JP2000226773A - Fibrous material treatment agent - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は繊維状物処理剤に関
し、詳しくは、紙、パルプ、各種繊維織物、不織布等の
繊維状物の、剛性、柔軟性、耐水性、撥水・撥油性、平
滑性、耐食性、耐熱性、表面光沢、繊維状物の成形体を
得る際の離型性等の諸物性を向上させる等の目的で利用
される繊維状物処理剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fibrous material treating agent, and more particularly, to the rigidity, flexibility, water resistance, water repellency and oil repellency of fibrous materials such as paper, pulp, various textile fabrics and nonwoven fabrics. The present invention relates to a fibrous material treating agent used for the purpose of improving various physical properties such as smoothness, corrosion resistance, heat resistance, surface gloss, and releasability when obtaining a fibrous molded product.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】紙、パ
ルプ、各種繊維の織物、不織布等の繊維状物の物性を改
善する目的で、従来より石油ワックス、合成ワックス、
動植物系ワックス等のワックス類、熱可塑性樹脂や熱硬
化性樹脂等の合成樹脂、合成ゴム等の疎水性樹脂を水に
分散させた分散液が繊維状物処理剤として用いられてい
る。BACKGROUND OF THE INVENTION For the purpose of improving the physical properties of fibrous materials such as paper, pulp, woven fabric of various fibers and non-woven fabric, petroleum wax, synthetic wax,
Dispersions obtained by dispersing waxes such as animal and vegetable waxes, synthetic resins such as thermoplastic resins and thermosetting resins, and hydrophobic resins such as synthetic rubbers in water are used as fibrous material treating agents.
【０００３】上記ワックス類、合成樹脂、合成ゴム等の
疎水性樹脂の水分散液を安定化させる目的で、従来より
各種界面活性剤や、ポリビニルアルコール等の親水性保
護コロイドが分散剤として用いられている。For the purpose of stabilizing aqueous dispersions of hydrophobic resins such as the above waxes, synthetic resins and synthetic rubbers, various surfactants and hydrophilic protective colloids such as polyvinyl alcohol have conventionally been used as dispersants. ing.
【０００４】しかしながら、界面活性剤や親水性保護コ
ロイド等の分散剤の、ワックス類、合成樹脂、合成ゴム
等の疎水性樹脂に対する分散作用は必ずしも十分ではな
く、添加量が少ないと分散液の経時的安定性、熱的安定
性、機械的安定性等が著しく低下する虞れがり、安定性
を高める目的でこれらの分散剤を多量に添加したとして
も、十分に満足できる安定性は得られなかった。また、
界面活性剤や親水性保護コロイドを多量に含有する分散
液を繊維状物の処理に用いた場合、繊維状物が紙の場合
には湿潤強度低下やサイズ性の低下を引き起こしたり、
繊維状物が織物や不織布等の場合には洗濯堅牢度や摩擦
堅牢度の低下をきたす等の虞れがある。更に、たとえこ
のような問題を生じないとしても、分散剤が多量に添加
されていると、繊維状物の剛性、柔軟性、耐水性、撥水
・撥油性、平滑性、耐食性、耐熱性、表面光沢を、予期
した程には向上し得なくなるという問題があり、特に低
分子量の界面活性剤を多用した場合にこの傾向が顕著で
あるため、上記した問題を有するにもかかわらずポリビ
ニルアルコール等の保護コロイドが多用されているのが
実情である。However, the dispersing agents such as surfactants and hydrophilic protective colloids do not always sufficiently disperse the hydrophobic resins such as waxes, synthetic resins and synthetic rubbers. Mechanical stability, thermal stability, mechanical stability, etc. may be significantly reduced, and even if these dispersants are added in large amounts for the purpose of enhancing stability, sufficiently satisfactory stability cannot be obtained. Was. Also,
When a dispersion containing a large amount of a surfactant or a hydrophilic protective colloid is used for treating a fibrous material, when the fibrous material is paper, it causes a decrease in wet strength or a decrease in size,
When the fibrous material is a woven fabric or a nonwoven fabric, there is a possibility that the washing fastness and friction fastness may be reduced. Furthermore, even if such a problem does not occur, if a large amount of a dispersant is added, the rigidity, flexibility, water resistance, water / oil repellency, smoothness, corrosion resistance, heat resistance of the fibrous material, There is a problem that the surface gloss cannot be improved as expected, and this tendency is remarkable especially when a low molecular weight surfactant is frequently used. The fact is that protective colloids are often used.
【０００５】しかしながら、ポリビニルアルコールは疎
水性樹脂に対する相溶性が悪く、ポリビニルアルコール
を多量に用いると被処理物表面に形成された被膜中の、
樹脂またはワックス成分とポリビニルアルコールとが均
一にならず、所謂海島構造となって不連続となり、樹脂
やワックスに求められる本来の物性が十分に発揮されな
い等の問題を生じていた。このため、市場では十分な分
散安定性を持ち、且つ被膜形成後、疎水性樹脂成分と保
護コロイドであるポリビニルアルコールとが均一になる
ような処理液の開発が求められていた。However, polyvinyl alcohol has poor compatibility with hydrophobic resins, and when a large amount of polyvinyl alcohol is used, the amount of polyvinyl alcohol in the film formed on the surface of the object to be treated is increased.
There has been a problem that the resin or wax component and the polyvinyl alcohol are not uniform, so that a so-called sea-island structure is discontinuous, and the original physical properties required of the resin and the wax are not sufficiently exhibited. For this reason, there has been a demand in the market for the development of a treatment liquid which has sufficient dispersion stability, and in which the hydrophobic resin component and the polyvinyl alcohol as a protective colloid become uniform after the formation of the coating film.
【０００６】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たもので、疎水性樹脂とポリビニルアルコールに加え
て、特定のセルロース系高分子化合物を分散剤として用
いることで、分散液の経時安定性、熱安定性、機械的安
定性が良好であることは勿論、乾燥後の被膜が均一で、
目的とする性能が十分に発揮される繊維状物処理剤を提
供するものである。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and uses a specific cellulosic polymer compound as a dispersing agent in addition to a hydrophobic resin and polyvinyl alcohol to thereby improve the stability of the dispersion over time. , Heat stability, mechanical stability is good, of course, the coating after drying is uniform,
An object of the present invention is to provide a fibrous material treating agent capable of sufficiently exhibiting desired performance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】即ち本発明の繊維状物処
理剤は、疎水性樹脂が、ポリビニルアルコールと、溶解
度パラメーターが１２．０〜１６．０のセルロース系高
分子化合物の存在下に水に分散していることを特徴とす
る。The fibrous material treating agent of the present invention is characterized in that the hydrophobic resin is polyvinyl alcohol and water in the presence of a cellulosic polymer compound having a solubility parameter of 12.0 to 16.0. Is characterized by being dispersed.
【０００８】本発明において、ポリビニルアルコールは
鹸化度が７０〜９０％であり、且つ平均分子量が５万〜
３０万であることが好ましい。また疎水性樹脂は溶解度
パラメーターが７．０〜１３．０のものが好ましい。In the present invention, the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 70 to 90% and an average molecular weight of 50,000 to 90,000.
Preferably, it is 300,000. The hydrophobic resin preferably has a solubility parameter of 7.0 to 13.0.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明において、繊維状物として
は紙、パルプ、天然繊維、半合成繊維、合成繊維、或い
はこれらの混紡糸等の各種繊維や各種繊維の織物、不織
布、編み物等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, examples of fibrous materials include paper, pulp, natural fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers, and various fibers such as blended yarns thereof, and woven, non-woven, and knitted fibers. No.
【００１０】本発明の処理剤の構成成分である疎水性樹
脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然樹脂、
ゴム類、ワックス類等が用いられる。The hydrophobic resin which is a component of the treatment agent of the present invention includes thermoplastic resins, thermosetting resins, natural resins,
Rubbers, waxes and the like are used.
【００１１】上記熱可塑性樹脂としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂；ポリス
チレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
芳香族系ポリエステル樹脂；ポリブチレンサクシネート
等の脂肪族系ポリエステル樹脂；ナイロン−６、芳香族
ポリアラミド等のポリアミド樹脂；ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂等や、ポリカプロラク
トン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹
脂、フッ素系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
エーテル、ポリビニルケトン、熱可塑性ポリウレタン、
或いはこれらの共重合体等が挙げられる。Examples of the thermoplastic resin include olefin resins such as polyethylene and polypropylene; styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin). Acrylic resins such as polyacrylate and polymethacrylate; aromatic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; aliphatic polyester resins such as polybutylene succinate; polyamide resins such as nylon-6 and aromatic polyaramid; Chlorine resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polycaprolactone resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, polyacrylonitrile, polyvinyl ether, polyvinylidene Ketones, thermoplastic polyurethanes,
Alternatively, these copolymers and the like can be mentioned.
【００１２】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、キシレン−
ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アニ
リン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
シリコーン樹脂等が挙げられる。また天然樹脂として
は、セルロース系樹脂、蛋白質系樹脂や、ポリ乳酸系樹
脂、変性デンプン樹脂等のデンプン由来の樹脂等が挙げ
られる。As the thermosetting resin, a phenol resin,
Epoxy resin, urethane resin, furan resin, xylene
Formaldehyde resin, urea resin, melamine resin, aniline resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin,
Silicone resin and the like can be mentioned. Examples of the natural resin include starch-based resins such as cellulose-based resins, protein-based resins, polylactic acid-based resins, and modified starch resins.
【００１３】更にゴム類としては、塩化ゴム、塩酸ゴ
ム、環化ゴム等の天然系ゴム、ブチルゴム、ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレゴム、多
硫化ゴム、シリコンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、
ウレタンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
プロピレン−ターポリマー、エピクロルヒドリンゴム等
が挙げられる。またワックス類としては、天然ワック
ス、合成ワックスが使用でき、天然ワックスとしては、
キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワッ
クス、木ろう、ホホバ固体ロウ等の植物系天然ワック
ス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系天然ワック
ス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱
物系天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ペトロラタム等の石油系天然ワック
スが挙げられる。合成ワックスとしては、フィッシャー
・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成
炭化水素類、モンタンワックス誘導体、パラフィンワッ
クス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の
変性ワックス、硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の
水素化ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステ
アリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素
等が挙げられる。Further, rubbers include natural rubbers such as chloride rubber, hydrochloric acid rubber, and cyclized rubber, butyl rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and acrylonitrile rubber.
Butadiene rubber, chloroprene rubber, isoprene rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, acrylic rubber, fluoro rubber,
Urethane rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-
Propylene-terpolymer, epichlorohydrin rubber and the like. As the waxes, natural wax and synthetic wax can be used, and as the natural wax,
Plant natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba solid wax, etc., animal natural waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, etc., mineral natural waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin Petroleum natural waxes such as wax, microcrystalline wax, petrolatum and the like. Examples of the synthetic wax include synthetic hydrocarbons such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, denatured waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as hardened castor oil and hardened castor oil derivatives; Examples include hydroxystearic acid, stearic acid amide, phthalic anhydride, chlorinated hydrocarbons and the like.
【００１４】疎水性樹脂は単独で用いる場合に限らず、
２種以上を混合して用いることもできる。上記疎水性樹
脂は、処理対象とする繊維状物の種類、繊維状物のどの
ような物性を向上させようとするか等の目的に応じて選
択する。例えば、紙、各種繊維織物等の平滑性を向上さ
せる目的では、ワックス類を、撥水・撥油性を向上させ
る目的ではシリコーン樹脂、フッ素樹脂等を選択するこ
とが好ましい。The hydrophobic resin is not limited to the case where it is used alone.
Two or more kinds may be used as a mixture. The hydrophobic resin is selected in accordance with the purpose of the type of the fibrous material to be treated and the properties of the fibrous material to be improved. For example, it is preferable to select waxes for the purpose of improving the smoothness of paper, various fiber fabrics, and the like, and to select silicone resin, fluororesin, or the like for the purpose of improving water / oil repellency.
【００１５】本発明において、上記疎水性樹脂は特に溶
解度パラメーターが７．０〜１３．０の範囲にあるもの
が好ましい。疎水性樹脂の溶解度パラメーターが７．０
未満の場合、相対的に高い溶解度パラメーターを持つポ
リビニルアルコールと相互溶解し難くなって、セルロー
ス系化合物の配合量を極端に多くしなければならなくな
り、相対的に樹脂分の濃度低下を招いて本発明の目的を
達成し得なくなる虞れがある。一方、疎水性樹脂の溶解
度パラメーターが１３．０を超える場合、ポリビニルア
ルコールとの相溶性が向上するため、セルロース系化合
物を配合したことによる本発明の所期の目的が十分に達
成できなくなる虞れがある。溶解度パラメーターの求め
方としては、測定による方法と計算による方法が知られ
ている。測定による方法としては、蒸発潜熱法、蒸気圧
法、溶解法、膨潤法、表面張力法、臨界圧法、熱膨張係
数法、屈折率法等の方法が知られている。一方、計算に
よる方法としては、Ｓｍｏｌｌ、Ｈｏｙ、Ｒｈｅｉｎｅ
ｃｋ、Ｔｏｒｔｏｒｅｌｌｏ等の定数を用いる方法や、
Ｆｅｄｏｒｓの方法等が挙げられる。これら溶解度パラ
メーターの求め方の違いによって、得られる溶解度パラ
メータの値は互いに多少異なったものとなることが知ら
れている。本発明において溶解度パラメーターは、Ｆｅ
ｄｏｒｓの方法によって算出した値を用いるものとす
る。Ｆｅｄｏｒｓの方法によって求められる溶解度パラ
メーターが７．０〜１３．０である疎水性樹脂として
は、例えばポリエチレン（溶解度パラメータ：８．
６）、ポリプロピレン（同：８．０）、ポリ酢酸ビニル
（同：１０．４）、ポリス散れ（同：１０．６）、ポリ
塩化ビニル（同：１１．０）、ポリ塩化ビニリデン
（同：１２．５）、パラフィンワックス（同：８．６）
等が挙げられる。In the present invention, the hydrophobic resin preferably has a solubility parameter in the range of 7.0 to 13.0. The solubility parameter of the hydrophobic resin is 7.0
If it is less than 3, it becomes difficult to mutually dissolve with polyvinyl alcohol having a relatively high solubility parameter, and it is necessary to extremely increase the amount of the cellulosic compound to be added. There is a possibility that the object of the invention may not be achieved. On the other hand, if the solubility parameter of the hydrophobic resin exceeds 13.0, the compatibility with polyvinyl alcohol is improved, and the intended purpose of the present invention due to the incorporation of the cellulose compound may not be sufficiently achieved. There is. As a method of obtaining the solubility parameter, a method by measurement and a method by calculation are known. As methods by measurement, methods such as an evaporation latent heat method, a vapor pressure method, a dissolution method, a swelling method, a surface tension method, a critical pressure method, a thermal expansion coefficient method, and a refractive index method are known. On the other hand, the calculation methods include Smoll, Hoy, and Rheine.
a method using constants such as ck, Tortorello,
Fedors method and the like. It is known that the values of the obtained solubility parameters are slightly different from each other due to the difference in the method of obtaining the solubility parameters. In the present invention, the solubility parameter is Fe
The value calculated by the dors method is used. As the hydrophobic resin having a solubility parameter determined by the method of Fedors of 7.0 to 13.0, for example, polyethylene (solubility parameter: 8.
6), polypropylene (same: 8.0), polyvinyl acetate (same: 10.4), polisher (same: 10.6), polyvinyl chloride (same: 11.0), polyvinylidene chloride (same: 12.5), paraffin wax (same as above: 8.6)
And the like.
【００１６】本発明において、ポリビニルアルコールと
溶解度パラメーターが１２．０〜１６．０のセルロース
系高分子化合物とを併用したことにより、上記疎水性樹
脂が安定に分散した分散液を得ることができる。ポリビ
ニルアルコールとしては、一般に平均分子量２万〜５０
万程度のものを用いることができるが、セルロース系高
分子化合物との相乗作用により、分散液の安定性をより
高めるために、ポリビニルアルコールは鹸化度が７０〜
９０％で、且つ平均分子量が５万〜３０万のものが好ま
しく、この場合の溶解度パラメーターは１６．５〜１
８．２となる。尚、ポリビニルアルコールの鹸化度は、
水酸基価から算出することができる。In the present invention, a dispersion in which the hydrophobic resin is stably dispersed can be obtained by using polyvinyl alcohol and a cellulose-based polymer having a solubility parameter of 12.0 to 16.0 in combination. Polyvinyl alcohol generally has an average molecular weight of 20,000 to 50.
Although about 10,000 can be used, polyvinyl alcohol has a saponification degree of 70 to 50 in order to further increase the stability of the dispersion by synergistic action with the cellulosic polymer compound.
Preferably, it has a solubility parameter of 16.5 to 1 and an average molecular weight of 50,000 to 300,000.
8.2. Incidentally, the degree of saponification of polyvinyl alcohol,
It can be calculated from the hydroxyl value.
【００１７】また本発明において、溶解度パラメーター
が１２．０〜１６．０のセルロース系高分子化合物とし
ては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエ
チルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース等が挙げられる。本発明において用いる溶解度パ
ラメーターが１２．０〜１６．０であるセルロース系高
分子化合物は、分散時には、ポリビニルアルコールの分
散効果を高める分散助剤として作用し、被膜形成時に
は、溶解度パラメーターの値が著しく異なる疎水性樹脂
とポリビニルアルコールとを相互に溶解させる、所謂相
溶化剤として作用するものと推定される。In the present invention, examples of the cellulose-based polymer having a solubility parameter of 12.0 to 16.0 include methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose. The cellulosic polymer compound having a solubility parameter of 12.0 to 16.0 used in the present invention acts as a dispersing aid that enhances the dispersing effect of polyvinyl alcohol during dispersion, and has a remarkable solubility parameter value during film formation. It is presumed that they act as so-called compatibilizers for mutually dissolving different hydrophobic resins and polyvinyl alcohol.
【００１８】本発明において、上記したセルロース系高
分子化合物のうち、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースが分散液の経時安定性が良いた
め特に好ましい。In the present invention, among the above-mentioned cellulosic polymer compounds, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose are particularly preferred because of their good stability over time in the dispersion.
【００１９】本発明の処理剤中における上記疎水性樹脂
の割合が、処理剤の安定性の上から６０重量％以下が好
ましく、ポリビニルアルコール、セルロース系高分子化
合物は、それぞれ疎水性樹脂の重量に対して、０．３〜
１０重量％、０．２〜１０重量％が好ましい。尚、本発
明において上記平均分子量は、数平均分子量である。The proportion of the hydrophobic resin in the treating agent of the present invention is preferably 60% by weight or less from the viewpoint of the stability of the treating agent. On the other hand, 0.3 ~
10% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight. In the present invention, the average molecular weight is a number average molecular weight.
【００２０】本発明処理剤は、例えば攪拌装置を有する
密閉槽内に、疎水性樹脂、ポリビニルアルコール、溶解
度パラメーターが１２．０〜１６．０のセルロース系高
分子化合物、水を同時に仕込み、加熱攪拌しながら加圧
して疎水性樹脂を分散させる加圧分散法、加圧下で保持
されている熱水中に、疎水性樹脂、ポリビニルアルコー
ル、セルロース系高分子化合物を含む溶融物を添加攪拌
して分散させる直接分散法、疎水性樹脂の有機溶媒溶液
を、ポリビニルアルコール、セルロース系高分子化合物
を含む水溶液中に添加攪拌して分散させた後、有機溶媒
を除去する方法、疎水性樹脂を加熱溶融させ、これにポ
リビニルアルコールとセルロース系高分子化合物を含む
水溶液を添加攪拌して疎水性樹脂を水に分散させる転相
法等により得ることができる。The treatment agent of the present invention is prepared by simultaneously charging a hydrophobic resin, polyvinyl alcohol, a cellulosic polymer having a solubility parameter of 12.0 to 16.0, and water into a closed tank having a stirring device, for example. A pressure dispersion method in which the hydrophobic resin is dispersed by pressurizing while adding a melt containing the hydrophobic resin, polyvinyl alcohol, and a cellulose-based polymer compound to hot water held under pressure and dispersing by stirring. Direct dispersion method, a method of removing an organic solvent after adding and stirring an organic solvent solution of a hydrophobic resin in an aqueous solution containing a polyvinyl alcohol and a cellulosic polymer compound, and then heating and melting the hydrophobic resin. An aqueous solution containing polyvinyl alcohol and a cellulosic polymer compound is added thereto, and the mixture is stirred to obtain a hydrophobic resin in water. Can.
【００２１】上記以外の方法でも、疎水性樹脂の水分散
液を得ることができる方法であれば、適宜採用すること
ができるが、疎水性樹脂の幅広い種類に適応が可能な点
で、上記した疎水性樹脂の有機溶媒用液をポリビニルア
ルコール、セルロース系高分子化合物を含む水溶液中に
添加攪拌して分散させる方法が好ましい。また分散液を
調製するに際し、必要により高圧ホモゲナイザー等の分
散装置を併用しても良い。Any method other than the above can be used as long as it can obtain an aqueous dispersion of a hydrophobic resin. However, the method described above is applicable to a wide variety of hydrophobic resins. A method is preferred in which a liquid for an organic solvent of a hydrophobic resin is added to an aqueous solution containing polyvinyl alcohol and a cellulosic polymer compound, stirred and dispersed. In preparing the dispersion, a dispersing device such as a high-pressure homogenizer may be used, if necessary.
【００２２】本発明の処理剤中には、本発明の所期の目
的を阻害しない範囲において、必要に応じて上記成分以
外に更に、界面活性剤、増粘剤、ポリビニルアルコール
以外の保護コロイド物質や他の親水性高分子化合物、表
面平滑剤、撥水剤、離型剤、防錆剤等を添加することが
できる。In the treating agent of the present invention, if necessary, in addition to the above components, a protective colloid substance other than a surfactant, a thickener, and polyvinyl alcohol may be used as long as the intended purpose of the present invention is not impaired. And other hydrophilic polymer compounds, surface smoothing agents, water repellents, release agents, rust inhibitors and the like.
【００２３】本発明の処理剤によって繊維状物を処理す
る方法としては、本発明処理剤を繊維状物に散布、塗布
する方法、本発明の処理剤中に繊維状物を浸漬する方法
等が挙げられる。Examples of the method of treating a fibrous material with the treating agent of the present invention include a method of spraying and applying the treating agent of the present invention to a fibrous material, and a method of dipping the fibrous material in the treating agent of the present invention. No.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に
詳細に説明する。The present invention will be described below in further detail with reference to examples and comparative examples.
【００２５】実施例１〜７、比較例１〜７ 疎水性樹脂として融点１４０℃のポリエチレンワックス
を用い、これと脱イオン水、及びポリビニルアルコー
ル、セルロース系高分子化合物、界面活性剤等を、表１
に示す割合（配合は重量部）で１リットルのオートクレ
ーブに仕込み、酢酸または水酸化ナトリウムでｐＨを６
に調整した後、１５０℃に加熱して、１０００ｒｐｍで
１５分間攪拌した後、５００ｒｐｍで攪拌しながら４０
℃まで冷却してポリエチレンワックスが分散した処理剤
を得た（但し、比較例３〜５は分散液が得られなかっ
た。）。処理剤中に分散しているポリエチレンワックス
の粒子径を、処理剤の製造直後に粒度分布測定装置（堀
場製作所株式会社製：ＬＡ−９１０型粒度分布測定装
置）にて測定した結果を表１に示す。またこの処理剤
を、２０℃と４０℃の雰囲気下で保持し、それぞれの温
度における分散液の経時安定性を評価した。結果を表１
にあわせて示す。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 A polyethylene wax having a melting point of 140 ° C. was used as a hydrophobic resin, and deionized water, polyvinyl alcohol, a cellulosic polymer compound, a surfactant, etc. 1
(A part by weight) was placed in a 1-liter autoclave, and the pH was adjusted to 6 with acetic acid or sodium hydroxide.
After heating to 150 ° C. and stirring at 1000 rpm for 15 minutes, the mixture was stirred at 500 rpm for 40 minutes.
It cooled to ° C and obtained the treating agent in which polyethylene wax was dispersed (however, a dispersion was not obtained in Comparative Examples 3-5). Table 1 shows the results obtained by measuring the particle size of the polyethylene wax dispersed in the treating agent with a particle size distribution measuring device (manufactured by Horiba, Ltd .: LA-910 type particle size measuring device) immediately after the production of the treating agent. Show. In addition, this treating agent was maintained in an atmosphere of 20 ° C. and 40 ° C., and the temporal stability of the dispersion at each temperature was evaluated. Table 1 shows the results
Shown along with.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】尚、表１に示した分散液の経時安定性は、
１００ｍｌのスクリュー管に処理剤５０ｍｌを入れ、２
０℃と４０℃の恒温槽中で静置した後、一カ月後及び二
カ月後の分散状態を目視観察し、 ○・・・分離が認められない。 △・・・分離が認められるが、スクリュー管の横倒し、
立て直し操作を１０回繰り返すと、再分散して均一とな
る。 ×・・・分離が認められると共に沈降物がハードケーキ
状となり、スクリュー管の横倒し、立て直し操作を１０
回繰り返しても再分散しない。 として評価した。The stability over time of the dispersion shown in Table 1 is as follows:
Put 50 ml of the treating agent in a 100 ml screw tube,
After standing in a thermostat at 0 ° C. and 40 ° C., the dispersion state after one month and two months was visually observed. ○: No separation was observed. △: Separation is observed, but the screw tube is turned over,
When the erection operation is repeated 10 times, the particles are redispersed and become uniform. ×: Separation was observed and the sediment became a hard cake, and the screw tube was turned over and re-operated 10 times.
It does not re-disperse even after repeated times. Was evaluated.
【００２８】また上記表１に示す、各ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡと略す。）、セルロース系高分子化合物
（単にセルロースと略す。）、界面活性剤は以下の通り
である。The respective polyvinyl alcohols (abbreviated as PVA), cellulosic polymer compounds (abbreviated simply as cellulose), and surfactants shown in Table 1 above are as follows.
【００２９】 ・ＰＶＡ−Ａ：鹸化度８８．８％、平均分子量２１万 ・ＰＶＡ−Ｂ：鹸化度７９．５％、平均分子量１２万 ・ＰＶＡ−Ｃ：鹸化度７１．５％、平均分子量９万-PVA-A: saponification degree 88.8%, average molecular weight 210,000-PVA-B: saponification degree 79.5%, average molecular weight 120,000-PVA-C: saponification degree 71.5%, average molecular weight 9 Ten thousand
【００３０】・セルロース−Ａ：ヒドロキシエチルセル
ロース（置換度：２．５、平均分子量２５万、溶解度パ
ラメーター：１５．１） ・セルロース−Ｂ：ヒドロキシエチルセルロース（置換
度：２．０、平均分子量１５万、溶解度パラメーター：
１５．５） ・セルロース−Ｃ：ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス（置換度：メトキシ基；１．４、ヒドロキシプロピル
基；０．２、平均分子量１６万、溶解度パラメーター：
１３．７） ・セルロース−Ｄ：メチルセルロース（置換度：０．
５、平均分子量１２万、溶解度パラメーター：１７．
２） ・セルロース−Ｅ：カルボキシメチルセルロースＨ型
（置換度：１．０、平均分子量２０万、溶解度パラメー
ター：１４．８） ・セルロース−Ｆ：ヒドロキシエチルメチルセルロース
（置換度：メトキシ基；１．４、ヒドロキシプロピル
基；０．２、平均分子量１４万、溶解度パラメーター：
１３．８） 尚、上記セルロース系樹脂の置換度は、グルコース環中
の水酸基が置換された平均個数を示す。Cellulose-A: hydroxyethyl cellulose (degree of substitution: 2.5, average molecular weight 250,000, solubility parameter: 15.1) Cellulose-B: hydroxyethyl cellulose (degree of substitution: 2.0, average molecular weight 150,000, Solubility parameters:
15.5) Cellulose-C: hydroxypropyl methylcellulose (degree of substitution: methoxy group; 1.4, hydroxypropyl group; 0.2, average molecular weight 160,000, solubility parameter:
13.7) Cellulose-D: methylcellulose (degree of substitution: 0.
5. Average molecular weight 120,000, solubility parameter: 17.
2) Cellulose-E: carboxymethylcellulose H type (degree of substitution: 1.0, average molecular weight 200,000, solubility parameter: 14.8) Cellulose-F: hydroxyethylmethylcellulose (degree of substitution: methoxy group; 1.4, Hydroxypropyl group; 0.2, average molecular weight 140,000, solubility parameter:
13.8) The degree of substitution of the cellulose-based resin indicates an average number of the hydroxyl groups in the glucose ring substituted.
【００３１】・アニオン−Ａ：アクリルアミド／メタク
リル酸（重量比で２５：７５）共重合体（平均分子量８
００万） ・アニオン−Ｂ：アクリルアミド／メタクリル酸（重量
比で９０：１０）共重合体（平均分子量２１００万）Anion-A: acrylamide / methacrylic acid (25:75 by weight) copolymer (average molecular weight 8
・ Anion-B: acrylamide / methacrylic acid (90:10 by weight ratio) copolymer (average molecular weight 21 million)
【００３２】・界面活性剤−Ａ：ポリオキシエチレン
（１０モル）オレイルエーテル ・界面活性剤−Ｂ：ポリオキシエチレン（２０モル）ソ
ルビタンモノステアレート ・界面活性剤−Ｃ：ポリオキシエチレン（７モル）ノニ
ルフェニルエーテル ・界面活性剤−Ｄ：ポリオキシエチレン（９モル）ノニ
ルフェニルエーテル ・界面活性剤−Ｅ：ポリオキシエチレン（17モル）ノニ
ルフェニルエーテルSurfactant A: polyoxyethylene (10 mol) oleyl ether Surfactant B: polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monostearate Surfactant C: polyoxyethylene (7 mol) ) Nonyl phenyl ether ・ Surfactant-D: polyoxyethylene (9 mol) nonyl phenyl ether ・ Surfactant -E: polyoxyethylene (17 mol) nonyl phenyl ether
【００３３】上記実施例１〜７、比較例１〜７の各処理
剤（比較例については、安定な分散液が得られた比較例
１、２、６、７を用いた）により、アクリル／麻混紡糸
（重量比で５０／５０の混紡、５２番双糸）を、以下の
条件で処理し、処理後のアクリル／麻混紡糸の摩擦特性
（編成張力及び走行張力）、静電気発生量を測定した。
結果を表２に示す。Each of the treating agents of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 (Comparative Examples 1, 2, 6, and 7 in which a stable dispersion was obtained) was used for the acryl / Hemp blended yarn (50/50 weight ratio blended yarn, No. 52 twin yarn) is treated under the following conditions, and the friction characteristics (knitting tension and running tension) and the amount of generated static electricity of the treated acrylic / hemp blended yarn are measured. It was measured.
Table 2 shows the results.
【００３４】アクリル／麻混紡糸処理条件 処理剤濃度 ５％ ｏ．ｗ．ｆ． 浸漬温度・時間 ５０℃×１０分 浴比 １：２０ 絞り ５０％ 乾燥温度・時間 ８０℃×６０分Acrylic / linen blend spinning treatment conditions Treatment agent concentration 5% o. w. f. Immersion temperature / time 50 ° C × 10 minutes Bath ratio 1:20 Squeezing 50% Drying temperature / time 80 ° C × 60 minutes
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】※１ 編成張力は、杉原計器株式会社製
「編成性試験機」を用い、編み針３本、一回捻り２カ所
の条件にて糸速度２５ｍと１００ｍでの張力で編み立て
性を評価した。数値が小さい方が摩擦が少なく、編み立
て性が良好なことを意味する。* 1 The knitting tension was evaluated by using a knitting tester manufactured by Sugihara Keiki Co., Ltd., using three knitting needles, two twists at one time, and yarn knitting at a yarn speed of 25 m and a tension of 100 m. did. The smaller the value, the lower the friction and the better the knitting property.
【００３７】※２ 走行張力は、図１に示す装置によ
り、測定する糸条１の一端を低速ワインダー（図示せ
ず）に固定し、糸条１の他端に１０ｇの分銅２を吊り下
げ、糸条１の低速ワインダーから分銅２までの間に、２
つのロードセル３、４を設け、更にこれらのロードセル
３、４の間に位置する糸条１の部分に、摩擦抵抗体とし
て７Ｇのメリヤス編み針５を６本配置し、糸速度２００
ｍと３００ｍで巻き上げた時の初張力をロードセル３に
より、出張力をロードセル４により測定した。出張力か
ら初張力を差し引いた発生張力を糸−金属間に発生する
摩擦量とした。発生張力の値が小さい方が糸−金属間の
摩擦が少なく糸の平滑性が良好であることを意味する。* 2 The running tension is measured by using the apparatus shown in FIG. 1 to fix one end of the yarn 1 to be measured to a low-speed winder (not shown), suspend a weight 2 of 10 g at the other end of the yarn 1, Between the low speed winder of yarn 1 and the weight 2
Three load cells 3 and 4 are further provided, and six knitting needles 5 of 7G are arranged as frictional resistors on the portion of the yarn 1 located between these load cells 3 and 4, and the yarn speed 200
The initial tension at the time of winding up at m and 300 m was measured by the load cell 3, and the output tension was measured by the load cell 4. The generated tension obtained by subtracting the initial tension from the output tension was defined as the amount of friction generated between the yarn and the metal. The smaller the value of the generated tension, the smaller the friction between the yarn and the metal, and the better the smoothness of the yarn.
【００３８】※３ 静電気発生量は、走行張力測定時の
発生静電気量を、春日電気株式会社製「集電位測定機：
ＫＳ−５２５型」を用いて測定した。数値が小さい方が
摩擦によって発生する静電気量が少ないことを意味す
る。* 3 The amount of generated static electricity is the amount of generated static electricity at the time of measuring running tension, which is measured by Kasuga Electric Co., Ltd.
KS-525 ". The smaller the value, the smaller the amount of static electricity generated by friction.
【００３９】[0039]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の繊維処理
剤は、疎水性樹脂を、ポリビニルアルコールと、溶解度
パラメーターが１２．０〜１６．０のセルロース系高分
子化合物とを併用して水に分散せしめた構成としたた
め、分散に必要なポリビニルアルコールの使用量を少な
くすることができるのみならず、処理後の疎水性樹脂被
膜が均一であるため、繊維状物の剛性、柔軟性、耐水
性、撥水・撥油性、平滑性、耐食性、耐熱性、表面光
沢、繊維状物の成形体を得る際の離型性等の諸物性をよ
り向上できる等の効果を有する。As described above, the fiber treating agent of the present invention is obtained by combining a hydrophobic resin with polyvinyl alcohol and a cellulosic polymer having a solubility parameter of 12.0 to 16.0 in water. Not only can the amount of polyvinyl alcohol required for dispersion be reduced, but also the uniformity of the hydrophobic resin coating after treatment results in the rigidity, flexibility and water resistance of the fibrous material. It has the effect of improving various properties such as water repellency, oil repellency, smoothness, corrosion resistance, heat resistance, surface gloss, and releasability when obtaining a fibrous molded product.
【図１】走行張力の測定装置を示す略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an apparatus for measuring running tension.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒田 巌 愛知県岩倉市野寄町西出１番地の１ ミヨ シ油脂株式会社名古屋工場内 (72)発明者 細田 和夫 愛知県岩倉市野寄町西出１番地の１ ミヨ シ油脂株式会社名古屋工場内 (72)発明者 釜田 幸郎 愛知県岩倉市野寄町西出１番地の１ ミヨ シ油脂株式会社名古屋工場内 Ｆターム(参考） 4L033 AC02 AC03 AC04 AC09 AC15 BA01 CA03 CA12 CA18 CA29 CA48 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Iwao Kuroda 1 at Nishiide, Noyoro-cho, Iwakura City, Aichi Prefecture Inside Nagoya Plant of Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. (72) Inventor Kazuo Hosoda 1 Nishiide, Noyoro-cho, Iwakura City, Aichi Prefecture No. 1 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Nagoya Factory (72) Inventor Yukio Kamata No. 1 Nishiide, Noyoro-cho, Iwakura City, Aichi Prefecture No. 1 No. 1 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Nagoya Factory F-term (reference) 4L033 AC02 AC03 AC04 AC09 AC15 BA01 CA03 CA12 CA18 CA29 CA48
Claims (3)
と、溶解度パラメーターが１２．０〜１６．０のセルロ
ース系高分子化合物の存在下に、水に分散していること
を特徴とする繊維状物処理剤。1. A fibrous material treatment, characterized in that the hydrophobic resin is dispersed in water in the presence of polyvinyl alcohol and a cellulosic polymer compound having a solubility parameter of 12.0 to 16.0. Agent.
９０％であり、且つ平均分子量が５万〜３０万である請
求項１記載の繊維状物処理剤。2. A polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 70 to 70.
The agent for treating a fibrous material according to claim 1, wherein the agent has a molecular weight of 90% and an average molecular weight of 50,000 to 300,000.
０〜１３．０である請求項１又は２記載の繊維状物処理
剤。3. The hydrophobic resin has a solubility parameter of 7.
The fibrous material treating agent according to claim 1, wherein the amount is 0 to 13.0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11026284A JP2000226773A (en) | 1999-02-03 | 1999-02-03 | Fibrous material treatment agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11026284A JP2000226773A (en) | 1999-02-03 | 1999-02-03 | Fibrous material treatment agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000226773A true JP2000226773A (en) | 2000-08-15 |
Family
ID=12189005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11026284A Pending JP2000226773A (en) | 1999-02-03 | 1999-02-03 | Fibrous material treatment agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000226773A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010507024A (en) * | 2006-10-20 | 2010-03-04 | ダイキン工業株式会社 | Treatment with water and oil repellent |
-
1999
- 1999-02-03 JP JP11026284A patent/JP2000226773A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010507024A (en) * | 2006-10-20 | 2010-03-04 | ダイキン工業株式会社 | Treatment with water and oil repellent |
| US9945069B2 (en) | 2006-10-20 | 2018-04-17 | Daikin Industries, Ltd. | Treatment comprising water- and oil-repellent agent |
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