JP2000327618A - ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 - Google Patents
２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（２）で表わされる２−アルキリ
デンシクロペンタノンをアルコール溶媒中にて、１５０
〜１９０℃でハロゲン化水素と触媒させることを特徴と
する下記一般式（１）で表わされる２−アルキル−２−
シクロペンテノンの製造法。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基を示す） 【効果】 ２−アルキル−２−シクロペンテノンが高収
率で工業的に有利に得られる。
デンシクロペンタノンをアルコール溶媒中にて、１５０
〜１９０℃でハロゲン化水素と触媒させることを特徴と
する下記一般式（１）で表わされる２−アルキル−２−
シクロペンテノンの製造法。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基を示す） 【効果】 ２−アルキル−２−シクロペンテノンが高収
率で工業的に有利に得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生理活性物質や香
料の合成中間体として有用な２−アルキル−２−シクロ
ペンテノンが高収率で得られる製造法に関する。
料の合成中間体として有用な２−アルキル−２−シクロ
ペンテノンが高収率で得られる製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−アルキル−２−シクロペンテ
ノンの製造法としては、２−アルキリデンシクロペンタ
ノンを遷移金属触媒を用いて異性化する方法（特公昭５
８−４２１７５号公報、特公昭５９−２９０５１号公
報）及びハロゲン化水素又はスルホン酸の存在下、２０
〜１５０℃で２−アルキリデンシクロペンタノンを異性
化する方法（特開昭５１−２３２４０号公報）が知られ
ている。
ノンの製造法としては、２−アルキリデンシクロペンタ
ノンを遷移金属触媒を用いて異性化する方法（特公昭５
８−４２１７５号公報、特公昭５９−２９０５１号公
報）及びハロゲン化水素又はスルホン酸の存在下、２０
〜１５０℃で２−アルキリデンシクロペンタノンを異性
化する方法（特開昭５１−２３２４０号公報）が知られ
ている。
【０００３】しかし、前者は高価な遷移金属触媒を用い
るうえに、触媒活性化に用いる水素ガスにより２−アル
キルシクロペンタノンが副生し、目的とする２−アルキ
ル−２−シクロペンテノンの収率が低下し、高純度のも
のが得られないという欠点を有し、後者は、２−アルキ
リデンシクロペンタノンに対し３００重量％以上という
多量の溶媒を必要とし、更に収率が６２〜７９％と低
く、工業的に有利な方法とは言えないものであった。
るうえに、触媒活性化に用いる水素ガスにより２−アル
キルシクロペンタノンが副生し、目的とする２−アルキ
ル−２−シクロペンテノンの収率が低下し、高純度のも
のが得られないという欠点を有し、後者は、２−アルキ
リデンシクロペンタノンに対し３００重量％以上という
多量の溶媒を必要とし、更に収率が６２〜７９％と低
く、工業的に有利な方法とは言えないものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高純度で生産性の高い２−アルキル−２−シクロペ
ンテノンの製造法を提供することにある。
は、高純度で生産性の高い２−アルキル−２−シクロペ
ンテノンの製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、溶媒とし
てアルコールを用い、２−アルキリデンシクロペンタノ
ンを従来公知の方法よりも高い特定の温度条件下でハロ
ゲン化水素と接触させることにより、少ない溶媒で、か
つ高収率で２−アルキル−２−シクロペンテノンを製造
できることを見出し本発明を完成した。
てアルコールを用い、２−アルキリデンシクロペンタノ
ンを従来公知の方法よりも高い特定の温度条件下でハロ
ゲン化水素と接触させることにより、少ない溶媒で、か
つ高収率で２−アルキル−２−シクロペンテノンを製造
できることを見出し本発明を完成した。
【０００６】本発明は、次の反応式で表すことができ
る。
る。
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基を示す）
鎖のアルキル基を示す）
【０００９】すなわち、本発明は２−アルキリデンシク
ロペンタノン（２）をアルコール溶媒中で、１５０〜１
９０℃でハロゲン化水素と接触させることを特徴とする
２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法である。
ロペンタノン（２）をアルコール溶媒中で、１５０〜１
９０℃でハロゲン化水素と接触させることを特徴とする
２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明方法の原料である２−アル
キリデンシクロペンタノン（２）は、例えばケミカル
アブストラクツ ７９巻、７８１７０ｆ等記載の方法に
従い、シクロペンタノンとアルデヒドをアルドール縮合
させることにより製造することができる。
キリデンシクロペンタノン（２）は、例えばケミカル
アブストラクツ ７９巻、７８１７０ｆ等記載の方法に
従い、シクロペンタノンとアルデヒドをアルドール縮合
させることにより製造することができる。
【００１１】また、一般式（１）及び（２）中のＲとし
ては、エチル基又は直鎖若しくは分岐鎖のプロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基が挙
げられる。
ては、エチル基又は直鎖若しくは分岐鎖のプロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基が挙
げられる。
【００１２】２−アルキリデンシクロペンタノン（２）
の具体例としては、２−プロピリデンシクロペンタノ
ン、２−ブチリデンシクロペンタノン、２−（２′−メ
チルプロピリデン）シクロペンタノン、２−ペンチリデ
ンシクロペンタノン、２−（２′−メチルブチリデン）
シクロペンタノン、２−ヘキシリデンシクロペンタノ
ン、２−（２′−エチルプロピリデン）シクロペンタノ
ン、２−（２′−プロピルペンチリデン）シクロペンタ
ノン等が挙げられる。
の具体例としては、２−プロピリデンシクロペンタノ
ン、２−ブチリデンシクロペンタノン、２−（２′−メ
チルプロピリデン）シクロペンタノン、２−ペンチリデ
ンシクロペンタノン、２−（２′−メチルブチリデン）
シクロペンタノン、２−ヘキシリデンシクロペンタノ
ン、２−（２′−エチルプロピリデン）シクロペンタノ
ン、２−（２′−プロピルペンチリデン）シクロペンタ
ノン等が挙げられる。
【００１３】本発明方法における溶媒であるアルコール
としては、１価アルコール、２価アルコール、３価アル
コールのいずれでもよいが、溶媒の沸点、原料の溶解度
等を考慮すると炭素数１〜８の１価、２価又は３価のア
ルコールが好ましく、特に、反応速度の点からメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、１，
８−オクタンジオール、グリセリン、ネオペンチルアル
コールが好ましい。アルコール溶媒の使用量は、２−ア
ルキリデンシクロペンタノンに対して、０．１〜５重量
倍、特に０．３〜２重量倍とすることが好ましい。
としては、１価アルコール、２価アルコール、３価アル
コールのいずれでもよいが、溶媒の沸点、原料の溶解度
等を考慮すると炭素数１〜８の１価、２価又は３価のア
ルコールが好ましく、特に、反応速度の点からメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、１，
８−オクタンジオール、グリセリン、ネオペンチルアル
コールが好ましい。アルコール溶媒の使用量は、２−ア
ルキリデンシクロペンタノンに対して、０．１〜５重量
倍、特に０．３〜２重量倍とすることが好ましい。
【００１４】また、本発明の製造法に用いるハロゲン化
水素は塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素があるが、塩化
水素、臭化水素が特に望ましい。使用量としては、２−
アルキリデンシクロペンタノンに対し１〜５０モル％、
特に２〜２０モル％とすることが好ましい。
水素は塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素があるが、塩化
水素、臭化水素が特に望ましい。使用量としては、２−
アルキリデンシクロペンタノンに対し１〜５０モル％、
特に２〜２０モル％とすることが好ましい。
【００１５】２−アルキリデンシクロペンタノンとハロ
ゲン化水素とを接触させるときの反応温度は、１５０〜
１９０℃の範囲内であることが必要であり、この温度が
１５０℃未満では、副反応である、原料の重合反応が優
勢となるため、目的物の収率が低下し、１９０℃を超え
ると、ハロゲン化水素と溶媒のアルコールとの反応が顕
著になり、いずれも好ましくない。なお、反応は、オー
トクレーブ等の反応装置を用いて密閉系で行なう必要が
ある。
ゲン化水素とを接触させるときの反応温度は、１５０〜
１９０℃の範囲内であることが必要であり、この温度が
１５０℃未満では、副反応である、原料の重合反応が優
勢となるため、目的物の収率が低下し、１９０℃を超え
ると、ハロゲン化水素と溶媒のアルコールとの反応が顕
著になり、いずれも好ましくない。なお、反応は、オー
トクレーブ等の反応装置を用いて密閉系で行なう必要が
ある。
【００１６】本発明方法の実施の手順としては、２−ア
ルキリデンシクロペンタノン及び溶媒を反応容器に仕込
み、これと同時又は反応温度に昇温した後、３０分以内
にハロゲン化水素を添加するのが好ましい。ハロゲン化
水素の添加を３０分以内に行なわないと反応速度が遅く
なり、副反応である原料の重合反応が優勢となるため目
的物の収率が低下する傾向がある。
ルキリデンシクロペンタノン及び溶媒を反応容器に仕込
み、これと同時又は反応温度に昇温した後、３０分以内
にハロゲン化水素を添加するのが好ましい。ハロゲン化
水素の添加を３０分以内に行なわないと反応速度が遅く
なり、副反応である原料の重合反応が優勢となるため目
的物の収率が低下する傾向がある。
【００１７】このようにして得られた２−アルキル−２
−シクロペンテノンは、減圧蒸留等により精製すること
ができる。
−シクロペンテノンは、減圧蒸留等により精製すること
ができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明方法によれば２−アルキル−２−
シクロペンテノンが高収率で工業的に有利に得られる。
シクロペンテノンが高収率で工業的に有利に得られる。
【００１９】
【実施例】実施例１ ２−ペンチリデンシクロペンタノン１５２ｇ（１ｍｏ
ｌ）及び塩化水素３．６５ｇ（０．１ｍｏｌ）を１−ブ
タノール２００ｇ（２５０ｍｌ）に溶かし、オートクレ
ーブ中で１６０℃に加熱した後、同温度で２時間加熱攪
拌した。反応終了後溶媒を留去し残留物を減圧蒸留する
ことにより２−ペンチル−２−シクロペンテノン１４０
ｇを得た。ｂ．ｐ．８６〜８９℃／０．６７ｋＰａ、収
率９２％。
ｌ）及び塩化水素３．６５ｇ（０．１ｍｏｌ）を１−ブ
タノール２００ｇ（２５０ｍｌ）に溶かし、オートクレ
ーブ中で１６０℃に加熱した後、同温度で２時間加熱攪
拌した。反応終了後溶媒を留去し残留物を減圧蒸留する
ことにより２−ペンチル−２−シクロペンテノン１４０
ｇを得た。ｂ．ｐ．８６〜８９℃／０．６７ｋＰａ、収
率９２％。
【００２０】実施例２ ２−ペンチリデンシクロペンタノン１５２ｇ（１ｍｏ
ｌ）を１−ブタノール１５０ｇ（１９０ｍｌ）に溶かし
オートクレーブ中で１６０℃に加熱した後、塩化水素ガ
ス３．６５ｇ（０．１ｍｏｌ）を１０分間で吹き込み、
更に同温度で２時間加熱攪拌した。反応終了後、溶媒を
留去し残留物を減圧蒸留することにより２−ペンチル−
２−シクロペンテノン１４０ｇを得た。ｂ．ｐ．８６〜
８９℃／０．６７ｋＰａ、収率９２％。
ｌ）を１−ブタノール１５０ｇ（１９０ｍｌ）に溶かし
オートクレーブ中で１６０℃に加熱した後、塩化水素ガ
ス３．６５ｇ（０．１ｍｏｌ）を１０分間で吹き込み、
更に同温度で２時間加熱攪拌した。反応終了後、溶媒を
留去し残留物を減圧蒸留することにより２−ペンチル−
２−シクロペンテノン１４０ｇを得た。ｂ．ｐ．８６〜
８９℃／０．６７ｋＰａ、収率９２％。
【００２１】実施例３〜６ 反応条件を表１に示す以外は実施例２と同様の操作を行
ない２−ペンチル−２−シクロペンテノンを得た。収
率、原料回収率を表１に示した。尚、未反応原料は蒸留
時に目的の反応生成物とともに留出するため、その回収
量は蒸留留分中の生成物及び未反応原料成分をガスクロ
マトグラフィー内部標準法により定量して求めた。収率
は使用原料に対する、得られた２−ペンチル−２−シク
ロペンテノンのモル収率を、原料回収率は使用原料に対
する、未反応の２−ペンチリデンシクロペンタノンのモ
ル回収率を示す。
ない２−ペンチル−２−シクロペンテノンを得た。収
率、原料回収率を表１に示した。尚、未反応原料は蒸留
時に目的の反応生成物とともに留出するため、その回収
量は蒸留留分中の生成物及び未反応原料成分をガスクロ
マトグラフィー内部標準法により定量して求めた。収率
は使用原料に対する、得られた２−ペンチル−２−シク
ロペンテノンのモル収率を、原料回収率は使用原料に対
する、未反応の２−ペンチリデンシクロペンタノンのモ
ル回収率を示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例７〜９ 反応溶媒を表２に示す様に変更する以外は実施例２と同
様の操作を行ない２−ペンチル−２−シクロペンテノン
を得た。収率を表２に示した。
様の操作を行ない２−ペンチル−２−シクロペンテノン
を得た。収率を表２に示した。
【００２４】
【表２】
【００２５】比較例１〜２ 反応温度を表３に示す様に変更する以外は実施例２と同
様の操作を行ない２−ペンチル−２−シクロペンテノン
を得た。収率及び原料回収率を表３に示した。
様の操作を行ない２−ペンチル−２−シクロペンテノン
を得た。収率及び原料回収率を表３に示した。
【００２６】
【表３】
【００２７】比較例３〜５ 反応溶媒を表４に示す様に変更する以外は実施例２と同
様の操作を行ない２−ペンチル−２−シクロペンテノン
を得た。収率及び原料回収率を表４に示した。
様の操作を行ない２−ペンチル−２−シクロペンテノン
を得た。収率及び原料回収率を表４に示した。
【００２８】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC27 BB14 BC10 BC34 BE01 4H039 CJ10
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式（２） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基を示す）で表される２−アルキリデンシクロペンタノ
ンをアルコール溶媒中１５０〜１９０℃でハロゲン化水
素と接触させる、次の一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じものを示す）で表される２−ア
ルキル−２−シクロペンテノンの製造法。 - 【請求項２】 ２−アルキリデンシクロペンタノン及び
溶媒を仕込み、これと同時又は３０分以内にハロゲン化
水素を添加する、請求項１記載の２−アルキル−２−シ
クロペンテノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14571199A JP3923677B2 (ja) | 1999-05-26 | 1999-05-26 | ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14571199A JP3923677B2 (ja) | 1999-05-26 | 1999-05-26 | ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327618A true JP2000327618A (ja) | 2000-11-28 |
| JP3923677B2 JP3923677B2 (ja) | 2007-06-06 |
Family
ID=15391367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14571199A Expired - Fee Related JP3923677B2 (ja) | 1999-05-26 | 1999-05-26 | ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3923677B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6833481B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-12-21 | Takasago International Corporation | Process for producing 2-alkyl-2cyclopentenones |
| JP2005255646A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | シクロアルカノン類含有組成物 |
| JP2009084176A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ２−アルキル−２−シクロアルケノンの連続的製造方法 |
| WO2009128347A1 (ja) | 2008-04-15 | 2009-10-22 | 花王株式会社 | ２－アルキル－２－シクロアルケン－１－オンの製造方法 |
| CN114478217A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-05-13 | 山东新和成药业有限公司 | 一种2-正戊基环戊-2-烯酮的制备方法 |
-
1999
- 1999-05-26 JP JP14571199A patent/JP3923677B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6833481B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-12-21 | Takasago International Corporation | Process for producing 2-alkyl-2cyclopentenones |
| JP2005255646A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | シクロアルカノン類含有組成物 |
| JP4651959B2 (ja) * | 2004-03-15 | 2011-03-16 | 花王株式会社 | シクロアルカノン類含有組成物 |
| JP2009084176A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ２−アルキル−２−シクロアルケノンの連続的製造方法 |
| WO2009128347A1 (ja) | 2008-04-15 | 2009-10-22 | 花王株式会社 | ２－アルキル－２－シクロアルケン－１－オンの製造方法 |
| JP2009275031A (ja) * | 2008-04-15 | 2009-11-26 | Kao Corp | ２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オンの製造方法 |
| CN114478217A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-05-13 | 山东新和成药业有限公司 | 一种2-正戊基环戊-2-烯酮的制备方法 |
| CN114478217B (zh) * | 2022-02-18 | 2023-08-08 | 山东新和成药业有限公司 | 一种2-正戊基环戊-2-烯酮的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3923677B2 (ja) | 2007-06-06 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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