JPH11511793A - Detergent composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アルコキシ化陽イオン界面活性剤またはそれらの混合物はアルキルサルフェート界面活性剤とアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤との混合物を含む洗剤組成物で使用される。   (57) [Summary] The alkoxylated cationic surfactant or a mixture thereof is used in a detergent composition comprising a mixture of an alkyl sulfate surfactant and an alkyl benzene sulfonate surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 技術分野 本発明は、陰イオン界面活性剤と所定のエトキシ化第四級アンモニウム化合物 との所定の混合物を含む洗剤組成物に関する。 背景技術 現代の組成物には、多種多様の基体から各種の汚れおよびしみを除去すること が要求されるので、洗濯洗剤および他のクリーニング組成物の処方については、 かなりの課題が提示されている。このように、洗濯洗剤は、典型的には、有効に 機能するために成分の適当な選択および組み合わせを必要とする。一般に、この ような洗剤組成物は、汚れおよびしみをゆるめ且つ除去するように設計された１ 種以上の界面活性剤を含有するであろう。しかしながら、体の汚れ、グリース／ 油汚れおよび或る食品しみを迅速且つ効率的に除去することは、問題となること がある。事実、若干の界面活性剤および界面活性剤組み合わせは、或る種の汚れ およびしみに対して最適の性能を示すが、他の汚れに対する性能を実際には減少 することがある。例えば、布帛からグリース／油汚れを除去する界面活性剤は、 時々、粘土などの粒子汚れを除去するのに最適には及ばないことがある。文献を 概観すると、界面活性剤の広い選択および界面活性剤組み合わせが洗剤製造業者 に利用できることを示しているようだが、現実には、多くのこのような成分が家 庭使用洗濯洗剤などの低単位コスト品では好適ではない特殊な化学薬品である。 事実としては、大抵のこのような家庭使用洗濯洗剤は多分経済的な考慮および各 種の汚れおよびしみおよび各種の布帛と合理的によく機能する組成物を処方する ニーズのため依然として主として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および／ または硫酸化またはスルホン化陰イオン界面活性剤の１種以上からなるままであ る。 従って、洗濯洗剤における改良の継続的な探求がなされている。しかしながら 、改善された性能を捜し求める洗剤製造業者への課題は、各種の因子によって増 大されてきた。例えば、いくつかの非生分解性成分は、不評である。有効なホス フェートビルダーは、多くの国で法律によって禁止されている。或る種の界面活 性剤と関連づけられるコストは、それらの使用に影響を与えてきた。その結果、 製造業者は、有効な依然として提供可能な成分の選択において文献が示唆するで あろうものより多少限定されている。依然として、消費者は、布帛をやや冷たい か冷たい水条件下で洗濯する時にさえこのような組成物で高品質および高性能を 期待するようになってきた。 文献は、各種の窒素含有界面活性剤が各種のクリーニング組成物で有用であろ うことを示唆している。このような物質（典型的にはアミノ、アミド、または第 四級アンモニウムまたはイミダゾリニウム化合物の形）は、しばしば、特殊な用 途に設計されている。例えば、各種のアミノおよび第四級アンモニウム界面活性 剤は、シャンプー組成物で使用することが示唆されており且つ化粧上の利益を髪 に与えると言われている。他の窒素含有界面活性剤は、布帛柔軟化および帯電防 止上の利益を与えるために若干の洗濯洗剤で使用されている。しかしながら、大 部分の場合には、このような物質の商業的な用途は、むしろ限定され且つ前記非 イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤は、今日の洗濯組成物で界面活性剤 主成分のままである。 特定のアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）化合物は、性能を増進する ために洗濯洗剤で使用できることが今や見出された。重要なことに、少量のこれ らのＡＱＡ化合物は、所定の比率および割合で通常のアルキルサルフェートおよ びアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤との特定の組み合わせで使用する時 に優れたクリーニング性能を与えることが更に見出された。このように、本発明 は、新しい高価な界面活性剤種の開発する必要なしに洗濯クリーニング性能の改 良を与える。 更に、本法で使用するＡＱＡ界面活性剤は、従来既知の陽イオン界面活性剤以 上に実質的な利点を処方業者に与える。例えば、本発明のＡＱＡ界面活性剤は、 好ましいアルキルサルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネート洗剤界面活 性剤と相容性である。更に、ＡＱＡ界面活性剤は、５〜１２の広いｐＨ範囲にわ たって処方できる。ＡＱＡ界面活性剤は、ポンプ供給できるため製造プラントで 取扱いやすい３０％（重量）溶液として調製できる。５より大きいエトキシ化度 を有するＡＱＡ界面活性剤は、液体形であることがあり、そして１００％ニート 物質として与えることができる。取扱性に加えて、高濃縮溶液として与える本発 明のＡＱＡ界面活性剤の能力は、輸送コストで実質的な経済的利点を与える。Ａ ＱＡ界面活性剤は、技術上既知の他の第四級化合物と異なり、各種の香料成分と も相容性である。 前記利点に加えて、本発明のＡＱＡ界面活性剤は、水性洗濯液に存在する脂肪 酸／油物質が以前に体の汚れで汚れた布帛上に再付着し戻ることを最小限にする か排除するようである。従って、本発明のＡＱＡ界面活性剤は、水性洗濯浴から の極性脂質が体の汚れが洗濯プロセスによって除去された布帛上に再付着し戻る ことを防止することが今や見出された。換言すれば、洗濯液中において、本発明 のＡＱＡ界面活性剤は、クリーニングされた布帛上に再付着させるよりむしろ、 このような極性脂質を除去し且つ水性媒体に懸濁させた状態に保つ。 前記品質に加えて、本発明のＡＱＡ界面活性剤は、驚異的なことに、ビルダー および／または分散剤機能を与えるために多くの通常の洗剤界面活性剤と併用さ れるポリ陰イオン物質、例えば、ポリアクリレートおよびアクリレート／マレエ ート共重合体と相容性である。 本発明のＡＱＡ界面活性剤の他の利点としては、洗濯液中で酵素クリーニング および布帛ケア性能を高める能力が挙げられる。理論によって限定しようとはし ないが、酵素は、通常の陰イオン界面活性剤によって部分的に変性されることが あると推測される。更に、本発明のＡＱＡ界面活性剤は、どういうわけか陰イオ ン界面活性剤と相互作用してその分解を抑制すると推測される。別の理論は、酵 素が汚れおよびしみを分解するために使用される時にさえ、分解された残渣が布 帛表面から除去されなければならないことを示唆するであろう。本発明のＡＱＡ と陰イオン界面活性剤との混合物で具体化される改善された洗剤性能は、単純に 、これらの残渣を布帛表面から除去する際により良い仕事をすると推測されるこ とがある。 前記利点に加えて、本発明のＡＱＡ界面活性剤は、通常の洗剤混合物と比較し て布帛からの粘土汚れ除去に関して実質的なクリーニング増進を与える。さらに 理論によって限定しようとはしないが、通常の陽イオン界面活性剤は、「最密」 方式で粘土と会合し且つ粘土をより除去しにくくさせると推測されることがある 。対照的に、アルコキシ化ＡＱＡ界面活性剤は、粘土との会合をより多く開き、 次いで、布帛表面からより容易に除去されると考えられる。どんな理由でも、Ａ ＱＡ界面活性剤を含有する本組成物は、特に粘土汚れ除去に関して通常の陽イオ ン界面活性剤以上に改善された性能を与える。 本発明のＡＱＡ界面活性剤には、なお更に他の利点が見出された。例えば、漂 白活性化剤（ここに開示）を含む漂白組成物においては、若干の種類のイオン対 または他の会合複合体は、活性化剤から放出される過酸で生成されるらしい。こ のイオン対は、新しいより疎水性の薬剤として汚れにより効率的に担持され、そ れによってノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）などの漂白活性 化剤の使用と関連づけられる漂白性能を高めると推測されることがある。全く少 量（洗濯液中で３ｐｐｍと同じ位）のＡＱＡ界面活性剤は、これらの結果を与え る。 更に、漂白剤なしの組成物においては、処方業者は、高められた性能上の利益 を与えるために多少多量のＡＱＡを使用するように選んでもよい。これらの利益 は、クリーニング機能を遂行するために界面活性剤のより多くを利用できるよう にさせるためにアルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネートなどの通 常の陰イオン界面活性剤の溶液特性を修正する本発明のＡＱＡ界面活性剤の能力 と関連づけられることがある。このことは、洗剤組成物がカルシウムおよび／ま たはマグネシウム水硬度イオンに関して「ビルダー不足」である状況下に直面す る処方業者に特に真実である。このような状況下では、洗浄液中のＡＱＡ界面活 性剤約１０ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍを与えるのに十分なＡＱＡ界面活性剤を使用す ることが好ましい。これは、完全に処方された洗剤組成物中の組成物使用範囲約 １〜約５重量％に換算される（この濃度は製品使用レートおよび洗浄液に存在す る他の界面活性剤の量に応じて変化できる。約３５００ｐｐｍまでの高製品濃度 の場合には、ＡＱＡ量は、溶液中で１００〜１５０ｐｐｍと同じ位であってもよ い。このことは、依然として、完成洗剤組成物中のＡＱＡ界面活性剤３〜４％に 換算されるだけである）。 更に、約２個のエチレンオキシド（ＥＯ）基を含有する本発明のＡＱＡ界面活 性剤は、低い水硬度の状況下で、または多量ビルダー入りの洗剤組成物を使用す る時に極めてよく遂行することが見出された。しかしながら、高硬度（炭酸カル シウム約１７０ｐｐｍ以上）の状況下では、少なくとも約５個のＥＯ基を有する ＡＱＡ界面活性剤を使用することがより好ましい。更に、若干の汚れおよびしみ 、例えば、糞便の場合には、１０〜２０個程度のＥＯ基を有するＡＱＡ界面活性 剤が、好ましい。従って、ＡＱＡ界面活性剤の混合物は、広範囲の使用条件下で 各種の汚れおよびしみ上で広範囲のクリーニング性能を与えるためにブレンドで き且つ使用できることが今や見出された。ＡＱＡ界面活性剤のこのような組み合 わせの代表的であるが非限定の例は、以下の実施例に開示する。 技術上既知の陽イオン界面活性剤以上のＡＱＡ界面活性剤の各種の他の利点は 、以下により詳細に記載する。ここの開示からわかるように、本発明の方法で使 用するＡＱＡ界面活性剤は、現代の高性能洗剤組成物の処方と関連づけられる問 題の多くを成功裡に扱う。特に、ＡＱＡ界面活性剤は、広範囲の使用条件下で各 種の汚れおよびしみを除去するために使用できる有効な洗濯組成物の処方を可能 にする。 本発明のこれらの利点および他の利点は、下記の開示からわかるであろう。 Ａ．メーレティーブおよびＦ．Ｊ．ロプレストに１９９５年８月１５日発行の 米国特許第５，４４１，５４１号明細書は、陰イオン界面活性剤／陽イオン界面 活性剤混合物に関する。Ａ．Ｐ．マーフィー、Ｒ．Ｊ．Ｍ．スミスおよびＭ．Ｐ ．ブルックスに１９８０年９月３日発行の英国特許第２，０４０，９９０号明細 書は、洗濯洗剤におけるエトキシ化陽イオン界面活性剤に関する。 発明の開示 本発明は、陽イオン界面活性剤と２種の陰イオン界面活性剤の各々から選ばれ るメンバーとの混合物を含むか、陽イオン界面活性剤と２種の陰イオン界面活性 剤の各々から選ばれるメンバーとを合わせることによって調製される組成物〔前 記界面活性剤はそれぞれの式 II Ｒ⁵ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ III Ｒ⁶ＳＯ₃ ^-Ｍ′⁺ を有し、組成物は場合によってであるが好ましくは IV 非イオン界面活性剤 を含み、式中、Ｒ¹は炭素数約８〜約１８、好ましくは炭素数１０〜約１６、最 も好ましくは炭素数約１０〜約１４のアルキルまたはアルケニル部分であり；Ｒ² は炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチルであり；Ｒ³およびＲ⁴は独立 に変化でき且つ水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選ばれ、Ｒ⁵は炭素 数約１０〜約２０の線状または分枝アルキルまたはアルケニル部分、好ましくは Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたは第二級アルキルサルフェートで見出されるようなもの であり；Ｒ⁶はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルベンゼン、好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₃アルキルベ ンゼンであり；Ｍ⁺およびＭ′⁺は独立に変化でき且つアルカリ金属、アルカリ土 類金属、アルカノールアンモニウムおよびアンモニウムから選ばれ；Ｘ^-は電気 中性を与えるのに十分なクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェー トなどの陰イオンであり；ＡおよびＡ′は独立に変化でき且つ各々Ｃ₁〜Ｃ₄アル コキシ、特にエトキシ（即ち、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよ び混合エトキシ／プロポキシから選ばれ；ｐは１〜約３０、好ましくは１〜約４ であり、ｑは１〜約３０、好ましくは１〜約４、最も好ましくは１〜約４であり ；好ましくはｐとｑとの両方とも１であり；（Ｉ）対（II）＋（III）の重量比 は好ましくは約１：１００から約１：７、より好ましくは１：５０から１：１０ であり；（II）対（III）の重量比は約４：１から１：４、より好ましくは２： １から１：２であり；Ｒ⁵対Ｒ⁶の重量比は好ましくは１：１３から１：５である 〕を包含する。 ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₁₁、特にＣ₁₀であるＡＱＡ化合物は、高鎖 長物質と比較して、特に冷水条件下で、洗濯粒状物の溶解速度を高める。従って 、Ｃ₈〜Ｃ₁₁ＡＱＡ界面活性剤は、若干の処方業者によって好ましいことがある 。完成洗濯洗剤組成物を調製するために使用するＡＱＡ界面活性剤の量は、約０ ．１〜約５重量％、典型的には約０．４５〜約２．５重量％であることができる 。 好ましい態様においては、組成物は、（Ｉ）対（II＋III）の重量比少なくと も約１：１０の界面活性剤（Ｉ）、（II）および（III）を含む。 好ましい態様においては、前記陰イオン界面活性剤（II）は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈第一 級または第二級アルキルサルフェート（ＡＳ）であり且つ前記陰イオン界面活性 剤（III）は、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃分枝または線状アルキル鎖を有するアルキルベンゼン スルホネートである。 高度に好ましい態様においては、組成物は、アルコールエトキシレート、アル キルフェノールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグ ルコシド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである非イオ ン界面活性剤も含む。 本発明の特定の高度に好ましい組成物は、 （ａ）界面活性剤（Ｉ）としてのココメチルＥＯ２約０．２５〜約３重量％、 （ｂ）界面活性剤（II）としての直鎖または分枝鎖第一級または第二級ＡＳ約 ３〜約４０重量％、 （ｃ）界面活性剤（III）としてのアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ） 約６〜約２３重量％、および （ｄ）非イオン界面活性剤（IV）約０．５〜約２０重量％ を含む。 他の態様は、 （ｉ） （ａ）約０．４５〜約２重量％、 （ii） （ｂ）約６〜約１３重量％、 （iii）（ｃ）約８〜約２３重量％、および （iv） （ｄ）約１〜約５重量％ を含む。 また、本発明は、補助成分および前記洗剤界面活性剤系少なくとも約３重量％ 〔前記界面活性剤系は陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤の混合物、およ び任意の非イオン界面活性剤（すべて上に開示）を含む〕、およびビルダー、酵 素、防汚重合体、漂白剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、高分子分散剤、増白剤 、染料移動抑制剤、抑泡剤、布帛柔軟剤、およびここに開示の他の補助剤からな る群から選ばれるものを含めて補助成分、並びに界面活性剤（Ｉ）〜（IV）によ ってよって包含されない洗剤界面活性剤、例えば、石鹸、オレイルサルフェート 、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルアルコキシカルボキシレート、硫 酸化アルキルポリグリコシド、α−スルホン化脂肪酸エステル、ベタイン、スル ホベタイン、アミンオキシドおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるメン バーを含む完全に処方された洗剤組成物を包含する。このような補助成分の混合 物は、使用してもよい。 また、本発明の方法で使用するＡＱＡ界面活性剤は、下記の汚れおよびしみ： 血液、グリース食品しみ、粒子しみ、体の汚れ（経時的に小さいが認めることが できるしみ／汚れ蓄積物によって生ずる布帛「黒ずみ(dinginess)」を含めて） およびここに記載の他のしみを布帛から除去するための改良法を提供する。この ようなしみおよび汚れは、綿、ポリエステル／綿ブレンド（Ｐ／Ｃ）、ダブルニ ットポリエステル（ＤＫＰＥ）などの布帛から除去される。方法は、このような 汚れの除去の必要な布帛を水の存在下で、好ましくは攪拌下に、有効量の本組成 物と接触することからなる。各種の好適な使用量および方法は、以下に開示する 。 更に、本発明のＡＱＡ界面活性剤、特に好ましいココＭｅＥＯ２（以下「ＡＱ Ａ−１」）は、漂白剤の存在下で改善された布帛クリーニング性能を与える。ク リーニングのこの改善は、洗浄液中のＡＱＡ３部／百万（ｐｐｍ）と同じ位の使 用量でわかり且つ増大された過加水分解と関連づけられると考えられる。 加えて、本発明のＡＱＡ界面活性剤、特にＡＱＡ−１は、アミラーゼおよびセ ルラーゼ酵素の場合に改善された（相乗でさえ）性能を与える。この改善は、特 に漂白剤の不在下でわかる。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、完成組成物を調製 するために使用する成分の重量基準である。ここに引用のすべての文書は、関連 部分で、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 アスペクトの１つにおいては、本発明は、リパーゼ酵素をＡＱＡ界面活性剤と 合わせることによってグリース／油汚れの除去を高めるための方法を提供する。 グリース／油「日常の」汚れは、トリグリセリドと脂質と複雑な多糖類と無機塩 とタンパク質物質との混合物である。汚れたガーメントを洗浄前に貯蔵する時に は、若干のトリグリセリドは、細菌作用によって脂肪酸に転化する。リパーゼ酵 素は、残りのトリグリセリドを洗浄を通して脂肪酸に転化するために使用できる 。一般に、拡散ビルダー（例えば、層状シリケート）による硬度制御に頼る処方 物の場合には、擬似無ビルダー条件は、冷水の多量の取入れを特徴づける洗浄の 初期に存在するであろう。これらの最初の複数の分で、汚れ中の脂肪酸は、無ビ ルダー硬度と相互作用して不溶性カルシウム石灰石鹸を生成し、この不溶性カル シウム石灰石鹸は次いで爾後の汚れ除去を妨げ且つ汚れ残渣が洗浄後に布帛上に 残るようにさせる。無ビルダー処方物においては、このグリース／油しみ不溶化 は、問題の多くを生じさえするであろう。継続的着用／洗浄時に、残渣は、蓄積 し、黄ばみおよび粒子汚れのトラップをもたらす。結局、ガーメントは、黒ずみ 、着用できないと認識され且つしばしば捨てられる。 ＡＱＡ界面活性剤およびリパーゼ酵素を含有する洗剤組成物は、いずれかのテ クノロジー単独を含有する製品と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能 を与えることが今や見出された。これらの利益は、（１）ＡＱＡが石灰石鹸生成 を抑制すること（非障害リパーゼの汚れへのアクセスを可能にする）、および（ ２）脂肪酸を汚れから有効に浮き上げて（ＡＱＡによって）最大リパーゼ活性 を保証すること（汚れ中の多量の脂肪酸はリパーゼ活性を抑制する）の結果であ るらしい。 また、本発明は、セルロース分解酵素をＡＱＡ界面活性剤と合わせることによ って改善されたクリーニングおよび布帛ケア上の利益を与える。古い／着用綿布 帛または他のセルロース系布帛においては、個々の繊維の回りの葉鞘は、分解し て汚れをトラップするゼラチン／無定形セルロース「接着剤」を形成する。加え て、接着剤は、トリグリセリドと脂質と複雑な多糖類と無機塩とタンパク質物質 との混合物であるグリース／油体汚れ（例えば、カラーおよび枕カバー上）の付 着／保持用の理想的な基体として作用する。着用布帛からのこれらの疎水性汚れ の除去は、このように非常に困難であり且つ少量の残留しみは、しばしば、洗浄 後に布帛上に残る。再度、逐次着用／洗浄後、これらの汚れは蓄積し、黄ばみお よび汚れのより多いトラップをもたらす。 驚異的なことに、ＡＱＡ界面活性剤およびセルロース分解酵素（例えば、セル ラーゼおよび／またはエンドグルカナーゼ）を含有する洗剤組成物は、いずれか の成分単独を含有する製品と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能を与 えることが今や見出された。これらの利益は、ＡＱＡ界面活性剤による疎水性体 汚れの有効な浸透の結果であるらしい。このことは、セルロース酵素のアクセス を増進し、このことが繊維の回りの無定形セルロース接着剤（布帛上の汚れを結 合）を分解する。接着剤が溶解すると、トラップされた汚れは、放出され且つ白 色度が復元される。クリーニング上の利益に加えて、組み合わされたセルロース 分解酵素／ＡＱＡ系は、陽イオン界面活性剤または酵素単独と比較して柔軟性上 の利益も与える。着用繊維の有効な脱ビル化(depilling)および接着剤除去（ung luing）は、改善された布帛柔軟感をもたらす。 前記のように、非常に疎水性の「日常の」または「体の」汚れの完全な除去は 困難であり且つ少量の残留汚れは、しばしば、洗浄後に布帛上に残る。これらの 残渣は、蓄積し且つ繊維間で無定形接着剤のように作用して、粒状汚れをトラッ プし且つ布帛黄ばみをもたらす。更に、本発明の水溶性ＡＱＡ界面活性剤とアミ ラーゼ酵素との組み合わせを含有する洗剤組成物は、いずれかのテクノロジー単 独を含有する組成物と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能を与えるこ とが今や見出された。これらの利益は、繊維の回りの残留「接着剤」のはるかに 改善された分解の結果であるらしい（ＡＱＡは有効な汚れ可溶化によって感受性 汚れ成分への改善されたアミラーゼアクセスを容易にする）。接着剤が溶解する と、白色度は、復元され且つトラップされた粒状汚れは、放出され／他の洗浄活 性成分の脱色作用へアクセス可能にさせられる。 また、本発明は、ペルカーボネート漂白剤とここに開示のようなＡＱＡ界面活 性剤との併用によってグリース／油日常汚れの有効なクリーニングを与える洗剤 組成物を提供する。洗浄液に過酸化物漂白剤を送達するペルカーボネートは、現 代の超コンパクト粒状洗濯洗剤処方物の基礎テクノロジーである。過酸化物漂白 剤は、非常に親水性であり且つ過酸（例えば、過酸化物とＴＡＥＤとの相互作用 から生成）によって与えられる漂白有効性とマッチできないが、顔料の脱色で有 効であり（例えば、粒状物または飲料しみで）且つまた体の汚れと関連づけられ る有機残渣から色を除去するのを助長できる。予想外に、ＡＱＡ界面活性剤およ びペルカーボネート漂白剤を含有する組成物は、いずれかのテクノロジー単独を 含有する製品と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能を与えることが今 や見出された。これらの利益は、ＡＱＡによるグリース／油汚れの有効な可溶化 を生じ、それによって汚れ中の着色体（例えば、トラップされた顔料）への親水 性過酸化物漂白剤のアクセスを可能にし且つ改善された汚れ脱色を生ずるらしい 。 また、本発明は、本発明型の水溶性ＡＱＡ界面活性剤と併用する疎水性漂白活 性化剤によってグリース／油日常汚れの有効なクリーニングを与える洗剤組成物 を提供する。疎水性漂白活性化剤および過酸の日常の汚れクリーニングおよび白 色度上の利益は、既に実証された。このような物質は、限定された程度で、複雑 なグリース油汚れを浸透できる。ＡＱＡおよび疎水性漂白活性化剤（予備生成過 酸を含めて）を含有する洗剤および漂白組成物は、いずれかのテクノロジー単独 を含有する同様の組成物と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能を与え ることが今や見出された。組み合わせ系の利益は、（１）ＡＱＡが汚れ表面上で 作用して石灰石鹸生成を防止し且つ存在するカルシウム石鹸を浮き上げ、それに よって疎水性漂白剤アクセスを増進すること、（２）汚れ／洗浄液界面で有意に 下げられた表面張力（ＡＱＡによって生ずる）〔表面張力が疎水性汚れを落とす と（陰イオン界面活性剤のように作用）、汚れ浸透は増進される〕、および（３ ）疎水性過酸とＡＱＡとが場合によって相互作用して、グリース汚れに深く容易 に浸透する非常に疎水性のイオン対を生成することによって生ずると合理的に推 測される。 また、本発明は、漂白触媒をＡＱＡ界面活性剤と併用することによってグリー ス／油汚れの有効なクリーニングを与える組成物を提供する。漂白触媒（少なく とも１種の遷移金属原子の存在によって特徴づけられる）は、過酸化物と相互作 用して非常に強力な親水漂白剤を生成する。これらの漂白剤は、着色親水性しみ および親水性の日常の汚れ（即ち、ソックス）上で強い利益を与える。触媒は、 典型的には、クリーニング製品で極めて少量で使用される。ここに開示のように 、ＡＱＡおよび触媒を含有する製品は、いずれかのテクノロジー単独を含有する 製品と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能を与え且つ日常の汚れ上で 特に効能がある。これらの利益は、グリース油汚れ上での有効なＡＱＡ可溶化に よって生じ、このことが汚れ中の着色体への親水性「触媒」漂白剤のアクセスを 可能にし、それによって有効な汚れ脱色をもたらすと考えられる。更に、漂白触 媒の歴史的使用は、布帛損傷に関する関心事のため困難にさせられた。布帛損傷 を生ずることが既知であるジマンガン触媒を使用して、布帛損傷の発生は、ＡＱ Ａ 陽イオン界面活性剤が存在する時にはるかに減少されることが今や見出された。 多分、これらの陽イオン界面活性剤は、布帛上に吸着して表面電荷を修正し且つ 活性化触媒とのイオン対に利用できて布帛損傷を最小限にするか防止する。 別のアスペクトにおいては、本発明は、層状シリケートを水溶性ＡＱＡ界面活 性剤と併用して布帛外皮形成なしに多量の不溶性無機ビルダーの使用を可能にす る。層状シリケートは、目立たない単位からなる（それらの若干の面は負荷電で ある）。ＡＱＡの正荷電ヘッドグループは、静電気結合形成によって、負荷電面 と相互作用して、界面活性剤単層を形成し、この界面活性剤単層上に第二「親水 性」界面活性剤層が蓄積する。このことは、粒子を布帛から浮き上げ、それによ ってさもなければ苛酷な「感じを布帛に」生ずることがある外皮形成を最小限に する。 また、本発明は、異なる種類のビルダーとここに開示のようなＡＱＡ界面活性 剤とを併用することによる布帛外皮形成問題を生じずに比較的低ポリカルボキシ レート重合体を含有する組成物に多量の不溶性無機または可溶性（ビ）カーボネ ートビルダーの処方を可能にする。歴史的に、高分子量ポリカルボキシレート重 合体は、粒状洗濯洗剤で分散剤として使用されている。しかしながら、これらの 重合体は、一般に高価である。重合体は、汚れ懸濁で有用であると共に、布帛か ら無機物（ビルダー／沈降カーボネートを含めて）を浮き上げることによって布 帛外皮形成も有効に制御する。従来既知の低重合体処方物は、布帛外皮形成欠点 を生ずる傾向がある。 多量の無機および／または（ビ）カーボネートビルダーは、ここに開示の方法 でＡＱＡ界面活性剤の使用によって布帛外皮形成を増大せずに少量の重合体およ び／または低分子量重合体と併用できることが今や見出された。布帛外皮形成問 題は、２つのＡＱＡ機構によって低重合体系の場合には回避されると考えられる ：（１）層状シリケートおよびゼオライトは、目立たない単位からなる（それら の 若干の面は負荷電であろう）と考えられる。正荷電ヘッドグループを有するＡＱ Ａは、これらの面と相互作用して、無機粒子の回りの親水性荷電界面活性剤二重 層の形成によって無機物を布帛から浮き上げることがあり且つ／または（２）Ａ ＱＡは陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤と比較してより布帛直接性(sub stantive)である。従って、少量のこれらの物質は、布帛表面上に吸着し、そこ で表面電荷を修正する。カーボネート外皮形成度は負表面電荷に依存するので、 ＡＱＡ吸着（綿表面電荷を中性／正に修正する）は、それ程外皮を生じさせない 。加えて、ＡＱＡは、炭酸カルシウム結晶の「成長」面上に吸着し、それによっ て結晶成長を抑制し且つ布帛上の外皮形成を最小限にすることができる。 また、本発明は、ポリエトキシ化ポリアミン重合体（ＰＰＰ）と本発明のＡＱ Ａ界面活性剤との併用によってグリース／油「日常」汚れ（および偶然の汚れ） の有効なクリーニングを与える洗剤組成物を提供する。前記のように、グリース ／油「日常」汚れ（例えば、カラー、枕カバー上）は、トリグリセリドと脂質と 複雑な多糖類と無機塩とタンパク質物質との混合物である。これらの非常に疎水 性の汚れの完全な除去は困難であり且つ少量の残留汚れは、しばしば、洗浄後に 布帛上に残る。この鍵のエリアで性能を改善するために、各種の汚れ分散剤重合 体は、開発されている。これらの物質の特性的特徴は、（１）合理的に低い分子 量「疎水性」重合体主鎖（性状がわずかに陽イオンであって、汚れおよび布帛に 対する親和力を与える）、および（２）立体安定化およびグリース汚れ懸濁を与 える「親水性」ポリエトキシレート側基が挙げられる。洗浄時に、これらの重合 体は、しみ／洗浄液界面で働く。 驚異的なことに、本発明のＡＱＡ界面活性剤とエトキシ化ポリアミン重合体と を含有する洗剤組成物は、いずれかのテクノロジー単独を含有する組成物と比較 して優れたクリーニングおよび白色度性能を与えることが今や見出された。混合 系の利益は、（１）ＡＱＡがしみ表面上に作用して石灰石鹸形成を防止し且つ存 在するカルシウム石鹸を浮き上げ、それによって改善された重合体付着を容易に すること；（２）ＡＱＡが汚れの深くまで可溶化を与える一方、重合体は「グリ ース除去シャトル」として作用してＡＱＡ可溶化しみ成分を取り除き且つ洗浄液 に分散させることの結果であると考えられる。 また、本発明は、多量の界面活性剤（場合によって分枝界面活性剤を含めて） とＡＱＡ界面活性剤との併用によってグリース／油日常汚れの有効なクリーニン グを与える洗剤組成物を提供する。グリース／油体汚れの有効な除去における高 界面活性の重要性に鑑みて、現代の「超コンパクト」洗剤組成物は、一般に、多 量の界面活性剤（非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤）を含有し且つ 体の汚れクリーニングにおいてかなり有効である。予想外にも、ＡＱＡと多量の 陰イオン界面活性剤または混合陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤（場合 によって分枝界面活性剤を含めて）とを含有する製品は、いずれかのテクノロジ ー単独の技術を含有する製品と比較して優れたクリーニング性能を与えることが 今や見出された。これらの利益は、（１）ＡＱＡが汚れ表面上に作用して石灰石 鹸形成を防止し且つ存在するカルシウム石鹸を浮き上げること（これらの石鹸は 、生成され且つ汚れ−洗浄液界面に残るならば、界面活性剤アクセスを大いに防 止するであろう）；（２）ＡＱＡが洗浄液とグリース／油汚れとの間の表面張力 を下げ、それによって界面活性剤によるより有効な汚れ浸透を生ずること（従っ て、クリーニングを増進すること）；（３）陽イオン界面活性剤と陰イオン界面 活性剤との間に場合によってイオン対を形成して、グリース汚れの深くまで浸透 する非常に疎水性の界面活性剤「対」分子を形成することによって生ずる。 加えて、本発明は、香料と水溶性ＡＱＡ界面活性剤との併用によって洗浄後に 布帛上の改善された香料残留性を与える洗剤、漂白剤および他の組成物を提供す る。天然および合成布帛は、繊維上の表面電荷によって特徴づけられる。綿は、 正味負表面電荷で親水性である一方、ポリエステルは中性表面電荷で疎水性であ る。香料は、エステル、アルコール、ケトン、アルデヒド、エーテルなどを含め て疎水性有機活性成分の複雑な混合物である。異なる香料活性成分の布帛直接性 は、（１）官能性（どの位極性か）；（２）活性成分の分子量；および（３）布 帛繊維上の電荷に依存する。大抵の香料活性成分は、電子欠損分子／表面に誘引 されるであろう電子に富んだ酸素原子を含有する。 予想外に、ＡＱＡ界面活性剤と香料（分子量＞１５０を有する成分＞１０％を 有すると特徴づけられる）との組み合わせは、改善された香料布帛直接性を与え ることが今や見出された。理論によって限定しようとはしないが、陰イオン界面 活性剤または陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤系の疎水性を増大するだ けではなく、ＡＱＡ界面活性剤は、高い布帛直接性（特に綿の場合に）を有する らしい。ＡＱＡ界面活性剤は、繊維上に吸着するらしく、そこで表面電荷を中性 ／負から正（または電子欠損）に変化する。この変性布帛表面は、香料活性成分 の電子に富んだドメインに対して磁石のように作用し、それによって布帛上に引 き、そこで静電的に保持される。このことは、香料残留性を有意に増大する。こ れらの利益は、少なくとも１個の酸素原子および１５０より高い分子量を有する 香料成分の場合に最も顕著である。このような香料成分の量は、この効果の最大 の利益を達成するために全香料香料混合物の少なくとも約１０％を占めるべきで ある。 本発明に従って使用するアルコキシ化第四級アンモニウム（「ＡＱＡ」）化合 物は、所定量の或る陰イオン界面活性剤を含有する布帛洗濯洗剤組成物のクリー ニング性能を高める。この文脈で、本発明のＡＱＡ化合物は、商業上アクセス可 能であり且つ多くの現代の高品質の完全に処方された洗濯洗剤で使用されている ビルダー、洗剤酵素などの各種の洗剤成分と相容性であるという利点も有する。 更に、ＡＱＡ化合物は、洗濯洗剤プラス漂白剤組成物で常用されている漂白剤成 分の存在下で満足な安定性を示す。重要なことに、本発明のＡＱＡ界面活性剤は 、 体の汚れおよびソックス汚れなどの日常の汚れの除去に関して優れた性能を示す 。ＡＱＡ界面活性剤と明記の陰イオン界面活性剤との組み合わせは、このような 汚れを布帛から除去する。更に、ＡＱＡ界面活性剤と他の点で通常の陰イオン界 面活性剤との所定の組み合わせは、食品しみ、粒子汚れおよびグリース／油しみ を含めて各種の他の汚れおよびしみ上で優秀なクリーニング性能を与える。要す るに、本組成物は、カラーおよびカフスからの体の汚れ、グリース汚れ、および ホウレンソウ、コーヒーなどの酵素／漂白剤感受性しみを含めて広範囲の汚れお よびしみをクリーニングするのに改善された性能を与える。本組成物は、粘土な どのビルダー感受性しみ上でも優秀なクリーニングを与え且つこのように無リン 分野で特に有用である。 技術上既知の他の陽イオン界面活性剤と対照的に、本発明のビス−アルコキシ 化陽イオン界面活性剤は、十分な溶解度を有するので、非イオン界面活性剤が全 く少なく且つ例えばアルキルサルフェート界面活性剤を含有する混合界面活性剤 系と併用できる。このことは、自動洗濯機、特に日本並びに北米使用条件下で使 用する種類の自動洗濯機で使用するように通常設計された種類の洗剤組成物の処 方業者の重要な考慮すべき事柄であることがある。典型的には、このような組成 物は、陰イオン（合計ＬＡＳ／ＡＳ）界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比 約２５：１から約１：２５、好ましくは約２０：１から約３：１を含むであろう 。これは、典型的には陰イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤比約１０：１か ら１：１０、好ましくは約５：１から約１：５を含むであろう欧州型処方物と対 照をなすことがある。 本発明は、他の補助成分を含有するクリーニング組成物の性能を改善するのに 「有効な量」のＡＱＡ界面活性剤を使用する。ここで「有効な量」のＡＱＡ界面 活性剤および補助成分とは、標的汚れおよびしみの少なくとも若干に対するクリ ーニング組成物の性能を信頼度９０％で方向的にまたは有意のいずれかで改善す るのに十分である量を意味する。このように、標的が或る食品しみを包含する組 成物においては、処方業者は、このようなしみに対するクリーニング性能を少な くとも方向的に改善するのに十分なＡＱＡを使用するであろう。同様に、標的が 粘土汚れを包含する組成物においては、処方業者は、このような汚れに対するク リーニング性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なＡＱＡを使用するであ ろう。重要なことに、完全に処方された洗濯洗剤においては、ＡＱＡ界面活性剤 は、以下に提示のデータからわかるように、各種の汚れおよびしみに対してクリ ーニング性能の少なくとも方向的な改善を与える量で使用できる。 前記のように、ＡＱＡ界面活性剤は、クリーニング性能の少なくとも方向的改 善を達成するのに有効である量で他の洗剤界面活性剤との組み合わせで洗剤組成 物で使用される。布帛洗濯組成物の文脈で、このような「使用量」は、汚れおよ びしみの種類および激烈さだけではなく、洗浄水温度、洗浄水の容量および洗濯 機の種類に応じて変化できる。 例えば、洗浄浴中で水約４５〜８３リットル、洗浄サイクル約１０〜約１４分 および洗浄水温度約１０℃〜約５０℃を使用するトップ装入垂直軸米国型自動洗 濯機においては、ＡＱＡ界面活性剤約２ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、好ましくは約５ ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり約５ ０ml〜約１５０mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗 濯洗剤の場合にはＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１％〜約３．２ ％、好ましくは約０．３％〜約１．５％に換算される。洗浄負荷当たり約６０ｇ 〜約９５ｇの使用レートに基づいて、密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（約 ６５０ｇ／ｌ以上の密度）の場合には、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度 （重量）約０．２％〜約５．０％、好ましくは約０．５％〜約２．５％に換算さ れる。負荷当たり約８０ｇ〜約１００ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状 物（即ち、「ふわふわした」、密度約６５０ｇ／ｌ以下）の場合には、こ れは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１％〜約３．５％、好まし くは約０．３％〜約１．５％に換算される。 例えば、洗浄浴中で水約８〜１５リットル、洗浄サイクル約１０〜約６０分お よび洗浄水温度約３０℃〜約９５℃を使用するフロント装入水平軸欧州型自動洗 濯機においては、ＡＱＡ界面活性剤約１３ｐｐｍ〜約９００ｐｐｍ、好ましくは 約１６ｐｐｍ〜約３９０ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当 たり約４５ml〜約２７０mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティ ー液体洗濯洗剤の場合にはＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．４％〜 約２．６４％、好ましくは約０．５５％〜約１．１％に換算される。洗浄負荷当 たり約４０ｇ〜約２１０ｇの使用レートに基づいて、密な（「コンパクト」）粒 状洗濯洗剤（約６５０ｇ／ｌ以上の密度）の場合には、これは、ＡＱＡ界面活性 剤の製品中濃度（重量）約０．５％〜約３．５％、好ましくは約０．７％〜約１ ．５％に換算される。負荷当たり約１４０ｇ〜約４００ｇの使用レートに基づい て、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわふわした」、密度約６５０ｇ／ｌ以下）の場 合には、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１３％〜約１． ８％、好ましくは約０．１８％〜約０．７６％に換算される。 例えば、洗浄浴中で水約２６〜５２リットル、洗浄サイクル約８〜約１５分お よび洗浄水温度約５℃〜約２５℃を使用するトップ装入垂直軸日本型自動洗濯機 においては、ＡＱＡ界面活性剤約１．６７ｐｐｍ〜約６６．６７ｐｐｍ、好まし くは約３ｐｐｍ〜約６ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当た り約２０ml〜約３０mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液 体洗濯洗剤の場合にはＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．２５％〜約 １０％、好ましくは約１．５％〜約２％に換算される。洗浄負荷当たり約１８ｇ 〜約３５ｇの使用レートに基づいて、密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（約 ６５０ｇ／ｌ以上の密度）の場合には、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度 （重量）約０．２５％〜約１０％、好ましくは約０．５％〜約１．０％に換算さ れる。負荷当たり約３０ｇ〜約４０ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物 （即ち、「ふわふわした」、密度約６５０ｇ／ｌ以下）の場合には、これは、Ａ ＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．２５％〜約１０％、好ましくは約０ ．５％〜約１％に換算される。 陽イオン界面活性剤−ここで好ましいビス−エトキシ化陽イオン界面活性剤は 、アクゾ・ノーベル・ケミカルズ・カンパニーから商品名エトクォード(ETHOQUA D)で入手できる。或いは、このような物質は、次の通り各種の異なる反応スキー ムを使用して合成できる（「ＥＯ」は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−単位を表わす）。 スキーム１ スキーム２ スキーム３ スキーム４ 経済的な反応スキームは、次の通りである。 スキーム５ 下記のパラメーターは、スキーム５の任意の好ましい反応条件を要約する。反 応の工程１は、好ましくは、水性媒体中で行う。反応温度は、典型的には、１４ ０〜２００℃の範囲内である。反応圧力は、５０〜１０００ｐｓｉgである。塩 基触媒、好ましくは水酸化ナトリウムは、使用できる。反応体のモル比は、アミ ン対アルキルサルフェート２：１から１：１である。本法は、好ましくは、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₃アルキル硫酸のナトリウム塩を使用して行う。エトキシ化工程および第四 級化反応は、通常の条件および反応体を使用して行う。 若干の状況下で、反応スキーム５の工程１は、ゲルが調製するのに十分な程水 性反応媒体に可溶性である生成物を生成する。目的生成物がゲルから回収できる が、以下の別の２段合成スキーム６は、若干の商業的な状況下ではより望ましい ことがある。第二工程（エトキシ化）は、好ましくは、エチレンオキシドおよび ＨＣｌなどの酸を使用して行い、このことは第四級界面活性剤を与える。以下に 示すように、クロロヒドリン、即ち、クロロエタノールは、反応して所望のビス ヒドロキシエチル誘導体を与えることもできる。 反応スキーム６の場合には、下記のパラメーターは、第一工程の任意の好まし い反応条件を要約する。第一工程は、好ましくは、水性媒体中で行う。反応温度 は、典型的には、１００〜２３０℃の範囲内である。反応圧力は、５０〜１００ ０ｐｓｉｇである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウムは、反応時に発生される ＨＳＯ４−と反応させるために使用でき、または過剰のアミンは、酸と反応させ るためにも使用できる。アミン対アルキルサルフェートのモル比は、典型的には 、１０：１から１：５、好ましくは５：１から１：１．１、より好ましくは２： １から１：１である。生成物回収工程においては、所望の置換アミンは、単純に 水性反応媒体（それに所望の置換アミンが不溶性である）から別個の相として分 離させる。方法の第二工程は、通常の反応条件下で行う。ＡＱＡ界面活性剤を与 えるための更なるエトキシ化および第四級化は、標準の反応条件下で行う。 スキーム７は、場合によって、モノエトキシ化を達成するために標準のエトキ シ化条件下で（しかし触媒なしで）エチレンオキシドを使用して行うことができ る。 下記のものは、これらの追加の反応スキームを例示する（「ＥＯ」は−ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ−単位を表わす）。反応において、無機塩基または有機塩基または過剰 のアミン反応体のいずれかは、発生されたＨＳＯ₄を中和するために使用される 。 スキーム６ スキーム７ 下記のものは、単に処方業者の便宜上前記反応のいくつかを更に例示するが、 限定しようとするものではない。 合成Ａ Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの製造 ガラスオートクレーブライナーにドデシル硫酸ナトリウム１９．９６ｇ（０． ０６９２１モル）、ジエタノールアミン１４．５５ｇ（０．１３８４モル）、５ ０重量％水酸化ナトリウム溶液７．６ｇ（０．０９５モル）および蒸留Ｈ₂Ｏ７ ２ｇを加える。ガラスライナーを５００mlのステンレス鋼揺動オートクレーブ内 に密封し、３００〜４００ｐｓｉｇ窒素下で３〜４時間１６０〜１８０℃に加熱 する。混合物を室温に冷却し、ガラスライナーの液体内容物をクロロホルム８０ mlと一緒に２５０mlの分液漏斗に注ぐ。漏斗を数分よく振とうし、次いで、混合 物を分離させる。クロロホルム下層をドレンし、クロロホルムを蒸発し 去って生成物を得る。 合成Ｂ Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの製造 ドデシル硫酸ナトリウム１モルを合成Ａに記載の方法で塩基の存在下でエタノ ールアミン１モルと反応させる。得られた２−ヒドロキシエチルドデシルアミン を回収し、１−クロロエタノールと反応させてタイトル化合物を製造する。 合成Ｃ Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの製造 ガラスオートクレーブライナーにドデシル硫酸ナトリウム１９．９６ｇ（０． ０６９２１モル）、エタノールアミン２１．３７ｇ（０．３４６０モル）、５０ 重量％水酸化ナトリウム溶液７．６ｇ（０．０９５モル）および蒸留Ｈ₂Ｏ７２ ｇを加える。ガラスライナーを５００mlのステンレス鋼揺動オートクレーブ内に 密封し、３００〜４００ｐｓｉｇ窒素下で３〜４時間１６０〜１８０℃に加熱す る。混合物を室温に冷却し、ガラスライナーの液体内容物をクロロホルム８０ml と一緒に２５０mlの分液漏斗に注ぐ。漏斗を数分よく振とうし、次いで、混合物 を分離させる。クロロホルム下層をドレンし、クロロホルムを蒸発し去って生成 物を得る。次いで、生成物を塩基触媒の不在下で１２０〜１３０℃において１モ ル当量のエチレンオキシドと反応させて所望の最終生成物を製造する。前記合成 で製造されたビス置換アミンは、標準法で更にエトキシ化できる。本発明のＡＱ Ａ界面活性剤を生成するためのアルキルハライドでの第四級化は、慣例的である 。 前記のことに従って、下記のものは、ここで使用するＡＱＡ界面活性剤の非限 定の特定の例示である。ＡＱＡ界面活性剤の場合にここに記載のアルコキシ化度 は、通常のエトキシ化非イオン界面活性剤の場合に普通のプラクティスに従って 平均として報告することを理解すべきである。これは、エトキシ化反応が典型的 には異なるエトキシ化度を有する物質の混合物を調製するからである。このよう に、整数として以外の合計ＥＯ値、例えば、「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３．５」な どを報告することは珍しくはない。 ^★エトキシ（場合によってメチルまたはエチルで末端キャップ化） ここで使用するのに高度に好ましいビス−ＡＱＡ化合物は、式 （式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、好ましくはＣ₁₀ 、Ｃ₁₂、Ｃ₁₄アルキルおよびそれらの混合物であり、Ｘは電荷バランスを与える ための好都合な陰イオン、好ましくはクロリドである） を有する。前記一般ＡＱＡ構造に関しては、好ましい化合物においてはＲ¹はコ コナツ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）画分脂肪酸に由来し、Ｒ²はメチルであり且つＡ ｐＲ³およびＡ′ｑＲ⁴は各々モノエトキシであるので、この好ましい種類の化合 物は、前記リストにおいてここで「ココＭｅＥＯ２」または「ＡＱＡ−１」と称 する。 ここで好ましい他のＡＱＡ化合物としては、式 （式中、Ｒ¹はＣ₁₀〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルであ り、独立にｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃アルキル 、好ましくはメチルであり、Ｘは陰イオン、特にクロリドである） の化合物が挙げられる。 前記種類の他の化合物としては、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）単位（ＥＯ）がブ トキシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕および〔ＣＨ₂ＣＨ （ＣＨ₃Ｏ〕単位（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥＯ および／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物に取り替えられるもの が挙げられる。 陰イオン界面活性剤− 本組成物のアルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ 」）および第一級（好ましい；「ＡＳ」）または第二級アルキルサルフェート成 分は、周知であり且つ広く使用されている市販の界面活性剤である。前記のよう に、本発明の重要な利点の１つは、ＡＱＡ界面活性剤がここに開示の方法で使用 する時にこれらの他の通常の物質の性能を増進するという知見である。ＬＡＳ界 面活性剤は、典型的にはＣ₁₀〜Ｃ₁₆範囲内のアルキル鎖長を有し且つ市販のＬＡ Ｓは、１１〜１３の範囲内、通常約１１．５の平均アルキル鎖長を有する。ＡＳ 界面活性剤は、典型的にはＣ₁₀〜Ｃ₂₀範囲内の鎖長を有し且つ多くの市販のＡＳ 源は、１２〜１８の範囲内である。すべてのこのような市販のＬＡＳおよびＡＳ 物質は、ここで使用してもよい。オレイルサルフェートなどの不飽和サルフェー トも、使用できる。分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェートおよび式 ＣＨ₃（ ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺） ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７の整数であり、Ｍは水 溶化陽イオン、特にナトリウムである）の第二級（２，３）アルキルサルフェー トも、使用してもよい。第一級、第二級および分枝の混合物は、使用してもよい 。 非イオン界面活性剤−典型的には約１〜約５５重量％の量でここで有用な非イ オン界面活性剤の非限定例としては、アルコキシ化アルコール（ＡＥ）およびア ルキルフェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグ リコシド（ＡＰＧ）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈グリセロールエーテルなどが挙げられる。 より詳細には、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１ 〜約２５モルとの縮合物（ＡＥ）は、本発明で非イオン界面活性剤として使用す るのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級ま たは第二級であることができ、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭 素数約８〜約２０、より好ましくは炭素数約１０〜約１８のアルキル基を有する アルコールとアルコール１モル当たり約１〜約１０モル、好ましくは２〜７モル 、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この 種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレ ーションによって市販されているタージトール（Tergitol^TM）１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁ 〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）およびタージト ール^TM２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコー ルとエチレンオキシド６モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニーによ って市販されているネオドール（Neodol^TM）４５−９（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコー ルとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドール^TM２３−３（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃ 線状アルコールとエチレンオキシド３モルとの縮合物）、ネオドール^TM４５−７ （Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）およびネオ ドール^TM４５−５（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮 合物）、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されて いるキロ（Kyro^TM）ＥＯＢ（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルと の縮合物）、およびヘキストによって市販されているゲナポール（Genapol）Ｌ ＡＯ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールとエチレンオキシド３または５モ ルとの縮合物）が挙げられる。これらのＡＥ非イオン界面活性剤中のＨＬＢの好 ましい範囲は、８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。プロピレンオキシド およびブチレンオキシドとの縮合物も、使用してもよい。 ここで使用するのに好ましい別の種類の非イオン界面活性剤は、式 （式中、Ｒ¹はＨ、またはＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31}ヒドロカルビル であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘 導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。好ましくは、Ｒ¹はメチルで あり、Ｒ²はＣ_{11 〜15}アルキルまたはＣ₁₅〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル直鎖 、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反 応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖か ら誘導される。典型例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈およびＣ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカ ミドが挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号明細書および第５，２９８ ，６３６号明細書参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用で きる。米国特許第５，４８９，３９３号明細書参照。 また、炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および 約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２ ．７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有するアル キル多糖類、例えば、１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６ ５，６４７号明細書に開示のものは、本発明で非イオン界面活性剤として有用で ある。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部 分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる （場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、このようにグ ルコシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトー スを与える）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位 、３位、４位および／または６位との間にあることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し； ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり； ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３，最も好ましくは約１．３〜 約２．７である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 製造するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールは先ず生成 し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成す る（１位で結合）。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの１位と前のグリ コシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位と の間で結合できる。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド 縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン 界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ま しい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜約１ ４個の炭素原子、好ましくは約８〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基を有 するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好まし い態様においては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２ 〜約２５モル、より好ましくは約３〜約１５モルに等しい量で存在する。この 種の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーションによって市販 されているイゲパール（Igepal^TM）ＣＯ−６３０、およびローム・エンド・ハー ス・カンパニーによって市販されているトリトン（Triton^TM）Ｘ−４５、Ｘ−１ １４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、通 常、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキ シレート）と称する。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水 性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明で追加の非イオン界面活性剤 として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分 子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へ のポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向が あり、且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約 ５０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持 される。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上 入手可能なプルロニック（Pluronic^TM）界面活性剤の或るものが挙げられる。 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン オキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤と して使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５０ ０〜約３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０ 〜約８０重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０００を有する程度 までエチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、 ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なテトロニック（Tetronic^TM） 化合物の或るものが挙げられる。 追加の界面活性剤−典型的には約１〜約５５重量％の量でアルキルサルフェー トおよびＬＡＳ混合物と併用するための追加の界面活性剤の非限定例としては、 通常のＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１ 〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート （特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）およびＣ_{10 〜}Ｃ₁₈α−スルホン化 脂肪酸エステルが挙げられる。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「ス ルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀ 石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は 使用してもよい。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されて いる。 下記のものは、本発明の組成物で使用してもよいが限定しようとはしない各種 の他の補助成分を例示する。ＡＱＡと陰イオン界面活性剤とこのような補助組成 物成分との組み合わせは、通常の技術を使用して液体、ゲル、固形物などの形で 完成品として与えることができるが、本発明の粒状洗濯洗剤の調製は、最適の性 能を達成するために若干の特殊な加工技術を必要とする。従って、洗濯粒状物の 調製は、処方業者の便宜上、粒状物調製セクション（以下）に別個に以下に記載 するであろう。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によってであるが好ましくは、例えば、洗 浄水中の鉱物硬度、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度を制御するのを助長するた めに、または表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組成物に配合できる 。ビルダーは、各種の機構により、例えば、硬度イオンとの可溶性または不溶性 複合体を生成することにより、イオン交換により、そして被クリーニング物品の 表面より硬度イオンの沈殿に好都合な表面を提供することにより操作できる。ビ ルダー量は、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変化できる。ビルダ ー入り洗剤は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む。液体処方物は、典 型的にはビルダー約５％〜約５０％、より典型的には５％〜３５％を含む。粒状 処 方物は、典型的には洗剤組成物の約１０〜約８０重量％、より典型的には１５〜 ５０重量％のビルダーを含む。より少ないか多い量のビルダーは、排除されない 。例えば、或る洗剤添加剤または高界面活性剤処方物は、ビルダーを含まないこ とがある。 ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ ウム塩、シリケート、例えば、水溶性型および含水固体型および鎖構造、層構造 または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液体型、カーボ ネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびカーボネート鉱物（炭酸ナ トリウム、セスキ炭酸ナトリウム以外）、アルミノシリケート、有機モノ−、ジ −、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウ ム塩形またはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレ ート、並びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば 、脂肪族型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる 。これらは、例えばｐＨ緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に 硫酸ナトリウムおよび安定な界面活性剤および／またはビルダーを含有する洗剤 組成物の工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよ い。 ビルダー混合物（時々「ビルダー系」と呼ばれる）は、使用でき且つ典型的に は２種以上の通常のビルダー（場合によってキレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充 填剤によって補完）からなる（これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記 載する時に別個に説明するが）。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量 に関しては、好ましいビルダー系は、典型的には、界面活性剤対ビルダーの重量 比約６０：１から約１：８０で処方する。或る好ましい洗濯洗剤は、前記比率０ ．９０：１．０から４．０：１．０、より好ましくは０．９５：１．０から３． ０：１．０を有する。 法律によって許容される場合にはしばしば好ましいＰ含有洗浄性ビルダーとし ては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子 メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ 金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 好適なシリケートビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂： Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有する液体および固体（特に自動皿洗い えば、ブリテシルＨ２０で市販されている固体含水比率２シリケート、および層 状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許 第４，６６４，８３９号明細書に記載のものが挙げられる。ＮａＳＫＳ−６（時 々「ＳＫＳ−６」と略称）は、ヘキストによって市販されている結晶性層状のア ルミニウムを含まないδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態シリケートであり且つ粒状洗濯組成 物で特に好ましい。独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ −Ａ第３，７４２，０４３号明細書の製法参照。他の層状シリケート、例えば、 一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2X+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり 、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数 である）を有するものは、ここでまた使用でき、或いは使用できる。ヘキストか らの層状シリケートとしては、α、βおよびγ層シリケート形としてのＮａＳＫ Ｓ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。他のシリケート 、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状物でさら さら性付与剤として、漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立っ ことができる。 また、１９９５年６月２７日のサカグチ等の米国特許第５，４２７，７１１号 明細書に教示のような鎖構造および無水物形の下記の一般式 ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉ Ｏ₂・ｚＭ′Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／ またはＭｇであり；ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘ は０．００５〜１．０である）で表わされる組成を有する合成結晶性イオン交換 物質またはそれらの水和物は、ここで使用するのに好適である。 重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および他のカー ボネート鉱物、例えば、トロナまたは炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの好都 合な多重塩、例えば、組成 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・ＣａＣＯ₃を有するもの（無水であ る時）、および炭酸カルシウム、例えば、方解石、アラゴナイトおよびバテライ ト、特にコンパクト方解石と比較して高い表面積を有する形は、例えば、種とし て有用であるか合成洗剤固形物で使用するのに有用であることがあるが、好適な カーボネートビルダーとしては、１９７３年１１月１５日に公開の独国特許出願 第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩が挙げられる。 アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体、ペース トまたはゲルでも配合できる。本目的で、実験式 〔Ｍ_z（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂ ）_v〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル 比は１．０〜０．５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有する ものは好適である。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることがで き、天然産であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケート の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５， ６６９号明細書に開示されている。好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ ン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸおよびゼオラ イトＰと異なるどんな程度でいわゆるゼオライトＭＡＰとして入手できる。クラ イノタイロライトを含めて天然型は、使用してもよい。ゼオライトＡは、式 Ｎ ａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に ２７である）を有する。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も、使用してもよ い。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が０．１〜１０μｍの粒径を有す る。 好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレート およびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる 。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート 基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレート ビルダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形で ある時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、ま たはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダー としては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート（１９６ ４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９ ７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書 参照）；１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７ １号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー；および他のエーテルカルボキシレー ト、例えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３， ６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細 書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載 のものが挙げられる。 他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリ ヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ ハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアル カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハ ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメ チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。 サイトレート、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、更新可能な資源から の入手性および生分解性のため、例えば、ヘビーデューティー液体洗剤に重要な カルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／ま たは層状シリケートとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジス クシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。 許容される場合に、そして特に手洗濯操作で使用する固形物の処方においては 、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム などのアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、 エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネー ト、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号 明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および 第３，４２２，１３７号明細書のものも、使用でき且つ望ましいスケール防止性 を有することがある。 或る洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。明 瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質は 、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、１９ ８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開 示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関 連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキル およびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビルダ ーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コ ハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなども挙げら れる。コハク酸ラウリルは、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２ ００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。脂肪酸、例え ば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤／ビルダー物質として 単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダ ーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好 適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド 等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のデ ィールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの 米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式 （Ｍ_x）_iＣａ_y（ＣＯ₃）_z（ 式中、ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは２ 〜２５の整数であり、Ｍ_iは陽イオンであり、それらの少なくとも１個は水溶性 陽イオンであり、式 Σ_{i=1 〜15}（ｘ_i×Ｍ_iの原子価）＋２ｙ＝２ｚは式力沖性 または「釣り合い」電荷を有するように満足される）を有する。これらのビルダ ーは、ここで「鉱物ビルダー」と称する。水和水またはカーボネート以外の陰イ オンは、全電荷が釣り合うか中性であるならば、添加してもよい。このような陰 イオンの電荷または原子価効果は、前記式の右側に加えるべきである。好ましく は、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素、およびそれらの 混合物、より好ましくは、ナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウ ムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる水溶性陽イオンが存在し、ナト リウムおよびカリウムが高度に好ましい。非カーボネート陰イオンの非限定例と しては、クロリド、サルフェート、フルオリド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケ イ素、クロメート、ニトレート、ボレートおよびそれらの混合物からなる群から 選ばれるものが挙げられる。最も単純な形のこの種の好ましいビルダーは、Ｎａ₂ Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、ＮａＫＣａ（Ｃ Ｏ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃およびそれらの組み合わ せからなる群から選ばれる。ここに記載のビルダーに特に好ましい物質は、結晶 性 変性のいずれかのＮａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂である。前記種類の好適なビルダーは、 更に例示され、それらとしては天然または合成形の下記の鉱物のいずれか１つま たは組み合わせが挙げられる：アフガナイト、アンダーソナイト、アシュクロフ チンＹ、ベイアーライト、ボルカライト、バーバンカイト、ブチュリアイト、カ ンクリン石、カーボセルナイト、カーレトナイト、ダビーン、ドネイアイトＹ、 フェアチルダイト、フェリスライト、フランジナイト、ゴーデフロイアイト、ゲ ーリュサック石、ギルバサイト、グレゴリアイト、ジュラブスカイト、カムファ ウガイトＹ、ケトネライト、カンネシャイト、レパーソンナイトＧｄ、リオタイ ト、マケルビアイトＹ、マイクロソムマイト、ムロセイト、ナトロフェアチルダ イト、ニエレレアイト、レモンダイトＣｅ、サクロファナイト、シュレッキンゲ ライト、ショータイト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、チロル石、ビシ ュネバイト、およびゼムコライト。好ましい鉱物形としては、ニエレレアイト、 フェアチルダイトおよびショータイトが挙げられる。 酵素−酵素は、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベース とするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布帛洗濯におけ る逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成 物に配合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動 物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラ ーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は 、因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤 、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌 酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、 好ましい。 ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。ます ます漂白剤相容性であるが且つ逐次改良であるが残りの漂白剤失活感受度を有す る現在の市販の型と改良型との両方を含めてアミラーゼおよび／またはプロテア ーゼが、自動皿洗いに高度に好ましい。 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用 器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮 度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用 に関しては、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量） 、より典型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的に は、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含 むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当 たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分 な量で存在する。或る洗剤、例えば、自動皿洗いにおける洗剤の場合には、非触 媒活性物質の合計量を最小限にし、それによって斑点形成／フィルム形成または 他の最終結果を改善するために、市販の製剤の活性酵素含量を増大することが望 ましいことがある。また、より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましい ことがある。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ 性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、 ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適な 年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼ Ａおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１ ９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテ アーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBaci llus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ 、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボ へのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテア ーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ号 明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された 加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第 ９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換え トリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載さ れている。 より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は 、Ａ．ベック等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」（米国特許 出願第０８／３２２，６７６号明細書）およびＣ．ゴーシュ等の「プロテアーゼ 酵素を含む漂白組成物」（米国特許出願第０８／３２２，６７７号明細書）（両 方とも１９９４年１０月１３日出願）に記載のようにBacillus amyloliquefacie nsズブチリシンの番号付けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中 の位置で（好ましくはまた＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、 ＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、 ＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋ ２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２ ６５、および／または＋２７４からなる群から選ばれるものに等価の１個以上の アミノ酸残基位置との組み合わせで）複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミ ノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自 然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である 。 ここで好適なアミラーゼとしては、自動皿洗い目的には限定しないが、特に、 例えば、ノボへの英国特許第１，２９６，８３９号明細書に記載のα−アミラー ゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製 安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。例えば、J.Bi ological Chem.，第２６０巻第１１号、１９８５年６月，第６５１８頁〜第６５ ２１頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、１９９３年に商業的に使用さ で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用でき る。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、ｐ Ｈ ９〜１０で緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対す る酸化安定性、熱安定性、例えば、約６０℃などの普通の洗浄温度での熱安定性 、またはアルカリ安定性、例えば、ｐＨ約８〜約１１でのアルカリ安定性の１個 以上（前記対照点アミラーゼと比較して測定）の測定可能な改良によって特徴づ けられる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、 技術上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、ＷＯ第９４ ０２５９７号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲ ネンコル・インターナショナルから得ることができる。本発明の１つの種類の高 度に好ましいアミラーゼは、１種、２種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆 物質であるかどうかに関係なくBacillusアミラーゼ、特にBacillus α−アミラ ーゼの１種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共有を 有する。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミラーゼは、特に本発 明の漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物（塩素漂白とは別個） で、使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ）ア 既知のB.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に置かれたメチオニン残基の 置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、例えば、 B. amyloliquefaciens、B．subtilis、またはB.stearothermophilusによって更 に例示のような１９９４年２月３日公開のノボの前に編入のＷＯ第９４０２５９ ７号明細書に係るアミラーゼ；（ｂ）Ｃ．ミチンソンにより１９９４年３月１３ 〜１７日の２０７回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナショナル・ミーテ ィングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル・インターナシ ョナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ（その中で自動皿洗い洗剤中 の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定性アミラー ゼはゲネンコルによってB．licheniformis ＮＣＩＢ８０６１から産生されるこ とが認められた。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も変性されるらしい残基であると 同定された。Ｍｅｔは、一度に８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６およ び４３８位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、Ｍ１９７ＬおよびＭ１９ ７Ｔが特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安定な発現変異体である。 た）が挙げられ；（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ第９５１ て入手できる即時親中に追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられる。他 の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコル・インターナシ ョナルへのＷＯ第９４１８３１４号明細書およびノボへのＷＯ第９４０２５９７ 号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミラーゼは、例えば 、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の入手可能なアミラ ーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用できる。他の好ま しい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのＷＯ第９５０９９０９Ａ号明細 書参照。 他のアミラーゼ酵素としては、ＷＯ第９５／２６３９７号明細書およびノボ・ ノルディスクによる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載のものが 挙げられる。本発明の洗剤組成物で使用するための特定のアミラーゼ酵素として 活性より少なくとも２５％高い比活性を有することによって特徴づけられるα− ＷＯ第９５／２６３９７号明細書の第９頁〜第１０頁に記載されている）。また 、文献におけるＳＥＱ ＩＤリストに示されるアミノ酸配列と少なくとも８０％ 相同であるα−アミラーゼがここに包含される。これらの酵素は、好ましくは、 洗濯洗剤組成物に全組成物の０．０００１８〜０．０６０重量％の純粋な酵素、 より好ましくは全組成物の０．０００２４〜０．０４８重量％の純粋な酵素の量 で配合する。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる（好ましくは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有する）。１９ ８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書は、Humicola insolensまたはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロ モナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およ びマリン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセル ラーゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０ ２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２． ４３号明細書も参照。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」または 「アマノ−Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−Ｃ ＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社からのC hromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ； 米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイン ト・カンパニーからのChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gla dioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosaに由 ９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペル オキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノ ボへのＷＯ第９４１４９５１Ａ号明細書に記載されている。ＷＯ第９２０５２４ ９号明細書およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も参照。 リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosaか ら誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが 、 布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは、 前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼ^TMで入手できる。リポラ ーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異体 を作った。ＷＯ第９２／０５２４９号明細書に記載のように、未変性Humicola l anuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼより４．４倍だけラー ドしみ抜き効率を改善する（酵素を１リットル当たりタンパク質０．０７５〜２ ．５mgの量で比較）。ノボ・ノルディスクによって１９９４年３月１０日に発行 された研究開示No.３５９４４は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）が洗浄液１リッ トル当たり０．００１〜１００mg（５〜５００，０００ＬＵ／リットル）のリパ ーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。本発明は、特に Ｄ９６Ｌを洗浄液１リットル当たり約５０ＬＵ〜約８５００ＬＵの範囲内の量で 使用する時に、少量のＤ９６Ｌ変異体をＡＱＡ界面活性剤を含有する洗剤組成物 中でここに開示の方法で使用して布帛上で改善された白色度維持の利益を与える 。 ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのＷＯ第８８０９ ３６７Ａ号明細書に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染 料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素 源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ い。既知のペルオキシダーゼとしては、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ 、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダー ゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成 物は、ノボに１９８９年１０月１９日公開のＷＯ第８９０９９８１３Ａ号明細書 およびノボへのＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ ーナショナルへのＷＯ第９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０ Ａ号明細書、ノボへのＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書、およびマッカティー等 に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示され ている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４ ，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特 許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵 素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ 等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用する ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ 等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９ ８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ第１９９，４０５号明細書およびＥＰ 第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系 は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテ アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.ＡＣ１３は 、ノボへのＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書に記載されている。 酵素安定化系−本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系約０ ．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましく は約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性 であるいかなる安定化系であることもできる。このような系は、他の処方物活性 成分によって固有に与えてもよく、または、例えば、処方業者により、または洗 剤用酵素の製造業者により別個に添加してもよい。このような安定化系は、例え ば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロ ン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物 理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。 １つの安定化アプローチは、水溶性カルシウムイオン源および／または水溶性 マグネシウムイオン源を完成組成物で使用すること（このことはこのようなイオ ンを酵素に与える）である。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオン より有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ま しい。変更は配合する酵素の数、種類および量を含めた因子に応じて可能である が、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は、完成洗剤組成物１リットル当 たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは 約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。好ましくは、水溶性 カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウ ム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カル シウムおよび酢酸カルシウム、より一般に、硫酸カルシウムまたは例示のカルシ ウム塩に対応するマグネシウム塩も、使用してもよい。更に増大量のカルシウム および／またはマグネシウムは、勿論、例えば、或る種の界面活性剤のグリース カット作用を促進するために有用であることがある。 別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第 ４，５３７，７０６号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化 合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート約３重量％までの量が液体洗剤用途 に好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の１０％までま たはそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブ タンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき 且つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用 によって可能であることがある。 或るクリーニング組成物、例えば、自動皿洗い組成物の安定化系は、多くの給 水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化 するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤０〜約１０重量％、好ましくは 約０．０１〜約６重量％を更に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあ り、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲内であることがあるが 、 例えば、皿洗い時または布帛洗浄時に酵素と接触する水の合計容量中の有効塩素 は、比較的多いことがあり、従って、使用中の塩素に対する酵素安定性は、時々 問題である。塩素漂白剤と反応する能力を有するペルボレートまたはペルカーボ ネートは、本組成物の或るものに安定化系とは別個に考えられる量で存在しても よいので、塩素に対する追加の安定剤の使用は、最も一般に、必須ではないこと がある（改善された結果がそれらの使用から得ることができることがあるが）。 好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く既知であり且つ容易に入手でき、且つ使用す るならば、サルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェー ト、ヨーダイドなどと共にアンモニウム陽イオンを含有する塩であることができ る。カルバメート、アスコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸 （ＥＤＴＡ）、そのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）などの有 機アミン、およびそれらの混合物は、同様に使用できる。同様に、特殊な酵素抑 制系は、異なる酵素が最大の相容性を有するように配合できる。ビサルフェート 、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１ 水和物、過炭酸ナトリウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮合ホス フェート、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート 、マレート、タルトレート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそれら の混合物も、所望ならば、使用できる。一般に、塩素捕捉剤機能は、より良く認 識された機能で別個に記載の成分（例えば、過酸化水素源）によって遂行できる ので、その機能を所望の程度遂行する化合物が本発明の酵素含有態様から不在で ない限り、別個の塩素捕捉剤を加えるという絶対要件はない。その時でさえ、捕 捉剤は、最適の結果のためにだけ加える。更に、処方業者は、他の反応性成分と 処方時に主として不相容性である酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する際に 化学者の通常の熟練を行うであろう。アンモニウム塩の使用に関連して、このよ うな塩は、洗剤組成物と単純に混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ／または ア ンモニアを遊離する傾向がある。従って、このような物質は、存在するならば、 望ましくは粒子、例えば、バギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明 細書に記載のもの中で保護する。 高分子防汚剤−既知の高分子防汚剤（以下「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ類」）は 、場合によって、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば、ＳＲＡは 、一般に、組成物の０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、 好ましくは０．２〜３．０重量％を占めるであろう。 好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の 表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄お よびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、それによって親水性セ グメント用錨として役立つための疎水性セグメントとを有する。このことは、Ｓ ＲＡでの処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを 可能にすることができる。 ＳＲＡは、各種の荷電種、例えば、陰イオンまたは陽イオン種さえ（米国特許 第４，９５６，４４７号明細書参照）並びに非荷電単量体単位を包含でき且つ構 造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか 物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含 してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用のために 且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。 好ましいＳＲＡとしては、オリゴマーテレフタル酸エステル、典型的にはしば しばチタン（IV）アルコキシドなどの金属触媒を使用しての少なくとも１つのエ ステル交換／オリゴマー化を包含する方法によって製造されるオリゴマーテレフ タル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論緻密に架橋された全 構造を形成せずに１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造に 組込むことができる追加の単量体を使用して生成してもよい。 好適なＳＲＡとして、例えば、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリン クに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載 のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエ ステル主鎖および主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分からなる 実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物（このようなエステルオリ ゴマーは（ａ）アリルアルコールをエトキシ化し、（ｂ）（ａ）の生成物を２段 エステル交換／オリゴマー化法においてジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」） および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、（ｃ）（ｂ）の 生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる） ；ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０ 号明細書の非イオン末端キャップ化１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテ レフタレートポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテ ル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル 交換／オリゴマー化によって製造されるもの；ゴッセリンクに１９８８年１月２ ６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分および完全陰イオン末 端キャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、 ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａ からのオリゴマー；ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４ ，７０２，８５７号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマ ー化合物、例えば、ＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰ Ｇ、またはＤＭＴとＥＧおよび／またはＰＧとＭｅキャップ化ＰＥＧとジメチル −５−スルホイソフタル酸Ｎａとの組み合わせから製造されるもの；およびマル ドナド、ゴッセリンク等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７ ，８９６号明細書の陰イオン（特にスルホアロイル）末端キャップ化テレフタル 酸エステル〔後者は洗濯製品と布帛コンディショニング製品との両方で有用なＳ ＲＡを代 表し、一例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから調製さ れるエステル組成物（場合によってであるが好ましくは添加ＰＥＧ、例えば、Ｐ ＥＧ３４００を更に含む）である〕が挙げられる。 また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ レートとの単純な共重合体ブロック（ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国 特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の 米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照）、ダウからのメトセル(METHOCEL) として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘 導体、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース（ ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号明 細書参照）が挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特 徴づけられる好適なＳＲＡとしては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜 Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公開の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。市販の例 としては、独国のＢＡＳＦから入手できるソカラン(SOKALAN)ＳＲＡ、例えば、 ソカランＨＰ−２２が挙げられる。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５，００ ０のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレー ト９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート１０〜１５重量％を含有す る反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポンからのゼ ルコン（ZELCON）５１２６およびＩＣＩからのミリーズ(MILEASE)Ｔが挙げられ る。 別の好ましいＳＲＡは、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロ イル単位、規定の比率、好ましくは約０．５：１から約１０：１のオキシエチレ ンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒド ロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個の末端キャップ 単位を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロ イル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（Ｅ Ｇ／ＰＧ）単位を含み且つ好ましくは末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは変性 イセチオネートを末端基とする実験式 （ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ ＳＩＰ）₁を有するオリゴマーである。前記ＳＲＡは、好ましくは、オリゴマー の０．５〜２０重量％の結晶化度減少安定剤、例えば、線状ドデシルベンゼンス ルホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤またはキシレンスルホネート、ク メンスルホネート、およびトルエンスルホネートまたはそれらの混合物から選ば れるメンバー（これらの安定剤または変性剤はすべて１９９５年５月１６日発行 のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７ 号明細書に教示のように合成ポットに導入する）を更に含む。前記ＳＲＡに好適 な単量体としては、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸Ｎａ、 ＤＭＴ、ジメチル−５−スルホイソフタル酸Ｎａ、ＥＧおよびＰＧが挙げられる 。 なお別の群の好ましいＳＲＡは、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポ リヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位（それによってエス テル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）、およびそれらの組み合わ せからなる群から選ばれる少なくとも１個の単位、（ｂ）テレフタロイル部分で ある少なくとも１個の単位、および（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ部分 である少なくとも１個の未スルホン化単位を含む主鎖、および（２）非イオンキ ャップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート 、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、 アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、 ス ルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１個以上のキャップ化単 位を含むオリゴマーエステルである。このようなエステルのうち、実験式 {(CAP)x(EG/PG)y′(DEG)y′′(PEG)y′′′(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m} 〔式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは上に定義の通りであり 、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表わし；（ＳＥＧ）はグリセ リンのスルホエチルエーテルから誘導される単位および関連部分単位を表わし； （Ｂ）は少なくとも三官能性である分枝単位（それによってエステル結合が形成 されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）を表わし；ｘは約１〜約１２であり；ｙ′ は約０．５〜約２５であり；ｙ″は０〜約１２であり；ｙ′′′は０〜約１０で あり；ｙ′＋ｙ″＋ｙ′′′は合計で約０．５〜約２５であり；ｚは約１．５〜 約２５であり；ｚ′は０〜約１２であり；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５で あり；ｑは約０．０５〜約１２であり；ｍは約０．０１〜約１０であり；ｘ、ｙ ′、ｙ″、ｙ′′′、ｚ、ｚ′、ｑおよびｍは前記エステル１モル当たりの対応 単位の平均モル数を表わし、前記エステルは分子量約５００〜約５，０００を有 する） のものが好ましい。 前記エステルに好ましいＳＥＧおよびＣＡＰ単量体としては、２−（２，３− ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥＧ」）、２−｛２−（ ２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥ３」）およ びその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しスル ホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいＳＲＡエステルとしては、適 当なＴｉ（IV）触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ ｝エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２−〔２−｛２−（２−ヒドロキ シエトキシ）エトキシ｝エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２− （２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ、およ びＰＧをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ （ＣＡＰ）２（Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）1.4（ＳＥＧ）2.5（Ｂ）0.13（式中、ＣＡ Ｐは（Ｎａ＋^-Ｏ₃Ｓ〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕3.5）−であり、Ｂはグリセリンからの単 位であり、ＥＧ／ＰＧのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロマトグラフ ィーによって測定して約１．７：１である）と示すことができる。 追加の種類のＳＲＡとしては、（Ｉ）高分子エステル構造を結合するためにジ イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート（ビオランド 等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびラガッセ等の米国特許第４， ２４０，９１８号明細書参照）、（II）末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに加えることによって生 成されたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ（触媒の適当な選択の場合に、 無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンＳＲＡ または陰イオンＳＲＡのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有 する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第４，５２５， ５２４号明細書参照）；（III）ウレタン結合種類のテレフタレートをベースと する陰イオンＳＲＡ（ビオランド等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書参 照）；（IV）非イオン重合体および陽イオン重合体を含めてポリ（ビニルカプロ ラクタム）およびビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタク リレートなどの単量体との関連共重合体（ラパート等の米国特許第４，５７９， ６８１号明細書参照）；（Ｖ）アクリル単量体をスルホン化ポリエステル上にグ ラフトすることによって生成されるグラフト共重合体（ＢＡＳＦからのソカラン 型に加えて）（これらのＳＲＡは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚活性 および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク・ヘ ミーへの１９８８年のＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書参照）；（VI）カゼイン などのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラフト （ＢＡＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）参照）；（VII ）アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合すること によって製造されるポリエステルーポリアミドＳＲＡ（特にポリアミド布帛を処 理するためのもの）（１９７４年ユニリーバＮＶに発行のベバン等のＤＥ第２， ３３５，０４４号明細書参照）が挙げられる。他の有用なＳＲＡは、米国特許第 ４，２４０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書、第４，５２５， ５２４号明細書および第４，８７７，８９６号明細書に記載されている。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性化剤−本発明の洗剤組成物は、場合によっ て、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性化剤とを含有する漂白組成物を 含有してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、洗剤組成 物の典型的には約１％〜約３０％、より典型的にはは約５％〜約２０％の量であ ろう。存在するならば、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化 剤とを含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約 ４０％であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の 漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例え ば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ フタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸 が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマン の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ 等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公開のバン クス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月 １日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されてい る。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米 国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オ キソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナト リウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げら れる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されてい るオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合に よって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で 被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの 各種の商業的源から入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液 中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性化剤の各種の非限 定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号 明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジ アミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。こ こで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第４，６３４ ，５５１号明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻 撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェ ニルスルホネートである。 前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ オキサジン型の活性剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化剤 は、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特 に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ ロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、 ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる 。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ プロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特 許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはスルホン化アルミニウムフタロシアニ ンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３ ３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このよ うな漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量 ％を含有するであろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７ −トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−Ｏ Ａｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（Ｃ ｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナ ン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属 をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書およ び米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガン を各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告され ている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５ ，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１ １７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書 、第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白 触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液 中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５ ００ｐｐｍを与えるであろう。 ここで有用なコバルト漂白触媒は、既知であり且つ例えば、Ｍ．Ｌ．トベの「 遷移金属錯体の塩基加水分解」、Adv．Inorg．Bioinorg．Mech.，（１９８３） ，２，第１頁〜第９４頁に記載されている。ここで有用な最も好ましいコバルト 触媒は、式 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｔ_y（式中、「ＯＡｃ」はアセテート部 分を表わし、「Ｔ_y」は陰イオンである）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩 および特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｃｌ₂並びに 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）₂、 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＰＦ₆）₂、 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＳＯ₄）、 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＢＦ₄）₂、および 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＮＯ₃）₂（ここで「ＰＡＣ」）である。 これらのコバルト触媒は、既知の方法、例えば、前記のトベの論文およびそこ に引用の文献、ディアクン等に１９８９年３月７日発行の米国特許第４，８１０ ，４１０号明細書、J．Chem．Ed．（１９８９），６６（１２），１０４３−４ ５；無機化合物の合成および特性化、Ｗ．Ｌ．ジョリー（プレンティスーホール ；１９７０）第４６１頁〜第４６３頁；Inorg．Chem.，１８，１４９７−１５０ ２（１９７９）；Inorg．Chem.，２１，２８８１−２８８５（１９８２）;Inorg ．Chem.，１８，２０２３−２０２５（１９７９）；Inorg．Synthesis，１７３ −１７６（１９６０）；およびJournal of Physical Chemistry，５６，２２− ２５（１９５２）に教示のものよって容易に製造される。 実際上、限定せずに、本発明の自動皿洗い組成物およびクリーニング法は、水 性洗浄媒体中に活性漂白触媒種少なくとも１部／１億程度を与えるように調整で き、好ましくは洗浄液中に漂白触媒種約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、より好 ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜 約５ｐｐｍを与えるであろう。自動皿洗い法の洗浄液中でこのような量を得るた めに、本発明の典型的な自動皿洗い組成物は、クリーニング組成物の約０．００ ０５〜約０．２重量％、より好ましくは約０．００４〜約０．０８重量％の漂白 触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を含むであろう。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公開のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。１９９０年１月２日発行のバンデルミールの米国特許第 ４，８９１，１６０号明細書および１９９５年１１月３０日公開のＷＯ第９５／ ３２２７２号明細書参照。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキ シメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知 である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、 高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論 によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプ チゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられ る。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月 １５日公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公開 のＥＰ第１９３，３６０号明細書（アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのよ うな重合体も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては 、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。この ような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５ ／１０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）約１０，０００を有する。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０１〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき 、サブグループとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、ク マリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシ ド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な 薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」 、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行 （１９８２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；アルティック・ホワイト（Artic Whiie）ＣＣおよびアルティック・ホワイト ＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾ ール；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン ；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられ る。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリ ン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェ ニルピラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン； ２−スチリル−ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン− ４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルト ンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照 。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物 の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好まし くは約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素 は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合 体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示をこ こに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニル イミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ま しくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を 有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは 、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書 およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。 ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」 ）も含有できる。好ましくは、洗浄液で送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐ ｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０： １である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー ポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液 中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するものではないがに 、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、この ように作動し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。 増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼 ばれるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に 付着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較 的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も 好適である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとするものではないが、これらの物質の利益は、一 部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去 する格別の能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート は、６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に 有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（Ｍ ＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してもよい。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１５重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９ ，５７４号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロ ント装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、 およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハ ロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温お よび大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約 １１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは 融点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗 剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば 、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号 明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７ ０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げら れる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと 環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国 特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２ 月７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細 書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２， ３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ） ２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチル シロキサン流体； （ii） （ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）またはポリプロピレングリコールから なる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０． ０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月 １８日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１ １８日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２ 月２２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、および アイザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４ ０号明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１ ：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好まし いアルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２ −ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標 イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１： ５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約１０％を含むであろう。抑泡剤として利 用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成 物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシ レート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シ リコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用さ れる。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少 量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン 抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使 用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用 してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助物質を包含する。モノステアリル ホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用され る。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５ ．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０． ２〜３重量％で使用される。 アルコキシ化ポリカルボキシレート−アルコキシ化ポリカルボキシレート、例 えば、ポリアクリレートから製造されるものは、追加のグリース除去性能を与え るためにここで有用である。このような物質は、ＷＯ第９１／０８２８１号明細 書およびＰＣＴ９０／０１８１５第４頁以降（ここに参考文献として編入）に記 載されている。化学的には、これらの物質は、７〜８個のアクリレート単位毎に １個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートからなる。側鎖は、式 −（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（式中、ｍは２〜３であり、ｎは６〜１２である） を有する。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合して「くし」重合 体型構造を与える。分子量は、変化できるが、典型的には約２０００〜約５０， ０００の範囲内である。このようなアルコキシ化ポリカルボキシレートは、本組 成物の約０．０５〜約１０重量％を占めることができる。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる 。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４ ，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特 許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と 併用できる。 香料−本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然 および合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルなどからなる 。また、成分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセ ンス、例えば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パ チュリ、バルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーなどが包含さ れ る。完成香料は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。完 成香料は、典型的には、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約２重量％を占め且 つ個々の調香成分は、完成香料組成物の約０．０００１％〜約９０％を占めるこ とができる。 数種の香料処方物は、以下の実施例VIIIに記載される。ここで有用な香料成分 の非限定例としては、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタ ヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、ヨノンメチル、ヨノンガン マメチル、メチルセドリロン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチル−１，６， １０−トリメチル−２，５，９−シクロデカトリエン−１−イルケトン、７−ア セチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６ −ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、ｐ−ヒドロキシフェニル−ブタノン 、ベンゾフェノン、メチルβ−ナフチルケトン、６−アセチル−１，１，２，３ ，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１， ２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４ −メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−ヒ ドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イ ソヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン 、ヒドロキシシトロネラールとアントラニル酸メチルとの縮合物、ヒドロキシシ トロネラールとインドールとの縮合物、フェニルアセトアルデヒドとインドール との縮合物、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデ ヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ア ミルシンナミックアルデヒド、２−メチル−２−（ｐ−イソプロピルフェニル） −プロピオンアルデヒド、クマリン、γ−デカラクトン、シクロペンタデカノリ ド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセノン酸ラクトン、１，３，４，６，７， ８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ− ２−ベ ンゾピラン、β−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒドロ− ３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、セドロール、５ −（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン −２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテ ン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、プロピ オン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、サリチル酸ベンジル、酢 酸セドリル、および酢酸ｐ−（ｔ−ブチル）シクロヘキシルが挙げられる。 特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物で最大のにおい 改善を与えるものである。これらの香料としては、限定せずに、ヘキシルシンナ ミックアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオン アルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ− １，１，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル −１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシク ロヘキシル、ジヒドロジャスモン酸メチル、β−ナフトールメチルエーテル、メ チル−β−ナフチルケトン、２−メチル−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）− プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６， ７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ −３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、アニスアルデ ヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢酸トリシ クロデセニル、およびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。 他の香料物質としては、各種の源からの精油、レジノイド、および樹脂、例え ば、限定せずに、ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、エゴノキ、ラブダナ ム樹脂、ナツメッグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジ ンが挙げられる。なお他の香料化学薬品としては、フェニルエチルアルコール、 テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、酢酸２ −（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノール、酢酸ベンジル、およびオ イゲノールが挙げられる。フタル酸ジエチルなどの担体は、完成香料組成物で使 用できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成 物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％ の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典 型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキ シド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、 有利である。所望ならば、水溶性マグネシウム塩および／またはカルシウム塩、 例えば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄などは、追加の泡を与え 且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加でき る。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 す るか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵素 、漂白剤、漂白活性化剤、漂百触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤 で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０ ％を含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処 方するであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約６．８〜約９． ０を有する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用 レベルに制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当 業者に周知である。 下記の実施例においては、組成物に使用する各種の成分の略称は、下記の意味 を有する。 ＬＡＳ Ｃ11.5平均鎖長アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤、 好ましくはナトリウム塩 ＡＳ Ｃ14〜15平均鎖長第一級アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤、好 ましくはナトリウム塩 ＮＩ 平均エトキシ化度ＥＯ９を有するＣ12〜15エトキシ化アルコール（非イ オン界面活性剤） ＳＫＳ−６ ヘキストからの層状シリケート 共重合体 アクリル酸／マレイン酸の共重合体、ナトリウム塩 ゼオライト １〜１０μｍのゼオライトＡ ＰＥＧ４０００ ポリエチレングリコール、平均分子量４０００ ＮＯＢＳ ノナノイルオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤 ＰＢ−１ 過ホウ酸ナトリウム１水和物 プロテアーゼ バイオサム（BIOSAM）３．０を含めて前記のようなタンパク分 解洗剤酵素 アミラーゼ デンプン分解洗剤酵素 ＳＲＡ−１ 防汚剤、メチルセルロース、分子量約１３０００、置換度１．８ 〜１．９ ＳＲＡ−２ 米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る防汚剤 ビフェニル二ナトリウム；チバ−ガイギー ６−〔ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−ｓ−トリアジン−２−イル｝− アミノ｝−２，２′−スチルベンジスルホネート；チバ−ガイギー 制泡剤 シリカ／シリコーン抑泡剤 粒状物調製 本発明のビス−アルコキシ化陽イオン界面活性剤をクラッチャーミックスに加 えた後に通常の噴霧乾燥で処理することは、残留（潜在的には悪臭）短鎖アミン 汚染物を除去するのを助長する。処方業者が例えば高密度粒状洗剤で使用するた めのアルコキシ化陽イオン界面活性剤を含有する混合可能な粒子を製造したい場 合には、粒子組成物は、高度にアルカリ性ではないことが好ましい。高密度（６ ５０ｇ／ｌ超）粒状物の製法は、米国特許第５，３６６，６５２号明細書に記載 されている。このような粒子は、不純物アミンのにおいを回避するために使用中 の有効なｐＨ ９以下を有するように処方してもよい。このことは、少量のホウ 酸、クエン酸などの酸性度源または適当なｐＨ緩衝剤を粒子に加えることによっ て達成できる。別の形態においては、アミン悪臭と関連づけられる予期された問 題は、ここに開示のように香料成分の使用によってマスクすることができる。 下記の実施例は、本発明を例示するが、範囲を限定するか、別のように規定す ることを意味しない。ここで使用するすべての部、％および比率は、特に断らな い限り、重量％として表現する。 実施例ＩおよびIIは、本発明の粒状洗剤組成物を例示する。 実施例Ｉ 投与量２０ｇ／３０リットル^★ 実施例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、本発明の当量の界面活 性剤ＡＱＡ−２〜ＡＱＡ−２２または他のＡＱＡ界面活性剤に取り替えてもよい 。 実施例II ^★実施例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、本発明の当量の界面 活性剤ＡＱＡ−２〜ＡＱＡ−２２または他のＡＱＡ界面活性剤に取り替えてもよ い。 下記のものは、本発明の範囲内の組成物を使用して各種の汚れおよびしみ上で の実験室方法および試験結果を例示する。データからわかるように、全クリーニ ング改善は、各種の布帛上で各種の汚れおよびしみの場合に達成される。 性能試験法 試料調製 試料調製は、基本的に下記の工程を包含する： （１）予備混合ＬＡＳ＋ＡＳの調製 （２）予備混合ＬＡＳ＋ＡＳ＋陽イオン界面活性剤の調製 （３）ストック非イオン（ＡＥ）界面活性剤の調製 （４）ビルダー溶液の調製 （５）粒状物の調製界面活性剤 ^★（実際の重量は活性成分％で異なる） 性能試験用製品調製の順序工程Ｉ 個々の界面活性剤を秤量し、下記の順序で混合する。 （１）ＬＡＳ７８．８５ｇを秤量する。 （２）ＡＳ３４．５５ｇを同じビーカーに秤量して入れる。 （３）蒸留水４９８．１０mlをＬＡＳとＡＳとの混合物に加える。 （４）完全に溶解するまで、ＬＡＳおよびＡＳを加熱下で４０℃で完全に溶解 するまで約３０分間予備混合する。工程II （１）陽イオン界面活性剤０１．９０ｇをＬＡＳ＋ＡＳ予備混合溶液を含有す る同じビーカーに秤量して入れる。 （２）溶液の全容量は今や５００mlである。 界面活性剤のこの５００mlの混合物は、５つの洗浄液に良好であり、このスト ック溶液１００mlを洗浄液当たり使用する。この１００mlの溶液は、水道水４９ リットルに加える時に、個々の界面活性剤の対応洗浄濃度を与える。工程III （１）ＡＥ１９．４４ｇを別個に秤量する。 （２）蒸留水９００mlをＡＥに加える。 （３）この９００mlの溶液は、１８の洗浄液に良好である。 （４）この溶液５００mlを洗浄液当たり使用する。工程IV シリケート：蒸留水９００ml当たり１４８．３２ｇ；この溶液５０mlを洗浄液 当たり使用する。 共重合体：蒸留水９００ml当たり９２．８８ｇ；この溶液５０mlを洗浄液当た り使用する。 粒状物：各粒状物成分を同じビーカーに別個に秤量して入れる。洗濯機への添加順序 攪拌下に、成分を下記の順序で加える。 （１）シリケート（比率２．０） （２）共重合体（前記のような） （３）粒状物 攪拌をここで停止する（界面活性剤添加時の起泡を回避するために）。 （４）ＬＡＳ＋ＡＳ＋陽イオン界面活性剤溶液 （５）ＡＥ溶液 攪拌１５秒間 硬度：余分の硬度を水道水硬度に加えて添加しない。 負荷：下記の組成の負荷２．４kgを典型的には使用する： 綿ドレスシャツ（１） 着用されたＴシャツ（パネリストから）（３） 大きいＴシャツ（１１） ＤＫＰＥ Ｔシャツ（１） Ｐ／Ｃショートパンツ（２） 綿ショートパンツ（１） ＤＫＰＥはダブルニットポリエステルである。 ＤＭＯはきたないモーター油である。 以下の試験結果Ｉは、ココＭｅＥＯ２／ＬＡＳと比較してココＭｅＥＯ２＋Ｌ ＡＳ／ＡＳの混合物を使用した本発明に係る組成物の性能を示し且つ試験結果II は、ココＭｅＥＯ１０^★＋ＬＡＳ／ＡＳを使用した性能を示す。試験においては 、性能を各種の汚れ型、即ち、体の汚れ、ビルダー感受性汚れ、漂白剤感受性汚 れ、界面活性剤感受性汚れおよびソックスに対して測定する。^★ここの「ビス」 学術用語に従って、「ＥＯ１０」は、分子中に全平均１０個のＥＯ単位を有する ２つのポリＥＯ鎖〔典型的には（制限せずに）鎖当たり約５個〕を示す。 試験結果Ｉ 試験結果Ｉ 試験結果II 試験結果II 実施例III 実施例ＩおよびIIの組成物は、漂白剤系（ＮＯＢＳ／ＰＢ₁）を除去すること によって修正する。ＡＱＡ量を組成物の約１．５％に調整する（範囲０．５〜５ ％）。各種の汚れおよびしみ上での全く満足なクリーニング性能が、漂白剤の不 在下でさえ保証される。 また、組成物Ｉ、IIおよびIIIの組成物は、標準のタブレット化／コンパクト 化装置によってタブレットの形で与えることができる。 実施例IV 界面活性剤混合物を有する洗剤固形物は、通常の押出法を使用して調製し、下 記のものからなる。 ¹ジエチレントリアミンペンタ（ホスホン酸）ナトリウム ²ソコランＣＰ−５はマレイン酸−アクリル酸共重合体である。 ³残部は水（水和水を含めて約２％〜８％）、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウ ム、および他の微量成分からなる。 ^★実施例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、本発明の当量のＡＱ Ａ界面活性剤ＡＱＡ−２〜ＡＱＡ−２２または他のＡＱＡ界面活性剤に取り替え てもよい。 実施例Ｖ 下記のものは、前記実施例のいずれかで前記ＡＱＡ界面活性剤の代わりに使用 できるＡＱＡ界面活性剤の混合物を例示する。前記のように、このような混合物 は、広範囲の性能上の利益を与えるために且つ／または各種の使用条件下で有用 であるクリーニング組成物を与えるために使用できる。好ましくは、このような 混合物中のＡＱＡ界面活性剤は、少なくとも約１．５、好ましくは２．５〜２０ の合計ＥＯ単位だけ異なる。このような混合物の比率範囲（重量）は、典型的に は、１０：１から１：１０である。このような混合物の非限定例は、次の通りで ある。成分 比率（重量） ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−５ １：１ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−１０ １：１ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−１５ １：２ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−５＋ＡＱＡ−２０ １：１：１ ＡＱＡ−２＋ＡＱＡ−５ ３：１ ＡＱＡ−５＋ＡＱＡ−１５ １．５：１ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−２０ １：３ 本発明のビス−ＡＱＡ界面活性剤と単一エトキシ化鎖のみを含有する対応陽イ オン界面活性剤との混合物も、使用できる。このように、例えば、式 Ｒ¹Ｎ⁺Ｃ Ｈ₃〔ＥＯ〕_x〔ＥＯ〕_yＸ^-およびＲ¹Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂〔ＥＯ〕_zＸ^-（式中、Ｒ¹お よびＸは上に開示の通りである）のビス−エトキシ化陽イオン界面活性剤の混合 物（陽イオン界面活性剤の一方は１〜５、好ましくは１〜２の範囲内の（ｘ＋ｙ ）またはｚを有し、他方は３〜１００、好ましくは１０〜２０、最も好ましくは １４〜１６の範囲内の（ｘ＋ｙ）またはｚを有する）は、ここで使用できる。こ のような組成物は、有利には、広範囲の水硬度にわたって、個々に使用される本 発明の陽イオン界面活性剤より改善された洗浄力性能（特に布帛洗濯文脈で）を 与える。より短いＥＯ陽イオン界面活性剤（例えば、ＥＯ２）は、軟水中で陰イ オン界面活性剤のクリーニング性能を改善する一方、より高いＥＯ陽イオン界面 活性剤（例えば、ＥＯ１５）は、陰イオン界面活性剤の硬度許容性を改善するよ うに作用し、それによって硬水中での陰イオン界面活性剤のクリーニング性能を 改善することが今や見出された。洗浄技術での通常の知恵は、ビルダーが陰イオ ン界面活性剤の性能「窓」を最適化できることを示唆する。しかしながら、今ま で、窓を広くして水硬度の本質上すべての条件を包含することは、達成すること が不可能であった。 実施例VI このように本組成物および使用の各種の非限定実施例を記載したが、下記のも のは、特に布帛洗濯洗剤に関して、ここに包含される発明を更に例示する。本発 明の粒状、液体、固形、タブレットまたはゲル形の組成物は、前記のような使用 量および範囲の洗剤非ＡＱＡ界面活性剤および任意のビルダーも含むことができ 、 前記組成物は有効量の成分の下記の組み合わせの１種以上も含む。成分 ＡＱＡ：成分の重量比 ペルカーボネート漂白剤 1:100から1:1、好ましくは1:20から1:5 分枝アルキルサルフェート 1:100から1:2、好ましくは1:10から1:3 漂白活性化剤^★ 2:1から1:10、好ましくは1:1から1:5 過酸漂白剤^★★ 1:10から2:1、好ましくは1:5から1:1 光漂白剤 1:100から1:2、好ましくは1:5から1:1 層状シリケートビルダー 1:300から1:1、好ましくは1:100から1:5 ＳＲＡ 1:20から1:2、好ましくは1:10から1:1 酵素^★★★ 1:10から10:1、好ましくは1:3から3:1 ＥＤＤＳ 1:20から10:1、好ましくは1:3から3:1 ＭＧＤＡ 1:20から10:1、好ましくは1:3から3:1 ＰＦＡＡ 1:50から1:2、好ましくは1:25から1:3 ＡＰＧ 1:50から1:2、好ましくは1:25から1:3 Ｃａ⁺⁺ 1:10から10:1、好ましくは1:5から5:1 Ｍｇ⁺⁺ 1:10から10:1、好ましくは1:5から5:1 Ｃｏ触媒 1:10から10:1、好ましくは2:1から1:1 Ｍｎ触媒 1:10から10:1、好ましくは2:1から1:1 ＤＴＩ剤 1:20から20:1、好ましくは1:10から10:1 ゼオライトＰ（ＭＡＰ） 1:300から1:1、好ましくは1:100から1:5 鉱物ビルダー 1:300から1:1、好ましくは1:100から1:5 高分子分散剤^★★★★ 1:10から10:1、好ましくは1:5から1:1 アルコキシ化ポリカルボキシレー 4:1から1:10、好ましくは1:5から1:1 ト 粘土汚れ除去／再付着防止剤 4:1から1:20、好ましくは1:1から1:10 粘土柔軟剤 3:1から1:10、好ましくは2:1から1:1 ^★ＮＯＢＳ＋ＴＡＥＤなどの混合物を包含 ^★★混合物を包含 ^★★★比率は市販の酵素製剤に基づく。これは、市販の酵素製品の活性酵素量 に応じて変化できる。 ^★★★★好ましくはポリアクリレートまたはアクリル酸／マレイン酸共重合体 成分の１種以上の前記組み合わせを使用して調製した洗濯洗剤組成物は、場合 によって、非ホスフェートまたはホスフェートビルダーまたはそれらの混合物（ 典型的には完成組成物の５〜約７０重量％の量で）でビルダー入りとすることが できる。 実施例VII 下記のものは、前記実施例のいずれかでＡＱＡ界面活性剤との組み合わせで使 用できる通常の非ＡＱＡ界面活性剤の混合物を例示するが、限定しようとはしな い。混合物中の非ＡＱＡ界面活性剤の比率は、界面活性剤混合物の重量部で示す 。 混合物Ａ〜Ｃ 成分 比率 ＡＳ^★／ＬＡＳ １：１ ＡＳ／ＬＡＳ １０：１（好ましくは４：１） ＡＳ／ＬＡＳ １：１０（好ましくは１：４） ^★前記においては、実質上線状の第一級ＡＳ界面活性剤は、上に示すような当 量の第二級ＡＳまたは分枝鎖ＡＳ、オレイルサルフェート、および／またはそれ らの混合物（線状第一級ＡＳとの混合物を含めて）に取り替えることができる。 「タロー」鎖長ＡＳは、沸騰まで熱水条件下で特に有用である。「ココナツ」Ａ Ｓは、より冷たい洗浄温度に好ましい。 前記アルキルサルフェート／陰イオン界面活性剤の混合物は、非イオン非ＡＱ Ａ界面活性剤を陰イオン界面活性剤（合計）対非イオン界面活性剤の重量比 約２５：１から約１：５で配合することによって修正する。非イオン界面活性剤 は、通常の種類のエトキシ化アルコールまたはアルキルフェノール、アルキルポ リグリコシドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド（それ程好ましくない）のいず れか、またはそれらの混合物、例えば、前記のものからなることができる。 前記非ＡＱＡ界面活性剤の高度に好ましい組み合わせは、全完成洗濯洗剤組成 物の約３〜約６０重量％を占めるであろう。完成組成物は、好ましくは、ＡＱＡ 界面活性剤約０．２５〜約３．５重量％を含むであろう。 実施例VIII 本実施例は、ＡＱＡ含有洗剤組成物の前記実施例のいずれかへの配合のための 香料処方物（Ａ〜Ｃ）を与えるが、限定しようとはしない。各種の成分および量 を以下に示す。 前記の香料組成物は、ここに開示のＡＱＡ界面活性剤含有クリーニング組成物 のいずれかと混合するか、スプレーオンする（典型的には全洗剤組成物の約２重 量％までの量で）。被クリーニング表面上への香料またはそれらの個々の成分の 改善された付着および／または保持が、このように保証される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                                Detergent composition                                 Technical field   The present invention relates to an anionic surfactant and a predetermined ethoxylated quaternary ammonium compound. And a detergent composition comprising a predetermined mixture of                                 Background art   Modern compositions require removal of various stains and stains from a wide variety of substrates As for the formulation of laundry detergents and other cleaning compositions, Considerable challenges have been presented. Thus, laundry detergents are typically effective Appropriate selection and combination of components is required to function. Generally, this Such detergent compositions are designed to loosen and remove dirt and stains. It will contain more than one surfactant. However, body stains, grease / Quick and efficient removal of oil stains and certain food stains can be problematic There is. In fact, some surfactants and surfactant combinations can cause some soiling Provides optimal performance against stains and stains, but actually reduces performance against other stains May be. For example, surfactants that remove grease / oil stains from fabrics Sometimes it is less than optimal to remove particulate soils such as clay. Literature In overview, a wide selection of surfactants and surfactant combinations are It seems that many of these ingredients are available in the home. It is a special chemical that is not suitable for low unit cost products such as garden laundry detergent. In fact, most such home-use laundry detergents are probably economical considerations and each Formulating compositions that work reasonably well with seed soils and stains and various fabrics Due to the needs still mainly conventional ethoxylated nonionic surfactants and / or Or as it is composed of one or more sulfated or sulfonated anionic surfactants You.   Accordingly, there is a continuing search for improvements in laundry detergents. However The challenge for detergent manufacturers in search of improved performance is compounded by various factors. It has been great. For example, some non-biodegradable components are unpopular. Valid host Fate builders are prohibited by law in many countries. Some kind of surface activity The costs associated with sexual agents have affected their use. as a result, Manufacturers may find that literature suggests in selecting effective yet available ingredients. Somewhat limited than would be possible. Still, consumers keep the fabric somewhat cold High quality and high performance with such a composition even when washing under cold water conditions I have come to expect.   The literature indicates that various nitrogen-containing surfactants are useful in various cleaning compositions Suggest that Such materials (typically amino, amide, or tertiary) Quaternary ammonium or imidazolinium compound forms) are often It is designed in the way. For example, various amino and quaternary ammonium surfactants The agent has been suggested for use in shampoo compositions and provides cosmetic benefits to hair. It is said to give to. Other nitrogen-containing surfactants provide fabric softening and antistatic Used in some laundry detergents to provide a stopping benefit. However, large In the case of parts, the commercial use of such substances is rather limited and the non- Ionic and anionic surfactants are surfactants in today's laundry compositions Main component remains.   Certain alkoxylated quaternary ammonium (AQA) compounds enhance performance It has now been found that it can be used in laundry detergents. Importantly, a small amount of this These AQA compounds contain conventional alkyl sulfates and When used in certain combinations with benzene and alkylbenzene sulfonate surfactants It has further been found to provide excellent cleaning performance. Thus, the present invention Will improve laundry cleaning performance without the need to develop new expensive surfactant species Give good.   Furthermore, the AQA surfactant used in the present method is less than conventionally known cationic surfactants. The above gives substantial benefits to the prescriber. For example, the AQA surfactant of the present invention Preferred alkyl sulfate and alkyl benzene sulfonate detergent surfactants Compatible with soothing agents. In addition, AQA surfactants are available over a wide pH range of 5-12. I can prescribe it. AQA surfactants can be pumped, so they can be It can be prepared as a 30% (weight) solution that is easy to handle. Ethoxylation degree greater than 5 AQA surfactants with a viscosity of 100% neat Can be given as a substance. In addition to easy handling, this invention provides a highly concentrated solution The ability of light AQA surfactants provides a substantial economic advantage in shipping costs. A QA surfactants are different from other quaternary compounds known in the art, Is also compatible.   In addition to the above advantages, the AQA surfactants of the present invention provide a Minimize acid / oil material redepositing and returning on previously soiled fabrics Or seems to eliminate. Therefore, the AQA surfactant of the present invention can be used in aqueous washing baths. Polar lipids redeposit on the fabric from which body soil has been removed by the washing process It has now been found to prevent that. In other words, the present invention Of the AQA surfactant, rather than redepositing on the cleaned fabric, Such polar lipids are removed and kept suspended in the aqueous medium.   In addition to said quality, the AQA surfactants of the present invention surprisingly And / or combined with many conventional detergent surfactants to provide dispersant function Polyanionic substances such as polyacrylates and acrylates / male Compatible with salt copolymers.   Another advantage of the AQA surfactant of the present invention is that the enzyme cleaning in the washing liquid. And the ability to enhance fabric care performance. Try to limit it by theory But the enzyme can be partially denatured by normal anionic surfactants It is speculated that there is. Furthermore, the AQA surfactants of the present invention are somehow anionic. It is speculated that they interact with surfactants to suppress their decomposition. Another theory is that yeast Even when the element is used to decompose dirt and stains, the decomposed residue It will indicate that it must be removed from the fabric surface. AQA of the present invention The improved detergent performance embodied in a mixture of and an anionic surfactant is simply May be expected to do a better job of removing these residues from the fabric surface. There is.   In addition to the above advantages, the AQA surfactants of the present invention can be used as compared to conventional detergent mixtures. To provide substantial cleaning enhancement with respect to clay soil removal from fabrics. further Without wishing to be limited by theory, ordinary cationic surfactants are "closest" May be presumed to associate with the clay in a manner and make the clay more difficult to remove . In contrast, alkoxylated AQA surfactants are more open to association with clay, It is then believed that it is more easily removed from the fabric surface. For whatever reason, A The compositions containing QA surfactants can be used in conventional cations, especially for clay soil removal. Provides improved performance over surfactants.   Still other advantages have been found with the AQA surfactants of the present invention. For example, In bleaching compositions containing a white activator (disclosed herein), some types of ion pairs may be used. Or other association complexes are likely to be formed with the peracid released from the activator. This Ion pairs are efficiently carried by soil as a new, more hydrophobic drug, Bleaching activity of nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) It may be speculated that they increase the bleaching performance associated with the use of the agent. Quite small AQA surfactant (as much as 3 ppm in the wash liquor) gives these results You.   In addition, in bleach-free compositions, the formulator may have increased performance benefits. May be chosen to use a somewhat larger amount of AQA to provide These benefits Makes more of the surfactant available to perform the cleaning function To reduce the amount of alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, etc. Ability of AQA surfactants of the present invention to modify solution properties of ordinary anionic surfactants May be associated with This indicates that the detergent composition has calcium and / or Or face a situation of "builder shortage" with respect to magnesium water hardness ions This is especially true for prescribers. Under such circumstances, the AQA surfactant in the cleaning solution Use sufficient AQA surfactant to provide from about 10 ppm to about 50 ppm of the active agent Preferably. This is about the range of composition use in a fully formulated detergent composition. 1% to about 5% by weight (this concentration is present in the product usage rate and cleaning solution) Can vary depending on the amount of other surfactants. High product concentration up to about 3500ppm In this case, the amount of AQA may be as high as 100 to 150 ppm in the solution. No. This still translates into 3-4% of AQA surfactant in the finished detergent composition. Only converted).   Further, the AQA surfactants of the present invention containing about two ethylene oxide (EO) groups The detergent may be used under low water hardness conditions or when using a detergent composition containing a large amount of builder. Has been found to perform very well when However, high hardness (calcium carbonate Under about 170 ppm of arsenic) has at least about 5 EO groups More preferably, an AQA surfactant is used. In addition, some dirt and stains For example, in the case of feces, AQA surfactant having about 10 to 20 EO groups Agents are preferred. Thus, a mixture of AQA surfactants can be used over a wide range of conditions of use. Blend to give a wide range of cleaning performance on various stains and stains It has now been found that it can be used. Such a combination of AQA surfactants Representative but non-limiting examples are disclosed in the Examples below.   Various other advantages of AQA surfactants over art-known cationic surfactants are: , Described in more detail below. As can be seen from the disclosure herein, it is used in the method of the present invention. The AQA surfactant used is a question associated with the formulation of modern high performance detergent compositions. Handle many of the issues successfully. In particular, AQA surfactants can be used under various conditions of use. Enables formulation of effective laundry compositions that can be used to remove seed soils and stains To   These and other advantages of the present invention will be apparent from the disclosure below.   A. Maleate and F.I. J. Issued on August 15, 1995 to Loprest U.S. Pat. No. 5,441,541 discloses an anionic surfactant / cationic interface. It relates to an activator mixture. A. P. Murphy, R.A. J. M. Smith and M.S. P . British Patent No. 2,040,990 issued to Brooks on September 3, 1980 The book relates to ethoxylated cationic surfactants in laundry detergents.                                Disclosure of the invention   The present invention is directed to a cationic surfactant and two anionic surfactants. Containing a mixture of different surfactants, or a cationic surfactant and two anionic surfactants A composition prepared by combining a member selected from each of the The surfactant has the formula II R^FiveOSO_Three ^-M⁺ III R⁶SO_Three ^-M '⁺ And the composition is optionally but preferably IV Nonionic surfactant Wherein R¹Has about 8 to about 18 carbon atoms, preferably 10 to about 16 carbon atoms, Is also preferably an alkyl or alkenyl moiety having about 10 to about 14 carbon atoms;^Two Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl;^ThreeAnd R^FourIs independent And selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl;^FiveIs carbon From about 10 to about 20 linear or branched alkyl or alkenyl moieties, preferably C₁₂~ C₁₈As found in alkyl or secondary alkyl sulfates And R⁶Is C_Ten~ C₁₆Alkylbenzene, preferably C₁₁~ C₁₃Alkylbe It's Zen; M⁺And M '⁺Can be changed independently and alkali metal, alkaline earth Selected from the class of metals, alkanol ammoniums and ammoniums; X^-Is electric Sufficient chloride, bromide, methyl sulfate, sulfate to provide neutrality A and A 'are independently variable and each is C₁~ C_FourAl Coxy, especially ethoxy (i.e., -CH_TwoCH_TwoO-), propoxy, butoxy and And mixed ethoxy / propoxy; p is 1 to about 30, preferably 1 to about 4 And q is 1 to about 30, preferably 1 to about 4, most preferably 1 to about 4. Preferably both p and q are 1; weight ratio of (I) to (II) + (III) Is preferably from about 1: 100 to about 1: 7, more preferably from 1:50 to 1:10. The weight ratio of (II) to (III) is from about 4: 1 to 1: 4, more preferably 2: 1 to 1: 2; R^FiveVs. R⁶Is preferably from 1:13 to 1: 5 ].   Hydrocarbyl substituent R¹Is C₈~ C₁₁, Especially C_TenIs a high chain Increases the dissolution rate of laundry granules, especially under cold water conditions, compared to long substances. Therefore , C₈~ C₁₁AQA surfactants may be preferred by some formulators . The amount of AQA surfactant used to prepare the finished laundry detergent composition is about 0 . It can be 1 to about 5% by weight, typically about 0.45 to about 2.5% by weight. .   In a preferred embodiment, the composition comprises at least a weight ratio of (I) to (II + III). Also contain about 1:10 surfactants (I), (II) and (III).   In a preferred embodiment, the anionic surfactant (II) comprises C₁₂~ C₁₈first Primary or secondary alkyl sulfate (AS) and said anionic surfactant Agent (III) is C₁₁~ C₁₃Alkylbenzenes with branched or linear alkyl chains It is a sulfonate.   In a highly preferred embodiment, the composition comprises an alcohol ethoxylate, an alcohol Kill phenol ethoxylate, polyhydroxy fatty acid amide, alkyl polyg Non-ion, a member selected from the group consisting of lucosides and mixtures thereof Surfactants.   Certain highly preferred compositions of the present invention include:   (A) about 0.25 to about 3% by weight of cocomethyl EO2 as surfactant (I);   (B) linear or branched primary or secondary AS as surfactant (II) 3 to about 40% by weight,   (C) Alkylbenzene sulfonate (LAS) as surfactant (III) About 6 to about 23% by weight, and   (D) Nonionic surfactant (IV) about 0.5 to about 20% by weight including.   Other aspects are:   (I) (a) about 0.45 to about 2% by weight;   (Ii) (b) about 6 to about 13% by weight;   (Iii) (c) about 8 to about 23% by weight, and   (Iv) (d) about 1 to about 5% by weight including.   Also, the present invention provides a composition comprising at least about 3% by weight of an auxiliary component and said detergent surfactant system. [The surfactant system comprises a cationic surfactant, a mixture of anionic surfactants, and And any nonionic surfactant (all disclosed above)], and builders, yeasts Element, antifouling polymer, bleach, clay stain removal / reattachment inhibitor, polymer dispersant, brightener , Dye transfer inhibitors, foam inhibitors, fabric softeners, and other adjuvants disclosed herein. Auxiliary components, including those selected from the group consisting of surfactants (I) to (IV) Detergent surfactants, such as soaps, oleyl sulfate , Alkyl alkoxy sulphate, alkyl alkoxy carboxylate, sulfur Alkyl oxide polyglycoside, α-sulfonated fatty acid ester, betaine, sulfo A member selected from the group consisting of hobetaine, amine oxides and mixtures thereof Includes fully formulated detergent compositions including bars. Mixing of such auxiliary ingredients Things may be used.   The AQA surfactant used in the method of the present invention also includes the following stains and stains: Blood, grease food stains, particle stains, body stains (small but timely Fabrics (including dinginess) caused by possible stains / dirt accumulations) And other methods described herein for removing stains from fabrics. this Such stains and stains can be made on cotton, polyester / cotton blends (P / C), double Removed from fabrics such as wet polyester (DKPE). The method is like this An effective amount of the composition of the present invention is applied to a fabric that requires removal of dirt in the presence of water, preferably with stirring. Contact with an object. Various suitable dosages and methods are disclosed below. .   Further, the AQA surfactant of the present invention, particularly preferably Coco MeEO2 (hereinafter “AQ A-1 ") provides improved fabric cleaning performance in the presence of bleach. K This improvement in leaning is achieved by using as much as 3 parts per million (ppm) of AQA in the cleaning solution. It is believed to be associated with increased and known perhydrolysis at the dose.   In addition, the AQA surfactants of the present invention, especially AQA-1, are amylase and Gives improved (even synergistic) performance in the case of Lulase enzyme. This improvement is In the absence of bleach.   All percentages, ratios and proportions herein are based on the finished composition unless otherwise noted. Based on the weight of the components used to All documents cited here are relevant In part, incorporated herein by reference.                       BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION   In one aspect, the invention relates to the use of lipase enzyme with an AQA detergent. A method is provided for enhancing removal of grease / oil stains by combining. Grease / oil "daily" stains include triglycerides, lipids, complex polysaccharides and inorganic salts And protein substances. When storing dirty garments before cleaning In some cases, some triglycerides are converted to fatty acids by bacterial action. Lipase yeast Can be used to convert residual triglycerides to fatty acids through washing . Generally, formulations that rely on hardness control by diffusion builders (eg, layered silicates) In the case of objects, the simulated builder-free condition is that of washing which characterizes the large intake of cold water. Will be present early. In these first minutes, the fatty acids in the soil are Interacts with Ruder hardness to form insoluble calcium lime soap, The calcium lime soap then impedes subsequent soil removal and soil residue remains on the fabric after washing. Let it remain. In builder-free formulations, this grease / oil stain insolubilization Will even cause many of the problems. Residue accumulates during continuous wear / cleaning And results in a trap for yellowing and particulate contamination. After all, the garment is dark Is perceived as unwearable and is often discarded.   The detergent composition containing AQA surfactant and lipase enzyme is Superior cleaning and whiteness performance compared to products containing Knology alone It has now been found that These benefits include: (1) AQA produces lime soap Inhibiting (allowing access to undisturbed lipase stains), and ( 2) Maximum lipase activity by effectively lifting fatty acids from dirt (by AQA) (A large amount of fatty acids in the soil suppresses lipase activity) It seems to be.   The present invention also provides a method for combining a cellulolytic enzyme with an AQA surfactant. Provides improved cleaning and fabric care benefits. Old / worn cotton cloth In fabrics or other cellulosic fabrics, the leaf sheath around individual fibers may break apart. To form a gelatin / amorphous cellulose "adhesive" that traps dirt. In addition The adhesive is composed of triglycerides, lipids, complex polysaccharides, inorganic salts, and protein substances. With grease / oil stains (eg, on collars and pillowcases) that are a mixture with Acts as an ideal substrate for dressing / holding. These hydrophobic stains from worn fabrics Removal is thus very difficult and small residual stains are often Later remains on the fabric. Again, after sequential wearing / washing, these stains accumulate and become yellowish And result in traps that are more soiled.   Surprisingly, AQA surfactants and cellulolytic enzymes (eg, cells Detergent composition containing the enzyme and / or endoglucanase) Superior cleaning and whiteness performance compared to products containing only Is now found. These benefits are due to the hydrophobic nature of the AQA surfactant. It appears to be the result of effective penetration of dirt. This means that the access to cellulose enzymes Which improves the appearance of the amorphous cellulose adhesive around the fibers (binding stains on the fabric). Disassembly). As the adhesive dissolves, the trapped dirt is released and becomes white. The chromaticity is restored. Combined cellulose in addition to cleaning benefits Degradative enzyme / AQA system is more flexible than cationic surfactant or enzyme alone Also gives the benefits. Effective depilling and de-adhesion of worn fibers (ung luing) results in improved fabric softness.   As mentioned above, the complete removal of highly hydrophobic "daily" or "body" stains Difficult and small amounts of residual soil often remain on the fabric after washing. these The residue accumulates and acts like an amorphous adhesive between the fibers, trapping particulate soil. And causes fabric yellowing. Further, the water-soluble AQA surfactant of the present invention and an amino acid Detergent compositions containing a combination with a lase enzyme may be used in any technology unit. Provides superior cleaning and whiteness performance as compared to compositions containing Has now been found. These benefits are much more than residual “glue” around the fiber. Apparently a result of improved degradation (AQA is sensitive by effective soil solubilization Facilitates improved amylase access to soil components). The adhesive dissolves The whiteness is restored and the trapped particulate soil is released / other cleaning activities The decolorizing action of the sexual component is made accessible.   The present invention also relates to a percarbonate bleach and an AQA surfactant as disclosed herein. Detergent that gives effective cleaning of grease / oil daily stains when used in combination with a surfactant A composition is provided. Percarbonate, which delivers peroxide bleach to cleaning solutions, is currently Ultra-compact granular laundry detergent formulation is the basic technology of the generation. Peroxide bleaching Agents are very hydrophilic and can be used in the presence of peroxides (eg, the interaction of peroxide with TAED). Cannot be matched with the bleaching effectiveness given by Effective (eg, in particulate matter or beverage stains) and also associated with body soiling Can help remove color from organic residues. Unexpectedly, AQA surfactant and And percarbonate bleaches can be used with either technology alone. It now provides superior cleaning and whiteness performance compared to products containing And was found. These benefits are due to the effective solubilization of grease / oil stains by AQA And thereby hydrophilic to colored bodies (eg, trapped pigments) in the soil Seems to allow for the access of soluble peroxide bleaches and improved stain decolorization .   The present invention also relates to a hydrophobic bleaching activity used in combination with the water-soluble AQA surfactant of the present invention. Detergent composition for providing effective cleaning of grease / oil daily stains by activating agent I will provide a. Daily cleaning and whitening of hydrophobic bleach activators and peracids Chromaticity benefits have already been demonstrated. Such substances are, to a limited extent, complex Grease oil stains can penetrate. AQA and hydrophobic bleach activator (preformed Detergents and bleaching compositions (including acids) Provides superior cleaning and whiteness performance compared to similar compositions containing Has now been found. The benefits of the combination system are: (1) AQA Acts to prevent lime soap production and lifts up existing calcium soap, Therefore, enhancing hydrophobic bleach access, (2) significantly at the soil / wash interface Reduced surface tension (caused by AQA) [surface tension removes hydrophobic stains (Acting like an anionic surfactant), soil penetration is enhanced], and (3 ) Hydrophobic peracid and AQA interact in some cases, making it deep and easy to grease stains Reasonably assumed to be caused by the formation of highly hydrophobic ion pairs that penetrate Measured.   Also, the present invention provides a green grease by using a bleaching catalyst together with an AQA surfactant. The present invention provides a composition that provides effective cleaning of oils / oil stains. Bleaching catalyst (less Both are characterized by the presence of one transition metal atom) To produce a very strong hydrophilic bleach. These bleaches are colored hydrophilic stains And provides a strong benefit on hydrophilic everyday stains (ie socks). The catalyst is Typically used in very small quantities in cleaning products. As disclosed here , AQA and catalyst containing products contain either technology alone Provides superior cleaning and whiteness performance compared to products and on daily stains Especially effective. These benefits translate into effective AQA solubilization on grease oil stains. This causes access to hydrophilic "catalytic" bleaches to stains in the soil. It is believed that this allows for effective soil decolorization. Furthermore, bleaching touch The historical use of media has been made difficult by concerns regarding fabric damage. Fabric damage Using a dimanganese catalyst known to produce A It has now been found that the cationic surfactant is much reduced when present. Perhaps these cationic surfactants adsorb on the fabric to modify the surface charge and Available for ion pairing with the activating catalyst to minimize or prevent fabric damage.   In another aspect, the present invention provides a method for converting a layered silicate to a water-soluble AQA surfactant. In combination with a surfactant to enable the use of large amounts of insoluble inorganic builders without the formation of fabric skin You. Layered silicates are composed of inconspicuous units (some of them are negatively charged). is there). AQA's positively charged head group uses a To form a surfactant monolayer, on which a second "hydrophilic" The "active" surfactant layer accumulates. This lifts the particles from the fabric, thereby Minimizes skin formation that would otherwise cause harsh “feeling to the fabric” I do.   The invention also relates to different types of builders and AQA surfactants as disclosed herein. Low polycarboxy without the problem of fabric skin formation due to combined use of A large amount of insoluble inorganic or soluble (bi) carbonate in a composition containing a rate polymer Allows for the prescription of auto builders. Historically, high molecular weight polycarboxylate heavy The coalescence has been used as a dispersant in granular laundry detergents. However, these Polymers are generally expensive. The polymer is useful in soil suspensions and By lifting minerals (including builders / sedimented carbonates) The outer skin formation is also effectively controlled. Previously known low polymer formulations suffer from fabric skin formation defects Tend to occur.   High amounts of inorganic and / or (bi) carbonate builders can be prepared by the methods disclosed herein. A small amount of polymer and And / or low molecular weight polymers. Cloth skin formation The title is believed to be circumvented in the case of low polymer systems by two AQA mechanisms : (1) The layered silicate and zeolite consist of inconspicuous units (these of Some aspects may be negative). AQ with positively charged headgroup A interacts with these surfaces to form a hydrophilic charged surfactant duplex around the inorganic particles. The formation of the layer may lift the inorganics from the fabric and / or (2) A QA has higher fabric directivity (sub) compared to anionic / nonionic surfactants. stantive). Therefore, small amounts of these substances adsorb on the fabric surface, where Correct the surface charge with. Since the degree of carbonate crust formation depends on the negative surface charge, AQA adsorption (corrects cotton surface charge to neutral / positive) produces less hull . In addition, AQA adsorbs on the “growth” surface of calcium carbonate crystals, thereby To suppress crystal growth and minimize skin formation on the fabric.   The present invention also relates to a polyethoxylated polyamine polymer (PPP) and the AQ of the present invention. Grease / oil "everyday" stains (and accidental stains) when used with surfactant A A detergent composition that provides effective cleaning of As mentioned above, grease / Oil "daily" stains (eg, color, on pillowcases) are treated with triglycerides and lipids. It is a mixture of complex polysaccharides, inorganic salts and proteinaceous materials. These very hydrophobic It is difficult to completely remove soils and small amounts of residual soils are often Remains on the fabric. In order to improve performance in this key area, various types of soil dispersant polymerization The body is being developed. The characteristic features of these materials are: (1) Reasonably low molecular weight Amount "hydrophobic" polymer backbone (slightly cationic in nature, stains and fabrics And (2) steric stabilization and grease soil suspension And "hydrophilic" polyethoxylate side groups. During cleaning, these polymerizations The body works at the stain / wash interface.   Surprisingly, the AQA surfactant of the present invention and the ethoxylated polyamine polymer Detergent compositions that contain are compared to compositions that contain either technology alone To provide excellent cleaning and whiteness performance. mixture The benefits of the system are that (1) AQA acts on the stain surface to prevent lime soap formation and Lifts the existing calcium soap, thereby facilitating improved polymer adhesion (2) While AQA provides solubilization deep into the soil, the polymer AQA solubilized to remove components and act as a "source removal shuttle" It is thought to be the result of dispersing the   Also, the present invention relates to a method for preparing a large amount of a surfactant (including a branched surfactant in some cases). Effective cleaning of grease / oil daily stains by using AQA surfactant with urea A detergent composition is provided. High in effective removal of grease / oil body dirt In view of the importance of surface activity, modern "ultra-compact" detergent compositions are generally Containing surfactants (nonionic and anionic surfactants) and It is quite effective in cleaning dirt on the body. Unexpectedly, AQA and a lot of Anionic surfactant or mixed anionic surfactant / nonionic surfactant (if (Including branched surfactants) and products containing any of these technologies -Can provide superior cleaning performance compared to products containing a single technology Now found. These benefits are: (1) AQA acts on the soil surface to Prevent soap formation and lift existing calcium soaps (these soaps are If produced and remains at the dirt-wash interface, will greatly prevent surfactant access. (2) AQA is the surface tension between cleaning solution and grease / oil stain Lowering, thereby producing more effective soil penetration by the surfactant (accordingly (3) Cationic surfactant and anionic interface In some cases, it forms an ion pair with the activator to penetrate deep into grease stains By forming highly hydrophobic surfactant "pair" molecules.   In addition, the present invention provides a combination of a perfume and a water-soluble AQA surfactant after washing. Provide detergents, bleaches and other compositions that provide improved perfume retention on fabrics You. Natural and synthetic fabrics are characterized by surface charges on the fibers. cotton is, Polyesters are hydrophobic with a neutral surface charge while hydrophilic with a net negative surface charge. You. Flavors include esters, alcohols, ketones, aldehydes, ethers, etc. And a complex mixture of hydrophobic organic active ingredients. Fabric directness of different fragrance active ingredients Are (1) functionality (how polar); (2) molecular weight of the active ingredient; and (3) fabric. Depends on the charge on the textile fibers. Most perfume actives are attracted to electron-deficient molecules / surfaces It contains an electron-rich oxygen atom that will be made.   Unexpectedly, AQA surfactants and fragrances (> 10% ingredients with molecular weight> 150 (Which is characterized as having) provides improved perfume fabric directness Has now been found. Without intending to be limited by theory, the anion interface Increases the hydrophobicity of the surfactant or anionic / nonionic surfactant system Instead, AQA surfactants have high fabric directness (especially in the case of cotton) It seems. AQA surfactants seem to be adsorbed on the fiber, where they neutralize the surface charge / Change from negative to positive (or electron deficient). The surface of the modified fabric is a perfume active ingredient. Acts like a magnet on the electron-rich domain of the Where it is held electrostatically. This significantly increases perfume retention. This These benefits include having at least one oxygen atom and a molecular weight higher than 150 Most notably in the case of perfume ingredients. The amount of such perfume ingredients is the maximum for this effect Should account for at least about 10% of the total perfume mixture to achieve the benefits of is there.   Alkoxylated quaternary ammonium ("AQA") compounds for use in accordance with the present invention The product is a cream of a fabric laundry detergent composition containing a certain amount of an anionic surfactant. Enhancing performance. In this context, the AQA compounds of the invention are commercially accessible Used in many modern, high quality, fully formulated laundry detergents It also has the advantage of being compatible with various detergent components such as builders, detergent enzymes and the like. In addition, the AQA compound is a bleach component commonly used in laundry detergent plus bleach compositions. Shows satisfactory stability in the presence of minutes. Importantly, the AQA surfactants of the present invention , Excellent performance in removing daily dirt such as body and sock dirt . The combination of the AQA surfactant with the specified anionic surfactant provides such a Remove dirt from fabric. In addition, AQA surfactants and otherwise normally anionic fields Certain combinations with surfactants include food stains, particulate stains and grease / oil stains. Gives excellent cleaning performance on various other stains and stains, including. Need In particular, the present compositions provide body soil from collars and cuffs, grease stains, and Extensive stains, including spinach, coffee and other enzyme / bleach sensitive stains Provides improved performance for cleaning spots and stains. The composition is made of clay Provides excellent cleaning on any builder sensitive stain and thus no phosphorus Particularly useful in the field.   In contrast to other cationic surfactants known in the art, the bis-alkoxys of the present invention Since cationic surfactants have sufficient solubility, all nonionic surfactants Mixed surfactants containing less and for example alkyl sulphate surfactants Can be used with the system. This is especially true for automatic washing machines, especially in Japan and North America. Processing of detergent compositions of the type normally designed for use in automatic washing machines of the type used This can be an important consideration for the contractor. Typically, such a composition The weight ratio of anionic (total LAS / AS) surfactant to nonionic surfactant is About 25: 1 to about 1:25, preferably about 20: 1 to about 3: 1. . This typically involves an anionic surfactant to nonionic surfactant ratio of about 10: 1. 1:10, preferably from about 5: 1 to about 1: 5. May illuminate.   The present invention is directed to improving the performance of cleaning compositions containing other auxiliary ingredients. An "effective amount" of AQA surfactant is used. Where the "effective amount" of the AQA interface The activator and adjunct ingredients are intended to clean at least some of the target soils and stains. Improve the performance of the cleaning composition either directionally or significantly with 90% confidence Means an amount that is sufficient to Thus, a set whose target includes a certain food stain In cosmetics, prescribers have reduced the ability to clean such stains. At least enough AQA to improve in direction will be used. Similarly, if the target For compositions that include clay stains, the prescriber may require Use sufficient AQA to improve leaning performance at least in a direction. Would. Importantly, in fully formulated laundry detergents, the AQA surfactant Clears various stains and stains, as can be seen from the data presented below. It can be used in an amount that gives at least a directional improvement in the cleaning performance.   As mentioned above, AQA surfactants provide at least a directional improvement in cleaning performance. Detergent composition in combination with other detergent surfactants in an amount effective to achieve good Used in things. In the context of a fabric laundry composition, such "amount" refers to soil and soil. Wash water temperature, wash water volume and washing, as well as the type and intensity of bleeding It can vary depending on the type of machine.   For example, about 45 to 83 liters of water in a washing bath, about 10 to about 14 minutes of washing cycle Top-loading vertical axis US type automatic washing using washing water temperature of about 10 ° C to about 50 ° C In the rinsing machine, the AQA surfactant is about 2 ppm to about 50 ppm, preferably about 5 ppm. It is preferred to incorporate from ppm to about 25 ppm into the wash liquor. About 5 per washing load Based on a usage rate of 0 ml to about 150 ml, this is a heavy duty liquid wash. In the case of a rinse, the concentration (weight) of the AQA surfactant in the product is about 0.1% to about 3.2%. %, Preferably from about 0.3% to about 1.5%. About 60g per washing load Based on a usage rate of about 95 g, a dense ("compact") granular laundry detergent (about 650 g / l or more), this is the product concentration of AQA surfactant (Weight) Converted to about 0.2% to about 5.0%, preferably about 0.5% to about 2.5%. It is. Spray-dried granular based on a usage rate of about 80 g to about 100 g per load Object (ie, "fluffy", density less than about 650 g / l) It is preferred that the concentration (weight) of the AQA surfactant in the product is about 0.1% to about 3.5%, Or from about 0.3% to about 1.5%.   For example, about 8 to 15 liters of water in a washing bath, about 10 to about 60 minutes Front-loading horizontal axis European type automatic washing using a washing water temperature of about 30 ° C to about 95 ° C In the rinser, about 13 ppm to about 900 ppm of AQA surfactant, preferably It is preferred that about 16 ppm to about 390 ppm be included in the cleaning solution. Washing load Based on the usage rate of about 45 ml to about 270 ml, this is heavy duty -In the case of liquid laundry detergent, the concentration (weight) of AQA surfactant in the product is about 0.4% or more. Converted to about 2.64%, preferably about 0.55% to about 1.1%. Washing load Dense ("compact") grains based on usage rates of about 40 g to about 210 g In the case of dry laundry detergent (density of about 650 g / l or more), this is the AQA surfactant About 0.5% to about 3.5%, preferably about 0.7% to about 1% . Converted to 5%. Based on usage rate of about 140g to about 400g per load For spray-dried granules (ie, "fluffy", density less than about 650 g / l) If this is the case, this may be from about 0.13% to about 1.30% by weight of the AQA surfactant in the product. 8%, preferably from about 0.18% to about 0.76%.   For example, about 26 to 52 liters of water in a washing bath, a washing cycle of about 8 to about 15 minutes, Top-loading vertical axis Japanese type automatic washing machine using water and washing water temperature of about 5 ° C to about 25 ° C At about 1.67 ppm to about 66.67 ppm of AQA surfactant, preferably Preferably, about 3 ppm to about 6 ppm is blended in the cleaning solution. Washing load Based on a usage rate of about 20 ml to about 30 ml, In the case of body laundry detergent, the concentration (weight) of AQA surfactant in the product is about 0.25% to about It is converted to 10%, preferably about 1.5% to about 2%. About 18g per washing load Based on a usage rate of about 35 g, a dense ("compact") granular laundry detergent (about 650 g / l or more), this is the product concentration of AQA surfactant (Weight) Converted to about 0.25% to about 10%, preferably about 0.5% to about 1.0%. It is. Spray-dried granules based on a usage rate of about 30 g to about 40 g per load (Ie, "fluffy", density less than about 650 g / l), The concentration (weight) of the QA surfactant in the product is about 0.25% to about 10%, preferably about 0%. . Converted from 5% to about 1%.   Cationic surfactantThe preferred bis-ethoxylated cationic surfactants here are , ETHOQUA from Akzo Nobel Chemicals Company Available in D). Alternatively, such substances can be used in a variety of different reaction skis, as follows: ("EO" is -CH_TwoCH_TwoO-unit).                                Scheme 1                                Scheme 2                                Scheme 3                                Scheme 4   The economic reaction scheme is as follows.                                Scheme 5   The following parameters summarize any preferred reaction conditions of Scheme 5. Anti The corresponding step 1 is preferably performed in an aqueous medium. The reaction temperature is typically 14 It is in the range of 0 to 200 ° C. Reaction pressure is 50-1000 psig. salt A base catalyst, preferably sodium hydroxide, can be used. The reactant molar ratio is 2: 1 to 1: 1 alkyl to alkyl sulfate. The method preferably employs C₈ ~ C₁₃This is performed using the sodium salt of an alkyl sulfate. Ethoxylation step and fourth The grading reaction is performed using usual conditions and reactants.   Under some circumstances, step 1 of Reaction Scheme 5 requires that enough water be added to prepare the gel. Produces a product that is soluble in the sexual reaction medium. The desired product can be recovered from the gel However, another two-stage synthetic scheme 6 below is more desirable in some commercial situations Sometimes. The second step (ethoxylation) preferably comprises ethylene oxide and This is done using an acid such as HCl, which gives a quaternary surfactant. less than As shown, chlorohydrin, chloroethanol, reacts to produce the desired bis Hydroxyethyl derivatives can also be provided.   In the case of Reaction Scheme 6, the following parameters are optional for the first step: Summarize the reaction conditions. The first step is preferably performed in an aqueous medium. Reaction temperature Is typically in the range of 100-230 ° C. The reaction pressure is 50-100 0 psig. A base, preferably sodium hydroxide, is generated during the reaction The excess amine can be used to react with HSO4 Can also be used for The molar ratio of amine to alkyl sulfate is typically 10: 1 to 1: 5, preferably 5: 1 to 1: 1.1, more preferably 2: 1 to 1: 1. In the product recovery step, the desired substituted amine is simply Separate from the aqueous reaction medium (in which the desired substituted amine is insoluble) as a separate phase Let go. The second step of the method is performed under normal reaction conditions. Give AQA surfactant Further ethoxylation and quaternization are performed under standard reaction conditions.   Scheme 7 optionally employs standard ethoxy to achieve monoethoxylation. Can be carried out using ethylene oxide under silicidation conditions (but without catalyst) You.   The following illustrates these additional reaction schemes ("EO" is -CH_Two CH_TwoO-unit). In the reaction, an inorganic or organic base or excess Any of the amine reactants of_FourUsed to neutralize .                                Scheme 6                                Scheme 7   The following merely further illustrate some of the above reactions for the convenience of the formulator, It is not intended to be limiting.                                  Synthetic A         Production of N, N-bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine   19.96 g of sodium dodecyl sulfate (0.2 g) was added to a glass autoclave liner. 06921 mol), 14.55 g (0.1384 mol) of diethanolamine, 5 7.6 g (0.095 mol) of 0% by weight sodium hydroxide solution and distilled H_TwoO7 Add 2 g. Glass liner in 500ml stainless steel rocking autoclave And heated to 160-180 ° C. under 300-400 psig nitrogen for 3-4 hours I do. The mixture was cooled to room temperature and the liquid content of the glass liner was washed with chloroform 80. Pour along with ml into a 250 ml separatory funnel. Shake the funnel well for several minutes, then mix Separate objects. Drain the lower chloroform layer and evaporate the chloroform. Leave to obtain the product.                                  Synthetic B         Production of N, N-bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine   One mole of sodium dodecyl sulfate was prepared by the method described in Synthesis A in the presence of a base in the presence of ethanol. Reaction with 1 mol of amine. The obtained 2-hydroxyethyl dodecylamine Is recovered and reacted with 1-chloroethanol to produce the title compound.                                  Synthetic C         Production of N, N-bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine   19.96 g of sodium dodecyl sulfate (0.2 g) was added to a glass autoclave liner. 06921 mol), ethanolamine 21.37 g (0.3460 mol), 50 7.6 g (0.095 mol) by weight of sodium hydroxide solution and distilled H_TwoO72 Add g. Glass liner in 500ml stainless steel rocking autoclave Seal and heat to 160-180 ° C. under 300-400 psig nitrogen for 3-4 hours You. The mixture was cooled to room temperature and the liquid content of the glass liner was washed with 80 ml of chloroform. Into a 250 ml separatory funnel. Shake the funnel well for a few minutes, then mix Is separated. Drain the lower layer of chloroform and evaporate chloroform to form Get things. The product is then cooled for one hour at 120-130 ° C in the absence of a base catalyst. React with an equivalent of ethylene oxide to produce the desired end product. The synthesis Can be further ethoxylated by standard methods. AQ of the present invention Quaternization with alkyl halides to produce surfactant A is conventional .   In accordance with the foregoing, the following are the non-limiting AQA surfactants used herein. This is a specific example. The degree of alkoxylation described here for AQA surfactants Follow normal practices for normal ethoxylated nonionic surfactants You should understand to report as an average. This is typical for ethoxylation reactions Is to prepare a mixture of substances having different degrees of ethoxylation. like this In addition, a total EO value other than an integer, for example, "EO2.5", "EO3.5" It is not uncommon to report which. ^★Ethoxy (optionally end-capped with methyl or ethyl)   Highly preferred bis-AQA compounds for use herein are of the formula (Where R¹Is C₈~ C₁₈Hydrocarbyl and mixtures thereof, preferably C_Ten , C₁₂, C₁₄Alkyl and mixtures thereof, where X provides charge balance Anion, preferably chloride) Having. With respect to the general AQA structure, preferred compounds include R¹Is Konatsu (C₁₂~ C₁₄Alkyl) fraction derived from fatty acids,^TwoIs methyl and A pR^ThreeAnd A'qR^FourAre monoethoxy, so this preferred class of compounds The product is referred to herein as "CocoMeEO2" or "AQA-1" I do.   Other preferred AQA compounds herein include those of the formula (Where R¹Is C_Ten~ C₁₈Hydrocarbyl, preferably C_Ten~ C₁₄Alkyl Independently p is from 1 to about 3, q is from 1 to about 3,^TwoIs C₁~ C_ThreeAlkyl , Preferably methyl, and X is an anion, especially chloride) The compound of.   Other compounds of the above class include ethoxy (CH_TwoCH_TwoO) Unit (EO) is Toxic (Bu), isopropoxy [CH (CH_Three) CH_TwoO] and [CH_TwoCH (CH_ThreeO] unit (i-Pr) or n-propoxy unit (Pr), or EO And / or replaced by a mixture of Pr and / or i-Pr units Is mentioned.   Anionic surfactantThe alkyl benzene sulphonate of the composition ("LAS ") And primary (preferred;" AS ") or secondary alkyl sulfate components Min is a commercially available surfactant that is well known and widely used. As above In addition, one of the important advantages of the present invention is that AQA surfactants can be used in the methods disclosed herein. The finding is that it enhances the performance of these other conventional materials when you do. LAS world Surfactants are typically C_Ten~ C₁₆Commercially available LA having an alkyl chain length in the range S has an average alkyl chain length in the range of 11-13, usually about 11.5. AS Surfactants are typically C_Ten~ C₂₀Many commercially available ASs with chain lengths in the range The source is in the range of 12-18. All such commercially available LAS and AS The substance may be used here. Unsaturated sulfates such as oleyl sulfate Can also be used. Branched chain C_Ten~ C₂₀Alkyl sulfates and formula CH_Three( CH_Two)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_ThreeAnd CH_Three(CH_Two)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_TwoCH_ThreeWherein x and (y + 1) are integers of at least about 7, and M is water Secondary (2,3) alkyl sulfates of solubilized cations, especially sodium May also be used. Mixtures of primary, secondary and branched may be used .   Nonionic surfactantA nonaqueous material useful herein, typically in an amount of about 1 to about 55% by weight. Non-limiting examples of on-surfactants include alkoxylated alcohols (AEs) and alcohols. Alkyl phenol, polyhydroxy fatty acid amide (PFAA), alkyl polyg Lycoside (APG), C_Ten~ C₁₈Glycerol ether and the like.   More particularly, primary and secondary aliphatic alcohols and ethylene oxide The condensate (AE) with about 25 moles is used as a nonionic surfactant in the present invention. It is suitable for The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be straight or branched, primary or secondary. Or secondary and generally has from about 8 to about 22 carbon atoms. Charcoal Having an alkyl group of from about 8 to about 20, more preferably from about 10 to about 18 carbon atoms About 1 to about 10 moles, preferably 2 to 7 moles per mole of alcohol and alcohol , Most preferably a condensate with 2 to 5 moles of ethylene oxide. this Examples of some commercially available nonionic surfactants include Union Carbide Corporation Tergitol (Tergitol)^TM) 15-S-9 (C₁₁ ~ C_FifteenCondensation product of linear alcohol and 9 mol of ethylene oxide) and tergit Rule^TM24-L-6NMW (C with narrow molecular weight distribution₁₂~ C₁₄First-class alcohol Condensates of ethylene oxide and 6 moles of ethylene oxide); by Shell Chemical Company Neodol is commercially available^TM) 45-9 (C₁₄~ C_FifteenLinear alcohol Condensate of ethylene oxide and 9 mol of ethylene oxide), neodol^TM23-3 (C₁₂~ C₁₃ Condensation product of linear alcohol and 3 mol of ethylene oxide), neodol^TM45-7 (C₁₄~ C_FifteenCondensation product of linear alcohol and 7 mol of ethylene oxide) and neo Doll^TM45-5 (C₁₄~ C_FifteenCondensation of linear alcohol with 5 moles of ethylene oxide Compound), marketed by The Procter End Gambling Company Kilo (Kyro^TM) EOB (C₁₃~ C_FifteenAlcohol and 9 moles of ethylene oxide Of Genapol L) and Genapol L marketed by Hoechst AO3O or O5O (C₁₂~ C₁₄Alcohol and ethylene oxide 3 or 5 And a condensate with thiol). The preference for HLB in these AE nonionic surfactants A preferred range is 8-11, most preferably 8-10. Propylene oxide And condensates with butylene oxide may also be used.   Another type of nonionic surfactant preferred for use herein is of the formula (Where R¹Is H or C_{1 ~Four}Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2- Hydroxypropyl or a mixture thereof;^TwoIs C_{Five ~ 31}Hydrocarbyl And Z is a linear hydro hydride having at least three hydroxyls directly attached to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having carbyl chain, or alkoxylation thereof Conductor) Is a polyhydroxy fatty acid amide surfactant. Preferably, R¹Is methyl Yes, R^TwoIs C_{11 ~ 15}Alkyl or C_Fifteen~ C₁₇Alkyl or alkenyl straight chain For example, coconut alkyl or a mixture thereof, wherein Z is a reductive amination residue. In the reaction, reducing sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose Derived from A typical example is C₁₂~ C₁₈And C₁₂~ C₁₄N-methyl gluka Mido. U.S. Patent Nos. 5,194,639 and 5,298 636. N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides can also be used. Wear. See U.S. Pat. No. 5,489,393.   A hydrophobic group having about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms; About 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to about 2 . Polysaccharides (eg, polyglycosides) containing seven saccharide units Killed polysaccharides, for example, Lenado, U.S. Pat. No. 4,56, issued Jan. 21, 1986. No. 5,647 are useful as nonionic surfactants in the present invention. is there. Any reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms can be used, for example, a glucosyl moiety Glucose, galactose and galactosyl moieties can be used instead of minutes (In some cases, the hydrophobic group is bonded at the 2-position, 3-position, 4-position, etc. Glucose or galacto as opposed to glucoside or galactoside Give). The intersugar linkage may be, for example, at position 1 on the additional sugar unit and position 2 on the previous sugar unit. 3, 3, and / or 6 positions.   Preferred alkyl polyglycosides have the formula                   R^TwoO (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x (Where R^TwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydroxy Selected from the group consisting of silalkylphenyl, and mixtures thereof, and The alkyl group has about 10 to about 18, preferably about 12 to about 14 carbon atoms; n is 2 or 3, preferably 2; t is 0 to about 10, preferably 0; x is from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, and most preferably from about 1.3 to about About 2.7) Having. Glycosyl is preferably derived from glucose. These compounds For production, alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first formed And then react with glucose or a glucose source to produce glucosides. (Bond at position 1). Additional glycosyl units are then added to their 1-position and the previous glycosyl. The 2-, 3-, 4- and / or 6-position of the cosyl unit, preferably mainly 2 Can be combined between   Polyethylene oxide condensate of alkylphenol, polypropylene oxide Condensates and polybutylene oxide condensates are also nonionics of the surfactant systems of the present invention. Suitable for use as surfactants, polyethylene oxide condensates are preferred. New These compounds include from about 6 to about 1 in either a linear or branched configuration. Having an alkyl group having 4 carbon atoms, preferably about 8 to about 14 carbon atoms. And a condensate of an alkylphenol and an alkylene oxide. Preferred In a preferred embodiment, ethylene oxide is present in about 2 moles per mole of alkylphenol. To about 25 moles, more preferably about 3 to about 15 moles. this Some commercially available nonionic surfactants include those sold by GAF Corporation. Igepal^TM) CO-630 and ROHM END HAR Triton marketed by The Company^TM) X-45, X-1 14, X-100, and X-102. These surfactants are commonly used Usually, an alkylphenol alkoxylate (for example, alkylphenol ethoxy (Silate).   Hydrophobicity formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol Condensates of the ionic base with ethylene oxide are also useful in the present invention as additional nonionic surfactants. It is suitable for use as. The hydrophobic portion of these compounds is preferably It has a molecular weight of about 1500 to about 1800 and will be water insoluble. To this hydrophobic part Addition of polyoxyethylene moieties tends to increase the water solubility of the molecule as a whole. And the liquid properties of the product are such that the polyoxyethylene content is about Holds to a point of 50% (corresponding to condensation with up to about 40 moles of ethylene oxide) Is done. Examples of compounds of this type include commercially available products marketed by BASF. Available Pluronic^TM) Certain surfactants.   Ethylene and products from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine The condensate with the oxide is also a nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention. It is suitable for use. The hydrophobic part of these products is ethylenediamine And an excess of propylene oxide, generally having a molecular weight of about 250 From 0 to about 3000. This hydrophobic part is formed by the condensation of about 40 polyoxyethylene. To about 80% by weight and having a molecular weight of about 5,000 to about 11,000. Condensed with ethylene oxide. Examples of this type of nonionic surfactant include: A commercially available Tetronic marketed by BASF^TM) Some of the compounds are mentioned.   Additional surfactant-Alkylsulfate, typically in an amount of about 1 to about 55% by weight Non-limiting examples of additional surfactants for use with the GAS and LAS mixtures include: Normal C_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxy sulfate ("AE_xS "; especially EO1 ~ 7 ethoxy sulfate), C_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxy carboxylate (Especially EO1-5 ethoxycarboxylate) and C_{Ten ~}C₁₈α-sulfonation Fatty acid esters. C₁₂~ C₁₈Betaine and sulfobetaine (" Lutine "), C_Ten~ C₁₈Amine oxides and the like can also be used. Normal C_Ten~ C₂₀ Soaps may also be used. If high foaming is desired, the branched C_Ten~ C₁₆Soap May be used. Other commonly useful surfactants are listed in the standard text I have.   The following are various which may be used in the compositions of the present invention but are not intended to be limiting. Other auxiliary components are exemplified. AQA, anionic surfactant and such auxiliary composition Combination with the ingredients can be done in the form of liquids, gels, solids, etc. using standard techniques. Although it can be provided as a finished product, the preparation of the granular laundry detergent of the present invention provides optimal properties. Some special processing techniques are required to achieve the performance. Therefore, laundry granules The preparation is described separately below in the Granule Preparation section (below) for the convenience of the formulator Will do.   builderThe detersive builder is optionally, but preferably, for example, To help control mineral hardness, especially Ca and / or Mg hardness, in purified water Can be incorporated into the composition to aid in the removal of particulate soils from the surface . Builders can be soluble or insoluble with hardness ions, for example by various mechanisms. By forming a complex, by ion exchange, and of the article to be cleaned It can be operated by providing a surface that favors precipitation of hardness ions from the surface. Bi The amount of ruder can vary widely depending on the end use and physical form of the composition. builder Detergents typically contain at least about 1% of a builder. Liquid Formulations Formally, it contains from about 5% to about 50% of the builder, more typically from 5% to 35%. granular place The ingredients typically comprise from about 10% to about 80% by weight of the detergent composition, more typically from 15% to about 80%. Contains 50% by weight of builder. Less or more builders are not excluded . For example, some detergent additives or high surfactant formulations may not contain builders. There is.   Suitable builders here are phosphates and polyphosphates, especially Salts, silicates, for example, water-soluble and hydrated solid forms and chain structures, layer structures Or having a three-dimensional structure, as well as amorphous solid or unstructured liquid types, Carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates and carbonate minerals (carbonate Other than thorium and sodium sesquicarbonate), aluminosilicate, organic mono-, di- -, Tri- and tetracarboxylates, especially in acid form, sodium salt form, potassium Water-soluble non-surfactant carboxylate in the salt form or alkanol ammonium salt form And oligomeric or water-soluble low molecular weight polymeric carboxylates, such as , Aliphatic and aromatic types, and phytic acid . These are, for example, by borate for pH buffering purposes or by sulfates, especially Detergents containing sodium sulfate and stable surfactants and / or builders It may be supplemented by other fillers or carriers that may be important for the engineering of the composition. No.   Builder mixtures (sometimes called "builder systems") can be used and typically Are two or more conventional builders (optionally chelating agents, pH buffers or (Complemented by filler) (these latter substances are generally noted here in their amounts). I will explain separately when I put it). Relative amounts of surfactants and builders in the detergent With respect to the preferred builder system, typically the weight of surfactant to builder Formulated in ratios from about 60: 1 to about 1:80. One preferred laundry detergent has the ratio 0 . 90: 1.0 to 4.0: 1.0, more preferably 0.95: 1.0 to 3.0. 0: 1.0.   Often preferred P-containing detergency builders where permitted by law Without limitation, tripolyphosphate, pyrophosphate, glassy polymer Polyphosphates exemplified by metaphosphates, and alkalis of phosphonic acids Metal salts, ammonium salts and alkanol ammonium salts.   Suitable silicate builders include alkali metal silicates, especially SiO_Two: Na_TwoLiquids and solids with an O ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1 (especially automatic dishwashing) For example, the solid hydrate 2 silicate commercially available as Britesyl H20, and the layer Silicates such as H.I. P. US Patent issued May 12, 1987 to Rick No. 4,664,839. NaSKS-6 (time (Abbreviated as “SKS-6”) is a crystalline layered a commercially available from Hoechst. Δ-Na without Luminium_TwoSiO_FiveForm silicate and granular laundry composition Are particularly preferred. German Patent DE-A 3,417,649 and DE -See the production method of A 3,742,043. Other layered silicates, for example, General formula NaMSi_xO_{2X + 1}・ YH_TwoO (where M is sodium or hydrogen , X is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0 Are also or can be used here. Hoechst? These layered silicates include NaSK as α, β and γ layer silicate forms. S-5, NaSKS-7 and NaSKS-11. Other silicate For example, magnesium silicates may also be useful, and they may be more granular. Useful as a bleaching agent, as a stabilizer for bleach, and as a component of foam control system be able to.   No. 5,427,711 to Sakaguchi et al. On June 27, 1995. The following general formula xM in chain structure and anhydride form as taught in the specification:_TwoO ・ ySi O_TwoZM'O (where M is Na and / or K and M 'is Ca and / or Or Mg; y / x is 0.5-2.0, z / x Is from 0.005 to 1.0). Synthetic crystalline ion exchange having a composition represented by The substances or their hydrates are suitable for use herein.   Sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, and other cars Advantages of bonate minerals, such as trona or sodium carbonate and calcium carbonate Multiple salts, for example, composition 2Na_TwoCO_Three・ CaCO_ThreeHaving (anhydrous And calcium carbonate such as calcite, aragonite and vaterai G, especially those with a high surface area compared to compact calcite, May be useful for use in synthetic detergent solids, As a carbonate builder, German patent application published on November 15, 1973 Alkaline earth metals and alkalis as disclosed in US Pat. No. 2,321,001 Metal carbonates.   Aluminosilicate builders are particularly useful in granular detergents, Or gel. For this purpose, the empirical formula [M_z(AlO_Two)_z(SiO_Two )_v] XH_TwoO (where z and v are integers of at least 6; The ratio is in the range of 1.0 to 0.5 and x is an integer of 15 to 264) Those are suitable. Aluminosilicates can be crystalline or amorphous. And can be naturally occurring or synthetically derived. Aluminosilicate Is disclosed in U.S. Pat. No. 3,985, issued October 12, 1976 to Krumel et al. No. 669. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion Exchange materials include zeolite A, zeolite P (B), zeolite X and zeolite It can be obtained as what is called zeolite MAP to any extent different from pit P. Kula Natural forms, including inotirolite, may be used. Zeolite A has the formula N a₁₂[(AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂] XH_TwoO (where x is 20-30, especially 27). Dehydrated zeolite (x = 0 to 10) may also be used No. Preferably, the aluminosilicate has a particle size of 0.1 to 10 μm in diameter You.   Suitable organic detergency builders include water-soluble non-surfactant dicarboxylates And polycarboxylate compounds, including tricarboxylates . More typically, the builder polycarboxylate comprises a plurality of carboxylate Group, preferably having at least 3 carboxylate. Carboxylate Builders can be formulated in acid, partially neutral, neutral or overbased forms. In salt form In some cases, alkali metal salts such as sodium, potassium, lithium, etc. Or alkanol ammonium salts are preferred. Polycarboxylate builder As ether polycarboxylates such as oxydisuccinate (196) Berg U.S. Pat. Nos. 3,128,287 and Apr. 19, 1992. U.S. Pat. No. 3,635,830 to Lamberci et al., Issued Jan. 18, 1972 U.S. Pat. No. 4,663,07, issued to Bush et al. On May 5, 1987. No. 1 "TMS / TDS" builder; and other ether carboxylates G., For example, cyclic and cycloaliphatic compounds, such as U.S. Pat. No. 679, No. 3,835,163, No. 4,158,635 , 4,120,874 and 4,102,903 One.   Other suitable builders are ether hydroxy polycarboxylates, anhydrous maleic Copolymer of formic acid and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-tri Hydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, carboxymethyloxyco Various types of polyacetic acids such as succinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and nitrilotriacetic acid Potassium metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts, and mellitic acid, Acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, Tyloxysuccinic acid, and their soluble salts.   Cytorates, such as citric acid and its soluble salts, are obtained from renewable resources. Important for heavy-duty liquid detergents due to the availability and biodegradability of It is a carboxylate builder. Sight rates are especially important for zeolites and / or Alternatively, a granular composition can be used in combination with a layered silicate. Oxydis Succinate is also particularly useful in such compositions and combinations.   Where acceptable, and especially in the formulation of solids for use in hand washing operations , Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, sodium orthophosphate Alkali metal phosphates such as can be used. Phosphonate builder, for example, Ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphones For example, U.S. Pat. Nos. 3,159,581 and 3,213,030. Specification, 3,422,021, 3,400,148, and No. 3,422,137 can also be used and have desirable anti-scaling properties In some cases.   Certain detergent surfactants or their short-chain homologs also have a builder effect. Light For obvious prescriptive purposes, when they have surfactant capabilities, these substances , Is counted as a detergent surfactant. Preferred types for builder functionality are 19 Published in US Patent No. 4,566,984 issued to Bush on January 28, 1986. 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanediate and Exemplified by linked compounds. As succinic acid builder, C_Five~ C₂₀Alkyl And alkenyl succinic acids and salts thereof. Succinate builder -Lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate and the like can also be mentioned. It is. Lauryl succinate is disclosed in European Patent Application No. 862, published November 5, 1986. 00690.5 / 0, 200, 263. Fatty acids, for example If C₁₂~ C₁₈Monocarboxylic acids can also be added to the composition as a surfactant / builder substance Alone or with the builder, in particular the sight rate and / or succinate builder Can be added to provide additional builder activity. Other good A suitable polycarboxylate is Clutch Field, published March 13, 1979 Et al., U.S. Pat. No. 4,144,226 and U.S. Pat. U.S. Pat. No. 3,308,067 to Wiehl. Deal See also U.S. Pat. No. 3,723,322.   Another class of inorganic builder substances that can be used are those of the formula (M_x)_iCa_y(CO_Three)_z( In the formula, x and i are integers of 1 to 15, y is an integer of 1 to 10, and z is 2 An integer from 〜25 to M_iAre cations, at least one of which is water-soluble Is a cation and has the formula Σ_{i = 1 ~ 15}(X_i× M_i+ 2y = 2z is the formula offshore Or "satisfied to have a" balanced "charge). These builders Are referred to herein as "mineral builders." Other than hydration water or carbonate On may be added if the total charge is balanced or neutral. Such a shade The ionic charge or valence effect should be added to the right side of the above equation. Preferably Represents hydrogen, water-soluble metals, hydrogen, boron, ammonium, silicon, and Mixtures, more preferably sodium, potassium, hydrogen, lithium, ammonium Water-soluble cations selected from the group consisting of Lium and potassium are highly preferred. Non-limiting examples of non-carbonate anions and Chloride, sulfate, fluoride, oxygen, hydroxide, From the group consisting of iodine, chromates, nitrates, borates and mixtures thereof The choice is given. A preferred builder of this kind in its simplest form is Na_Two Ca (CO_Three)_Two, K_TwoCa (CO_Three)_Two, Na_TwoCa_Two(CO_Three)_Three, NaKCa (C O_Three)_Two, NaKCa_Two(CO_Three)_Three, K_TwoCa_Two(CO_Three)_ThreeAnd their combinations Selected from the group consisting of Particularly preferred substances for the builders described here are crystals sex Any modified Na_TwoCa (CO_Three)_TwoIt is. Suitable builders of the type described above are Further illustrated are those that include any one of the following minerals in natural or synthetic form: Or combinations: Afghanite, Undersonite, Ashcrov Chin Y, Bayer Light, Volka Light, Berbanite, Butulite, Ka Nklinite, carbocellite, carletonite, davin, donateite Y, Fairchildite, Ferris Light, Flange Knight, Godfreyite, -Lussac stone, Gilbasite, Gregorianite, Jurassite, Kampha Ugaite Y, Ketonerite, Kannescheid, Reperson Knight Gd, Rio Thai G, Maker Beilite Y, Microsommite, Muroseite, Natrofair tilde Light, Niereleaite, Lemon Dite Ce, Sacrophanite, Shrekkinge Light, Shortite, Slight, Tunisite, Tuscanite, Tyrolite, Bishite Unebite, and zemkolite. Preferred mineral forms include nierreite, Fairchillite and Shortite.   enzyme-Enzymes are protein-based stains from the substrate, carbohydrate-based Removal of stains or stains based on triglycerides, The detergent composition of the present invention is used for various purposes, including prevention of transfer of escaping dyes and restoration of fabric. Can be blended into the product. Suitable enzymes include any suitable source, e.g., plant, animal, Proteases, amylases, lipases, and cellular sources of products, bacteria, fungi and yeast And peroxidase, and mixtures thereof. The preferred choice is , Factors such as pH activity and / or stability optima, heat stability, active detergents , Stability against builders and the like. In this regard, bacteria or fungi Enzymes, such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase preferable.   As used herein, “detergent enzymes” refers to laundry, hard surface cleaning or personal Has a cleaning, stain removal or otherwise beneficial effect in LUCARE detergent composition Means an enzyme. Preferred detergent enzymes are protease, amylase, lipase And hydrolases. Preferred enzymes for washing purposes include, but are not limited to, Rotases, cellulases, lipases and peroxidases. You Increasingly bleach compatible but progressively improved but with residual bleach deactivation sensitivity Amylase and / or protea, including both current commercial and improved versions Rose is highly preferred for automatic dishwashing.   Enzymes usually provide a "cleaning effective amount" to a detergent or detergent additive composition. Mix in an amount sufficient to The term "cleaning effective amount" refers to cloth, table Clean, stain, remove stains, whiten, deodorize, or Any amount capable of producing a degree-improving effect is meant. Practical use of currently available formulations For typical amounts, up to about 5 mg of active enzyme per gram of detergent composition (by weight) , More typically 0.01 mg to 3 mg. In other words, the composition typically comprises Contains 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight of a commercially available enzyme preparation. I will. Protease enzymes are usually added to such commercial preparations per gram of composition. Enough to give 0.005 to 0.1 Anson units (AU) of activity Present in significant amounts. In the case of certain detergents, such as those in automatic dishwashing, Minimize the total amount of media active, thereby causing spotting / filming or It is desirable to increase the active enzyme content of commercial formulations to improve other end results There is something good. Also, higher amounts of active ingredient are desirable in highly concentrated detergent formulations Sometimes.   Suitable examples of proteases are Bacillus subtilis and B. from certain strains of licheniformis The resulting subtilisin. One suitable protease is Novo Danish ・ Developed by Industries A / S (hereinafter “Novo”) and Esperase It is obtained from a strain of Bacillus having the property. The preparation of this and similar enzymes No. 1,243,784 to Novo. Other suitable Protease as disclosed in EP 130,756A published Jan. 9, 2006 A and EP 303,761A and 1 published April 28, 1987. A protection as disclosed in EP 130,756A published January 9,985. Aase B. Baci as described in WO 9318140A to Novo See also high pH protease from llus sp. NCIMB 40338. Protease One or more other enzymes and enzyme detergents containing reversible protease inhibitors are In WO 9203529A. Other preferred protea WO 9510591A to Procter End Gambling The description is given. When desired, reduced adsorption and increased Proteases with hydrolysis are available from Procter End Gambling in WO It is available as described in 9507791. Here is the preferred detergent for recombinant Trypsin-like proteases are described in WO 9425583 to Novo. Have been.   More particularly, particularly preferred proteases (referred to as "Protease D") are A. Beck et al. Patent Application “Protease-Containing Cleaning Composition” (US Patent Application No. 08 / 322,676) and C.I. Gauche et al. Bleaching Composition Containing Enzyme "(U.S. patent application Ser. No. 08 / 322,677) Bacillus amyloliquefacie as described in ns in carbonyl hydrolase equivalent to position +76 according to subtilisin numbering At positions (preferably also +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, + 206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +2 65 and / or one or more equivalents to those selected from the group consisting of +274. Different amino acid residues (in combination with amino acid residue positions) Of acid derived from the precursor carbonyl hydrolase by using A carbonyl hydrolase variant with an amino acid sequence not found in nature .   Here, suitable amylase is not limited to the purpose of automatic dish washing, but in particular, For example, α-Amirror described in GB 1,296,839 to Novo ZE, manufactured by International Bio-Synthetics, Inc. Engineering enzymes for stability, eg, oxidative stability, is known. For example, J.Bi biological Chem., Vol. 260, No. 11, June 1985, pp. 6518-65. See page 21. Certain preferred embodiments of the composition were used commercially in 1993. Amylases having improved stability, especially improved oxidative stability, can be used. You. These preferred amylases of the invention have minimal oxidative stability, eg, p H 9-10 against hydrogen peroxide / tetraacetylethylenediamine in buffer Oxidative stability, thermal stability, e.g., thermal stability at normal wash temperatures such as about 60 ° C Or one of the alkali stability, for example, alkali stability at a pH of about 8 to about 11. Characterized by the measurable improvement described above (measured in comparison to the control point amylase) Share the characteristic of being an "stability enhancing" amylase. Stability is It can be measured using any of the technical tests disclosed in the art. For example, WO 94 See the literature disclosed in U.S. Pat. Stability enhancing amylase can be Available from Nenkol International. One type of high invention Highly preferred amylases are readily pre-cursed by one, two or many amylase strains Bacillus amylase, especially Bacillus α-amilla, whether or not it is a substance Sharing attributes derived from one or more of the enzymes using site-directed mutagenesis Have. Amylases with enhanced oxidative stability compared to the control amylase are particularly Ming bleach detergent composition, more preferably oxygen bleach detergent composition (separate from chlorine bleach) And preferred for use. Such preferred amylases include (a) Of a methionine residue located at position 197 of a known B. licheniformis α-amylase Mutants with substitutions, or homologous variants of similar parent amylases, e.g., B. amyloliquefaciens, B.A. subtilis or B. stearothermophilus WO 940259 incorporated before Novo published February 3, 1994 as exemplified in Amylase according to the specification of No. 7, (b) C.I. March 13, 1994 by Mitchinson 207th American Chemical Society National Meet Gennenkol Internashi on paper "Oxidation-resistant α-amylase" Stability-enhancing amylase (as described in Bleach inactivates α-amylase but has improved oxidative stability Ze is B. by Genencol. licheniformis NCIB8061 Was recognized. Methionine (Met) is the residue most likely to be modified Identified. Met is 8, 15, 197, 256, 304, 366 and And 438, resulting in certain mutants, M197L and M19L Of particular importance is 7T, with the M197T mutant being the most stable expression mutant. (C) particularly preferred amylases here include WO951 Amylase variants that have additional modifications in the immediate parent available. other Particularly preferred oxidative stability-enhancing amylase of Genencol International WO 9418314 to Jonal and WO 9402597 to Novo Described in the specification. Other oxidative stability enhancing amylases include, for example, Available Amira, known chimeric, hybrid or simple mutant parent forms Can be used to derive from site by site-directed mutagenesis. Other favored New enzyme modifications are accessible. WO 950909A to Novo See the book.   Other amylase enzymes include WO 95/26397 and Novo. The co-pending application PCT / DK96 / 00056 by Nordisk No. As specific amylase enzymes for use in the detergent compositions of the present invention Α-characterized by having a specific activity at least 25% higher than the activity WO 95/26397, pages 9 to 10). Also At least 80% of the amino acid sequence shown in the SEQ ID list in the literature Homologous α-amylases are included herein. These enzymes are preferably 0.00018-0.060% by weight of the total composition of pure enzyme in the laundry detergent composition, More preferably the amount of pure enzyme from 0.00024 to 0.048% by weight of the total composition Mix in.   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulases and fungal cellulases. (Preferably having a pH optimum of 5 to 9.5). 19 U.S. Pat. No. 4,435,307 issued March 6, 1984 to Barbeth Gode et al. The book states that Humicola insolens or Humicola strain DSM1800 or Aero A suitable fungal cellulase from a fungus producing cellulase 212 belonging to the genus Monas, and Extracted from hepatopancreas of marine and marine mollusks (Dolabella Auricula Solander) Discloses a lase. Suitable cellulases are also described in UK Patent No. 2.075.0. 28, UK Patent No. 2.095.275 and DE-OS No. 2. See also specification No. 43.   A lipase enzyme suitable for use in detergents is disclosed in British Patent No. 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 or other Pseudo as disclosed in the textbook and those produced by the monas group of microorganisms. February 24, 1978 See also lipase in the published JP-A-53-20487. This lipase From Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan: Lipase P "Amano" or Available in "Amano-P". Other suitable commercially available lipases include Amano-C ES, Chromobacter viscosum, such as C from Tokata Brewery Co., Ltd. lipase from hromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673; U.S.A. S. Biochemical Corporation and Dessin in the Netherlands Viscosum lipase from Pseudomonas Company and Pseudomonas gla lipase from dioli. By Humicola lanuginosa 947) is a preferred lipase for use herein. Pell Lipase and amylase variants stabilized against oxidase enzymes are WO9414951A. WO 920524 See also No. 9 and RD 94359044.   Despite the vast majority of publications on lipase enzymes, Humicola lanuginosa Only lipase derived from and produced in Aspergillus oryzae as host , So far, it has found wide application as an additive for fabric cleaning products. that is, As mentioned above, Novo Nordisk trade name Lipolase^TMAvailable at Lipora Novo Nordisk has developed a number of variants to optimize the made. As described in WO 92/05249, native Humicola l The D96L mutant of anuginosa lipase is 4.4 times larger than wild-type lipase. Improve de-staining efficiency (enzyme 0.075-2 protein / l) . 5 mg). Published March 10, 1994 by Novo Nordisk Published Research Disclosure No. 35944 states that a lipase mutant (D96L) contains one liter of washing solution. 0.001 to 100 mg (5 to 500,000 LU / liter) of lipa per Torr It discloses that it may be added in an amount corresponding to the protease variant. The present invention D96L in an amount within the range of about 50 LU to about 8500 LU per liter of the washing liquid. Detergent composition containing AQA surfactant with a small amount of D96L mutant when used Used in the methods disclosed herein to provide improved whiteness maintenance benefits on fabrics .   A cutinase enzyme suitable for use herein is WO 8809 to Genencol. No. 367A.   The peroxidase enzyme removes dye from the substrate during "solution bleaching" or washing. Oxygen to prevent the transfer of pigments or pigments to other substrates present in the cleaning fluid. Sources, such as percarbonate, perborate, hydrogen peroxide and the like. No. Known peroxidases include horseradish peroxidase , Ligninase, and haloperoxidases, such as chloroperoxidase And bromoperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition The object is WO 89099813A published on Nov. 19, 1989 to Novo. And WO 8909813A to Novo.   The means of incorporation into a wide range of enzyme substances and synthetic detergent compositions is also WO 9307263A and WO 9307260 to National No. A, WO 89908694A to Novo, McCarty and the like U.S. Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 1971. ing. The enzyme is further disclosed in US Pat. No. 101,457 and Hughes issued March 26, 1985. No. 4,507,219. Yeast useful for liquid detergent formulations The basic substance and the method of incorporation into such formulations are described in Hora, published April 14, 1981. Et al., U.S. Pat. No. 4,261,868. Use with detergent Enzymes can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology Et al., US Pat. No. 3,600,319, issued Aug. 17, 1971; Venegas EP 199,405 published October 29, 1986 and EP No. 200,586 is disclosed and exemplified. Also, enzyme stabilization system Are described, for example, in U.S. Pat. No. 3,519,570. Protection Useful Bacillus sp. AC13 to provide ase, xylanase and cellulase No. WO9401532A to Novo.   Enzyme stabilization systemThe enzyme-containing composition of the invention may optionally comprise an enzyme stabilizing system . 001 to about 10% by weight, preferably about 0.005 to about 8% by weight, most preferably May comprise from about 0.01 to about 6% by weight. Enzyme stabilization system is compatible with detergent enzymes Can be any stabilizing system. Such a system may have other formulation activities It may be inherently provided by the ingredients, or, for example, by a formulator or It may be added separately by the manufacturer of the pharmaceutical enzyme. Such a stabilizing system, for example, For example, calcium ion, boric acid, propylene glycol, short-chain carboxylic acid, boro And compositions of detergent compositions which can consist of carboxylic acids, and mixtures thereof It is designed to handle different stabilization problems depending on the logical form.   One stabilization approach is a water-soluble calcium ion source and / or a water-soluble calcium ion source. The use of a magnesium ion source in the finished composition (this is To the enzyme). Calcium ions are generally magnesium ions If it is more effective and only one cation should be used, it is preferred here. New Changes can be made depending on factors including the number, type and amount of enzymes to be combined However, typical detergent compositions, especially liquid detergent compositions, are equivalent to one liter of the finished detergent composition. About 1 to about 30 mmol, preferably about 2 to about 20 mmol, more preferably It will contain from about 8 to about 12 mmol of calcium ions. Preferably water-soluble Calcium or magnesium salts such as calcium chloride, calcium hydroxide , Calcium formate, calcium malate, calcium maleate, calcium hydroxide Calcium and calcium acetate, more generally calcium sulfate or Magnesium salts corresponding to the umium salts may also be used. Further increase in calcium And / or magnesium may, of course, be, for example, greases of certain surfactants. May be useful to promote cutting action.   Another stabilization approach is through the use of borate species. Severson US Patent No. See 4,537,706. More typically boric acid or other borate Compounds, such as borax or orthoborate, up to about 3% by weight in liquid detergent applications However, when used, borate-type stabilizers can be used in up to 10% of the composition. Or more. Substituted boric acids such as phenylboronic acid, Tamboronic acid, p-bromophenylboronic acid, etc. can be used in place of boric acid. And the reduced amount of total boron in the detergent composition is determined by the use of such substituted boron derivatives. May be possible.   Certain cleaning compositions, e.g., automatic dishwashing composition stabilizing systems, may provide many supplies. Chlorine bleach species present in water attack and inactivate enzymes, especially under alkaline conditions 0 to about 10% by weight, preferably chlorine bleach scavenger, added to prevent It may further comprise from about 0.01 to about 6% by weight. The amount of chlorine in water may be low And may typically be in the range of about 0.5 ppm to about 1.75 ppm. , For example, available chlorine in the total volume of water that comes in contact with the enzyme during dishwashing or fabric washing Can be relatively high, and thus the enzyme stability to chlorine during use is sometimes It is a problem. Perborate or percarb capable of reacting with chlorine bleach The nitrate may be present in some of the present compositions in amounts that are considered separately from the stabilizing system. That the use of additional stabilizers for chlorine is most generally not essential There are (although improved results may be obtained from their use). Suitable chlorine scavenger anions are widely known and readily available and use If it is, sulfite, bisulfite, thiosulfite, thiosulfate Can be a salt containing ammonium cations along with You. Antioxidants such as carbamate and ascorbate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), its alkali metal salts, monoethanolamine (MEA), etc. Amines, and mixtures thereof, can be used as well. Similarly, special enzyme inhibition Control systems can be formulated such that different enzymes have maximum compatibility. Bisulfate , Nitrate, chloride, sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate 1 Hydrates, hydrogen peroxide sources such as sodium percarbonate, and phosphates, condensed phos Fate, acetate, benzoate, citrate, formate, lactate Other common scavengers such as, malate, tartrate, salicylate and those Can also be used if desired. Generally, the chlorine scavenger function is better Performed by separately described components (eg, hydrogen peroxide source) with a recognized function Therefore, a compound that performs its function to a desired extent is absent from the enzyme-containing embodiment of the present invention. Unless otherwise, there is no absolute requirement to add a separate chlorine scavenger. Even then, capture The scavenger is added only for optimal results. In addition, the prescriber may not be able to In avoiding the use of enzyme scavengers or stabilizers that are primarily incompatible during formulation The normal skill of a chemist will be performed. In connection with the use of ammonium salts, Such salt can be simply mixed with the detergent composition, but adsorbs water on storage and / or A Tends to liberate ammonia. Therefore, such a substance, if present, Desirably particles, for example, U.S. Pat. No. 4,652,392 to Bagginski et al. Protect in those described in the detailed description.   Polymer antifouling agent-Known polymeric antifouling agents (hereinafter "SRA" or "SRAs") Optionally, it can be used in the detergent composition of the present invention. If you use it, SRA Generally 0.01% to 10.0%, typically 0.1% to 5% by weight of the composition; It will preferably comprise from 0.2 to 3.0% by weight.   Preferred SRAs are typically made of hydrophobic fibers such as polyester, nylon, etc. A hydrophilic segment for hydrophilizing the surface; And remains adhered throughout the completion of the rinse cycle, thereby providing a hydrophilic seal. And a hydrophobic segment to serve as a segment anchor. This means that S To make it easier to clean stains that occur after treatment with RA using a later cleaning method. Can be made possible.   SRA uses various charged species, such as anionic or even cationic species (US Pat. No. 4,956,447) as well as uncharged monomer units. The structure may be linear, branched or even star-shaped. Do they control molecular weight Includes capped moieties that are particularly effective in altering physical properties or surface activity May be. Structure and charge distribution for different fiber or fabric types application And it may be tailored for various detergent or detergent additive products.   Preferred SRAs include oligomeric terephthalates, typically Often, at least one air-catalyst using a metal catalyst such as a titanium (IV) alkoxide is used. Oligomer terefs produced by a process involving stele exchange / oligomerization Talates are mentioned. Such esters are, of course, fully crosslinked Ester structure through 1, 2, 3, 4 or more positions without forming a structure It may be produced using additional monomers that can be incorporated.   Suitable SRAs include, for example, J. Shabel and E.L. P. Gosselin Described in US Pat. No. 4,968,451 issued Nov. 6, 1990. Oligomers of terephthaloyl and oxyalkyleneoxy repeating units such as Consists of a steal backbone and an allylic-derived sulfonated end covalently linked to the backbone The sulfonation products of substantially linear ester oligomers (such ester Gomer ethoxylates (a) allyl alcohol and (b) the product of (a) in two steps. Dimethyl terephthalate ("DMT") in the transesterification / oligomerization process And 1,2-propylene glycol (“PG”), (c) and (b) Can be produced by reacting the product with sodium metabisulfite in water) U.S. Pat. No. 4,711,730 issued Dec. 8, 1987 to Gosselink et al. End-capped 1,2-propylene / polyoxyethylene resin Phthalate polyester, for example, poly (ethylene glycol) methyl ether , DMT, PG and esters of poly (ethylene glycol) ("PEG") Produced by exchange / oligomerization; Gosselink, Jan. 2, 1988 Partial and complete anion powders of US Pat. No. 4,721,580 issued on the 6th. End-capped oligomeric esters such as ethylene glycol ("EG"), PG, DMT and Na 3,6-dioxa-8-hydroxyoctanesulfonate Oligomers from US Pat. No. 4, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink. 702,857, Non-ion capped block polyester oligomer Compounds such as DMT, Me-capped PEG and EG and / or P G or DMT and EG and / or PG and Me-capped PEG and dimethyl Produced from a combination with sodium 5-sulfoisophthalate; U.S. Pat. No. 4,877, issued Oct. 31, 1989 to Donado, Gosselink, et al. 896, anion (especially sulfoaroyl) end-capped terephthalates Acid esters (the latter being useful in both laundry and fabric conditioning products) RA And one example is prepared from m-sulfobenzoic acid monosodium salt, PG and DMT Ester composition (optionally and preferably added PEG, e.g., P EG3400).   As SRA, ethylene terephthalate or propylene terephthalate is used. And polyethylene oxide terephthalate or propylene oxide terephthalate A simple copolymer block with a rate (US issued May 25, 1976 to Haze Patent No. 3,959,230 and issued on July 8, 1975 to Bassada U.S. Pat. No. 3,893,929), METHOCEL from Dow. Cellulose-based polymers such as hydroxyethercellulose polymers available as Conductor, C₁~ C_FourAlkyl cellulose and C_FourHydroxyalkyl cellulose ( No. 4,000,093 issued to Nicol et al. On Dec. 28, 1976 Refer to the detailed book). Characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic segment Suitable SRAs that may be mentioned include poly (vinyl esters) such as C₁~ C₆Graft copolymer of vinyl ester, preferably polyalkylene oxide Poly (vinyl acetate) grafted on the chain. 1987 by Kood et al. See European Patent Application No. 0 219 048, published April 22, 2016. Commercial example The SOKALAN SRA available from BASF in Germany, for example, Sokaran HP-22. Other SRAs have average molecular weights of 300-500. Polyoxyethylene terephthalate derived from polyoxyethylene glycol 0 10 to 15% by weight of ethylene terephthalate together with 90 to 80% by weight of Is a polyester having repeating units. Commercially available examples include Zepon from Dupont. ZELCON 5126 and MILEASE T from ICI You.   Another preferred SRA is one sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units Oxyethylene in a specified ratio, preferably from about 0.5: 1 to about 10: 1. Oxy and oxy-1,2-propyleneoxy units, and 2- (2-hydrido) Roxyethoxy) -two endcaps derived from sodium ethanesulfonate Terephthaloyl (T), sulfoisophthalo as in oligomers containing units Yl (SIP), oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene (E G / PG) units and preferably end caps (CAP), preferably modified Empirical formula with isethionate as a terminal group (CAP)_Two(EG / PG)_Five(T)_Five( SIP)₁Is an oligomer having The SRA is preferably an oligomer 0.5 to 20% by weight of a crystallinity reducing stabilizer such as linear dodecylbenzenes Anionic surfactants such as sodium sulfonate or xylene sulfonate, Mensulfonate, and selected from toluenesulfonate or mixtures thereof Members (all of these stabilizers or modifiers were issued on May 16, 1995) No. 5,415,807 to Gosselink, Bread, Kerret and Hall (Introduced into a synthesis pot as taught in the specification). Suitable for the SRA Examples of such monomers include sodium 2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonate, DMT, Na-dimethyl-5-sulfoisophthalate, EG and PG .   Still another group of preferred SRAs includes (1) (a) dihydroxysulfonate, Lihydroxysulfonates, units that are at least trifunctional (whereby A ter bond is formed to form a branched oligomer backbone), and combinations thereof. (B) at least one unit selected from the group consisting of: At least one unit, and (c) a 1,2-oxyalkyleneoxy moiety A backbone comprising at least one unsulfonated unit that is Capping units, anionic capping units, such as alkoxylated isethionates , Preferably ethoxylated isethionate, alkoxylated propane sulfonate, Alkoxylated propane disulfonate, alkoxylated phenol sulfonate, S One or more capped units selected from rufoaroyl derivatives and mixtures thereof It is an oligomer ester containing a position. Of such esters, the empirical formula       {(CAP) x (EG / PG) y ′ (DEG) y ″ (PEG) y ′ ″ (T) z (SIP) z ′ (SEG) q (B) m} Wherein CAP, EG / PG, PEG, T and SIP are as defined above. , (DEG) represents di (oxyethylene) oxy unit; (SEG) represents glyce Represents units derived from sulfoethyl ether of phosphorus and related subunits; (B) is a branching unit which is at least trifunctional, whereby an ester bond is formed X is from about 1 to about 12; y ' Is about 0.5 to about 25; y "is 0 to about 12; y" "is 0 to about 10 Yes; y '+ y "+ y"' is from about 0.5 to about 25 in total; z is from about 1.5 to about Z 'is 0 to about 12; z + z' is about 1.5 to about 25 in total. Yes; q is about 0.05 to about 12; m is about 0.01 to about 10; x, y ', Y ", y"', z, z ', q and m are the corresponding amounts per mole of the ester. Represents the average number of moles of units, said ester having a molecular weight of about 500 to about 5,000. Do) Are preferred.   Preferred SEG and CAP monomers for the ester include 2- (2,3- Sodium dihydroxypropoxy) ethanesulfonate ("SEG"), 2- {2- ( Sodium 2-hydroxyethoxy) ethoxydiethanesulfonate (“SE3”) and And its homologues and their mixtures and allyl alcohol Honed products. Suitable SRA esters of this type include 2- {2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy using the appropriate Ti (IV) catalyst Sodium ethanesulfonate and / or 2- [2- {2- (2-hydroxy [Ciethoxy) ethoxy [ethoxy] sodium ethanesulfonate, DMT, 2- Sodium (2,3-dihydroxypropoxy) ethanesulfonate, EG, and And products which transesterify and oligomerize PG and PG; (CAP) 2 (T) 5 (EG / PG) 1.4 (SEG) 2.5 (B) 0.13 (where CA P is (Na +^-O_ThreeS [CH_TwoCH_TwoO] 3.5)-, and B is a single bond from glycerin. And the molar ratio of EG / PG is determined by ordinary gas chromatography after complete hydrolysis. Is about 1.7: 1 as measured by the   Additional types of SRAs include (I) dimers to attach the polymeric ester structure. Non-Ion Terephthalate Using Bioisocyanate Coupling Agent (Bioland And U.S. Pat. No. 4,201,824 to Lagasse et al. 240,918), (II) adding a terminal hydroxyl group to trimellitic acid ester Addition of trimellitic anhydride to the known SRA to convert to SRA with carboxylate end groups formed (with appropriate choice of catalyst, Trimellitic anhydride is more capable of isolating trimellitic anhydride than opening anhydride bonds. A bond to the end of the polymer is formed through the ester of rubonic acid. Non-ion SRA Alternatively, either the anionic SRA has a hydroxyl end group that can be esterified. As far as possible, they may be used as starting materials. U.S. Pat. No. 4,525,525 to Tang et al. No. 524); (III) based on urethane-bound terephthalate Anion SRA (see US Pat. No. 4,201,824 to Bioland et al.) (IV) including poly (vinylcaproleum) including nonionic and cationic polymers Lactam) and vinylpyrrolidone and / or dimethylaminoethyl methacrylate Related copolymers with monomers such as relates (U.S. Pat. (V) No. 681); (V) An acrylic monomer is coated on a sulfonated polyester. Graft copolymers produced by rafting (Socaran from BASF (In addition to the molds) (these SRAs have an antifouling activity similar to known cellulose ethers) And is claimed to have anti-redeposition activity. Lone-Pourenk He (VI EP 279,134A to Me) (VI) Casein Grafting of vinyl monomers such as acrylic acid and vinyl acetate onto proteins such as (See EP 457,205A to BASF (1991)); (VII ) Condensing adipic acid, caprolactam and polyethylene glycol Polyester-polyamide SRA (particularly processing polyamide fabric) (For Bevan et al. Issued to Unilever NV in 1974) 335,044). Other useful SRAs are described in U.S. Pat. No. 4,240,918, No. 4,787,989, No. 4,525. No. 524 and 4,877,896.   Bleach compounds-bleach and bleach activators-The detergent composition of the invention may optionally be A bleaching agent or a bleaching composition comprising a bleaching agent and one or more bleach activators. May be contained. When present, the bleaching agent, especially for fabric laundering, has a detergent composition. Typically from about 1% to about 30%, more typically from about 5% to about 20% of the product. Would. The amount of bleach activator, if present, typically depends on the bleach and bleach activator 0.1% to about 60%, more typically about 0.5% to about 60% of the bleaching composition comprising Will be 40%.   The bleach used here can be cloth cleaning, hard surface cleaning, or Useful in detergent compositions for other cleaning purposes now known or becoming known Any bleach can be used. These include oxygen bleaches and other Bleaching agents. Perborate bleach, such as sodium perborate (eg, For example, monohydrate or tetrahydrate) can be used here.   Another category of bleach that can be used without restriction is percarboxylic acid bleach and And their salts. A preferred example of this type of bleach is monoperoxy Magnesium phthalate hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4- Nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid Is mentioned. Such bleach is available from Hartman, published November 20, 1984. U.S. Pat. No. 4,483,781, filed Jun. 3, 1985 by Barnes. Et al., U.S. Patent Application No. 740,446, published on February 20, 1985. Et al., European Patent Application No. 0,133,354, and November 1983. No. 4,412,934 issued to Chang et al. You. Highly preferred bleaching agents include Burns et al. 6-nonylamino-6-o as described in U.S. Pat. No. 4,634,551. Kisoperoxycaproic acid is also included.   Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Hydrogen peroxide and equivalent "percarbonate" bleach, sodium pyrophosphate Such as lithium hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide. It is. Persulfate bleach (e.g., commercially produced by DuPont) OXONE) can also be used.   Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of about 500 μm to about 1,000 μm. m (less than about 10% by weight of the particles are smaller than about 200 μm and Up to about 10% by weight of the particles). In case Thus, percarbonate is a silicate, borate or water-soluble surfactant. Can be coated. Percarbonate is available from FMC, Solvay, Tokai Denka, etc. Available from a variety of commercial sources.   Mixtures of bleaches can also be used.   Peroxygen bleach, perborate, percarbonate, etc. are preferably In combination with an aqueous solution of a peroxyacid corresponding to the bleach activator In-situ formation in the interior (ie, during the cleaning process). Various types of activators An example is U.S. Pat. No. 4,915,854 issued Apr. 10, 1990 to Mao et al. And in U.S. Pat. No. 4,412,934. Nonano Yloxybenzenesulfonate (NOBS) and tetraacetylethylenedi Amine (TAED) activators are typical and mixtures thereof can be used. This Other typical bleaches and activators useful herein are described in US Pat. 551 also.   Highly preferred amide-derived bleach activators have the formula R¹N (R^Five) C (O) R^TwoC (O) L or R¹C (O) N (R^Five) R^TwoC (O) L (Where R¹Is an alkyl group having about 6 to about 12 carbon atoms;^TwoHas 1 to about 6 carbon atoms Alkylene, and R^FiveIs H or an alkyl or aryl having about 1 to about 10 carbon atoms. Or alkaryl, and L is a suitable leaving group) belongs to. The leaving group is a nucleophilic attack on the bleach activator by a perhydrolytic anion. A group that is displaced from the bleach activator as a result of a bombardment. Preferred leaving groups are Nylsulfonate.   Preferred examples of bleach activators of the above formula include U.S. Pat. No. 4,634,551. (6-octane amidoca) as described in US Pat. (Proyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oki Sibenzenesulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfur Honates, and mixtures thereof.   Another type of bleach activator is U.S. Pat. No. 4,966,723 (hereby incorporated by reference). It consists of an oxazine-type activator. Highly preferred activators of the benzoxazine type Is the expression belongs to.   Still another type of preferred bleach activator is an acyllactam activator, especially Expression (Where R⁶Is H or an alkyl, aryl, alkoxya having 1 to about 12 carbon atoms Reel or alkaryl group) Acylcaprolactam and acylvalerolactam. Highly preferred New lactam activators include benzoylcaprolactam and octanoylcap Lolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nonanoyl Caprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, Benzoylvalerolactam, octanoylvalerolactam, decanoylvalerola Octam, undecenoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3,5 5-trimethylhexanoylvalerolactam and mixtures thereof . Acylcaps including benzoylcaprolactam adsorbed on sodium perborate US Special Issue issued October 8, 1985 to Sanderson, which discloses Prolactam See also U.S. Pat. No. 4,545,784, incorporated herein by reference.   Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and can be used herein. specific One type of non-oxygen bleach that is of interest includes light activated bleach, such as sulfolate. Zinc phthalocyanine and / or sulfonated aluminum phthalocyanine Are included. US Patent No. 4,033, issued July 5, 1977 to Holcombe et al. See 3,718. If used, the detergent composition typically comprises Bleach, particularly from about 0.025 to about 1.25 weight of sulfonated zinc phthalocyanine %.   If desired, the bleaching compound can be catalyzed by a manganese compound. like this Compounds are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 5,246,621. U.S. Pat. No. 5,244,594 and U.S. Pat. No. 5,194,416. , US Pat. No. 5,114,606, and EP-A-54. No. 9,271A1, No. 549,272A1, No. 544,440A No. 2 and No. 544,490 A1. Catalyst. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV _Two(U-O)_Three (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two(PF₆)_Two , Mn^III _Two(U-O)₁(U-OAc)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7 -Triazacyclononane)_Two− (ClO_Four)_Two, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7 -Triazacyclononane)_Four(ClO_Four)_Four, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-O Ac)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two(C 10_Four)_Three, Mn^IV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclonona N)-(OCH_Three)_Three(PF₆), And mixtures thereof. Other metal US Pat. No. 4,430,243 and bleaching catalysts based on bleaching catalysts. And U.S. Pat. No. 5,114,611. manganese In combination with various complex ligands to enhance bleaching has also been reported in the following U.S. patents: Nos. 4,728,455, 5,284,944, and 5 , 246,612, 5,256,779, 5,280,1 No. 17, No. 5,274,147, No. 5,153,161 No. 5,227,084.   In practice, and without limitation, the compositions and methods of the present invention provide for active bleaching in aqueous washes. Laundry liquid that can be adjusted to give at least 1 part per 10 million catalyst species About 0.1 ppm to about 700 ppm, more preferably about 1 ppm to about 5 Would give 00 ppm.   Cobalt bleach catalysts useful herein are known and are described, for example, in M.S. L. Tobe's Base Hydrolysis of Transition Metal Complexes, "Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983) , 2, pp. 1-94. Most preferred cobalt useful here The catalyst has the formula [Co (NH_Three)_FiveOAc] T_y(Where “OAc” is the acetate part Minutes, "T_yIs an anion) with cobalt pentaamine acetate And especially cobalt pentaamine acetate chloride [Co (NH_Three)_FiveOAc] Cl_TwoAnd [Co (NH_Three)_FiveOAc] (OAc)_Two, [Co (NH_Three)_FiveOAc] (PF₆)_Two, [Co (NH_Three)_FiveOAc] (SO_Four), [Co (NH_Three)_FiveOAc] (BF_Four)_Two,and [Co (NH_Three)_FiveOAc] (NO_Three)_Two(Here "PAC").   These cobalt catalysts are prepared in known manner, for example, in the above-mentioned Tobe article and there. No. 4,810, issued Mar. 7, 1989 to Diakun et al. No. 4,410, J.P. Chem. Ed. (1989),66(12), 1043-4 5; synthesis and characterization of inorganic compounds; L. Jolly (Prentice Hall) ; 1970) pp. 461-463; Inorg. Chem.,18, 1497-150 2 (1979); Inorg. Chem.,21, 2881-2885 (1982); Inorg. . Chem.,18Inorg., 2023-2025 (1979); Synthesis, 173 -176 (1960); and Journal of Physical Chemistry,56, 22- 25 (1952).   In practice, and without limitation, the automatic dishwashing compositions and cleaning methods of the present invention include To provide at least about 1 part / 100 million parts of active bleaching catalyst in the neutral washing medium. Preferably about 0.01 ppm to about 25 ppm, more preferably Preferably from about 0.05 ppm to about 10 ppm, most preferably from about 0.1 ppm to Will give about 5 ppm. To obtain such an amount in the washing solution of the automatic dishwashing method For example, a typical automatic dishwashing composition of the present invention comprises about 0.00 of the cleaning composition. 0 to about 0.2% by weight, more preferably about 0.004 to about 0.08% by weight bleaching It will include a catalyst, especially a manganese or cobalt catalyst.   Clay stain removal / anti-redeposition agent-The composition of the invention may optionally be used to remove clay stains. A water-soluble ethoxylated amine having a leaving property and an anti-redeposition property can also be contained. these The particulate detergent composition containing the compound of the formula (I) typically comprises a water-soluble ethoxylated amine It contains 0.01 to about 10.0% by weight. Liquid detergent compositions are typically aqueous From about 0.01 to about 5% by weight of the ethoxylated amine.   The most preferred antifouling / anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine It is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Patent No. 4,597,898. Another group prefer A new clay stain removal / redeposition inhibitor is disclosed in Oh and Go, published June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serink European Patent Application No. 111,965. is there. Other clay soil removal / redeposition inhibitors that may be used include June 2, 1984 The et al. Disclosed in Gosselink European Patent Application No. 111,984 published on the 7th. Xylated amine polymers; Gosselink's European Patent Application published July 4, 1984 112,592; zwitterpolymers disclosed on Oct. 22, 1985 The amine oxides disclosed in US Pat. No. 4,548,744 to Conner No. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art also include Available in the present composition. Vandermeal U.S. Patent issued Jan. 2, 1990 No. 4,891,160 and WO 95 / published Nov. 30, 1995. See 32272. Another class of preferred antiredeposition agents is carboxy. And cimethylcellulose (CMC) materials. These materials are well known in the art It is.   Polymer dispersantThe polymeric dispersant is advantageously in particular a zeolite and / or a layer Utilized in the present composition in an amount of about 0.1 to about 7% by weight in the presence of a particulate silicate builder it can. Suitable other polymeric dispersants include, but are not limited to, those known in the art. Polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols are mentioned. theory Although not intended to be limiting, polymer dispersants may be used with other builders (low molecular weight polymers). Crystal growth suppression and particle contamination release It is thought to improve the overall detergency builder performance by stidization and anti-redeposition You.   The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form) Can be produced by polymerizing or copolymerizing Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to produce the Formic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Conic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. Vinyl methyl ether Monomer seg that does not contain carboxylate groups such as ter, styrene, ethylene That the polymer is present in the polymeric polycarboxylates of the present invention. It is preferred if the cement does not constitute more than about 40% by weight.   Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of luic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7,000, most preferably More preferably, it is about 4,000 to 5,000. The water solubility of such acrylic acid polymer Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Salt. Such soluble polymers are known substances. this The use of certain polyacrylates in detergent compositions is described, for example, in March 1967. No. 3,308,067 issued to Deal on the 7th. .   Acrylic / maleic acid based copolymers are also used as dispersants / anti-redeposition agents. It may be used as a preferred component. Such materials include acrylic acid and And water-soluble salts of copolymers with oleic acid. The acid form of such copolymers The average molecular weight is preferably about 2,000 to 100,000, more preferably about 5, 000-75,000, most preferably about 7,000-65,000. This The ratio of acrylate segments to maleate segments in copolymers such as Generally from about 30: 1 to about 1: 1, more preferably from about 10: 1 to 2: 1. Would. Examples of such a water-soluble salt of acrylic acid / maleic acid copolymer include, for example, , Alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Wear. This type of soluble acrylate / maleate copolymer was disclosed in December 1982. Published European Patent Application No. 66915 published on the 15th and published September 3, 1986 EP 193,360 (including hydroxypropyl acrylate). Such polymers are also known). Still other useful dispersants include And a terpolymer of maleic acid / acrylic acid / vinyl alcohol. this Such materials, for example, 45/45 of acrylic acid / maleic acid / vinyl alcohol A / 10 terpolymer is also disclosed in EP 193,360.   Another polymeric substance that can be included is polyethylene glycol (PEG). P EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / anti-redeposition agent You. Typical molecular weight ranges for these purposes are from about 500 to about 100,000, preferably Or about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10, 000.   Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also particularly suitable for zeolite builders. -It may be used together with. A dispersant such as polyaspartate is preferably It has a molecular weight (average) of about 10,000.   Whitening agent-Any optical or other whitening or whitening agents known in the art, The detergent compositions of the present invention can typically be incorporated in amounts of about 0.01 to about 1.2% by weight. . Commercially available optical brighteners that may be useful in the present invention can be divided into subgroups. , Subgroups include, but are not necessarily limited to, stilbene, pyrazoline, Marine, carboxylic acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxy , Azoles, derivatives of 5- and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous Drugs. Examples of such brighteners are described in "Production and Application of Optical Brighteners". , M .; Zaradnik, John Willie End Sands, New York (1982).   Specific examples of optical brighteners useful in the present compositions are described in Wixon, December 1988. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued on the 13th. This These brighteners include the PHORWHITE family of brighteners from Verona. No. Other whitening agents disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM ; Artic Whiie CC and Artic White CWD; 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphtho [1,2-d] triazo 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) -stilbene 4,4'-bis (styryl) bisphenyl; and aminocoumarins; You. Specific examples of these brighteners include 4-methyl-7-diethylaminocoumari. 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 1,3-dife Nylpyrazoline; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2-styryl-naphtho [1,2-d] oxazole; and 2- (stilbene- 4-yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. Hamilt See also U.S. Pat. No. 3,646,015 issued Feb. 29, 1972 .   Dye transfer inhibitorThe composition according to the invention can be used on one fabric during the cleaning process; May also include one or more substances that are effective in inhibiting the transfer of dyes from one another. No. Generally, such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymers , Polyamine N-oxide polymers, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazo And manganese phthalocyanine, peroxidase, and And mixtures thereof. If used, these agents typically comprise a composition About 0.01 to about 10% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight, more preferably About 0.05 to about 2% by weight.   More specifically, preferred polyamine N-oxide polymers for use herein are And the following structural formula RA_x-P [wherein P is a polymerizable unit (to which an NO group is bonded) Or the N—O group can form part of a polymerizable unit, or the N—O group can be both A can be bonded to a unit of the formula: A is a compound having the following structure: -NC (O)-, -C (O) O -, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; R is aliphatic , Ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof (To which the nitrogen of the NO group can be attached, or the NO group is a part of these groups) Is a unit). Preferred polyamine N-oxides are R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, Peridine and derivatives thereof.   The NO group has the following general structure (Where R₁, R_Two, R_ThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or X, y and z are 0 or 1; nitrogen of the NO group Can combine or constitute part of any of the above groups) Is represented by The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10 , Preferably pKa <7, more preferably pKa <6.   As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has a dye transfer inhibiting property, Alternatively, any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl, Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, poly Acrylates and mixtures thereof. One of these polymers is Wherein the monomeric form is an amine N-oxide and the other monomeric form is an N-oxide Random or block copolymers. Amine N-oxide polymers are Typically, the ratio of amine to amine N-oxide is from 10: 1 to 1: 1,000,000. 00. However, amine oxides present in polyamine oxide polymers The number of side groups can be varied by a suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. . Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. Typical Typically, the average molecular weight is from 500 to 1,000,000, more preferably from 1,000 0 to 500,000, most preferably in the range of 5,000 to 100,000. You. This preferred type of material can be referred to as "PVNO".   The most preferred polyamine N-oxides useful in the detergent compositions of the present invention have an average Having a molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4. Poly (4-vinylpyridine-N-oxide).   Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (class As "PVPVI") is also preferred for use herein. Preferably , PVPVI is more preferred in the average molecular weight range of 5,000 to 1,000,000. 5,000 to 200,000, most preferably 10,000 to 20,000 [The average molecular weight range is described in Chemical Analysis, Vol. Combination Measurement by light scattering as described in “Modern Methods of Body Characterization” (disclosure disclosed). Here incorporated as reference)). PVPVI copolymers are typically N-vinyl The molar ratio of imidazole to N-vinylpyrrolidone is from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably. Or 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1. Have. These copolymers can be either linear or branched.   The compositions of the present invention have an average molecular weight of about 5,000 to about 400,000, preferably About 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000 Polyvinylpyrrolidone having "0" ("PVP") may also be used. PVP is , Known to those skilled in the detergent art. For example, EP-A-262,897 specification And EP-A 256,696 (hereby incorporated by reference). Compositions containing PVP have an average molecular weight of about 500 to about 100,000, preferably Is a polyethylene glycol having about 1,000 to about 10,000 ("PEG") ) Can also be included. Preferably, the ratio of PEG to PVP delivered in the wash solution (pp m) is from about 2: 1 to about 50: 1, more preferably from about 3: 1 to about 10: It is one.   The detergent compositions of the present invention may optionally provide certain parenteral agents that also provide a dye transfer inhibiting effect. It may also contain from about 0.005 to 5% by weight of an aqueous optical brightener. Book to use The composition preferably comprises from about 0.01 to 1% by weight of such an optical brightener. Would.   The hydrophilic optical brightener useful in the present invention has a structural formula (Where R₁Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H Selected from droxyethyl; R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- Selected from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino Where M is a salt-forming cation such as sodium, potassium, etc.) It has.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl And when M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine -2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation. It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl- UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention. You.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is , 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-me Tylamino) -s-triazin-2-yl) amino] 2,2′-stilbenzis It is disodium sulfonic acid salt. This particular brightener species is available from Ciba-Geigy Co. It is marketed by Poration under the trade name Tinopearl 5BM-GX.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs morpholino and M is sodium When it is a cation such as, for example, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Morifolino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis It is the sodium salt of sulfonic acid. This particular brightener species is available from Ciba Geigy Corp. Commercially available under the trade name Tinopearl AMS-GX.   The specific optical brightener species selected for use in the present invention is the specific polymer described above. Provides particularly effective dye transfer inhibition performance benefits when used in conjunction with dye transfer inhibitors . Such predetermined polymeric substances (eg, PVNO and / or PVPVI) And such predetermined optical brighteners (for example, Tinopearl-UNPA-GX, Tinopa 5BM-GX and / or Tinopearl AMS-GX) More than one of these two detergent composition components when used alone, an aqueous cleaning solution Gives significantly better dye transfer inhibition in Although not limited by theory Since such a brightener has a high affinity for a fabric in a cleaning solution, It is believed that they operate in this manner and therefore deposit relatively quickly on these fabrics. The extent to which the whitening agent adheres to the fabric in the wash is called the "exhaustion coefficient". It can be specified by the parameter. In general, the wear coefficient is expressed by (a) It is as a ratio of the whitening agent substance adhering to the initial concentration of the whitening agent in the (b) cleaning solution. Comparison Brighteners with extremely high wear coefficients are the most effective in controlling dye transfer in the context of the present invention. It is suitable.   Of course, other conventional optical brightener type compounds may, in some cases, have true dye transfer inhibition. Used in this composition to provide benefits over normal fabric "brightening" rather than antistatic effect It will be appreciated that it is possible. Such uses are common in detergent formulations And it is well known.   Chelating agentThe detergent composition of the invention may also contain one or more iron and / or A gangrene chelating agent may be optionally contained. Such chelation The agent may be an aminocarboxylate, aminophosphonate, polycyclic as defined below. Can be selected from the group consisting of functionally substituted aromatic chelators and their mixtures You. Without wishing to be limited by theory, the benefits of these substances are Partially removes iron and manganese ions from washings by producing soluble chelates This is probably due to their exceptional ability to do so.   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene. Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacete , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, Ethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate And ethanol diglycine, their alkali metal salts, ammonium salts, and And substituted ammonium salts and mixtures thereof.   Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus to be allowed in the detergent composition. Is suitable and suitable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention. Examples of these are ethylenediaminetetrakis (mean) as DEQUEST. (Thylene phosphonate). Preferably, these aminophosphonates Does not contain alkyl or alkenyl groups having more than 6 carbon atoms.   Also, polyfunctionally substituted aromatic chelators are useful in the present compositions. Conner See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form Preferred compounds of this type are 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze And dihydroxydisulfobenzene.   Preferred biodegradable chelators for use herein are Hartmann and Parr. No. 4,704,233 issued to Kins on Nov. 3, 1987. Ethylenediaminedisuccinate ("EDDS") as described, especially [S, S ] Isomer.   This composition is used together with insoluble builders such as zeolites and layered silicates. Water-soluble methyl glycine diacetate (M GDA) salts (or acid forms).   If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention at about Will account for 0.1 to about 15% by weight. More preferably, if used, The rating agent will make up from about 0.1 to about 3.0% by weight of such compositions. .   Foam suppressant-A compound for reducing or suppressing foam formation is incorporated into the composition according to the invention. Can be combined. Foam suppressors are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,489,455 and 4,489. So-called “high-concentration cleaning method” as described in US Pat. May be of particular importance in European-style washing machines loaded with paint.   Various materials may be used as foam inhibitors, and foam inhibitors are well known to those skilled in the art. is there. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Volume 7, pages 430-447 (John Willie End Sons, Inc.) -Porated, 1979). One category of foam inhibitors of particular interest Include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. Wayne St U.S. Pat. No. 2,954,347 issued Sep. 27, 1960 to John reference. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam inhibitors are typically Has a hydrocarbyl chain having 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. I do. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium salts, potassium salts , And lithium salts, and ammonium salts and alkanol ammonium salts Is mentioned.   Further, the detergent composition of the present invention may contain a non-surfactant foam inhibitor. these As, for example, high molecular weight hydrocarbons, for example, paraffin, fatty acid ester ( For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈ ~ C₄₀Ketones (eg, stearone) and the like. Other foam inhibitors , N-alkylated aminotriazines, for example, primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms. Trial formed as a product of 2 or 3 moles of secondary amine and cyanuric chloride From melmelamine to hexaalkylmelamine or dialkyldiamine chloride From lutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, Oxides and monostearyl phosphates such as monostearyl alcohol Phosphoric acid esters and monostearyl dialkali metals (eg, K, Na, And Li) phosphates and phosphate esters. Paraffin, ha Hydrocarbons such as loparaffin are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are at room temperature And a liquid at atmospheric pressure and a pour point of about -40 ° C to about 50 ° C and a minimum boiling point of about Will have a temperature of 110 ° C. or higher (atmospheric pressure). Also, waxy hydrocarbons, preferably It is known to utilize those having a melting point below about 100 ° C. Hydrocarbons washed It constitutes a preferred category of suds suppressors for the agent composition. Hydrocarbon defoamers include, for example, U.S. Pat. No. 4,265,779 issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. It is described in the specification. As the hydrocarbon, as described above, the carbon number is about 12 to about 7 0 aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons; It is. The term "paraffin" as used in this defoamer discussion refers to true paraffin. Attempts to include mixtures with cyclic hydrocarbons.   Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors . This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane. Sun oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins; Combination of liorganosiloxane and silica particles (polyorganosiloxane is Chemisorption or fusion onto silica). Silicone foam suppressors For example, the United States published May 5, 1981 to Gandolfo et al. No. 4,265,779 and M.P. S. Starch 2 1990 It is disclosed in European Patent Application No. 89307851.9, published on March 7th.   Other silicone suds suppressors contain the composition and a small amount of polydimethylsiloxane fluid. U.S. Patent No. No. 3,455,839.   Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2 , 124, 526. Silicone in granular detergent compositions No. 3,933,672 to Baltrotta et al. Fine And U.S. Patent No. 4,652, issued March 24, 1987 to Bagginski et al. No. 392.   Exemplary silicone-based suds suppressors for use herein are essentially   (I) polydimethyl having a viscosity at 25 ° C. of about 20 cs to about 1,500 cs Siloxane fluid;   (Ii) (i) from about 5 to about 50 parts per hundred parts by weight of (CH_Three)_ThreeSiO_1/2single Position vs SiO_TwoA unit ratio of about 0.6: 1 to about 1.2: 1 of (CH_Three)_ThreeSiO_1/2single And SiO_TwoA siloxane resin consisting of units; and   (Iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight It is a foam control agent having a foam suppressing amount consisting of   In preferred silicone suds suppressors for use herein, the continuous phase solvent is Some polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol From polymers or their mixtures (preferred) or polypropylene glycol Become. The primary silicone suds suppressor is branched / crosslinked, preferably not linear.   To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent set with controlled foam The composition may optionally comprise (1) (a) a polyorganosiloxane and (b) a resinous silicone. Loxane or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material And (d) mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolates. A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent, which is a mixture with a catalyst to promote the reaction of ) At least one nonionic silicone surfactant; and (3) water at room temperature. Polyethylene glycol or polyethylene-polyether having a solubility of about 2% by weight or more Copolymer of polypropylene glycol (without polypropylene glycol) ) From about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0. 1% by weight of said silicone foam inhibitor. 0.01 to about 0.7% by weight, most preferably from about 0.05 to about 0.5% by weight. Would. Similar amounts can be used for particulate compositions, gels, and the like. December 1990 Starch U.S. Pat. No. 4,978,471, issued on Jan. 18, 1991 Jan. Starch U.S. Pat. No. 4,983,316, issued on Feb. 18, 1994. U.S. Patent No. 5,288,431 issued to Huber et al. U.S. Pat. Nos. 4,639,489 and 4,749,74 to Aizawa et al. See also column 0, column 1, column 46 to column 4, line 35.   The silicone suds suppressors of the present invention are preferably polyethylene glycol and polyester. Copolymer of ethylene glycol / polypropylene glycol (all are average (Having a molecular weight of about 1,000 or less, preferably about 100 to 800). Departure Ming's polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymers are It has a solubility in water at room temperature of about 2% by weight or more, preferably about 5% by weight or more.   Preferred solvents of the present invention have an average molecular weight of about 1,000 or less, more preferably about 1 Polyethylene glycol having from 00 to 800, most preferably from 200 to 400 And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, preferably Or PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol vs. polyethylene The weight ratio of the copolymer of lene glycol / polypropylene glycol is about 1: 1 to 1 : 10, most preferably 1: 3 to 1: 6.   The preferred silicone foam inhibitor used herein is polypropylene glycol, especially Does not contain 4,000 molecular weight polypropylene glycol. They like Or ethylene oxide such as PLURONIC L101 and propylene It does not contain a block copolymer with an oxide.   Other foam inhibitors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkyl alk Knol) and the mixing of alcohols and silicone oils such as silicones (US Pat. Nos. 4,798,679 and 4,075,118). And EP 150,872). As a secondary alcohol Is C₁~ C₁₆C with a chain₆~ C₁₆Alkyl alcohol is mentioned. Preferred Alcohol is available from Condea under the trademark ISOFOL12. -Butyl octanol. A mixture of secondary alcohols is a trademark from Enichem Available from ISALCHEM 123. The mixed suds suppressor typically comprises 1: It consists of a mixture of alcohol and silicone in a weight ratio of 5 to 5: 1.   In the case of detergent compositions to be used in automatic washing machines, the foam overflows the washing machine. Should not be formed to the extent that When utilized, the foam inhibitor is preferably It is present in “foam suppression amount”. "Amount of foam control" is used by the formulator of the composition in automatic washing machines. This control would provide sufficient foam control to produce a low foaming laundry detergent for cleaning. This means that the amount of foaming agent can be selected.   The composition will generally contain from 0% to about 10% of a foam inhibitor. Useful as a foam suppressant When used, monocarboxylic fatty acids and their salts are typically used in detergent compositions. Will be present in amounts up to about 5% by weight of the material. Preferably, fat monocarboxy About 0.5% to about 3% of a rate suppressant is utilized. Large amounts may be used, but The corn defoamer is typically utilized in amounts up to about 2.0% by weight of the detergent composition. It is. This upper limit is mainly for keeping costs to a minimum and for effective foam control. Realistic and practical due to concerns regarding quantity effectiveness. Preferably, silicone About 0.01% to about 1%, more preferably about 0.25% to about 0.5% of the foam inhibitor is used. Used. These weight percent values used here are used in conjunction with the polyorganosiloxane. Silicas that may be used, as well as auxiliary substances that may be utilized. Monostearyl The phosphate foam inhibitor is generally utilized in an amount from about 0.1 to about 2% by weight of the composition. You. While large amounts can be used, hydrocarbon suds suppressors typically range from about 0.01% to about 5%. . Used in 0% amount. Alcohol defoamers are typically present in the finished composition at 0.1%. Used at 2-3% by weight.   Alkoxylated polycarboxylate-Alkoxylated polycarboxylates, examples For example, those made from polyacrylates provide additional grease removal performance. Useful here for: Such substances are described in WO 91/08281. And from PCT 90/01815, pages 4 et seq. (Herein incorporated by reference). It is listed. Chemically, these substances are used every 7-8 acrylate units. Consists of a polyacrylate having one ethoxy side chain. The side chain has the formula-(CH_Two CH_TwoO)_m(CH_Two)_nCH_Three(Wherein m is 2-3 and n is 6-12) Having. The side chains are ester-bonded to the polyacrylate "backbone" and polymerized "comb" Give body structure. The molecular weight can vary, but typically ranges from about 2000 to about 50, 000. Such alkoxylated polycarboxylates are It can comprise about 0.05 to about 10% by weight of the composition.   Fabric softener-Various through-the-wash fabric softeners In particular, U.S. Pat. No. 4, Storm and Nirschul, issued Dec. 13, 1977 Fine smectite clay of U.S. Pat. No. 6,062,647, as well as other smectite clays known in the art. The softener clay is optionally, and typically, fabric softener simultaneously with fabric cleaning. It can be used in the composition in an amount of about 0.5 to about 10% by weight to provide a chemical benefit. . Clay softeners are described, for example, in Crisp et al., U.S. Pat. No. 3,375,416 and Harris et al., Issued September 22, 1981. Amine and cationic softeners as disclosed in U.S. Pat. No. 4,291,071; Can be used together.   Spice-Perfumes and flavoring ingredients useful in the compositions and methods of the present invention And synthetic chemical components, including but not limited to aldehydes, ketones, esters, etc. . In addition, various natural extracts and essences that may consist of complex mixtures of components Such as orange oil, lemon oil, rose extract, lavender, musk, Including churi, balsamic essence, sandalwood oil, pine oil, cedar etc. Re You. Finished fragrances can consist of extremely complex mixtures of such components. Complete Perfumes typically comprise from about 0.01% to about 2% by weight of the detergent compositions of the present invention and Each of the perfuming ingredients may comprise from about 0.0001% to about 90% of the finished perfume composition. Can be.   Some flavor formulations are described in Example VIII below. Useful fragrance ingredients here Non-limiting examples include 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octa Hydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, yononemethyl, yononegan Mamethyl, methyl cedrone, methyl dihydrojasmonate, methyl-1,6, 10-trimethyl-2,5,9-cyclodecatrien-1-yl ketone, 7-a Cetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, 4-acetyl-6 -T-butyl-1,1-dimethylindane, p-hydroxyphenyl-butanone , Benzophenone, methyl β-naphthyl ketone, 6-acetyl-1,1,2,3 , 3,5-hexamethylindane, 5-acetyl-3-isopropyl-1,1,1 2,6-tetramethylindane, 1-dodecanal, 4- (4-hydroxy-4 -Methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 7- Droxy-3,7-dimethyloctanal, 10-undecene-1-al, a Sohexenyl cyclohexyl carboxaldehyde, formyl tricyclodecane , A condensate of hydroxycitronellal and methyl anthranilate, Condensation product of troneral and indole, phenylacetaldehyde and indole With 2-methyl-3- (pt-butylphenyl) -propionaldehyde Hyd, ethyl vanillin, heliotropin, hexylcinnamic aldehyde, Milcinamic aldehyde, 2-methyl-2- (p-isopropylphenyl) -Propionaldehyde, coumarin, γ-decalactone, cyclopentadecanol Lactone, 16-hydroxy-9-hexadecenoic acid lactone, 1,3,4,6,7, 8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-γ- 2-be Nzopyran, β-naphthol methyl ether, ambroxane, dodecahydro- 3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,1b] furan, cedrol, 5 -(2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -3-methylpentane -2-ol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopente 1-yl) -2-buten-1-ol, caryophyllene alcohol, propyl Tricyclodecenyl onate, tricyclodecenyl acetate, benzyl salicylate, vinegar Include seryl acid, and p- (t-butyl) cyclohexyl acetate.   Particularly preferred perfume substances are those having the greatest odor in the finished product composition containing cellulase. It gives improvement. These flavors include, without limitation, hexylcinna Mic aldehyde, 2-methyl-3- (pt-butylphenyl) -propion Aldehyde, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro- 1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, benzyl salicylate, 7-acetyl -1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, pt-butylcycloacetate Rohexyl, methyl dihydrojasmonate, β-naphthol methyl ether, Tyl-β-naphthyl ketone, 2-methyl-2- (p-isopropylphenyl)- Propionaldehyde, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6 7,8,8-hexamethylcyclopenta-γ-2-benzopyran, dodecahydro -3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,1b] furan, anisalde Hyd, coumarin, cedrol, vanillin, cyclopentadecanolide, trici acetate Clodecenyl, and tricyclodecenyl propionate.   Other fragrance materials include essential oils, resinoids, and resins from various sources, such as For example, but not limited to, Peruvian balsam, Oribanum resinoid, Egonoki, Rabdana Resin, nutmeg, cassia oil, benzoin resin, cilantro and lavange Are included. Other perfume chemicals include phenylethyl alcohol, Terpineol, linalool, linalyl acetate, geraniol, nerol, acetic acid 2 -(1,1-dimethylethyl) -cyclohexanol, benzyl acetate, and And genol. Carriers such as diethyl phthalate are used in the finished fragrance composition. Can be used.   Other ingredients-Various other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid compositions Solid fillers for goods and the like can be incorporated into the composition. If high foaming is desired, C_Ten ~ C₁₆Foaming agents such as alkanolamides are typically present in the composition in an amount of 1% to 10%. Can be blended. C_Ten~ C₁₄Monoethanol and diethanolamide are Exemplary types of such foaming agents are illustrated. Such a foaming agent is added to the amine oxide Sid, betaine, can be used in combination with high foaming auxiliary surfactants such as sultaine, It is advantageous. If desired, water-soluble magnesium and / or calcium salts, For example, MgCl_Two, MgSO_Four, CaCl_Two, CaSO_FourEtc. give additional foam And can be added in an amount of typically 0.1% to 2% to enhance grease removal performance. You.   Various detergent components used in the present composition may optionally include the aforementioned components in a porous hydrophobic form. By absorbing on a hydrophobic substrate and then coating the substrate with a hydrophobic coating. Can be further stabilized. Preferably, the detergent component is bound before it is absorbed by the porous substrate. Mix with surfactant. In use, the detergent components are released from the substrate in an aqueous cleaning solution, Therefore, the intended cleaning function is performed.   In order to illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica (trademark of Degussa) The sipper nut (SIPERNAT) D10] is C_{13 ~ 15}Ethoxylated alcohol (EO7 ) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% of a nonionic surfactant. Typically, the enzyme / detergent solution is 2.5 times the weight of the silica. Obtained The powder obtained is mixed with a silicone oil (a variety of silicones in the range of 500 to 12,500) while stirring. Corn oil viscosity can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified You Or otherwise add to the final detergent matrix. By this means, the enzyme , Bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, fabric conditioner Ingredients such as surfactants, hydrolyzable surfactants and detergents, including liquid laundry detergent compositions Can be "protected" for use with   Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Primary or secondary alcohols are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Are preferred to solubilize the polyol, for example, from 2 to about 6 carbon atoms and Containing from about 2 to about 6 hydroxy groups (e.g., 1,3-propanediol , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used. The composition comprises from 5% to 90% of such carriers, typically from 10% to 50%. % May be contained.   The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in aqueous cleaning operations. Treat the purified water so that it has a pH of about 6.5 to about 11, preferably about 7.5 to 10.5. I will do it. The liquid dishwashing product formulation preferably has a pH of about 6.8 to about 9. Has zero. Laundry products typically have a pH of 9-11. Use recommended pH Techniques for controlling levels include the use of buffers, alkalis, acids, etc. It is well known to traders.   In the following examples, the abbreviations of various components used in the composition have the following meanings. Having.   LAS C11.5 average chain length alkyl benzene sulfonate anionic surfactant, Preferably sodium salt   AS C14-15 average chain length primary alkyl sulfate anionic surfactant, preferred Preferably sodium salt   C12-15 ethoxylated alcohol having an average degree of ethoxylation EO9 of NI On-surfactant)   SKS-6 Layered silicate from Hoechst   Copolymer Acrylic / maleic acid copolymer, sodium salt   Zeolite 1-10 μm zeolite A   PEG 4000 polyethylene glycol, average molecular weight 4000   NOBS Nonanoyloxybenzenesulfonate bleach activator   PB-1 Sodium perborate monohydrate   Protein content as described above, including Protease Biosum (BIOSAM) 3.0 Detergent enzyme   Amylase starch degradation detergent enzyme   SRA-1 antifouling agent, methylcellulose, molecular weight about 13000, degree of substitution 1.8 ~ 1.9   SRA-2 Antifouling agent according to US Pat. No. 5,415,807 Biphenyl disodium; Ciba-Geigy 6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -s-triazin-2-yl}- Amino {-2,2'-stilbene disulfonate; Ciba-Geigy   Antifoaming agent Silica / Silicone foam inhibitor                                Granule preparation   The bis-alkoxylated cationic surfactant of the present invention is added to the crutcher mix. After treatment with conventional spray drying, short-chain amines with residual (potentially Helps remove contaminants. Used by formulators, for example, in high-density granular detergents To produce mixable particles containing alkoxylated cationic surfactants for use In that case, it is preferred that the particle composition is not highly alkaline. High density (6 The preparation of the particulates (> 50 g / l) is described in US Pat. No. 5,366,652. Have been. Such particles are used to avoid the smell of impurity amines May be formulated to have an effective pH of 9 or less. This means that a small amount of By adding an acidity source such as acid, citric acid or a suitable pH buffer to the particles. Can be achieved. In another form, the expected problem associated with amine odors The subject can be masked by the use of perfume ingredients as disclosed herein.   The following examples illustrate the invention, but limit the scope or otherwise define it. Does not mean to do that. All parts, percentages and ratios used herein are Unless otherwise expressed as weight percent.   Examples I and II illustrate the granular detergent compositions of the present invention.                                 Example I 20g / 30l dose^★ The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example is the equivalent surfactant of the present invention. AQA-2 to AQA-22 or other AQA surfactants may be replaced .                                 Example II   ^★The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example has an equivalent interface of the present invention. The surfactants AQA-2 to AQA-22 or other AQA surfactants may be replaced. No.   The following are used on various stains and stains using the compositions within the scope of the present invention. 2 illustrates the laboratory methods and test results of As you can see from the data, Improvements are achieved in the case of various stains and spots on various fabrics.                                Performance test method Sample preparation   Sample preparation basically involves the following steps:   (1) Preparation of premixed LAS + AS   (2) Preparation of pre-mixed LAS + AS + cationic surfactant   (3) Preparation of stock nonionic (AE) surfactant   (4) Preparation of builder solution   (5) Preparation of granular materialSurfactant   ^★(Actual weight varies by% active ingredient)   Order of preparation of performance test productsProcess I   The individual surfactants are weighed and mixed in the following order.   (1) Weigh 78.85 g of LAS.   (2) Weigh 34.55 g of AS into the same beaker.   (3) Add 498.10 ml of distilled water to the mixture of LAS and AS.   (4) LAS and AS are completely dissolved under heating at 40 ° C. until completely dissolved Premix for about 30 minutes until done.Process II   (1) Containing 01.90 g of cationic surfactant in a LAS + AS premixed solution Weigh into the same beaker.   (2) The total volume of the solution is now 500 ml.   This 500 ml mixture of surfactants is good for 5 washes and this strike Use 100 ml of solution per wash. This 100 ml of solution is made up of tap water 49 When added to a liter, give the corresponding detergent concentration of the individual surfactant.Process III   (1) Weigh 19.44 g of AE separately.   (2) Add 900 ml of distilled water to the AE.   (3) This 900 ml solution is good for 18 washings.   (4) Use 500 ml of this solution per washing solution.Process IV   Silicate: 148.32 g per 900 ml of distilled water; 50 ml of this solution is a washing solution To use.   Copolymer: 92.88 g per 900 ml of distilled water; 50 ml of this solution was applied to a washing solution Use.   Granular material: Separately weigh each granular component into the same beaker.Order of addition to washing machine   Under stirring, the ingredients are added in the following order.   (1) Silicate (ratio 2.0)   (2) copolymer (as described above)   (3) Granular material   The agitation is stopped here (to avoid foaming when adding the surfactant).   (4) LAS + AS + cationic surfactant solution   (5) AE solution   Stir for 15 seconds   hardness: Extra hardness is not added in addition to tap water hardness.   load: A load of 2.4 kg of the following composition is typically used:     Cotton dress shirt (1)     Worn T-shirts (from panelists) (3)     Large T-shirt (11)     DKPE T-shirt (1)     P / C shorts (2)     Cotton shorts (1)   DKPE is a double knit polyester.   DMO is a messy motor oil.   The following test results I were compared with Coco MeEO2 / LAS Shows the performance of the composition according to the invention using an AS / AS mixture and the test results II Is Coco MeEO10^★The performance using + LAS / AS is shown. In the test The performance of various soil types, namely body soil, builder sensitive soil, bleach sensitive soil And measured for surfactant sensitive soils and socks.^★"Bis" here According to terminology, “EO10” has a total average of 10 EO units in the molecule Two polyEO chains are shown (typically (without limitation) about 5 per chain).                                Test result I                                Test result I                                Test result II                                Test result II                                Example III   The compositions of Examples I and II were prepared using a bleach system (NOBS / PB₁) To remove Modify by Adjust the AQA amount to about 1.5% of the composition (range 0.5-5) %). Totally satisfactory cleaning performance on various stains and stains is Guaranteed even in the presence.   Also, the compositions of compositions I, II and III are standard tablet / compact Can be provided in the form of a tablet by means of a computerization device.                                 Example IV   Detergent solids with a surfactant mixture are prepared using conventional extrusion methods, and It consists of the following.   ¹Sodium diethylenetriaminepenta (phosphonate)   ^TwoSokolan CP-5 is a maleic-acrylic acid copolymer.   ^ThreeThe rest is water (about 2% to 8% including water of hydration), sodium sulfate, calcium carbonate And other minor components.   ^★The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example is the equivalent of AQ of the present invention. Replace with A surfactant AQA-2 to AQA-22 or other AQA surfactant You may.                                 Example V   The following are used in place of the AQA surfactant in any of the above examples Illustrates a possible mixture of AQA surfactants. As mentioned above, such a mixture Is useful for providing a wide range of performance benefits and / or under various conditions of use Can be used to provide a cleaning composition. Preferably, such as The AQA surfactant in the mixture is at least about 1.5, preferably 2.5-20 Differ by the total EO unit of The ratio range (weight) of such a mixture is typically Is from 10: 1 to 1:10. Non-limiting examples of such mixtures are as follows: is there.component                                             Ratio (weight) AQA-1 + AQA-5 1: 1 AQA-1 + AQA-10 1: 1 AQA-1 + AQA-15 1: 2 AQA-1 + AQA-5 + AQA-20 1: 1: 1 AQA-2 + AQA-5 3: 1 AQA-5 + AQA-15 1.5: 1 AQA-1 + AQA-20 1: 3   Bis-AQA surfactants of the present invention and corresponding cations containing only a single ethoxylated chain Mixtures with on-surfactants can also be used. Thus, for example, the formula R¹N⁺C H_Three[EO]_x[EO]_yX^-And R¹N⁺(CH_Three)_Two[EO]_zX^-(Where R¹You And X is as disclosed above)) Mixing of bis-ethoxylated cationic surfactants (X + y in the range of 1 to 5, preferably 1 to 2 for one of the cationic surfactants) ) Or z, the other having 3-100, preferably 10-20, most preferably (With (x + y) or z in the range of 14-16) can be used here. This Such compositions are advantageously used individually over a wide range of water hardness. Improved detergency performance (particularly in the context of fabric washing) over the cationic surfactants of the invention give. Shorter EO cationic surfactants (eg, EO2) can be used in soft water to Improved EO cationic interface while improving on-surfactant cleaning performance Surfactants (eg, EO15) can improve the hardness tolerance of anionic surfactants. To improve the cleaning performance of anionic surfactants in hard water. Improvements have now been found. The usual wisdom in cleaning technology is that builders Suggest that the performance "window" of the surfactant can be optimized. However, until now It is necessary to widen the window to cover all the conditions of water hardness in essence. Was impossible.                                 Example VI   Having thus described various non-limiting examples of the present compositions and uses, the following are also described. Further exemplifies the invention encompassed herein, particularly with respect to fabric laundry detergents. Departure Light granulated, liquid, solid, tablet or gel compositions may be used as described above. Amount and range of detergent non-AQA surfactant and optional builder may also be included. , The composition may also include one or more of the following combinations of effective amounts of the components.component                             AQA: weight ratio of components Percarbonate bleach 1: 100 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 5 Branched alkyl sulfate 1: 100 to 1: 2, preferably 1:10 to 1: 3 Bleach activator^★                  2: 1 to 1:10, preferably 1: 1 to 1: 5 Peracid bleach^★★                  1:10 to 2: 1, preferably 1: 5 to 1: 1 Photobleach 1: 100 to 1: 2, preferably 1: 5 to 1: 1 Layered silicate builder 1: 300 to 1: 1, preferably 1: 100 to 1: 5 SRA 1:20 to 1: 2, preferably 1:10 to 1: 1 enzyme^★★★                      1:10 to 10: 1, preferably 1: 3 to 3: 1 EDDS 1:20 to 10: 1, preferably 1: 3 to 3: 1 MGDA 1:20 to 10: 1, preferably 1: 3 to 3: 1 PFAA 1:50 to 1: 2, preferably 1:25 to 1: 3 APG 1:50 to 1: 2, preferably 1:25 to 1: 3 Ca⁺⁺                          1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1 Mg⁺⁺                          1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1 Co catalyst 1:10 to 10: 1, preferably 2: 1 to 1: 1 Mn catalyst 1:10 to 10: 1, preferably 2: 1 to 1: 1 DTI agent 1:20 to 20: 1, preferably 1:10 to 10: 1 Zeolite P (MAP) 1: 300 to 1: 1, preferably 1: 100 to 1: 5 Mineral builder 1: 300 to 1: 1, preferably 1: 100 to 1: 5 Polymer dispersant^★★★★        1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 1: 1 Alkoxylated polycarboxylate 4: 1 to 1:10, preferably 1: 5 to 1: 1   G Clay soil removal / anti-redeposition agent 4: 1 to 1:20, preferably 1: 1 to 1:10 Clay softener 3: 1 to 1:10, preferably 2: 1 to 1: 1   ^★Includes mixtures such as NOBS + TAED   ^★★Includes mixture   ^★★★Ratios are based on commercially available enzyme preparations. This is the amount of active enzyme in commercial enzyme products. Can be changed according to   ^★★★★Preferably polyacrylate or acrylic acid / maleic acid copolymer   Laundry detergent compositions prepared using one or more of the above combinations of ingredients may comprise Depending on the non-phosphate or phosphate builder or a mixture thereof ( Typically in an amount of 5 to about 70% by weight of the finished composition). it can.                                Example VII   The following are used in combination with AQA surfactant in any of the above examples. Illustrative, but not limiting, mixtures of common non-AQA surfactants that can be used. No. The ratio of non-AQA surfactant in the mixture is given in parts by weight of the surfactant mixture .                               Mixtures A to C component                                     ratio AS^★/ LAS 1: 1 AS / LAS 10: 1 (preferably 4: 1) AS / LAS 1:10 (preferably 1: 4)   ^★In the foregoing, a substantially linear primary AS surfactant is used as described above. Amount of secondary AS or branched AS, oleyl sulfate, and / or These mixtures (including those with linear primary AS) can be replaced. "Tallow" chain length AS is particularly useful under hydrothermal conditions up to boiling. "Coconuts" A S is preferred for cooler wash temperatures.   The mixture of alkyl sulphate / anionic surfactant comprises a non-ionic non-AQ Surfactant A by weight ratio of anionic surfactant (total) to nonionic surfactant Modify by blending from about 25: 1 to about 1: 5. Nonionic surfactant Are the usual types of ethoxylated alcohols or alkylphenols, Liglycosides or polyhydroxy fatty acid amides (less preferred) Or mixtures thereof, for example those described above.   A highly preferred combination of said non-AQA surfactants is a fully finished laundry detergent composition About 3 to about 60% by weight of the material. The finished composition is preferably AQA The surfactant will comprise about 0.25 to about 3.5% by weight.                                 Example VIII   This example provides for the incorporation of an AQA-containing detergent composition into any of the preceding examples. Provides perfume formulations (A-C), but is not intended to be limiting. Various components and amounts Is shown below.   The perfume composition comprises an AQA surfactant-containing cleaning composition disclosed herein. Or spray-on (typically about twice the total detergent composition). In amounts up to%). Of perfume or their individual components on the surface to be cleaned Improved adhesion and / or retention is thus ensured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 馬場 肇 兵庫県神戸市灘区八幡町１―９―22―206 (72)発明者 アンドレ、セザール、ベック ベルギー国ベー―2820、ボンハイデン、プ セステーンベーク、273 (72)発明者 ジャン―リュック、ベティオル ベルギー国ベー―1200、ブリュッセル、ア ブニュ、スレジェール、93 (72)発明者 トーマス、アンソニー、クライプ アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 スリー、チムニーズ、レイン、599 (72)発明者 ジョン、ダウニング、カリー アメリカ合衆国オハイオ州、オックスフォ ード、ストーン、クリーク、ドライブ、95 (72)発明者 ド、ロセット、コリー、エリザベス、シュ ミット アメリカ合衆国ケンタッキー州、ハイラン ド、ハイツ、ボン、ジャン、レイン、110 (72)発明者 イアン、マーチン、ドッド イギリス国ラフバラ、ホリーウェル、ドラ イブ、47 (72)発明者 リチャード、チモシー、ハートショーン イギリス国ノーサンバーランド、ワイラ ム、ディーン、ロード、139 (72)発明者 ジョウンズ、リンダ、アン、スピード イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ゴスフォース、メイフィールド、ロ ード、21 (72)発明者 勝田 倫子 兵庫県神戸市中央区港島中町６―２―１、 神戸パークシティー、シー507 (72)発明者 フランク、アンドレイ、クビトク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 リッチウッド、アベニュ、1103 (72)発明者 マーク、シアン―クエン、マオ 兵庫県神戸市東灘区住吉本町２―23―13 (72)発明者 マイケル、アラン、ジョン、モス イギリス国ノーサンバーランド、ストック スフィールド、ペインショーフィールド、 ロード、13 (72)発明者 村田 将 兵庫県西宮市弓場町６―５―エイ３ (72)発明者 大谷 良平 兵庫県西宮市上田中町７―19 (72)発明者 ラヤン、ケシャフ、パナンダイカー アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、オレゴン、パス、6484 (72)発明者 カクマヌ、プラモド アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、キングフィッシャー、レイン、 7986 (72)発明者 キザール、モハメド、カン、サルナイク 兵庫県神戸市東灘区向洋町中５―１―523 ―302 (72)発明者 クリスチャン、アーサー、ジャックス、カ ミエル、トエン ベルギー国ベー―9120、ハースドンク、ベ クワイトフストラート、４ (72)発明者 ピーター、ロバート、フォーリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ライトル、プレイス、１、アパートメン ト、906 (72)発明者 サンジーフ、クリスナダス、マノハー アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、メドーローン、ウェイ、2014 ビ ー (72)発明者 岡本 光代 兵庫県芦屋市楠町８―16―204 (72)発明者 ケネス、ウィリアム、ウィルマン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウイリアムズバーグ、ウェイ、 5603────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S D, SZ, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ , MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU , AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, G B, GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE, KG , KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, N O, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG , SI, SK, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU (72) Inventor Hajime Baba             1-9-22-206 Hachiman-cho, Nada-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture (72) Inventors André, Cesar, Beck             Belgian Bey 2820, Bon Heiden, P             Sestene Bake, 273 (72) Inventor Jean-Luc, Betior             Belgian base 1200, Brussels, A             Bounu, Sleger, 93 (72) Inventors Thomas, Anthony, Kryp             United States Ohio, Loveland,             Three, Chimneys, Rain, 599 (72) Inventor John, Downing, Curry             Oxford, Ohio, United States             Road, Stone, Creek, Drive, 95 (72) Inventors de, Rossett, Collie, Elizabeth, Shu             Mitt             Highland, Kentucky, United States             Do, Heights, Bonn, Jean, Rain, 110 (72) Inventor Ian, Martin, Dodd             Loughborough, Hollywell, Dora, England             Eve, 47 (72) Inventors Richard, Timothy, Hartshawn             Waira, Northumberland, United Kingdom             M, Dean, Road, 139 (72) Inventor Jones, Linda, Ann, Speed             Newcastle, UK, UK, UK             Inn, Gosforth, Mayfield, B             Mode, 21 (72) Inventor Rinko Katsuta             6-2-1, Minatojima-Nakamachi, Chuo-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture             Kobe Park City, Sea 507 (72) Inventor Frank, Andrey, Kubitok             United States Ohio, Cincinnati,             Richwood, Avenue, 1103 (72) Inventor Mark, Cyan-Quen, Mao             2-23-13 Sumiyoshi Honcho, Higashinada Ward, Kobe City, Hyogo Prefecture (72) Michael, Alan, John, Moss             Stockholm, Northumberland, United Kingdom             Sfield, Painshawfield,             Road, 13 (72) Inventor Masaru Murata             6-5-A3, Yumabacho, Nishinomiya City, Hyogo Prefecture (72) Inventor Ryohei Otani             7-19 Uedanakamachi, Nishinomiya City, Hyogo Prefecture (72) Inventors Layan, Keshaf, Panandadaikar             United States Ohio, West, Chi             Esther, Oregon, Pass, 6484 (72) Inventor Kakumanu, Pramod             United States Ohio, West, Chi             Esther, Kingfisher, Rain,             7986 (72) Inventors Kizar, Mohammed, Kang, Sarnaik             Higashi-Nada-ku, Koyo-cho, Kobe City, Hyogo Prefecture             ―302 (72) Inventors Christian, Arthur, Jax, Ka             Miel, Toen             Belgian Bae 9120, Haasdonk, Bae             Quitohustrato, 4 (72) Inventors Peter, Robert, Foley             United States Ohio, Cincinnati,             Lytle, Place 1, Apartment             906 (72) Inventors Sanjeef, Chris Nadas, Manohar             Fairfay, Ohio, USA             Field, meadow loan, way, 2014             ー (72) Inventor Mitsuyo Okamoto             8-16-204, Kusu-cho, Ashiya-shi, Hyogo (72) Inventors Kenneth, William, Willman             Fairfay, Ohio, USA             , Williamsburg, Way,             5603

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． ビス−アルコキシ化ＡＱＡ陽イオン界面活性剤と２種の陰イオン界面活 性剤との混合物を含むか、ビス−アルコキシ化ＡＱＡ界面活性剤と２種の陰イオ ン界面活性剤とを合わせることによって調製される組成物（ただし、前記陽イオ ン界面活性剤は、式 を有し、且つ前記陰イオン界面活性剤は、式 II Ｒ⁵ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ III Ｒ⁶ＳＯ₃ ^-Ｍ′⁺ を有し、組成物は場合によって IV 非イオン界面活性剤 を含み、式中、Ｒ¹は炭素数８〜１８のアルキルまたはアルケニル部分であり； Ｒ²は炭素数１〜３のアルキル基であり；Ｒ³およびＲ⁴は独立に変化でき且つ水 素、メチルおよびエチルから選ばれ；Ｒ⁵は炭素数１０〜２０の線状または分枝 アルキルまたはアルケニル部分であり；Ｒ⁶はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルベンゼンであ り；Ｍ⁺およびＭ′⁺は独立に変化でき且つ各々アルカリ金属、アルカリ土類金属 、アルカノールアンモニウムおよびアンモニウムから選ばれ；Ｘ^-は陰イオンで あり；ＡおよびＡ′は独立に変化でき且つ各々Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシであり；ｐは １〜３０であり、ｑは１〜３０であり；（Ｉ）対（II）＋（III）の重量比は１ ：１００から１：７であり；（II）対（III）の重量比は４：１から１：４であ り；Ｒ⁵対Ｒ⁶の重量比は１：１３から１：５である）。 ２． 前記ＡＱＡ陽イオン界面活性剤（Ｉ）０．１〜５重量％を含む、請求項 １に記載の組成物。 ３． 前記ＡＱＡ陽イオン界面活性剤（Ｉ）において、Ｒ¹がＣ₁₀〜Ｃ₁₈アル キルであり、Ｒ²がメチルであり、ｐおよびｑが各々１〜４個のエトキシである 、請求項２に記載の組成物。 ４． 前記陰イオン界面活性剤（II）が、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈第一級または第二級線状 または分枝アルキルサルフェートであり、且つ前記陰イオン界面活性剤（III） がＣ₁₁〜Ｃ₁₃アルキルベンゼンスルホネートである、請求項３に記載の組成物。 ５． 前記非イオン界面活性剤IVが、アルコールエトキシレート、アルキルフ ェノールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグルコシ ド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである、請求項１に 記載の組成物。 ６． （ａ）界面活性剤（Ｉ）としてのココメチルＥＯ２、０．２５〜３重量 ％、 （ｂ）界面活性剤（II）としての直鎖または分枝鎖第一級または第二級アルキ ルサルフェート、３〜４０重量％、 （ｃ）界面活性剤（III）としてのアルキルベンゼンスルホネート、６〜２３ 重量％、および （ｄ）非イオン界面活性剤（IV）０．５〜２０重量％ を含む、請求項１に記載の組成物。 ７． （ｉ）（ａ）を０．４５〜２重量％、 （ii） （ｂ）を６〜１３重量％、 （iii）（ｃ）を８〜２３重量％、および （iv） （ｄ）を１〜５重量％ を含む、請求項６に記載の組成物。 ８． 追加的に通常の補助成分またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載 の洗剤組成物。 ９． 前記補助成分がビルダーである、請求項８に記載の組成物。 １０． 前記補助成分が酵素である、請求項８に記載の組成物。 １１． 前記補助成分が防汚重合体である、請求項８に記載の組成物。 １２． 前記補助成分が漂白剤、漂白活性化剤またはそれらの混合物である、 請求項８に記載の組成物。 １３． 前記補助成分が粘土汚れ除去／再付着防止剤である、請求項８に記載 の組成物。 １４． 前記補助成分が高分子分散剤である、請求項８に記載の組成物。 １５． 前記補助成分が増白剤である、請求項８に記載の組成物。 １６． 前記補助成分が染料移動抑制剤である、請求項８に記載の組成物。 １７． 前記補助成分が抑泡剤である、請求項８に記載の組成物。 １８． 前記補助成分が石鹸、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルア ルコキシカルボキシレート、硫酸化アルキルポリグリコシド、α−スルホン化脂 肪酸エステル、ベタイン、スルホベタイン、アミンオキシドおよびそれらの混合 物からなる群から選ばれるメンバーである洗剤界面活性剤である、請求項８に記 載の組成物。 １９． 前記補助成分が布帛柔軟剤である、請求項８に記載の組成物。 ２０． 漂白剤を実質上含まない、請求項８に記載の組成物。 ２１． 前記補助成分が香料である、請求項８に記載の組成物。 ２２． 前記補助成分がキレート化剤である、請求項８に記載の組成物。 ２３． 前記補助成分がマンガン触媒、鉄触媒またはコバルト触媒である、請 求項８に記載の組成物。 ２４． ＡＱＡ界面活性剤の混合物を含む、請求項１に記載の組成物。 ２５． ビス−アルコキシ化ＡＱＡ界面活性剤とモノアルコキシ化陽イオン界 面活性剤との混合物を含む、請求項１に記載の組成物。[Claims]   1. Bis-alkoxylated AQA cationic surfactant and two anionic surfactants A mixture with a surfactant, or a bis-alkoxylated AQA surfactant and two anions A composition prepared by combining a surfactant with a surfactant Surfactants have the formula And the anionic surfactant has the formula   II R^FiveOSO_Three ^-M⁺   III R⁶SO_Three ^-M '⁺ Having the composition optionally   IV Nonionic surfactant Wherein R¹Is an alkyl or alkenyl moiety having 8 to 18 carbon atoms; R^TwoIs an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;^ThreeAnd R^FourCan change independently and water R, methyl, and ethyl;^FiveIs linear or branched having 10 to 20 carbon atoms An alkyl or alkenyl moiety;⁶Is C_Ten~ C₁₆Alkylbenzene M;⁺And M '⁺Are independently variable and each is an alkali metal, alkaline earth metal X, alkanol ammonium and ammonium; X^-Is an anion A; A and A 'can be independently varied and each₁~ C_FourP is alkoxy; 1-30, q is 1-30; the weight ratio of (I) to (II) + (III) is 1 : 100 to 1: 7; the weight ratio of (II) to (III) is 4: 1 to 1: 4. R;^FiveVs. R⁶Is from 1:13 to 1: 5).   2. The said AQA cationic surfactant (I) contains 0.1-5 weight%. The composition of claim 1.   3. In the AQA cationic surfactant (I), R¹Is C_Ten~ C₁₈Al Kill and R^TwoIs methyl, and p and q are each 1 to 4 ethoxy The composition of claim 2.   4. When the anionic surfactant (II) is C₁₂~ C₁₈Primary or secondary linear Or a branched alkyl sulfate, and the anionic surfactant (III) Is C₁₁~ C₁₃The composition according to claim 3, which is an alkylbenzene sulfonate.   5. When the nonionic surfactant IV is an alcohol ethoxylate, Enol ethoxylate, polyhydroxy fatty acid amide, alkyl polyglucose Or a member selected from the group consisting of: A composition as described.   6. (A) Cocomethyl EO2 as surfactant (I), 0.25-3 weight %,   (B) linear or branched primary or secondary alkyl as surfactant (II) Rusulfate, 3-40% by weight,   (C) Alkylbenzene sulfonate as surfactant (III), 6 to 23 Weight percent, and   (D) Nonionic surfactant (IV) 0.5 to 20% by weight The composition of claim 1, comprising:   7. (I) 0.45 to 2% by weight of (a),   (Ii) 6-13% by weight of (b),   (Iii) 8 to 23% by weight of (c), and   (Iv) 1 to 5% by weight of (d) The composition of claim 6, comprising:   8. 2. The composition according to claim 1, which additionally comprises customary auxiliary components or mixtures thereof. Detergent composition.   9. 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is a builder.   10. 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is an enzyme.   11. 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is an antifouling polymer.   12. The auxiliary component is a bleach, a bleach activator or a mixture thereof; A composition according to claim 8.   13. 9. The method of claim 8, wherein the auxiliary component is a clay soil removal / redeposition inhibitor. Composition.   14． 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is a polymeric dispersant.   15. 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is a whitening agent.   16. 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is a dye transfer inhibitor.   17． 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is a foam inhibitor.   18. The auxiliary component is soap, alkyl alkoxy sulfate, alkyl alcohol. Lucoxycarboxylate, sulfated alkyl polyglycoside, α-sulfonated fat Fatty acid esters, betaines, sulfobetaines, amine oxides and mixtures thereof 9. The detergent surfactant according to claim 8, wherein the detergent surfactant is a member selected from the group consisting of: Composition.   19. 9. The composition of claim 8, wherein said auxiliary component is a fabric softener.   20. 9. The composition of claim 8, wherein the composition is substantially free of bleach.   21. 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary ingredient is a fragrance.   22. 9. The composition according to claim 8, wherein said auxiliary component is a chelating agent.   23. Wherein the auxiliary component is a manganese catalyst, an iron catalyst or a cobalt catalyst, A composition according to claim 8.   24. The composition of claim 1, comprising a mixture of AQA surfactants.   25. Bis-alkoxylated AQA surfactants and monoalkoxylated cation fields The composition according to claim 1, comprising a mixture with a surfactant.