JP5450332B2 - Positively charged dry toner for electrophotography - Google Patents

Description

本発明は、電子写真方式で用いられる正帯電乾式トナー、前記正帯電乾式トナーを含む現像剤及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a positively charged dry toner used in an electrophotographic system, a developer containing the positively charged dry toner, and a method for producing the same.

電子写真方式により用紙に画像を形成する複写機やプリンターあるいはデジタル複合機等の画像形成装置においては、像担持体である感光体ドラムの周面上に形成された静電荷像（静電潜像）が、現像装置によってトナーを用いて現像され、トナー像として顕像化される。そして、感光体ドラム上のトナー像は、転写装置によって用紙上に転写された後、定着装置によって加熱及び加圧され、用紙に定着される。トナー像が定着された用紙は、最終的に画像形成装置の機外に排出される。   In an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, or a digital multifunction machine that forms an image on paper by electrophotography, an electrostatic charge image (electrostatic latent image) formed on the peripheral surface of a photosensitive drum as an image carrier. ) Is developed with toner by a developing device, and is visualized as a toner image. The toner image on the photosensitive drum is transferred onto a sheet by a transfer device, and then heated and pressed by a fixing device to be fixed on the sheet. The sheet on which the toner image is fixed is finally discharged out of the image forming apparatus.

このような画像形成装置において用いられるトナーは、一般に、結着樹脂に着色剤等が配合されたコア粒子に外添剤等が添加された構成である。   The toner used in such an image forming apparatus generally has a configuration in which an external additive or the like is added to core particles in which a colorant or the like is blended with a binder resin.

トナーの結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂が透明性に優れ、低温定着性及び二次色再現性などに優れているため、特にカラートナー用の結着樹脂に適していることが知られている（例えば、特許文献１参照）。   As a toner binder resin, polyester resins are known to be particularly suitable for binder resins for color toners because of their excellent transparency, low temperature fixability and secondary color reproducibility. (For example, refer to Patent Document 1).

また、近年の形成画像の高画質化に対する要求に応じて、画像形成装置において用いられるトナーにも様々な機能を有するための設計が必要となってきているが、その設計の一つとして、トナーのコア粒子の表面を樹脂微粒子で被覆した構成が知られている（例えば、特許文献２参照）。さらには、粉砕トナーに対してその表面を樹脂微粒子で被覆した構成のトナーもいくつか報告されている（例えば、特許文献３〜５）。   In addition, according to the recent demand for higher image quality of formed images, the toner used in the image forming apparatus needs to be designed to have various functions. The structure which coat | covered the surface of the core particle | grain with the resin fine particle is known (for example, refer patent document 2). Furthermore, some toners having a configuration in which the surface of the pulverized toner is coated with resin fine particles have been reported (for example, Patent Documents 3 to 5).

特開２００２−２３４２４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-23424 特開平１−２５７８５４号公報JP-A-1-257854 特開昭５７−１２０９４２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-120942 特開平４−３１７１号公報JP-A-4-3171 特開２００９−１４７５７号公報JP 2009-14757 A

まず、結着樹脂としてポリエステル系樹脂を用いる場合、ポリエステル系樹脂は負帯電性の強い樹脂であるため、正帯電トナーに使用するには正帯電性を示す荷電制御剤、荷電制御樹脂をポリエステル系樹脂中に分散させ、かつ正帯電性の強い微粒子をトナー粒子に添加して用いる必要があった。   First, when a polyester resin is used as the binder resin, since the polyester resin is a resin having a strong negative chargeability, a charge control agent exhibiting a positive chargeability and a charge control resin are used for the positively charged toner. It was necessary to add fine particles dispersed in the resin and having strong positive charge to the toner particles.

このような微粒子としては、トナーの流動性向上の目的で用いられる、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の微粒子表面に疎水化処理を施したものがあるが、トナーに添加する微粒子表面に疎水化処理を施すには、これらの疎水化処理した粒子はほとんどの場合負帯電性を示すため、正帯電性の強い微粒子を得るには疎水化処理に加えて正帯電処理を行う必要があった。   As such fine particles, the surface of fine particles such as silica, titanium oxide, and alumina, which is used for the purpose of improving the fluidity of the toner, has been subjected to a hydrophobic treatment. In most cases, these hydrophobized particles exhibit a negative chargeability. Therefore, in order to obtain fine particles with a strong positive charge, it was necessary to perform a positive charge process in addition to the hydrophobization process.

しかしながら、このようなポリエステル系樹脂を用いたトナー及び疎水化処理に加えて正帯電処理を行った微粒子を添加したトナーはカブリを生じやすいという問題があった。特に、現像器内にトナーが長時間滞留した状態で、ここに新しいトナーが補給されたときに特にカブリを生じやすい。   However, the toner using the polyester resin and the toner added with fine particles subjected to the positive charging process in addition to the hydrophobizing process have a problem that fog is likely to occur. In particular, fog is particularly likely to occur when new toner is replenished in a state where the toner stays in the developing unit for a long time.

ところが、上述したような先行技術（特許文献２〜５）におけるトナーのコア粒子の表面を樹脂微粒子で被覆した構成はいずれも、トナーの保存安定性と定着性との両立、キャリアへのトナースペントの抑制を目的とするものであり、ポリエステル系樹脂を結着樹脂として有する粉砕トナーを、正帯電トナーとして用いる際のカブリ抑制を目的として、コア粒子の表面を樹脂微粒子で被覆するような技術はいまだ報告されていない。   However, any of the above-described prior art (Patent Documents 2 to 5) in which the surface of the toner core particles is coated with resin fine particles is compatible with both toner storage stability and fixability, and toner spent on the carrier. In order to suppress fogging when a pulverized toner having a polyester resin as a binder resin is used as a positively charged toner, a technique for coating the surface of core particles with resin fine particles is Not yet reported.

本発明は、前記のような事情に鑑みてなされたものであり、ポリエステル系樹脂からなるコア粒子表面を樹脂微粒子（アクリル系樹脂微粒子及び／又はメタクリル系樹脂微粒子）により７０％以上を被覆することで、ポリエステル系樹脂を含む粉砕トナーを正帯電トナーとして用いる際のカブリ抑制することを課題とする。   The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and covers 70% or more of resin particles (acrylic resin fine particles and / or methacrylic resin fine particles) on the surface of core particles made of polyester resin. Thus, an object is to suppress fogging when a pulverized toner containing a polyester resin is used as a positively charged toner.

本発明者らは、鋭意検討した結果、下記構成を有する静電荷像現像用トナーを用いることにより前記課題が解決することを見出し、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることによって本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using an electrostatic charge image developing toner having the following configuration, and have completed the present invention by further studying based on such knowledge. .

すなわち、本発明の一局面は、少なくともポリエステル系樹脂、離型剤、着色剤及び樹脂微粒子を含む電子写真用乾式トナーであって、ポリエステル系樹脂中に少なくとも離型剤及び着色剤を分散させた後、粉砕及び分級して得られるコア粒子の表面の７０％以上が、樹脂微粒子により被覆されていること、並びに樹脂微粒子がアクリル系樹脂微粒子又はメタクリル系樹脂微粒子であること、を特徴とする、正帯電性の電子写真用乾式トナーである。   That is, one aspect of the present invention is an electrophotographic dry toner including at least a polyester resin, a release agent, a colorant, and resin fine particles, and at least the release agent and the colorant are dispersed in the polyester resin. Thereafter, 70% or more of the surface of the core particle obtained by pulverization and classification is coated with resin fine particles, and the resin fine particles are acrylic resin fine particles or methacrylic resin fine particles, This is a positively chargeable dry toner for electrophotography.

このような構成により、透明性に優れ、カラー用トナーに優れた低温定着性及び二次色再現性などを付与することのできるポリエステル系樹脂を正帯電性トナーの結着樹脂として用いることができ、添加微粒子に正帯電処理を行ってもカブリを生じないトナーを得ることができる。   With such a configuration, it is possible to use a polyester resin that is excellent in transparency and can impart excellent low-temperature fixability and secondary color reproducibility to a color toner as a binder resin for a positively chargeable toner. Further, it is possible to obtain a toner that does not cause fogging even when the additive fine particles are subjected to a positive charging process.

このようにカブリを抑制できるメカニズムの詳細は明らかでないが、アクリル樹脂及びメタクリル系樹脂（アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂など）はポリエステル系樹脂に比べて正帯電性であるため、これらの樹脂微粒子によりコア粒子表面の７０％以上を被覆することにより、トナー粒子表面の正帯電性を高めることができたこと、かつトナー粒子表面の帯電分布状態を均一（すなわち、局在していない）にすることができたことが関係していると考えられる。   Although details of the mechanism that can suppress fogging are not clear, acrylic resin and methacrylic resin (acrylic resin, styrene-acrylic resin, etc.) are more positively charged than polyester resin. By covering 70% or more of the core particle surface, the positive chargeability of the toner particle surface could be improved, and the charge distribution state on the toner particle surface should be uniform (that is, not localized). It is thought that it was related to having been able to.

さらに、前記構成においては、アクリル系樹脂微粒子及びメタクリル系樹脂微粒子が、カチオン性界面活性剤を用いて乳化重合法により作製されたアクリル系樹脂微粒子及びメタクリル系樹脂微粒子であることが好ましい。   Furthermore, in the said structure, it is preferable that acrylic resin microparticles | fine-particles and methacrylic resin microparticles | fine-particles are the acrylic resin microparticles | fine-particles and methacrylic resin microparticles which were produced by the emulsion polymerization method using the cationic surfactant.

これは、カチオン性界面活性剤を用いて乳化重合法により作製した樹脂微粒子（アクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂など）はポリエステル系樹脂に比べて正帯電性が強いため、このアクリル樹脂微粒子等によりトナー粒子表面の７０％以上を被覆することにより、トナー粒子の正帯電性を大きく高めることができるためである。このため正帯電性の強い微粒子をトナー粒子に添加して用いる必要がなく、正帯電性をほとんど有さない微粒子の使用が可能になるため、カブリを抑制することが可能になると考えられる。   This is because resin fine particles (acrylic resin, methacrylic resin, styrene-acrylic resin, etc.) prepared by emulsion polymerization using a cationic surfactant have a higher positive chargeability than polyester resins. This is because the positive chargeability of the toner particles can be greatly enhanced by covering 70% or more of the surface of the toner particles with, for example. For this reason, it is not necessary to add fine positively charged fine particles to the toner particles, and it is possible to use fine particles having almost no positive chargeability, so that it is considered that fogging can be suppressed.

また、本発明の他の一態様に係る現像剤は、前記電子写真用トナーとキャリアとを含むことを特徴とする。このような構成によれば、カブリの発生を抑制でき、よって、長期間にわたって高画質な画像を形成することができる。   A developer according to another aspect of the present invention includes the electrophotographic toner and a carrier. According to such a structure, generation | occurrence | production of fog can be suppressed and, therefore, a high quality image can be formed over a long period of time.

本発明の他の局面は、ポリエステル系樹脂中に少なくとも着色剤を分散させた後、粉砕及び分級してコア粒子得る工程、及び得られたコア粒子をアクリル系樹脂微粒子又はメタクリル系樹脂微粒子から選択される少なくとも１つの樹脂微粒子と機械的に混合して、コア粒子表面の７０％以上を前記樹脂微粒子で被覆する工程を含む、正帯電性の電子写真用乾式トナーの製造方法である。   Another aspect of the present invention is a process of obtaining core particles by dispersing and classifying at least a colorant in a polyester resin, and then obtaining the core particles, and selecting the obtained core particles from acrylic resin particles or methacrylic resin particles This is a method for producing a positively chargeable electrophotographic dry toner comprising a step of mechanically mixing with at least one resin fine particle to coat 70% or more of the surface of the core particle with the resin fine particle.

本発明によれば、透明性に優れ、カラー用トナーに優れた低温定着性及び二次色再現性などを付与することのできるポリエステル系樹脂を正帯電性トナーの結着樹脂として用いても、形成した画像にカブリを生じないトナーを得ることができる。   According to the present invention, a polyester resin that is excellent in transparency and can impart excellent low-temperature fixability and secondary color reproducibility to a color toner can be used as a binder resin for a positively chargeable toner. A toner that does not cause fog in the formed image can be obtained.

［電子写真用乾式トナー］
本発明に係る電子写真用乾式トナーは、少なくともポリエステル系樹脂、離型剤、着色剤及びアクリル樹脂微粒子及び/またはメタクリル系樹脂微粒子を含むことを基本構成とする。そして、前記ポリエステル系樹脂中に少なくとも離型剤及び着色剤を分散させた後、粉砕及び分級して得られるコア粒子の表面の７０％以上が、アクリル樹脂微粒子及び/またはメタクリル系樹脂微粒子により被覆されていることを特徴とする。 [Dry toner for electrophotography]
The electrophotographic dry toner according to the present invention basically includes at least a polyester resin, a release agent, a colorant, acrylic resin fine particles, and / or methacrylic resin fine particles. Then, after dispersing at least a release agent and a colorant in the polyester resin, 70% or more of the surface of the core particle obtained by pulverization and classification is covered with acrylic resin fine particles and / or methacrylic resin fine particles. It is characterized by being.

以下に、本発明のトナーを構成するコア粒子及びその外添剤（樹脂微粒子等）の具体的な実施形態について詳述する。   Hereinafter, specific embodiments of the core particles and the external additives (resin fine particles, etc.) constituting the toner of the present invention will be described in detail.

＜コア粒子＞
本実施形態において、コア粒子は、結着樹脂に着色剤や離型剤等が配合されたものである。これらの材料を分散させた後、粉砕及び分級してコア粒子が得られる。 <Core particles>
In the present embodiment, the core particle is obtained by blending a binder resin with a colorant, a release agent, or the like. After these materials are dispersed, core particles are obtained by pulverization and classification.

（結着樹脂）
本実施形態においては、結着樹脂としてポリエステル系樹脂を用いる。これにより、透明性に優れ、低温定着性及び二次色再現性などを有するトナーを得ることができる。 (Binder resin)
In this embodiment, a polyester resin is used as the binder resin. As a result, it is possible to obtain a toner having excellent transparency, low-temperature fixability, secondary color reproducibility, and the like.

ポリエステル系樹脂としては、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合又は共縮重合によって得られるもの等が挙げられる。また、ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のものが挙げられる。   Examples of the polyester resin include those obtained by condensation polymerization or co-condensation polymerization of an alcohol component and a carboxylic acid component. Moreover, the following are mentioned as a component used when synthesize | combining a polyester-type resin.

前記アルコール成分としては、ポリエステル系樹脂を合成するためのアルコールとして使用可能なものであれば、特に限定されない。また、前記アルコール成分としては、分子内に水酸基を２個以上有するアルコール成分（２価以上のアルコール）が含まれている必要がある。前記アルコール成分として用いられるもののうち、２価のアルコールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類等が挙げられる。また、前記アルコール成分として用いられるもののうち、３価以上のアルコールとしては、具体的には、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。また、前記アルコール成分としては、上記各成分を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   The alcohol component is not particularly limited as long as it can be used as an alcohol for synthesizing a polyester resin. Further, the alcohol component needs to contain an alcohol component (divalent or higher alcohol) having two or more hydroxyl groups in the molecule. Specific examples of the divalent alcohol among those used as the alcohol component include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4- Butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol Diols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenols such as polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, and the like. Further, among the alcohols used as the alcohol component, as the trivalent or higher alcohol, specifically, for example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dithiol Pentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, tri Examples include methylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like. Moreover, as said alcohol component, said each component may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

また、前記カルボン酸成分としては、ポリエステル系樹脂を合成するためのカルボン酸として使用可能なものであれば、特に限定されない。また、前記カルボン酸成分としては、カルボン酸だけではなく、カルボン酸の、酸無水物や低級アルキルエステル等も含まれる。そして、前記カルボン酸成分としては、分子内にカルボキシル基を２個以上有するカルボン酸（２価以上のカルボン酸）が含まれている必要がある。前記カルボン酸として用いられるもののうち、２価のカルボン酸としては、具体的には、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、アルキルコハク酸、及びアルケニルコハク酸等が挙げられる。アルキルコハク酸としては、例えば、ｎ−ブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸等が挙げられ、アルケニルコハク酸としては、例えば、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等が挙げられる。また、前記カルボン酸として用いられるもののうち、３価以上のカルボン酸としては、具体的には、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等が挙げられる。また、前記カルボン酸成分としては、上記各成分を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   The carboxylic acid component is not particularly limited as long as it can be used as a carboxylic acid for synthesizing a polyester resin. The carboxylic acid component includes not only carboxylic acids but also acid anhydrides and lower alkyl esters of carboxylic acids. And as said carboxylic acid component, the carboxylic acid (carboxylic acid more than bivalence) which has two or more carboxyl groups in a molecule | numerator needs to be contained. Specific examples of the divalent carboxylic acid used as the carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Examples include acids, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, alkyl succinic acid, and alkenyl succinic acid. Examples of the alkyl succinic acid include n-butyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecyl succinic acid and the like. Examples of the alkenyl succinic acid include n-butenyl succinic acid and isobutyl succinic acid. , Isobutenyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid and the like. Further, among the carboxylic acids used as the carboxylic acid, the trivalent or higher carboxylic acid specifically includes, for example, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid. Acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2 -Methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimer acid, etc. Can be mentioned. Moreover, as said carboxylic acid component, said each component may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

結着樹脂としてのポリエステル系樹脂のガラス転移温度は、例えば、５０〜７０℃が好ましく、５５〜６５℃がより好ましい。ガラス転移温度が５０℃未満の場合は、画像形成装置の運転時に現像装置内でトナー同士が融着したり、トナーの保管時や輸送時に容器内でトナー同士が融着して、トナーの保存安定性が低下する傾向がある。一方、ガラス転移温度が７０℃を超える場合は、トナーの低温定着性が低下する傾向がある。   The glass transition temperature of the polyester resin as the binder resin is, for example, preferably 50 to 70 ° C, and more preferably 55 to 65 ° C. When the glass transition temperature is less than 50 ° C., the toner is fused in the developing device during operation of the image forming apparatus, or the toner is fused in the container during storage or transportation of the toner. There is a tendency for stability to decrease. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 70 ° C., the low-temperature fixability of the toner tends to decrease.

（着色剤）
本実施形態において、着色剤としては、従来からモノクロトナー用又はカラートナー用の着色剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、カーボンブラック等の黒色顔料や、ピグメントイエロー１８０等の黄色顔料や、モリブデンオレンジ等の橙色顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８等の赤色顔料や、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料や、フタロシアニンブルー等の青色顔料や、ピグメントグリーンＢ等の緑色顔料や、種々の染料等が挙げられる。 (Coloring agent)
In the present embodiment, as the colorant, those conventionally used as colorants for monochrome toners or color toners can be used without particular limitation. Specific examples thereof include black pigments such as carbon black, yellow pigments such as pigment yellow 180, orange pigments such as molybdenum orange, C.I. I. Examples thereof include red pigments such as Pigment Red 238, purple pigments such as methyl violet lake, blue pigments such as phthalocyanine blue, green pigments such as Pigment Green B, and various dyes.

本実施形態において、着色剤の配合量は、例えば、結着樹脂１００質量部に対して１〜１５質量部である。   In this embodiment, the compounding quantity of a coloring agent is 1-15 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin, for example.

（離型剤）
本実施形態において、離型剤は、トナーの定着性の向上やオフセット性の低下防止等のために配合される。離型剤としては、従来からトナー母粒子の離型剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン（登録商標）系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、カルバナワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。 (Release agent)
In the present embodiment, the release agent is blended for the purpose of improving the fixing property of the toner and preventing the deterioration of the offset property. As the release agent, those conventionally used as a release agent for toner base particles can be used without particular limitation. Specific examples thereof include polyethylene wax, polypropylene wax, Teflon (registered trademark) wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, ester wax, carbana wax, montan wax, rice wax, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態において、離型剤の配合量は、例えば、結着樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部である。離型剤の配合量が１質量部未満の場合は、トナーの定着性の向上やオフセット性の低下防止が満足に達成されない傾向がある。一方、離型剤の配合量が１０質量部を超える場合は、トナー同士が融着して、トナーの保存安定性が低下する傾向がある。   In this embodiment, the compounding quantity of a mold release agent is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin, for example. When the blending amount of the release agent is less than 1 part by mass, there is a tendency that improvement in toner fixing property and prevention of deterioration in offset property are not satisfactorily achieved. On the other hand, when the compounding amount of the release agent exceeds 10 parts by mass, the toners are fused with each other, and the storage stability of the toner tends to be lowered.

（電荷制御剤）
本実施形態のトナーは上記に加えて、電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電量の維持や帯電立ち上がり特性（短時間で所定の電荷量まで帯電する特性）の向上等のために配合される。本実施形態のトナーは正帯電性であるので、正帯電性の電荷制御剤が用いられる。 (Charge control agent)
In addition to the above, the toner of this embodiment may contain a charge control agent. The charge control agent is blended for the purpose of maintaining the charge amount of the toner and improving the charge rising characteristic (characteristic of charging to a predetermined charge amount in a short time). Since the toner of this embodiment is positively charged, a positively chargeable charge control agent is used.

本実施形態において、正帯電性の電荷制御剤としては、従来からトナー母粒子の正帯電性の電荷制御剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン等のアジン化合物が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。   In this embodiment, as the positively chargeable charge control agent, those conventionally used as the positively chargeable charge control agent for the toner base particles can be used without any particular limitation. Specific examples thereof include azine compounds such as pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, and 1,2,3-triazine. These may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態において、電荷制御剤を配合する場合の配合量は、例えば、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜１５質量部である。電荷制御剤の配合量が０．５質量部未満の場合は、画像濃度が低下したり、かぶりが増えたりする傾向がある。一方、電荷制御剤の配合量が１５質量部を超える場合は、高温高湿下での帯電不良・画像不良が発生しやすくなる傾向があるため好ましくない。   In the present embodiment, the blending amount when blending the charge control agent is, for example, 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the blending amount of the charge control agent is less than 0.5 parts by mass, the image density tends to decrease or the fogging increases. On the other hand, when the blending amount of the charge control agent exceeds 15 parts by mass, there is a tendency that charging failure and image failure are likely to occur under high temperature and high humidity.

（コア粒子の製造方法）
また、前記コア粒子の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のようにして製造することができる。 (Process for producing core particles)
The method for producing the core particles is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows.

まず、上述したようなコア粒子の原料を混合機等で混合する。前記混合機としては、公知のものを使用でき、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、メカノミル等のヘンシェルタイプの混合装置、オングミル、ハイブリダイゼーションシステム、コスモシステム等が挙げられる。   First, the core particle raw materials as described above are mixed with a mixer or the like. As the mixer, a known one can be used, and examples thereof include a Henschel type mixing device such as a Henschel mixer, a super mixer, and a mechano mill, an ang mill, a hybridization system, and a cosmo system.

次に、得られた混合物を混練機等で溶融混練する。前記混練機としては、公知のものを使用でき、例えば、２軸押出機、三本ロールミル、ラボブラストミル等が挙げられ、２軸押出機が好適に用いられる。また、溶融混練時の温度としては、前記ポリエステル系樹脂の軟化点以上であって、前記ポリエステル系樹脂の熱分解温度未満の温度であることが好ましい。   Next, the obtained mixture is melt-kneaded with a kneader or the like. A well-known thing can be used as said kneading machine, For example, a twin-screw extruder, a three roll mill, a lab blast mill etc. are mentioned, A twin-screw extruder is used suitably. Further, the temperature at the time of melt kneading is preferably a temperature that is not less than the softening point of the polyester resin and lower than the thermal decomposition temperature of the polyester resin.

次に、得られた溶融混練物を冷却して固形物とし、その固形物を粉砕機等で粉砕する。前記粉砕機としては、公知のものを使用でき、例えば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機（ジェットミル）等の気流式粉砕機、ターボミル等の機械式粉砕機や衝撃式粉砕機等が挙げられ、機械式粉砕機、特にターボミルが好適に用いられる。   Next, the obtained melt-kneaded product is cooled to form a solid, and the solid is pulverized by a pulverizer or the like. As the pulverizer, known pulverizers can be used. For example, an air pulverizer such as a jet pulverizer (jet mill) that pulverizes using a supersonic jet stream, a mechanical pulverizer such as a turbo mill, or an impact pulverizer. Examples thereof include a pulverizer, and a mechanical pulverizer, particularly a turbo mill, is preferably used.

最後に、得られた粉砕物を分級機等で分級する。分級することによって、過粉砕物や粗粉を除去することができ、所望のコア粒子を得ることができる。前記分級機としては、公知のものを使用でき、例えば、エルボージェット等の旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）等の風力分級機や遠心力分級機等が挙げられ、風力分級機、特にエルボージェットが好適に用いられる。   Finally, the obtained pulverized product is classified with a classifier or the like. By classifying, excessively pulverized material and coarse powder can be removed, and desired core particles can be obtained. As the classifier, a known one can be used, for example, a wind classifier such as a swirl wind classifier (rotary wind classifier) such as an elbow jet, a centrifugal classifier, etc., In particular, an elbow jet is preferably used.

このようにして得られたコア粒子の体積平均粒子径は、５〜１０μｍ、より好ましくは６〜８μｍ、さらに好ましくは６〜８μｍである。   The volume average particle diameter of the core particles thus obtained is 5 to 10 μm, more preferably 6 to 8 μm, and further preferably 6 to 8 μm.

＜外添剤＞
（樹脂微粒子）
まず、本実施形態に係るトナーは樹脂微粒子によってコア粒子の表面が被覆されていることを特徴の一つとする。 <External additive>
(Resin fine particles)
First, one feature of the toner according to the present embodiment is that the surface of the core particle is coated with resin fine particles.

本実施形態において、樹脂微粒子によるコア粒子の被覆率は、７０％以上であれば特に制限はなく、例えば、コア粒子は樹脂微粒子によって１００％被覆されていてもよい。本発明の効果が得られるという観点からは、前記被覆率は高ければ高いほど好ましいが、被覆率をあまり高くすると、そのための被覆処理に時間とコストがかかり、生産性が下がる可能性もある。よって、本発明の効果と生産性の両方の観点から、好ましい被覆率の範囲は７０〜９０％であり、より好ましくは７５〜９０％である。   In this embodiment, the core particle coverage with the resin fine particles is not particularly limited as long as it is 70% or more. For example, the core particles may be 100% coated with the resin fine particles. From the standpoint that the effects of the present invention can be obtained, the higher the covering ratio, the better. However, if the covering ratio is too high, the covering process for that takes time and cost, and the productivity may decrease. Therefore, from the viewpoints of both the effect of the present invention and productivity, the preferable coverage is 70 to 90%, more preferably 75 to 90%.

本実施形態における樹脂微粒子は、アクリル系樹脂微粒子又はメタクリル系樹脂微粒子から選択される少なくとも１つである。アクリル系樹脂微粒子及びメタクリル系樹脂微粒子としては、トナーの外添剤として用いることができるものであれば、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系樹脂微粒子、メタクリル系樹脂を主成分とするメタクリル系樹脂微粒子、アクリル系樹脂モノマーとメタクリル系樹脂モノマーとを２種以上共重合させて得た樹脂微粒子、アクリル系樹脂モノマーまたはメタクリル系樹脂モノマーとスチレン、α−メチルスチレン、臭化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリルおよびメタアクリロニトリル等のビニル系モノマーとを２種以上共重合させて得た樹脂微粒子などを用いることができる。より具体的には、スチレン−アクリル酸メチル、スチレン−アクリル酸エチル、スチレン−アクリル酸ブチル、スチレン−メタクリル酸メチル、スチレン−メタクリル酸エチル等のスチレン−アクリル系樹脂、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル等のアクリル樹脂等が好ましく用いられる。   The resin fine particles in the present embodiment are at least one selected from acrylic resin fine particles or methacrylic resin fine particles. The acrylic resin fine particles and the methacrylic resin fine particles are not particularly limited as long as they can be used as an external additive of the toner. For example, acrylic resin fine particles mainly containing an acrylic resin, methacrylic resin Methacrylic resin fine particles having a main component, resin fine particles obtained by copolymerizing two or more kinds of acrylic resin monomers and methacrylic resin monomers, acrylic resin monomers or methacrylic resin monomers and styrene, α-methylstyrene, Resin fine particles obtained by copolymerizing two or more kinds of vinyl monomers such as vinyl bromide, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile and methacrylonitrile can be used. More specifically, styrene-methyl acrylate, styrene-ethyl acrylate, styrene-butyl acrylate, styrene-methyl methacrylate, styrene-ethyl methacrylate, and other styrene-acrylic resins, butyl acrylate, methyl methacrylate. Acrylic resins such as butyl methacrylate and butyl acrylate-butyl methacrylate are preferably used.

また、樹脂微粒子の平均一次粒子径は５０〜１０００ｎｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは、１００〜５００ｎｍの範囲内である。前記粒子径が５０ｎｍ未満であると、コア粒子表面に形成される樹脂微粒子層の厚さが薄くなるので制御しにくくなり、コア粒子表面に均一な樹脂粒子層が得られない。また、１０００ｎｍを超えると樹脂微粒子層が厚くなりすぎたり樹脂微粒子がコア粒子表面から離脱したりして均一な樹脂微粒子層が形成できなくなるため好ましくない。なお、樹脂微粒子の平均一次粒子径は、例えば、フィールドエミッション走査電子顕微鏡（日本電子（株）製、ＪＳＭ−７７００Ｆ）によって測定することができる。   Moreover, it is preferable that the average primary particle diameter of resin fine particles exists in the range of 50-1000 nm. More preferably, it exists in the range of 100-500 nm. If the particle diameter is less than 50 nm, the thickness of the resin fine particle layer formed on the surface of the core particle becomes thin, so that it becomes difficult to control, and a uniform resin particle layer cannot be obtained on the core particle surface. On the other hand, if the thickness exceeds 1000 nm, the resin fine particle layer becomes too thick or the resin fine particles are detached from the surface of the core particle, so that a uniform resin fine particle layer cannot be formed. In addition, the average primary particle diameter of the resin fine particles can be measured by, for example, a field emission scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., JSM-7700F).

（樹脂微粒子の製造方法）
このような樹脂微粒子の製造方法としては、界面活性剤を用いて、乳化重合により作製する方法が好ましい。より好ましくは、カチオン性界面活性剤を用いる。 (Production method of resin fine particles)
As a method for producing such resin fine particles, a method of producing the resin fine particles by emulsion polymerization using a surfactant is preferable. More preferably, a cationic surfactant is used.

具体的には、例えば、カチオン性界面活性剤を用いて、下記実施例に記載したような乳化重合法によって重合体分散液を作製し、フリーズドライで乾燥することにより、本実施形態で使用し得る樹脂微粒子を得ることができる。   Specifically, for example, by using a cationic surfactant, a polymer dispersion is prepared by an emulsion polymerization method as described in the following examples, and freeze-dried and used in this embodiment. Obtained resin fine particles can be obtained.

この方法により得られたアクリル系樹脂微粒子及びメタクリル系樹脂微粒子は、ポリエステル系樹脂に比べて正帯電性が強いため、これらの樹脂微粒子で被覆することによって、トナー粒子の正帯電性を大きく高めることができる。ひいては、正帯電性の強い微粒子を外添剤としてトナー粒子に添加する必要がなく、正帯電性をほとんど有さない微粒子を外添剤として用いることが可能になるため、カブリを効率よく抑制することが可能となる。   Acrylic resin fine particles and methacrylic resin fine particles obtained by this method have a higher positive chargeability than polyester resin, so that the positive chargeability of toner particles is greatly enhanced by coating with these resin fine particles. Can do. As a result, it is not necessary to add fine particles having a strong positive charge to the toner particles as an external additive, and fine particles having almost no positive charge can be used as an external additive, so that fog is effectively suppressed. It becomes possible.

本実施形態において、乳化重合に用いられ得るカチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アルキル４級アンモニウム塩等が挙げられるが、これらに限定されない。   In this embodiment, examples of the cationic surfactant that can be used for emulsion polymerization include, but are not limited to, alkylamine salts and alkyl quaternary ammonium salts.

また、前記樹脂微粒子の添加量は、コア粒子の表面の７０％以上が前記樹脂微粒子によって被覆されるように適宜調節すればよいが、例えば、コア粒子１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲内の値とすることが好ましい。樹脂微粒子の添加量が１質量部未満となると樹脂微粒子による被覆が不十分となり、また、２０質量部を超えると樹脂微粒子が凝集してしまって、コア粒子表面を被覆しにくくなるため好ましくない。   Further, the amount of the resin fine particles added may be appropriately adjusted so that 70% or more of the surface of the core particles is covered with the resin fine particles. The value is preferably within the range of parts. If the addition amount of the resin fine particles is less than 1 part by mass, the coating with the resin fine particles becomes insufficient, and if it exceeds 20 parts by mass, the resin fine particles are aggregated and it is difficult to coat the surface of the core particles.

（被覆方法）
前記コア粒子を前記樹脂微粒子で被覆する方法については、コア粒子の表面の７０％以上が前記樹脂微粒子によって被覆されるような方法であれば、特に限定はされない。具体的には、例えば、機械的衝撃による被覆、熱融着、接着による被覆などが挙げられる。機械的衝撃は、例えば、攪拌混合することにより行われ得るが、攪拌混合はヘンシェルミキサーやタービュラーミキサー、スーパーミキサー等を用いて行うことが好ましい。より具体的には、例えば、後述する実施例に記載の方法等によって被覆することができる。 (Coating method)
The method for coating the core particles with the resin fine particles is not particularly limited as long as 70% or more of the surface of the core particles is covered with the resin fine particles. Specific examples include coating by mechanical impact, thermal fusion, and coating by adhesion. The mechanical impact can be performed by, for example, stirring and mixing, but the stirring and mixing is preferably performed using a Henschel mixer, a turbuler mixer, a super mixer, or the like. More specifically, for example, the coating can be performed by the method described in Examples described later.

（その他）
本実施形態に係るトナーは、外添剤としてさらに無機微粒子を含んでいてもよい。無機微粒子を外添剤として含むことにより、現像剤の流動性を適切に調節することができる。 (Other)
The toner according to the exemplary embodiment may further include inorganic fine particles as an external additive. By including inorganic fine particles as an external additive, the flowability of the developer can be appropriately adjusted.

使用可能な無機微粒子としては、従来からトナー母粒子に添加される外添剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、研磨剤として用いられている、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、マグネタイト等に代表される無機微粒子が使用できる。   As the usable inorganic fine particles, those conventionally used as external additives added to toner base particles can be used without particular limitation. Specific examples thereof include inorganic fine particles represented by silica, titanium oxide, aluminum oxide, magnetite and the like used as an abrasive.

また、これらの無機微粒子に対しては、状況に応じて、シリコーンオイルや、アミノシラン、ヘキサメチルジシラザン等をはじめとするシラン系カップリング剤や、あるいはチタネート系カップリング剤等を用いて、表面を疎水化処理することが好ましい。より具体的には、例えば、シリカ微粒子に対しては、ジメチルポリシロキサン等の有機ケイ素化合物によって疎水化処理を施すことができる。   In addition, for these inorganic fine particles, depending on the situation, the surface can be changed by using silicone oil, silane coupling agents such as aminosilane, hexamethyldisilazane, etc., or titanate coupling agents. Is preferably hydrophobized. More specifically, for example, the silica fine particles can be subjected to a hydrophobic treatment with an organosilicon compound such as dimethylpolysiloxane.

このような疎水化処理を施した微粒子は、通常、負帯電性を示すため、従来は正帯電性のトナーに添加する場合は、疎水化処理に加えて正帯電処理を行う必要があったが、疎水化処理に加えて正帯電処理を施した微粒子を添加したトナーにおいては、カブリを生じやすいという難点がある。しかしながら、本実施形態におけるトナーでは、樹脂微粒子を添加した後のトナー粒子の正帯電性が高いために、わざわざ正帯電処理した正帯電性の強い微粒子を用いる必要がなく、ほとんど正帯電性を有さない無機微粒子あるいは負帯電性の無機微粒子を使用することも可能になり、非常に有用である。   Since the fine particles subjected to such a hydrophobic treatment usually exhibit negative chargeability, conventionally, when added to a positively charged toner, it has been necessary to perform a positive charge treatment in addition to the hydrophobic treatment. The toner to which fine particles subjected to a positive charging process in addition to the hydrophobizing process are added has a drawback that fog is likely to occur. However, in the toner according to the present embodiment, since the positive chargeability of the toner particles after adding the resin fine particles is high, it is not necessary to use positively charged fine particles that have been positively charged. It is also possible to use inorganic fine particles or negatively charged inorganic fine particles, which is very useful.

本発明で用いられる無機微粒子の平均一次粒子径は、通常、１０〜３００ｎｍ、好ましくは、１５〜２００ｎｍである。無機微粒子の粒子径が１０ｎｍ未満であると使用とともに無機微粒子がトナー粒子中に埋没していくことによるトナー特性変化が大きくなり、３００ｎｍを超えると、トナー粒子表面に無機微粒子を固定化しにくくなるためである。   The average primary particle diameter of the inorganic fine particles used in the present invention is usually 10 to 300 nm, preferably 15 to 200 nm. If the particle size of the inorganic fine particles is less than 10 nm, the change in toner characteristics increases as the inorganic fine particles are embedded in the toner particles with use, and if it exceeds 300 nm, it becomes difficult to fix the inorganic fine particles on the surface of the toner particles. It is.

また、無機微粒子の添加量を、トナー母粒子１００重量部に対して、０．２〜３重量部の範囲内の値とすることが好ましい。無機微粒子の添加量が０．２重量部未満となると、トナーの流動性が低くなりすぎるうえトナーのクリーニング性能を確保できなくなるためであり、また、３重量部を超えるとトナー粒子から離脱しやすくなるので、使用とともにトナー帯電量の低下が発生し、画像の画質低下およびトナー内飛散が発生するため好ましくない。   Further, the amount of inorganic fine particles added is preferably set to a value within the range of 0.2 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base particles. If the added amount of the inorganic fine particles is less than 0.2 parts by weight, the fluidity of the toner becomes too low and the toner cleaning performance cannot be secured, and if it exceeds 3 parts by weight, the toner particles are easily detached from the toner particles. Therefore, the toner charge amount decreases with use, and the image quality of the image and scattering in the toner occur.

無機微粒子を前記コア粒子に外添する処理は、例えば、前記樹脂微粒子で被覆されたコア粒子と無機微粒子とを乾式で攪拌混合することにより行われる。その場合、無機微粒子がコア粒子の表面に埋没しないように、上記攪拌混合は、ヘンシェルミキサーやタービュラーミキサー、スーパーミキサー等を用いて行うことが好ましい。   The process of externally adding the inorganic fine particles to the core particles is performed by, for example, dry stirring and mixing the core particles coated with the resin fine particles and the inorganic fine particles. In that case, the stirring and mixing is preferably performed using a Henschel mixer, a turbuler mixer, a super mixer, or the like so that the inorganic fine particles are not buried in the surface of the core particles.

さらに、本実施形態のトナーにおいては、外添剤として、前記樹脂微粒子及び無機微粒子の他にも、従来からトナーの外添剤として用いられるものを、必要に応じて特に制限なく併用することができる。その他の成分の外添処理は前記無機微粒子の外添処理と同様にして行うことができる。   Further, in the toner of the present embodiment, in addition to the resin fine particles and the inorganic fine particles, those conventionally used as external additives for the toner can be used in combination without limitation as necessary. it can. The external addition treatment of other components can be performed in the same manner as the external addition treatment of the inorganic fine particles.

［現像剤］
前記トナーを含有する現像剤としては、前記トナーを含み、キャリアを含まない１成分現像剤であってもよいし、前記トナーとキャリアとを含む２成分現像剤であってもよいが、２成分現像剤が好適に用いられる。ここでは、２成分現像剤について説明する。なお、本発明の他の一態様に係る現像剤は、前記電子写真用トナーとキャリアとを含むことを特徴とする。 [Developer]
The developer containing the toner may be a one-component developer containing the toner and no carrier, or a two-component developer containing the toner and a carrier. A developer is preferably used. Here, the two-component developer will be described. Note that a developer according to another embodiment of the present invention includes the electrophotographic toner and a carrier.

＜キャリア＞
本発明において、キャリアとしては、従来から２成分現像剤のキャリアとして用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、キャリアコア材の表面を樹脂で被覆したものを用いることができる。 <Career>
In the present invention, any carrier that has been conventionally used as a carrier for two-component developers can be used without any particular limitation. As a specific example, for example, a carrier core material whose surface is coated with a resin can be used.

前記キャリアコア材としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属、これらの合金、希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライト等のソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物、これらの混合物等の磁性体材料を、焼結及びアトマイズ等を行うことによって製造した磁性体粒子が挙げられる。   Examples of the carrier core material include magnetic metals such as iron, nickel, cobalt, alloys thereof, alloys containing rare earths, hematite, magnetite, manganese-zinc ferrite, nickel-zinc ferrite, manganese-magnesium. Magnetic particles produced by sintering and atomizing magnetic materials such as soft ferrites such as ferrite and lithium ferrite, iron oxides such as copper-zinc ferrite, and mixtures thereof. .

また、前記キャリアコア材の表面を被覆する樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、四フッ化エチレン・パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）等のフッ素系樹脂の他、ポリアミドイミド樹脂、アクリル系樹脂、ストレートシリコン等が使用可能である。   Examples of the resin that covers the surface of the carrier core material include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), and tetrafluoroethylene. In addition to fluororesin such as perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA), polyamideimide resin, acrylic resin, straight silicon, etc. can be used.

キャリアの粒子径は、電子顕微鏡法による粒子径が１５〜１００μｍ、より好ましくは２０〜７０μｍ、さらに好ましくは２５〜５０μｍである。キャリアの見掛け比重は、磁性体の組成や表面構造等によって相違するが、一般に、３０００〜８０００ｋｇ／ｍ^３の範囲内であることが好ましい。 The particle diameter of the carrier is 15 to 100 μm, more preferably 20 to 70 μm, still more preferably 25 to 50 μm, as measured by electron microscopy. The apparent specific gravity of the carrier varies depending on the composition of the magnetic material, the surface structure, and the like, but is generally preferably in the range of 3000 to 8000 kg / m ³ .

２成分現像剤は、トナーとキャリアとを例えばボールミルを用いて乾式で攪拌混合することにより作製することができる。２成分現像剤中のトナー濃度は、３〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重量％、さらに好ましくは６〜１０重量％である。トナー濃度が３重量％未満の場合は、画像濃度が過度に薄くなる傾向がある。一方、トナー濃度が２０重量％を超える場合は、画像形成装置の運転時に現像装置からのトナーの飛散が発生し、かぶりや画像形成装置内の汚染が増える傾向がある。   The two-component developer can be produced by mixing the toner and the carrier in a dry manner using, for example, a ball mill. The toner concentration in the two-component developer is 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, and still more preferably 6 to 10% by weight. When the toner density is less than 3% by weight, the image density tends to be excessively thin. On the other hand, when the toner concentration exceeds 20% by weight, the toner is scattered from the developing device during operation of the image forming apparatus, and there is a tendency for fogging and contamination in the image forming apparatus to increase.

以下、実施例を通して本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明はこの実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. In addition, this invention is not limited at all by this Example.

［樹脂微粒子の製造］
・樹脂微粒子Ａ
撹拌装置、冷却管、温度センサーを備えた１０００ｍＬ反応器に、蒸留水４５０ｍＬ、ドデシル硫酸ナトリウム０．５６ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌しながら８０℃に昇温した後、これに１重量％過硫酸カリウム水溶液１２０ｇを添加した。次に、スチレン１４０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン３．６ｇのモノマー混合液を１．５時間かけて添加した後、更に２時間保持し、重合を完結させた。重合反応終了後、内容物を室温まで冷却して、重合分散体液を得た。その後、フリーズドライにより乾燥して、樹脂微粒子Ａを得た。 [Manufacture of resin fine particles]
・ Resin fine particles A
A 1000 mL reactor equipped with a stirrer, a condenser, and a temperature sensor was charged with 450 mL of distilled water and 0.56 g of sodium dodecyl sulfate, and the mixture was heated to 80 ° C. while stirring under a nitrogen stream. 120 g of aqueous potassium sulfate solution was added. Next, a monomer mixture of 140 g of styrene, 30 g of methyl methacrylate, and 3.6 g of n-octyl mercaptan was added over 1.5 hours, and the mixture was further maintained for 2 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization reaction, the content was cooled to room temperature to obtain a polymer dispersion liquid. Thereafter, it was dried by freeze drying to obtain resin fine particles A.

・樹脂微粒子Ｂ
撹拌装置、冷却管、温度センサーを備えた１０００ｍＬ反応器に、蒸留水４５０ｍＬ、ドデシルアンモニウムクロライド０．５２ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌しながら８０℃に昇温した後、これに１重量％過硫酸カリウム水溶液１２０ｇを添加した。次に、スチレン１４０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン３．６ｇのモノマー混合液を１．５時間かけて添加した後、更に２時間保持し、重合を完結させた。重合反応終了後、内容物を室温まで冷却して、重合分散体液を得た。その後、フリーズドライにより乾燥して、樹脂微粒子Ｂを得た。 ・ Resin fine particle B
A 1000 mL reactor equipped with a stirrer, a cooling tube, and a temperature sensor was charged with 450 mL of distilled water and 0.52 g of dodecyl ammonium chloride, heated to 80 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and 1 wt% excess was added thereto. 120 g of aqueous potassium sulfate solution was added. Next, a monomer mixture of 140 g of styrene, 30 g of methyl methacrylate, and 3.6 g of n-octyl mercaptan was added over 1.5 hours, and the mixture was further maintained for 2 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization reaction, the content was cooled to room temperature to obtain a polymer dispersion liquid. Thereafter, it was dried by freeze drying to obtain resin fine particles B.

・樹脂微粒子Ｃ
撹拌装置、冷却管、温度センサーを備えた１０００ｍＬ反応器に、蒸留水４５０ｍＬ、ドデシルアンモニウムクロライド０．５２ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌しながら８０℃に昇温した後、これに１重量％過硫酸カリウム水溶液１２０ｇを添加した。次に、アクリル酸ブチル１５ｇ、メタクリル酸メチル１６５ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン３．６ｇのモノマー混合液を１．５時間かけて添加した後、更に２時間保持し、重合を完結させた。重合反応終了後、内容物を室温まで冷却して、重合分散体液を得た。その後、フリーズドライにより乾燥して、樹脂微粒子Ｃを得た。 ・ Resin fine particle C
A 1000 mL reactor equipped with a stirrer, a cooling tube, and a temperature sensor was charged with 450 mL of distilled water and 0.52 g of dodecyl ammonium chloride, heated to 80 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and 1 wt% excess was added thereto. 120 g of aqueous potassium sulfate solution was added. Next, a monomer mixed solution of 15 g of butyl acrylate, 165 g of methyl methacrylate, and 3.6 g of n-octyl mercaptan was added over 1.5 hours, and then maintained for another 2 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization reaction, the content was cooled to room temperature to obtain a polymer dispersion liquid. Thereafter, the resin fine particles C were obtained by drying by freeze drying.

［トナーの製造］
（実施例１のトナー）
まず、結着樹脂として、ポリエステル系樹脂（酸価：５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：１２０℃）１００質量部、着色剤として、銅フタロシアニン顔料（クラリアントジャパン株式会社製のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）４質量部、ワックスとして、カルナバワックス（融点８２℃）５質量部、電荷制御剤として、４級アンモニウム塩化合物（オリエント化学工業株式会社製のＰ−５１）１質量部を、ヘンシェルミキサ（日本コークス工業株式会社製）で５分間混合した。その後、得られた混合物を２軸押出機（株式会社池貝製のＰＣＭ−３０型）で溶融混練した。そして、混練物を冷却後、得られた溶融混練物を気流式粉砕機（ターボ工業株式会社製のターボミル）で微粉砕し、風力分級機（日鉄鉱業株式会社製のＥＪ−ＬＡＢＯ）で分級処理した。そうすることによって、体積平均径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）が得られた。なお、コア粒子の体積平均径は、粒度計（ベックマンコールター株式会社製のマルチサイザー３）によって、測定した。

[Production of toner]
(Toner of Example 1)
First, 100 parts by mass of a polyester resin (acid value: 5.6 mg KOH / g, melting point: 120 ° C.) as a binder resin, and copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) as a colorant. 3) 4 parts by weight, 5 parts by weight of carnauba wax (melting point 82 ° C.) as wax, 1 part by weight of a quaternary ammonium salt compound (P-51 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a charge control agent, Henschel mixer (Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.) for 5 minutes. Then, the obtained mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder (PCM-30 manufactured by Ikegai Co., Ltd.). And after cooling the kneaded product, the obtained melt-kneaded product is finely pulverized with an airflow type pulverizer (turbo mill manufactured by Turbo Industry Co., Ltd.) and classified with an air classifier (EJ-LABO manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.). Processed. By doing so, a polyester toner (core particles) having a volume average diameter of 6.7 μm was obtained. The volume average diameter of the core particles was measured with a particle size meter (Multisizer 3 manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

上記により得られた、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）１Ｋｇ、アニオン性界面活性剤を用いて作製した前記樹脂微粒子Ａ（スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂微粒子、一次粒径８０ｎｍ）４５ｇをヘンシェルミキサー（羽根先端速度：４０ｍ／秒）で５分間混合処理を施した。   1 kg of the polyester toner (core particles) having a volume average particle size of 6.7 μm obtained as described above, the resin fine particles A (styrene-methyl methacrylate copolymer resin fine particles, primary particle size, prepared using an anionic surfactant) 80 g) was mixed for 5 minutes with a Henschel mixer (blade tip speed: 40 m / sec).

処理後のトナーを微量サンプリングし、その表面状態をＦＥ−ＳＥＭ（日本電子社製 ＪＳＭ−７４０１Ｆ）で撮影、画像処理を行うことによって被覆率を算出した結果、被覆率は８５％であった（被覆率は５％刻みで算出した）。   A small amount of the processed toner was sampled, the surface state was photographed with FE-SEM (JSM-7401F manufactured by JEOL Ltd.), and the coverage was calculated by image processing. As a result, the coverage was 85% ( The coverage was calculated in 5% increments).

また、サンプリングしたトナーをフェライトキャリア（京セラミタ製プリンターＦＳ−Ｃ５１００ＤＮに使用しているキャリア）との混合比８％でボールミルにて５分（１２０ｒｐｍ）混合し、トナーの帯電量を帯電量測定装置（ＴＲＥＫ社製Ｍｏｄｅｌ ２１０ＨＳ−２Ａ）測定した結果、１５μＣ／ｇであった。   Also, the sampled toner is mixed with a ferrite carrier (carrier used in Kyocera Mita printer FS-C5100DN) at a mixing ratio of 8% in a ball mill for 5 minutes (120 rpm), and the charge amount of the toner is measured by a charge amount measuring device. (Model 210HS-2A manufactured by TREK) As a result of measurement, it was 15 μC / g.

その後、正帯電性シリカ（アエロジル社製シリカ９０Ｇ（一次粒径２０ｎｍ）の表面をシリコーンオイル及びアミノシランで処理したもの）２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施して、実施例１のトナーを得た。   Thereafter, 20 g of positively chargeable silica (Aerosil Silica 90G (primary particle size 20 nm) surface treated with silicone oil and aminosilane) was added, and further mixed with a Henschel mixer for 5 minutes. Example 1 No toner was obtained.

（実施例２のトナー）
実施例１と同様の方法で得た、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）１Ｋｇ、カチオン性界面活性剤を用いて作製した前記樹脂微粒子Ｂ（スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂微粒子、一次粒径９０ｎｍ）５０ｇをヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施した。 (Toner of Example 2)
1 g of polyester toner (core particles) having a volume average particle diameter of 6.7 μm obtained by the same method as in Example 1 and the resin fine particles B (styrene-methyl methacrylate copolymer resin) prepared using a cationic surfactant 50 g of fine particles (primary particle size 90 nm) were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes.

処理後のトナーを微量サンプリングし、その表面状態をＦＥ−ＳＥＭで撮影、画像処理を行うことによって被覆率を算出した結果、被覆率は８５％であった（被覆率は５％刻みで算出した）。   A small amount of the processed toner was sampled, the surface state was photographed with FE-SEM, and the coverage was calculated by image processing. As a result, the coverage was 85% (the coverage was calculated in increments of 5%). ).

また、サンプリングしたトナーをフェライトキャリアとの混合比８％でボールミルにて５分混合し、トナーの帯電量を測定した結果、７５μＣ／ｇであった。   The sampled toner was mixed for 5 minutes with a ball mill at a mixing ratio of 8% with the ferrite carrier, and the charge amount of the toner was measured. As a result, it was 75 μC / g.

その後、シリカ（アエロジル社製酸化チタンＴ８０５（一次粒径２０ｎｍ））２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施し、実施例２のトナーを得た。   Thereafter, 20 g of silica (Titanium Oxide T805 manufactured by Aerosil Co., Ltd. (primary particle size: 20 nm)) was added, and further mixed with a Henschel mixer for 5 minutes to obtain a toner of Example 2.

（実施例３のトナー）
実施例１と同様の方法で得た、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）１Ｋｇ、カチオン性界面活性剤を用いて作製した前記樹脂微粒子Ｃ（アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合樹脂微粒子、一次粒径１２０ｎｍ）８０ｇをヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施した。 (Toner of Example 3)
1 kg of a polyester toner (core particle) having a volume average particle diameter of 6.7 μm obtained by the same method as in Example 1 and the resin fine particles C (butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer) prepared using a cationic surfactant. 80 g of polymer resin fine particles (primary particle size 120 nm) were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes.

処理後のトナーを微量サンプリングし、その表面状態をＦＥ−ＳＥＭで撮影、画像処理を行うことによって被覆率を算出した結果、被覆率は７５％であった（被覆率は５％刻みで算出した）。   A small amount of the processed toner was sampled, and the coverage was calculated by photographing the surface state with FE-SEM and performing image processing. As a result, the coverage was 75% (the coverage was calculated in increments of 5%). ).

また、サンプリングしたトナーをフェライトキャリアとの混合比８％でボールミルにて５分混合し、トナーの帯電量を測定した結果、５０μＣ／ｇであった。   The sampled toner was mixed for 5 minutes with a ball mill at a mixing ratio of 8% with the ferrite carrier, and the charge amount of the toner was measured. As a result, it was 50 μC / g.

その後、シリカ（アエロジル社製酸化チタンＴ８０５（一次粒径２０ｎｍ））２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施し、実施例３のトナーを得た。   Thereafter, 20 g of silica (Titanium Oxide T805 manufactured by Aerosil Co., Ltd. (primary particle size: 20 nm)) was added, and further mixed with a Henschel mixer for 5 minutes to obtain a toner of Example 3.

（実施例４のトナー）
実施例１と同様の方法で得た、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）１Ｋｇ、カチオン性界面活性剤を用いて作製した前記樹脂微粒子Ｃ（アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合樹脂微粒子、一次粒径１２０ｎｍ）１００ｇをヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施した。 (Toner of Example 4)
1 kg of a polyester toner (core particle) having a volume average particle diameter of 6.7 μm obtained by the same method as in Example 1 and the resin fine particles C (butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer) prepared using a cationic surfactant. 100 g of polymer resin fine particles (primary particle size 120 nm) were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes.

処理後のトナーを微量サンプリングし、その表面状態をＦＥ−ＳＥＭで撮影、画像処理を行うことによって被覆率を算出した結果、被覆率は９０％であった（被覆率は５％刻みで算出した）。   A small amount of the processed toner was sampled, and the coverage was calculated by photographing the surface state with FE-SEM and performing image processing. As a result, the coverage was 90% (the coverage was calculated in increments of 5%). ).

また、サンプリングしたトナーをフェライトキャリアとの混合比８％でボールミルにて５分混合し、トナーの帯電量を測定した結果、５２μＣ／ｇであった。   The sampled toner was mixed for 5 minutes with a ball mill at a mixing ratio of 8% with the ferrite carrier, and the charge amount of the toner was measured. As a result, it was 52 μC / g.

その後、シリカ（アエロジル社製ＲＹ９０（一次粒径２０ｎｍ））２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施し、実施例４のトナーを得た。   Thereafter, 20 g of silica (RY90 (Aerosil particle size: 20 nm)) manufactured by Aerosil Co. was added, and further mixed with a Henschel mixer for 5 minutes to obtain a toner of Example 4.

（実施例５のトナー）
実施例１と同様の方法で得た、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）１Ｋｇ、カチオン性界面活性剤を用いて作製した前記樹脂微粒子Ｂ（スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂微粒子、一次粒径９０ｎｍ）４５ｇをヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施した。 (Toner of Example 5)
1 g of polyester toner (core particles) having a volume average particle diameter of 6.7 μm obtained by the same method as in Example 1 and the resin fine particles B (styrene-methyl methacrylate copolymer resin) prepared using a cationic surfactant 45 g of fine particles (primary particle size of 90 nm) were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes.

処理後のトナーを微量サンプリングし、その表面状態をＦＥ−ＳＥＭで撮影、画像処理を行うことによって被覆率を算出した結果、被覆率は７０％であった（被覆率は５％刻みで算出した）。   A small amount of the processed toner was sampled, and the coverage was calculated by photographing the surface state with FE-SEM and performing image processing. As a result, the coverage was 70% (the coverage was calculated in increments of 5%). ).

また、サンプリングしたトナーをフェライトキャリアとの混合比８％でボールミルにて５分混合し、トナーの帯電量を測定した結果、４５μＣ／ｇであった。   The sampled toner was mixed for 5 minutes with a ball mill at a mixing ratio of 8% with the ferrite carrier, and the charge amount of the toner was measured. As a result, it was 45 μC / g.

その後、シリカ（アエロジル社製ＲＹ９０（一次粒径２０ｎｍ））２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施し、実施例５のトナーを得た。   Then, 20 g of silica (RY90 (Aerosol particle size: 20 nm) manufactured by Aerosil) was added, and further mixed with a Henschel mixer for 5 minutes to obtain a toner of Example 5.

（比較例１のトナー）
実施例１と同様の方法で得た、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）に樹脂微粒子を添加せずに、サンプリングしたトナーをフェライトキャリアとの混合比８％でボールミルにて５分混合し、トナーの帯電量を測定した結果、２６μＣ／ｇであった。 (Toner of Comparative Example 1)
The sampled toner was added to the polyester toner (core particle) having a volume average particle diameter of 6.7 μm obtained by the same method as in Example 1 and the sampled toner was mixed with a ferrite carrier by a ball mill at a mixing ratio of 8%. As a result of mixing for 5 minutes and measuring the charge amount of the toner, it was 26 μC / g.

その後、シリカ（アエロジル社製酸化チタンＴ８０５（一次粒径２０ｎｍ））２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施し、比較例１のトナーを得た。   Thereafter, 20 g of silica (Titanium oxide T805 manufactured by Aerosil Co., Ltd. (primary particle size 20 nm)) was added, and further mixed for 5 minutes with a Henschel mixer to obtain the toner of Comparative Example 1.

（比較例２のトナー）
実施例１と同様の方法で得た、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）１Ｋｇ、カチオン性界面活性剤を用いて作製した前記樹脂微粒子Ｂ（スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂微粒子、一次粒径９０ｎｍ）３５ｇをヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施した。 (Toner of Comparative Example 2)
1 g of polyester toner (core particles) having a volume average particle diameter of 6.7 μm obtained by the same method as in Example 1 and the resin fine particles B (styrene-methyl methacrylate copolymer resin) prepared using a cationic surfactant 35 g of fine particles (primary particle size of 90 nm) were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes.

処理後のトナーを微量サンプリングし、その表面状態をＦＥ−ＳＥＭで撮影、画像処理を行うことによって被覆率を算出した結果、被覆率は５０％であった（被覆率は５％刻みで算出した）。   A small amount of the processed toner was sampled, the surface state was photographed with FE-SEM, and the coverage was calculated by performing image processing. As a result, the coverage was 50% (the coverage was calculated in increments of 5%). ).

また、サンプリングしたトナーをフェライトキャリアとの混合比８％でボールミルにて５分混合し、トナーの帯電量を測定した結果、３２μＣ／ｇであった。   The sampled toner was mixed for 5 minutes with a ball mill at a mixing ratio of 8% with the ferrite carrier, and the charge amount of the toner was measured. The result was 32 μC / g.

その後、シリカ（アエロジル社製酸化チタンＴ８０５（一次粒径２０ｎｍ））２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施し、比較例２のトナーを得た。   Thereafter, 20 g of silica (Titanium Oxide T805 manufactured by Aerosil Co., Ltd. (primary particle size 20 nm)) was added, and further mixed with a Henschel mixer for 5 minutes to obtain a toner of Comparative Example 2.

（比較例３のトナー）
実施例１と同様の方法で得た、体積平均粒径６．７μｍのポリエステルトナー（コア粒子）１Ｋｇ、アニオン性界面活性剤を用いて作製した前記樹脂微粒子Ａ（スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹脂微粒子、一次粒径９０ｎｍ）３０ｇをヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施した。 (Toner of Comparative Example 3)
The resin fine particle A (styrene-methyl methacrylate copolymer resin) prepared by using the same method as in Example 1 and using 1 Kg of a polyester toner (core particle) having a volume average particle diameter of 6.7 μm and an anionic surfactant. 30 g of the fine particles (primary particle size 90 nm) were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes.

処理後のトナーを微量サンプリングし、その表面状態をＦＥ−ＳＥＭで撮影、画像処理を行うことによって被覆率を算出した結果、被覆率は５０％であった（被覆率は５％刻みで算出した）。   A small amount of the processed toner was sampled, the surface state was photographed with FE-SEM, and the coverage was calculated by performing image processing. As a result, the coverage was 50% (the coverage was calculated in increments of 5%). ).

また、サンプリングしたトナーをフェライトキャリアとの混合比８％でボールミルにて５分混合し、トナーの帯電量を測定した結果、１６μＣ／ｇであった。   The sampled toner was mixed for 5 minutes with a ball mill at a mixing ratio of 8% with the ferrite carrier, and the charge amount of the toner was measured. The result was 16 μC / g.

その後、正帯電性シリカ（アエロジル社製シリカ90G（一次粒径２０ｎｍ）の表面をシリコーンオイル及びアミノシランで処理したもの）２０ｇを添加し、さらにヘンシェルミキサーで５分間混合処理を施し、比較例３のトナーを得た。   Thereafter, 20 g of positively-charged silica (Aerosil silica 90G (primary particle size 20 nm) surface treated with silicone oil and aminosilane) was added, and further mixed with a Henschel mixer for 5 minutes. A toner was obtained.

（現像剤の作製）
実施例１〜５及び比較例１〜３で得られたトナーと、フェライトキャリア（京セラミタ製プリンターＦＳ−Ｃ５１００ＤＮに使用しているキャリア）との混合比１１％でボールミルにて３０分混合してそれぞれのトナーを用いた現像剤を作製した。 (Development of developer)
The toner obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was mixed with a ferrite carrier (carrier used in Kyocera Mita printer FS-C5100DN) at a mixing ratio of 11% in a ball mill for 30 minutes. Developers using the respective toners were prepared.

［カブリ評価１］
この現像剤の帯電量を測定した後、京セラミタ製プリンターＦＳ−Ｃ５１００ＤＮ用現像器に入れてＦＳ−Ｃ５１００ＤＮに搭載し、１時間白紙印字を行い、白紙印字中におけるカブリの発生の有無を評価した。評価は以下の評価基準で行った。
○：カブリが全く認められない
△：カブリがあるものの、実用上問題ない
×：カブリがあり、実用上問題がある
［カブリ評価２］
次に、カブリ評価１が○または△だったものについて、白紙印字を行った現像剤と未使用の現像剤とを等量ずつ取り、ボールミルにて１分間混合した後、その混合剤をＦＳ−Ｃ５１００ＤＮ用現像器に入れてＦＳ−Ｃ５１００ＤＮに搭載し、白紙印字を１００枚行い、さらにカブリの発生状況を調べた。以下の評価基準で評価を行った。
○：カブリが全く認められない
△：カブリがあるものの、実用上問題ない
×：カブリがあり、実用上問題がある
いずれのカブリ評価においても、評価結果が○または△であったものを合格とした。 [Fog evaluation 1]
After measuring the charge amount of the developer, the developer was put into a FS-C5100DN developer unit made by Kyocera Mita and mounted on the FS-C5100DN, and blank paper printing was performed for 1 hour to evaluate the occurrence of fogging during blank paper printing. . Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○: No fogging is observed at all. Δ: Although there is fogging, there is no practical problem. ×: There is fogging and there is a practical problem [Fog Evaluation 2]
Next, for the fog evaluation 1 of ◯ or Δ, an equal amount of the developer on which blank paper printing was performed and the unused developer were taken and mixed for 1 minute in a ball mill, and then the mixture was added to FS- It was placed in a C5100DN developer and mounted on the FS-C5100DN, 100 blank pages were printed, and the occurrence of fogging was examined. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○: No fogging is observed. △: There is fogging, but there is no problem in practical use. ×: There is fogging, there is a practical problem. did.

［評価結果］
評価の結果を表２に示す。 [Evaluation results]
The evaluation results are shown in Table 2.

表２より、樹脂微粒子による被覆率が７０％以上のトナーを用いることにより、正帯電性シリカを用いたトナーにおいてもカブリを実用レベルまで抑制することができることが明らかとなった。

From Table 2, it became clear that fogging can be suppressed to a practical level even in a toner using positively chargeable silica by using a toner having a coverage of 70% or more by resin fine particles.

また、カチオン性開始剤を用いて乳化重合法により作製したアクリル樹脂微粒子によりコア粒子表面の７０％以上を被覆したトナーを用いることによって、負帯電性微粒子を用いた場合においても、カブリの発生を実用レベルまで抑制することができることがわかった。
Further, by using a toner in which 70% or more of the surface of the core particle is coated with acrylic resin fine particles prepared by an emulsion polymerization method using a cationic initiator, fogging is generated even when negatively charged fine particles are used. It was found that it can be suppressed to a practical level.

Claims (3)

少なくともポリエステル系樹脂、離型剤、着色剤及び樹脂微粒子を含む電子写真用乾式トナーであって、
ポリエステル系樹脂中に少なくとも離型剤及び着色剤を分散させた後、粉砕及び分級して得られるコア粒子の表面の７０％以上が、樹脂微粒子により被覆されていること、
樹脂微粒子がアクリル系樹脂微粒子又はメタクリル系樹脂微粒子から選択される少なくとも１つであること、並びに
前記アクリル系樹脂微粒子又は前記メタクリル系樹脂微粒子は、カチオン性界面活性剤を用いて乳化重合法により作製された、スチレン−メタクリル酸メチル樹脂微粒子又はアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル樹脂微粒子であることを特徴とする、正帯電性の電子写真用乾式トナー。 An electrophotographic dry toner comprising at least a polyester resin, a release agent, a colorant and resin fine particles,
70% or more of the surface of the core particles obtained by pulverizing and classifying after dispersing at least the release agent and the colorant in the polyester resin is coated with resin fine particles ,
The resin fine particles are at least one selected from acrylic resin fine particles or methacrylic resin fine particles ; and
The acrylic resin fine particles or the methacrylic resin fine particles are styrene-methyl methacrylate resin fine particles or butyl acrylate-methyl methacrylate resin fine particles prepared by an emulsion polymerization method using a cationic surfactant. A positively chargeable dry toner for electrophotography. 請求項１に記載の電子写真用乾式トナーとキャリアとを含む、現像剤。 A developer comprising the electrophotographic dry toner according to claim 1 and a carrier. ポリエステル系樹脂中に少なくとも着色剤を分散させた後、粉砕及び分級してコア粒子得る工程、及び
得られたコア粒子を、カチオン性界面活性剤を用いて乳化重合法により作製された、スチレン−メタクリル酸メチル樹脂微粒子又はアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル樹脂微粒子から選択される少なくとも１つの樹脂微粒子と機械的に混合して、コア粒子表面の７０％以上を前記樹脂微粒子で被覆する工程を含む、
正帯電性の電子写真用乾式トナーの製造方法。 A step of obtaining a core particle by dispersing at least a colorant in a polyester-based resin and then pulverizing and classifying the styrene-made styrene-based polymer using a cationic surfactant. Including mechanically mixing with at least one resin fine particle selected from methyl methacrylate resin fine particles or butyl acrylate-methyl methacrylate resin fine particles, and covering 70% or more of the core particle surface with the resin fine particles,
A method for producing a positively chargeable electrophotographic dry toner.