JP3775883B2 - プロトカテキュアルデヒドの製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドからプロトカテキュアルデヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を高収率で容易に製造する方法に関する。プロトカテキュアルデヒドは医薬や農薬の合成原料、更にはマイクロフォトレジスト等の電子材料の原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】
３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製造する方法としては、バニリン（３−メトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを三塩化アルミニウムで処理した後に加水分解する方法が知られている〔Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，２０３７（１９６２）〕。
【０００３】
しかし、この方法では、目的物の収率が低い上に、反応を円滑に進行させるために大過剰のピリジンを用いることから、工業的には不経済であるという問題がある。更に、アルミニウムが目的物に配位するために精製が煩雑になるという問題も存在する。
【０００４】
また、上記文献には、バニリンを、（１）塩酸で処理する方法、（２）臭化水素酸と酢酸で処理する方法、及び（３）五塩化リンで処理する方法も記載されているが、いずれも目的物の収率が５０％以下で好ましい方法ではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
前記のような技術背景に鑑み、本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製造する方法において、プロトカテキュアルデヒドを高收率で容易に製造することができる、工業的に好適なプロトカテキュアルデヒドの製法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒドを製造する方法において、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（但し、アルコキシ基は少なくとも２個の炭素原子を有する）の脱アルキル反応を非ハロゲン化酸の存在下で行うことを特徴とするプロトカテキュアルデヒドの製造方法によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドとしては、該アルコキシ基が少なくとも２個の炭素原子を有する化合物、即ち、該アルコキシ基が炭素数２〜１０、好ましくは炭素数２〜８のアルキル基からなるアルコキシ基である化合物が使用される。
このアルキル基としては、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの低級アルキル基や、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基が挙げられる。
【０００８】
３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドとして、具体的には、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｎ−プロポキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−イソプロポキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｎ−ブトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−イソブトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｓｅｃ−ブトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。
３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの中では、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドが安価で、工業的に好ましい。
【０００９】
非ハロゲン化酸としては、非ハロゲン化オキシ酸又は非ハロゲン化スルホン酸が好適に使用される。
非ハロゲン化オキシ酸としては、例えば、硫酸、ピロ硫酸などが挙げられ、非ハロゲン化スルホン酸としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸などが挙げられる。これら非ハロゲン化酸の中では、硫酸が最も好ましい。
非ハロゲン化酸は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド１モルに対して５〜２０モル、好ましくは５〜１０モル使用される。非ハロゲン化酸の使用量が少ない場合は反応が非常に遅くなり、使用量が多い場合は副生物が多く生成して目的物の選択率を低下させるので好ましくない。なお、使用する非ハロゲン化酸は水を含有していてもよいが、その場合、非ハロゲン化酸の濃度は７０〜１００重量％、特に８５〜１００重量％であることが好ましい。
【００１０】
本発明では、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの脱アルキル反応は、非ハロゲン酸の存在下、２５〜１００℃、好ましくは２５〜７０℃で行われる。反応圧力は特に制限されるものではなく、例えば、常圧下で反応が行われる。なお、反応雰囲気は、原料や目的物の参加を防ぐために、不活性ガス（アルゴン、窒素等）雰囲気とすることが好ましい。
【００１１】
反応終了後、脱アルキル反応で得られた反応液は水で処理される。この処理は０〜７０℃、好ましくは０〜４０℃で行われる。このとき、圧力、雰囲気などは脱アルキル反応の際と同様である。なお、水は、例えば、仕込みの３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド１モルに対して０．５〜１０Ｌ（リットル）、好ましくは０．５〜５Ｌ（リットル）使用される。
次いで、水処理された前記反応液から、プロトカテキュアルデヒドが抽出、晶析などによって回収される。
【００１２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、プロトカテキュアルデヒドの収率（モル％）は３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドに対して求めた。
【００１３】
実施例１
アルゴン気流中、室温下で、２５ｍＬ容フラスコに９６重量％硫酸（６０．２０ｍｍｏｌ）を入れて、攪拌しながら温度を５℃に下げた後、この温度で３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（６．０２ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、温度を６５〜７０℃に上げ、同温度で２時間加熱攪拌した後、反応液を室温まで冷却した。そして、得られた反応液を攪拌下で氷水（２０ｍｌ）に添加して、１時間攪拌した。
得られた水溶液を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの転化率は９７％で、プロトカテキュアルデヒドの収率は９１％であった。なお、以上の操作は全て常圧下で行った。
【００１４】
実施例２
９６重量％硫酸の量を１１６．１９ｍｍｏｌに変え、反応時間を１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作を行った。
その結果、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの転化率は９９％で、プロトカテキュアルデヒドの収率は９６％であった。
【００１５】
実施例３
９６重量％硫酸の量を３０．１５ｍｍｏｌに変え、反応時間を１１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作を行った。
その結果、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの転化率は９１％で、プロトカテキュアルデヒドの収率は８４％であった。
実施例の結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【発明の効果】
本発明により、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒドを製造する方法において、プロトカテキュアルデヒドを高收率で容易に製造することができる。また、コスト的にも安価にプロトカテキュアルデヒドを製造できる。この結果、本発明により、工業的に好適なプロトカテキュアルデヒドの製造方法を提供することができる。
Claims (2)
- ３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒドを製造する方法において、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（但し、アルコキシ基は少なくとも２個の炭素原子を有する）の脱アルキル反応を硫酸の存在下、２５〜１００℃で行うことを特徴とするプロトカテキュアルデヒドの製造方法。
- 脱アルキル反応を２５〜７０℃で行うことを特徴とする請求項１記載のプロトカテキュアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07223997A JP3775883B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロトカテキュアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP07223997A JP3775883B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロトカテキュアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265428A JPH10265428A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3775883B2 true JP3775883B2 (ja) | 2006-05-17 |
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ID=13483548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP07223997A Expired - Lifetime JP3775883B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロトカテキュアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3775883B2 (ja) |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP07223997A patent/JP3775883B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10265428A (ja) | 1998-10-06 |
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