JP2000310880A - Color electrophotographic developer - Google Patents
Color electrophotographic developerInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式を用
いる複写機やレーザープリンタ等で使用されるカラー電
子写真用現像剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developer for color electrophotography used in a copying machine or a laser printer using an electrophotography system.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真方式の複写機、プリンタ
等において、フルカラー画像出力の需要が急速に拡大し
ている。電子写真方式のフルカラー複写は、一般に3原
色のシアン、マゼンタ、イエローと黒の4色のカラー現
像剤を用いて、複数層の重ね合わせにより全ての色を再
現するものである。カラー現像剤としてトナーとキャリ
アとからなる2成分現像剤を用いる場合は、各色のカラ
ートナーとキャリアとをそれぞれ混合して現像剤とす
る。カラートナーはバインダー樹脂、着色剤、帯電制御
剤等を混合し、溶融混練し、粉砕し、分級してなる微粉
末であり、さらにトナー粒子表面にはシリカ等の外添剤
が添加される。キャリアとしては磁性を有する金属粉、
酸化物粒子等が用いられる。また、画像の鮮明な色再現
のために、シアン、マゼンタ、イエローの各カラートナ
ーが鮮明な色調を有する必要があるので、着色剤として
は、通常の白黒用トナーに用いられるカーボンブラック
の代わりに各種の有彩色顔料、染料が用いられる。2. Description of the Related Art In recent years, demand for full-color image output in electrophotographic copying machines, printers and the like has been rapidly expanding. Electrophotographic full-color copying generally reproduces all colors by superposing a plurality of layers using four color developers of three primary colors, cyan, magenta, yellow and black. When a two-component developer composed of a toner and a carrier is used as the color developer, each color toner and the carrier are mixed to form a developer. The color toner is a fine powder obtained by mixing, melting, kneading, pulverizing and classifying a binder resin, a coloring agent, a charge controlling agent, and the like, and an external additive such as silica is added to the surface of the toner particles. As a carrier, magnetic metal powder,
Oxide particles and the like are used. Further, in order to reproduce a clear color of an image, each color toner of cyan, magenta, and yellow needs to have a clear color tone. Therefore, as a coloring agent, instead of carbon black used in a normal black and white toner, Various chromatic pigments and dyes are used.
【0003】フルカラー複写における画像は、印字率の
高い原稿を複写するケースが多いので、画像のラインや
文字部の再現の他にソリッド部の均一性も重要である。
従って、通常の白黒画像以上に、画質(画像濃度など)
が経時によっても変化しにくいことが要求される。しか
し、一般に、カラー現像剤は転写性に難があり、転写効
率が悪い場合は経時で均一なソリッド部を保つことが難
しい。こうした転写工程での転写性に関わる課題は、カ
ラー現像剤の繰り返し使用により、ソリッド部の転写性
の悪化による画像濃度、均一性の低下、画質のエッジ強
調などの現象となって現れる。また、感光体上にトナー
がうっすらと残存する、いわゆる感光体カブリ現象が生
じてクリーニング工程の負荷を増大させたり、転写効率
を低下させるなどの問題への指摘もなされている。特に
2成分現像剤では、キャリアとカラートナーとの直接接
触により、その接触機会や強度を増やすことによって摩
擦帯電を行う。一般に、キャリア表面には樹脂被覆層が
設けられるが、繰り返し使用の衝撃によって被覆樹脂の
剥離が進行して、転写効率の悪化、画像濃度の低下、ソ
リッド均一性などの転写性の問題を引き起こす。In an image in full-color copying, an original having a high printing rate is often copied, so that uniformity of a solid portion is also important in addition to reproduction of lines and character portions of the image.
Therefore, image quality (such as image density) is higher than that of a normal black and white image.
Is required to be hardly changed with time. However, in general, color developers have difficulty in transferability, and when transfer efficiency is poor, it is difficult to maintain a uniform solid portion over time. Such problems relating to the transferability in the transfer process appear as phenomena such as image density, uniformity deterioration, and edge enhancement of image quality due to deterioration of the transferability of the solid portion due to repeated use of the color developer. In addition, it has been pointed out that toner slightly remains on the photoreceptor, that is, a so-called photoreceptor fogging phenomenon occurs, thereby increasing the load of a cleaning step and reducing transfer efficiency. In particular, in the case of a two-component developer, triboelectric charging is performed by increasing the opportunity and strength of direct contact between the carrier and the color toner. In general, a resin coating layer is provided on the carrier surface. However, the impact of repeated use causes the peeling of the coating resin to progress, causing problems in transfer efficiency such as transfer efficiency, image density, and solid uniformity.
【0004】キャリアの被覆層を形成する樹脂として
は、被覆後の流動性や環境安定性等の面からシリコーン
系樹脂が多用されるが、耐機械衝撃性の面では繰り返し
使用により被覆層の剥離が進行しやすい問題があった。
フルカラー複写の転写プロセス面からも改良要求は多
い。複写プロセスの転写において中間転写材を用いるケ
ースでは、感光体から中間転写材へのトナー像の転写及
び中間転写材から紙へのトナー像の転写という2度の転
写を行うことになるため、現像剤の転写性が劣ると上述
した問題が顕在化しやすい。また、中間転写材を用いず
に、直接感光体から紙へのトナー像転写を行うケースで
は、転写工程は1回となる。しかし、この場合でも紙搬
送を兼ねる導電性の転写材を介して紙への転写が行われ
ることが多いので、現像剤の転写性改良への課題は残っ
ている。フルカラーの2成分現像剤の繰り返し使用にお
けるこうした課題に対しては、現在までいくつかの提案
がなされている。例えば、特開平4−337739号公
報には、特定の疎水化剤で表面処理された金属酸化物微
粉末を使用したトナー組成物が開示されている。また、
特開昭59−52255公報、特開昭63−17406
8号公報、特開平5−188633号公報には、特定の
酸化チタン微粉末を含んだトナーが開示されている。さ
らに、特開昭54−21729号公報、特開昭57−9
6355公報及び特開平4−275560号公報には、
二層の樹脂被覆層を有するキャリアが開示されている。
しかしながら、これら先行技術によっても必ずしも常に
満足すべき効果は得られるものではない。As the resin for forming the coating layer of the carrier, silicone resins are frequently used in terms of fluidity and environmental stability after coating, but in terms of mechanical shock resistance, the coating layer is peeled off by repeated use. There was a problem that was easy to progress.
There are many demands for improvement in the transfer process of full-color copying. In the case of using the intermediate transfer material in the transfer of the copying process, the transfer is performed twice, that is, the transfer of the toner image from the photoconductor to the intermediate transfer material and the transfer of the toner image from the intermediate transfer material to the paper. If the transferability of the agent is inferior, the above-mentioned problem is likely to become apparent. In the case where the toner image is directly transferred from the photoconductor to the paper without using the intermediate transfer material, the transfer process is performed once. However, even in this case, transfer to paper is often performed via a conductive transfer material that also serves as paper conveyance, and therefore, the problem of improving the transferability of the developer remains. Some proposals have been made to date on such problems in the repeated use of full-color two-component developers. For example, JP-A-4-333739 discloses a toner composition using a metal oxide fine powder surface-treated with a specific hydrophobizing agent. Also,
JP-A-59-52255, JP-A-63-17406
No. 8, JP-A-5-188633 discloses a toner containing a specific fine powder of titanium oxide. Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 54-21729 and 57-9
No. 6,355 and JP-A-4-275560,
A carrier having two resin coating layers is disclosed.
However, these prior arts do not always provide satisfactory effects.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した転
写性の問題を解決したカラー電子写真用現像剤を提供す
ることにある。すなわち、本発明の目的は、特にフルカ
ラー2成分現像剤の繰り返し使用においても転写効率の
悪化が無く、画像濃度の低下、均一性不良、エッジ強
調、画像色汚れ等の画像上の欠陥のないカラー電子写真
用現像剤を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a color electrophotographic developer which solves the above-mentioned problem of transferability. That is, an object of the present invention is to provide a color free from image defects such as a decrease in image density, poor uniformity, edge emphasis, and image color stains, especially when a full-color two-component developer is used repeatedly without deterioration in transfer efficiency. An object of the present invention is to provide an electrophotographic developer.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、芯材上
にシリコーン系樹脂被覆層を有するキャリアと、外添剤
が添加されたトナーとからなるカラー電子写真用現像剤
であり、前記シリコーン系樹脂被覆層が複数層から構成
され、前記トナーの外添剤微粒子が少なくともシランカ
ップリング剤で処理された疎水性酸化チタン微粒子を含
んでなることを特徴とするカラー電子写真用現像剤に存
する。The gist of the present invention is to provide a color electrophotographic developer comprising a carrier having a silicone resin coating layer on a core material and a toner to which an external additive is added. A color electrophotographic developer, wherein the silicone-based resin coating layer is composed of a plurality of layers, and the external additive fine particles of the toner include at least hydrophobic titanium oxide fine particles treated with a silane coupling agent. Exist.
【0007】本発明は、カラー現像剤として、シリコー
ン系樹脂の層を複数形成させたキャリアとシランカップ
リング剤で疎水化処理された酸化チタン微粒子が外添さ
れたトナーとの併用による相乗効果により、弊害が無
く、転写性の改良に対して優れて効果的であることを見
出して技術完成に到ったものである。[0007] The present invention provides a synergistic effect of a combination of a carrier having a plurality of silicone resin layers formed thereon and a toner to which titanium oxide fine particles hydrophobically treated with a silane coupling agent are externally added as a color developer. It has been found that there is no adverse effect and that the method is excellent and effective for improving the transferability, and the technology has been completed.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、キャリアの表面に被覆層を形成する樹脂と
して、シリコーン系樹脂が用いられる。シリコーン系樹
脂としては、メチルシリコーン樹脂、メチルフェニルシ
リコーン樹脂等のストレートシリコーン樹脂の他に、ア
クリル変性シリコーン樹脂、アルキッド変性シリコーン
樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂等の各種変性シ
リコーン樹脂が挙げられる。本発明では、被覆後のキャ
リアの流動性等の面から、ストレートシリコーン樹脂が
好ましく、中でもメチルシリコーン樹脂を用いるのがよ
り好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, a silicone resin is used as a resin for forming a coating layer on the surface of the carrier. Examples of the silicone resin include various modified silicone resins such as an acrylic-modified silicone resin, an alkyd-modified silicone resin, and a polyester-modified silicone resin, in addition to a straight silicone resin such as a methyl silicone resin and a methylphenyl silicone resin. In the present invention, a straight silicone resin is preferred from the viewpoint of the fluidity of the carrier after coating, among which a methyl silicone resin is more preferred.
【0009】キャリアの芯材としては、公知のものが用
いられるが、金属及び金属酸化物が好ましく、具体的に
は例えば、体積平均径で20〜200 μmのフェライト粉、
マグネタイト粉、鉄粉等の磁性材料等が好適に用いられ
る。特にフェライト粉が望ましく、銅、亜鉛、ニッケ
ル、マンガン、コバルト、マグネシウム等の金属酸化物
を焼成して得られる。キャリアの被覆方法としては、シ
リコーン系樹脂を適当な溶剤に溶解または分散した後、
フローコーター法、浸漬法などの任意の方法により、キ
ャリアコアへの被覆を行い、乾燥を行う。その後、加熱
処理により樹脂被覆層の硬化処理を行って被覆キャリア
を得るのが一般的である。本発明のキャリアは、同一コ
ア上にシリコーン系樹脂の被覆と硬化を複数回で行うも
のであり、より好ましくは2回の被覆・硬化処理が施さ
れたものである。また、上記の複数回の被覆・硬化処理
は、同一の樹脂を用いて行うのが好ましい。As the core material of the carrier, known materials are used, and metals and metal oxides are preferred. Specifically, for example, ferrite powder having a volume average diameter of 20 to 200 μm;
Magnetic materials such as magnetite powder and iron powder are preferably used. Ferrite powder is particularly desirable, and is obtained by firing a metal oxide such as copper, zinc, nickel, manganese, cobalt, and magnesium. As a method of coating the carrier, after dissolving or dispersing the silicone resin in an appropriate solvent,
The carrier core is coated and dried by an arbitrary method such as a flow coater method and an immersion method. After that, it is common to obtain a coated carrier by performing a curing treatment of the resin coating layer by a heat treatment. The carrier of the present invention is one in which the same core is coated and cured with a silicone resin a plurality of times, and more preferably, is subjected to two coating and curing treatments. In addition, it is preferable that the above-mentioned coating and curing treatments are performed using the same resin.
【0010】樹脂被覆層の膜厚は0.1 〜3 μmが好まし
く、0.3 〜1 μmがより好ましい。膜厚が前記範囲より
薄い場合は、高湿などの耐環境性で好ましくなく、厚い
場合はキャリアが高抵抗化し過ぎて画像濃度が低下する
ので好ましくない。本発明のトナーは、樹脂、着色剤、
帯電制御剤等を主成分とし、シランカップリング剤で処
理された疎水化酸化チタン微粒子を外添剤として添加し
た構成である。トナーを構成する樹脂としては、ポリエ
ステル樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂等の公知の
樹脂が使用可能であるが、フルカラーとして要求される
透明性、定着性、熱的機械的強度等を勘案すると、ポリ
エステル樹脂であるのが望ましい。本発明のポリエステ
ル樹脂は、多価アルコールと多塩基酸とからなり、必要
に応じてこれら多価アルコール及び多塩基酸の少なくと
も一方が3価以上の多官能性成分(架橋成分)を含有す
るモノマー組成物を重合することにより得られる。The thickness of the resin coating layer is preferably from 0.1 to 3 μm, more preferably from 0.3 to 1 μm. When the film thickness is smaller than the above range, it is not preferable because of environmental resistance such as high humidity, and when the film thickness is too large, the resistance of the carrier becomes too high and the image density is lowered, which is not preferable. The toner of the present invention includes a resin, a colorant,
This is a configuration in which a hydrophobic control titanium oxide fine particle containing a charge control agent or the like as a main component and treated with a silane coupling agent is added as an external additive. As the resin constituting the toner, known resins such as polyester resin, styrene resin, and epoxy resin can be used, but in consideration of transparency, fixing property, thermal mechanical strength, and the like required as full color, Desirably, it is a polyester resin. The polyester resin of the present invention comprises a polyhydric alcohol and a polybasic acid, and if necessary, at least one of the polyhydric alcohol and the polybasic acid contains a trifunctional or higher polyfunctional component (crosslinking component). Obtained by polymerizing the composition.
【0011】ポリエステル樹脂の合成に用いられる2価
のアルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2
−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオールなどのジオール類、ビス
フェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシ
エチレン化ビスフェノールAやポリオキシプロピレン化
ビスフェノールAなどのビスフェノールAやそのアルキ
レンオキシド付加物、その他を挙げることができる。こ
れらのモノマーのうち、特にビスフェノールAアルキレ
ンオキシド付加物を主成分モノマーとして用いるのが好
ましく、中でも一分子当たりのアルキレンオキシドの平
均付加数が2〜7の付加物がより好ましい。The dihydric alcohol used in the synthesis of the polyester resin includes, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Diols such as propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, Examples thereof include bisphenol A such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropylene bisphenol A, and alkylene oxide adducts thereof, and the like. Among these monomers, it is particularly preferable to use a bisphenol A alkylene oxide adduct as a main component monomer, and more preferably an adduct having an average alkylene oxide addition number of 2 to 7 per molecule.
【0012】ポリエステルの架橋化に関与する3価以上
の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、1,
2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、蔗糖、1,2,4−ブタン
トリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセ
ロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−
1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロ
キシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。一
方、多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキル
エステル、またはn−ドデセニルコハク酸、n−ドデシ
ルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアルキ
ルコハク酸類、その他の2価の有機酸を挙げることがで
きる。この中でも、熱的な安定性の面から、少なくとも
テレフタル酸を用いるのが好ましい。Examples of trihydric or higher polyhydric alcohols involved in the crosslinking of polyester include sorbitol and 1,1
2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol,
Tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-
Examples thereof include 1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, and others. On the other hand, examples of polybasic acids include, for example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid Examples thereof include acids, anhydrides of these acids, lower alkyl esters, alkenylsuccinic acids or alkylsuccinic acids such as n-dodecenylsuccinic acid and n-dodecylsuccinic acid, and other divalent organic acids. Among them, it is preferable to use at least terephthalic acid from the viewpoint of thermal stability.
【0013】ポリエステルの架橋化に関与する3価以上
の多塩基酸としては、たとえば1,2,4−ベンゼント
リカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、
1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,
7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン
酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)
メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、
およびこれらの無水物、その他を挙げることができる。
これらのポリエステル樹脂は、通常の方法にて合成する
ことができる。具体的には、反応温度(170〜250
℃)、反応圧力(5mmHg〜常圧)などの条件をモノ
マーの反応性に応じて決め、所定の物性が得られた時点
で反応を終了すればよい。Examples of the tribasic or higher polybasic acid involved in the crosslinking of polyester include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid,
1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5
7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy)
Methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid,
And their anhydrides and others.
These polyester resins can be synthesized by a usual method. Specifically, the reaction temperature (170 to 250
C.), reaction pressure (5 mmHg to normal pressure) and the like are determined according to the reactivity of the monomer, and the reaction may be terminated when predetermined physical properties are obtained.
【0014】着色剤としては、従来シアン、マゼンタ、
イエロー等のカラートナー用に使用される各種の顔料、
染料が使用可能である。例えばシアン用としては、ピグ
メントブルー15等の銅フタロシアニン顔料が挙げられ
る。マゼンタ用としては、ピグメントレッド122等の
キナクリドン顔料、ピグメントレッド57:1等のアゾ
顔料等が挙げられる。イエロー用としては、ピグメント
イエロー17、ピグメントイエロー74等のアゾ顔料等
が挙げられる。また、これらの着色剤は、分散改良のた
めに樹脂との事前分散処理(マスターバッチ)を施され
ていても良い。着色剤の使用量は、必要な色目にもよる
が樹脂100重量部に対し、1〜15重量部が好まし
く、さらには2〜10重量部がより好ましい。As the coloring agent, conventionally, cyan, magenta,
Various pigments used for color toners such as yellow,
Dyes can be used. For example, for cyan, a copper phthalocyanine pigment such as Pigment Blue 15 can be used. Examples of magenta pigments include quinacridone pigments such as Pigment Red 122 and azo pigments such as Pigment Red 57: 1. For yellow, azo pigments such as Pigment Yellow 17 and Pigment Yellow 74 are exemplified. Further, these colorants may be subjected to a pre-dispersion treatment (master batch) with a resin for improving dispersion. The amount of the coloring agent used is preferably 1 to 15 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin, although it depends on the required color.
【0015】本発明の現像剤は負荷電極性として用いる
のが好ましいので、トナー用の帯電制御剤としては、負
荷電極性を得るための負の帯電制御剤であり、たとえば
特公平3−37183号公報、特公平2−16916号
公報等に記載の含金属アゾ染料や特公昭55−4275
2号公報等に記載のサリチル酸類金属錯体、特開昭63
−163374号公報等に記載のサリチル酸類金属塩、
特開平5−119535号公報等に記載の金属元素を含
有しないカリックスアレン化合物などが挙げられる。上
記した帯電制御剤をトナーに含有させる方法としては、
トナー内部に添加する方法と外添する方法とがある。内
添する場合、これらの化合物の使用量は、前記バインダ
樹脂100重量部に対して、通常0.05〜20重量部
がよく、より好ましくは0.1〜10重量部の範囲が望
ましい。また、外添する場合には、樹脂100重量部に
対して0.01〜10重量部が好ましい。この他、熱特
性や物理特性を改良する目的でトナー中に内添しうる助
剤としては、公知のものが使用可能であるが、例えば、
離型剤としてポリアルキレンワックス、変性ポリアルキ
レンワックス、パラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪
酸アミド等が挙げられる。その添加量は、バインダ樹脂
100重量部に対して、0.1〜10重量部が好まし
い。Since the developer of the present invention is preferably used as a load electrode, the charge control agent for the toner is a negative charge control agent for obtaining the load electrode, for example, Japanese Patent Publication No. 3-37183. And metal-containing azo dyes described in JP-B-2-16916 and JP-B-55-4275.
No. 2 and the like, a salicylic acid metal complex,
Salicylic acid metal salts described in 163374 and the like,
Examples thereof include a calixarene compound containing no metal element described in JP-A-5-119535. As a method of including the above-mentioned charge control agent in the toner,
There are a method of adding the toner inside the toner and a method of adding the toner externally. In the case of internal addition, the use amount of these compounds is usually preferably 0.05 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. When externally added, the amount is preferably 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. In addition, as an auxiliary agent that can be internally added to the toner for the purpose of improving thermal characteristics and physical characteristics, known auxiliary agents can be used.
Examples of the release agent include polyalkylene wax, modified polyalkylene wax, paraffin wax, higher fatty acid, fatty acid amide and the like. The addition amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
【0016】粉砕法によるトナー粒子の製造方法の概略
を以下に記す。まず、トナーの構成材料であるバインダ
樹脂、着色剤、帯電制御剤等を所定割合で配合して混合
する。この際の装置としては、Vブレンダー、ボールミ
ル等の重力落下式混合機やヘンシェルミキサー(三井三
池化工機社製)、スーパーミキサー(カワタ社製)等の
高速流動式混合機等が使用される。混合の後、混合物を
溶融混練する。溶融混練工程で使用される装置として
は、2本あるいは3本ロール、バンバリーミキサー、一
軸あるいは二軸押し出し機等が挙げられる。この工程に
おいて、バインダ樹脂との相溶性を有する成分は樹脂と
溶融し、また、バインダ樹脂との相溶性を有しない帯電
制御剤等の成分は、溶融した樹脂に分散される。An outline of a method for producing toner particles by a pulverization method is described below. First, a binder resin, a colorant, a charge control agent, and the like, which are constituent materials of the toner, are blended and mixed at a predetermined ratio. As a device at this time, a gravity drop mixer such as a V blender or a ball mill, or a high-speed fluid mixer such as a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki) or a super mixer (manufactured by Kawata) is used. After mixing, the mixture is melt-kneaded. Examples of the apparatus used in the melt-kneading step include a two- or three-roll mill, a Banbury mixer, a single-screw or twin-screw extruder, and the like. In this step, a component having compatibility with the binder resin is melted with the resin, and a component such as a charge control agent having no compatibility with the binder resin is dispersed in the molten resin.
【0017】次に上記溶融混練物を冷却固化させた後、
粗粉砕、微粉砕および分級の各工程を経てトナー粒子が
製造される。粗粉砕にはハンマーミル、カッターミル等
が、微粉砕には高速回転式微粉砕機等の機械式粉砕機や
衝撃型ジェットミルや流動層式ジェットミル等のジェッ
ト粉砕機等が用いられ、分級には強制うず型遠心分級機
や慣性分級機等が用いられる。本発明の現像剤に係わる
トナー粒子は、粉砕・分級後にその体積50%径が5〜
12μmであれば、高画質の画像が得られるので好適で
ある。5μm未満の場合、トナー飛散が激しく、得られ
る画像のカブリが悪化するので好ましくなく、また12
μmを超える場合には得られる画像のシャープネスが低
下する傾向を示すので好ましくない。Next, after cooling and solidifying the melt-kneaded material,
The toner particles are manufactured through the steps of coarse pulverization, fine pulverization and classification. Hammer mills and cutter mills are used for coarse pulverization, and mechanical pulverizers such as high-speed rotary pulverizers and jet pulverizers such as impact-type jet mills and fluidized-bed jet mills are used for fine pulverization. For example, a forced vortex type centrifugal classifier or an inertial classifier is used. The toner particles relating to the developer of the present invention have a 50% volume diameter of 5 to 5 after pulverization and classification.
A thickness of 12 μm is preferable because a high-quality image can be obtained. If the thickness is less than 5 μm, the toner scatters violently and fog of an obtained image is deteriorated.
If it exceeds μm, the sharpness of the obtained image tends to decrease, which is not preferable.
【0018】粒子径の測定は、レーザー回折式粒度分布
測定システムHeros&Rodos(独SYMPAT
EC社製)で以下の条件で行うのがよいが、他にマルチ
サイザー(米Coulter社製)を用いて行ってもよ
い。 分散方式:流動式分散ユニット 分散空気圧:2bar レンズ焦点距離:100mm 測定時間:3秒The particle size is measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring system Heros & Rodos (SYMPAT, Germany).
It is preferable to use a multisizer (manufactured by Coulter, USA) under the following conditions. Dispersion method: Flow type dispersion unit Dispersion air pressure: 2 bar Lens focal length: 100 mm Measurement time: 3 seconds
【0019】本発明では、これらのトナー粒子に対し、
Cn H2n+1Si(OCmH2m+1)3(ただし、nは3〜
8の整数、mは1〜3の整数を表す)で表されるアルキ
ルアルコキシシランで処理された疎水性酸化チタン微粒
子を外添することが好ましい。本発明では、上記のシラ
ンカップリング剤により酸化チタン微粒子の表面が疎水
化処理される。上記のアルキルアルコキシシランの例と
しては、例えばn−ブチルトリメトキシシラン、イソブ
チルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラ
ン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキ
シシラン、デシルトリメトキシシランなどが挙げられ、
いずれも好適に使用できるが、中でもイソブチルトリメ
トキシシランがより好ましい。In the present invention, these toner particles are
C n H 2n + 1 Si (OCmH 2m + 1 ) 3 (where n is 3 to
It is preferable to externally add hydrophobic titanium oxide fine particles treated with an alkylalkoxysilane represented by an integer of 8 and m represents an integer of 1 to 3. In the present invention, the surface of the titanium oxide fine particles is subjected to a hydrophobic treatment by the above-mentioned silane coupling agent. Examples of the above alkyl alkoxysilane, for example, n-butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, and the like,
Any of them can be suitably used, and among them, isobutyltrimethoxysilane is more preferable.
【0020】酸化チタン微粒子の平均粒径は0.3μm
以下であるのが好ましく、0.05〜0.2μmである
のがより好ましい。粒子径は、脱落飛散や埋まり込みの
観点から、過度に小さいのは好ましくない。酸化チタン
微粒子の結晶型としては、電気抵抗が高くて耐湿性の影
響を少なくできる等の理由からルチル型であるのが好ま
しい。The average particle size of the titanium oxide fine particles is 0.3 μm.
The thickness is preferably as follows, and more preferably 0.05 to 0.2 μm. It is not preferable that the particle diameter is excessively small from the viewpoint of falling off and burying. The crystal type of the titanium oxide fine particles is preferably a rutile type because the electrical resistance is high and the influence of moisture resistance can be reduced.
【0021】疎水化の方法としては、溶剤中で酸化チタ
ン微粒子を分散しながら、一般式(1)のシランカップ
リング剤を滴下・攪拌して反応させ、濾過して疎水性酸
化チタン微粒子を得るのがよい。アルキルアルコキシシ
ランの処理量としては、酸化チタン微粒子100重量部
に対し、1〜30重量部が好ましく、特に3〜20重量
部がより好適である。処理量が前記より少ないと、酸化
チタンの疎水化が進まないので耐湿性の面で問題があ
る。また処理量が前記より過剰の場合には、酸化チタン
粒子の凝集が激しくなるので流動性が悪化する問題があ
る。なお、疎水化の程度は、メタノール疎水化度の測定
により判断できるが、本発明に於ける疎水化酸化チタン
微粒子のメタノール疎水化度は45%以上であるのが好
ましく、より好ましくは50〜80%であるのがよい。
メタノール疎水化度の測定は、ビーカーに50mlの蒸留水
を取り、次いで外添剤微粒子を0.2gを静かに加える。メ
タノールを満たしたビュレットの先端を外添剤微粒子に
触れないよう水中に浸し、マグネットスターラーで静か
に攪拌しながらビュレットからメタノールを少しずつ滴
下し、水面に浮いている外添剤微粒子が濡れて完全に水
中に沈降するまでのメタノール滴下量を記録する。メタ
ノール疎水化度は以下の式から計算される。As a method of hydrophobizing, while dispersing the titanium oxide fine particles in a solvent, the silane coupling agent of the general formula (1) is dropped and stirred to react, and filtered to obtain hydrophobic titanium oxide fine particles. Is good. The treatment amount of the alkylalkoxysilane is preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the titanium oxide fine particles. If the treatment amount is smaller than the above, there is a problem in terms of moisture resistance since the hydrophobicity of titanium oxide does not progress. In addition, when the treatment amount is excessive, the agglomeration of the titanium oxide particles becomes severe, so that there is a problem that the fluidity deteriorates. The degree of hydrophobicity can be determined by measuring the degree of hydrophobicity of methanol, and the hydrophobicity of the hydrophobic titanium oxide fine particles in the present invention is preferably 45% or more, more preferably 50 to 80%. % Is good.
To measure the hydrophobicity of methanol, 50 ml of distilled water is placed in a beaker, and then 0.2 g of external additive fine particles are gently added. The tip of the burette filled with methanol is immersed in water so as not to touch the fine particles of the external additive. Record the amount of methanol dropped until it settles in water. The methanol hydrophobicity is calculated from the following equation.
【0022】[0022]
【数1】W= Vm/(50+Vm)×100 W :メタノール疎水化度(%) Vm:メタノール滴下量(ml)W = Vm / (50 + Vm) × 100 W: Degree of hydrophobicity of methanol (%) Vm: Dropping amount of methanol (ml)
【0023】トナーへの添加量としては、トナー粒子1
00重量部に対し、疎水性酸化チタン微粒子が0.05
〜1重量部を外添により添加するのが好ましい。添加量
が少ない場合は、トナーの高帯電量部分の抑制の効果が
薄く転写性を改善できない。添加量が過剰の場合は、ラ
インや文字部の太りによる画像欠陥を引き起こしやすい
ので好ましくない。本発明に係わるトナーには、疎水性
酸化チタン微粒子以外に他の公知の外添剤が添加されて
もよい。例えば、疎水化処理されてもよいシリカ、アル
ミナ等の無機酸化物類微粒子、ポリメチルメタクリレー
ト、テフロン、シリコーン樹脂などの樹脂ビーズ類等が
挙げられる。The amount added to the toner is as follows.
0.05 parts by weight of hydrophobic titanium oxide fine particles
It is preferable to add about 1 part by weight by external addition. When the addition amount is small, the effect of suppressing the high charge amount portion of the toner is too small to improve the transferability. Excessive addition is not preferable because it tends to cause image defects due to thickening of lines and character portions. The toner according to the present invention may contain other known external additives in addition to the hydrophobic titanium oxide fine particles. For example, fine particles of inorganic oxides such as silica and alumina, which may be subjected to a hydrophobic treatment, and resin beads such as polymethyl methacrylate, Teflon, and silicone resin are exemplified.
【0024】本発明のカラー電子写真用現像剤が、繰り
返し使用においてもソリッド部の転写性に優れるなど転
写性の諸問題が大きく改善され、フルカラー複写用とし
て好適に使用できる理由は以下のように考えられる。す
なわち、シリコーン系被覆キャリアは、繰り返し使用の
衝撃により表面から部分的に樹脂層が剥離しやすく、そ
の場合、現像剤として高帯電部分から低帯電部分まで帯
電量分布が広がる。そのために、転写効率の悪化やソリ
ッド均一性などの転写性能の悪化が顕在化する。それに
対し、複数回の被覆と硬化により被覆層が形成された本
発明に関わるキャリアは、熱硬化が充分に行われるの
で、単層の被覆に比べて同じ膜厚出会っても耐衝撃性が
向上する。また、剥離があっても複数層の界面で起こる
ので、キャリアコアが剥き出しになることが少ない。従
って、繰り返し使用でも帯電量の分布の変化も小さいの
で、単層被覆のキャリアに比べて良好な転写性を有す
る。しかし、樹脂被覆層が複数層であっても長期の使用
では樹脂層の剥離は起こるから、徐々に転写性は低下
し、ソリッドの均一性は悪化していく。このようなキャ
リアに対し、本発明に関わる特定の疎水性酸化チタン微
粒子を外添したトナーを併用すれば、本外添剤は繰り返
し使用においても脱落・埋まり込みが少ないので上記キ
ャリアのみでは不足であった繰り返し使用時の画像ソリ
ッドを改良できる。また、感光体上にあるトナー像を非
粘着化できるから、感光体からの転写が容易になる。こ
れら外添剤の単独で同等の性能を得ようとすると、過剰
添加量を過剰にする必要があり、ラインや文字部の太り
現象が起こる。しかし、現像剤として低帯電化可能な複
数層のシリコーン系樹脂被覆層を有するキャリアとの併
用により、トナー外添剤の添加量は少量で済むのでライ
ン太り等は発生しない。本発明は、キャリア、トナーそ
れぞれ単独では解決できない転写性の諸課題を組み合わ
せの相互作用により解決している点に技術特徴がある。The reason why the developer for color electrophotography of the present invention can greatly improve various problems of transferability such as excellent transferability of a solid portion even in repeated use and can be suitably used for full-color copying is as follows. Conceivable. That is, in the silicone-based coated carrier, the resin layer is likely to be partially peeled off from the surface by the impact of repeated use, and in that case, the charge amount distribution from the highly charged portion to the lowly charged portion as a developer is widened. As a result, transfer efficiency and transfer performance such as solid uniformity become worse. In contrast, the carrier according to the present invention, in which a coating layer is formed by coating and curing a plurality of times, is sufficiently heat-cured, so that the impact resistance is improved even when the same film thickness is encountered as compared with a single-layer coating. I do. Further, even if peeling occurs, it occurs at the interface of the plurality of layers, so that the carrier core is rarely exposed. Therefore, the change in the distribution of the charge amount is small even in repeated use, so that the transferability is better than that of the carrier coated with a single layer. However, even if a plurality of resin coating layers are used, the resin layer is peeled off in a long-term use, so that the transferability gradually decreases and the uniformity of the solid deteriorates. When such a carrier is used in combination with a toner externally added with the specific hydrophobic titanium oxide fine particles according to the present invention, the external additive is less likely to fall off and be embedded even in repeated use, so that the carrier alone is insufficient. Image solids can be improved when used repeatedly. Further, since the toner image on the photoconductor can be made non-adhesive, the transfer from the photoconductor becomes easy. In order to obtain the same performance by using these external additives alone, it is necessary to increase the amount of excessive addition, and a thickening phenomenon of lines and characters occurs. However, when the toner is used in combination with a carrier having a plurality of silicone resin coating layers capable of being reduced in charge as a developer, a small amount of the toner external additive is required, so that line thickening does not occur. The present invention has a technical feature in that various problems of transferability, which cannot be solved by the carrier and the toner alone, are solved by a combined interaction.
【0025】[0025]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、実施例及び比較例中「部」は「重量部」を表す。実施例 以下の記載の組成でそれぞれマゼンタトナー、シアント
ナー、イエロートナー、ブラックトナーを作製した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. In Examples and Comparative Examples, "parts" indicates "parts by weight". Example A magenta toner, a cyan toner, a yellow toner, and a black toner were prepared with the compositions described below.
【0026】[0026]
【表1】 マゼンタトナー 樹脂: ポリエステル樹脂A(*1) 92.5部 着色剤: C.I. Pigment Red 57:1 系マスターバッチ顔料(*2) 12.5部 帯電制御剤: Bontron E-81(オリエント化学社製) 2 部 ワックス: ビスコール660P(三洋化成社製) 2 部[Table 1] Magenta toner Resin: polyester resin A (* 1) 92.5 parts Colorant: CI Pigment Red 57: 1 master batch pigment (* 2) 12.5 parts Charge control agent: Bontron E-81 (manufactured by Orient Chemical Company) 2 parts Wax: Viscole 660P (manufactured by Sanyo Chemical) 2 parts
【0027】(*1)ビスフェノールAのポリプロピレンオ
キシド付加物とテレフタル酸とから重合された樹脂を用
いた。樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラムによ
る分子量ピークは約8000である。 (*2)C.I.Pigment Red 57:1とポリエステル樹脂Aの40
部:60部を2本ロールミルにて30分混練しマスター
バッチ顔料とした。(* 1) A resin polymerized from a polypropylene oxide adduct of bisphenol A and terephthalic acid was used. The molecular weight peak of the resin by gel permeation chromatography is about 8,000. (* 2) CIPigment Red 57: 1 and 40 of polyester resin A
Parts: 60 parts were kneaded with a two-roll mill for 30 minutes to obtain a master batch pigment.
【0028】[0028]
【表2】 シアントナー 樹脂: ポリエステル樹脂A(*1) 92.5部 着色剤: C.I. Pigment Blue15:3 系マスターバッチ顔料(*3) 12.5部 帯電制御剤: Bontron E-81(オリエント化学社製) 2 部 ワックス: ビスコール660P(三洋化成社製) 2 部[Table 2] Cyan toner Resin: Polyester resin A (* 1) 92.5 parts Colorant: CI Pigment Blue 15: 3 type master batch pigment (* 3) 12.5 parts Charge control agent: Bontron E-81 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 Part wax: Viscole 660P (manufactured by Sanyo Chemical) 2 parts
【0029】(*1)マゼンタトナーと同一の樹脂。 (*3)C.I.Pigment Blue 15:3 とポリエステル樹脂Aの4
0部:60部を2本ロールミルにて30分混練しマスタ
ーバッチ顔料とした。(* 1) Same resin as magenta toner. (* 3) 4 of CI Pigment Blue 15: 3 and polyester resin A
0 parts: 60 parts were kneaded with a two-roll mill for 30 minutes to obtain a master batch pigment.
【0030】[0030]
【表3】 イエロートナー 樹脂: ポリエステル樹脂A(*1) 92.5部 着色剤: C.I. Pigment Yellow17 系マスターバッチ顔料(*4) 12.5部 帯電制御剤: Bontron E-81(オリエント化学社製) 2 部 ワックス: ビスコール660P(三洋化成社製) 2 部[Table 3] Yellow toner Resin: Polyester resin A (* 1) 92.5 parts Coloring agent: CI Pigment Yellow 17 master batch pigment (* 4) 12.5 parts Charge control agent: Bontron E-81 (manufactured by Orient Chemical Co.) 2 parts Wax : Viscole 660P (manufactured by Sanyo Chemical) 2 copies
【0031】(*1)マゼンタトナーと同一。 (*2)C.I.Pigment Yellow17とポリエステル樹脂Aの40
部:60部を2本ロールミルにて30分混練しマスター
バッチ顔料とした。(* 1) Same as magenta toner. (* 2) CIPigment Yellow 17 and polyester resin A 40
Parts: 60 parts were kneaded with a two-roll mill for 30 minutes to obtain a master batch pigment.
【0032】[0032]
【表4】 ブラックトナー 樹脂: ポリエステル樹脂A(*1) 100 部 着色剤: 三菱カーボンブラックMA100 (三菱化学社性) 5部 帯電制御剤: Bontron E-81(オリエント化学社製) 2 部 ワックス: ビスコール660P(三洋化成社製) 2 部 (*1)マゼンタトナーと同一。[Table 4] Black toner Resin: Polyester resin A (* 1) 100 parts Colorant: Mitsubishi Carbon Black MA100 (Mitsubishi Chemical Corporation) 5 parts Charge control agent: Bontron E-81 (manufactured by Orient Chemical Co.) 2 parts Wax: Viscole 660P (manufactured by Sanyo Chemical) 2 copies (* 1) Same as magenta toner.
【0033】トナーの製造は、各色毎に原材料を高速流
動式混合機で混合し、2軸押し出し機で溶融混練した
後、ハンマーミルで粗粉砕し、機械式粉砕機クリプトロ
ン(川崎重工社製)で微粉砕した後、ジグザグ分級機
(アルピネ社製)で分級した。一方、外添剤として、平
均1次粒径が約0.05μmのルチル型二酸化チタン微粒子
100部に対してイソブチルトリメトキシシランカップ
リング剤を10部用いて疎水化処理を施した疎水性酸化
チタン微粒子1を調製した。それぞれのトナーへの外添
は、各トナー100部に対して疎水性酸化チタン微粒子
1を0.5部と疎水性シリカH2000(ワッカー社
製)0.5部とをヘンシェルミキサ(三井三池社製)を
用いて行った。各色のトナーの体積平均粒径は8.5 〜9.
0 μmであった。In the production of the toner, the raw materials for each color are mixed by a high-speed fluid mixer, melt-kneaded by a twin-screw extruder, coarsely pulverized by a hammer mill, and a mechanical pulverizer Kryptron (produced by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.) ) And then classified with a zigzag classifier (Alpine). On the other hand, hydrophobic titanium oxide fine particles obtained by subjecting 100 parts of rutile type titanium dioxide fine particles having an average primary particle diameter of about 0.05 μm to hydrophobic treatment using 10 parts of an isobutyltrimethoxysilane coupling agent as an external additive. 1 was prepared. For external addition to each toner, 0.5 part of hydrophobic titanium oxide fine particles 1 and 0.5 part of hydrophobic silica H2000 (manufactured by Wacker Inc.) were added to 100 parts of each toner using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Co., Ltd.). ). The volume average particle size of each color toner is 8.5 to 9.
It was 0 μm.
【0034】キャリアとしては、芯材として体積平均粒
径約60μmのCu-Zn フェライトを用い、コート剤として
ジメチルシリコーン樹脂のトルエン溶液を準備した。被
覆キャリアは、フローコーターにコアを仕込み、コータ
ー下部から熱風を吹き込んで流動させ、コーター内部の
ノズルから前記のコート液を噴霧して芯材に樹脂液を吸
着させた後、充分な加熱処理を行った。冷却後、以上の
被覆と加熱処理を再度繰り返し、2層被覆のキャリアを
調製した。なおキャリアの被覆層の合計膜厚は、走査電
子顕微鏡による観察で約1μmであった。各トナー5部
と上記キャリア95部とをV型混合機により混合して、
各色の現像剤を得た。As a carrier, Cu-Zn ferrite having a volume average particle size of about 60 μm was used as a core material, and a toluene solution of dimethyl silicone resin was prepared as a coating agent. The coated carrier is prepared by charging a core into a flow coater, blowing hot air from the lower part of the coater to flow, spraying the coating liquid from a nozzle inside the coater to adsorb the resin liquid to the core material, and performing a sufficient heat treatment. went. After cooling, the above coating and heat treatment were repeated again to prepare a two-layer coated carrier. The total thickness of the carrier coating layer was about 1 μm as observed by a scanning electron microscope. 5 parts of each toner and 95 parts of the carrier are mixed by a V-type mixer,
Each color developer was obtained.
【0035】以上の各色のトナーと現像剤とを用い、実
写による評価を行った。実写評価装置は、市販の2成分
現像方式のフルカラー複写機を改造した装置を用いた。
この装置の現像部は、マゼンタ、シアン、イエロー、ブ
ラック4色の現像機があり、また、転写部は中間転写ベ
ルトを備えている。評価は上記複写機を温度25℃、相
対湿度55%の常温常湿雰囲気に設置し、各現像機に上
記各色の現像剤を仕込み、トナーを補給しながら、連続
実写により行った。評価結果を表1に示す。評価結果は
優秀であり、20000枚の実写を通じて、画像濃度、
均一性、エッジ強調等の画質は変動がほとんどなく、ま
た感光体(OPC)カブリが非常に少なく、転写効率も
90%以上と優れていた。その他、実写中に機内へのト
ナー飛散がなく、感光体上のクリーニング不良やトナー
融着現象の発生も見られず、充分な耐久性を有してい
た。Using the toner and developer of each color described above, evaluation was made by actual photographing. As the actual image evaluation apparatus, an apparatus obtained by modifying a commercially available two-component developing type full-color copying machine was used.
The developing unit of this apparatus includes magenta, cyan, yellow, and black developing machines, and the transfer unit includes an intermediate transfer belt. The evaluation was performed by setting the copying machine in a normal temperature and normal humidity atmosphere at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 55%, charging the developers of the respective colors into the respective developing machines, and replenishing the toner by continuous actual shooting. Table 1 shows the evaluation results. The evaluation results are excellent, and the image density,
The image quality such as uniformity and edge enhancement hardly fluctuated, the fogging of the photoreceptor (OPC) was very small, and the transfer efficiency was excellent at 90% or more. In addition, there was no scattering of the toner into the apparatus during the actual photographing, no poor cleaning on the photoreceptor and no occurrence of the toner fusing phenomenon were observed, and the toner had sufficient durability.
【0036】[0036]
【表5】 [Table 5]
【0037】評価方法 現像剤帯電量:東芝ケミカル社製吸引ブローオフTB−
201型により測定する トナー濃度 :界面活性剤水溶液により、現像剤からト
ナーを分離し、重量法にて測定する 転写効率 :クリーニングにより回収されたトナー重
量と補給されたトナー重量を測定し、その比(パーセン
テージ)をとる 画像濃度 :グレタグ社色彩色差計SPM−50によ
り画像濃度を測定する 感光体カブリ:白紙原稿で現像後の感光体表面に透明粘
着テープを貼り、剥離後、マクベス画像濃度計RD914 で
画像濃度を測定する 画像中抜け、エッジ強調、ソリッド均一性、画像汚れ:
得られた画像をルーペで観察し、以下の基準で判定する ○:ソリッド均一性不良、画像中抜け、エッジ強調、画
像色汚れが見られず △:ソリッド均一性不良、画像中抜け、エッジ強調、画
像色汚れが若干見られるが、実用上支障なし ×:ソリッド均一性不良、画像中抜け、エッジ強調、画
像色汚れが明らかに見られ、実用上問題があるEvaluation method Developer charge: Suction blow-off TB- manufactured by Toshiba Chemical Corporation
Measured by Model 201 Toner concentration: Separates toner from developer with aqueous surfactant solution and measures by gravimetric method Transfer efficiency: Measures the weight of toner recovered by cleaning and the weight of replenished toner, and the ratio (Percentage) Image density: Measure the image density with a Gretag colorimeter SPM-50. Photoreceptor fog: Adhere a transparent adhesive tape to the surface of the photoreceptor after development with a blank original, peel off, and then peel off the Macbeth image densitometer RD914. Measure the image density with the following: Image missing, edge enhancement, solid uniformity, image stain:
Observe the obtained image with a loupe and judge according to the following criteria. :: Poor solid uniformity, missing image, edge enhancement, no image color stain observed △: Poor solid uniformity, missing image, edge enhanced , Image color stain is slightly observed, but there is no problem in practical use. ×: Poor solid uniformity, omission in image, edge emphasis, image color stain are clearly seen, and there is a practical problem.
【0038】一方、本現像剤及びプリンターを温度35
℃、相対湿度85%の高温高湿条件に持ち込み、同様の
連続実写を行ったが、常温常湿環境条件の場合に比べて
若干帯電量が低めで推移したが、実用上問題のない結果
を得た。さらに、本現像剤及びプリンターを温度10
℃、相対湿度20%の高温高湿条件に持ち込み、同様の
連続実写を行ったが、常温常湿環境での結果とほぼ同等
の結果を得た。On the other hand, the developer and the printer were heated to a temperature of 35.
℃, relative humidity of 85% high-temperature and high-humidity conditions, the same continuous actual shooting was performed, but the charge amount was slightly lower than in the case of normal temperature and normal humidity environment conditions, but there was no practical problem Obtained. Further, the developer and the printer are set at a temperature of 10
The same continuous shooting was performed under high temperature and high humidity conditions of 20 ° C. and a relative humidity of 20%, but the result was almost the same as the result in a normal temperature and normal humidity environment.
【0039】比較例1(樹脂被覆層が単層被覆のキャリ
アを使用) 実施例中、使用するキャリアの被覆を1回のみ行う単層
塗布で実施例と同じ約1μmの樹脂被覆層を形成する以
外は、実施例と全く同様にして現像剤を作製し、実写評
価を行った。評価結果を表2に示す。繰り返し実写で画
像濃度、均一性、エッジ強調の低下等の画質変動が見ら
れ、実用上問題がある。 Comparative Example 1 (Carrier having a single resin coating layer)
A developer was prepared in exactly the same manner as in the example except that a single-layer coating in which the carrier to be used was coated only once was used to form a resin coating layer of about 1 μm, which was the same as in the example. And a live-action evaluation. Table 2 shows the evaluation results. Image quality fluctuations such as a decrease in image density, uniformity, and edge enhancement are observed in repeated actual photographing, which poses a practical problem.
【0040】[0040]
【表6】 [Table 6]
【0041】比較例2(疎水性酸化チタン微粒子を外添
しないトナーを使用) 実施例中、使用するトナーの外添剤として、疎水性酸化
チタン微粒子を加えず、疎水性シリカのみを外添して各
色のトナーを準備した。以下、実施例と全く同様にして
現像剤を作製し、実写評価を行った。評価結果を表2に
示す。繰り返し実写で、ライン太りの悪化等が見られ、
実用上問題がある。 Comparative Example 2 (Addition of hydrophobic titanium oxide fine particles
Using toner not used) In the examples, toner of each color was prepared by externally adding only hydrophobic silica without adding hydrophobic titanium oxide fine particles as an external additive of the toner to be used . Hereinafter, a developer was prepared exactly in the same manner as in the example, and an actual image was evaluated. Table 2 shows the evaluation results. In repeated live-action shots, the deterioration of line thickening etc. is seen,
There is a practical problem.
【0042】[0042]
【表7】 [Table 7]
【0043】[0043]
【発明の効果】本発明により、特にフルカラー2成分現
像剤の繰り返し使用においても転写性に関わる諸問題が
なく、具体的には転写効率の悪化が無く、画像濃度の低
下、均一性不良、エッジ強調、画像中抜け、画像色汚れ
等の画像上の欠陥のないカラー電子写真用現像剤が得ら
れる。According to the present invention, there are no problems relating to transferability even in the repeated use of a full-color two-component developer, specifically, there is no deterioration in transfer efficiency, a decrease in image density, poor uniformity, and an edge. A color electrophotographic developer free from defects on the image such as enhancement, omission in the image, and stain on the image color can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 錦織 卓哉 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 相原 利彦 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 木上 嘉博 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 佐藤 幸弘 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 Fターム(参考) 2H005 AA08 AA21 BA02 BA06 BA11 BA15 CA12 CA21 CA26 CB07 FA01 FC01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takuya Nishikori 1 Fukudacho, Joetsu City, Niigata Prefecture Inside the Naoetsu Works, Mitsubishi Chemical Corporation (72) Inventor Toshihiko 1 Fukudacho, Joetsu City, Niigata Prefecture Naoetsu Business, Mitsubishi Chemical Corporation Office (72) Inventor Yoshihiro Kigami 1 Fukudacho, Joetsu City, Niigata Prefecture Inside the Naoetsu Plant, Mitsubishi Chemical Corporation (72) Inventor Yukihiro Sato 1 Fukudacho, Joetsu City, Niigata Prefecture F Term in the Naoetsu Office, Mitsubishi Chemical Corporation (Reference) 2H005 AA08 AA21 BA02 BA06 BA11 BA15 CA12 CA21 CA26 CB07 FA01 FC01
Claims (5)
るキャリアと、外添剤が添加されたトナーとからなるカ
ラー電子写真用現像剤であり、前記シリコーン系樹脂被
覆層が複数層から構成され、前記トナーの外添剤微粒子
が少なくともシランカップリング剤で処理された疎水性
酸化チタン微粒子を含んでなることを特徴とするカラー
電子写真用現像剤。1. A color electrophotographic developer comprising a carrier having a silicone resin coating layer on a core material and a toner to which an external additive is added, wherein the silicone resin coating layer comprises a plurality of layers. Wherein the external additive fine particles of the toner comprise at least hydrophobic titanium oxide fine particles treated with a silane coupling agent.
シリコーン樹脂を複数回の被覆と硬化によって形成され
ることを特徴とする請求項1に記載のカラー電子写真用
現像剤。2. The color electrophotographic developer according to claim 1, wherein the silicone resin coating layer is formed by coating and curing the same silicone resin a plurality of times.
樹脂がストレートシリコーン樹脂であることを特徴とす
る請求項1又は2に項記載のカラー電子写真用現像剤。3. The color electrophotographic developer according to claim 1, wherein the resin constituting the silicone resin coating layer is a straight silicone resin.
樹脂がメチルシリコーン樹脂であることを特徴とする請
求項1乃至3に記載のカラー電子写真用現像剤。4. The color electrophotographic developer according to claim 1, wherein the resin constituting the silicone-based resin coating layer is a methyl silicone resin.
2n+1Si(OCmH2m +1)3 (ただし、nは3〜8の整
数、mは1〜3の整数を表す)で表されるアルキルトリ
アルコキシシランであることを特徴とする請求項1乃至
4に記載のカラー電子写真用現像剤。5. The method according to claim 1, wherein the silane coupling agent is C n H
2n + 1 Si (OCmH 2m +1 ) 3 ( where, n is 3-8 integer, m is an integer of 1 to 3) according to claim 1, characterized in that the alkyltrialkoxysilane represented by 5. The developer for color electrophotography according to items 4 to 4.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009204959A (en) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Sharp Corp | Carrier, two component developer using it, and image forming device using this two component developer |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5796355A (en) * | 1980-12-08 | 1982-06-15 | Ricoh Co Ltd | Carrier for electrophotographic developer |
JPH03263052A (en) * | 1990-03-13 | 1991-11-22 | Mita Ind Co Ltd | Carrier for two-component developer for dry processing |
JPH05134467A (en) * | 1991-11-12 | 1993-05-28 | Ricoh Co Ltd | Dry two component developing carrier |
JPH08286429A (en) * | 1995-04-17 | 1996-11-01 | Ricoh Co Ltd | Carrier for dry two-component developer |
JPH1138670A (en) * | 1997-07-18 | 1999-02-12 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic developer |
JPH1144965A (en) * | 1997-05-29 | 1999-02-16 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic toner |
-
1999
- 1999-04-27 JP JP11997199A patent/JP2000310880A/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5796355A (en) * | 1980-12-08 | 1982-06-15 | Ricoh Co Ltd | Carrier for electrophotographic developer |
JPH03263052A (en) * | 1990-03-13 | 1991-11-22 | Mita Ind Co Ltd | Carrier for two-component developer for dry processing |
JPH05134467A (en) * | 1991-11-12 | 1993-05-28 | Ricoh Co Ltd | Dry two component developing carrier |
JPH08286429A (en) * | 1995-04-17 | 1996-11-01 | Ricoh Co Ltd | Carrier for dry two-component developer |
JPH1144965A (en) * | 1997-05-29 | 1999-02-16 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic toner |
JPH1138670A (en) * | 1997-07-18 | 1999-02-12 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic developer |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009204959A (en) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Sharp Corp | Carrier, two component developer using it, and image forming device using this two component developer |
JP4512646B2 (en) * | 2008-02-28 | 2010-07-28 | シャープ株式会社 | Carrier, two-component developer using the carrier, and image forming apparatus using the two-component developer |
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