JP2000264857A - Production of glycol ester with reactive distillation - Google Patents
Production of glycol ester with reactive distillationInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に、反応蒸留
を用いるグリコールエステルの製造方法及び、より詳し
くは、グリコールエーテル及びカルボン酸からのグリコ
ールエステルの製造における強酸性カチオン交換樹脂の
使用に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates generally to a process for producing glycol esters using reactive distillation and, more particularly, to the use of a strongly acidic cation exchange resin in the production of glycol esters from glycol ethers and carboxylic acids.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、グリコールエステルは、溶媒と
しての使用範囲が幅広く、塗料、インク、接着剤、洗浄
剤等に多数の用途がある。この有用な溶媒は、グリコー
ルエーテルをカルボン酸と反応させ、そしてその生成物
を精製することによって得られる。広範囲の研究が、こ
の反応及び精製に対して行われている。2. Description of the Related Art In general, glycol esters have a wide range of use as solvents, and have many uses in paints, inks, adhesives, cleaning agents and the like. This useful solvent is obtained by reacting a glycol ether with a carboxylic acid and purifying the product. Extensive research has been performed on this reaction and purification.
【０００３】米国特許第5,618,973号において、グリコ
ールエーテル及びカルボン酸が、ベンゼンスルホン酸の
存在下で、付加反応に供されて、グリコールエステルが
得られ、このグリコールエステルを、共沸溶媒であるシ
クロヘキサンを介してその後精製する方法が開示されて
いる。前記生成物を使用された触媒から分離し、かつ共
沸溶媒により精製しなければならないという欠点を有す
るので、この方法は複雑である。In US Pat. No. 5,618,973, a glycol ether and a carboxylic acid are subjected to an addition reaction in the presence of benzenesulfonic acid to obtain a glycol ester, and the glycol ester is converted to an azeotropic solvent, cyclohexane. Through subsequent purification. This process is complicated by the disadvantage that the product has to be separated from the used catalyst and purified by an azeotropic solvent.
【０００４】米国特許第5,202,463号には、グリコール
エーテルとカルボン酸との間の反応からの生成物を精製
する際に、共沸溶媒としてメチルイソブチルケトン（MI
BK）を使用することが開示されている。[0004] US Pat. No. 5,202,463 discloses that in purifying the product from the reaction between a glycol ether and a carboxylic acid, methyl isobutyl ketone (MI
BK).
【０００５】記載された通り、グリコールエーテル及び
カルボン酸からのグリコールエステルの製造における、
ベンゼンスルホン酸のような触媒及び共沸溶媒の使用
は、触媒及び共沸溶媒の分離のような後処理工程を必要
とする。さらに、それらの使用は、反応工程を行うこと
を困難にし、かつ、反応物であるグリコールエーテル及
びカルボン酸並びにその生成物であるグリコールエステ
ルの損失を引き起こす。As described, in the preparation of glycol esters from glycol ethers and carboxylic acids,
The use of a catalyst such as benzenesulfonic acid and an azeotropic solvent requires a post-treatment step such as separation of the catalyst and the azeotropic solvent. In addition, their use makes it difficult to carry out the reaction steps and causes a loss of the reactants glycol ethers and carboxylic acids and the product glycol esters.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】取り扱いが容易で、か
つ工業的に有利な固体酸の使用によって、グリコールエ
ステルの転換率を高めることを目指す本発明者らによっ
て繰り返されたグリコールエステルの製造に関する徹底
的かつ完全な研究に基づき、ポリスチレン骨格を有する
強酸性カチオン交換樹脂が、グリコールエーテルとカル
ボン酸との間の反応のための強力な触媒活性を有するこ
と及び反応から容易に分離できることが見出された。前
記触媒が充填された反応蒸留塔の使用が、グリコールエ
ーテルとカルボン酸との反応を強力に進行させ、グリコ
ールエステルの製造収率を大きく向上させることもまた
見出された。The thorough repetition of the production of glycol esters by the present inventors aiming at increasing the conversion of glycol esters by the use of easy-to-handle and industrially advantageous solid acids. Based on a complete and thorough study, it has been found that strongly acidic cation exchange resins having a polystyrene backbone have strong catalytic activity for the reaction between glycol ethers and carboxylic acids and can be easily separated from the reaction. Was. It has also been found that the use of a reactive distillation column packed with the catalyst strongly promotes the reaction between the glycol ether and the carboxylic acid and greatly improves the production yield of the glycol ester.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】それ故、本発明の目的
は、従来技術が有していた上記の課題を克服し、かつ高
い生産性を有し、かつ単純化された反応蒸留を使用す
る、グリコールエーテル及びカルボン酸からのグリコー
ルエステルの製造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to overcome the above-mentioned problems of the prior art and to use a highly productive and simplified reactive distillation. To provide a method for producing a glycol ester from glycerol, a glycol ether and a carboxylic acid.
【０００８】本発明に基づき、上記の目的は、グリコー
ルエーテル及びカルボン酸からのグリコールエステルの
製造方法の提供によって達成でき、この方法は、以下の
工程を含む。強酸性カチオン交換樹脂が充填された第一
蒸留塔に、グリコールエーテル及びカルボン酸の混合流
を供給し、グリコールエステルを製造するために、第一
蒸留塔内でグリコールエーテル及びカルボン酸の反応蒸
留を行い、グリコールエステルが、第一蒸留塔の下部を
通して排出され、一方、未反応の反応物及び生成された
水が、第一蒸留塔の上部を通して第２蒸留塔に送られ
て、グリコールエステルを未反応の反応物及び生成され
た水から分離し、かつ未反応の反応物及び生成された水
が、第２蒸留塔内でお互いから分離され、未反応の反応
物は混合流へ再利用され、一方、前記水は除去される。According to the present invention, the above objects can be achieved by providing a method for producing a glycol ester from a glycol ether and a carboxylic acid, the method comprising the following steps. A mixed stream of glycol ether and carboxylic acid is supplied to a first distillation column filled with a strongly acidic cation exchange resin, and reactive distillation of glycol ether and carboxylic acid is performed in the first distillation column to produce a glycol ester. In doing so, the glycol ester is discharged through the lower portion of the first distillation column, while unreacted reactants and generated water are sent to the second distillation column through the upper portion of the first distillation column to remove the glycol ester. The reactants of the reaction and the water formed are separated from each other, and the unreacted reactants and the formed water are separated from each other in the second distillation column, and the unreacted reactants are recycled to the mixed stream; On the other hand, the water is removed.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明は、図面と以下の記載によ
って詳細に説明される。本発明は、触媒で充填された反
応蒸留塔が、グリコールエーテル及びカルボン酸からの
グリコールエステルの製造において利用されることを特
徴とする。反応物であるグリコールエーテル及びカルボ
ン酸は、所望により、蒸留塔に供給される前に、反応効
率を向上する目的で固定層反応器（fixed bed reacto
r）において前反応され、グリコールエステルに部分的
に転換される。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention is explained in detail by the drawings and the following description. The invention is characterized in that a reactive distillation column packed with a catalyst is used in the production of glycol esters from glycol ethers and carboxylic acids. The reactants glycol ether and carboxylic acid are optionally added to a fixed bed reactor to improve reaction efficiency before being fed to the distillation column.
It is prereacted in r) and is partially converted to glycol esters.
【００１０】図１には、本発明によるグリコールエーテ
ル及びカルボン酸からのグリコールエステルの製造方法
のフローが記載されている。FIG. 1 shows the flow of a method for producing a glycol ester from a glycol ether and a carboxylic acid according to the present invention.
【００１１】このフローに示すように、原料であるグリ
コールエーテル１及びカルボン酸２の混合流が、強酸性
カチオン交換樹脂触媒が充填された反応蒸留塔C1に導入
される。塔C1における触媒反応の結果、グリコールエス
テル４が分離され、かつ反応蒸留により前記塔の下部に
運ばれ、一方、未反応化合物（グリコールエーテル又は
カルボン酸）及び生成された水からなる残留物５は、前
記塔の上部に運ばれ、蒸留塔C2へ供給される。蒸留塔C2
の中で、未反応化合物６は、水から分離され原料の混合
流へ再利用され、前記水７は除去される。As shown in this flow, a mixed stream of the raw materials glycol ether 1 and carboxylic acid 2 is introduced into a reactive distillation column C1 packed with a strongly acidic cation exchange resin catalyst. As a result of the catalytic reaction in column C1, the glycol ester 4 is separated and conveyed to the lower part of the column by reactive distillation, while the residue 5 consisting of unreacted compounds (glycol ether or carboxylic acid) and the water formed is Is transported to the upper part of the column and fed to the distillation column C2. Distillation column C2
In the above, unreacted compound 6 is separated from water and reused in a mixed stream of raw materials, and the water 7 is removed.
【００１２】図２には、本発明によるグリコールエーテ
ル及びカルボン酸からのグリコールエステルの製造方法
の他のフローが記載されている。FIG. 2 shows another flow of a method for producing a glycol ester from a glycol ether and a carboxylic acid according to the present invention.
【００１３】このフローに示すように、原料であるグリ
コールエーテル１及びカルボン酸２の混合流が、強酸性
カチオン交換樹脂を触媒として含む固定層反応器R1に導
入される。固定層反応器R1からの反応生成物３は、同じ
強酸性カチオン交換樹脂触媒が充填された反応蒸留塔C1
内へ流される。塔C1における触媒反応の結果、グリコー
ルエステル４が分離され、かつ反応蒸留により前記塔の
下部に運ばれ、一方、未反応化合物（グリコールエーテ
ル又はカルボン酸）及び生成された水からなる残留物５
は、前記塔の上部に運ばれ、蒸留塔C2へ供給される。蒸
留塔C2の中で、未反応化合物６は、前記水から分離され
原料の混合流へ再利用され、前記水７は除去される。As shown in this flow, a mixed stream of the raw materials glycol ether 1 and carboxylic acid 2 is introduced into a fixed bed reactor R1 containing a strongly acidic cation exchange resin as a catalyst. The reaction product 3 from the fixed bed reactor R1 is a reactive distillation column C1 packed with the same strongly acidic cation exchange resin catalyst.
It is shed inside. As a result of the catalytic reaction in column C1, glycol ester 4 is separated and conveyed to the lower part of the column by reactive distillation, while a residue 5 consisting of unreacted compounds (glycol ethers or carboxylic acids) and water formed
Is carried to the upper part of the column and supplied to the distillation column C2. In the distillation column C2, the unreacted compound 6 is separated from the water and recycled to a mixed stream of raw materials, and the water 7 is removed.
【００１４】上述のように、反応蒸留塔C1において、固
定層反応器中で任意に触媒的に前処理されたグリコール
エーテル１は、強酸性カチオン交換樹脂の存在下で、グ
リコールエステルに転換される。固定層反応器R1中で前
記転換が部分的に行われる場合には、反応蒸留塔C1の反
応領域における理論段数を減少させることができる。こ
のことは、経済的な利益を与える。さらに、反応蒸留塔
C1を利用した生成物の除去によって、固定層反応器R1中
の平衡による制限なしに、グリコールエーテルの転換率
が改善する。As mentioned above, in the reactive distillation column C1, the glycol ether 1, optionally catalytically pretreated in a fixed bed reactor, is converted to a glycol ester in the presence of a strongly acidic cation exchange resin. . If the conversion is carried out partially in the fixed bed reactor R1, the number of theoretical plates in the reaction zone of the reactive distillation column C1 can be reduced. This has economic benefits. In addition, a reactive distillation column
Removal of the product utilizing C1 improves the conversion of glycol ethers without the equilibrium limitations in fixed bed reactor R1.
【００１５】塔における圧力降下及び触媒の流出を防止
するために、強酸性カチオン交換樹脂触媒は、前記蒸留
塔に充填されるとき、ガラスファイバーから成る袋（sa
ck）にまず充填される。この袋に入れられた触媒は、蒸
留塔の中間領域に置かれる。前記蒸留塔中の反応領域の
理論段数は、生成物及び反応物の種類によって、1〜３
０段の範囲内で変化させることができる。In order to prevent pressure drop and catalyst effluent in the column, the strongly acidic cation exchange resin catalyst, when packed in said distillation column, is made of glass fiber bags (sa).
ck) is first filled. The bagged catalyst is placed in the middle area of the distillation column. The number of theoretical plates in the reaction zone in the distillation column ranges from 1 to 3 depending on the types of products and reactants.
It can be changed within the range of 0 steps.
【００１６】前記蒸留塔は、10〜700mbarの反応圧力に
好ましくは維持される。例えば、反応圧力が10mbarより
も低い場合には、グリコールエーテルの転換率は低下す
る。一方、蒸留塔中の反応圧力が700mbarを超える場合
には、反応領域内の温度が上昇し、触媒活性が低下す
る。蒸留塔における重量時間空間速度（weight hourlys
pace velocoty;WHSV）は、およそ0.5〜10hr-1であるこ
とが好ましい。例えば、蒸留塔中のWHSVが0.5 hr-1より
遅いと、処理されるべき反応材料に対して触媒が過剰と
なる。一方、反応材料が10 hr-1より速いWHSVで流れる
ときは、得られるグリコールエーテルの転換率は低くな
る。The distillation column is preferably maintained at a reaction pressure between 10 and 700 mbar. For example, if the reaction pressure is lower than 10 mbar, the conversion of the glycol ether will decrease. On the other hand, when the reaction pressure in the distillation column exceeds 700 mbar, the temperature in the reaction zone increases, and the catalytic activity decreases. Weight hourlys in the distillation column
pace velocoty (WHSV) is preferably about 0.5 to 10 hr -1 . For example, if the WHSV in the distillation column is less than 0.5 hr -1 , there will be excess catalyst for the reactants to be treated. On the other hand, when the reactants flow at a WHSV faster than 10 hr -1 , the conversion of the resulting glycol ether is lower.
【００１７】固定層反応器中では、前記反応は、WHSVは
1〜10 hr-1、温度範囲は50〜150℃及び圧力範囲は10〜3
00psigにおいて行われることが好ましい。In a fixed bed reactor, the reaction is
1 ~ 10 hr -1 , temperature range 50 ~ 150 ℃ and pressure range 10 ~ 3
Preferably, it is performed at 00 psig.
【００１８】本発明において使用されるグリコールエー
テルは、プロピレングリコールメチルエーテルであるこ
とが好ましいが、本発明の範囲において、限定されるも
のではない。本発明において使用されるカルボン酸は、
酢酸から好ましくは選ばれるが、これに限定されるもの
ではない。The glycol ether used in the present invention is preferably propylene glycol methyl ether, but is not limited within the scope of the present invention. The carboxylic acid used in the present invention is
It is preferably selected from acetic acid, but is not limited thereto.
【００１９】上述のように、本発明において使用される
触媒は、商業上利用可能な、ポリスチレン骨格を有する
強酸性カチオン交換樹脂である。ローム＆ハース（Rohm
&Haas）社の、Amberlyst 16, Amberlyst 15, Amberlyst
35, Amberlyst 150, Amberlyst XN-1005, Amberlyst X
N-1010並びにダウ・ケミカル（Dow Chemical）社の、Do
wex M-31及びDowex M-32を使用することができるが、本
発明は、これらの例に限定されるものではない。As mentioned above, the catalyst used in the present invention is a commercially available strongly acidic cation exchange resin having a polystyrene skeleton. Rohm & Haas (Rohm
& Haas) Amberlyst 16, Amberlyst 15, Amberlyst
35, Amberlyst 150, Amberlyst XN-1005, Amberlyst X
Do-10 from N-1010 and Dow Chemical
Wex M-31 and Dowex M-32 can be used, but the invention is not limited to these examples.
【００２０】グリコールエーテルの反応率及び触媒の寿
命を考慮すると、反応温度は、50〜150℃、より好まし
くは70〜130℃に維持されることが好ましい。反応温度
が50℃より低いと、グリコールエーテルの転換率の低下
を引き起こす一方、150℃を超える場合には、触媒活性
が低下する。In consideration of the conversion of the glycol ether and the life of the catalyst, the reaction temperature is preferably maintained at 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 130 ° C. If the reaction temperature is lower than 50 ° C., the conversion of glycol ether is reduced, while if it exceeds 150 ° C., the catalytic activity is reduced.
【００２１】固定層反応器R1又は反応蒸留塔C1へ導入さ
れるとき、反応物は混合された状態で存在する。この混
合物中のグリコールエーテルとカルボン酸とのモル比
（グリコールエステル：カルボン酸）は、反応物の転換
率の観点からは、1：1-10から1-10：1以内であることが
好ましく、生成物の分離及び転換速度の観点からは、
1：1から1：10であることがより好ましい。When introduced into the fixed bed reactor R1 or the reactive distillation column C1, the reactants are present in a mixed state. The molar ratio of glycol ether to carboxylic acid in this mixture (glycol ester: carboxylic acid) is preferably from 1: 1-10 to 1-10: 1 from the viewpoint of the conversion of the reactants, In terms of product separation and conversion rates,
More preferably, it is 1: 1 to 1:10.
【００２２】本発明は、以下に示す明確に説明された実
施例により、さらに理解され得るが、これにより本発明
が限定されるものではない。The present invention can be better understood with reference to the following clearly described examples, which do not limit the invention.
【００２３】[0023]
【実施例】実施例１ プロピレングリコールメチルエーテル及び酢酸が、1：2
のモル比で混合された。この混合物は、図２に示す固定
層反応器の中へ導入され、その中で、60％のプロピレン
グリコールメチルエーテルが、プロピレングリコールメ
チルエーテル酢酸塩に転換された。前記固定層反応器の
反応は、商業的に利用可能なローム＆ハース社のAmberl
yst 16が中間領域に300ｇ充填された蒸留塔で、6 hr-1
のWHSVで続けて進行められた。この蒸留塔は、上部の圧
力が400mbar、下部が110℃に維持された条件の下で運転
された。上部の還流比は6であった。EXAMPLES Example 1 Propylene glycol methyl ether and acetic acid in a ratio of 1: 2
At a molar ratio of This mixture was introduced into the fixed bed reactor shown in FIG. 2, in which 60% of the propylene glycol methyl ether was converted to propylene glycol methyl ether acetate. The reaction in the fixed bed reactor was carried out using the commercially available Rohm & Haas Amberl
yst 16 is a distillation column packed with 300g in the middle area, 6 hr -1
The WHSV continued. The distillation column was operated under conditions where the pressure at the top was maintained at 400 mbar and the bottom at 110 ° C. The reflux ratio at the top was 6.
【００２４】ガスクロマトグラフィー分析により、供給
されたプロピレングリコールメチルエーテルの99.5％
が、プロプレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換
されたことが示された。According to gas chromatography analysis, 99.5% of the supplied propylene glycol methyl ether
Was converted to propylene glycol methyl ether acetate.
【００２５】実施例２ プルピレングリコールメチルエーテル及び酢酸は、1：2
のモル比で混合され、固定層反応器に導入され、その中
で、６０％のプロピレングリコールメチルエーテルが、
プロピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換され
た。前記固定層反応器の反応は、Amberlyst 16が中間領
域に200ｇ充填された蒸留塔で、3 hr-1のWHSVで続けて
進められた。この蒸留塔は、上部の圧力が400mbar、還
流比が8、下部が110℃に維持された条件の下で運転され
た。Example 2 Purylene glycol methyl ether and acetic acid were mixed in a ratio of 1: 2
And introduced into a fixed bed reactor in which 60% of propylene glycol methyl ether is
Converted to propylene glycol methyl ether acetate. The reaction in the fixed-bed reactor was continuously carried out in a distillation column packed with 200 g of Amberlyst 16 in the middle region at a WHSV of 3 hr -1 . The distillation column was operated under the conditions where the upper pressure was maintained at 400 mbar, the reflux ratio was 8, and the lower pressure was maintained at 110 ° C.
【００２６】ガスクロマトグラフィー分析により、プロ
ピレングリコールメチルエーテルが、収率99％で、プロ
ピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換されたこ
とが示された。Gas chromatography analysis showed that propylene glycol methyl ether was converted to propylene glycol methyl ether acetate in 99% yield.
【００２７】比較例１ 200ｇのAmberlyst 16が、実施例１と同様の固定層反応
器に充填され、プロピレングリコールメチルエーテル及
び酢酸の混合物（プロピレングリコールメチルエーテ
ル：酢酸＝1：8のモル比）が、4 hr-1のWHSVで供給され
た。この反応において、固定層反応器は、100psigの圧
力の下で、110℃に維持された。Comparative Example 1 200 g of Amberlyst 16 was charged into a fixed-bed reactor similar to that of Example 1, and a mixture of propylene glycol methyl ether and acetic acid (propylene glycol methyl ether: acetic acid = 1: 8 molar ratio) was used. Supplied at 4 hr -1 WHSV. In this reaction, the fixed bed reactor was maintained at 110 ° C. under a pressure of 100 psig.
【００２８】ガスクロマトグラフィー分析により、供給
されたプロピレングリコールメチルエーテルの７５％の
みが、プロピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転
換されたことが示された。Gas chromatography analysis showed that only 75% of the supplied propylene glycol methyl ether was converted to propylene glycol methyl ether acetate.
【００２９】このように、固定層反応器単独の使用で
は、閉鎖系において正反応と逆反応との間の平衡が決定
されるという事実により、転換率が低下する結果とな
る。さらに、低い転換率に起因する多量の未反応の反応
物のために、続けて分離を行わなければならないが、こ
の分離が、工程を複雑にしかつ生成物の収率を低下させ
る。Thus, the use of a fixed bed reactor alone results in reduced conversion due to the fact that the equilibrium between forward and reverse reactions is determined in a closed system. Furthermore, due to the large amount of unreacted reactants due to the low conversion, a subsequent separation must be carried out, which complicates the process and reduces the product yield.
【００３０】[0030]
【発明の効果】上記の実施例から、本発明による方法
が、99％以上の収率で、グリコールエーテル及び酢酸か
らグリコールエステルを製造することを可能にすること
が明らかになった。この製造収率は、固定層反応器のみ
を使用し、かつ反応平衡を正反応方向に片寄らせるため
に反応物のモル比が大きくなるようにデザインされた従
来の方法により得られる収率よりもさらに良好である。The above examples show that the process according to the invention makes it possible to produce glycol esters from glycol ethers and acetic acid in a yield of more than 99%. This production yield is higher than that obtained by conventional methods designed to use only fixed bed reactors and to increase the molar ratio of the reactants to bias the reaction equilibrium in the forward direction. Even better.
【００３１】本発明は、例示的に記載され、使用された
専門用語は限定するよりもむしろ説明することを目的と
している。本発明の多くの修正及び変形は、上記の説明
に照らして可能である。それ故、添付の特許請求の範囲
内で、本発明は具体的に説明された以外の別の方法で実
施することもできる。The present invention has been described in an illustrative manner, and is intended to explain, rather than limit, the terminology used. Many modifications and variations of the present invention are possible in light of the above description. Therefore, within the scope of the appended claims, the invention may be practiced otherwise than as specifically described.
【図１】 本発明の反応蒸留によるグリコールエステル
の製造方法の操作フロー。FIG. 1 is an operation flow of a method for producing a glycol ester by reactive distillation according to the present invention.
【図２】 本発明の固定層反応器及び反応蒸留によるグ
リコールエステルの製造方法の操作フロー。FIG. 2 is an operation flow of a fixed-bed reactor and a method for producing a glycol ester by reactive distillation according to the present invention.
フロントページの続き (72)発明者 キム テ ユン 大韓民国、テジョン 305−390、ユスン ク、ジョンミンドン 462−５、セジョン アパート 106−1003 (72)発明者 リ ジャエ ホウ 大韓民国、ウルサン 681−320、ジュン ク、テワドン 748−１、エス ケー コ ーポレイション ハウス ５−201Continued on the front page (72) Inventor Kim Tae Yoon Republic of Korea, Taejong 305-390, Yusunk, Jungmindong 462-5, Sejong Apartment 106-1003 (72) Inventor Li Jae Hou South Korea, Ulsan 681-320, Junk , Thewadong 748-1, SK Corporation House 5-201
Claims (6)
グリコールエステルを製造する方法であって、 グリコールエーテル及びカルボン酸の混合流を強酸性カ
チオン交換樹脂が充填された第一蒸留塔に供給し、 前記蒸留塔中でグリコールエーテル及びカルボン酸の反
応蒸留を行い、グリコールエステルを製造し、 前記グリコールエステルを、未反応の反応物及び生成さ
れた水から分離し、前記グリコールエステルは前記第一
蒸留塔の下部から排出され、一方前記未反応の反応物及
び前記生成された水は、前記蒸留塔の上部から、第二蒸
留塔に送られ、さらに前記未反応の反応物及び前記生成
された水を、前記第二蒸留塔中でお互いから分離し、前
記未反応の反応物は前記混合流へ再利用され、一方前記
水は除去される工程を含む方法。1. A method for producing a glycol ester from a glycol ether and a carboxylic acid, comprising: supplying a mixed stream of the glycol ether and the carboxylic acid to a first distillation column filled with a strongly acidic cation exchange resin; In the reactive distillation of glycol ether and carboxylic acid in, to produce a glycol ester, the glycol ester is separated from unreacted reactants and generated water, the glycol ester from the bottom of the first distillation column Discharged, while the unreacted reactant and the generated water are sent to the second distillation column from the top of the distillation column, and the unreacted reactant and the generated water are further removed from the second distillation column. Separating from each other in a double distillation column, wherein the unreacted reactants are recycled to the mixed stream, while the water is removed.
グリコールメチルエーテルである請求項１に記載の方
法。2. The method according to claim 1, wherein said glycol ether is propylene glycol methyl ether.
又は２に記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the carboxylic acid is acetic acid.
Or the method of 2.
度、0.5〜10hr-1の重量時間空間速度、10〜700mbarの反
応圧力および1〜30の理論段数である反応条件を有する
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。4. The first distillation column has a reaction temperature of 50 to 150 ° C., a weight hourly space velocity of 0.5 to 10 hr −1 , a reaction pressure of 10 to 700 mbar and a reaction condition of 1 to 30 theoretical plates. The method according to claim 1.
ボン酸とのモル比が1：1-10から1-10：1の範囲である請
求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。5. The process according to claim 1, wherein the molar ratio of glycol ether to carboxylic acid in the mixed stream ranges from 1: 1-10 to 1-10: 1.
換樹脂を充填した固定層反応器中で、前記混合流がグリ
コールエステルにいくらか転換されることを許容する段
階を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。6. The method according to claim 1, further comprising, prior to the feeding step, allowing the mixed stream to be partially converted to glycol esters in a fixed bed reactor packed with a strongly acidic cation exchange resin. The method according to any one of claims 1 to 4.
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