JP2000279818A - Catalytic metal colloid - Google Patents
Catalytic metal colloidInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた排気ガス浄
化用触媒の基礎原料である触媒金属コロイドに関する。
特に自動車用排気ガスに有用な浄化用触媒の製造に用い
ることが有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a catalytic metal colloid which is a basic raw material of an excellent exhaust gas purifying catalyst.
In particular, it is useful to use it for the production of a purification catalyst useful for automobile exhaust gas.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来のリーンバーン自動車排ガス浄化用
触媒は、特開平５−２６１２８７にみられるように、多
孔質体である担体と当該担体に担持させたバリウム酸化
物、ランタン酸化物及び白金とからなることを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒が知られている。2. Description of the Related Art As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-261287, a conventional lean-burn automotive exhaust gas purifying catalyst comprises a porous carrier and barium oxide, lanthanum oxide and platinum supported on the carrier. An exhaust gas purifying catalyst characterized by the following is known.
【０００３】この触媒の作り方は、ジニトロジアンミン
白金硝酸水溶液と酢酸バリウム又は硝酸バリウムの水溶
液と硝酸ランタン水溶液との混合溶液にアルミナをコー
トした担体を浸漬して乾燥後、焼成して製造していた。[0003] This catalyst was produced by immersing a carrier coated with alumina in a mixed solution of dinitrodiammineplatinum nitric acid aqueous solution and barium acetate or an aqueous solution of barium nitrate and lanthanum nitrate, followed by drying and firing. .
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
リーンバーン自動車排ガス浄化用触媒は、耐熱性に弱
く、連続した高温環境下では、白金はシンタリング（凝
集）して排気ガス浄化率、特にＮＯＸ吸蔵量が低下しす
るという現象が発生していた。However, the conventional lean burn catalyst for purifying exhaust gas from automobiles has low heat resistance, and in a continuous high temperature environment, platinum sinters (aggregates) and the exhaust gas purification rate, particularly NOX, is reduced. The phenomenon that the occlusion amount is reduced has occurred.
【０００５】この白金のシンタリングに関しては、本件
発明者等は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰと称す
る。）−白金／ロジウムバイメタルコロイドを用いた触
媒により解決することを提唱してきた。[0005] The present inventors have proposed to solve this sintering of platinum by using a catalyst using polyvinylpyrrolidone (referred to as PVP) -platinum / rhodium bimetallic colloid.
【０００６】ところが、ＰＶＰ−白金／ロジウム複合コ
ロイドを用いた触媒にアルカリ金属、アルカリ土類金属
又は希土類金属、例えばバリウムを担持し、ＮＯＸ吸蔵
量を調べてみると、ＮＯＸ吸蔵量が当初の予測通りの性
能を発揮し得ないことが分かった。[0006] However, PVP-platinum / catalyst alkali metal with rhodium complex colloid, alkaline earth metal or rare earth metal, such as barium carries, Examining the the NO X storage amount, the NO X storage amount initially It was found that the expected performance could not be exhibited.
【０００７】この原因がどこにあるのかを詳細に検討し
た結果、本発明者等は、触媒の担持された際の形態に問
題があることが判明した。即ち、触媒担体にバリウムを
担持した際の、バリウムの分散性に問題があるとの結論
を得るに至った。As a result of a detailed examination of where the cause is, the present inventors have found that there is a problem in the form when the catalyst is carried. That is, it has been concluded that there is a problem in the dispersibility of barium when barium is supported on the catalyst carrier.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
白金のシンタリングを、白金−ロジウム等の複合金属コ
ロイドを用いることにより抑制し、かつ白金の近傍にア
ルカリ金属、アルカリ土類金属又は希土類（以下、「ア
ルカリ金属等」と称する。）のいずれかに属する元素の
１種又は２種以上を高分散に担持することにより、従来
より優れたＮＯ Ｘ吸蔵能を有する自動車用排ガス浄化用
触媒を得ることの出来る触媒製造に適した触媒金属コロ
イドとして、以下のアルカリ金属等の分散性を向上させ
た自動車用排ガス浄化用触媒の触媒金属担持に用いる触
媒金属コロイドを開発したのである。Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have:
Platinum sintering should be performed using a complex metal such as platinum-rhodium
Suppress by using a Lloyd
Lucari metal, alkaline earth metal or rare earth (hereinafter referred to as “A
Lucari metal etc. " ) Of any element belonging to
By supporting one or more types in a highly dispersed state,
Better NO XFor automotive exhaust gas purification with storage capacity
Catalyst metal roller suitable for catalyst production that can obtain catalyst
Improves the dispersibility of the following alkali metals, etc.
Used for supporting catalytic metal of exhaust gas purification catalyst for automobiles
They developed a metal colloid.
【０００９】しかも、本件発明に係る触媒金属コロイド
を用いると、複合金属コロイドだけでなく単一金属コロ
イドであっても、自動車用の排ガス触媒として使用可能
なアルカリ金属等担持型の触媒を得ることが可能とな
る。なお、ここでいうシンタリングとは、触媒粒子と触
媒粒子とが凝集し粗粒化する現象を言う。触媒粒子が粗
粒化すると、触媒粒子と排気ガスとの接触反応界面面積
の低下を引き起こし、排気ガスの浄化性能を低下させる
結果となるのである。Furthermore, when the catalytic metal colloid according to the present invention is used, it is possible to obtain an alkali metal-supported catalyst that can be used as an exhaust gas catalyst for automobiles, not only a composite metal colloid but also a single metal colloid. Becomes possible. The term “sintering” as used herein refers to a phenomenon in which catalyst particles are aggregated and coarsened. When the catalyst particles are coarsened, the contact reaction interface area between the catalyst particles and the exhaust gas is reduced, and the purification performance of the exhaust gas is reduced.
【００１０】請求項１には、アルカリ金属、アルカリ土
類金属又は希土類担持型触媒の触媒担持プロセスにおい
て、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は希土類のいず
れかに属する元素の１種又は２種以上を担持するＡプロ
セスと、その他のキレート化させた触媒金属を担持する
Ｂプロセスとを別個のプロセスとして行う際に用いる触
媒金属コロイドであって、Ｂプロセスで用いる１種又は
２種以上の触媒金属をキレート結合させコロイド化させ
る際に用いる高分子キレート化剤に、ポリアクリル酸、
ポリアリルアミン、ポリメタクリル酸、ポリビニルアミ
ン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル）アリルアミ
ン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピイラゾー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルメトキサゾリド
ン、エチレンジアミンテトラ酢酸とエチレンジアミンと
のポリアミド、１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ
酢酸の酸無水物と１，２−ジアミノシクロヘキサンとの
ポリアミド、１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸と１，２−ジアミノシクロヘキサンとのポリアミド、
１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸とエチレン
ジアミンとのポリアミド、ビニルアセテートとメタクリ
ル酸の共重合体、及びイタコン酸とメタアクリル酸の共
重合体のいずれか１種又は２種以上のいずれかを用いる
ことを特徴とする高分子キレート触媒金属コロイドとし
ている。According to a first aspect of the present invention, in the catalyst-supporting process of an alkali metal, alkaline earth metal or rare earth supported catalyst, one or more elements belonging to any of the alkali metal, alkaline earth metal and rare earth are added. A catalytic metal colloid used when the A process to be supported and the B process that supports another chelated catalyst metal are performed as separate processes, wherein one or more catalyst metals used in the B process are used. Polymeric chelating agents used for chelating and colloidal formation include polyacrylic acid,
Polyallylamine, polymethacrylic acid, polyvinylamine, poly (N, N-dicarboxymethyl) allylamine, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, polyacrylamide, polyvinylmethoxazolidone, polyamide of ethylenediaminetetraacetic acid and ethylenediamine, 1,2 A polyamide of acid anhydride of cyclohexanediaminetetraacetic acid and 1,2-diaminocyclohexane, a polyamide of 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid and 1,2-diaminocyclohexane,
Using any one or more of polyamides of 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid and ethylenediamine, copolymers of vinyl acetate and methacrylic acid, and copolymers of itaconic acid and methacrylic acid Polymer chelate catalyst metal colloid.
【００１１】ここでいう高分子キレート触媒金属とは、
アルミナ等の多孔質体へのアルカリ金属等の担持と、そ
の他の触媒元素との担持を別個に行う、触媒担持プロセ
スで用いられるものである。請求項１には、「アルカリ
金属、アルカリ土類金属又は希土類のいずれかに属する
元素の１種又は２種以上を担持するＡプロセスと、その
他のキレート化させた触媒金属を担持するＢプロセスと
を別個のプロセスとして行う」と記載しているが、Ａプ
ロセスとＢプロセスとの多孔質体に対する担持の順序は
問題とはならない。[0011] The polymer chelate catalyst metal as used herein means:
This is used in a catalyst loading process in which loading of an alkali metal or the like on a porous body such as alumina and loading of another catalyst element are performed separately. Claim 1 states that "A process supporting one or more elements belonging to any of alkali metals, alkaline earth metals or rare earths, and B process supporting other chelated catalyst metals. Is carried out as a separate process ", but the order of carrying the A process and the B process on the porous body does not matter.
【００１２】即ち、最初に担体である多孔質体に、１種
の金属又は複合金属を担持し、その後アルカリ金属等の
いずれかに属する元素の１種又は２種以上を担持するも
のであってもよい。これに対し、最初に担体である多孔
質体に、アルカリ金属等のいずれかに属する元素の１種
又は２種以上を担持し、その後単一金属又は複合金属を
担持するものであり、担持する順序が異なっていても構
わない。このようにアルカリ金属等を担持するＡプロセ
スと、単一金属又は複合金属を担持するＢプロセスとの
順序を入れ変えても、上述したキレート化剤を用いた本
発明に係る触媒金属コロイドを用いれば貴金属類、アル
カリ金属等を高分散な状態で担持する事が可能となる。That is, first, one kind of metal or composite metal is supported on the porous body as a carrier, and then one or more kinds of elements belonging to any of alkali metals and the like are supported. Is also good. On the other hand, the porous body as the carrier first supports one or more of the elements belonging to any of the alkali metals and the like, and then supports the single metal or the composite metal. The order may be different. Thus, even if the order of the process A for supporting an alkali metal or the like and the process B for supporting a single metal or a composite metal is changed, the catalytic metal colloid according to the present invention using the above-described chelating agent can be used. For example, it becomes possible to support noble metals, alkali metals, and the like in a highly dispersed state.
【００１３】ここでいうキレート化剤には、ポリアクリ
ル酸、ポリアリルアミン、ポリメタクリル酸、ポリビニ
ルアミン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル）アリル
アミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピイラゾ
ール、ポリアクリルアミド、ポリビニルメトキサゾリド
ン、エチレンジアミンテトラ酢酸とエチレンジアミンと
のポリアミド、１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ
酢酸の酸無水物と１，２−ジアミノシクロヘキサンとの
ポリアミド、１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸と１，２−ジアミノシクロヘキサンとのポリアミド、
１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸とエチレン
ジアミンとのポリアミド、ビニルアセテートとメタクリ
ル酸の共重合体、及びイタコン酸とメタアクリル酸の共
重合体のいずれか１種又は２種以上を用いるものとして
いる。The chelating agent referred to herein includes polyacrylic acid, polyallylamine, polymethacrylic acid, polyvinylamine, poly (N, N-dicarboxymethyl) allylamine, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, polyacrylamide, polyvinyl Methoxazolidone, polyamide of ethylenediaminetetraacetic acid and ethylenediamine, polyamide of acid anhydride of 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid and 1,2-diaminocyclohexane, 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid and 1,2-diamino Polyamide with cyclohexane,
Any one or more of polyamides of 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid and ethylenediamine, copolymers of vinyl acetate and methacrylic acid, and copolymers of itaconic acid and methacrylic acid are used.
【００１４】これらのキレート化剤は、キレート化効果
に優れ、触媒担持を行った後の、焼成プロセスで除去す
ることが容易であり、触媒性能に影響を与えることが極
めて少ないものである。中でも、これらのキレート化剤
を用いるメリットとして大きいのは、キレート化した触
媒金属を多孔質体へ担持する際の吸着速度が極めて大き
くなると言う点にある。吸着速度が速く、触媒担持時間
を短縮化することが出来れば、触媒体の製造時間を短縮
化することができ、時間的生産コストを削減でき、より
安価な製品として供給できることになる。These chelating agents are excellent in chelating effect, are easily removed by a calcination process after carrying a catalyst, and have very little effect on catalyst performance. Among them, one of the great advantages of using these chelating agents is that the adsorption speed when the chelated catalyst metal is supported on the porous body is extremely increased. If the adsorption speed is high and the catalyst loading time can be shortened, the production time of the catalyst body can be shortened, the time production cost can be reduced, and the product can be supplied as a cheaper product.
【００１５】このときのキレート化剤の使用量について
は、請求項２に記載した通りである。すなわち、触媒金
属（Ｍ）とキレート化剤（Ｐ）との重量比（Ｍ／Ｐ）＝
１／４〜１／０．２の範囲である。このような範囲とし
て定めた理由については後述する。The amount of the chelating agent used at this time is as described in claim 2. That is, the weight ratio (M / P) of the catalyst metal (M) and the chelating agent (P) =
It is in the range of 1/4 to 1 / 0.2. The reason for defining such a range will be described later.
【００１６】そして、請求項３に記載するように触媒金
属には白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラ
ジウム、銀、金、オスミウム、レニウムのいずれか１種
又は２種以上を選択的に組み合わせて用いることができ
る。２種以上を選択的に組み合わせて用いる場合には、
少なくとも１種の触媒金属の粒子は、他の金属コロイド
粒子の周囲を覆い、保護コロイドとしての役割を果たす
ものとなり、長期にわたって高い触媒性能を維持するこ
とができる。例えば、白金とロジウムとの組み合わせで
あれば、白金コロイドの表面をロジウムコロイドが覆
い、白金コロイドを保護する役割を果たすものとなるの
である。Further, as described in claim 3, any one or more of platinum, rhodium, iridium, ruthenium, palladium, silver, gold, osmium and rhenium are selectively used as the catalyst metal. be able to. When two or more kinds are selectively used in combination,
At least one type of catalyst metal particles covers the periphery of other metal colloid particles and serves as a protective colloid, and can maintain high catalytic performance for a long period of time. For example, in the case of a combination of platinum and rhodium, the surface of the platinum colloid is covered with the rhodium colloid and plays a role of protecting the platinum colloid.
【００１７】上述の触媒金属の供給源となる化合物には
種々のものがある。単一触媒金属コロイドの場合は、１
種の触媒金属を含む化合物を目的に適宜合わせて選択的
に使用すれば足りる。ところが、例えば、白金−ロジウ
ム複合金属コロイドを得るためには、白金化合物とし
て、ジニトロジアンミン白金を用いることが好ましく、
ロジウム化合物として硝酸ロジウムを用いることが好ま
しいというように、最適の組み合わせが幾通りも存在す
る。最適な組み合わせとは、コロイドの品質の長期安定
性に優れているか否か、担持が容易に行えるか否か、現
実の使用に際して高い触媒性能を確保できるか否かの諸
特性を考慮して定められるべきものである。いずれにし
ても、使用するキレート化剤との相性を考慮し、上述の
触媒金属を含有する適当な化合物を、適宜選択的に用い
ることができる。There are various kinds of compounds as a source of the above-mentioned catalyst metal. For a single catalytic metal colloid, 1
It suffices if compounds containing various kinds of catalyst metals are selectively used as appropriate for the purpose. However, for example, in order to obtain a platinum-rhodium composite metal colloid, it is preferable to use dinitrodiammine platinum as a platinum compound,
There are several optimal combinations, such as using rhodium nitrate as the rhodium compound. The optimal combination is determined in consideration of various properties such as whether or not the colloid quality has excellent long-term stability, whether or not it can be easily supported, and whether or not high catalytic performance can be ensured in actual use. Something to be done. In any case, in consideration of the compatibility with the chelating agent to be used, an appropriate compound containing the above-mentioned catalyst metal can be selectively used as appropriate.
【００１８】ここでいう多孔質体には、アルミナ、シリ
カ、シリカアルミナ、ゼオライト、モルデナイト、チタ
ニア、セリア、ジルコニアを用いることができる。経済
的な面を考慮すれば、アルミナを用いることが有益であ
り、多孔質径を考慮する必要性があれば選択の幅のある
モルデナイトを使用する等、最終的触媒の使用目的に合
わせての選択的使用が可能である。As the porous material, alumina, silica, silica-alumina, zeolite, mordenite, titania, ceria, and zirconia can be used. Considering the economical aspect, it is beneficial to use alumina, and if it is necessary to consider the porous diameter, use mordenite with a wide range of choices according to the purpose of use of the final catalyst. Selective use is possible.
【００１９】担持方法は、所定量の多孔質体と高分子キ
レート触媒金属コロイドとを水溶液中で所定時間撹拌
し、吸着させることにより行われる。アルカリ金属等の
担持処理は、この高分子キレート触媒金属担持の前プロ
セス若しくは後プロセスとして行われる。The loading method is carried out by stirring a predetermined amount of the porous body and the polymer chelate catalyst metal colloid in an aqueous solution for a predetermined period of time and adsorbing them. The support treatment of the alkali metal or the like is performed as a pre-process or post-process of supporting the polymer chelate catalyst metal.
【００２０】アルカリ金属等の担持には、目的元素を含
むアルカリ金属等の化合物が用いられる。中でも、アル
カリ土類金属の内、バリウムを担持する際に用いるに適
したバリウム化合物とは、酢酸バリウム、ＥＤＴＡバリ
ウム、ＣｙＤＴＡバリウム、硝酸バリウム、テトラニト
ロ白金酸バリウム、塩化白金酸バリウムである。これら
のバリウム化合物を用いることで、微細で均一に分散し
た分散度の高いバリウムの粒子として結合させることが
可能となるのである。For supporting the alkali metal or the like, a compound such as an alkali metal containing the target element is used. Among these, among the alkaline earth metals, the barium compounds suitable for supporting barium are barium acetate, barium EDTA, barium CyDTA, barium nitrate, barium tetranitroplatinate, and barium chloroplatinate. By using these barium compounds, it is possible to combine fine and uniformly dispersed barium particles with a high degree of dispersion.
【００２１】触媒元素の担持プロセスであるＡプロセス
及びＢプロセスが終了すると、その後、水分を蒸発乾固
させ、乾燥処理を行い、所定温度で数時間焼成し、高分
子キレート金属触媒の製造が完了するのである。この高
分子キレート金属触媒は、アルカリ金属等の分散度が高
く、触媒金属のシンタリングの進行をくい止め、優れた
ＮＯＸ吸蔵能を維持することが可能となる。When the process A and the process B, which are the processes for supporting the catalytic element, are completed, the water is evaporated to dryness, a drying treatment is performed, and the mixture is calcined at a predetermined temperature for several hours to complete the production of the polymer chelate metal catalyst. You do it. This polymer chelate metal catalyst has a high degree of dispersion of an alkali metal or the like, inhibits the progress of sintering of the catalyst metal, and can maintain excellent NO X storage ability.
【００２２】前述したように、本発明に係る触媒金属コ
ロイドを用いて調整した自動車の排ガス浄化触媒は、従
来の触媒では得ることのできなかったＮＯＸの安定吸蔵
が可能となり、優れたＬＥＶ自動車の実現が可能となる
のである。[0022] As described above, an automobile exhaust gas purifying catalyst is adjusted by using a catalytic metal colloids according to the present invention enables stable storage of the NO X which could not be obtained with conventional catalysts, excellent LEV automobiles Can be realized.
【００２３】以上に述べた触媒金属コロイドは、微細
粒、即ち、粉体である多孔質体へ直接的に触媒を担持す
る方法における使用方法である。ところが、触媒体の構
成材料であるモノリスの表面を、予め微細粒である多孔
質体でコートし、その後、多孔質体に触媒金属を担持す
るアルカリ金属等担持型触媒の製造過程で本件発明に係
る高分子キレート金属触媒コロイドを用いることが有用
である。以上及び以下において、モノリスとは、金属製
波形フォイル及び金属製スペーサフォイル等の巻き上げ
触媒及び角形積層触媒の製造に用いる材料、セラミック
ハニカムの構成材料及び一体成形したセラミックハニカ
ム等触媒体を構成する部材の全てを含む概念として用い
ている。The above-mentioned catalytic metal colloid is used in a method of directly supporting a catalyst on fine particles, that is, a porous material which is a powder. However, the surface of the monolith, which is a constituent material of the catalyst body, is coated in advance with a porous body that is fine particles, and then, in the process of manufacturing a supported catalyst such as an alkali metal that supports a catalyst metal on the porous body, the present invention is applied. It is useful to use such a polymer chelate metal catalyst colloid. Above and below, a monolith is a material used for manufacturing a wound catalyst and a rectangular laminated catalyst such as a metal corrugated foil and a metal spacer foil, a constituent material of a ceramic honeycomb, and a member constituting a catalyst body such as a ceramic honeycomb formed integrally. Is used as a concept that includes all of the above.
【００２４】本件発明に係る触媒金属コロイドは、触媒
金属を担持する際の、触媒金属の吸着性を向上させるこ
とが可能となる。触媒金属を担持する際、触媒金属を微
細粒である多孔質体に担持するのに比べ、一旦、モノリ
スにコートした微細粒である多孔質体に担持することは
困難であり、触媒金属の吸着速度が著しく悪くなるので
ある。The catalytic metal colloid according to the present invention makes it possible to improve the catalytic metal adsorption when the catalytic metal is carried. When the catalyst metal is supported, it is more difficult to once support the catalyst metal on the porous body, which is a fine particle coated on the monolith, compared to supporting the catalyst metal on the porous body, which is a fine particle. The speed is significantly worse.
【００２５】この問題を解決する手段として、請求項１
に記載のキレート化剤を用いた触媒金属を用いることに
より、吸着速度を向上させ、アルカリ金属等及びその他
の触媒金属が均一に微細に分散した状態を得ることが出
来るのである。[0025] As means for solving this problem, claim 1
By using the catalyst metal using the chelating agent described in (1), the adsorption rate can be improved, and a state in which the alkali metal and the other catalyst metals are uniformly and finely dispersed can be obtained.
【００２６】ここで、微細粒である多孔質体とは、前述
と同様にアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライ
ト、モルデナイト、チタニア、セリア、ジルコニアの１
種又は２種以上である。この多孔質体の、モノリスへの
コートは、多孔質体を懸濁させた水溶液中にモノリスを
浸漬し、乾燥させるプロセスを複数回繰り返し、目的量
の多孔質体のコートするものである。Here, the porous material which is a fine particle means one of alumina, silica, silica-alumina, zeolite, mordenite, titania, ceria, and zirconia as described above.
Species or two or more species. This coating of the porous body onto the monolith is to coat a desired amount of the porous body by repeating a process of immersing the monolith in an aqueous solution in which the porous body is suspended and drying the monolith plural times.
【００２７】本件発明に係る触媒金属コロイドを用いれ
ば、モノリスへコートした状態の多孔質体への担持は、
吸着速度が速く、担持プロセスに要する時間を大幅に短
縮することが可能となる。When the catalytic metal colloid according to the present invention is used, the monolith coated on the porous body is supported by:
The adsorption speed is high, and the time required for the loading process can be significantly reduced.
【００２８】このことをより分かりやすく説明するた
め、キレート化剤にポリアクリル酸（以下、ＰＡＡと称
する。）を用いた単一触媒金属コロイドである白金コロ
イドに、アルミナをコートしたハニカムを浸漬した場合
と、請求項１に記載した化合物に含まれないポリビニル
ピロリドン（以下、ＰＶＰと称する。）を用いた白金コ
ロイドの場合との触媒金属である白金の吸着担持速度を
比較してみる。図１には、白金コロイド中に残留した白
金濃度と吸着（担持）時間との関係を示している。To explain this more clearly, a honeycomb coated with alumina was immersed in platinum colloid, which is a single catalytic metal colloid using polyacrylic acid (hereinafter referred to as PAA) as a chelating agent. The adsorption carrying rate of platinum as a catalytic metal in the case and the case of platinum colloid using polyvinylpyrrolidone (hereinafter referred to as PVP) not included in the compound described in claim 1 will be compared. FIG. 1 shows the relationship between the concentration of platinum remaining in the platinum colloid and the adsorption (loading) time.
【００２９】この図１によれば、ＰＶＰを用いた場合に
比べ、ＰＡＡをキレート化剤として用いたものは、残留
白金量が経時的に急激に減少しており、ＰＶＰを用いた
場合が、触媒元素である白金が吸着担持する速度が極め
て速いことが分かる。吸着性と安定性を考慮すると、図
１に示すように触媒金属（Ｍ）とキレート化剤（Ｐ）と
の重量比（Ｍ／Ｐ）＝１／４〜１／０．２の範囲が最も
良好な吸着速度となる。この範囲の中でも、重量比（Ｍ
／Ｐ）＝１／３〜１／１の範囲がピーク的に速い吸着速
度を示す。According to FIG. 1, in the case of using PAA as a chelating agent, the amount of residual platinum decreases rapidly with time as compared with the case of using PVP. It can be seen that the rate at which platinum as a catalytic element is adsorbed and supported is extremely high. In consideration of the adsorptivity and stability, the weight ratio (M / P) of the catalyst metal (M) to the chelating agent (P) is most preferably in the range of 1/4 to 1 / 0.2 as shown in FIG. Good adsorption speed. Within this range, the weight ratio (M
/ P) = 1/3 to 1/1 indicates a peak fast adsorption rate.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】以下、本発明に関する最良と考え
られる実施の形態について説明する。第１実施形態に関
しては、単一金属コロイドを用いてバリウムを結合させ
たものである。第２実施形態及び第３実施形態は、複合
金属コロイドを用いてバリウムを結合させたものであ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, an embodiment which is considered to be the best according to the present invention will be described. In the first embodiment, barium is bound using a single metal colloid. In the second and third embodiments, barium is bonded using a composite metal colloid.
【００３１】第１実施形態： 最初にジニトロジアンミ
ン白金（白金濃度 ４．６０４％）８．６８８ｇと分子
量２０００のポリアクリル酸２ｇを４５０ｍｌの水に溶
解混合し、１１２．５ｍｌのエタノールを加え、５時間
環流した。これを吸引濾過して濃縮し、０．５６２３重
量％白金のポリアクリル酸−白金コロイドとして高分子
キレート触媒金属コロイドを得た。得られたコロイドは
２ｎｍから４ｎｍの粒径を示す。First Embodiment : First, 8.688 g of dinitrodiammineplatinum (platinum concentration: 4.604%) and 2 g of polyacrylic acid having a molecular weight of 2,000 were dissolved and mixed in 450 ml of water, and 112.5 ml of ethanol was added thereto. Refluxed for hours. This was filtered by suction and concentrated to obtain a polymer chelate catalyst metal colloid as a polyacrylic acid-platinum colloid of 0.5623% by weight of platinum. The obtained colloid shows a particle size of 2 to 4 nm.
【００３２】次に、担体となるアルミナ４ｇを、前述の
０．５６２３重量％白金のポリアクリル酸−白金コロイ
ド４０ｍｌ中に加え、３０分間撹拌し、Ｂプロセスであ
る白金担持を行った。更に、Ａプロセスとして、酢酸バ
リウム３．４０ｇを加え、１６時間撹拌して、アルカリ
土類金属であるバリウムを結合させた。Next, 4 g of alumina as a carrier was added to 40 ml of the above-mentioned 0.5623% by weight platinum polyacrylic acid-platinum colloid, followed by stirring for 30 minutes to carry out platinum loading as the B process. Further, as a process A, 3.40 g of barium acetate was added, and the mixture was stirred for 16 hours to bind barium as an alkaline earth metal.
【００３３】バリウムの結合が完了すると、蒸発乾固
し、１１０℃×２時間の乾燥後、６００℃×２時間の条
件で焼成し、触媒を調整した。結果、白金２ｇ、バリウ
ム０．２ｍｏｌ、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）１２０ｇの組
成を持つ触媒が得られた。When the barium binding was completed, the catalyst was evaporated to dryness, dried at 110 ° C. for 2 hours, and calcined at 600 ° C. for 2 hours to prepare a catalyst. As a result, a catalyst having a composition of 2 g of platinum, 0.2 mol of barium, and 120 g of alumina (Al 2 O 3 ) was obtained.
【００３４】この触媒を用いてＮＯＸを含んだ混合ガス
と接触させ、飽和するまでガス吸蔵を行わせ、ＮＯＸの
吸蔵及び放出の確認はＦＴ−ＩＲのＮＯ３ − ピークの
波数を測定することで行い、吸蔵量はＴＧ−ＤＴＡにて
放出ＮＯＸ量を測定し、ＮＯ Ｘ吸蔵量とした。この方法
は、以下同様である。このときのＮＯＸ吸蔵量２４．７
（ｍｇ／ｇ）、バリウム利用率１９．９％であった。こ
こで言う、混合ガスとは、ＮＯ １０００ｐｐｍ、Ｏ２
５％、Ｎ２ バランスの組成を持つものである。バリ
ウム利用率とは、理論吸蔵量に対する実測吸蔵量の割合
のことである。Using this catalyst, NOXMixed gas containing
And allowed to occlude gas until saturation, NOXof
Confirmation of occlusion and release is FT-IR NO3 − Peaked
The measurement is performed by measuring the wave number, and the occlusion amount is determined by TG-DTA.
Release NOXMeasure the amount and XThe amount was stored. This way
Is the same in the following. NO at this timeXStorage amount 24.7
(Mg / g) and barium utilization was 19.9%. This
Here, the mixed gas is NO 1000 ppm, O2
5%, N2 It has a balanced composition. Bari
Is the ratio of the measured storage amount to the theoretical storage amount.
That is.
【００３５】第２実施形態： 最初にジニトロジアンミ
ン白金（白金濃度 ４．５７８％）４１．２８４４ｇ
と、硝酸ロジウム（ロジウム濃度１０．００％）１．１
０８ｇと、分子量３２４００のポリアクリル酸８ｇとを
２０００ｍｌの水に溶解混合し、５００ｍｌのエタノー
ルを加え、７時間環流した。これを吸引濾過で濃縮し、
１．１９５重量％白金、０．０６９重量％ロジウムのポ
リアクリル酸−白金／ロジウム複合金属コロイドとして
高分子キレート触媒金属コロイドを得た。 Second Embodiment : First, dinitrodiammine platinum (platinum concentration 4.578%) 41.2844 g
And rhodium nitrate (rhodium concentration 10.00%) 1.1
08 g and 8 g of polyacrylic acid having a molecular weight of 32,400 were dissolved and mixed in 2000 ml of water, 500 ml of ethanol was added, and the mixture was refluxed for 7 hours. This is concentrated by suction filtration,
A polymer chelate catalyst metal colloid was obtained as a polyacrylic acid-platinum / rhodium composite metal colloid of 1.195 wt% platinum and 0.069 wt% rhodium.
【００３６】次に、Ｂプロセスとして、担体となるアル
ミナ１２ｇと、前述の１．１９５重量％白金、０．０６
９重量％ロジウムのポリアクリル酸−白金／ロジウム複
合金属コロイド１６．７４ｇを水８０ｍｌ中に加え、３
０分間撹拌し、白金−ロジウム担持を行った。更に、Ａ
プロセスとして、酢酸バリウム５．１１ｇを水４０ｍｌ
に溶解させた溶液を加え、１６時間撹拌して、バリウム
を結合させた。Next, as a process B, 12 g of alumina serving as a carrier and 1.195% by weight of platinum, 0.06
16.74 g of a polyacrylic acid-platinum / rhodium composite metal colloid of 9% by weight rhodium was added to 80 ml of water, and 3
The mixture was stirred for 0 minute to carry platinum-rhodium. Furthermore, A
As a process, 5.11 g of barium acetate was added to 40 ml of water.
Was added and stirred for 16 hours to bind the barium.
【００３７】バリウムの結合が完了すると、ロータリエ
バポレータにより蒸発乾固し、１１０℃×２時間の乾燥
後、６００℃×２時間の条件で焼成し、触媒を調整し
た。結果、白金１．８ｇ、ロジウム０．２ｇ、バリウム
０．２ｍｏｌ、アルミナ（Ａｌ ２Ｏ３）１２０ｇの組成
を持つ触媒となった。When the barium combination is completed, the rotary
Evaporate to dryness with a evaporator and dry at 110 ℃ for 2 hours
After that, it was calcined under the condition of 600 ° C x 2 hours to adjust the catalyst.
Was. As a result, 1.8 g of platinum, 0.2 g of rhodium, barium
0.2 mol, alumina (Al 2O3) 120g composition
It became a catalyst with.
【００３８】この触媒を用いてＮＯＸを含んだ混合ガス
と接触させ、ＮＯＸ吸蔵を行わせると、ＮＯＸ吸蔵量３
０．２（ｍｇ／ｇ）、バリウム利用率２６．５％であっ
た。ここで言う、混合ガス、バリウム利用率とは、第１
実施形態と同じであるため重複した記載は省略する。When the catalyst is brought into contact with a mixed gas containing NO X to perform NO X storage, the NO X storage amount becomes 3
0.2 (mg / g) and the barium utilization was 26.5%. The mixed gas and barium utilization rates referred to here are the first
Since the configuration is the same as that of the embodiment, duplicate description will be omitted.
【００３９】第３実施形態： 最初にジニトロジアンミ
ン白金（白金濃度 ４．５７８％）４１．２８４４ｇ
と、硝酸ロジウム（ロジウム濃度１０．００％）１．１
０８ｇと、分子量５００００のポリアリルアミン８ｇと
を２０００ｍｌの水に溶解混合し、５００ｍｌのエタノ
ールを加え、７時間環流した。これを吸引濾過し濃縮
し、１．１９５重量％白金、０．０６９重量％ロジウム
のポリアリルアミン−白金／ロジウム複合金属コロイド
を高分子キレート触媒金属コロイドとして得た。 Third Embodiment : First, dinitrodiammineplatinum (platinum concentration 4.578%) 41.2844 g
And rhodium nitrate (rhodium concentration 10.00%) 1.1
08 g and 8 g of polyallylamine having a molecular weight of 50,000 were dissolved and mixed in 2000 ml of water, 500 ml of ethanol was added, and the mixture was refluxed for 7 hours. This was filtered by suction and concentrated to obtain a polyallylamine-platinum / rhodium composite metal colloid of 1.195% by weight of platinum and 0.069% by weight of rhodium as a metal chelate catalyst metal colloid.
【００４０】担体への担持は、最初にＡプロセスとし
て、担体となるアルミナ１２ｇにＥＤＴＡバリウム６ｇ
を水４０ｍｌに溶解させた溶液を加え、１時間撹拌吸着
させた後に、蒸発乾固し、１１０℃×２時間の条件で乾
燥し、６００℃×２時間の条件で焼成した。続いて、Ｂ
プロセスとして、焼成後の担体に前述の１．１９５重量
％白金、０．０６９重量％ロジウムのポリアリルアミン
−白金／ロジウムコロイド１６．７４ｇを水８０ｍｌ中
に加えたものを添加し、３０分間撹拌し、白金−ロジウ
ム担持を行った。The loading on the carrier is carried out in the first step A by adding 6 g of EDTA barium to 12 g of alumina serving as the carrier.
Was dissolved in 40 ml of water, and the mixture was adsorbed with stirring for 1 hour, evaporated to dryness, dried at 110 ° C. for 2 hours, and calcined at 600 ° C. for 2 hours. Then, B
As a process, a carrier obtained by adding 16.74 g of the above-mentioned colloidal polyallylamine-platinum / rhodium colloid of 1.195% by weight of platinum and 0.069% by weight of rhodium to 80 ml of water is added to the fired carrier, and the mixture is stirred for 30 minutes. And platinum-rhodium loading.
【００４１】担持が完了すると、ロータリエバポレータ
により蒸発乾固し、１１０℃×２時間の乾燥後、４５０
℃×２時間の条件で焼成し、触媒を調整した。結果、白
金１．８ｇ、ロジウム０．２ｇ、バリウム０．２ｍｏ
ｌ、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）１２０ｇの組成を持つ触媒
となった。When the loading is completed, the residue is evaporated to dryness by a rotary evaporator and dried at 110 ° C. for 2 hours.
It was calcined under the condition of ° C. × 2 hours to prepare a catalyst. As a result, 1.8 g of platinum, 0.2 g of rhodium, 0.2 mo of barium were obtained.
1, a catalyst having a composition of 120 g of alumina (Al 2 O 3 ) was obtained.
【００４２】この触媒を用いてＮＯＸを含んだ混合ガス
と接触させ、ＮＯＸ吸蔵を行わせると、ＮＯＸ吸蔵量３
０．０（ｍｇ／ｇ）、バリウム利用率２５．０％であっ
た。ここで言う、混合ガス、バリウム利用率とは、第１
実施形態と同じであるため重複した記載は省略する。When the catalyst is brought into contact with a mixed gas containing NO X to perform NO X storage, the NO X storage amount becomes 3
0.0 (mg / g) and the barium utilization was 25.0%. The mixed gas and barium utilization rates referred to here are the first
Since the configuration is the same as that of the embodiment, duplicate description will be omitted.
【００４３】比較試料１：ここで、上述の第１実施形態
との比較試料として、ジニトロジアンミン白金（白金濃
度 ４．６０４％）８．６８８ｇを４５０ｍｌの水に溶
解混合し、担体となるアルミナ１２．０ｇを加え、３０
分間撹拌し、吸着担持した。そして、これを濾取し、水
洗して、１１０℃×２時間の乾燥後、４５０℃×２時間
の条件で焼成し、白金−アルミナ触媒を調整した。 Comparative sample 1 : As a comparative sample with the first embodiment, 8.688 g of dinitrodiammine platinum (platinum concentration: 4.604%) was dissolved and mixed in 450 ml of water, and alumina 12 as a carrier was mixed. 0.0 g, 30
The mixture was stirred for minutes and adsorbed. Then, this was collected by filtration, washed with water, dried at 110 ° C for 2 hours, and calcined at 450 ° C for 2 hours to prepare a platinum-alumina catalyst.
【００４４】次に、この白金−アルミナ触媒９．１５ｇ
に、１．７ｇ酢酸バリウムを水２０ｍｌに溶解させたも
のを加え、１６時間撹拌して、バリウムを結合させた。Next, 9.15 g of the platinum-alumina catalyst was used.
Then, a solution prepared by dissolving 1.7 g of barium acetate in 20 ml of water was added thereto, followed by stirring for 16 hours to bind barium.
【００４５】バリウムの結合が完了すると、ロータリエ
バポレータにより蒸発乾固し、１１０℃×２時間の乾燥
後、６００℃×２時間の条件で焼成し、触媒を調整し
た。結果、白金２ｇ、バリウム０．２ｍｏｌ、アルミナ
（Ａｌ２Ｏ３）１２０ｇの組成を持つ触媒が得られた。
これを比較試料１とした。When the barium bonding was completed, the mixture was evaporated to dryness by a rotary evaporator, dried at 110 ° C. × 2 hours, and calcined at 600 ° C. × 2 hours to prepare a catalyst. As a result, a catalyst having a composition of 2 g of platinum, 0.2 mol of barium, and 120 g of alumina (Al 2 O 3 ) was obtained.
This was designated as Comparative Sample 1.
【００４６】この比較試料１を用いてＮＯＸを含んだ混
合ガスと接触させ、ＮＯＸ吸蔵を行わせると、ＮＯＸ吸
蔵量１８．５（ｍｇ／ｇ）、バリウム利用率１４．９％
であった。ここで言う、混合ガスとは、第１実施形態と
同じであるため重複した記載は省略する。When this comparative sample 1 was brought into contact with a mixed gas containing NO X to perform NO X storage, the NO X storage amount was 18.5 (mg / g) and the barium utilization rate was 14.9%.
Met. Here, the mixed gas is the same as that of the first embodiment, and thus the duplicated description will be omitted.
【００４７】比較試料２： 更に、第２実施形態及び第
３実施形態との比較試料として、ジニトロジアンミン白
金（白金濃度 ４．５７８％）４１．２８４４ｇ、硝酸
ロジウム（ロジウム濃度１０．００％）１．１０８ｇ
と、分子量２５０００のポリビニルピロリドン８ｇとを
溶解混合し、担体であるアルミナ１２ｇを加え、３０分
間撹拌し、吸着担持後、４５０℃×２時間焼成した。 Comparative sample 2 : Further, as a comparative sample with the second and third embodiments, 41.2844 g of dinitrodiammineplatinum (platinum concentration: 4.578%), rhodium nitrate (rhodium concentration: 10.00%) 1 .108g
And 8 g of polyvinylpyrrolidone having a molecular weight of 25,000 were dissolved and mixed, 12 g of alumina as a carrier was added, the mixture was stirred for 30 minutes, adsorbed and supported, and then baked at 450 ° C. for 2 hours.
【００４８】焼成後、酢酸バリウム５．１１ｇを加え、
１６時間撹拌して、バリウムを結合させた。バリウムの
結合が完了すると、ロータリエバポレータにより蒸発乾
固し、１１０℃×２時間の乾燥後、６００℃×２時間の
条件で焼成し、触媒を調整した。結果、白金１．８ｇ、
ロジウム０．２ｇ、バリウム０．２ｍｏｌ、アルミナ
（Ａｌ２Ｏ３）１２０ｇの組成を持つ触媒が得られた。
これを比較試料２とした。After firing, 5.11 g of barium acetate was added,
Stirred for 16 hours to bind barium. When the binding of barium was completed, the mixture was evaporated to dryness by a rotary evaporator, dried at 110 ° C. for 2 hours, and calcined at 600 ° C. for 2 hours to prepare a catalyst. As a result, 1.8 g of platinum,
A catalyst having a composition of 0.2 g of rhodium, 0.2 mol of barium, and 120 g of alumina (Al 2 O 3 ) was obtained.
This was designated as Comparative Sample 2.
【００４９】この比較試料２を用いてＮＯＸを含んだ混
合ガスと接触させ、ＮＯＸ吸蔵を行わせると、ＮＯＸ吸
蔵量２７．７（ｍｇ／ｇ）、バリウム利用率２２．４％
であった。ここで言う、混合ガス、バリウム利用率と
は、第１実施形態と同じであるため重複した記載は省略
する。When the comparative sample 2 was brought into contact with a mixed gas containing NO X to perform NO X storage, the NO X storage amount was 27.7 (mg / g) and the barium utilization rate was 22.4%.
Met. Here, the mixed gas and barium utilization rates are the same as those in the first embodiment, and thus redundant description will be omitted.
【００５０】表１に、第１実施形態で得られた触媒の性
能と、比較試料１とした触媒の性能とを比較して掲載し
た。表２には、第２実施形態及び第３実施形態で得られ
た触媒の性能と、比較試料２とした触媒の性能とを比較
して掲載した。Table 1 shows a comparison between the performance of the catalyst obtained in the first embodiment and the performance of the catalyst used as Comparative Sample 1. In Table 2, the performance of the catalyst obtained in the second embodiment and the performance of the catalyst obtained in the third embodiment is compared with the performance of the catalyst used as Comparative Sample 2.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】[0052]
【表２】 [Table 2]
【００５３】表１及び表２から分かるように、第１実施
形態である単一金属コロイドを用いた触媒と比較試料１
に相当する触媒とを比較した場合でも、第２実施形態及
び第３実施形態である複合金属コロイドを用いた触媒と
比較試料２に相当する触媒とを比較した場合でも、いず
れの場合も本発明に係る触媒のＮＯＸ吸蔵量及びバリウ
ム利用率が非常に優れた値となっている。As can be seen from Tables 1 and 2, the catalyst using the single metal colloid of the first embodiment and the comparative sample 1
In both cases where the catalyst corresponding to Comparative Example 2 was compared with the catalyst using the composite metal colloid according to the second and third embodiments and the catalyst corresponding to Comparative Sample 2, the present invention was used. the NO X storage amount and barium catalyst utilization has become a very good value of the.
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明に係る高分子キレート金属触媒コ
ロイドを用いることで、アルカリ金属類の分散度が高
く、高温環境下でも触媒性能の劣化はなく、優れた触媒
性能を持つ触媒の供給を可能とする。この高分子キレー
ト金属触媒コロイドを用いて自動車の排ガス浄化触媒を
製造すると、従来の触媒では得ることのできなかったＮ
Ｏ Ｘの安定吸蔵が可能となり、内燃機関を用いたローエ
ミッションビーグルの実現が可能となる。The polymer chelate metal catalyst according to the present invention
By using Lloyd, the degree of dispersion of alkali metals is high.
Excellent catalyst performance without degradation of catalyst performance even at high temperatures
It enables the supply of a high-performance catalyst. This polymer clean
Exhaust gas purification catalysts for automobiles using metal catalyst colloids
When manufactured, N 2 cannot be obtained with conventional catalysts.
O XCan be stored stably.
The mission beagle can be realized.
【図１】 白金コロイド中の白金濃度と吸着時間との関
係を表す図。FIG. 1 is a graph showing a relationship between a platinum concentration in a platinum colloid and an adsorption time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AB03 BA03X BA03Y BA06Y BA08Y BA11Y BA19Y BA29Y BA30X BA30Y BA31Y BA32Y BA33X BA33Y BA34Y BA50X BA50Y BB01 4G065 AA04 AB38Y BB06 DA04 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BA02A BA03A BA05A BA07A BA10A BA28A BA28B BB04A BC32A BC33A BC43A BC64A BC70A BC71A BC72A BC73A BC74A BC75A BE40A BE40B CA03 CA10 CA13 FA02 FB14 FC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4D048 AA06 AB03 BA03X BA03Y BA06Y BA08Y BA11Y BA19Y BA29Y BA30X BA30Y BA31Y BA32Y BA33X BA33Y BA34Y BA50X BA50Y BB01 4G065 AA04 AB38Y BB06 DA04 4G069 BC32A BC33A BC43A BC64A BC70A BC71A BC72A BC73A BC74A BC75A BE40A BE40B CA03 CA10 CA13 FA02 FB14 FC02
Claims (3)
土類担持型触媒の触媒担持プロセスにおいて、アルカリ
金属、アルカリ土類金属又は希土類のいずれかに属する
元素の１種又は２種以上を担持するＡプロセスと、その
他のキレート化させた触媒金属を担持するＢプロセスと
を別個のプロセスとして行う際に用いる触媒金属コロイ
ドであって、 Ｂプロセスで用いる１種又は２種以上の触媒金属をキレ
ート結合させコロイド化させる際に用いる高分子キレー
ト化剤に、 ポリアクリル酸、ポリアリルアミン、ポリメタクリル
酸、ポリビニルアミン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメ
チル）アリルアミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピイラゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルメ
トキサゾリドン、エチレンジアミンテトラ酢酸とエチレ
ンジアミンとのポリアミド、１，２−シクロヘキサンジ
アミンテトラ酢酸の酸無水物と１，２−ジアミノシクロ
ヘキサンとのポリアミド、１，２−シクロヘキサンジア
ミンテトラ酢酸と１，２−ジアミノシクロヘキサンとの
ポリアミド、１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸とエチレンジアミンとのポリアミド、ビニルアセテー
トとメタクリル酸の共重合体、及びイタコン酸とメタア
クリル酸の共重合体のいずれか１種又は２種以上のいず
れかを用いることを特徴とする高分子キレート触媒金属
コロイド。1. A process for supporting one or more elements belonging to any of alkali metals, alkaline earth metals or rare earths in a catalyst supporting process of an alkali metal, alkaline earth metal or rare earth supported catalyst. And a catalyst metal colloid used when the B process supporting another chelated catalyst metal is performed as a separate process, wherein one or more catalyst metals used in the B process are chelated and colloidally bonded. Polyacrylic acid, polyallylamine, polymethacrylic acid, polyvinylamine, poly (N, N-dicarboxymethyl) allylamine, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, polyacrylamide, polyvinyl Methoxazolidone, ethylenediaminetetraacetic acid and Polyamides with diamine, polyamides with 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid anhydride and 1,2-diaminocyclohexane, polyamides with 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid and 1,2-diaminocyclohexane, 1, A polyamide of 2-cyclohexanediaminetetraacetic acid and ethylenediamine, a copolymer of vinyl acetate and methacrylic acid, and a copolymer of itaconic acid and methacrylic acid are used. Polymer chelate catalyst metal colloid.
の重量比（Ｍ／Ｐ）＝１／４〜１／０．２の範囲である
ことを特徴とする請求項１に記載の高分子キレート触媒
金属コロイド。2. The method according to claim 1, wherein the weight ratio (M / P) of the catalyst metal (M) to the chelating agent (P) is in the range of 1/4 to 1 / 0.2. Polymer chelate catalyst metal colloid.
ロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジウム、銀、
金、オスミウム、レニウムのいずれか１種又は２種以上
であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の
高分子キレート触媒金属コロイド。3. The catalyst metal used in the process B is platinum,
Rhodium, iridium, ruthenium, palladium, silver,
The polymer chelate-catalyzed metal colloid according to claim 1 or 2, wherein the colloid is at least one of gold, osmium, and rhenium.
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