JP2000256288A - アニリン誘導体及び中間体とそれらの製造法 - Google Patents
アニリン誘導体及び中間体とそれらの製造法Info
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- JP2000256288A JP2000256288A JP11062664A JP6266499A JP2000256288A JP 2000256288 A JP2000256288 A JP 2000256288A JP 11062664 A JP11062664 A JP 11062664A JP 6266499 A JP6266499 A JP 6266499A JP 2000256288 A JP2000256288 A JP 2000256288A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】環境問題及び、資源問題に資するセルロース系
廃棄物の有効利用法及び、香料や医薬品の中間体として
価値あるアニリン誘導体及び中間体とそれらの製造法を
提供する。 【構成】 【化１】 化１で示されるアニリン誘導体、 【化２】 化２で示される製造中間体、 【化３】 及び、化３で示される２-ケトヘキソースペンタアセテ
ートを通常用いられるアセトニトリル、アセトン、ジク
ロロメタンまたはクロロホルム等の有機溶媒中で、N,N-
ジメチルベンジルアミンの共存下に反応させることを特
徴とする化１で示されるアニリン誘導体及び化２で示さ
れる製造中間体の製造法である。
廃棄物の有効利用法及び、香料や医薬品の中間体として
価値あるアニリン誘導体及び中間体とそれらの製造法を
提供する。 【構成】 【化１】 化１で示されるアニリン誘導体、 【化２】 化２で示される製造中間体、 【化３】 及び、化３で示される２-ケトヘキソースペンタアセテ
ートを通常用いられるアセトニトリル、アセトン、ジク
ロロメタンまたはクロロホルム等の有機溶媒中で、N,N-
ジメチルベンジルアミンの共存下に反応させることを特
徴とする化１で示されるアニリン誘導体及び化２で示さ
れる製造中間体の製造法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明に関わる化１で示され
るアニリン誘導体は、本発明者等により初めて合成され
た新規化合物であり、香料や医薬品の中間体として価値
ある化合物である。化3で示される出発物質、２-ケトヘ
キソースペンタアセテートは天然に得られる再生可能資
源であるケトヘキソース類から誘導される化合物である
ことから、本発明は再生可能資源の有効利用技術であ
る。また、地球温暖化の原因となる二酸化炭素の増加を
抑制する化学工業技術として、環境技術分野にも資する
ものである。
るアニリン誘導体は、本発明者等により初めて合成され
た新規化合物であり、香料や医薬品の中間体として価値
ある化合物である。化3で示される出発物質、２-ケトヘ
キソースペンタアセテートは天然に得られる再生可能資
源であるケトヘキソース類から誘導される化合物である
ことから、本発明は再生可能資源の有効利用技術であ
る。また、地球温暖化の原因となる二酸化炭素の増加を
抑制する化学工業技術として、環境技術分野にも資する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】化１で示されるアニリン誘導体及び化２
で示される中間体は、従来合成された例が無い。
で示される中間体は、従来合成された例が無い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】天然に豊富に産生され
る再生可能資源である糖類の、簡便な方法による有用化
学工業原料への変換法の開発である。
る再生可能資源である糖類の、簡便な方法による有用化
学工業原料への変換法の開発である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、化３で示され
る２-ケトヘキソースペンタアセテートのN,N-ジメチル
ベンジルアミン共存下での反応を検討したところ、簡便
な操作で化１で示されるアニリン誘導体が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
る２-ケトヘキソースペンタアセテートのN,N-ジメチル
ベンジルアミン共存下での反応を検討したところ、簡便
な操作で化１で示されるアニリン誘導体が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】すなわち、本発明の要旨は、化１
で示されるアニリン誘導体と化2で示される中間体、及
び化3で示される２-ケトヘキソースペンタアセテートを
有機溶媒中のN,N-ジメチルベンジルアミン共存下に反応
させることを特徴とする化１で示されるアニリン誘導体
及び化2で示される中間体の製造方法である。
で示されるアニリン誘導体と化2で示される中間体、及
び化3で示される２-ケトヘキソースペンタアセテートを
有機溶媒中のN,N-ジメチルベンジルアミン共存下に反応
させることを特徴とする化１で示されるアニリン誘導体
及び化2で示される中間体の製造方法である。
【０００６】かかる反応は、本発明者によって初めて明
らかにされた新規な反応であり、化1で示されるアニリ
ン誘導体及び化2で示される中間体は新規な化合物であ
る。
らかにされた新規な反応であり、化1で示されるアニリ
ン誘導体及び化2で示される中間体は新規な化合物であ
る。
【０００７】この反応において、原料として用いられる
化3で示される２-ケトヘキソースペンタアセテートは、
例えば市販されているケトヘキソフラノース、ケトヘキ
ソピラノース、又はそれらの混合物を、R.L.Whistler等
の方法[J. Org. Chem., 38,2900(1973)]で反応させるこ
とによって合成することが出来る。
化3で示される２-ケトヘキソースペンタアセテートは、
例えば市販されているケトヘキソフラノース、ケトヘキ
ソピラノース、又はそれらの混合物を、R.L.Whistler等
の方法[J. Org. Chem., 38,2900(1973)]で反応させるこ
とによって合成することが出来る。
【０００８】化3で示される２-ケトヘキソースペンタア
セテートのN,N-ジメチルベンジルアミンとの反応は、有
機溶媒中で実施される。
セテートのN,N-ジメチルベンジルアミンとの反応は、有
機溶媒中で実施される。
【０００９】有機溶媒としては、通常使用される有機溶
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化3で示
される２-ケトヘキソースペンタアセテートの溶解度が
高い、クロロホルム、アセトン、アセトニトリル、また
はジクロロメタンを用いることが望ましい。
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化3で示
される２-ケトヘキソースペンタアセテートの溶解度が
高い、クロロホルム、アセトン、アセトニトリル、また
はジクロロメタンを用いることが望ましい。
【００１０】N,N-ジメチルベンジルアミンの使用量は、
通常、原料の化3で示される化合物に対して、２−１０
倍モルであるが、特に２−４倍モルが適当である。
通常、原料の化3で示される化合物に対して、２−１０
倍モルであるが、特に２−４倍モルが適当である。
【００１１】反応温度は、６０−１５０℃の間で任意で
あるが、７０−１００℃付近が望ましい。反応時間は反
応温度により、３−２４時間の間で任意であるが、5−
１７時間付近が望ましい。
あるが、７０−１００℃付近が望ましい。反応時間は反
応温度により、３−２４時間の間で任意であるが、5−
１７時間付近が望ましい。
【００１２】このような反応によって、本発明の化合物
である化１で示されるアニリン誘導体及び化２で示され
る中間体が容易に得られ、通常の分離手段、例えば抽
出、分液、濃縮、蒸留、薄層クロマトグラフィー、カラ
ムクロマトグラフィー等により反応混合物から単離精製
することができる。
である化１で示されるアニリン誘導体及び化２で示され
る中間体が容易に得られ、通常の分離手段、例えば抽
出、分液、濃縮、蒸留、薄層クロマトグラフィー、カラ
ムクロマトグラフィー等により反応混合物から単離精製
することができる。
【００１3】
【実施例１】2-ケト-Ｄ-フルクトースペンタアセテート
０．１９５ｇにアセトニトリル３ｍｌ、及びN,N-ジメチ
ルベンジルアミン０．２３ｍｌを加え、還流下に於て5
時間撹拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧
下に濃縮し、ジイソプロピルエーテルで抽出することに
よって２，３−ジアセトキシ−N,N−ジメチルベンジル
アミンを単離した。（収率 １５．３％）
０．１９５ｇにアセトニトリル３ｍｌ、及びN,N-ジメチ
ルベンジルアミン０．２３ｍｌを加え、還流下に於て5
時間撹拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧
下に濃縮し、ジイソプロピルエーテルで抽出することに
よって２，３−ジアセトキシ−N,N−ジメチルベンジル
アミンを単離した。（収率 １５．３％）
【００１４】尚、本発明に関わる化２で示される中間体
２，３−ジアセトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミン
のＩＲスペクトルデーターは下記の通りである。 ＩＲ（ＮａＣｌ）；３４４８，２９６０，１７６５，１
６１１，１５７９，１４９０，１４６６，１４３８，１
３７２，１３３２，１２１４，１１６４，１０３１，９
２０, ７８８ ｃｍ-1。
２，３−ジアセトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミン
のＩＲスペクトルデーターは下記の通りである。 ＩＲ（ＮａＣｌ）；３４４８，２９６０，１７６５，１
６１１，１５７９，１４９０，１４６６，１４３８，１
３７２，１３３２，１２１４，１１６４，１０３１，９
２０, ７８８ ｃｍ-1。
【００１５】
【実施例２】2−ケト−L−ソルボースペンタアセテート
０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、及びN,N-ジメチル
ベンジルアミン０．２３ｍｌを加え、還流下に１７時間
反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮
し、得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによっ
て３-アセトキシ-２-ヒドロキシ−N,N−ジメチルアニリ
ンを単離した。（収率 ８．０％）
０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、及びN,N-ジメチル
ベンジルアミン０．２３ｍｌを加え、還流下に１７時間
反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮
し、得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによっ
て３-アセトキシ-２-ヒドロキシ−N,N−ジメチルアニリ
ンを単離した。（収率 ８．０％）
【００１６】尚、本発明に関わる化1で示される３-アセ
トキシ-2-ヒドロキシ−N,N−ジメチルベンジルアミンの
ＩＲスペクトルデーターは下記の通りである。 ＩＲ（ＮａＣｌ）；３５１８，３１００，１７５３，１
６１５，１５８１，１４５６，１４３８，１３６２，１
３３０，１２０４，１１６４，１０４３，９１０, ８８
１ ｃｍ-1。
トキシ-2-ヒドロキシ−N,N−ジメチルベンジルアミンの
ＩＲスペクトルデーターは下記の通りである。 ＩＲ（ＮａＣｌ）；３５１８，３１００，１７５３，１
６１５，１５８１，１４５６，１４３８，１３６２，１
３３０，１２０４，１１６４，１０４３，９１０, ８８
１ ｃｍ-1。
【００１７】
【実施例３】2−ケト−Ｄ−タガトースペンタアセテー
ト０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、及びN,N-ジメチ
ルベンジルアミン０．２３ｍｌを加え、室温に於いて３
日間撹拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧
下に濃縮し、更にジイソプロピルエーテルに依って抽出
して得られた油状物から減圧蒸留によって２，３-ジア
セトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミンを単離した。
（収率 ５．４％）
ト０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、及びN,N-ジメチ
ルベンジルアミン０．２３ｍｌを加え、室温に於いて３
日間撹拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧
下に濃縮し、更にジイソプロピルエーテルに依って抽出
して得られた油状物から減圧蒸留によって２，３-ジア
セトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミンを単離した。
（収率 ５．４％）
【００１８】
【発明の効果】本発明の化合物は何れも新規な化合物で
あり、天然に広く存在するケトヘキソース類を出発物質
として2-ケトヘキソースペンタアセテートを経る２段の
反応によって合成し得る化合物である。香料や医薬品の
中間体として価値ある化合物である。また、本発明の化
合物並びに方法は、再生可能資源の有効利用法の開発に
繋がるものであり、環境問題、資源問題の解決に資する
ものといえる。
あり、天然に広く存在するケトヘキソース類を出発物質
として2-ケトヘキソースペンタアセテートを経る２段の
反応によって合成し得る化合物である。香料や医薬品の
中間体として価値ある化合物である。また、本発明の化
合物並びに方法は、再生可能資源の有効利用法の開発に
繋がるものであり、環境問題、資源問題の解決に資する
ものといえる。
Claims (3)
- 【請求項１】 【化１】 化１で示されるアニリン誘導体。
- 【請求項２】 【化２】 化２で示される、化1で示すアニリン誘導体の製造中間
体。 - 【請求項３】 【化３】 化３で示される２-ケトヘキソースペンタアセテートを
N,N-ジメチルベンジルアミンの共存下に反応させること
を特徴とする化１で示されるアニリン誘導体、及び化２
で示される、化1で示すアニリン誘導体の製造中間体の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11062664A JP2000256288A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | アニリン誘導体及び中間体とそれらの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11062664A JP2000256288A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | アニリン誘導体及び中間体とそれらの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256288A true JP2000256288A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13206799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11062664A Pending JP2000256288A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | アニリン誘導体及び中間体とそれらの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256288A (ja) |
-
1999
- 1999-03-10 JP JP11062664A patent/JP2000256288A/ja active Pending
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