EP0108180B1

EP0108180B1 - Rinse compositions for laundry

Info

Publication number: EP0108180B1
Application number: EP82402036A
Authority: EP
Inventors: Richard Weiss; Dominique Chauffour
Original assignee: Reckitt and Colman SA
Current assignee: Reckitt Benckiser France SAS
Priority date: 1982-11-05
Filing date: 1982-11-05
Publication date: 1986-12-17
Also published as: DE3274747D1; EP0108180A1; ATE24333T1

Abstract

1. Liquid composition suitable for rinsing linen, with blueing effect, characterized by the fact that it contains at least organic compound of cationic nature and at least one compound acting as blueing pigment in a ratio of 1/3 to 10/1.

Description

L'intérêt de la ménagère pour des produits de rinçage liquides du linge conférant à celui-ci des propriétés diverses et qu'il n'est pas possible d'obtenir par simple lavage et repassage n'a cessé d'augmenter ces dernières années. La raison en est leur mise en oeuvre facile liée à la commodité de leur manipulation et de leur dosage et à la possibilité de les utiliser dans les machines à laver automatiques munies de dispositifs pour leur adjonction lors du dernier cycle de rinçage.The interest of the housewife in liquid rinses of the linen conferring on it various properties and which it is not possible to obtain by simple washing and ironing has constantly increased in recent years. The reason is their easy implementation linked to the convenience of their handling and dosage and the possibility of using them in automatic washing machines provided with devices for their addition during the last rinsing cycle.

Dans le même temps, on constate un regain d'intérêt de la ménagère pour l'obtention d'effets d'azurage tels qu'ils étaient réalisés dans le temps avec le bleu d'outremer. La raison en est que l'azurage au bleu d'outremer donne au linge un blanc bleuté qu'il est impossible d'obtenir par des azurants optiques d'utilisation plus récente.At the same time, there is a renewed interest from the housewife in obtaining whitening effects as they were produced over time with overseas blue. The reason is that the overseas blue azuration gives the linen a bluish white which it is impossible to obtain by optical brighteners of more recent use.

Enfin, on constate également une préférence de plus en plus marquée de la ménagère pour des produits de rinçage à effet parfumant et rémanent sur le linge. La raison en est qu'un linge agréablement parfumé est un signe perceptible d'hygiène et de propreté.Finally, there is also an increasingly marked preference of the housewife for rinsing products with a perfuming and residual effect on the laundry. The reason is that pleasantly scented linen is a noticeable sign of hygiene and cleanliness.

On connaît un grand nombre de liquides de rinçage. Leur composition dépend des effets recherchés.A large number of rinsing liquids are known. Their composition depends on the desired effects.

Parmi les produits de rinçage ayant atteint une large diffusion, on peut citer les assouplissants, les empesants, les azurants, les produits de rinçage pour rideaux et voilages. Plus récemment et, compte tenu de la nécessité pour certains textiles de les laver à basse température et également pour des raisons d'économie d'énergie, on a été amené à préconiser des liquides de rinçage bactéricides en vue d'assurer la stérilité du linge après lavage.Among the rinses which have reached a wide distribution, mention may be made of fabric softeners, stains, brighteners, rinses for curtains and curtains. More recently and, given the need for certain textiles to wash them at low temperature and also for reasons of energy saving, we have been led to recommend bactericidal rinsing liquids in order to ensure the sterility of the laundry. after washing.

Les liquides de rinçage assouplissants contiennent comme éléments principaux des sels d'ammonium quaternaire ou des dérivés d'imidazolines; ils contiennent comme principes actifs secondaires des azurants optiques et des parfums. La fonction des azurants optiques est de compenser le jaunissement du linge apporté par le produit assouplissant.Softening rinses contain as main elements quaternary ammonium salts or imidazoline derivatives; they contain as secondary active ingredients optical brighteners and perfumes. The function of optical brighteners is to compensate for the yellowing of the laundry brought by the softener.

Toutefois, les azurants optiques remplissent, dans de très nombreux cas, très imparfaitement cette fonction. Ceci est dû au fait qu'ils montent ou se fixent très mal sur certaines fibres synthétiques, d'une part, et que, d'autre part, ils sont sans effet en lumière blanche artificielle sans composants dans le domaine des ultraviolets.However, optical brighteners perform, in very many cases, very imperfectly this function. This is due to the fact that they mount or attach very poorly to certain synthetic fibers, on the one hand, and that, on the other hand, they have no effect in artificial white light without components in the ultraviolet range.

Les empesants comprennent comme éléments principaux des polymères naturels qui peuvent être chimiquement modifiés ou encore des polyméres synthétiques.The empesants include as main elements natural polymers which can be chemically modified or even synthetic polymers.

Les polymères naturels sont, en général, des amidons. Ils peuvent être chimiquement modifiés en vue de l'augmentation de leur solubilité dans l'eau.Natural polymers are, in general, starches. They can be chemically modified to increase their solubility in water.

Les polymères synthétiques utilisables dans cette application sont très nombreux. Les plus utilisés sont les dérivés de la cellulose ou encore des polymères ou copolymères vinyliques parmi lesquels on peut citer les polymèrés d'acétate de vinyle, d'acide acrylique, d'acide métacrylique ou de leurs esters.The synthetic polymers which can be used in this application are very numerous. The most used are cellulose derivatives or vinyl polymers or copolymers among which may be mentioned polymers of vinyl acetate, acrylic acid, metacrylic acid or their esters.

Comme pour les produits assouplissants, les produits empesants contiennent souvent comme composants secondaires des parfums et des azurants optiques.As with fabric softeners, heavy products often contain perfumes and optical brighteners as secondary components.

Les azurants optiques utilisés sont identiques à ceux que l'on trouve dans les assouplissants; ces produits présentent donc les mêmes inconvénients.The optical brighteners used are identical to those found in fabric softeners; these products therefore have the same drawbacks.

Un autre défaut de ces compositions est que le parfum qu'elles contiennent n'est pratiquement pas fixé sur le linge lors des cycles de rinçage courts tels qu'ils sont pratiqués dans les machines à laver automatiques. Le parfum est donc sans effet et part presque totalement dans les eaux usées.Another defect of these compositions is that the perfume which they contain is practically not fixed on the linen during short rinsing cycles as they are practiced in automatic washing machines. The fragrance therefore has no effect and goes almost completely into the wastewater.

Les azurants utilisables en machine à laver se présentent sous forme de poudre que l'on ajoute au détergent principal, soit sous forme de liquide que l'on ajoute lors du dernier cycle de rinçage. L'élément principal de ces azurants est le bleu d'outremer. Lorsque le produit se présente en poudre, le pigment est dilué dans une charge minérale, généralement du bicarbonate de soude. Lorsqu'il se présente sous forme de liquide, le pigment est mis en suspension dans de l'eau, la suspension étant stabilisée soit par des épaississants hydrosolubles, soit encore par des silices hydrophiles telles que les bentonites,The brighteners that can be used in a washing machine are in the form of a powder which is added to the main detergent, or in the form of a liquid which is added during the last rinsing cycle. The main element of these brighteners is overseas blue. When the product is in powder form, the pigment is diluted in a mineral filler, generally baking soda. When it is in liquid form, the pigment is suspended in water, the suspension being stabilized either by water-soluble thickeners, or even by hydrophilic silicas such as bentonites,

Le principal inconvénient de ces compositions est que, incorporées lors du cycle de lavage ou lors du cycle de rinçage, seule une petite partie du pigment mis en oeuvre monte ou se fixe sur la fibre et, de ce fait, la presque totalité de celui-ci se retrouve évacuée dans les eaux usées sans aucun effet d'azurage sur le linge.The main disadvantage of these compositions is that, incorporated during the washing cycle or during the rinsing cycle, only a small part of the pigment used rises or fixes on the fiber and, therefore, almost all of it. This is discharged into the wastewater without any brightening effect on the laundry.

Un autre inconvénient majeur du liquide azurant contenant du bleu d'outremer est qu'il ne peut être utilisé en même temps que les assouplissants car, dans ce cas, le pigment se trouve précipité inégalement sur le linge et provoque des taches bleues difficilement éliminables ultérieurement.Another major drawback of the brightening liquid containing ultramarine blue is that it cannot be used at the same time as the fabric softeners because, in this case, the pigment is unevenly precipitated on the linen and causes blue spots which are difficult to remove later. .

Enfin, comme pour les empesants parfumés, les azurants parfumés ne permettent pas la fixation du parfum sur la fibre.Finally, as with perfumed empesants, perfumed brighteners do not allow the fixation of the perfume on the fiber.

Les liquides de rinçage pour rideaux et voilages contiennent comme éléments principaux des polymères similaires à ceux utilisés dans les produits empesants. Toutefois, on donne, dans ce cas, la préférence à des polymères présentant une bonne solubilité dans l'eau. Parmi ceux-ci, on peut citer des polymères dérivés de la cellulose, des polymères ou copolymères d'acide acrylique, métacrylique ou de leurs esters et des alcools polyvinyliques.The rinsing liquids for curtains and curtains contain as main elements polymers similar to those used in starchy products. However, preference is given in this case to polymers having good water solubility. Among these, mention may be made of polymers derived from cellulose, polymers or copolymers of acrylic or methacrylic acid or of their esters and polyvinyl alcohols.

Les produits pour rideaux et voilages contiennent comme principes actifs secondaires des agents antistatiques; on fait appel, en général, à des sels d'ammonium quaternaire ou à des esters phosphoriques ou encore à des combinaisons de ces deux types de produits. Ces produits contiennent, en dehors de ces composants principaux, des additifs secondaires tels que parfums et azurants optiques. Ils souffrent donc des mêmes désavantages que ceux déjà signalés pour les liquides de rinçage, le plus grand désavantage étant, pour ce type de produit, la mauvaise résistance à la lumière du jour des azurants optiques, ce qui représente un inconvénient majeur dans le traitement des rideaux et voilages qui sont soumis, pendant de longues heures, à la lumière solaire.The products for curtains and net curtains contain antistatic agents as secondary active principles; use is made, in general, of quaternary ammonium salts or phosphoric esters or alternatively of combinations of these two types of products. These products contain, apart from these main components, secondary additives such as perfumes and optical brighteners. They therefore suffer from same disadvantages as those already reported for rinsing liquids, the greatest disadvantage being, for this type of product, the poor resistance to daylight of optical brighteners, which represents a major drawback in the treatment of curtains and curtains which are exposed to sunlight for long hours.

Les produits de rinçage à effet bactéricide font appel à des principes actifs utilisés seuls ou en combinaison en vue de la recherche d'effets de synergie tels que sels d'ammonium quaternaire, produits organo-chlorés, aldéhydes, etc. Ils contiennent également comme composants secondaires des parfums et des azurants optiques. Ils souffrent donc des mêmes inconvénients que les autres produits de rinçage du linge.Rinsing products with a bactericidal effect use active ingredients used alone or in combination for the search for synergistic effects such as quaternary ammonium salts, organochlorine products, aldehydes, etc. They also contain as secondary components perfumes and optical brighteners. They therefore suffer from the same drawbacks as other laundry rinses.

On connait par ailleurs diverses compositions solides entrant dans les opérations de lavage ou de traitement des matières textiles.Various solid compositions are also known which are used in washing or treating textile materials.

Ainsi

- le brevet français N° 7 581 422 révèle une composition solide sous forme de granules comprenant un sel minéral, du bleu d'outremer et un surfactif cationique en vue de son addition à un détergent. Il s'avère que le rapport surfactif cationique: bleu d'outremer est compris entre 0,0026:1 et 50:1. Cette composition devant être utilisée pour les eaux de lavage du linge convient par conséquent pour l'azurage, s'opposant au phénomène de jaunissement du linge. Les limitations que l'on connait à ce type de compositions sont dûes à la compatibilité avec les différents mélanges détergents du commerce dont on peut disposer;
- le brevet français N° 1 390 457 décrit également des compositions solides pour le blanchiment des matières textiles comprenant un adoucissant quaternaire et au moins un composé du type sel de carboxyméthylcellulose, copolymère étherméthylvinylique-anhydride maléique et entre autres du bleu d'outremer, le rapport composé quaternaire: bleu d'outremer étant de 10:1 à 100:1. De telles compositions solides qui sont destinées au blanchiment peuvent avoir un effet anti-jaunissement. Elles ne concernent donc pas l'azurage proprement dit;
- le brevet européen N° 36 720 décrit aussi des compositions solides particulaires comprenant comme agents essentiels un parfum et un composé cationique sous forme finement divisée convenant éventuellement pour la mise en suspension dans un liquide pour le dépôt du parfum sur les textiles au cours d'une opération de lavage. Ces compositions ne visent pas le dépôt de bleu d'outremer au cours d'une opération de rinçage du linge;
- le brevet français N° 2 040 478 fait état de compositions aqueuses de rinçage contenant des mélanges de composés cationiques et éventuellement des agents conférant du brillant au tissu. Le bleu d'outremer qui serait ajouté à ces compositions serait incompatible avec les agents surfactifs cationiques en milieu aqueux;
- le brevet français N° 2 130 652 fait état de compositions solides pour le rinçage et l'assouplissement des tissus, ces compositions se présentant sous forme de poudre contenant des chlorures d'ester carboxylique insaturés et des composés hydroxy d'ammonium quaternaire. Ces compositions ne prévoient pas l'introduction de bleu d'outremer mais par contre elles peuvent renfermer des agents conférant du brillant au tissu;
- enfin le brevet français N° 2 409 303 concerne des compositions liquides de rinçage et de blanchiment qui sont normalement chlorées mais ces compositions ne visent que des eaux de rinçage convenant pour le nettoyage des appareils sanitaires et ne concernent pas les applications dans les domaines du lavage du linge. Le blanchiment peut s'obtenir par oxygénation ou chloration et l'agent colorant est maintenu en suspension par des complexes micellaires détergents dans un milieu aqueux hautement visqueux, renfermant des savons et par exemple des oxydes gras aminés. Ces compositions ne visent pas l'application dans le domaine des tissus et n'envisagent pas l'utilisation d'assouplissant de ces tissus ni l'application des composés cationiques.

So

- French Patent No. 7,581,422 discloses a solid composition in the form of granules comprising a mineral salt, ultramarine blue and a cationic surfactant with a view to its addition to a detergent. It turns out that the cationic surfactant: ultramarine blue ratio is between 0.0026: 1 and 50: 1. This composition to be used for washing laundry water is therefore suitable for brightening, opposing the phenomenon of yellowing of the laundry. The limitations that are known to this type of composition are due to the compatibility with the various commercial detergent mixtures which are available;
- French Patent No. 1,390,457 also describes solid compositions for bleaching textile materials comprising a quaternary softener and at least one compound of the carboxymethylcellulose salt type, ethyl vinyl vinyl-maleic anhydride copolymer and, inter alia, overseas blue, quaternary compound ratio: overseas blue being from 10: 1 to 100: 1. Such solid compositions which are intended for bleaching can have an anti-yellowing effect. They therefore do not concern the azure proper;
- European patent N ° 36 720 also describes particulate solid compositions comprising as essential agents a perfume and a cationic compound in finely divided form possibly suitable for the suspension in a liquid for the deposition of the perfume on textiles during a washing operation. These compositions are not aimed at depositing oversea blue during a linen rinsing operation;
- French patent No. 2,040,478 reports aqueous rinsing compositions containing mixtures of cationic compounds and possibly agents which impart shine to the fabric. The overseas blue which would be added to these compositions would be incompatible with the cationic surfactants in an aqueous medium;
- French Patent No. 2,130,652 describes solid compositions for rinsing and softening the tissues, these compositions being in the form of powder containing chlorides of unsaturated carboxylic ester and hydroxy quaternary ammonium compounds. These compositions do not provide for the introduction of ultramarine blue, but on the other hand they can contain agents which confer shine on the fabric;
- Finally, French Patent No. 2,409,303 relates to liquid rinsing and bleaching compositions which are normally chlorinated but these compositions are only intended for rinsing water suitable for cleaning sanitary appliances and do not relate to applications in the fields of washing clothes. Bleaching can be obtained by oxygenation or chlorination and the coloring agent is kept in suspension by detergent micellar complexes in a highly viscous aqueous medium, containing soaps and for example amino fatty oxides. These compositions are not intended for application in the field of fabrics and do not envisage the use of fabric softener for these fabrics or the application of cationic compounds.

L'application de ces différentes compositions de l'art antérieur ne répondant pas aux besoins propres au domaine du lavage et du rinçage du linge, l'objet de la présente invention est de mettre à la disposition de la ménagère des produits de rinçage du linge à effet azurant qui ne présentent pas les désavantages des produits de rinçage existants ni ceux des anciennes techniques d'azurage par le bleu d'outremer.The application of these different compositions of the prior art does not meet the needs specific to the field of washing and rinsing of laundry, the object of the present invention is to provide the housewife with rinsing products for the laundry with a brightening effect which do not have the disadvantages of existing rinsing products or those of the old techniques of brightening with ultramarine blue.

On a en effet trouvé, d'une façon surprenante, d'une part, qu'il était possible d'incorporer de façon stable des pigments d'azurage dans des produits de rinçage grâce à la présence dans ces produits d'au moins un composé à caractère cationique, d'autre part, que la présence d'un tel composé à caractère cationique dans des suspensions de tels pigments, assurait l'épuisement rapide et total du pigment dans le bain de rinçage et qu'on pouvait, de cette façon, et en même temps, assurer l'épuisement du parfum contenu dans ces compositions et qu'il était, par conséquent, possible de réaliser, d'une façon particulièrement simple et économique des produits de rinçage pour le linge à caractère multi-fonctionnel et ayant des propriétés azurantes et parfumantes sans mise en oeuvre d'azurants optiques.It has in fact been found, surprisingly, on the one hand, that it was possible to incorporate stably brightening pigments in rinsing products thanks to the presence in these products of at least one compound with cationic character, on the other hand, that the presence of such a compound with cationic character in suspensions of such pigments, ensured the rapid and total exhaustion of the pigment in the rinsing bath and that it was possible, from this way, and at the same time, ensure the exhaustion of the perfume contained in these compositions and that it was, therefore, possible to produce, in a particularly simple and economical manner, rinses for linen with multifunctional character and having brightening and perfuming properties without using optical brighteners.

La Demanderesse a en effet constaté de façon inattendue que c'est essentiellement la présence du caractère cationique qui permet d'obtenir les résultats constatés.The Applicant has in fact unexpectedly found that it is essentially the presence of the cationic character which makes it possible to obtain the results observed.

L'objet de la présente invention est donc de fournir des compositions pour le rinçage du linge susceptibles de lui conférer une ou plusieurs propriétés telles que souplesse, douceur, blancheur, odeur, stérilité, rigidité, infroissabilité en même temps qu'un aspect azuré et ceci en un traitement unique soit en machine à laver ou encore lors d'un traitement de rinçage à la main.The object of the present invention is therefore to provide compositions for rinsing the laundry capable of giving it one or more properties such as flexibility, softness, whiteness, odor, sterility, rigidity, wrinkle resistance at the same time as an azure appearance and this in a single treatment either in a washing machine or during a rinsing treatment by hand.

L'invention couvre par conséquent une composition, sous forme liquide, convenant pour le rinçage du linge, à effet azurant, contenant au moins un composé organique à caractère cationique et au moins un composé jouant le rôle de pigment d'azurage dans un rapport de 1/3 à 10/1.The invention therefore covers a composition, in liquid form, suitable for rinsing laundry, with a brightening effect, containing at least one organic compound with a cationic nature and at least one compound acting as a whitening pigment in a ratio of 1/3 to 10/1.

De façon plus particulière, l'invention couvre une composition, sous forme liquide, convenant pour le rinçage du linge, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins 0,05 % en poids d'au moins un pigment d'azurage et au moins 0,05 % en poids d'au moins un composé organique à caractère cationique. Avantageusement, une telle composition contiendra de 0,05 à 5 % en poids et, de préférence, de 0,1 à 2 % dudit pigment et de 0,05 à 50 % dudit composé à caractère cationique.More particularly, the invention covers a composition, in liquid form, suitable for rinsing laundry, characterized in that it contains at least 0.05% by weight of at least one brightening pigment and at least 0.05% by weight of at least one organic compound with a cationic nature. Advantageously, such a composition will contain from 0.05 to 5% by weight and, preferably, from 0.1 to 2% of said pigment and from 0.05 to 50% of said compound with a cationic nature.

Le ou les pigments d'azurage peuvent être choisis dans la classe comprenant le bleu d'outremer ou le violet d'outremer naturels ou synthétiques.The whitening pigment (s) can be chosen from the class comprising natural or synthetic overseas blue or overseas violet.

Le ou les composés à caractère cationique peuvent être choisis parmi les composés chimiquement connus pour présenter ce caractère et appartenant par exemple à la classe des sels d'ammonium quaternaire ayant au moins une chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone; des sels d'imidazoline ayant au moins une chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone; des polymères ou copolymères naturels ou synthétiques contenant des groupements à caractère cationique avec un degré de substitution au moins égal à 0,01;The compound or compounds with a cationic nature can be chosen from the compounds chemically known to have this character and belonging for example to the class of quaternary ammonium salts having at least one alkyl chain of at least 8 carbon atoms and preferably of 12 to 18 carbon atoms; imidazoline salts having at least one alkyl chain of at least 8 carbon atoms and preferably from 12 to 18 carbon atoms; natural or synthetic polymers or copolymers containing groups of a cationic nature with a degree of substitution at least equal to 0.01;

La composition selon l'invention peut comporter en outre au moins 0,01 % en poids, avantageusement de 0,01 à 3 % en poids d'un parfum hydrosoluble.The composition according to the invention can also comprise at least 0.01% by weight, advantageously from 0.01 to 3% by weight of a water-soluble perfume.

Suivant une forme de réalisation possible, la composition contient au moins un agent bactéricide connu à caractère cationique.According to a possible embodiment, the composition contains at least one known bactericidal agent of a cationic nature.

D'autres caractéristiques et les avantages de l'invention ressortiront plus clairement de la description qui va suivre.Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly from the description which follows.

Pour démontrer l'avantage des nouvelles compositions de rinçage faisant l'objet de l'invention, on a procédé à une étude de la montée ou de la fixation sur le linge des pigments de bleu d'outremer en présence de composés à caractère cationicue lors du processus de rinçage.To demonstrate the advantage of the new rinsing compositions which are the subject of the invention, a study was made of the rise or fixing on the linen of the oversea blue pigments in the presence of compounds of cationic nature during of the rinsing process.

Pour cela, on a dosé la quantité de bleu d'outremer restant dans le bain de rinçage après traitement et on en a déduit, par différence, la quantité de bleu montée sur le linge traité.For this, the quantity of ultramarine blue remaining in the rinsing bath after treatment has been determined and there has been deduced, by difference, the quantity of blue mounted on the treated linen.

On peut également mesurer par réflectance le degré de blanc obtenu qui est une fonction directe de la quantité de bleu adsorbée sur le linge.It is also possible to measure by reflectance the degree of white obtained which is a direct function of the quantity of blue adsorbed on the laundry.

Méthode de traitement des tissusTissue treatment method

Des échantillons de tissu éponge de coton d'un poids de 4 grammes sont lavés puis rincés dans 600 ml d'une solution à 1,5 g/1 de la composition de rinçage, à la température de 25°C et pendant 10 minutes.Cotton terry cloth samples weighing 4 grams are washed and then rinsed in 600 ml of a 1.5 g / l solution of the rinsing composition, at a temperature of 25 ° C. and for 10 minutes.

L'appareil utilisé est de la marque AHIBA TEXOMAT et la dilution employée correspond à la dose d'emploi recommandée dans une machine à laver de type usuel (50 g de liquide de rinçage pour un volume de 30 litres d'eau environ):The device used is of the brand AHIBA TEXOMAT and the dilution used corresponds to the recommended dose for use in a washing machine of the usual type (50 g of rinsing liquid for a volume of approximately 30 liters of water):

Méthode de dosage de faibles quantités de bleu dans les bains de rinçage du lingeMethod for dosing small amounts of blue in laundry rinses

On procède aux opérations suivantes:

1/ Filtration sur tamis de 200 lJ.m des eaux de rinçage afin d'éliminer les débris de fibres des tissus s'y trouvant en suspension.
2/ Centrifugation de la totalité ou d'une partie aliquote du bain de rinçage.
3/ Elimination du liquide surnageant.
4/ Lavage du dépôt de centrifugation à l'eau distillée
5/ Reprise du dépôt dans, 50 cm³ d'eau distillée
6/ Dispersion du pigment
7/ Mesure de la concentration en bleu d'outremer par spectrophotométrie à la longueur d'onde de 460 nm.
8/ Calcul de la concentration à l'aide d'une courbe d'étalonnage.

The following operations are carried out:

1 / Filtration on a sieve of 200 lJ.m of the rinsing water in order to remove fiber debris from the tissues therein in suspension.
2 / Centrifugation of all or an aliquot of the rinsing bath.
3 / Elimination of the supernatant liquid.
4 / Washing of the centrifugation deposit with distilled water
5 / Resumption of the deposit in 50 cm ³ of distilled water
6 / Dispersion of the pigment
7 / Measurement of the concentration of ultramarine blue by spectrophotometry at the wavelength of 460 nm.
8 / Calculation of the concentration using a calibration curve.

Méthode de dosage du degré d'azurageMethod for determining the degree of azure

On mesure le degré d'arurage à l'aide d'un colorimètre de la marque "Tristimulus Gardner XL-20" en utilisant les formules (échelle de Hunter)

avec

x, y et z étant les coordonnées trichromatiques (x + y + z = 100).

The degree of grazing is measured using a colorimeter of the brand "Tristimulus Gardner XL-20" using the formulas (Hunter scale)

with

x, y and z being the trichromatic coordinates (x + y + z = 100).

La formule de Hunter a été utilisée pour son excellente représentation du degré d'azurage.Hunter's formula was used for its excellent representation of the degree of brightening.

On a également procédé à l'appréciation de la rétention de parfum. A cet effet, un test organoleptique a été effectué par un groupe de 12 personnes entraînées à ce type d'évaluation. Les résultats sont exprimés selon l'échelle suivante:

rétention excellente
rétention bonne
rétention assez bonne
aucune rétention.

The perfume retention was also assessed. To this end, an organoleptic test was carried out by a group of 12 people trained in this type of evaluation. The results are expressed according to the following scale:

excellent retention
good retention
fairly good retention
no retention.

Les figures 1 à 6 annexées illustrent, au moyen de courbes, les particularités et caractéristiques des compositions selon l'invention:

- Les courbes de la figure 1 donnent la quantité de pigment de bleu d'outremer adsorbée par kilogramme de tissu en fonction du poids du tissu pendant un cycle de rinçage.

The appended FIGS. 1 to 6 illustrate, by means of curves, the features and characteristics of the compositions according to the invention:

- The curves in Figure 1 give the amount of ultramarine blue pigment adsorbed per kilogram of tissue as a function of the weight of the tissue during a rinsing cycle.

La courbe 1 est la courbe idéale du cas où la totalité du pigment mis en oeuvre serait adsorbée sur le tissu.Curve 1 is the ideal curve for the case where all of the pigment used is adsorbed on the fabric.

La courbe 2 est celle d'une suspension de bleu d'outremer dans une dispersion de di-stéaryl diméthyl chlorure d'ammonium dans l'eau (DSDMCA)Curve 2 is that of a suspension of ultramarine blue in a dispersion of di-stearyl dimethyl ammonium chloride in water (DSDMCA)

La courbe 3 est celle d'une suspension de bleu dans de l'eau pure et la courbe 4 est celle d'une suspension de bleu dans une solution de dodécyl benzène sulfonate (DDBS)Curve 3 is that of a suspension of blue in pure water and curve 4 is that of a suspension of blue in a solution of dodecyl benzene sulfonate (DDBS)

Ce graphique montre clairement qu'en présence d'un composé cationique, la courbe d'adsorption se rapproche sensiblement de la courbe idéale et que, dans les autres cas, seule une quantité très faible de bleu d'outremer est retenue sur la fibre.

- Les courbes de la figure 2 donnent la quantité totale de bleu d'outremer adsorbée sur le tissu en fonction du poids du tissu pendant un cycle de rinçage dans les mêmes conditions que celles ayant servi à l'établissement des courbes de la figure 1.

This graph clearly shows that in the presence of a cationic compound, the adsorption curve approaches the ideal curve appreciably and that, in the other cases, only a very small amount of ultramarine blue is retained on the fiber.

- The curves in Figure 2 give the total amount of ultramarine blue adsorbed on the fabric as a function of the weight of the fabric during a rinsing cycle under the same conditions as those used to establish the curves in Figure 1.

Les résultats obtenus montrent l'excellent épuisement du bain en bleu d'outremer lorsque celui-ci se trouve dispersé dans un milieu cationique.

- Les courbes de la figure 3 donnent les degrés d'azurage Wi en fonction du temps de contact du bain de rinçage avec le tissu dans les trois conditions expérimentales précédentes.

The results obtained show the excellent depletion of the overseas blue bath when it is dispersed in a cationic medium.

- The curves in FIG. 3 give the degrees of brightening Wi as a function of the time of contact of the rinsing bath with the tissue under the three preceding experimental conditions.

Elles montrent notamment que l'épuisement du bain en bleu d'outremer est très rapide en présence de composés cationiques et se réalise pendant les durées telles qu'elles existent réellement dans les machines à laver automatiques du commerce (de 2 à 5 minutes).

- Les courbes de la figure 4 donnent la quantité de bleu d'outremer adsorbée en fonction du pourcentage de cationiques (DSDMCA) mis en oeuvre pour une température et un temps de rinçage donnés.

They show in particular that the depletion of the bath in ultramarine blue is very rapid in the presence of cationic compounds and is carried out for the durations as they actually exist in commercial automatic washing machines (from 2 to 5 minutes).

- The curves in FIG. 4 give the quantity of oversea blue adsorbed as a function of the percentage of cationics (DSDMCA) used for a given temperature and a given rinsing time.

Les résultats obtenus sont encore plus surprenants et mettent en évidence l'existence d'un taux optimum de concentration cationique pour une adsorption maximum.

- Les courbes des figures 5 et 6 illustrent le même phénomène lorsque le DSDMCA est remplacé par l'un des composés du tableau suivant:

The results obtained are even more surprising and demonstrate the existence of an optimum rate of cationic concentration for maximum adsorption.

- The curves in Figures 5 and 6 illustrate the same phenomenon when the DSDMCA is replaced by one of the compounds in the following table:

L'ensemble de ces résultats met en évidence les avantages de l'association d'un pigment de bleu d'outremer et de certains dérivés cationiques dans des compositions de rinçage faisant l'objet de la présente invention.All of these results demonstrate the advantages of the association of an overseas blue pigment and certain cationic derivatives in rinsing compositions which are the subject of the present invention.

Elle permet de mettre à la disposition de la ménagère des produits de rinçage du linge susceptibles de conférer au tissu diverses propriétés en même temps qu'un effet d'azurage qu'il n'est pas possible de réaliser avec des azurants optiques conventionnels utilisés dans ce type de produits.It makes it possible to provide the housewife with rinsing products for the linen capable of giving the fabric various properties at the same time as a brightening effect which it is not possible to achieve with conventional optical brighteners used in this type of products.

Les avantages de l'invention sont explicités davantage dans les quelques exemples de réalisation suivants, d'ailleurs non limitatifs:The advantages of the invention are explained further in the following few exemplary embodiments, which are moreover not limiting:

Exemple 1Example 1

On prépare un liquide assouplissant pour le rinçage du linge selon la formule:

A fabric softener liquid is prepared for rinsing the laundry according to the formula:

On traite un tissu éponge en coton blanc avec une solution à 1,4 g/I du liquide de rinçage. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions:

1/ avec le produit de rinçage ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer,
2/ avec une suspension contenant 1 % de bleu d'outremer, 0,2 % de parfum et 0,2 % de nonylphénol éthoxylé à 9 molécules d'oxyde d'éthylène dans l'eau déionisée.

A white cotton terry cloth is treated with a 1.4 g / l solution of the rinsing liquid. For comparison, we treat this same fabric under the same conditions:

1 / with the above rinse aid not containing ultramarine blue,
2 / with a suspension containing 1% ultramarine blue, 0.2% perfume and 0.2% nonylphenol ethoxylated with 9 molecules of ethylene oxide in deionized water.

On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention du parfum sur les tissus traités.The degrees of brightening obtained are measured and organoleptic tests are carried out to assess the retention of the perfume on the treated fabrics.

RésultatsResults

Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec l'assouplissant contenant du bleu d'outremer par rapport à l'assouplissant qui n'en contient pas et par rapport au liquide de rinçage azurant ne contenant pas de dérivé cationique, ainsi que l'excellente rétention de parfum d'un assouplissant parfumé par rapport à un azurant parfumé et ne contenant pas de dérivé cationique.The results show the excellent whitening performance obtained with the softener containing ultramarine blue compared to the softener which does not contain it and compared with the brightening rinsing liquid containing no cationic derivative, as well as the excellent retention of perfume from a perfumed softener compared to a perfumed brightener and containing no cationic derivative.

Exemple 2Example 2

On réalise un liquide assouplissant pour le rinçage du linge selon la formule:

A fabric softening liquid is produced for rinsing the laundry according to the formula:

On traite un tissu éponge en coton blanc avec une solution à 1,4 g/I du liquide de rinçage. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le produit de rinçage ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer.A white cotton terry cloth is treated with a 1.4 g / l solution of the rinsing liquid. By way of comparison, this same fabric is treated under the same conditions with the above rinsing product which does not contain ultramarine blue.

RésultatsResults

Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec l'assouplissant contenant du bleu d'outremer par rapport à l'assouplissant qui n'en contient pas et par rapport au liquide de rinçage azurant ne contenant pas de dérivé cationique. Les produits d'imidazolines n'améliorent pas sensiblement la rétention de parfum sur le tissu.The results show the excellent whitening performance obtained with the softener containing ultramarine blue compared to the softener which does not contain it and compared to the brightening rinsing liquid containing no cationic derivative. Imidazoline products do not significantly improve perfume retention on the fabric.

Exemple 3Example 3

On traite un tissu éponge en coton blanc avec une solution à 1,4 g/I du liquide de rinçage. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec ledit produit de rinçage ne contenant pas de bleu d'outremer.A white cotton terry cloth is treated with a 1.4 g / l solution of the rinsing liquid. By way of comparison, this same fabric is treated under the same conditions with said rinsing product not containing ultramarine blue.

On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention de parfum sur les tissus traités.The degrees of brightening obtained are measured and organoleptic tests are carried out to assess the retention of perfume on the treated fabrics.

RésultatsResults

Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec l'assoupliasant contenant du bleu d'outremer par rapport à l'assouplissant qui n'en contient pas et par rapport au liquide de rinçage azurant ne contenant pas de dérivé cationique, ainsi que la bonne rétention de parfum d'un assouplissant parfumé par rapport à un azurant parfumé mais ne contenant pas de dérivé cationique.The results show the excellent whitening performance obtained with the softener containing ultramarine blue compared to the softener which does not contain it and compared with the brightening rinsing liquid containing no cationic derivative, as well as the good perfume retention of a perfumed softener compared to a perfumed brightener but containing no cationic derivative.

Exemple 4Example 4

On réalise un produit de rinçage pour rideaux ayant la composition suivante:

A curtain rinse product is produced having the following composition:

On traite des tissus blancs en fibres polyester/lin avec une solution à-1,4 g/I du produit de rinçage. A titre de comparaison, on traite ces mêmes tissus dans les mêmes conditions avec ledit produit de rinçage ne contenant pas de bleu d'outremer.White fabrics made of polyester / linen fibers are treated with a 1.4 g / l solution of the rinsing product. By way of comparison, these same fabrics are treated under the same conditions with said rinsing product not containing ultramarine blue.

RésultatsResults

Les résultats montrent les exellentes performances obtenues avec le produit pour rideaux contenant du bleu d'outremer et un dérivé cationique par rapport au produit qui ne contient pas de bleu et celui ne contenant pas de dérivé cationique ainsi que la rétention de parfum d'un produit pour rideaux parfumé contenant un dérivé cationique par rapport à un produit n'en contenant pas.The results show the excellent performance obtained with the curtain product containing ultramarine blue and a cationic derivative compared to the product which does not contain blue and that containing no cationic derivative as well as the fragrance retention of a product. for scented curtains containing a cationic derivative compared to a product not containing it.

Exemple 5Example 5

On prépare un produit de rinçage convenant pour l'empesage du linge selon la formule:

A rinsing product suitable for starching the laundry is prepared according to the formula:

On traite un tissu en coton blanc avec une solution de 1,4 g/I de ce produit de rinçage empesant. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le produit de rinçage ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer et avec un produit empesant sans bleu d'outremer et dans lequel on a remplacé l'amidon cationique par de l'amidon natif.A white cotton fabric is treated with a solution of 1.4 g / l of this heavy rinse aid. By way of comparison, this same tissue is treated under the same conditions with the above rinsing product not containing ultramarine blue and with a starchy product without ultramarine blue and in which the cationic starch has been replaced. by native starch.

On mesure les degrés d'azurage obtenus et on effectue des tests organoleptiques pour apprécier la rétention de parfum sur le tissu traité.The degrees of brightening obtained are measured and organoleptic tests are carried out to assess the retention of perfume on the treated fabric.

RésultatsResults

Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec le produit empesant cationique contenant du bleu d'outremer par rapport au produit qui n'en contient pas ainsi que l'excellente rétention de parfum d'un produit empesant parfumé contenant un dérivé cationique par rapport à un produit n'en contenant pas.The results show the excellent whitening performance obtained with the cationic starch product containing ultramarine blue compared to the product which does not contain it as well as the excellent perfume retention of a perfumed starch product containing a cationic derivative. compared to a product not containing it.

Exemple 6Example 6

On réalise un liquide de rinçage pour azurage du linge selon la formule:

A rinsing liquid for brightening the laundry is produced according to the formula:

On traite un tissu éponge blanc avec une solution de 1,4 g/I de produit azurant. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le liquide azurant ci-dessus ne contenant pas de dérivé cationique.A white terry cloth is treated with a solution of 1.4 g / l of brightening product. By way of comparison, this same tissue is treated under the same conditions with the above brightening liquid containing no cationic derivative.

RésultatsResults

Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec le liquide azurant contenant du bleu d'outremer par rapport au produit qui n'en contient pas ainsi que l'excellente rétention de parfum d'un liquide azurant parfumé contenant un dérivé cationique par rapport à un liquide azurant n'en contenant pas.The results show the excellent whitening performance obtained with the brightening liquid containing ultramarine blue compared to the product which does not contain it as well as the excellent perfume retention of a scented brightening liquid containing a cationic derivative compared to a brightening liquid not containing it.

Exemple 7Example 7

On réalise un liquide de rinçage désinfectant selon la formule:

A disinfectant rinsing liquid is produced according to the formula:

On traite un tissu éponge blanc avec une solution de 1,4 g/I de produit de rinçage désinfectant. A titre de comparaison, on traite ce même tissu dans les mêmes conditions avec le produit de rinçage désinfectant ci-dessus ne contenant pas de bleu d'outremer.A white terry cloth is treated with a solution of 1.4 g / l of disinfectant rinse aid. By way of comparison, this same tissue is treated under the same conditions with the above disinfectant rinse product not containing ultramarine blue.

RésultatsResults

Les résultats montrent les excellentes performances d'azurage obtenues avec le produit de rinçage désinfectant contenant du bleu d'outremer par rapport au produit qui n'en contient pas ainsi que la rétention de parfum d'un produit désinfectant parfumé contenant un dérivé cationique.The results show the excellent whitening performance obtained with the disinfectant rinse product containing ultramarine blue compared to the product which does not contain it as well as the retention of perfume of a perfumed disinfectant product containing a cationic derivative.

Claims

2. Composition in accordance with claim 1 characterized by the fact that it contains from 0.05 to 5% by weight, and preferably from 0.1 to 2% of said pigment and 0.5 to 50% by weight of said compound of cationic nature.

3. Composition in accordance with claim 1 or 2, characterized by the fact that the blueing compound is selected in the class comprising natural or synthetic ultramarine blue and ultramarine violet.

4. Composition in accordance with any of claims 1 to 3 characterized by the fact that the compound of cationic nature is selected from amongst known chemical compounds to present this nature, such as the class of quaternary ammonium salts with at least one alkyl chain of at least 8 carbon atoms and preferably 12 to 18 carbon atoms ; of imidazoline salts with at least one alkyl chain of at least 8 carbon atoms and preferably 12 to 18 carbon atoms ; of natural or synthetic polymers or copolymers containing groups of cationic nature with a degree of substitution of at least 0.01.

5. Composition in accordance with anyone of claims 1 to 4, characterized by the fact that it contains at least one compound of cationic nature selected from amongst those with properties suitable for linen softening.

6. Composition in accordance with anyone of claims 1 to 4 characterized by the fact that it contains at least one compound of cationic nature selected from amongst those with properties suitable for starching linen.

7. Composition in accordance with anyone of claims to 4, characterized by the fact that it contains at least one compound of cationic nature selected from amongst those with bacteria-killing properties.

8. Composition in accordance with anyone of claims 1 to 7 characterized by the fact that it contains in addition a hydrosoluble perfume.

9. Composition in accordance with claim 8 characterized by the fact that the quantity of perfume lies between 0.01 and 3% by weight.