in US Pat. U.S. Pat. No. 4,633,071 to Bush et al. "TMS / TDS" builder and U.S. Pat. No. 3,923,679, No. 835,163, No. 4,158,635, No. 4,120,874, No. 4, Others, including cyclic and alicyclic compounds, such as those described in US Pat. Of polycarboxylic acid ethers. Other suitable builders are hydroxypolycarboxylic acid ethers, anhydrous maleic Copolymer of ethylene and vinyl or methyl ether, 1,3,5-trihydr Roxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, carboxymethyloxysuccinate Acids; various types of polyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid. Lucali metal, ammonium and substituted ammonium salts; melitic acid, succinic acid, Polymaleic acid, benzene 1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxy Succinic acid, and their soluble salts. Citrate salts, such as citric acid and its soluble salts, are available from renewable resources. For performance and biodegradability, for example, important for heavy duty liquid detergents It is a carboxylate builder. Citrates, especially also zeolites and / or layers It can be used in a granular composition in combination with a silicate. Oxydisuccinate Are also particularly useful in such compositions and combinations. Where permitted, and especially for bar-shaped formulations used for hand washing Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate Alkali metal phosphates, such as calcium, can be used. Ethane-hydroxy-1, Phosphate builders such as 1-diphosphate and, for example, US Pat. No. 9,581, No. 3,213,030, No. 3,422,021, No. 3,40 Other known phosphates, such as those of 0,148 and 3,422,137 May also be used and may have desirable anti-scaling properties. Certain detersive surfactants or their short-chain homologs also have a builder effect. If they have a surface-active ability for the purpose of explaining a clear formulation, these Are counted as cleaning surfactants. Preferred type for builder function U.S. Pat. No. 4,566, issued to Bush on January 28, 1986. , 984,3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexane Illustrated by geoates and related compounds. Succinate builders include C_Five -C₂₀Alkyl and alkenyl succinic acids and their salts are included. Ko Succinate builders include lauryl succinate, myristyl succinate, palmitic Succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate Succinates are also included. Laurilusuccinate was issued on November 5, 1986. Europe It is described in Patent Application No. 86200600.5 / 0,200,263. Fat Fatty acids such as C₁₂-C₁₈Monocarboxylic acid can also be used alone as a surfactant / builder Builder, especially citrate and / or succinate builder In combination with the composition to add builder activity. Appropriate Other polycarboxylates are available from Clutchfield on March 13, 1979 (C U.S. Pat. Nos. 4,144,226 and 19 U.S. Pat. No. 3,308,067 to Diehl, Mar. 7, 67 Issue. US Patent No. 3,723,3 by Diehl See also No.22. Other types of inorganic builder materials that can be used are of the formula (M_x)_iCa_y( CO_Three)_zWherein x and i are integers from 1 to 15, and y is 1 From 10 to z, z is an integer from 2 to 25, and M_iIs a cation, At least one of them is water-soluble and has the formula Σi = 1-15 (x_iTo M_iAtom of + 2y = 2z is satisfied and the formula has a neutral or “balanced” charge You. In the present invention, these builders are referred to as "Minal Builders". ". Anions other than hydrated water or carbonate balance the overall charge Or as long as it is neutral. The charge or valence effect of these anions The result should be added to the right side of the above equation. Preferably, hydrogen, a water-soluble metal, hydrogen , Boron, ammonium, silicon and mixtures thereof, more preferably sodium Contains lithium, potassium, hydrogen, lithium, ammonium and their mixtures. There are water-soluble cations selected from preferable. Non-limiting examples of non-carbonate anions include chloride, sulfate, fluoride, acid Silicon, hydroxide, silicon dioxide, chromate, nitrate, borate and their mixtures. Examples include those selected from groups containing compounds. This tie in its simplest form The preferred builder for the_TwoCa (CO_Three)_Two, K_TwoCa (CO_Three)_Two, Na_TwoC a_Two(CO_Three)_Three , NaKCa (CO_Three)_Two, NaKCa_Two(CO_Three)_Three, K_TwoCa_Two(CO_Three)_Threeand It is selected from a group including those combinations. The builder described in the present invention A particularly preferred material is Na in any of the crystalline variants._TwoCa (CO_Three)_TwoIn You. Suitable builders of the type defined above may be any one of the following minerals or Are further exemplified by the combined natural or synthetic forms, and Include them. Afghanite, Andersonite, Ashi Huklovtin Y, Bayerite, Volkalite, Bulbangite, Butzeri , Ash nepheline, carbosernate, carletonite, dabin, donnite Y, Fairchildite, Ferris Light, Flange Night, Gaude Freud, Gay Lasite, Gilbasite, Gregolite, Jarlab skies, Kamforgai Y, Ketter Light, Carnescheid, Lepersonite Gd, Lio Tight, Ma Kukelbait Y, Microsomit, Muroseito, Natrofair chillite, Nirele Light, Lemon Dite Ce, Sacrophanite, Shorockingelite, Show Tight, Slight, Tunisite, Tuscanite, Tricalcite, Visnebai And zemcolite. Preferred mineral forms include nirelate, fairch Rudite and shortite.enzyme The composition of the present invention contains an enzyme as an essential component. Enzymes are used for various purposes Can be added to the present detergent composition. Its purpose is to transfer effluent dyes in the washing of fabrics. Remove proteins, carbohydrates or triglycerides from the substrate to prevent dyeing and to restore the fabric. Removal of stains due to cerides. Suitable enzymes include plants, animals, Amylase, a protease of any suitable origin, such as bacterial, fungal and yeast origin And lipases, cellulases, peroxidases, and mixtures thereof. It is. Preferred choices include pH activity and / or stability optima, thermal stability, and And active detergents and builder stability. In this regard Such as bacterial amylase, bacterial protease and fungal cellulase. Bacterial or fungal enzymes are preferred. The term "cleaning enzyme" as used in the present invention refers to laundry compositions, hard surface cleaning compositions Effect, stain removal effect or its effect on the product or personal care detergent composition Any enzyme having other beneficial effects is meant. Preferred cleaning enzymes are protein Hydrolytic enzymes such as ase, amylase and lipase. For washing purpose Preferred enzymes are proteases, cellulases, lipases and peroxidases But not limited to them. Very good for automatic dishwashing Is an amylase and / or a protease. Enzymes are usually present in detergent compositions or detergents at levels sufficient to provide a "wash effective amount". Is added to the additive additive composition. The term "cleaning effective amount" refers to a substrate such as a cloth or dish. Washing effect, stain removing effect, stain removing effect, whitening effect, deodorizing effect or freshness on Any amount capable of producing an improving effect is meant. For current commercial products In practical terms, typical amounts are up to 5 mg, more typically 0.01 mg to 3 mg active enzyme / gram of detergent composition. In other words, in the present invention, The composition is typically from 0.001% to 5%, preferably from 0.01% to 1%. Contains by weight commercial enzyme products. Protease enzymes are usually from 0.005 to 0 . Enough to provide 1 AU (activity per gram of composition, Anson unit) It is present in these commercial products at a reasonable level. Specific washing, such as in automatic dishwashing In the case of chemicals, minimizing the total amount of non-catalytically active substances will help Increased the active enzyme content of commercial products to improve other end results May be desirable. High activity levels, but also highly concentrated detergent formulations Things may be desirable in things. Suitable examples of proteases are described in subtilis and B. Identification of licheniformis Is a subtilisin obtained from the above strain. One suitable protease is Denma Work Novo Industries A / S (Novo Industries A / S) ( (Hereinafter referred to as “Novo”) developed and sold as ESPERASE (trade name) From the strain of Bacillus having the greatest activity across the pH range of 8-12. It is. The preparation of this and similar enzymes is described in Novo, UK Patent 1,243, No. 784. Other suitable proteases include AL from Novo CALASE (trade name) and SAVINASE (trade name), and the Netherlands International Bio-Synthetics, Inc. ionical Bio-Synthetics Inc. MAXATAS from) E (product name). In addition, the European Patent Publication on January 9, 1985 Protease A disclosed in Jpn. State Patent Publication No. 303,761 and European Patent Publication No. Protease B disclosed in Jap. No. 130,756. Country by Novo Bacillus sp. Described in International Publication No. 9318140. NCIMB403 See also high pH protease from 38. Protease, one or more other enzymes And enzymatic detergents containing reversible protease inhibitors are described in Novo International Publication No. 9 No. 203529. Other preferred proteases include International Publication by Protar & Gamble No. 9510591. If necessary, reduce adsorption Proteases with increased hydrolysis are available from Procter & Gamble (Proc. ter & Gamble) in International Publication No. 9507791. Available as follows. Recombinant trypsin-like protein for suitable detergents in the present invention Aase is described in WO 9445583 by Novo. In more detail, a particularly preferred protease called "Protease D" Are carbonyl hydrolase variants with non-natural amino acid sequences. This No. 08/322, filed October 13, 1994, both of which are incorporated herein by reference. , 67 No. 6, the title of the invention, A. Baeck of "Protease-Containing Cleaning Composition" ) And US patent application Ser. No. 08 / 322,677, entitled C. Ghosh Patent for "Bleaching Composition Containing Protease Enzymes" Numbering of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin as described in the application At the position of said carbonyl hydrolase corresponding to position +76, according to , Preferably +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +1 66, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +21 7, including +218, +222, +260, +265, and / or +274 In combination with one or more amino acid residue positions corresponding to a position selected from the group Substitute multiple amino acid residues with different amino acids to obtain precursor Derived from rubonyl hydrolase. The purpose of the present invention is not limited to the purpose of automatic dish washing, but is particularly suitable for the purpose. Novel amylases are described, for example, in Novo, UK Patent No. 1,296,839. Α-Amylase, International Bio-Synthetics Inn (International Bio-Synthetics Inc.) APIDASE (trade name) and Novo's TERMAMYL (trade name) FUNGAMYL (trade name) from Novo is particularly useful. For example, oxidation stable Enzyme engineering for improving stability, such as sex, is well known. For example, J. Biolo giChemChem. Vol. 260, no. 11, June 1985, pp6 See 518-6521. Certain preferred embodiments of the present compositions are directed to automatic dishwashing ties. Stability in detergents such as pumps, and in particular became commercially used in 1993 Oxidation stability as measured against the reference point of TERMAMYL (trade name) Improved amylase can be used. These preferred elements in the present invention are Millases are characterized, at a minimum, by one or more of the following measurable improvements: Re Share the characteristics of improved stability. That is, for example, when pH 9-10 Stability against hydrogen peroxide / tetraacetylethylenediamine in buffer solution Properties, e.g., thermal stability at common wash temperatures such as about 60 DEG C., e.g. Alkaline stability at a pH of 11 to 11; It is measured against milases. Stability is one of the technical texts that published the technology. Can be used for measurement. For example, as disclosed in International Publication No. WO 942597 See references. Stability improving amylase is available from Novo or Genenka Available from Genencor International. One highly preferred class of amylase in the present invention is one, two or One or more Bacillus amilla, whether or not the Millase strain is a direct precursor Obtained using site-directed mutagenesis from Bacillus α-amylase, in particular. Have in common. Oxidation stability-improved amino acids for the reference amylase shown above Lase is a bleaching detergent composition in the present invention, more preferably chlorine bleaching. Preferred for use with different oxygen bleach detergent compositions. Such preferred amylase Include: (a) Novo International Publication No. 9 by Novo, Feb. 3, 1994, incorporated above; Amylase according to EP-A-402597, which in a variant is TERMAMYL B. known as (trade name) position 197 of licheniformis α-amylase, if Or B. amyloliquefaciens, B.A. subtilis or B. like stearothermophilus Alanine to methionine residues located at homologous position variations of some similar progenitor amylase Or threonine, preferably a variant substituted with threonine. Amylase exemplified in (1), (b) C. Mitchinson is 1 Papers presented at the 207th National Meeting of the American Chemical Society, March 13-17, 994. In the sentence "Oxidation resistant α-amylase", Genenka International (Ge Amira, as described by Nencor International) Ses. In the paper, the bleach in automatic dishwashing detergents was Alpha-A. Deactivates the milases Amylase with improved oxidative stability was obtained from B.A. licheniformis NCIB8 It was pointed out from 061 that Genenka manufactured. Methionine (Met) Probably identified as a residue to be modified. Met is at positions 8, 15, 197 , 256, 304, 366 and 438 at once, the most stable expression mutation Of particular interest are M197L and M197T, including the M197T variant Leads to a specific mutant. Stability is determined by CASCADE (trade name) and SUNLIG It was measured in HT (trade name). (C) Amira particularly preferred in the present invention Sesame directly in the original species, as described in WO 9510603. Amylase mutants having additional denaturation by DURAMYL (trade name) Available from the assignee Novo. Particularly preferred other oxidative stability-improving amillers The company has Genencor International International Publication No. 9418314, and Novo International Publication No. JP-A-9402597 can be mentioned. For example, available Specific parts from known chimeric, hybrid, and simple mutant forms of amylase Any other oxidatively stable amino acids, such as those induced by site-directed mutagenesis. Lase can also be used. Other preferred enzyme modifications are available. Novo See International Publication No. 95090909. Other amylases include those described in WO 95/26397. And PCT / DK96 / 000 co-pending by Novo Nordisk 56. Specific agents used in the detergent composition of the present invention Amylase was assayed using a Padebas (trade name) α-amylase activity assay. Measured temperature range from 25 ° C to 55 ° C and pH value in the range from 8 to 10 At least 25% higher than the specific activity of Termamyl (trade name) Α-amylase that is characterized by ebas (trade name) α-amylase activity assay is described in WO 95/26. 397, pages 9-10). Also included in the present invention are references At least having the amino acid sequence shown in the SEQ ID list in the literature It is an α-amylase with 80% homology. These enzymes are preferably used in whole compositions 0.00018% to 0.060% by weight of pure enzyme, more preferably the total composition From 0.00024% to 0.048% by weight of pure enzyme in laundry detergent compositions Is added. Cellulases that can be used in the present invention preferably have a maximum between 5 and 9.5. Bacterial and fungal types with appropriate pH are included. March 6, 1984 U.S. Pat. No. 4,435,3 by Barbesgoard et al. 07 is Humicola insolens, Humicola strain DSM1800 or genus aero Appropriate fungal cellulases and fungi from fungi producing cellulases 212 belonging to monas Cellulase extracted from the hepatopancreas of the western mollusc, Dolabella Auricula Solander Is disclosed. Suitable cellulases are described in GB 2,075,028, United Kingdom It is also disclosed in Patent No. 2,095,275 and DE-OS-2,247,832. Have been. CAREZYME (trade name) and CELLUZYME (trade name) ( Novo) is particularly useful. See also WO 9117243 by Novo . Suitable lipases for detergent applications are disclosed in GB 1,372,034. Pseudomonas groups as shown, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 And those produced by the microorganisms. Japanese Patent Application No. 53, February 24, 1978 See also lipase at -20487. This lipase is lipase P "Amono" Or Amano Pharmash, located in Nagoya, Japan, under the trade name "Amono-P" (Amano Pharmaceutical Co. Ltd.) Available. Other suitable commercial lipases include Amano-CES, e.g. Chromobacter viscosum var. Lipolyticu from Toyo Brewery m Lipase exChromobacterviscosum such as NRRLB3663, US ・ U.S. Biochemical Corp. And Chromobacter vi from Disynth Co., The Netherlands and lipase exPseudomonas gladioli. Europe Novo derived from Humicola lanuginosa found in State Publication No. 341,947 The LIPOLASE® enzyme commercially available from Is a preferred lipase. Stabilized against peroxidase enzymes Lipase and amylase variants are described in WO 94414951 by Novo. No. International Publication Nos. WO 9205249 and RD943590 See also 44. Despite the large number of publications on lipase enzymes, Humicola lanuginosa Lipase derived from Aspergillus oryzae as a host Mi has been widely used as an additive in fabric laundry products. This is before Obtained from Novo Nordisk under the trade name Lipolase (trade name) Wear. Novo Nordisk to optimize Lipolase stain removal performance Produced a number of variants. It is described in WO 92/052496. As noted, the native D96L mutant of Humicolalanuginosa lipase is Improves lard stain removal efficiency by a factor of 4.4 compared to . (Compared in amounts ranging from 5 mg protein / liter). By Novo Nordisk Research publication No. published on March 10, 1994. 35944 is lipase 0.001 to 100 mg of the mutant (D96L) (5-500.000 LU / liter) Tol) Lipase variant / washing liquid can be added in an amount corresponding to liter It is disclosed. The present invention is particularly applicable to washing D96L from 50 LU to 8500 LU / washing. When used at a level in the range of liters of rinsing liquid, the method disclosed in the present invention Low levels of D96L variants in detergent compositions containing AQA surfactants Provides the advantage of improving the whiteness maintenance of the fabric. Cutinase enzymes suitable for use in the present invention are internationally available from Genenka. It is described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 8809367. Peroxidase enzymes are removed from the substrate for "solution bleaching" or during washing To prevent transferred dyes or pigments from migrating to other substrates present in the wash liquor In addition, for example, it may be used in combination with an oxygen source such as percarbonate, perborate and hydrogen peroxide. No. Known peroxidases include horseradish peroxidase, ligninase, and the like. And haloperoxidases such as chloro- or bromo-peroxidase. I can do it. Peroxidase-containing detergent compositions were prepared by Novo on Oct. 1, 1989. International Publication No. 89099813 on Nov. 9 and International Publication No. 89 by Novo No. 09813. A range of enzyme materials and their means of addition to synthetic detergent compositions include: By International (Genencor International) WO 9307263 and WO 9307260, Novo International Patent Publication No. WO 89908694 and McCarty Also disclosed in U.S. Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 1971, I have. The enzyme was purchased from Place et al. No. 4,101,457, and Hughe on March 26, 1985. s) is further disclosed in U.S. Patent No. 4,507,219. Liquid detergent distribution Useful enzyme materials for compounds and their addition to such formulations are described in US Pat. U.S. Pat. No. 4,261,868 to Hora et al. I have. Detergent enzymes can be stabilized by various techniques. Enzyme stability The conversion procedure is described in U.S. Pat. No. 3, August 17,1971 by Gedge et al. No. 6,600,319, by Venegas, Oct. 29, 1986. European Patent Publication No. 199,405 and Japanese Patent Publication No. 200,586 Disclosed Is illustrated. Enzyme stabilization systems are described, for example, in US Pat. No. 3,519,570. It is also disclosed in the issue. Produces proteases, xylanase and cellulase Useful Bacillus sp. AC13 is published by Novo in International Publication No. 94015332. It is described in.Enzyme stabilization system The enzyme-containing liquid composition of the present invention is preferably used in an amount of about 0.001% to about 1%. 0%, preferably from about 0.005% to about 8%, most preferably from about 0.01% to It also contains about 6% by weight of the enzyme stabilizing system. Enzyme stabilization systems are compatible with detergent enzymes. Any stabilizing system may be used. These systems can be internalized by other compound activators Or an enzyme ready to be added to the formulator or detergent, for example. The manufacturer may add it separately. Such stabilizing systems include, for example, calcium ion , Boric acid, propylene glycol, short chain carboxylic acids, boric acid, and mixtures thereof And various safety measures depending on the type and physical form of the detergent composition. Considered to handle the stabilization problem. One approach to stabilization is to use calcium and calcium in the final composition. And / or use a water-soluble source of such ions to provide magnesium ions to the enzyme. Is Rukoto. Calcium ions are generally more effective than magnesium ions Yes, the use of only one type of cation is preferred in the present invention. Typical The detergent composition, in particular the liquid composition, may have a concentration of from 1 to 30 per liter of the final detergent composition. From 2 to 20, more preferably from 8 to 12 mmol of calcium ions. However, it may vary depending on factors including the multiplicity, type and level of enzyme to be added. Is possible. Preferably, for example, calcium chloride, calcium hydroxide, ants Calcium acid, calcium malate, calcium maleate, calcium hydroxide And water-soluble calcium or magnesium salts, including calcium acetate You. More generally, it corresponds to calcium sulfate or the calcium salts mentioned in the examples. Ruma Gnesium salts may be used. Calcium and / or magnesium levels Further increases in, for example, promote the lipolytic action of certain types of surfactants Can of course be useful for Another approach for stabilization is by using boric acid species. C See U.S. Patent No. 4,537,706 to Severson. Bo When using an acid stabilizer, the boric acid stabilizer may comprise up to 10% or more of the composition. It may be a level. However, more typically, boric acid levels up to about 3% by weight Alternatively, sodium borate or another borate compound such as orthoborate may be used as a solution. Suitable for detergent applications. Phenyl borate, butane borate or para-broborate Substituted boric acid, such as mophenyl, can be used in place of boric acid and can be used in detergent compositions. Reducing the level of total boron in the system is due to the use of these substituted boron derivatives. It may be possible. Certain cleaning composition stabilizing systems, such as automatic dishwashing compositions, have 0-10%, Preferably, it may further comprise from 0.01% to 6% by weight of a chlorine bleach scavenger, , Chlorine-bleaching species present in many water supplies attacked enzymes, especially under alkaline conditions Added to prevent inactivation. Chlorine levels in water are representative Although it is typically in the range of 0.5 ppm to 1.75 ppm and is small, For example, the effective salt in the total volume of water that comes into contact with the enzyme during dishwashing or fabric washing Element can be relatively large and, therefore, the enzyme's safety relative to the chlorine used. Qualitative is sometimes problematic. Chlorine because percarbonate can react with chlorine bleach The use of additional stabilizers to improve the results may improve In general, it may not be important. Suitable chlorine scavenger anions are well known and easy And sulfite, hydrogen sulfite, thiosulfate, iodide It may be a salt containing an ammonium cation with a substance or the like. Carbamate, as An antioxidant such as corbate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or So Such as alkali metal salts, monoethanolamine (MEA) and mixtures thereof Organic amines can be used as well. Similarly, special enzyme suppression systems are Element can be added to have maximum compatibility. Bisulfite, nitrate , Chloride; sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate and percarbonate Sources of hydrogen peroxide such as sodium, phosphates, condensed phosphates, acetates, benzoates, Enoate, formate, lactate, malate, tartrate, salicylate etc. and it Other conventional scavengers, such as mixtures thereof, can be used if desired. one In general, the function of the chlorine scavenger has been replaced by another designated component in the recognized better function. More possible (eg, a hydrogen peroxide source) to achieve the required functionality As long as the compound to be present is present in the embodiment containing the enzyme of the present invention, a separate chlorine scavenger There is no absolute need to add. Even in these cases, scavengers seek optimal results. Added only for In addition, the formulator has no Chemists should avoid using any incompatible enzyme scavengers or stabilizers. Will exercise their normal workmanship. Regarding the use of ammonium salts, these salts Is easily mixed with the detergent composition, but absorbs and / or absorbs water during storage. It tends to release a. Therefore, if such materials are present, they will And preferably U.S. Pat. No. 4,652 to Baginski et al. , 392, are protected within particles. Polymer stain remover The composition of the present invention comprises a polymer fouling, hereinafter referred to as "SRA" or "SRA @ s". Contains a remover. SRA ‘s is 0.01% to 10.0% of the composition, typical % From 0.1% to 0.5%, preferably from 0.2% to 3.0% by weight. Preferred SRA's are typically hydrophobic, such as polyester and nylon. A hydrophilic segment that makes the surface of the hydrophilic fiber hydrophilic, and deposited on the hydrophobic fiber, After the washing and rinsing cycles, the hydrophilic segment remains attached to the fiber. And a hydrophobic segment that acts as an anchor for This is for SRA The stains that occur after the treatment by washing more easily in subsequent washing procedures Can make it possible. SRA ‘s are available in various forms, for example, charged anions or charged cations (US Pat. No. 4,956,447) and even containing uncharged monomer units. And the structure may be linear, branched or even star. They have a molecular weight A particularly effective encapsulation component to control the physical properties or alter physical or surfactant properties May be included. Structure and charge distribution are applicable to various fiber or fabric types And may be tailored to a variety of detergent or detergent additive products. Preferred SRA ‘s typically include titanium (IV) alkoxides such as At least one transesterification / oligomerization often involves the use of complex metal catalysts. Oligomeric terephthalates prepared by such processes. These esters, of course, do not form a tightly crosslinked Additional objects that can penetrate the ester structure via two, three, four or more positions It may be manufactured using a mask. Suitable SRA's include, for example, JJ Scheibel. No. 4,968,451, issued Nov. 6, 1990 and Gosselink. (Gosselink). P. Terephthaloyl and Oxyalkyleneoxy repeating unit oligomer ester backbone And an allyl-derived sulfonated end component covalently linked to the Substantially linear ester oligomer sulfonated products. These Ester oligomers comprise (a) ethoxylation of allyl alcohol, (b) the product of (a) Dimethylterephthalic acid ("DMT") in a two-step transesterification / oligomerization procedure ) And 1,2-propylene glycol ("PG") to produce (c) (b) It can be prepared by reacting the product with sodium metabisulfite in water. Further, suitable SRA ‘s include, for example, poly (ethylene glycol) methyl ether Esters of ter, DMT, PG and poly (ethylene glycol) ("PEG") Gosselink, such as that produced by exchange / oligomerization Et al., U.S. Pat. No. 4,711,730, issued Dec. 8, 1987. End-blocked 1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalic acid polyester Ethylene glycol (“EG”), PG, DMT and Na-3,6-dioxa; Gosselink (Go) such as an oligomer from -8-hydroxyoctanesulfonate U.S. Pat. No. 4,721,580 issued Jan. 26, 1988 to Ssellink). Partial and full anion end-capped oligomeric esters: eg DMT, Me-encapsulated PEG and EG and / or PG, or DMT, EG and // PG, Me-encapsulated PEG and Na-dimethyl-5-sulfoisophthale 198 by Gosselink, manufactured from a combination of luic acids Non-ion-sealing block of U.S. Pat. No. 4,702,857 of Oct. 27, 7 Polyester oligomer compound; Maldonado, Gosselink ( Gosselink et al., U.S. Pat. No. 4,877, Oct. 31, 1989. No. 896, particularly sulfoaroyl-terminated terephthalates. No. The latter is an SRA® useful in both laundry and fabric preparation products. s, one example being optional but preferably, for example, PEG3 M-sulfobenzoic acid monosodium salt, P further added with PEG such as 400 An ester composition produced from G and DMT. SRA's includes a U.S. Patent by Hays on May 25, 1976 No. 3,959,230 and Basadu on July 8, 1975. r) ethylene terephthalic acid referred to in U.S. Pat. No. 3,893,929 Or propylene terephthalic acid and polyethylene oxide or polypropylene A simple copolymer block with oxide terephthalic acid, from Dow to METHO Cellulose such as hydroxyethercellulose polymer available as CEL Derivatives; and the United States on December 28, 1976 by Nicol et al. C referred to in patent 4,000,093₁-C_FourAlkyl cellulose and C_Four Also included are hydroxyalkyl celluloses. Poly (vinyl ester) hydrophobic Suitable SRA's characterized by the use of polyalkylene oxides Grafted onto the backbone, eg C₁-C₆Vinyl ester, preferably Graft copolymers of poly (vinyl ester) such as poly (vinyl acetate) No. European patent issued on April 22, 1987 by Kud et al. See request 0 219 048. Commercially available examples include from BASF, Germany SOKALAN SRA ‘s such as SOKALAN HP-22 available Can be Other SRA ‘s are polyoxyethylenes having an average molecular weight of 300-5,000. 90-80% by weight of polyoxyethylenthene derived from tylene glycol Repeating units containing 10-15% by weight ethylene terephthalate with phthalate It is a polyester which has. Commercial examples include DuPont ZELCON5126 and MILEASET from ICI. Other preferred SRAs are terephthaloyl (T), sulfoisophthaloyl (S IP), oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene (EG / PG ) An empirical formula comprising a unit and preferably terminating at a capping (CAP) (CAP)_Two(EG / PG)_Five(T)_Five(SIP)₁Is an oligomer having Of a sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units, preferably Oxyethylene oxy and o in a limiting ratio of about 0.5: 1 to about 10: 1. Xy-1,2-propyleneoxy unit and 2- (2-hydroxyethoxy) ) -Comprising two end-capping units derived from sodium ethanesulfonate Preferably it is a modified isethionate as in the oligomer. The SRA is good Preferably, sodium linear dodecylbenzenesulfonate or xylene, - Examples, such as members selected from toluene-sulfonates or mixtures thereof For example, 0.5% to 20% by weight of a crystal-reducing stabilizer such as an anionic surfactant. Further comprising an oligomer of All of these stabilizers or denaturing agents may be found in May 1995 Gosselink, Pan, Kellet (K US Pat. No. 5,415,807 to Ellett and Hall. As introduced in the synthesis cans as taught in the article. The appropriate monomer for the above SRA Is Na2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonate, DMT, Na -Dimethyl 5-sulfoisophthalate, EG and PG. Yet another group of preferred SRA's is (1) (a) dihydroxysulfonate , At least one unit selected from the group comprising polyhydroxysulfonates Wherein at least trifunctionality forms an ester bond to form a branch Units and Combinations Producing Oligomeric Backbone (b) Terephthalo At least one unit (c) 1,2-oxyalkyleneoxy which is an yl component A backbone comprising at least one non-sulfonated unit that is a 2.) Non-ion sealing units, alkoxylated, preferably ethoxylated isethionates , Alkoxylated propane sulfonate, alkoxylated propane disulfonate, Anionic capping units such as alkoxylated phenol sulfonates, sulfoallo And one or more sealing units selected from yl derivatives and mixtures thereof. It is an oligomer ester. Preferred such esters have the following empirical formula: Is what you do. ｛(CAP)_x(EG / PG)_{y '}(DEG)_{y "}(PEG)_{y '''}(T)_z(SIP )_{z '}(SEG)_q(B)_m｝ (Where CAP, EG / PG, PEG, T and SIP are defined above. (DEG) represents a di (oxyethylene) oxy unit, and (SEG) represents , Units derived from the sulfoethyl ether of glycerin and related components Minute (B) is at least trifunctional so that the ester bond is formed Represents a branch unit formed to produce a branched oligomer backbone, where x is from about 1 About 12, y 'is about 0.5 to about 25, y "is 0 to about 12, y '' 'Is from 0 to about 10, the sum of y' + y "+ y '' 'is from about 0.5 to about 25, and z Is from about 1.5 to about 25, z 'is from 0 to about 12, and the sum of z + z' is about 1. 5 to about 25, q is about 0.05 to about 12, and m is about 0.01 to about 25. And x, y ′, y ″, y ″ ′, z, z ′, q and m are the moles of the ester Represents the average number of moles of corresponding unit per unit, wherein the ester is from about 500 to about 5, 000) Preferred SEG and CAP monomers for the above esters include Na-2- (2-, 3-, dihydroxypropoxy) ethanesulfonate ("SEG"), N a-2- {2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy} ethanesulfonate (“SE3” ), Its congeners and mixtures thereof and the ethoxylation of allyl alcohol And sulfonated products. Preferred SRA esters of this class include , Na-2- {2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy} ethanesulfonate and And / or Na-2 [2- {2- (2-hydroxyethoxy) -ethoxy} ethoxy [Xy] ethanesulfonate, DMT, Na-2 (2,3-dihydroxypropoxy) D) Ethane sulfonate, EG and PG using the appropriate Ti (IV) catalyst Stele exchange and oligomerization products. This SRA ester is (C AP)_Two(T)_Five(EG / PG)_1.4(SEG)_2.5(B)_0.13Can be expressed as Here, CAP is (Na^+-O_ThreeS [CH_TwoCH_TwoO]_3.5)-And B is glycerin And the molar ratio of EG / PG is the same as that of conventional gas chromatography after hydrolysis. It is about 1.7: 1 as measured by matograph. Additional classes of SRA's include (I) Violland et al. No. 4,201,824 and by Lagase et al. Rice Diisocyanate coupling agent referred to in US Pat. No. 4,240,918 Nonionic terephthalate which binds the polymer ester structure using (II) Trimeritate of terminal hydroxyl group by adding melitate to known SRA ‘s S with carboxylate end groups produced by conversion to acid esters RA ‘s. With the proper choice of catalyst, anhydrous trimellitate Rather than by ring opening of the water bond, the independent carboxylic acid of trimellitate is The ester forms a bond at the end of the polymer. Non-ionic or anionic These SRA's have an output as long as they have an esterifiable hydroxyl end group. It can be used as a generating material. U.S. Pat. See 525,524. In addition, additional classes for SRA ‘s include (III) bio See U.S. Patent No. 4,201,824 to Violland et al. Anionic terephthalate-based SRA ‘s, a urethane tether component variant, IV) U.S. Pat. No. 4,579,681 to Ruppert et al. Referenced vinylpyrrolidone, including both nonionic and cationic polymers And / or poly (vinyl) with a monomer such as dimethylaminoethyl methacrylate Lukaprolactam) and related copolymers, (V) Lone Phulan Chemii ( Rhone-Poulenc Chemie) EP 279,1. No. 34, 1988, acrylic acid monomer to sulfonated polyester Addition to SOKALAN type from BASF produced by grafting A graft polymer, wherein the SRA's are similar to known cellulose ethers. Grafts alleged to have similar soil removal and anti-redeposition activity Lima, (VI) See BASF European Patent Publication No. 457,205 (1991). Acrylic acid and vinyl acetate such as casein to proteins to be illuminated Monomer Graft, (VII) 1974, Unilever NV Reference is made to DE 2,335,044 by Bevan et al. Polia Adipic acid, caprolactam and polyethylene glycol for the treatment of mid fabrics And polyester polyamide SRA's prepared by the condensation of Yes Other SRA's for use in U.S. Patent Nos. 4,240,918, 4,787, No. 989, 4,525,524 and 4,877,896. I have.Clay soil removal / anti-deposition agent The composition of the present invention comprises a water-soluble ethoxide having clay stain removal and redeposition prevention properties. A xylated amine may optionally also be included. Granule detergent composition containing these compounds Typically contains 0.01% to 10% by weight of a water-soluble ethoxylate amine. Have. Liquid detergent compositions typically contain from 0.01% to 5%. The most preferred soil removal and redeposition inhibitor is ethoxylated tetraethylene pen. This is Tamin. Examples of ethoxylated amines can be found in Vandemee, published July 1, 1986. Further described in U.S. Pat. No. 4,597,898 to VanderMeer. Have been. Another group of preferred clay soil removal-redeposition inhibitors is 1984 June By Oh and Gosselink, published on 27th of March It is a cationic compound disclosed in state patent application 111,965. Can be used Other clay stain removal / redeposition inhibitors include: As disclosed in European Patent Application 111,984 by Gosselink. Ethoxylated amine polymer, Gosselink, issued July 4, 1984 elink) disclosed in EP 112,592. And U.S. Pat. No. 4,548,744 aminooxide. Others known in the art Clay soil removal and / or redeposition inhibitors are also utilized in the compositions of the present invention. can do. VanderMeal issued on January 2, 1990 er), US Pat. No. 4,891,160 and issued Nov. 30, 1995. See WO 95/32272 at Row. Another preferred anti- redeposition agent Ips include carboxymethylcellulose (CMC) materials. these Materials are known in the art.Polymer dispersant Polymeric dispersants are particularly useful in the presence of zeolites and / or layered silicate builders. In the presence, it is advantageously available in compositions of the invention at levels of 0.1% to 7% by weight. Suitable polymeric dispersants include polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols. Call. However, other materials known in the art may also be used. Can be. While not intending to be limited by theory, polymeric dispersants may When used in combination with builders (including low molecular weight polycarboxylates) By suppressing crystal growth and preventing solidification and re-deposition of the removed particulate matter, overall It is believed to enhance detergent builder performance. The polymeric polycarboxylate material is suitably unsaturated, preferably in the acid form. It can be prepared by polymerizing or copolymerizing a monomer. Suitable for polymerization Unsaturated monomeric acids that can produce high molecular weight polycarboxylates include: Crilic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconi And citric acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Vini Containing carboxylate radicals such as methyl ether, styrene, ethylene, etc. The presence of the high molecular weight polycarboxylate or monomer segment in the present invention. Currently, it is appropriate unless such segments constitute more than 40% by weight. Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. Wear. Such acrylic acid-based polymers useful in the present invention are polymerized acrylics. It is a water-soluble salt of luic acid. The average molecular weight of these polymers in the acid form is preferred. 2,000 to 10,000, more preferably 4,000 to 7,000, Most preferably, it is in the range of 4,000 to 5,000. Such acrylic acid po Water-soluble salts of Lima include, for example, alkali metal salts, ammonium salts and substituted anions. Monium salts can be included. This type of soluble polymer is a known material . The use of polyacrylates of this type in detergent compositions is e.g. U.S. Pat. No. 3,308,06 issued to Diehl on March 7, 2007. No. 7. Acrylic / maleic acid based copolymers are also preferred as dispersing / redeposition inhibitors It may be used as a component. These materials include copolyacrylic acid and maleic acid. Water-soluble salts. The average molecular weight of these polymers in acid form is favorable. Preferably from 2,000 to 10,000, more preferably from 5,000 to 7,50 0, most preferably in the range of 7,000 to 65,000. Such a copoly The ratio of acrylic acid to maleic acid in the polymer is generally between 30: 1 and 1: 1. : 1, more preferably from 10: 1 to 2: 1. Such acrylic acid / The water-soluble salts of the maleic acid copolymer include, for example, alkali metal salts and ammonium salts. And substituted ammonium salts. This type of soluble acrylic acid / Maleic acid copolymer is disclosed in European Patent Application No. 669, issued December 15, 1982 No. 15, and such polymers including hydroxypropyl acrylate are also described. No. 193,360, issued Sep. 3, 1986. Is a known material. Other useful diacids include maleic acid / acrylic acid / Vinyl alcohol terpolymer. Such materials are, for example, Murray Including 45/45/10 terpolymers of acid / acrylic acid / vinyl alcohol, It is also disclosed in State Patent Publication No. 193,360. Another material that can be included is polyethylene glycol (PEG). is there. PEG exhibits dispersant performance and also removes clay stains and prevents redeposition. Also acts as. A typical molecular weight range for these purposes is 500 to 1 00,000, preferably 1,000 to 50,000, more preferably 1.5 It ranges from 00 to 10,000. Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also particularly suitable for zeolite builders. May be used in combination with-. Dispersants such as polyaspartate are preferably 10 It has a molecular weight (average) of 2,000.Whitening agent Any optical brightener known in the art, other brighteners or white The agent is typically present at a level of 0.01% to 1.2% by weight of the detergent in the present invention. It can be added to the composition. Commercial optical enhancements that may be useful in the present invention Whitening agents include stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methine cyanine, Benzothiophene-5,5-dioxide, azole, 5- and 6-membered heterocycle And other miscellaneous agents, but are not necessarily limited to Group. Examples of such brighteners are described in John Whiley & Son M.s., published by New York (1982). Zahrnik In "Production and Use of Optical Brighteners". A specific example of an optical brightener useful in the present composition is described on December 13, 1988. Specified in U.S. Patent No. 4,790,856 issued to Wixon. It was done. These brighteners include brighteners from Verona PHORHHITE series. Other enhancements disclosed in this patent Whitening agents include Tinopa available from Ciba-Geigy. l UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM; Artic White CC and Artic White CWD, 2- (4-styryl- Phenyl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole, 4,4-bis- (1 , 2,3-Triazol-2-yl) -stilbene, 4,4-bis (styryl ) Bisphenyl and aminocoumarin. Specific examples of these brighteners Include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin, 1,2-bis (benzy Mi Dazol-2-yl) ethylene, 1,3-diphenyl-pyrazoline, 2,5-bi S (benzoxazol-2-yl) thiophene, 2-styryl-naphtho [1, 2-d] oxazole and 2- (stilben-4-yl) -2H-naphtho [1 , 2-d] triazole. Hamilton 19 See U.S. Patent No. 3,646,015 issued February 29, 72.Transfer dye inhibitor The composition of the present invention provides for dye transfer from one fabric to another during the cleaning process. One or more materials that may be effective in suppressing the formation of the organic solvent may also be added. Generally, these Examples of the dye transfer inhibitor include polyvinylpyrrolidone polymer and polyamine N-oxide polymer. A copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, manganese lid Russianin, peroxidase and mixtures thereof. These rolls If a dye inhibitor is used, typically from 0.01% to 10% by weight of the composition is preferred. Or 0.01% to 5%, more preferably 0.05% to 2%. More specifically, preferred polyamine N-oxides for use in the present invention Lima comprises units having the structural formula R-Ax-P, where P is a polymerizable unit. Knitted, this unit can have an N-O group attached, or the N-O group can be polymerized Can form part of a simple unit, or the NO group can be attached to both units; A is one of NC (O)-, -C (O) O-, -S-, -O-, -N = , X is 0 or 1, and R is aliphatic, ethoxylated aliphatic, fragrance, heterocyclic, An alicyclic group or any combination thereof, to which the nitrogen of the NO group is bonded. Or the NO group is part of these groups. Preferred polyamine NO In the oxide, R is pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine or And heterocyclic groups such as derivatives thereof. The NO group can be represented by the following general structure (k). (Where R₁, R_Two, R_ThreeIs an aliphatic, fragrance, heterocyclic, alicyclic group or their A combination wherein x, y and z are 0 or 1 and the nitrogen of the NO group is Any of the groups can be linked or can form part of any of the groups described above. Poly The amine oxide unit of the amine N-oxide has a pKa <10, preferably pKa With Ka <7, more preferably pKa <6) The formed amine oxide polymer is water-soluble and has dye transfer inhibiting properties Any polymer backbone can be used. The right polymer backbone Examples of polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide , Polyimide, polyacrylate and mixtures thereof. These poly One monomer species is an amine N-oxide, while the other monomer species is N-oxide. -Random or block copolymers which are oxides. Amine NO The oxide polymer typically has a ratio of amine to amine N-oxide of 10: 1. From 1,000,000. However, in polyamine oxide polymers The number of amine oxide groups present depends on the appropriate copolymerization or the appropriate degree of N-oxidation. Can be obtained. Polyamine oxides are obtained at almost any degree of polymerization be able to. Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, Preferably from 1,000 to 500,000, most preferably from 5,000 to 1 It is in the range of 00,000. This preferred material grade is referred to as "PVNO" be able to. Most preferred polyamine N-oxy useful in detergent compositions in the present invention Has an average molecular weight of 50,000 and a ratio of amine to amine N-oxide 1: 4 poly (4-vinylpyridine-N-oxide). Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (grade and (Referred to as "PVPVI") are also preferred for use in the present invention. Preferred Preferably, PVPVI is from 5,000 to 1,000,000, more preferably 50,000. Average from 00 to 200,000, most preferably from 10,000 to 20,000 Has a molecular weight range (average molecular weight ranges are described by Barth et al., Chemical A). analysis, Vol 113 "Modern Methods of Polymer Characterization" Measured by light scattering as described in, and incorporated by reference into the present invention. Do). PVPVI copolymers are typically N-vinylimidazole N- The molar ratio to nilpyrrolidone is from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably 0.8. : 1 to 0.3: 1, most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1. these May be either linear or branched. The composition of the present invention may have a molecular weight of 5,000 to 400,000, preferably 5,000. Average molecular weight of 200,000, more preferably 5,000 to 50,000. Polyvinylpyrrolidone (PVP) may also be used. PVP is used in the detergent field. It is known to the trader. For example, European Patent Publication No. 26, incorporated herein by reference. See 2,897 and EP-A-256,696. Contains PVP The composition of the present invention comprises from 500 to 100,000, preferably from 1,000 to 10, Polyethylene glycol (PEG) having an average molecular weight of 000 may also be included. . Preferably, the ratio of PEG to PVP added to the washing liquor on a ppm basis is From 2: 1 to 50: 1, more preferably from 3: 1 to 10: 1. The detergent composition of the present invention has a discoloration inhibiting effect of 0.005% to 5% by weight. % Of a specific type of hydrophilic optical brightener may also optionally be included. If you use The composition in the present invention preferably comprises from 0.01% to 1% by weight of such an optical Contains brightener. Hydrophilic optical brighteners useful in the present invention are those having the following structural formula .(Where R₁Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H Selected from droxyethyl, R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- From hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino And M is a salt-forming cation such as sodium or potassium) In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-bis-hydroxye When chill is used and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'- Bis [(4-amino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine 2--2-yl) amino] -2,2-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species is Ciba-Geigy Co. commercial under the trade name Tinopal-UNPA-GX Is sold. Tinopal-UNPA-GX is a detergent composition of the present invention. Are preferred hydrophilic optical brighteners. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-hydroxyethyl- Whitening when N-2-methylamino and M is a cation such as sodium The agent is 4,4′-bis [(4-amino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-methyl) Ru))-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbene disulfo Acid and disodium salts. This particular brightener species is Ciba Geigy (Ci ba-Geigy Corporation) Trade name Tinopal-5B Commercially sold as M-GX. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs morpholino and M is na When a cation such as thorium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino -6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbe And sodium disulfonate. This particular brightener species is Ciba Geigy (C iba-Geigy Corporation) Commercially sold as AMS-GX. The particular optical brightener species selected for use in the present invention is selected from those selected above. When used in combination with a polymeric dye transfer inhibitor, it has the advantage of particularly effective dye transfer control performance. You. Such selected polymeric materials (eg, PVNO and / or PVPVI) ) With such selected optical brighteners (e.g., Tinopal UNPA-GX, (Tinopal 5BM-GX and / or Tinopal-AMS-GX) When used alone, one of the two detergent composition components is provided when used alone Equipped with significantly better control of dye transfer in aqueous laundry liquors. Must be bound by theory For example, these brighteners are highly compatible with fabrics in It is believed that this is due to the relatively fast deposition on these fabrics. Washing The degree to which the brightener is deposited on the fabric in the liquor depends on a parameter called the "wear factor". Data. The attrition coefficient is generally determined by: a) b) of the brightener material deposited on the fabric; ) The ratio to the initial concentration of the brightener in the washing liquid. Brightener with relatively high wear coefficient Is most appropriate for controlling dye transfer in the context of the present invention. Of course, other conventional optical brightener species of the compound, not the true transfer inhibition effect Can be optionally used in the composition to provide the traditional "whitening" benefits of the fabric. It is expected that can be. These uses are conventional and require detergent delivery. It is known to the union.Chelating agent The detergent composition according to the invention comprises one or more iron and / or manganese chelates An agent may optionally be included. Such chelators are aminocarboxylates , Aminophosphonates, polyfunctionally substituted perfume chelating agents and mixtures thereof To You can choose from a group that includes, all defined below. It ’s not bound by theory The advantage of these materials, if any, is that washing is partially due to the formation of soluble chelates. It is believed to be due to the excellent ability to remove iron and manganese from the liquor. Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene dia Mintetraacetate, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetate , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, triethyl Lentetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate, And their ethanol diglycine, alkali metal, ammonium, Ammonium salts and mixtures thereof. Aminophosphates also have at least low levels of total phosphorus in the detergent composition. Where permitted, suitable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention; Aminophosphates include ethylenediaminetetrakis as DEQUEST (Methylene phosphonate). Alkyl with more than 6 carbon atoms is also Those aminophosphonates which do not contain a alkenyl group are preferred. Multifunctionally substituted perfume chelating agents are also useful in the compositions of the present invention. U.S. Pat. No. 3, issued to Connor et al. On May 21, 1974. See 812,044. Preferred compounds of this type in the acid form include 1 Dihydroxydisulfo such as 2,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene It is benzene. A preferred biodegradable chelating agent for use in the present invention is ethylene diamine. Disuccinate ("EDDS"), especially Hartman and No. 4,70, Nov. 3, 1987 to Perkins. [S, S] isomers as described in US Pat. No. 4,233. The composition of the present invention may be used as a chelating agent or a zeolite or a layered sheet. As a useful co-builder with an insoluble builder, such as Methylglycine diacetate (MGDA) salt (or acid form) may also be included. If utilized, these chelating agents generally comprise the detergent compositions of the present invention. From 0.1% to 15% by weight. More preferably, if used, clean Toning agents contain from 0.1% to 3.0% by weight of such compositions.Foaming inhibitor Compounds for reducing or inhibiting foam formation may be added to the compositions of the present invention. it can. Foam control is disclosed in U.S. Patent Nos. 4,489,455 and 4,489,5. The so-called "high concentration cleaning process" as described in No. 74 and front charging Of particular importance in style European style washing machines. Various materials may be used as foam inhibitors, which are known to those skilled in the art. You. For example, Kirk-Othmer Dictionary of Chemistry, Third Edition, Vol. 7, pp. 430-47 ( John Wiley & Sons, Inc. 1979). Of particular interest One type of foam control agent is monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. Is included. Wayne St. John on September 27, 1960 See U.S. Pat. No. 2,954,347 issued to U.S. Pat. Used as foam inhibitor The monocarboxylic fatty acids and salts thereof typically have 10 to 24 carbon atoms. It has a hydrocarbyl chain of atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salt Include alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts, ammonia And alkanol ammonium salts. The detergent composition of the present invention may also contain a non-surfactant foam inhibitor. these Include, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffin, fatty acid esters (eg, Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈-C₄₀ Ketone (eg, stearone) and the like. Other foam control agents include -To N-alkylated aminotriazines such as hexa-alkylmelamines; Is the primary or secondary cyanuric chloride containing 2 or 3 moles of 1 to 24 carbon atoms. Di-tetra-alkyldiamine chloride formed as a product with diamine Liazine; propylene oxide; monostearyl alcohol phosphate ester And monostearyl dialkali metal (eg, K, Na, and Li) phos Monostearyl phosphates such as phosphate and phosphate esters include Can be Hydrocarbons such as paraffins and haloparaffins are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are liquids at room temperature and atmospheric pressure, and in the range of -40 ° C and 50 ° C. And a minimum boiling point (atmospheric pressure) of 110 ° C. or higher. Preferably the melting point is 10 It is also known to utilize waxy hydrocarbons below 0 ° C. Hydrocarbons, detergent composition It constitutes a preferred type of foam inhibitor for the product. For example, hydrocarbon foam inhibitors For example, the United States issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. It is described in Japanese Patent No. 4,265,779. Thus, hydrocarbons have 12 Aliphatic, cycloaliphatic, fragrance and heterocyclic, saturated or unsaturated, having from 70 to 70 carbon atoms And saturated hydrocarbons. The "paraffin" used in this discussion of foam inhibitors The term `` quine '' is intended to include a mixture of true paraffins and cyclic hydrocarbons. Is intended. Another preferred class of non-surfactant foam inhibitors include silicone foam inhibitors. Can be This class includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane Oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and Polyorganosiloxane in which polyorganosiloxane is chemisorbed or fused onto silica Utilization of a combination of siloxane and silica particles. Silicone foam inhibitor Are known in the art, for example, Gandolfo o) et al., US Pat. No. 4,265,779, issued May 5, 1981; Issued on February 7, 1990 by Starch and Starch (MS). It is disclosed in European Patent Application No. 89307851.9. For other silicone foam inhibitors, add a small amount of polydimethylsiloxane liquid. U.S. Pat. No. 455,839. Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German Patent Application DOS2 , 124, 526. Silicone defoamer in granular detergent composition and And foam control agents are disclosed in Bartolotta et al., US Pat. No. 933,672, issued on March 24, 1987. Ki) et al. in U.S. Pat. No. 4,652,392. Examples of silicone-based foam inhibitors used in the present invention are: Is a foaming control agent having a foaming suppression amount mainly containing (i) about 20 cs. From about 1,500 cs. Having a viscosity of Chill siloxane liquid. (ii) from about 0.6: 1 to about 1.2: 1 of (CH_Three) 3SiO_1/2Unit: Si O_TwoIn unit ratio, (CH_Three)_ThreeSiO_1/2Unit and SiO_TwoUnit and About 5 to about 50 parts by weight / 100 parts of the siloxane resin containing (i) (iii) from about 1 to about 20 parts by weight of solid silica gel / 100 parts of (i) In the preferred silicone foam inhibitor used in the present invention, for the continuous phase Solvent is a specific polyethylene glycol, polyethylene-polypropylene glycol Cole copolymer, their mixtures (preferred) or polypropylene bricol Consists of The primary silicone foam control agent is a branched / crosslinked one, preferably a linear is not. To further illustrate this point, a representative liquid laundry detergent composition with controlled foaming is: About 0.001 to about 1, preferably about 0.1 to about 0.7, most preferably about 0 0.05 to about 0.5% by weight of the silicone foam inhibitor. The silicone foam inhibitor comprises (1) (a) a polyorganosiloxane and (b) a resinous silicone. A silicone compound produced from a loxane or silicone resin, and (c) a finely divided filler. Fees, (D) Mixture component Promotes the reaction of (a), (b) and (c) to produce silanolate A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent, which is a mixture of At least one nonionic silicone surfactant, and (3) 2 Polyethylene glycol or polyethylene-polyether having a solubility of more than With a copolymer of polypropylene glycol (without using polypropylene glycol) including. Similar amounts can be used in granular compositions, gels, and the like. 1990 US Patent No. 4,983, issued to Starch on December 18, 1980. U.S. Patent No. 316, Starch issued January 8, 1991 No. 4,978,471, Huber et al., Issued Feb. 22, 1994. U.S. Pat. No. 5,288,431 to Aizawa et al. National Patent Nos. 4,639,489 and 4,749,740, column 1, line 46 See also column 4, line 35. The silicone foam control agents in the present invention are preferably all about 1,000 Polyethylene having an average molecular weight of less than about 100, preferably between about 100 and 800 Glycol and polyethylene / polypropylene glycol copolymers. Polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene according to the present invention The recall copolymer is present in water at room temperature in excess of about 2% by weight, preferably about 5% by weight. It has a solubility of more than%. Preferred solvents in the present invention are less than about 1,000, more preferably 100 and less. Poly, having an average molecular weight between 800 and most preferably between 200 and 400 Ethylene glycol, and polyethylene / polypropylene glycol, preferred Is a copolymer of PPG200 / PEG300. Between about 1: 1 and 1:10 Polyethylene glycol: polyethylene, most preferably between 1: 3 and 1: 6. The weight ratio of the copolymer of propylene glycol to polypropylene glycol is preferred. The preferred silicone foam inhibitor used in the present invention has a molecular weight of 4, especially. Contains no 000 polypropylene. They are also preferably PLURON Block copolymer of ethylenoxide and propylene oxide, such as ICL101 Does not include Other foam inhibitors useful in the present invention are secondary alcohols (e.g., 2- Alkyl alkanols) and such alcohols and US Pat. 679,4,075,118 and EP 150.872. And mixtures with sea corn oils such as the disclosed silicones. Secondary alcohol Is C₁-C₁₆C with a chain₆-C₁₆Alkyl alcohol is mentioned. preferable The alcohol is 2-butyl octanol and has the trade name ISOFIL 12. Available from Condea. Mixtures of secondary alcohols are trade names Available as ISALCHEM from Enichem. Mixed foaming Inhibitors typically comprise alcohol and silicone in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1. Of mixtures. For any detergent composition used in automatic washing machines or automatic dishwashers Even the extent to which foaming overflows the washing machine or adversely affects the washing mechanism of the dishwasher Should not occur. When used, the foaming inhibitor is preferably used in the form of “foaming suppressing amount. ]. The “foam control amount” allows the formulator of the composition to Or low enough foaming detergent or dishwashing detergent to be used in an automatic dishwasher. This indicates that the amount of the foam control agent for controlling foaming can be selected. The compositions according to the invention generally comprise from 0% to 10% of a foam control agent. Foaming When used as inhibitors, monocarboxylic fatty acids and their salts are typically Are present in amounts up to 5% by weight of the detergent composition. Preferably, 0.5 to 3% Fatty acid monocarboxylate foam inhibitors are utilized. Silicone foam inhibitor , Typically utilized in amounts up to 2.0% by weight of the detergent composition. However, it is Larger amounts may be used. This upper limit keeps costs to a minimum and effective foaming of Of a practical nature primarily related to smaller amounts of effect on control . Preferably from 0.01% to 1% of a silicone foam inhibitor, more preferably from 0.1 to 1%. Use 25% to 0.5%. As used in the present invention, these weight percentage values Any silica that may be used in combination with the polyorganosiloxane is useful for Any materials that may be used are included. Monostearyl phosphate foam Inhibitors are generally utilized in amounts ranging from 0.1% to 2% by weight of the composition. Charcoal Hydrogen foaming inhibitors are typically utilized in amounts ranging from 0.01% to 5.0%. It is. However, more levels can be used. Alcohol foaming inhibitor Is typically used at 0.2% -3% by weight of the final composition.Alkoxylated polycarboxylate Alkoxylated polycarboxylates, such as those prepared from polyacrylates G is useful in the present invention to add fat removal performance. These materials International Publication No. 91/08281 and PCT 90/01815 (4 pages or less) Reference) and are incorporated herein by reference. Chemically these materials Is a polymer having one ethoxy side chain per 7-8 acrylate units. Including acrylate. This side chain has the formula-(CH_TwoCH_TwoO)_m(CH_Two)_nCH_ThreeStuff Where m is 2-3 and n is 6-12. This side chain is Esterified to the relevant "backbone" to form a "comb" polymer structure. Let Although the molecular weight can vary, typically in the range of 2000 to 50,000 is there. Such an alkoxylated polycarboxylate is used in the composition of the present invention. It can contain from 0.05% to 10% by weight.Fabric softener Various fabric softeners during washing, especially Storm (S) issued December 13, 1977 Torr) and Nirschl US Pat. No. 4,062, No. 647 fine smectite clay and other softeners known in the art. Softening clay is typically present in the composition at a level of 0.5% to 10% by weight. Can be used to impart the benefits of a fabric softener simultaneously with fabric washing. Cle -Softeners are described, for example, by Crisp et al. U.S. Pat. No. 4,375,416 and Harris (H.) issued Sep. 22, 1981. arris et al., US Pat. No. 4,291,071. And a cation softening agent.Fragrance Fragrances and perfume ingredients useful in the present compositions and processes include Aldehi. Various natural and synthetic compounds including, but not limited to, Chemical components. Orange oil, lemon oil, rose extract, lavender, ja Of ko, patchouli, balsam essence, sandalwood oil, pine oil, cedar Includes a variety of natural extracts and essences that can combine complex mixtures of similar ingredients Can be Final fragrances can incorporate extremely complex mixtures of these components. Wear. The final fragrance is typically from 0.01% of the detergent composition of the present invention. 2% by weight, with the individual perfume ingredients ranging from 0.0001% to 9% of the final perfume composition. 0%. Non-limiting examples of fragrance ingredients useful in the present invention include: 7-acetyl-1,2,2 3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphtha Ren, Ionone Methyl, Ionone Gamma Methyl, Methyl Cedrone, Methyl Dihi Dolojasmonate, methyl 1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclod Decatrien-1-yl ketone, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hex Samethyltetralin, 4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethyl Indane, para-hydroxy-phenyl-butanone, benzophenone, methyl -Tanaphthyl ketone, 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethyli Ndan, 5-acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethylin Dan, 1-dodecanal, 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cy Clohexene-1-carboxaldehyde, 7-hydroxy-3,7-dimethylo Kutanal, 10-undecene-1-al, iso-hexenyl-cyclohexyl Carboxaldehyde, formyl tricyclodecane, hydroxycitronellal Product of hydroxycitronellal with methyl anthranilate, India Condensation products with phenylacetaldehyde and indole, 2-methyl-3- (para-tert-butylphenyl) -propionaldehyde , Ethyl vanillin, heliotropin, hexylcinnamaldehyde, amylcin Namaldehyde, 2-methyl-2- (para-iso-propylphenyl) -propyl Onaldehyde, coumarin, decalactone gamma, cyclopentadecanolide, 1 6-hydroxy-9-hexadecenoic acid lactone, 1,3,4,6,7,8 -Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma -2-benzopyran, beta-naphthol methyl ether, ambroxane, Decahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,1b] furan, Dorol, 5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -3-me Tylpentan-2-ol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3- Cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, caryophyllene alcohol , Tricyclodecenyl propionate, tricyclodecenyl acetate, Benzyl lithylate, seryl acetate, and para- (tert-butyl) Clohexyl acetate is mentioned. Particularly preferred perfume materials are most preferred in final product compositions containing cellulases. It brings great incense improvement. These flavoring agents include hexylcinnamal Dehyde, 2-methyl-3- (para-tert-butylphenyl) -propiona Aldehyde, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1, 1,6,7-tetramethylnaphthalene, benzyl salicylate, 7-acetyl-1, 1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, para-tert-butylcyclo Hexyl acetate, methyl dihydrojasmonate, beta-naphthol methyl Toluene, methyl beta-naphthyl ketone, 2-methyl-2- (para-iso- Propylphenyl) -propionaldehyde, 1,3,4,6,7,8-hexa Hydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-gamma-2- Benzopyran, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2, 1b] Furan, anisaldehyde, coumarin, cedrol, vanillin, cyclope Nantadecanolide, tricyclodecenyl acetate and tricyclodecenyl pio But not limited to. Other flavoring materials include essential oils, resinoids; Nam Resinoid, Stylax, Radanam Resin, Nikuzuku, Cassia Oil, Ben Various types including, but not limited to, zoin resins, cilantro and lavandin And resins from sources. Another fragrance chemical is phenylethyl alcohol. Rucol, terpineol, linalool, linalyl acetate, geraniol, nero 2- (1,1-dimethylethyl) -cyclohexanol acetate, acetate acetate And eugenol. Carrier like diethyl phthalate It can be used in the final perfume composition.Other ingredients Various other ingredients useful in detergent compositions are incorporated into the compositions of the present invention. Can be added. They include other active ingredients, carriers, hydrotrols , Processing aids, dyes, pigments, solvents for liquid formulations, solid fillers for rod compositions, etc. Is mentioned. If high foaming is required, C_Ten-C₁₆Foam like Al or Nolamide Enhancers can be included in the composition, typically at a level of 1% to 10%. C_Ten-C₁₄Monoethanol and diethanolamine are two of these foam enhancers. This is an example of a typical class. The amine oxide, betaine and Use these foam enhancers with any of the high foaming surfactants such as and Sultein It is also advantageous to do so. If necessary, MgCl_Two, MgSO_Four, CaCl_Two, CaS O_FourWater-soluble magnesium and / or calcium salts such as %-Add at 2% level to add foam or enhance fat removal performance be able to. The various cleaning components optionally used in the present composition are based on a porous hydrophobic substrate. Further stabilization by absorbing the components and then coating the substrate with a hydrophobic coating can do. Preferably, the cleaning components are interfacial before being absorbed by the porous substrate. Mix with activator. In use, the cleaning components are released from the substrate into the aqueous laundry liquor. Therefore, the intended cleaning function is realized. In order to explain this method in more detail, porous hydrophobic silica (trade name: SIPER) NAT D10, DeGussa) with 3% to 5% C_13-15Et Mixed with proteolytic enzymes containing xylated alcohol (EO7) nonionic surfactant Combine. Typically, the enzyme / detergent solution is 2.5 times the weight of the silica . The obtained powder is treated with silicone oil (various silicones in the range of 500-12,500) Oil viscosity can be used) with stirring. The obtained silicone Emulsify the oil dispersion or otherwise add to the final detergent mother liquor. By this method , The aforementioned enzymes, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, cloth Ingredients such as ground preparations and hydrolysable surfactants, including liquid laundry detergent compositions. Can be "protected" for use in detergents. Liquid cleaning compositions may contain water or other solvents as a carrier. Meta Low, typified by ethanol, propanol and isopropanol A primary or secondary alcohol of molecular weight is suitable. Monohydric alcohol is a surfactant Is preferred to solubilize but 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 hydroxy groups Polyols such as those containing (eg, 1,3-propanediol, ethylene glycol) Recall, glycerin and 1,2 propanediol) can also be used. The composition comprises from 5% to 90%, typically 10% to 50% of such a carrier. May be included. The detergent composition of the present invention is preferably used during aqueous washing operations, The pH of the wash water is between 6.5 and 11, preferably between 7.5 and 10.5. To be prescribed. The product formulation for liquid dishwashing is preferably pH 6.8 and 9. It is between 0. Laundry products typically have a pH of 9-11. Recommended usage level Methods for controlling pH include the use of buffers, alkalis, acids, and the like. It is known to those skilled in the art.Production of granules The bis-alkoxylated cationic surfactant of the present invention is added to the detergent mixture and After conventional spray drying, no residual potentially odorous short-chain amine contaminants Promotes removal. Formulators, for example, alkoxylated for high-density granular detergents If you want to prepare mixable particles containing a cationic surfactant, It is preferred that the child composition is not a strong alkali. High density (greater than 650 g / l) A process for preparing granules is described in US Pat. No. 5,366,652. . These particles should be used in 9 or less in use to avoid the smell of impurity amines. It may be formulated to have an effective pH. This is a small amount such as boric acid, citric acid, etc. Can be achieved by adding an acid source or a suitable pH buffer to the particles. You. In another aspect, the present invention relates to anticipated problems associated with amine odors. As disclosed above, masking can be achieved through the use of flavoring agents.An example The following examples are illustrative of the invention, but limit the scope of the invention or define it separately. It is not intended to do so. All parts used in the present invention , Percentages and ratios are expressed as percentages by weight, unless otherwise specified. In the following examples, the abbreviated component designations have the following meanings. LAS: Linear C₁₂Sodium alkylbenzene sulfonate TAS: Tallow alkyl sodium sulfate C45AS: C₁₄-C₁₅Sodium linear alkyl sulfate CXyEzS: C_1x-C_1ySodium branched alkyl sulfate Condensation with z moles of ethylene oxide C45E7: C_14-15Dominant linear primary alcohol Condensed with an average of 7 moles of ethylene oxide C25E3: C_12-15Branched primary alcohol Condensation with an average of 3 moles of ethylene oxide C25E5: C_12-15Branched primary alcohol Condensation with an average of 5 moles of ethylene oxide Coco EO2: R₁N⁺(CH_Three) (C_TwoH_FourOH)_Two, Where R₁= C₁₂− C₁₄ Soap: derived from an 80/20 mixture of tallow oil and coconut oil Straight chain alkyl carboxylate TFAA: C₁₆-C₁₈Alkyl N-methylglucamide TPKFA: C12-C14 head cut fatty acid STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate Zeolite A: has a primary particle size in the range of 0.1 to 10 microns Formula Na₁₂(AlO_TwoSiO_Two)₁₂・ 27H_TwoO al Sodium minosilicate hydrate NaSKS-6: Formula δ-Na_TwoSi_TwoO_FiveCrystalline layered silicate Citric acid: Citric anhydride Carbonate: having a particle size between 200 μm and 900 μm Sodium bicarbonate Bicarbonate: has a particle size between 400 and 1200 μm Anhydrous sodium bicarbonate Silicate: amorphous sodium silicate (SiO_Two: Na_TwoO; 2.0 ratio ) Sodium sulfate: anhydrous sodium sulfate Citrate: an activity with a particle size between 425 μm and 850 μm 86.4% trisodium citrate dihydrate MA / AA: 1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer average molecular weight 7 0000 CMC: Sodium carboxymethylcellulose Protease: Novo Industries A / S (Novo Industries) stories A / S) is the trade name Savinase Active 4K NPU / g proteolytic enzyme Alcalase: Novo Industries A / S (Novo Indu 3A / S) active 3AU / g Protease Cellulase: Novo Industries A / S (Novo Indus) tries A / S) as the trade name Carezyme Cellulose content of active 1000 CEVU / g sold Enzyme Amylase: Novo Industries A / S (Novo Indus) triesA / S) with the trade name Termamy160T 6OKNU / g starch degrading enzyme sold as a product Elementary Lipase: Novo Industries A / S (Novo Indu storiesA / S) as the trade name Lipolase Active 100kLU / g lipolytic enzyme on sale Engineering Drase: Novo Industries A / S (Novo Indu actives 3000EV sold by Stories A / S) U / g Endoglunase enzyme PB4: Nominal formula NaBO_Two・ 3H_TwoO-H_TwoO_TwoSodium perborate Tetrahydrate PB1: Nominal NaBO_Two・ H_TwoO_TwoBleaching of anhydrous sodium perborate Agent Percarbonate: Nominal formula 2Na_TwoCO_Three・ 3H_TwoO_TwoSodium percarbonate NOBS: Nonanoyloxysulfate in the form of sodium salt In TAED: Tetraacetylethylenediamine NACA-OBS: sulfonic acid (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene In DTPMT: Monsanto has the trade name Deques diethylenetriaminepe sold as t2060 (Methylene phosphonate) Co catalyst: pentaamine acetate cobalt (III) salt Mn catalyst: US Patent Nos. 5,246,621 and 5,244 Mn as described in US Pat.^IV2_Two(M-O)_Three( 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclo Nonan)_Two-(PF6)_Two Photoactivation: Sulfone encapsulated in soluble polymer of bleached dextrin Zinc phthalocyanine Brightener 1: 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyldina thorium Brightener 2: 4,4'-bis (4-amino-6-morpholino-1,3 , 5-Triazin-2-yl) amino) stilbene-2 : Disodium 2'-disulfonate HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid PVNO: polyvinyl pyridine N-oxide PVPVI: Copoly of polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole Ma SRA1: Oxyethyleneoxy and terephthaloyl backbone -Capped sulfobenzoyl-terminated esters SRA2: Diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) Short-chain block polymer silicone antifoaming agent: Polydimethy containing loxane-oxyalkylene copolymer Siloxane foam control agent, the dispersant of the foam control agent With a ratio of 10: 1 to 100: 1 In the following examples, all levels are stated as% by weight of the composition.Example I The following detergent formulations according to the invention are prepared. Here, A and C are phosphorus-containing detergents. Wherein C is a zeolite-containing detergent composition. ^*The example bis-AQA-1 (coco MeEO2) surfactant has an equivalent amount of surfactant Any of bis-AQA-2 to bis-AQA-22 or other in the present invention May be replaced by a bis-AQA surfactant. Example II The following detergent formulations according to the invention are prepared. ^*The example bis-AQA-1 (coco MEeO2) surfactant has an equivalent amount of surfactant surfactant Any of bis-AQA-2 to bis-AQA-22 or other in the present invention May be replaced by a bis-AQA surfactant. Example III The following high density, bleach-containing detergent formulations according to the present invention are prepared. ^*The example bis-AQA-1 (coco MeEO2) surfactant has an equivalent amount of surfactant Any of bis-AQA-2 to bis-AQA-22 or other in the present invention May be replaced by a bis-AQA surfactant. Example IV The following high-density detergent formulations according to the invention are prepared. ^*An example bis-AQA-1 (coco MeEO2) surfactant is the surfactant bis-A Any of QA-2 to bis-AQA-22 or other bis in the present invention -It may be replaced by an equivalent amount of the AQA surfactant. Any of the granular detergent compositions provided in the present invention can be used to form a cleaning tablet. Tablets may be formed using known tableting methods. Modern automatic dishwashing detergents are a source of hypochlorite, perborate, percarbonate or persulfate Bleaching agents such as bleaching agents, proteases, lipases and amylases or their Enzymes, such as mixtures, rinsing aids, especially nonionic surfactants; Builders, including sulfate builders, low foaming detergents, especially ethylene oxide An oxide / propylene oxide condensate may be included. Such compositions are Expressively, they exist in the form of granules or gels. Examples A and B below illustrate the invention with respect to an automatic dishwashing detergent containing granular phosphate. Further exemplifies the invention in FIG. Example V Wt% active material ¹: Sodium tripolyphosphate^Two : Sodium dichlorocyanurate^* Bis-AQA-1 surfactants are converted from bis-AQA-2 to bis-AQA-22. It may be replaced more. Example VI The following replaces the bis-AQA surfactant described in any of the above examples FIG. 1 illustrates a mixture of bis-AQA surfactants that can be used. Above As disclosed, such mixtures have a range of performance advantages, And / or to provide a useful cleaning composition over a variety of conditions of use. Can be Preferably, the bis-AQA surfactant in such a mixture is All EO units differ by at least 1.5, preferably 2.5-20. This The ratio range (weight) for such mixtures is typically 10: 1-1: 10. You. Non-limiting examples of such mixtures are as follows.component Ratio (weight) Bis-AQA-1 + Bis-AQA-5 1: 1 Bis-AQA-1 + Bis-AQA-10 1: 1 Bis-AQA-1 + Bis-AQA-15 1: 2 Bis-AQA-1 + Bis-AQA-5 + Bis-AQA-20 1: 1: 1 Bis-AQA-2 + Bis-AQA-5 3: 1 Bis-AQA-5 + Bis-AQA-15 1.5: 1 Bis-AQA-1 + Bis-AQA-20 1: 3 Bis-AQA surfactants according to the invention comprise a pair comprising only a single ethoxylated chain. Mixtures with the corresponding cationic surfactants can also be used. So, for example, In the formula, R¹And X are as disclosed above, wherein the cationic surfactant One has (x + y) or z in the range of 1-5, preferably 1-2, and the other has 3 (X + y) in the range of -100, preferably 10-20, most preferably 14-16. ) Or a formula R with z¹N⁺CH_Three[EO]_x[EO]_yX^-And R¹N⁺(CH_Three)_Two[ EO]_zX^-Mixtures of ethoxylated cationic surfactants used in the present invention be able to. Such a composition may be used individually in the cationic system of the present invention. Detergent performance over a wider range of water hardness than surfactants (especially in fabric washing situations) Advantageously). Shorter EO cationic surfactants (eg, EO2) Improves the cleaning performance of anionic surfactants in soft water, while longer E O cationic surfactant (for example, EO15) is acceptable for hardness of anionic surfactant Cleans anionic surfactants in hard water by acting to improve the degree Improving performance has now been found. The traditional wisdom in cleaning technology is the builder Suggests that can optimize the performance "window" of anionic surfactants You. But until now, expanding this window to essentially all conditions of water hardness Was impossible to achieve. Example VII The following is the bis-AQA surfactant described in any of the preceding examples, FIG. 3 illustrates a typical non-AQA surfactant mixture that can be used in combination It is not intended to limit the invention. Non-AQ in mixture The proportion of A surfactant is given in parts by weight in the surfactant mixture. Mixture AC Raw material ratio AS^*/ LAS 1: 1 AS / LAS 10: 1 (preferably 4: 1) AS / LAS 1:10 (preferably 1: 4)^* The above-mentioned primary, substantially linear AS surfactant is equivalent to an equivalent amount of secondary AS or Mixed with branched AS, oleyl sulfate, and / or the linear primary AS shown above It can be replaced with these mixtures, including compounds. AS of “tallow” chain length is Particularly useful under high temperature water conditions up to the boiling point. "Coconut" AS is lower Suitable for low washing temperature. The alkyl sulphate / cationic surfactant mixture described above is a nonionic non- The AQA surfactant is used in a weight ratio of cationic (total) to nonionic 25: 1 to 1: 1. : 5 can be corrected by using them together. The nonionic interface The activator can be any of the conventional types of ethoxylated alcohols or alkyl Knols, alkyl polyglycoxides or polyhydroxy fatty acid amides ( Less preferred when LAS is present), or mixtures thereof as described above. Things can also be included.Mixture DF AS^*/ AES 1: 1 AS / AES 10: 1 (preferably 4: 1) AS / AES 1:10 (preferably 1: 4)^* Secondary, branched or oleyl AS can be substituted as described above. The AS / AES mixture described above converts LAS to the weight ratio of AS / AES (total) to LAS. In the range of 1:10 to 10: 1, it can be corrected by using together. The AS / AES mixture or the AS / AES / LAS mixture obtained therefrom The nonionic surfactant described in the mixture AC is also replaced with a cationic surfactant (total). Correct by using together the weight ratio of non-ionic to 25: 1 to 1: 5 be able to. Any of the above mixtures can be modified by the combined use of amine oxide surfactants. Can be Here, the amine oxide content is from 1% of the total amount of the surfactant mixture. 50%. In a very preferred combination of the aforementioned non-AOA surfactants, the final laundry detergent set The content in the total composition is from 3% to 60% by weight. The final composition is preferably heavy Contains from 0.25% to 3.5% bis-AQA surfactant in an amount. Example VIII This example was added to any of the previous examples of bis-AQA containing detergent compositions. To illustrate, the fragrance formulations (AC) made according to the present invention are illustrated. Mr The various components and levels are described below. The fragrance composition described above contains the bis-AQA surfactant disclosed in the present invention. Mixed or sprayed with any of the cleaning (including bleaching) compositions (Typically, at levels up to about 2% by weight of the total detergent composition). Washed (or drifted) White) improved adhesion and / or retention of the fragrance or its individual components on the surface Is thus secured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ローラ、クロンアメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィールド、レイク、ミード、ドライブ、5656 (72)発明者ケネス、ウィリアム、ウィルマンアメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィールド、ウィリアムズバーグ、ウェイ、5603 (72)発明者トーマス、アンソニー、クライプアメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、スリー、チムニーズ、レイン、599 (72)発明者ジョン、ダウニング、カリーアメリカ合衆国オハイオ州、オックスフォード、ストーン、クリーク、ドライブ、95 (72)発明者ピーター、ロバート、フォーリーアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ライトル、プレイス、１、アパートメント、906 (72)発明者イアン、マーティン、ドッドイギリス国ラフバラ、ホリーウェル、ドライブ、47 (72)発明者マーク、シアン―クエン、マオ兵庫県神戸市東灘区住吉本町２―23―13 (72)発明者マイケル、アラン、ジョン、モスイギリス国ノーサンバーランド、ストックスフィールド、ペインショーフィールド、ロード、13 (72)発明者村田将兵庫県西宮市弓場町６―５―エイ３ (72)発明者キザール、モハメド、カン、サルナイク兵庫県神戸市東灘区向洋町中５―１―523 ―302 (72)発明者リチャード、チモシー、ハートショーンイギリス国ノーサンバーランド、ワイラム、ディーン、ロード、139 (72)発明者クリスチャン、アーサー、ジャックス、カミエル、トエンベルギー国ベー―9120、ハースドンク、ベクワイトフストラート、４ (72)発明者勝田倫子兵庫県神戸市中央区港島中町６―２―１、神戸パークシティー、シー507 (72)発明者フランク、アンドレイ、クビトクアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、リッチウッド、アベニュ、1103 (72)発明者ラヤン、ケシャフ、パナンダイカーアメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チェスター、オレゴン、パス、6484 (72)発明者カクマヌ、プラモドアメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チェスター、キングフィッシャー、レイン、 7986 (72)発明者キザール、モハメド、カン、サルナイク兵庫県神戸市東灘区向洋町中５―１―523 ―302────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Laura, Kron Fair Fee, Ohio, USA Ludo, Lake, Mead, Drive, 5656 (72) Inventors Kenneth, William, Willman Fair Fee, Ohio, USA Ludo, Williamsburg, Way, 5603 (72) Inventors Thomas, Anthony, Kryp United States Ohio, Loveland, Three, Chimneys, Rain, 599 (72) Inventor John, Downing, Curry Oxford, Ohio, United States Road, Stone, Creek, Drive, 95 (72) Inventors Peter, Robert, Foley United States Ohio, Cincinnati, Lytle, Place 1, Apartment 906 (72) Inventors Ian, Martin, Dodd Loughborough, Hollywell, Dora, England Eve, 47 (72) Inventor Mark, Cyan-Quen, Mao 2-23-13 Sumiyoshi Honcho, Higashinada Ward, Kobe City, Hyogo Prefecture (72) Michael, Alan, John, Moss Stockholm, Northumberland, United Kingdom Sfield, Painshawfield, Road, 13 (72) Inventor Masaru Murata 6-5-A3, Yumabacho, Nishinomiya City, Hyogo Prefecture (72) Inventors Kizar, Mohammed, Kang, Sarnaik Higashi-Nada-ku, Koyo-cho, Kobe City, Hyogo Prefecture ―302 (72) Inventors Richard, Timothy, Hartshawn Waira, Northumberland, United Kingdom M, Dean, Road, 139 (72) Inventors Christian, Arthur, Jax, Ka Miel, Toen Belgian Bae 9120, Haasdonk, Bae Quitohustrato, 4 (72) Inventor Rinko Katsuta 6-2-1, Minatojima-Nakamachi, Chuo-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture Kobe Park City, Sea 507 (72) Inventor Frank, Andrey, Kubitok United States Ohio, Cincinnati, Richwood, Avenue, 1103 (72) Inventors Layan, Keshaf, Panandadaikar United States Ohio, West, Chi Esther, Oregon, Pass, 6484 (72) Inventor Kakumanu, Pramod United States Ohio, West, Chi Esther, Kingfisher, Rain, 7986 (72) Inventor Kizar, Mohammed, Kang, Sarnaik Higashi-Nada-ku, Koyo-cho, Kobe City, Hyogo Prefecture ―302

Claims

【特許請求の範囲】１．過酸化物漂白剤と、漂白触媒と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、下記式に示される有効量のビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤とを、含んでなる、または組合せて調製した、洗剤組成物。（式中、Ｒ¹は直鎖、分岐または置換Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリール、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²はＣ₁− Ｃ₃アルキル成分であり、Ｒ³およびＲ⁴は独立に変動できると共に、水素、メチルおよびエチルから選ばれ、Ｘは陰イオンであり、ＡおよびＡ’が独立に変動できると共に、それぞれＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、ｐおよびｑが独立に変動できると共に、１から３０の範囲の整数である）２．過酸化物漂白剤が過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過珪酸塩または過硫酸塩からなる群から選ばれるものである、請求項１に記載の組成物。３．漂白触媒がマンガン含有漂白触媒またはコバルト含有漂白触媒である、請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。４．非−ＡＱＡ界面活性剤とビス−ＡＱＡ界面活性剤とを混合することにより調製する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．非−ＡＱＡ界面活性剤がアニオン系界面活性剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。６．ビス−ＡＱＡの非−ＡＱＡ界面活性剤に対する比が１：１５から１：８である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。７．前記ビス−ＡＱＡ界面活性剤が、式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ²がメチルであり、ＡおよびＡ'がエトキシ基またはプロポキシ基であり、ｐおよびｑがそれぞれ１から８の整数であるものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。８．前記ビス−ＡＱＡ界面活性剤が、式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ²がメチルであり、ＡおよびＡ'がエトキシ基またはプロポキシ基であり、ｐおよびｑがそれぞれ１から４の整数であるものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。９．２種以上のビス−ＡＱＡ界面活性剤、またはビス−ＡＱＡ界面活性剤とモノ−エトキシ化カチオン系界面活性剤との混合物を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。１０．２種以上の非−ＡＱＡ界面活性剤と、２種以上のビス−ＡＱＡ界面活性剤の混合物とを含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。１１．顆粒、棒、非水性液または錠剤の形態である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。１２．汚れおよび染みに、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物、または前記洗剤組成物を含んでなる水性媒体を接触させて、汚れおよび染みを除去する方法。１３．漂白剤敏感汚れを布地から除去するものである、請求項１２に記載の方法。１４．自動機械で行うものである、請求項１２または１３のいずれか一項に記載の方法。１５．ビス−ＡＱＡ界面活性剤の存在下で、布地またはその他の表面に香料剤または香料剤成分を接触させることを含んでなる、前記表面上に香料剤または香料剤成分の付着または持続を改善する方法。１６．ビス−ＡＱＡを含んでなる洗剤組成物との組合せで、香料剤または香料剤成分を用いて行なうものである、請求項１５記載の方法。[Claims] 1. It comprises a peroxide bleach, a bleach catalyst, a non-AQA surfactant, and an effective amount of a bis-alkoxylated quaternary ammonium (bis-AQA) cationic surfactant represented by the following formula: Or a detergent composition prepared in combination. Wherein R ¹ is a linear, branched or substituted C ₈ -C ₁₈ alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether or glycidyl ether component, R ² is a C ₁ -C ₃ alkyl component, R ³ And R ⁴ can be independently varied and selected from hydrogen, methyl and ethyl, X is an anion, A and A ′ can be independently varied and are each C ₁ -C ₄ alkoxy, p and q Can vary independently and is an integer in the range of 1 to 30). The composition according to claim 1, wherein the peroxide bleach is selected from the group consisting of perborate, percarbonate, perphosphate, persilicate or persulfate. 3. 3. The composition according to claim 1, wherein the bleaching catalyst is a manganese-containing bleaching catalyst or a cobalt-containing bleaching catalyst. 4. The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is prepared by mixing a non-AQA surfactant and a bis-AQA surfactant. 5. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the non-AQA surfactant is an anionic surfactant. 6. The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the ratio of bis-AQA to non-AQA surfactant is from 1:15 to 1: 8. 7. Wherein the bis-AQA surfactant has the formula: wherein R ¹ is C ₈ -C ₁₈ alkyl, R ² is methyl, A and A ′ are ethoxy or propoxy groups, and p and q are each 1 The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the composition is an integer from 1 to 8. 8. Wherein the bis-AQA surfactant has the formula: wherein R ¹ is C ₈ -C ₁₈ alkyl, R ² is methyl, A and A ′ are ethoxy or propoxy groups, and p and q are each 1 The composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition is an integer from 1 to 4. 9. 9. The composition according to any one of claims 1 to 8, comprising two or more bis-AQA surfactants, or a mixture of a bis-AQA surfactant and a mono-ethoxylated cationic surfactant. object. 10. 10. The composition according to any one of the preceding claims, comprising two or more non-AQA surfactants and a mixture of two or more bis-AQA surfactants. 11. The composition according to any one of claims 1 to 10, which is in the form of granules, bars, non-aqueous liquids or tablets. 12. A method for removing dirt and stains by bringing dirt and stains into contact with the composition according to any one of claims 1 to 11 or an aqueous medium comprising the detergent composition. 13. 13. The method of claim 12, wherein the bleach sensitive soil is removed from the fabric. 14． 14. The method according to claim 12, wherein the method is performed by an automatic machine. 15. A method of improving the adhesion or persistence of a fragrance or fragrance component on a fabric or other surface comprising contacting the fragrance or fragrance component with the fabric or other surface in the presence of a bis-AQA surfactant . 16. 16. The method according to claim 15, wherein the method is carried out using a fragrance or a fragrance component in combination with a detergent composition comprising bis-AQA.