JP2000256699A

JP2000256699A - 漂白洗浄剤の製法

Info

Publication number: JP2000256699A
Application number: JP5898499A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Tanimoto; 均谷本; Tsutomu Tokumoto; 勉徳元; Nobuyuki Ogura; 信之小倉; Kazutoshi Ide; 一敏井手
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-03-05
Filing date: 1999-03-05
Publication date: 2000-09-19

Abstract

(57)【要約】【課題】安定性の高い漂白洗浄剤が得られる製法を提
供する。【解決手段】特定量の界面活性剤を含む洗剤粒子
（Ａ）とゼオライト粒子（Ｂ）とを混合した後、特定粒
径の漂白活性化剤粒子（Ｃ）と特定粒径の漂白剤粒子
（Ｄ）を混合することにより、漂白洗浄剤を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】漂白洗浄剤は、無機過酸化物等の漂白
剤、漂白活性化剤、界面活性剤、アルカリ剤、ビルダー
等を含有する。漂白剤や漂白活性化剤は、漂白洗浄剤中
のアルカリ成分や水分等によって徐々に分解し、活性を
失う傾向がある。また、ゼオライトを配合する場合、通
常は１次粒子が凝集した形態のものが使用され、製造時
混合攪拌の際に粒子どうしの摩擦等の影響でゼオライト
の一部が崩壊し微粉が生成することがある。このような
ゼオライトの微粉が多く存在すると漂白活性化剤及び無
機過酸化物の分解が促進される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ゼオ
ライトを含有する漂白洗浄剤中の漂白活性化剤及び過酸
化物の安定性を損なわない漂白洗浄剤の製造法を提供す
ることである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、界面活性剤２
０〜５０重量％を含む洗剤粒子（Ａ）とゼオライト粒子
（Ｂ）とを混合した後、平均粒子径６００〜１４００μ
ｍ、粒径３５０μｍ以下の粒子の比率が５重量％以下の
漂白活性化剤粒子（Ｃ）と平均粒子径２００〜６００μ
ｍ、粒径１２５μｍ以下の粒子の比率が５重量％以下の
漂白剤粒子（Ｄ）を混合する工程を有する漂白洗浄剤の
製法に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】＜洗剤粒子（Ａ）＞洗剤粒子
（Ａ）の平均粒径は３５０〜５００μｍ、特に３８０〜
４５０μｍが好ましい。また低温溶解性の点で、粒径が
１２５μｍ以下の粒子が洗剤粒子（Ａ）中１０重量％以
下であることがより好ましい。また、洗剤粒子（Ａ）の
嵩密度は７００〜８５０ｋｇ／ｍ³、特に７４０〜８２
０ｋｇ／ｍ³が好ましい。

【０００６】洗剤粒子（Ａ）は、界面活性剤２０〜５０
重量％を含有する。界面活性剤としては、アルキル基の
炭素数が８〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩（オキシエチレ
ン基の重合度は１〜１０、特に１〜５が好ましい。）等
の陰イオン界面活性剤や、アルキル基の炭素数が８〜１
８のポリオキシアルキレン又はアルケニルエーテル、ポ
リオキシアルキレン又はアルケニルフェニルエーテル
（オキシエチレン基の重合度は４〜２０、特に５〜１５
が好ましい。）、脂肪酸アルカノールアミド又はそのア
ルキレンオキシド付加物、アルキルグリコシド等の非イ
オン界面活性剤等が挙げられる。要すれば、陽イオン界
面活性剤又は両性界面活性剤を含有する。界面活性剤
は、融点２２℃以下、且つ４０℃における粘度２０〜５
０ｍＰａ・ｓの非イオン界面活性剤を含むことが好まし
い。このような非イオン界面活性剤は、貯蔵安定性の点
から洗剤粒子（Ａ）に含まれる界面活性剤量の１０〜５
０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の割合で添加さ
れる。

【０００７】洗剤粒子（Ａ）は、アルカリ成分、ポリマ
ー成分、金属封鎖剤、酵素、蛍光増白剤、香料等を含有
してもよい。アルカリ剤としては、炭酸塩、結晶性又は
非晶性珪酸塩、燐酸塩等が挙げられる。特に経済性の点
で炭酸塩が好ましい。ポリマー成分としては、分子量５
千〜２万のポリアクリル酸（塩）、ポリメタクリル酸
（塩）、又は分子量３万〜８万のアクリル酸とマレイン
酸のコポリマー（塩）等のカルボン酸系ポリマーや、分
子量４千〜１万のポリエチレングリコール等の非イオン
性ポリマーが挙げられる。金属封鎖剤としては、エチレ
ンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩等のアミノカル
ボン酸塩、エタン−１, １−ジホスホン酸塩、エタン−
１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸塩等の有機ホス
ホン酸塩、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等のアルミノ珪
酸塩等が挙げられる。特に平均粒径０．１〜１０μｍの
Ａ型ゼオライトが好ましい。酵素としては、プロテアー
ゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等が、蛍光染料
としては、ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル)-ビフェ
ニル塩、２−（スチルフェニル）ナフトチアゾール誘導
体、ビス−（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導
体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン
酸誘導体等が挙げられる。また、洗剤粒子（Ａ）は上記
成分以外にゼオライトを含有しても良いが、そのような
ゼオライトは、別途配合するゼオライト粒子（Ｂ）とは
区別されるものである。

【０００８】洗剤粒子（Ａ）は、例えば上記成分から、
固形分濃度３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重
量％の水スラリーを調製し、１７０℃〜２２０℃の熱風
下噴霧乾燥して得られた噴霧乾燥粒子を造粒することに
より製造できる。この際、上述の特定の非イオン界面活
性剤をバインダー物質として添加することが好ましい。
造粒方法としては縦型又は横型の攪拌造粒機を用いて噴
霧乾燥粒子を破砕して攪拌造粒する方法や、ニーダーや
リボンミキサーで混合後、押出成形機で圧密成形し、カ
ッターミル等の粉砕造粒機を用いる方法が挙げられる。

【０００９】＜ゼオライト粒子（Ｂ）＞ゼオライト粒子
（Ｂ）は、平均１次粒子径０．１〜２０μｍ、特に０．
１〜１０μｍのゼオライト粒子からなることが好まし
い。ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト
が挙げられ、特にＡ型ゼオライトが好ましい。ゼオライ
ト粒子（Ｂ）の平均粒径は５０〜５００μｍが好まし
い。

【００１０】＜漂白活性化剤粒子（Ｃ）＞漂白活性化剤
粒子（Ｃ）の平均粒径は６００〜１４００μｍであり、
８００〜１２００μｍが好ましい。また、貯蔵安定性の
点で、粒径が３５０μｍ以下の粒子の比率が粒子（Ｃ）
中、５重量％以下であり、好ましくは１重量％以下、よ
り好ましくは０．５重量％以下である。また、漂白活性
化剤粒子（Ｃ）の嵩密度は５００〜８００ｋｇ／ｍ³、
特に６００〜７００ｋｇ／ｍ³が好ましい。

【００１１】漂白活性化剤粒子（Ｃ）に用いられる漂白
活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、
アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイ
ルオキシベンゼンカルボン酸（塩）等が挙げられるが、
中でも下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される化合物か
ら選ばれる一種以上が好ましい。特に漂白効果の点で一
般式（Ｉ）の漂白活性化剤、中でもｎが１０〜１３のも
のが好ましい。Ｃ_nＨ_2n+1−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＳＯ₃Ｍ（Ｉ）Ｃ_mＨ_2m+1−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯＨ（II）〔式中、ｎ、ｍは、それぞれ５〜１７の数、Ｐｈはフェ
ニル基、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を示す。〕漂白活性化剤粒子（Ｃ）は、例えば上記漂白活性化剤
と、界面活性剤、バインダー物質、酸剤等を用いて押出
造粒等により製造できる。ここで、界面活性剤として
は、洗濯浴中での漂白活性化剤の溶解性改善の点で、例
えば炭素数が１０〜１８、特に１２〜１４のアルキル硫
酸塩及びアルキルエーテル硫酸塩（オキシエチレン基の
重合度は１〜１０、特に１〜５が好ましい。）から選ば
れる一種以上が好ましく、バインダー物質としては、漂
白活性化剤粒子（Ｃ）の流動性の点で、例えば炭素数が
８〜２０、特に１０〜１８の脂肪酸（石鹸の状態でも良
い）及びポリオキシアルキレン（平均分子量２千〜２
万、特に４千〜１万が好ましい。）から選ばれる一種以
上が好ましく、酸剤としては、漂白活性化剤の安定性の
点で、例えばこはく酸、マレイン酸、フマール酸、クエ
ン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ば
れる一種以上が好ましい。

【００１２】漂白活性化剤粒子（Ｃ）は、漂白活性化剤
１〜９０重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好
ましくは３０〜７０重量％、界面活性剤０〜５０重量
％、好ましくは１〜４５重量％、特に好ましくは５〜４
０重量％、バインダー物質０．５〜３０重量％、好まし
くは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％、
酸剤０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に
好ましくは１〜１０重量％を含有する。

【００１３】漂白活性化剤粒子（Ｃ）は、例えば漂白活
性化剤及び界面活性剤を先に混合し、次いで、バインダ
ー物質及び酸剤を添加して均一の混合物とした後に、６
０〜７０℃にて押出造粒する方法により製造できる。こ
こで、バインダー物質は予め融解して添加することで好
ましい。また、ブリケット機による粒子化しても良い。

【００１４】＜漂白剤粒子（Ｄ）＞漂白剤粒子（Ｄ）に
用いられる漂白剤としては、過炭酸塩、過硼酸塩等が挙
げられ、過炭酸塩が好ましい。漂白剤粒子（Ｄ）の平均
粒径は、漂白性能及び安定性の点で、２００〜６００μ
ｍであり、２５０μｍ〜５００μｍが好ましい。また、
貯蔵安定性の点から粒径が１２５μｍ以下の粒子の比率
が、粒子（Ｄ）中、５重量％以下であり、好ましくは１
重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下である。
また、漂白剤粒子の嵩密度は５００〜８００ｋｇ／
ｍ³、特に６００〜７００ｋｇ／ｍ³が好ましい。漂白
剤粒子（Ｄ）は、例えば、特開昭５９−１９６３９９号
公報記載の方法等により製造できる。

【００１５】本発明では、前記洗剤粒子（Ａ）と前記ゼ
オライト粒子（Ｂ）を予め混合した後、前記漂白活性化
剤粒子（Ｃ）と前記漂白剤粒子（Ｄ）を混合することに
より漂白洗浄剤を製造する。これら粒子の混合には、Ｖ
ブレンダー等の混合機を使用できる。各粒子は、最終漂
白洗浄剤中、洗剤粒子（Ａ）が４０〜９４重量％、特に
５０〜９０、ゼオライト粒子（Ｂ）が５〜４０重量％、
特に１０〜４０重量％、漂白活性化剤粒子（Ｃ）が０．
１〜１０重量％、特に０．２〜５重量％、漂白剤粒子
（Ｄ）が０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％と
なるように用いるのが好ましい。本発明では、最終的に
配合されるゼオライトの全量を混合した後に、前記漂白
活性化剤粒子（Ｃ）と前記漂白剤粒子（Ｄ）を混合する
ことが好ましい。前記のように、ゼオライト粒子を配合
する場合、製造時の混合攪拌により、ゼオライトの微粉
が発生するが、本発明では、界面活性剤、特に非イオン
界面活性剤、中でも融点２２℃以下、且つ４０℃におけ
る粘度２０〜５０ｍＰａ・ｓの非イオン界面活性剤を含
有する粘着性を有する洗剤粒子とゼオライト粒子を予め
混合することにより、ゼオライトの微粉に洗剤粒子が吸
着され、漂白活性化剤粒子（Ｃ）や漂白剤粒子（Ｄ）に
対する影響が低減され、その結果、漂白活性化剤粒子
（Ｃ）や漂白剤粒子（Ｄ）の安定性が向上するものと推
定される。

【００１６】

【発明の効果】本発明では、特定の順序で上記（Ａ）〜
（Ｄ）の粒子を混合する方法により、漂白活性化剤の安
定性に優れた漂白洗浄剤が得られる。

【００１７】

【実施例】＜調製例１：洗剤粒子Ａ−１の調製＞直鎖ア
ルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２ｋｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．５ｋｇ、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル（花王製エマルゲン１
０９Ｌ；融点１８℃、粘度（４０℃）３４ｍＰａ・ｓ）
０．２ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ＢＡ
ＳＦ社製ソカランｃｐ−５）０．３ｋｇ、牛脂脂肪酸ナ
トリウム０．３ｋｇ、炭酸ナトリウム０．６ｋｇ、１号
シリケート１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト１．５ｋｇ、
バランス量（最終洗剤粒子の組成を１００重量％とする
ための量）のぼう硝、ポリエチレングリコール０．１ｋ
ｇから５０％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧
乾燥（乾燥温度１９０℃）して得られた粒子に、前記ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル０．４ｋｇをさらに
加え、ハイスピードミキサー（深江工業製ＦＳ−ＧＣ−
１０型）に入れ造粒を行い洗剤粒子Ａ−１を得た。該粒
子Ａ−１は、平均粒径４００μｍ、嵩密度７６０ｋｇ／
ｍ³であった。

【００１８】＜調製例２：漂白活性化剤粒子Ｃ−１の調
製＞ラウリル硫酸ナトリウム１０重量部、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王製エマー
ルＥ−７０Ｃ）２重量部、ポリオキシエチレン（分子量
８０００、融点６２℃）２０重量部、ラウロイルオキシ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム６０重量部、こはく酸８
重量部を合計５ｋｇになるようにハイスピードミキサー
（深江工業製ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込み、ジャケッ
ト温度を８０℃、主軸回転数２００ｒｐｍ、解砕羽根の
回転数１５００ｒｐｍで混合・昇温し、粉体の温度が７
０℃になったところで抜き出した。次いでこれを押出造
粒機（不二パウダル製ペレッターダブルＥＸＤ−１００
型）により孔径８００μｍのスクリーンを通して押し出
しした。得られた押出物を振動冷却器（不二パウダル製
バイブロ／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型）で冷
却した後、整粒機（不二パウダル製ナイフカッターＦＬ
−２００型）にて解砕した後、３５０μｍの篩で小粒子
を除去し、漂白活性化剤粒子Ｃ−１を得た。該粒子Ｃ−
１は、平均粒径９００μｍ、粒径３５０μｍ以下の粒子
の比率０．１重量％であった。

【００１９】＜調製例３：漂白剤粒子Ｄ−１の調製＞特
開昭５９−１９６３９９号公報の実施例１に基づいてメ
タホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対
して５％被覆したものを１２５μｍの篩で小粒子径のも
のを除去し、漂白剤粒子Ｄ−１を得た。該粒子Ｄ−１
は、平均粒径４２１μｍ、粒径１２５μｍ以下の粒子の
比率０．１重量％以下であった。実施例＜方法１＞１０Ｌ−Ｖブレンダーに、洗剤粒子Ａ−１を
３．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平均粒径７５μｍ、平
均１次粒子径０．３μｍ）を１．０ｋｇ入れ十分混合し
た後、漂白活性化剤粒子Ｃ−１を０．２ｋｇ、漂白剤粒
子Ｄ−１を０．３ｋｇ逐次混合し、漂白洗浄剤Ａを得
た。漂白洗浄剤Ａについて下記安定性評価を行ったとこ
ろ、漂白活性化剤残存率は９５％であった。

【００２０】＜方法２＞１０Ｌ−Ｖブレンダーに、洗剤
粒子Ａ−１を３．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平均粒径
７５μｍ、平均１次粒子径０．３μｍ）を１．０ｋｇ、
漂白活性化剤粒子Ｃ−１を０．２ｋｇ及び漂白剤粒子Ｄ
−１を０．３ｋｇ同時に添加、混合し、漂白洗浄剤Ｂを
得た。漂白洗浄剤Ｂについて下記安定性評価を行ったと
ころ、漂白活性化剤残存率は８６％であった。

【００２１】＊安定性評価漂白洗浄剤１０ｇを２０ｍｌ三進容器に入れ、蓋をした
後、４０℃／湿度８０％の条件で１ヶ月保存した。保存
後の漂白洗浄剤をコーヒーミルで粉砕し、１００ｍｌの
メスフラスコに１０００ｍｇを入れ、１％チオ硫酸ナト
リウム水溶液（塩酸１８体積％）で１００ｍｌにメスア
ップし、高速液体クロマトグラフィーにより漂白活性化
剤を定量し、保存前後の漂白活性化剤含有量から、残存
率を次式により求めた。

【００２２】

【数１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小倉信之和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者井手一敏和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AC08 BA10 EA12 EA15 EA16 EA25 EA28 EB22 EB32 EB36 EE05 FA30 FA43 FA44

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤２０〜５０重量％を含む洗剤
粒子（Ａ）とゼオライト粒子（Ｂ）とを混合した後、平
均粒子径６００〜１４００μｍ、粒径３５０μｍ以下の
粒子の比率が５重量％以下の漂白活性化剤粒子（Ｃ）と
平均粒子径２００〜６００μｍ、粒径１２５μｍ以下の
粒子の比率が５重量％以下の漂白剤粒子（Ｄ）を混合す
る工程を有する漂白洗浄剤の製法。
【請求項２】界面活性剤が融点２２℃以下、且つ４０
℃における粘度２０〜５０ｍＰａ・ｓの非イオン界面活
性剤を含有する請求項１記載の漂白洗浄剤の製法。
【請求項３】最終的に配合されるゼオライトの全量を
混合した後に前記漂白活性化剤粒子（Ｃ）と前記漂白剤
粒子（Ｄ）を混合する請求項１又は２記載の漂白洗浄剤
の製法。