JP2000198273A

JP2000198273A - 光記録媒体

Info

Publication number: JP2000198273A
Application number: JP11315017A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shinkai; 正博新海; Emiko Kanbe; 江美子神戸; Atsushi Kadota; 敦志門田
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1998-11-05
Filing date: 1999-11-05
Publication date: 2000-07-18

Abstract

(57)【要約】【課題】突然変異原性試験、経口毒性試験などで安全
性が高く、かつ耐光性、信頼性に優れた色素を利用し
て、６３０〜６９０nm、特に６３５nm〜６８０nmから選
択される波長において、優れた記録ないし再生特性を有
する光記録媒体を提供する。【解決手段】記録光および／または再生光の波長域に
おける複素屈折率の虚部ｋが０．２０以下で、かつ特定
構造のアゾ金属錯イオンとテトラアルキルアンモニウム
イオンまたはシアニン色素イオンとで構成されたアゾ金
属錯塩を含有する記録層を有する光記録媒体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、突然変異原性試験
に陰性でなおかつ経口毒性試験でも低い毒性を示し、耐
光性、信頼性に優れた色素を利用した、６３０ｎｍ〜６
９０ｎｍの赤色レーザー光における記録再生可能な光記
録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＣＤ（コンパクトディスク）規格に対応
した記録可能な光記録媒体としてＣＤ−Ｒ（追記型コン
パクトディスク）が開発されている。ＣＤ−Ｒの記録再
生には、７８０nmの波長のレーザー光が用いられてい
る。このＣＤ−Ｒに使用する色素として、シアニン色素
は溶解性、波長特性等から広く使用されてきた。しか
し、シアニン色素には耐光性が弱いという欠点がある。
これの解決方法として、クエンチャーの添加、Ｎｉ、Ｃ
ｕジチオレン金属錯体との塩形成等が試みられてきた。
これらの方法では、耐光性が十分向上しなかったり、溶
解性が悪いため、生産性が悪い等の問題点があった。さ
らには、使用する色素によっては、例えば一部のアゾ色
素では、突然変異原性試験で陽性を示したり、急性毒性
を評価するラットの経口毒性試験にて数百ミリグラムで
毒性を発症するなどの問題点があった。そのため、ディ
スク製造上、特別の注意が必要になることが予想され
て、コストアップの理由から使用しにくかった。

【０００３】これに対し、近年さらなる高密度光記録媒
体が望まれており、現行のＣＤ−Ｒの記録再生波長か
ら、記録再生波長を６３０nm〜６６０nmに短波長化した
ＤＶＤ−Ｒ（追記型デジタルビデオディスク）が開発さ
れてきている。このＤＶＤ−Ｒ用の色素においてもＣＤ
−Ｒと同様の問題を抱えている。

【０００４】一方、特開平１０−２２８６７１号にも、
ＤＶＤメディア等への使用を目的とした突然変異原性が
陰性であるアゾ金属錯体の開示があるが、本発明の色素
と基本骨格が全く異なる。また、経口毒性試験について
は記述がない。

【０００５】なお、従来、染料の分野では、経口毒性を
低く抑えるために色素骨格の中にスルホ基（−ＳＯ
₃Ｈ）やスルホナト基（−ＳＯ₃ ^-）を導入し、水溶性を
高めることによって、色素の体外への排出を容易にする
ことが行われており、これにより、体内に蓄積される色
素の量を減らし低毒化を図っている。しかしながら、水
溶性を上げると、ディスクの信頼性が悪くなることが予
想され、安易に導入できない。一方、突然変異原性試験
で陰性にするためには、大きな置換基（ブチル基、ｔ−
ブチル基等）を導入することが有効とされているが、通
常、このような置換基の導入は水溶性を低くすると同時
に、色素の反射率ｎの値も低下させる方向にある。した
がって、突然変異原性および経口毒性等の急性毒性の点
の両立を図ることは、色素設計上、困難であるが、作業
上、毒性の低下は必須であり、この点の改善が求められ
ていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、突然
変異原性試験、経口毒性試験などで安全性が高く、かつ
耐光性、信頼性に優れた色素を利用して、６３０〜６９
０nm、特に６３５nm〜６８０nmから選択される波長にお
いて、優れた記録ないし再生特性を有する光記録媒体を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の本発明によって達成される。（１）記録光および／または再生光の波長域における
複素屈折率の虚部ｋが０．２０以下で、かつ下記式
（Ｉ）で表されるアゾ金属錯塩を含有する記録層を有す
る光記録媒体。

【０００８】

【化２】

【０００９】［式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およ
びＲ₄はそれぞれ炭素数１以上のアルキル基を表す。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の炭素数の合計をＡ、Ｒ₁およ
びＲ₂の炭素数の合計をＡ₁、ならびにＲ₃およびＲ₄の炭
素数の合計をＡ₂としたとき、次の関係を満たす。６≦Ａ≦１８（ただし、Ａ₁およびＡ₂のうちの少なくと
も一方は２とはならない。）Ｍはコバルトまたはニッケルを表す。Ｘ₁およびＸ₂はそ
れぞれニトロ基またはハロゲン基を表す。ｋ₁およびｋ₂
はそれぞれ０〜４の整数である。Ｚ⁺はテトラアルキル
アンモニウムイオンまたはシアニン色素イオンを表
す。］（２）式（Ｉ）中のＺ⁺がインドレニン系トリメチン
シアニン色素イオンである上記（１）の光記録媒体。（３）式（Ｉ）で表されるアゾ金属錯塩が、突然変異
原性を示さず、かつ急性毒性の低い物質である上記
（１）または（２）の光記録媒体。

【００１０】なお、本発明者らは、先に、ＷＯ９８／２
９２５７号等で、本発明の式（Ｉ）で表される化合物を
包含する塩形成色素を用いた光記録媒体を提案してい
る。しかし、ここでは、突然変異原性、急性毒性のよう
な安全性については何ら記載されていない。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の光記録媒体は、色素として、アゾ金属錯
イオンとテトラアルキルアンモニウムイオンまたはシア
ニン色素イオンとの塩形成色素である式（Ｉ）で表され
るアゾ金属錯塩を含有する記録層を有する。

【００１２】このような色素は、記録光および／または
再生光の波長域における複素屈折率の虚部ｋが０．２０
以下、好ましくは０〜０．２０である。ｋをこのように
規制することによって反射率が十分となり、良好な記録
ないし再生を行うことができる。これに対し、ｋが０．
２０を超えると反射率が十分でなくなる。この場合の複
素屈折率の実部ｎは１．８以上、好ましくは１．８〜
２．７であることが好ましい。ｎが小さくなると信号の
変調度が小さくなってしまう。

【００１３】なお、上記の塩形成色素のｎおよびｋは、
所定の透明基板上に色素膜を光記録媒体の記録層程度の
厚さ、例えば４０〜１００ｎｍ程度の厚さに記録層と同
条件で設層して、測定用サンプルを作製し、次いで、こ
の測定用サンプルの記録光および／または再生光の波長
域における反射率および透過率を測定し、これらの測定
値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩三Ｐ１６８〜
１７８に準じ、算出したものである。反射率は測定用サ
ンプルの基板を通しての反射率あるいは色素膜側からの
反射率であり、鏡面反射（５°程度）にて測定したもの
である。この場合の測定波長は通常６３５ｎｍ、６５０
ｎｍのいずれかの波長域から選択される。

【００１４】式（Ｉ）で表されるアゾ金属錯塩は、突然
変異原性および急性毒性を示さない物質であり、安全性
に優れる。従来、染料などにおいて、スルホ基やスルホ
ナト基を導入して水溶性を高め、色素の体外排出を促進
することにより経口毒性等の急性毒性を低下させること
が行われている。ただし、水溶性を上げると、ディスク
の信頼性を損うことが懸念され、安易に導入できないの
が実状である。ただし、水溶性を上げると、ディスクの
信頼性を損なうことが懸念され、安易に導入できないの
が実状である。一方、突然変異原性をマイナス（陰性）
にするには大きな置換基を導入することが有効とされて
いるが、このような置換基の導入は一般に水溶性の低下
とともに、色素の反射率ｎの値の低下を招く方向にあ
る。そのため、これらの２つの条件を満たす色素設計は
難しい。

【００１５】本発明では、大きなイオンであるテトラア
ルキルアンモニウムイオンまたはシアニン色素イオンと
アゾ金属錯イオンとを塩形成させることにより、水に対
する溶解性を非常に小さなものとした。そのため、生物
の体内に取り込まれずそのまま排出される。この作用に
より、経口毒性の低毒化を達成できた。突然変異原性の
陰性化では、錯イオンに導入されている置換基の大きさ
を最適化することにより、比較的小さな置換基でも陰性
にすることが可能になった。

【００１６】これに対し、式（Ｉ）に類似の化合物であ
っても、錯イオンに導入される所定の置換基の大きさ
（炭素数）が本発明の関係を満足せず、Ａが６未満ある
いはＡ ₁、Ａ₂のいずれか一方が２となると、特に突然変
異原性がプラス（陽性）となり、Ａが１８超となると、
光記録媒体としての良好な特性が得られない。また、テ
トラアルキルアンモニウムイオンまたはシアニン色素イ
オンにかえてＮａ⁺等の金属イオンなどとすると、水溶
性が高くなり、光記録媒体用の色素として信頼性のない
色素となってしまう。一方、アゾ金属錯イオンにかえて
通常のＩ^-等の陰イオンなどとした一般的なシアニン色
素では光記録媒体としての耐光性、信頼性がなくなり、
使用できない。

【００１７】突然変異原性試験の方法では、”環境変異
原性実験法”田島等著（講談社）に記載されている。経
口毒性試験は、通常のマウスやラットを使った実験方法
でよく、物質の急性毒性の強さの指標であるＬＤ₅₀（５
０％致死量）を用いて毒性の強さを示すのが一般的であ
る。

【００１８】突然変異原性試験は、エームズテストとも
呼ばれ、以下の手順に従う。菌株は、サルモネラ菌のう
ち、ヒスチジンを合成することのできないヒスチジン要
求性（ｈｉｓ^-）の株であり、被験物質がその菌株に作
用した結果、ヒスチジンを再び合成できるようになった
ヒスチジン非要求性（ｈｉｓ⁺）の復帰体のコロニー数
を数えて、その物質が突然変異原性を持つかが判定され
る。突然変異原性がない場合をマイナス（陰性）、ある
場合をプラス（陽性）とする。また、エームズテストで
は、一般に被験物質をそのまま菌体に作用させる直接試
験と、微生物における薬物代謝系をほ乳類のそれに近づ
けるために、ラット等の肝臓から得られる薬物代謝活性
化酵素（いわゆるＳ−９Ｍｉｘ）を組み入れて試験を行
う代謝活性化試験とを併用して実施される。

【００１９】一方、経口毒性試験は、一定条件下におい
て被験物質を経口から１回投与したのちの一定期間（通
常７〜１４日間）内にラットのような動物の半数を死亡
させる量を推計学的に算出したものであり、算出方法に
Litchfield-Wilcoxon法、Upand Down法、van der Waerd
en法などがある。

【００２０】式（Ｉ）で表されるアゾ金属錯塩の色素に
ついて詳しく説明する。

【００２１】式（Ｉ）において、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ炭
素数１以上のアルキル基を表し、これらは直鎖状であっ
ても分岐を有していてもよく、さらには置換基を有して
いてもよい。ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄の炭素数の合計をＡ、Ｒ
₁およびＲ₂の炭素数の合計をＡ₁、Ｒ₃およびＲ₄の炭素
数の合計をＡ₂としたとき、次の関係を満たす。６≦Ａ≦１８（ただし、Ａ₁およびＡ₂のうちの少なくと
も一方は２とはならない。）

【００２２】このような関係から、Ｒ₁〜Ｒ₄で表される
アルキル基の炭素数は１〜８、特には１〜４が好まし
い。なかでも無置換のアルキル基が好ましく、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどが挙げられる。ま
た、こうしたＲ₁〜Ｒ₄が、各々ベンゼン環に結合して、
Ｎおよびベンゼン環とともにジュロリジン環を形成する
構造のような環状構造なども挙げられる。

【００２３】Ｍはコバルトまたはニッケルである。

【００２４】Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれニトロ基またはハ
ロゲン基（例えばフルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、
好ましくはクロロ）を表し、好ましくはニトロ基であ
る。ｋ ₁およびｋ₂はそれぞれ０〜４の整数であるが、特
に１であることが好ましい。特に、ｋ₁およびｋ₂がそれ
ぞれ１であって、Ｘ₁およびＸ₂の結合位置がジアゾ基の
メタ位またはパラ位であることが好ましい。Ｘ₁とＸ₂と
は同一でも異なっていてもよく、その結合位置も同一で
も異なっていてもよい。

【００２５】このようなアゾ金属錯イオンの具体例を、
式（Ｉａ）の表示に従って示すが、これらに限定される
ものではない。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】Ｚ⁺はテトラアルキルアンモニウムイオン
またはシアニン色素イオンを表し、好ましくはシアニン
色素イオンである。テトラアルキルアンモニウムとして
は、総炭素数４以上、さらには８以上が好ましい。その
炭素数の上限には特に制限はないが、１６程度である。

【００２９】シアニン色素イオンは、下記式（II）で表
されるものが好ましい。

【００３０】

【化５】

【００３１】式（II）中の色素イオンについて、Ｑ₁、
Ｑ₂で完成される両側の複素環は互いに同じであっても
異なっていてもよく、それぞれ縮合環を有してもよい。
このような複素環としては、チアゾール環、オキサゾー
ル環、キノリン環、イミダゾール環、インドレニン環、
４，５−ベンゾインドレニン環等がある。インドレニン
環と４，５−ベンゾインドレニン環との非対称の組合せ
が特に好ましい。

【００３２】また、これらの環は、置換基を有していて
もよく、このような置換基としては、ハロゲン基、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基等がある。

【００３３】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるＮ側鎖は、通常アル
キル基または置換基を有するアルキル基であり、その炭
素数は１〜５であることが好ましく、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等がある。置換基としてはハ
ロゲン基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基等の
エーテル基、エステル基等が挙げられる。Ｌはトリメチ
ン鎖を表し、メチル基等の置換基を有していてもよい。

【００３４】特に、インドレニン系トリメチンシアニン
色素イオンが好ましい。

【００３５】このようなシアニン色素イオンの具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】本発明のアゾ金属錯塩の具体例は前記のア
ゾ金属錯イオンとシアニン色素カチオンとの任意の組合
せであってよく、例えば実施例使用のものがある。

【００４４】本発明に用いるアゾ金属錯塩の原料となる
アゾ化合物（配位子）は、例えば、古川, Anal. Chim.
Acta, 140, 289(1982)等の記載を参照して合成すること
ができる。

【００４５】化合物の同定は、マススペクトル、 ¹Ｈ−
核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル、元素分析
等によって行うことができる。

【００４６】また、アゾ金属錯体の化合物は、上記のア
ゾ化合物と金属化合物とを水系溶媒（例えば水−アルコ
ール系）中で反応させることによって得ることができ
る。金属化合物としては塩化物（例えば塩化コバルト、
塩化ニッケル等）や錯化合物（アセチルアセトン錯体
等）などが一般に用いられる。錯形成反応は９０℃程度
の温度で１０時間程度行えばよく、通常結晶が得られ
る。なお、対イオンをシアニン色素イオン等の所定の対
イオンにするためには金属錯体を合成後、適宜塩交換を
行う。

【００４７】同定は、元素分析、可視紫外吸収スペクト
ル、蛍光Ｘ線分析等によって行うことができる。

【００４８】本発明の色素化合物の融点（ｍｐ）は１０
０〜３００℃であり、λｍａｘ（５０nm厚の色素薄膜で
測定）は短波長用で５９０〜６２５nmの範囲にあり、６
３５nmまたは６５０nmでの複素屈折率の実部ｎが２．１
０〜２．７、虚部ｋが０．２０以下である。

【００４９】本発明の色素化合物は、１種のみを用いて
も２種以上を併用してもよい。

【００５０】これらの化合物は、耐光性に優れ、有機溶
媒に対する溶解性が十分であり、光記録媒体の基板材料
として汎用されているポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を
侵すことがない塗布溶媒に対する溶解度が大きくなる。

【００５１】このような記録層は、色素含有塗布液を用
いて設層することが好ましい。特に、回転する基板上に
塗布液を展開塗布するスピンコート法によることが好ま
しい。このほか、グラビア塗布、スプレコート、ディッ
ピングなどによってもよい。このとき用いられる塗布溶
媒については後述する。

【００５２】上記のようなスピンコートの後、必要に応
じて塗膜を乾燥させる。このようにして形成される記録
層の厚さは、目的とする反射率などに応じて適宜設定さ
れるものであるが、通常、５００〜３０００Å（５０〜
３００nm）である。

【００５３】なお、塗布液における色素含有量は、好ま
しくは０．０５〜１０wt% とするのがよい。本発明アゾ
系金属錯体の色素は溶解性が良好であるので、このよう
な含有量の塗布液を容易に調製することができる。具体
的にいえば、本発明のアゾ系金属錯体の色素は主に極性
溶媒に良好な溶解性を示し、アルコールやセロソルブ系
ないしアルコキシアルコール系、ジアセトンアルコール
などのケトアルコール、シクロヘキサノンなどのケト
ン、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなど
のフッ素化アルコールなどに０．５〜１０wt% 溶解す
る。特にポリカーボネート製ディスクに塗布する際に好
適な塗布溶媒である、エチルセロソルブや２，２，３，
３−テトラフルオロプロパノールに４wt% 以上溶解し、
短時間に良質なスピンコート膜を成膜することが可能で
ある。したがって、このような塗布溶媒を用いればよ
い。

【００５４】塗布液には適宜バインダー、分散剤、安定
剤などを含有させてもよい。

【００５５】また、本発明の光記録媒体の記録層には色
素化合物のほか、他の種類の光吸収色素を含有させても
よい。このような色素としては、やはり毒性の低いもの
を選択することが好ましく、このような制約下で、シア
ニン系色素、上記とは別種の金属錯体色素、ローダミン
系色素、トリフェニルメタン系色素、スチリル系色素、
ポリフィリン系色素、上記とは別種のアゾ色素などが挙
げられる。

【００５６】したがって、このような場合には、塗布液
中にこのような色素を含有させて記録層を塗設すればよ
い。

【００５７】図１に追記型デジタルビデオディスク（Ｄ
ＶＤ−Ｒ）の構成例を図１に示す。図１は部分断面図で
ある。

【００５８】基板１２、２２は、ディスク状のものであ
り、基板１２、２２の裏面側からの記録および再生を可
能とするために、記録光および再生光（波長６３０〜６
９０nm程度、なかでも波長６３５〜６８０nm程度のレー
ザー光）に対し、実質的に透明（好ましくは透過率８８
％以上）な樹脂あるいはガラスを用いて形成するのがよ
い。また、大きさは、直径６４〜２００mm程度、厚さ
０．６mm程度のものとする。

【００５９】記録層１３、２３形成面には、図１に示す
ように、トラッキング用のグルーブ１２３、２２３が形
成される。グルーブ１２３、２２３は、スパイラル状の
連続型グルーブであることが好ましく、深さは０．１〜
０．２５μm 、幅は０．２０〜０．４０μm 、グルーブ
ピッチは０．７〜０．８μm であることが好ましい。グ
ルーブをこのような溝成とすることにより、グルーブの
反射レベルを下げることなく、良好なトラッキング信号
を得ることができる。

【００６０】基板１２、２２は、材質的には、樹脂を用
いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル
樹脂、アモルファスポリオレフィン樹脂、ＴＰＸ樹脂、
ポリスチレン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂が好適であ
る。そして、このような樹脂を用いて射出成形等の公知
の方法に従って製造することができる。グルーブ１２
３、２２３は、基板１２、２２の成形時に形成すること
が好ましい。なお、基板１２、２２製造後に２Ｐ法等に
よりグルーブを有する樹脂層を形成してもよい。また、
場合によってはガラス基板を用いてもよい。

【００６１】図１に示されるように、記録層１３、２３
は、前記の色素含有塗布液を用い、前記のように、好ま
しくはスピンコート法により形成されたものである。ス
ピンコートは通常の条件に従い、内周から外周にかけ
て、回転数を５００〜５０００rpmの間で調整するなど
して行えばよい。

【００６２】このようにして形成される記録層１３、２
３の厚さは、乾燥膜厚で、５００〜３０００Å（５０〜
３００nm）とすることが好ましい。

【００６３】図１に示されるように、記録層１３、２３
上には、直接密着して反射層１４、２４が設層される。
反射層１４、２４としては、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｇ、
ＡｇＣｕ等の高反射率金属ないし合金を用いるのがよ
い。特に、好ましくはＡｕ，Ａｇが良い。反射層１４、
２４の厚さは５００Å（５０nm）以上であることが好ま
しく、蒸着、スパッタ等により設層すればよい。また、
厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作業時間
等を考慮すると、１２００Å（１２０nm）程度以下であ
ることが好ましい。

【００６４】図１に示されるように、反射層１４、２４
上には、保護膜１５、２５が設層される。保護膜１５、
２５は、例えば紫外線硬化樹脂等の各種樹脂材質から、
通常は、０．５〜１００μm 程度の厚さに設層すればよ
い。保護膜１５、２５は、層状であってもシート状であ
ってもよい。保護膜１５、２５は、スピンンコート、グ
ラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等の通常の
方法により形成すればよい。５０は接着剤層であり、上
記のような構造を持つ２枚のディスクを貼り合わせてあ
る。接着剤は熱硬化性樹脂などを用いればよく、接着剤
層５０の厚さは、１０〜２００μm 程度である。また、
このような貼り合わせ構造をとる場合には、片方のディ
スクが記録層を持たない場合もある。

【００６５】このような構成の光記録ディスク１０に記
録ないし追記を行うには、例えば６３５nmの記録光を、
基板１２を通してパルス状に照射し、照射部の光反射率
を変化させる。なお、記録光を照射すると、記録層１３
が光を吸収して発熱し、同時に基板１２も加熱される。
この結果。基板１２と記録層１３との界面近傍におい
て、色素等の記録層材質の融解や分解が生じ、記録層１
３と基板１２との界面に圧力が加わり、グルーブの底面
や側壁を変形させることがある。

【００６６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。実施例１表１に示すようなアゾ金属錯塩について毒性試験を行
い、６３５nmにおける複素屈折率の実部ｎおよび虚部ｋ
を求めた。突然変異原性試験については前記のエームズ
テストに従って行い、陰性である場合を○、陽性である
場合を×とした。一方、経口毒性試験についてはオス、
メス各５匹のラットに最大２０００mg/kgの色素を投与
することにより、その影響を見た。この試験で影響がな
い時を＞２０００mg/kgと表している。それより少量で
影響が出た場合には、通常の方法でＬＤ₅₀を算出してそ
の結果を載せた。

【００６７】また、ｎおよびｋは、色素膜の厚さは７０
nmとし、前記のようにして求めたものである。結果を表
１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】この結果から、本発明の色素化合物は突然
変異原性試験、経口毒性試験でも毒性がないことがわか
る。また、ｎ値も十分に高く、ｋ値も０．２０以下であ
る。

【００７０】実施例２色素化合物１を記録層用の色素として光記録ディスクを
作製した。まず、プリグルーブ（深さ０．１８μm 、幅
０．２７μm 、グルーブピッチ０．７４μm ）を有する
直径１２０mm、厚さ０．６mmのポリカーボネート樹脂基
板上に、スピンコート法により色素を含有する記録層を
１１００Å（１１０nm）の厚さに形成した。この場合の
塗布液として、０．８wt% の２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール溶液を用いた。次に、この記録層に
Ａｇ反射層を８５０Å（８５nm）の厚さにスパッタ法に
より形成し、さらに紫外線硬化型のアクリル樹脂の透明
な保護膜（膜厚５μm ）を形成した。同様にして形成し
たディスク２枚の保護膜を内側にして接着剤で貼り付け
てディスクを作製した（図１参照）。

【００７１】これをサンプルNo.１０１とする。

【００７２】また、サンプルNo.１０１において、記録
層用の色素として、化合物１のかわりに化合物２，３，
４，５，６，７，８，９，１０をそれぞれ用いるほかは
同様にしてサンプルを作製した。これらのサンプルをサ
ンプルNo.１０２〜１１０とする。

【００７３】このようにして作製したサンプルNo.１０
１〜１１０に対し、レーザー光６３５nmを使用して緑速
３．５m/sで信号を記録し、次にこのディスクを線速
３．５m/sの６５０nmレーザー光で再生し、特性を評価
した。なお、レンズ孔径ＮＡ＝０．６０の条件とした。
特性は反射率、変調度（Mod.）、ジッター（Jitter）に
ついて評価した。これらのサンプルは、反射率が４５〜
６０％、変調度６０〜７０％、ジッターも６．５〜８％
であり、良好な値を示した。

【００７４】さらに、上記のサンプルNo.１０１〜１１
０について耐光性を調べた。耐光性は８万ルックスのキ
セノンランプ（島津社製キセノンフェードメーター）を
４０時間照射した後の、ディスクのジッターを測定する
ことによって調べた。いずれのサンプルについてもジッ
ターは変化しなかった。

【００７５】また、８０℃８０％ＲＨの条件下で１００
時間の信頼性試験を行ったが、ジッター、反射率、変調
度に劣化はなかった。

【００７６】これに対し、比較用の色素化合物Ｒ−４
［錯イオンＣ−２０とシアニン色素イオンＢ−１１との
塩形成色素：Ｃ−２０；式（Ｉａ）において、Ｘ₁＝Ｘ₂
＝５−ＮＯ₂、Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝Ｃ₅Ｈ₁₁、Ｍ＝Ｃ
ｏ］は、毒性の点では問題はなかったが、これを用いて
上記と同様にして光記録ディスク（サンプルNo.２０
１）を作製し、同様に評価したところ、色素のｎが低
く、十分な変調度が得られなかった。また、比較用の色
素化合物Ｒ−５［錯イオンＣ−１のＮａ⁺塩］は、ＬＤ₅
₀＜１０００mg/kgで、本発明のものに比べて毒性の点が
やや劣っている色素を用いて上記と同様にして光記録デ
ィスク（サンプルNo.２０２）を作製し、同様に評価し
たところ、水溶性が高く、８０℃８０％ＲＨ信頼性試験
では、ジッター、反射率、変調度が大きく劣化し、再生
が不可能になった。

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、変異原性試験、経口毒
性試験で毒性がないアゾ金属錯塩を光吸収色素として用
い、耐光性、信頼性、記録感度と反射率と変調度のバラ
ンスに優れ、記録感度が高くジッターが小さいなどの特
性の光記録媒体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。

【符号の説明】

１０光記録ディスク１２、２２基板１２３、２２３グルーブ１３、２３記録層１４、２４反射層１５、２５保護膜５０接着層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録光および／または再生光の波長域に
おける複素屈折率の虚部ｋが０．２０以下で、かつ下記
式（Ｉ）で表されるアゾ金属錯塩を含有する記録層を有
する光記録媒体。【化１】［式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞ
れ炭素数１以上のアルキル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃お
よびＲ₄の炭素数の合計をＡ、Ｒ₁およびＲ₂の炭素数の
合計をＡ₁、ならびにＲ₃およびＲ₄の炭素数の合計をＡ₂
としたとき、次の関係を満たす。６≦Ａ≦１８（ただし、Ａ₁およびＡ₂のうちの少なくと
も一方は２とはならない。）Ｍはコバルトまたはニッケルを表す。Ｘ₁およびＸ₂はそ
れぞれニトロ基またはハロゲン基を表す。ｋ₁およびｋ₂
はそれぞれ０〜４の整数である。Ｚ⁺はテトラアルキル
アンモニウムイオンまたはシアニン色素イオンを表
す。］
【請求項２】式（Ｉ）中のＺ⁺がインドレニン系トリ
メチンシアニン色素イオンである請求項１の光記録媒
体。
【請求項３】式（Ｉ）で表されるアゾ金属錯塩が、突
然変異原性を示さず、かつ急性毒性の低い物質である請
求項１または２の光記録媒体。