JP2000226772A - Fibrous material treatment agent - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は繊維状物処理剤に関
し、詳しくは、紙、パルプ、各種繊維織物、不織布等の
繊維状物の、剛性、柔軟性、耐水性、撥水・撥油性、平
滑性、耐食性、耐熱性、表面光沢、繊維状物の成形体を
得る際の離型性等の諸物性を向上させる等の目的で利用
される繊維状物処理剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fibrous material treating agent, and more particularly, to the rigidity, flexibility, water resistance, water repellency and oil repellency of fibrous materials such as paper, pulp, various textile fabrics and nonwoven fabrics. The present invention relates to a fibrous material treating agent used for the purpose of improving various physical properties such as smoothness, corrosion resistance, heat resistance, surface gloss, and releasability when obtaining a fibrous molded product.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】紙、パ
ルプ、各種繊維の織物、不織布等の繊維状物の物性を改
善する目的で、従来より石油ワックス、合成ワックス、
動植物系ワックス等のワックス類、熱可塑性樹脂や熱硬
化性樹脂等の合成樹脂、合成ゴム等を水に分散させた分
散液が繊維状物処理剤として用いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION For the purpose of improving the physical properties of fibrous materials such as paper, pulp, woven fabric of various fibers and non-woven fabric, petroleum wax, synthetic wax,
BACKGROUND ART A dispersion in which waxes such as animal and plant-based waxes, synthetic resins such as thermoplastic resins and thermosetting resins, and synthetic rubbers are dispersed in water is used as a fibrous material treating agent.
【０００３】上記ワックス類、合成樹脂、合成ゴム等の
水分散液を安定化させる目的で、従来より各種界面活性
剤や、ポリビニルアルコールやセルロース等の親水性保
護コロイドが分散剤として用いられている。For the purpose of stabilizing aqueous dispersions of the above waxes, synthetic resins, synthetic rubbers and the like, various surfactants and hydrophilic protective colloids such as polyvinyl alcohol and cellulose have been used as dispersants. .
【０００４】しかしながら、界面活性剤や親水性保護コ
ロイド等の分散剤の、ワックス類、合成樹脂、合成ゴム
等に対する分散作用は必ずしも十分ではなく、添加量が
少ないと分散液の経時的安定性、熱的安定性、機械的安
定性等が低下する虞れがあるが、安定性を高める目的で
これらの分散剤を多量に添加したとしても、十分に満足
できる安定性は得られなかった。また、界面活性剤や親
水性保護コロイドを多量に含有する分散液を繊維状物の
処理に用いた場合、繊維状物が紙の場合には湿潤強度低
下やサイズ性の低下を引き起こしたり、繊維状物が織物
や不織布等の場合には洗濯堅牢度や摩擦堅牢度の低下を
きたす等の虞れがある。更に、たとえこのような問題を
生じないとしても、分散剤が多量に添加されていると、
繊維状物の剛性、柔軟性、耐水性、撥水・撥油性、平滑
性、耐食性、耐熱性、表面光沢を、予期した程には向上
し得なくなるという問題があり、この種の繊維状物処理
剤としては、界面活性剤や親水性保護コロイド等の添加
量が少なくて、安定性に優れたものが望まれている。However, the dispersing action of dispersing agents such as surfactants and hydrophilic protective colloids on waxes, synthetic resins, synthetic rubbers and the like is not always sufficient. Although thermal stability, mechanical stability, and the like may be reduced, even if these dispersants are added in large amounts for the purpose of enhancing stability, sufficiently satisfactory stability was not obtained. In addition, when a dispersion containing a large amount of a surfactant or a hydrophilic protective colloid is used for treating a fibrous material, when the fibrous material is paper, it may cause a decrease in wet strength or a decrease in size, When the material is a woven fabric or a nonwoven fabric, there is a possibility that the washing fastness and friction fastness may be reduced. Further, even if such a problem does not occur, if a large amount of a dispersant is added,
There is a problem that the rigidity, flexibility, water resistance, water / oil repellency, smoothness, corrosion resistance, heat resistance and surface gloss of the fibrous material cannot be improved as expected. As the treatment agent, a treatment agent which has a small amount of a surfactant, a hydrophilic protective colloid and the like and is excellent in stability is desired.
【０００５】本発明は上記の点に鑑みなされたもので、
親水性保護コロイドとしてのポリビニルアルコールと、
従来凝集剤として使用されている分子量領域の特定の親
水性アニオン系高分子化合物とを組み合わせて用いるこ
とにより、疎水性樹脂を安定に分散させることができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。[0005] The present invention has been made in view of the above points,
Polyvinyl alcohol as a hydrophilic protective colloid;
By finding that a hydrophobic resin can be stably dispersed by using in combination with a specific hydrophilic anionic polymer compound having a molecular weight range conventionally used as a flocculant, the present invention has been completed. .
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】即ち本発明の繊維状物処
理剤は、疎水性樹脂が、ポリビニルアルコールと、平均
分子量が１００万以上の親水性アニオン系高分子化合物
の存在下に水に分散していることを特徴とする。That is, the fibrous material treating agent of the present invention comprises a hydrophobic resin dispersed in water in the presence of polyvinyl alcohol and a hydrophilic anionic polymer compound having an average molecular weight of 1,000,000 or more. It is characterized by doing.
【０００７】本発明において、ポリビニルアルコールは
鹸化度が７０〜９０％であり、且つ平均分子量が５万〜
３０万であることが好ましい。また親水性アニオン系高
分子化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、これらの酸の中和物や部分中和物よりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を主成分とする重合体が好ま
しい。In the present invention, the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 70 to 90% and an average molecular weight of 50,000 to 90,000.
Preferably, it is 300,000. Further, as the hydrophilic anionic polymer compound, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, a polymer containing as a main component at least one selected from the group consisting of neutralized and partially neutralized products of these acids. preferable.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明において、繊維状物として
は紙、パルプ、天然繊維、半合成繊維、合成繊維、或い
はこれらの混紡糸等の各種繊維や各種繊維の織物、不織
布、編み物等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, examples of fibrous materials include paper, pulp, natural fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers, and various fibers such as blended yarns thereof, and woven, non-woven, and knitted fibers. No.
【０００９】本発明の処理剤の構成成分である疎水性樹
脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然樹脂、
ゴム類、ワックス類等が用いられる。The hydrophobic resin which is a component of the treating agent of the present invention includes thermoplastic resins, thermosetting resins, natural resins,
Rubbers, waxes and the like are used.
【００１０】上記熱可塑性樹脂としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂；ポリス
チレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
芳香族系ポリエステル樹脂；ポリブチレンサクシネート
等の脂肪族系ポリエステル樹脂；ナイロン−６、芳香族
ポリアラミド等のポリアミド樹脂；ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂等や、ポリカプロラク
トン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹
脂、フッ素系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
エーテル、ポリビニルケトン、熱可塑性ポリウレタン、
或いはこれらの共重合体等が挙げられる。Examples of the thermoplastic resin include olefin resins such as polyethylene and polypropylene; styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin). Acrylic resins such as polyacrylate and polymethacrylate; aromatic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; aliphatic polyester resins such as polybutylene succinate; polyamide resins such as nylon-6 and aromatic polyaramid; Chlorine resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polycaprolactone resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, polyacrylonitrile, polyvinyl ether, polyvinylidene Ketones, thermoplastic polyurethanes,
Alternatively, these copolymers and the like can be mentioned.
【００１１】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、キシレン−
ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アニ
リン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
シリコーン樹脂等が挙げられる。また天然樹脂として
は、セルロース系樹脂、蛋白質系樹脂や、ポリ乳酸系樹
脂、変性デンプン樹脂等のデンプン由来の樹脂等が挙げ
られる。As the thermosetting resin, a phenol resin,
Epoxy resin, urethane resin, furan resin, xylene
Formaldehyde resin, urea resin, melamine resin, aniline resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin,
Silicone resin and the like can be mentioned. Examples of the natural resin include starch-based resins such as cellulose-based resins, protein-based resins, polylactic acid-based resins, and modified starch resins.
【００１２】更にゴム類としては、塩化ゴム、塩酸ゴ
ム、環化ゴム等の天然系ゴム、ブチルゴム、ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレゴム、多
硫化ゴム、シリコンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、
ウレタンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
プロピレン−ターポリマー、エピクロルヒドリンゴム等
が挙げられる。またワックス類としては、天然ワック
ス、合成ワックスが使用でき、天然ワックスとしては、
キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワッ
クス、木ろう、ホホバ固体ロウ等の植物系天然ワック
ス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系天然ワック
ス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱
物系天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ペトロラタム等の石油系天然ワック
スが挙げられる。合成ワックスとしては、フィッシャー
・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成
炭化水素類、モンタンワックス誘導体、パラフィンワッ
クス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の
変性ワックス、硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の
水素化ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステ
アリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素
等が挙げられる。Further, rubbers include natural rubbers such as chlorinated rubber, hydrochloric rubber, and cyclized rubber, butyl rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-
Butadiene rubber, chloroprene rubber, isoprene rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, acrylic rubber, fluoro rubber,
Urethane rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-
Propylene-terpolymer, epichlorohydrin rubber and the like. As the waxes, natural wax and synthetic wax can be used, and as the natural wax,
Plant natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba solid wax, etc., animal natural waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, etc., mineral natural waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin Petroleum natural waxes such as wax, microcrystalline wax, petrolatum and the like. Examples of the synthetic wax include synthetic hydrocarbons such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, denatured waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as hardened castor oil and hardened castor oil derivatives; Examples include hydroxystearic acid, stearic acid amide, phthalic anhydride, chlorinated hydrocarbons and the like.
【００１３】疎水性樹脂は単独で用いられる場合に限ら
ず、２種以上を混合して用いることもできる。上記疎水
性樹脂は、処理対象とする繊維状物の種類、繊維状物の
どのような物性を向上させようとするか等の目的に応じ
て選択する。例えば、紙、各種繊維織物等の平滑性を向
上させる目的では、ワックス類を、撥水・撥油性を向上
させる目的ではシリコーン樹脂、フッ素樹脂等を選択す
ることが好ましい。The hydrophobic resin is not limited to being used alone, and two or more hydrophobic resins can be used in combination. The hydrophobic resin is selected in accordance with the purpose of the type of the fibrous material to be treated and the properties of the fibrous material to be improved. For example, it is preferable to select waxes for the purpose of improving the smoothness of paper, various fiber fabrics, and the like, and to select silicone resin, fluororesin, or the like for the purpose of improving water / oil repellency.
【００１４】本発明において、ポリビニルアルコールと
特定分子量の親水性アニオン系高分子化合物とを併用し
たことにより、上記疎水性樹脂が安定に分散した分散液
を得ることができる。ポリビニルアルコールとしては、
一般に平均分子量２万〜５０万程度のものを用いること
ができるが、親水性アニオン系高分子化合物との相乗作
用により、分散液の安定性をより高めるためには、ポリ
ビニルアルコールは鹸化度が７０〜９０％で、且つ平均
分子量が５万〜３０万のものが好ましい。尚、ポリビニ
ルアルコールの鹸化度は、水酸基価から算出することが
できる。In the present invention, by using polyvinyl alcohol and a hydrophilic anionic high molecular compound having a specific molecular weight in combination, it is possible to obtain a dispersion in which the hydrophobic resin is stably dispersed. As polyvinyl alcohol,
Generally, those having an average molecular weight of about 20,000 to 500,000 can be used, but in order to further increase the stability of the dispersion by synergistic action with a hydrophilic anionic polymer compound, polyvinyl alcohol has a saponification degree of 70. Those having a molecular weight of ９０90% and an average molecular weight of 50,000-300,000 are preferred. The degree of saponification of polyvinyl alcohol can be calculated from the hydroxyl value.
【００１５】また本発明において、親水性アニオン系高
分子化合物として平均分子量が１００万以上のものを用
いる。親水性アニオン系高分子化合物の平均分子量が１
００万未満の場合には、良好な安定性が付与されない。In the present invention, a hydrophilic anionic polymer having an average molecular weight of 1,000,000 or more is used. The average molecular weight of the hydrophilic anionic polymer compound is 1
If it is less than 100,000, good stability is not provided.
【００１６】親水性アニオン系高分子化合物を構成する
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸やこれらの酸の中和物、部分中和物等の不飽和モノカ
ルボン酸系単量体、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸やこれらの酸の中和物、部分中和物等
の不飽和ジカルボン酸系単量体、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホエ
チルマレイミド、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸やこれらの中和物、部分中和物等の不飽
和スルホン酸系単量体が挙げられる。親水性アニオン系
高分子化合物としては、上記単量体の単独重合体でもこ
れら不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和ジカルボン
酸系単量体、不飽和スルホン酸系単量体等の単量体相互
の共重合体でも、これら不飽和モノカルボン酸系単量
体、不飽和ジカルボン酸系単量体、不飽和スルホン酸系
単量体等の単量体と共重合可能な他の単量体（以下、単
に他の単量体と呼ぶ。）との共重合体でも良い。The monomers constituting the hydrophilic anionic polymer compound include unsaturated monocarboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and neutralized and partially neutralized products of these acids. , Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and unsaturated dicarboxylic acid monomers such as neutralized and partially neutralized products of these acids, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, methacrylsulfonic acid, styrene Unsaturated sulfones such as sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfoethylmaleimide, 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid and neutralized and partially neutralized products thereof Acid-based monomers are exemplified. As the hydrophilic anionic polymer compound, a homopolymer of the above monomers may be used, such as unsaturated monocarboxylic acid monomer, unsaturated dicarboxylic acid monomer, unsaturated sulfonic acid monomer or the like. The copolymers of the monomers may be other copolymers that can be copolymerized with monomers such as unsaturated monocarboxylic acid monomers, unsaturated dicarboxylic acid monomers, and unsaturated sulfonic acid monomers. A copolymer with a monomer (hereinafter simply referred to as another monomer) may be used.
【００１７】親水性アニオン系高分子化合物として、上
記不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和ジカルボン酸
系単量体、不飽和スルホン酸系単量体等の単量体と他の
単量体との共重合体を用いる場合、他の単量体としては
特に制限はないが、例えば（メタ）アクリルアミド、イ
ソプロピルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド
等のアミド系単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニル等の
疎水性単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、アリルアルコール、ポリエチレングリコールモノア
リルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエ
ーテル、３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソプ
レノール）、ポリエチレングリコールモノイソプレノー
ルエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソプレノ
ールエーテル、３−メチル−２−ブテン−１−オール
（プレノール）、ポリエチレングリコールモノプレノー
ルエステル、ポリプロピレングリコールモノプレノール
エステル、２−メチル−３−ブテン−２−オール（イソ
プレンアルコール）、ポリエチレングリコールモノイソ
プレンアルコールエーテル、ポリプロピレングリコール
モノイソプレンアルコールエーテル、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノアリルエー
テル、ビニルアルコール等の水酸基含有単量体、（メ
タ）アクリルアミドメタンホスホン酸、（メタ）アクリ
ルアミドメタンスルホン酸メチルエステル、２−（メ
タ）アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸等
のリン含有単量体、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシプロピレングリコール
（メタ）アクリレート等を挙げることができる。As the hydrophilic anionic polymer compound, monomers such as the above-mentioned unsaturated monocarboxylic acid monomers, unsaturated dicarboxylic acid monomers, unsaturated sulfonic acid monomers, and other monomers may be used. In the case of using a copolymer with a copolymer, other monomers are not particularly limited, and for example, amide monomers such as (meth) acrylamide, isopropylamide, t-butyl (meth) acrylamide, and (meth) Acrylic acid alkyl esters, styrene, 2-methylstyrene, hydrophobic monomers such as vinyl acetate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, allyl alcohol, Polyethylene glycol monoallyl ether, polypropylene glycol monoallyl ether, 3-methyl -3-buten-1-ol (isoprenol), polyethylene glycol monoisoprenol ether, polypropylene glycol monoisoprenol ether, 3-methyl-2-buten-1-ol (prenol), polyethylene glycol monoprenol ester, polypropylene glycol Monoprenol ester, 2-methyl-3-buten-2-ol (isoprene alcohol), polyethylene glycol monoisoprene alcohol ether, polypropylene glycol monoisoprene alcohol ether, N-methylol (meth) acrylamide, glycerol monoallyl ether, vinyl alcohol And other hydroxyl-containing monomers such as (meth) acrylamide methanephosphonic acid, (meth) acrylamide methanesulfonic acid methyl ester 2- (meth) phosphorus-containing monomers such as acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy propylene glycol (meth) acrylate.
【００１８】上記親水性アニオン系高分子化合物は、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等の二塩基酸類や、これら二塩基酸類のアルキルエス
テル類、ヘキサメチレンジイソシアネートグリシジルエ
ーテル、ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソ
シアネート類、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、オ
ルソフタル酸ジグリシジルエーテル等のジエポキシ類、
ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエー
テル類、尿素、グアニジン類、二塩基酸ジハライド、ジ
アルデヒド等で架橋したものでも良い。The hydrophilic anionic polymer compound includes dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid, and dibasic acids such as these. Alkyl esters, hexamethylene diisocyanate glycidyl ether, diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, diepoxy such as orthophthalic acid diglycidyl ether,
It may be crosslinked with polyglycidyl ethers such as sorbitan polyglycidyl ether and trimethylolpropane polyglycidyl ether, urea, guanidines, dibasic acid dihalides, dialdehydes and the like.
【００１９】本発明において、上記した親水性アニオン
系高分子化合物のうち、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸や、これらの酸の中和物、部分中和物を単量体
とする単独重合体や共重合体、あるいはこれらの単量体
を主体とする他の単量体との共重合体が好ましい。親水
性アニオン系高分子化合物は、通常、適当な塩基性化合
物で中和して用いる。中和に用いる塩基性化合物とし
て、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸
化物、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン等のアミン化合物、アンモニア等が用いられる。In the present invention, among the above-mentioned hydrophilic anionic high molecular compounds, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and homopolymers having a neutralized or partially neutralized product of these acids as monomers are used. And copolymers thereof, or copolymers of these monomers with other monomers are preferred. The hydrophilic anionic polymer compound is usually used after being neutralized with a suitable basic compound. As the basic compound used for neutralization, hydroxides of alkali metals, hydroxides of alkaline earth metals, amine compounds such as monoethanolamine and diisopropanolamine, and ammonia are used.
【００２０】本発明の処理剤中における上記疎水性樹脂
の割合が、処理剤の安定性の上から６０重量％以下が好
ましく、ポリビニルアルコール、親水性アニオン系高分
子化合物は、それぞれ疎水性樹脂の重量に対して、０．
３〜１０重量％、０．１〜５重量％が好ましい。尚、本
発明において上記平均分子量は、数平均分子量である。The proportion of the hydrophobic resin in the treating agent of the present invention is preferably not more than 60% by weight from the viewpoint of the stability of the treating agent. For weight, 0.
It is preferably from 3 to 10% by weight and from 0.1 to 5% by weight. In the present invention, the average molecular weight is a number average molecular weight.
【００２１】本発明処理剤は、例えば攪拌装置を有する
密閉槽内に、疎水性樹脂、ポリビニルアルコール、親水
性アニオン系高分子化合物、水を同時に仕込み、加熱攪
拌しながら加圧して疎水性樹脂を分散させる加圧分散
法、加圧下で保持されている熱水中に、疎水性樹脂、ポ
リビニルアルコール、親水性アニオン系高分子化合物を
含む溶融物を添加攪拌して分散させる直接分散法、疎水
性樹脂の有機溶媒溶液を、ポリビニルアルコール、親水
性アニオン系高分子化合物を含む水溶液中に添加攪拌し
て分散させた後、有機溶媒を除去する方法、疎水性樹脂
を加熱溶融させ、これにポリビニルアルコールと親水性
アニオン系高分子化合物を含む水溶液を添加攪拌して疎
水性樹脂を水に分散させる転相法等により得ることがで
きる。The treating agent of the present invention is prepared, for example, by simultaneously charging a hydrophobic resin, polyvinyl alcohol, a hydrophilic anionic polymer compound and water into a closed tank having a stirrer, and pressurizing while heating and stirring to convert the hydrophobic resin. Pressurized dispersion method to disperse, Direct dispersion method to add and stir and disperse melt containing hydrophobic resin, polyvinyl alcohol, hydrophilic anionic polymer compound in hot water held under pressure, Hydrophobic An organic solvent solution of the resin is added and stirred in an aqueous solution containing polyvinyl alcohol and a hydrophilic anionic polymer compound, and dispersed by stirring. Thereafter, the organic solvent is removed, and the hydrophobic resin is heated and melted. And an aqueous solution containing a hydrophilic anionic polymer compound is added thereto, followed by stirring to disperse the hydrophobic resin in water.
【００２２】上記以外の方法でも、疎水性樹脂の水分散
液を得ることができる方法であれば、適宜採用すること
ができるが、疎水性樹脂の幅広い種類に適応が可能な点
で、上記した疎水性樹脂の有機溶媒用液をポリビニルア
ルコール、親水性アニオン系高分子化合物を含む水溶液
中に添加攪拌して分散させる方法が好ましい。また分散
液を調製するに際し、必要により高圧ホモゲナイザー等
の分散装置を併用しても良い。Any method other than the above can be employed as long as it can obtain an aqueous dispersion of a hydrophobic resin. However, the above method is applicable to a wide variety of hydrophobic resins. A method is preferred in which a liquid for an organic solvent of a hydrophobic resin is added to an aqueous solution containing polyvinyl alcohol and a hydrophilic anionic polymer compound, stirred and dispersed. In preparing the dispersion, a dispersing device such as a high-pressure homogenizer may be used, if necessary.
【００２３】本発明の処理剤中には、本発明の所期の目
的を阻害しない範囲において、必要に応じて上記成分以
外に更に、界面活性剤、増粘剤、ポリビニルアルコール
以外の保護コロイド、表面平滑剤、離型剤等を添加する
ことができる。In the treating agent of the present invention, a surfactant, a thickener, a protective colloid other than polyvinyl alcohol, if necessary, in addition to the above components, as long as the intended purpose of the present invention is not impaired, A surface smoothing agent, a release agent and the like can be added.
【００２４】本発明の処理剤によって繊維状物を処理す
る方法としては、本発明処理剤を繊維状物に散布、塗布
する方法、本発明の処理剤中に繊維状物を浸漬する方法
等が挙げられる。The method of treating a fibrous material with the treating agent of the present invention includes a method of spraying and applying the treating agent of the present invention to a fibrous material, and a method of dipping the fibrous material in the treating agent of the present invention. No.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に
詳細に説明する。The present invention will be described below in further detail with reference to examples and comparative examples.
【００２６】実施例１〜７、比較例１〜７ 疎水性樹脂として融点１４０℃のポリエチレンワックス
を用い、これと脱イオン水、及びポリビニルアルコー
ル、親水性アニオン系高分子物質、界面活性剤等を、表
１に示す割合（配合は重量部）で１リットルのオートク
レーブに仕込み、水酸化ナトリウムでｐＨを８に調整し
た後、１５０℃に加熱して、１０００ｒｐｍで１５分間
攪拌した後、５００ｒｐｍで攪拌しながら４０℃まで冷
却してポリエチレンワックスが分散した処理剤を得た
（但し、比較例３〜６は分散液が得られなかった。）。
処理剤中に分散しているポリエチレンワックスの粒子径
を、処理剤の製造直後に粒度分布測定装置（堀場製作所
株式会社製：ＬＡ−９１０型粒度分布測定装置）にて測
定した結果を表１に示す。またこの処理剤を、２０℃と
４０℃の雰囲気下で保持し、それぞれの温度における分
散液の経時安定性を評価した。結果を表１にあわせて示
す。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 A polyethylene wax having a melting point of 140 ° C. was used as a hydrophobic resin, and deionized water, polyvinyl alcohol, a hydrophilic anionic polymer, a surfactant and the like were used. In a 1 liter autoclave at the ratio shown in Table 1 (parts by weight), the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide, heated to 150 ° C., stirred at 1000 rpm for 15 minutes, and then stirred at 500 rpm. While cooling to 40 ° C., a treating agent in which polyethylene wax was dispersed was obtained (however, dispersions were not obtained in Comparative Examples 3 to 6).
Table 1 shows the results obtained by measuring the particle size of the polyethylene wax dispersed in the treating agent with a particle size distribution measuring device (manufactured by Horiba, Ltd .: LA-910 type particle size measuring device) immediately after the production of the treating agent. Show. In addition, this treating agent was maintained in an atmosphere of 20 ° C. and 40 ° C., and the temporal stability of the dispersion at each temperature was evaluated. The results are shown in Table 1.
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】尚、表１に示した分散液の経時安定性は、
１００ｍｌのスクリュー管に処理剤５０ｍｌを入れ、２
０℃と４０℃の恒温槽中で静置した後、一カ月後及び二
カ月後の分散状態を目視観察し、 ○・・・分離が認められない。 △・・・分離が認められるが、スクリュー管の横倒し、
立て直し操作を１０回繰り返すと、再分散して均一とな
る。 ×・・・分離が認められると共に沈降物がハードケーキ
状となり、スクリュー管の横倒し、立て直し操作を１０
回繰り返しても再分散しない。 として評価した。The stability of the dispersion shown in Table 1 with time was as follows:
Put 50 ml of the treating agent in a 100 ml screw tube,
After standing in a thermostat at 0 ° C. and 40 ° C., the dispersion state after one month and two months was visually observed. ○: No separation was observed. △: Separation is observed, but the screw tube is turned over,
When the erection operation is repeated 10 times, the particles are redispersed and become uniform. ×: Separation was observed and the sediment became a hard cake, and the screw tube was turned over and re-operated 10 times.
It does not re-disperse even after repeated times. Was evaluated.
【００２９】また上記表１に示す、各ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡと略す。）、親水性アニオン系高分子化合
物（アニオンと略す。）、界面活性剤は以下の通りであ
る。The respective polyvinyl alcohols (abbreviated as PVA), hydrophilic anionic polymer compounds (abbreviated as anions) and surfactants shown in Table 1 above are as follows.
【００３０】 ・ＰＶＡ−Ａ：鹸化度８８．０％、平均分子量２１万 ・ＰＶＡ−Ｂ：鹸化度７９．５％、平均分子量１２万 ・ＰＶＡ−Ｃ：鹸化度７１．５％、平均分子量９万-PVA-A: saponification degree 88.0%, average molecular weight 210,000-PVA-B: saponification degree 79.5%, average molecular weight 120,000-PVA-C: saponification degree 71.5%, average molecular weight 9 Ten thousand
【００３１】・アニオン−Ａ：アクリルアミド／メタク
リル酸（重量比で２５／７５）共重合体（平均分子量８
００万） ・アニオン−Ｂ：アクリルアミド／メタクリル酸（重量
比で９０／１０）共重合体（平均分子量２１００万） ・アニオン−Ｃ：アクリルアミド／メタクリルアミド／
メタクリル酸（重量比で５５／１０／３５）共重合体
（平均分子量１６００万） ・アニオン−Ｄ：アクリルアミド／メタクリル酸／アク
リル酸（重量比で７０／１０／２０）共重合体（平均分
子量８０万） ・アニオン−Ｅ：アクリルアミド重合体（平均分子量１
８００万） ・アニオン−Ｆ：アクリルアミド／メタクリル酸／マレ
イン酸（重量比で５５／３５／１０）共重合体（平均分
子量５６０万）Anion-A: acrylamide / methacrylic acid (25/75 by weight) copolymer (average molecular weight 8
・ Anion-B: acrylamide / methacrylic acid (90/10 by weight ratio) copolymer (average molecular weight: 21,000,000) ・ Anion-C: acrylamide / methacrylamide /
Methacrylic acid (55/10/35 by weight ratio) copolymer (average molecular weight: 16,000,000) Anion-D: acrylamide / methacrylic acid / acrylic acid (70/10/20 by weight ratio) copolymer (average molecular weight: 80 Anion-E: acrylamide polymer (average molecular weight 1)
Anion-F: acrylamide / methacrylic acid / maleic acid (55/35/10 by weight ratio) copolymer (average molecular weight 5.6 million)
【００３２】・界面活性剤−Ａ：ポリオキシエチレン
（１０モル）オレイルエーテル ・界面活性剤−Ｂ：ポリオキシエチレン（２０モル）ソ
ルビタンモノステアレート ・界面活性剤−Ｃ：ポリオキシエチレン（７モル）ノニ
ルフェニルエーテル ・界面活性剤−Ｄ：ポリオキシエチレン（９モル）ノニ
ルフェニルエーテル ・界面活性剤−Ｅ：ポリオキシエチレン（17モル）ノニ
ルフェニルエーテルSurfactant A: polyoxyethylene (10 mol) oleyl ether Surfactant B: polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monostearate Surfactant C: polyoxyethylene (7 mol) ) Nonyl phenyl ether ・ Surfactant-D: polyoxyethylene (9 mol) nonyl phenyl ether ・ Surfactant -E: polyoxyethylene (17 mol) nonyl phenyl ether
【００３３】上記実施例１〜７、比較例１〜７の各処理
剤（比較例については、安定な分散液が得られた比較例
１、２及び７を用いた）により、アクリル／麻混紡糸
（重量比で５０／５０の混紡、５２番双糸）を、以下の
条件で処理し、処理後のアクリル／麻混紡糸の摩擦特性
（編成張力及び走行張力）、静電気発生量を測定した。
結果を表２に示す。Acrylic / hemp blend was prepared by using the treating agents of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 (Comparative Examples 1, 2, and 7 in which stable dispersions were obtained). The yarn (50/50 by weight ratio blended yarn, No. 52 double yarn) was treated under the following conditions, and the friction characteristics (knitting tension and running tension) and the amount of static electricity generated of the treated acrylic / hemp blended yarn were measured. .
Table 2 shows the results.
【００３４】アクリル／麻混紡糸処理条件 処理剤濃度 ５％ ｏ．ｗ．ｆ． 浸漬温度・時間 ５０℃×１０分 浴比 １：２０ 絞り ５０％ 乾燥温度・時間 ８０℃×６０分Acrylic / linen blend spinning treatment conditions Treatment agent concentration 5% o. w. f. Immersion temperature / time 50 ° C × 10 minutes Bath ratio 1:20 Squeezing 50% Drying temperature / time 80 ° C × 60 minutes
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】※１ 編成張力は、杉原計器株式会社製
「編成性試験機」を用い、編み針３本、一回捻り２カ所
の条件にて糸速度２５ｍと１００ｍでの張力で編み立て
性を評価した。数値が小さい方が摩擦が少なく、編み立
て性が良好なことを意味する。* 1 The knitting tension was evaluated by using a knitting tester manufactured by Sugihara Keiki Co., Ltd., using three knitting needles, two twists at one time, and yarn knitting at a yarn speed of 25 m and a tension of 100 m. did. The smaller the value, the lower the friction and the better the knitting property.
【００３７】※２ 走行張力は、図１に示す装置によ
り、測定する糸条１の一端を低速ワインダー（図示せ
ず）に固定し、糸条１の他端に１０ｇの分銅２を吊り下
げ、糸条１の低速ワインダーから分銅２までの間に、２
つのロードセル３、４を設け、更にこれらのロードセル
３、４の間に位置する糸条１の部分に、摩擦抵抗体とし
て７Ｇのメリヤス編み針５を６本配置し、糸速度２００
ｍと３００ｍで巻き上げた時の初張力をロードセル３に
より、出張力をロードセル４により測定した。出張力か
ら初張力を差し引いた発生張力を糸−金属間に発生する
摩擦量とした。発生張力の値が小さい方が糸−金属間の
摩擦が少なく糸の平滑性が良好であることを意味する。* 2 The running tension is measured by using the apparatus shown in FIG. 1 to fix one end of the yarn 1 to be measured to a low-speed winder (not shown), suspend a weight 2 of 10 g at the other end of the yarn 1, Between the low speed winder of yarn 1 and the weight 2
Three load cells 3 and 4 are further provided, and six knitting needles 5 of 7G are arranged as frictional resistors on the portion of the yarn 1 located between these load cells 3 and 4, and the yarn speed 200
The initial tension at the time of winding up at m and 300 m was measured by the load cell 3, and the output tension was measured by the load cell 4. The generated tension obtained by subtracting the initial tension from the output tension was defined as the amount of friction generated between the yarn and the metal. The smaller the value of the generated tension, the smaller the friction between the yarn and the metal, and the better the smoothness of the yarn.
【００３８】※３ 静電気発生量は、走行張力測定時の
発生静電気量を、春日電気株式会社製「集電位測定機：
ＫＳ−５２５型」を用いて測定した。数値が小さい方が
摩擦によって発生する静電気量が少ないことを意味す
る。* 3 The amount of generated static electricity is the amount of generated static electricity at the time of measuring running tension, which is measured by Kasuga Electric Co., Ltd.
KS-525 ". The smaller the value, the smaller the amount of static electricity generated by friction.
【００３９】[0039]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の繊維処理
剤は、疎水性樹脂を、ポリビニルアルコールと、平均分
子量１００万以上の親水性アニオン系高分子化合物とを
併用して水に分散せしめた構成としたため、分散液の安
定性に優れ、ポリビニルアルコールの使用量を少なくし
た場合でも、優れた安定性を示す。このため分散剤とし
ての界面活性剤を用いることなく、更にポリビニルアル
コールの使用量を少なくすることにより、繊維状物の剛
性、柔軟性、耐水性、撥水・撥油性、平滑性、耐食性、
耐熱性、表面光沢、繊維状物の成形体を得る際の離型性
等の諸物性をより向上できる等の効果を有する。As described above, the fiber treating agent of the present invention is obtained by dispersing a hydrophobic resin in water using a combination of polyvinyl alcohol and a hydrophilic anionic polymer having an average molecular weight of 1,000,000 or more. Due to this configuration, the dispersion has excellent stability, and exhibits excellent stability even when the amount of polyvinyl alcohol used is reduced. Therefore, without using a surfactant as a dispersant, by further reducing the amount of polyvinyl alcohol used, rigidity, flexibility, water resistance, water and oil repellency, smoothness, corrosion resistance of the fibrous material,
It has the effect of further improving various physical properties such as heat resistance, surface gloss, and releasability when obtaining a fibrous molded article.
【図１】走行張力の測定装置を示す略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an apparatus for measuring running tension.
フロントページの続き (72)発明者 黒田 巌 愛知県岩倉市野寄町西出１番地の１ ミヨ シ油脂株式会社名古屋工場内 (72)発明者 細田 和夫 愛知県岩倉市野寄町西出１番地の１ ミヨ シ油脂株式会社名古屋工場内 (72)発明者 釜田 幸郎 愛知県岩倉市野寄町西出１番地の１ ミヨ シ油脂株式会社名古屋工場内 Ｆターム(参考） 4L033 AB01 AC02 AC03 AC04 AC09 AC15 BA01 CA12 CA18 CA27 CA29 Continuation of the front page (72) Inventor Iwao Kuroda 1 at Nishiide, Noyoro-cho, Iwakura, Aichi Prefecture Inside Nagoya Plant of Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. (72) Inventor Kazuo Hosoda 1 at 1, Nishiide, Noyoro-cho, Iwakura, Aichi Prefecture Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Nagoya Factory (72) Inventor Yukio Kamata 1-Nishiide, Noyoro-cho, Iwakura City, Aichi Prefecture F-term (reference) 4L033 AB01 AC02 AC03 AC04 AC09 AC15 BA01 CA12 CA18 CA27 CA29
Claims (3)
と、平均分子量が１００万以上の親水性アニオン系高分
子化合物の存在下に、水に分散していることを特徴とす
る繊維状物処理剤。1. A fibrous material treating agent, wherein the hydrophobic resin is dispersed in water in the presence of polyvinyl alcohol and a hydrophilic anionic polymer compound having an average molecular weight of 1,000,000 or more.
９０％であり、且つ平均分子量が５万〜３０万である請
求項１記載の繊維状物処理剤。2. A polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 70 to 70.
The agent for treating a fibrous material according to claim 1, wherein the agent has a molecular weight of 90% and an average molecular weight of 50,000 to 300,000.
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、これら酸の中和物
や部分中和物よりなる群から選ばれた少なくとも１種を
主成分とする重合体である請求項１又は２記載の繊維状
物処理剤。3. A polymer comprising, as a main component, at least one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and neutralized and partially neutralized products of these acids. The fibrous material treating agent according to claim 1 or 2, which is a coalesced product.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11025477A JP2000226772A (en) | 1999-02-02 | 1999-02-02 | Fibrous material treatment agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP11025477A JP2000226772A (en) | 1999-02-02 | 1999-02-02 | Fibrous material treatment agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000226772A true JP2000226772A (en) | 2000-08-15 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2000226772A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106087466A (en) * | 2016-08-29 | 2016-11-09 | 盛虹集团有限公司 | Bio-based PTT fabric free steam cleaning printing technique disperse dye composition |
-
1999
- 1999-02-02 JP JP11025477A patent/JP2000226772A/en active Pending
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