JP2000186237A - 成膜用組成物およびこれから得られた塗装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 紫外線遮蔽性、熱線遮蔽性、帯電・静電防止
性、耐擦傷性等の物理特性に優れた膜を形成できる成膜
用組成物。 【解決手段】 酸化亜鉛系粒子とバインダー成分および
／または溶媒とを含有してなり、前記酸化亜鉛系粒子
は、２つの格子面（１００）および（００２）に対し
て、シェラー法（コーシー関数近似）を用いて、垂直方
向の結晶子の大きさＤｓ（ｈｋｌ）を求めたとき、Ｄｓ
（１００）に対するＤｓ（００２）の比Ｒが１．２以下
である２種の酸化亜鉛系粒子ＡおよびＢを必須成分と
し、前記酸化亜鉛系粒子Ａが、金属成分としてＺｎのほ
かに、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍｄ）
をＺｎに対し０．１〜２０原子％含有するが、Ｘ線回折
学的には酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子であり、
前記酸化亜鉛系粒子Ｂが、金属成分としてＺｎのほか
に、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍｄ）を
Ｚｎに対し０．０１原子％以下含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線遮蔽性、熱
線遮蔽性および帯電・静電防止性等の優れた膜を形成で
きる成膜用組成物およびこの成膜用組成物から得られた
塗装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、酸化亜鉛系粒子が紫外線遮蔽性を
有し、アルミニウム等の金属がドープされた酸化亜鉛系
粒子が導電性や熱線遮蔽性を有することが知られてお
り、紫外線遮蔽性の成膜用組成物や、導電性・熱線遮蔽
性の成膜用組成物への応用が提案されている。これらの
成膜用組成物から得られる被膜は、紫外線遮蔽膜、導電
膜、熱線遮蔽膜として利用されているが、いずれも、被
膜形成性能を有するバインダー成分と粒子表面との界面
密着力が弱いため、基材に対する密着性や耐摩耗性等の
物理特性が低いという問題があった。

【０００３】一方、（金属がドープされた）酸化亜鉛系
粒子と溶媒とを含む液を、基材に塗布、加熱することに
よって、基材表面に薄膜を形成することができる。この
薄膜についても、上記と同様に、耐擦傷性等の物理特性
が低いという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、紫外線遮蔽性、熱線遮蔽性、帯電
・静電防止性等を有するとともに、密着性、耐摩耗性、
耐擦傷性等の物理特性に優れた膜を形成できる成膜用組
成物およびこの成膜用組成物から得られた塗装体を提供
することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、３価および／または
４価の金属でドープされた酸化亜鉛系粒子と、実質的に
ドープされていない別の酸化亜鉛系粒子とを併用した成
膜用組成物から得られる膜は、それぞれの酸化亜鉛系粒
子を単独で用いた成膜用組成物から得られる膜よりも、
密着性、耐摩耗性、耐擦傷性等の物理特性に優れること
を見出した。また、本発明者は、導電性の酸化亜鉛系粒
子と、非導電性の酸化亜鉛系粒子とを併用した成膜用組
成物から得られる膜も、それぞれの酸化亜鉛系粒子を単
独で用いた成膜用組成物から得られる膜より優れること
をも見出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明にかかる第１の成膜用組
成物は、酸化亜鉛系粒子とバインダー成分および／また
は溶媒とを含有してなる成膜用組成物において、前記酸
化亜鉛系粒子は、２つの格子面（１００）および（００
２）に対してシェラー法（コーシー関数近似）を用いて
垂直方向の結晶子の大きさＤｓ（ｈｋｌ）を求めたと
き、Ｄｓ（１００）に対するＤｓ（００２）の比Ｒが
１．２以下である２種の酸化亜鉛系粒子ＡおよびＢを必
須成分とし、前記酸化亜鉛系粒子Ａが、金属成分として
Ｚｎのほかに、３価および／または４価をとる金属元素
（Ｍｄ）をＺｎに対し０．１〜２０原子％含有するが、
Ｘ線回折学的には酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子
であり、前記酸化亜鉛系粒子Ｂが、金属成分としてＺｎ
のほかに、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍ
ｄ）をＺｎに対し０．０１原子％以下含有することがあ
るが、Ｘ線回折学的には酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛
系粒子であることを特徴とする。

【０００７】本発明にかかる第２の成膜用組成物は、酸
化亜鉛系粒子とバインダー成分および／または溶媒とを
含有してなる成膜用組成物において、前記酸化亜鉛系粒
子は、２種の酸化亜鉛系粒子ＡおよびＢを必須成分と
し、前記酸化亜鉛系粒子Ａが、金属成分としてＺｎのほ
かに、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍｄ）
をＺｎに対し０．１〜２０原子％含有するが、Ｘ線回折
学的には酸化亜鉛結晶性を示す導電性の酸化亜鉛系粒子
であり、前記酸化亜鉛系粒子Ｂが、Ｘ線回折学的には酸
化亜鉛結晶性を示す非導電性の酸化亜鉛系粒子であるこ
とを特徴とする。

【０００８】本発明にかかる塗装体は、上記成膜用組成
物から得られる膜を基材の表面に形成してなる塗装体で
ある。

【０００９】

【発明の実施の形態】〔第１の成膜用組成物で用いられ
る酸化亜鉛系粒子〕本発明の第１の成膜用組成物で用い
られる酸化亜鉛系粒子は、以下に示す酸化亜鉛系粒子Ａ
および酸化亜鉛系粒子Ｂを必須成分とする。これらの酸
化亜鉛系粒子は、いずれも、酸化亜鉛系粒子本来の紫外
線を吸収することによる紫外線遮蔽性および可視光透過
性が高い粒子である。酸化亜鉛系粒子Ａは、熱線遮蔽
性、導電性、無色透明性等を示し、分散性が高い粒子で
もある。

【００１０】酸化亜鉛系粒子Ａは、３価および／または
４価をとる金属元素（Ｍｄ）とＺｎとを金属成分とす
る。酸化亜鉛系粒子Ａ中のＭｄの含有量は、Ｚｎの総原
子数に対するＭｄの原子数の比で表して０．１〜２０％
であり、さらに好ましくは０．１〜８％、最も好ましく
は０．４〜４％である。前記範囲を上回ると組成、結晶
サイズ等の均一性に富む微粒子となりにくく、前記範囲
を下回ると熱線遮蔽性が不十分となる。

【００１１】一方、酸化亜鉛系粒子Ｂは、Ｚｎを金属成
分として含み、金属成分として３価および／または４価
をとる金属元素（Ｍｄ）をさらに含むことがある。酸化
亜鉛系粒子Ｂ中のＭｄの含有量は、Ｚｎの総原子数に対
するＭｄの原子数の比で表して０．０１％以下であり、
さらに好ましくは０．００１％以下、最も好ましくは０
％、すなわち、金属元素（Ｍｄ）を含まないことであ
る。前記範囲を上回ると酸化亜鉛系粒子Ａと併用したこ
とによる物理物性の向上効果が得られない。

【００１２】金属元素（Ｍｄ）としては、Ｂ、Ａｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ等のIII
Ｂ族元素およびIVＢ族元素の他、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔ
ｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｖ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｓｂ等が挙げられる。酸化亜鉛系粒子Ａでは、これ
らのうちでも、Ａｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれた少な
くとも１種が好ましく、導電性および熱線遮蔽性が高ま
る。Ｍｄは２種類以上からなると好ましく、そのうちの
少なくとも１種がＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれると
さらに好ましく、２種がＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ば
れると最も好ましい。

【００１３】本発明の第１の成膜用組成物で用いられる
酸化亜鉛系粒子は、Ｘ線回折学的に酸化亜鉛結晶性を示
すことが必要であり、結晶性酸化亜鉛に特有の回折ピー
クである、格子面（１００）、（００２）、（１０１）
に回折ピークを示す。さらに以下の結晶子パラメータを
満たすと、可視光透過性が良好で、着色が抑制され、無
色透明性が高くなる。

【００１４】酸化亜鉛系粒子は、シェラー法（Ｓｃｈｅ
ｒｒｅｒ法）でコーシー関数近似（Ｃａｕｃｈｙ関数近
似）を用いて、各回折面（ｈｋｌ）に対して垂直方向の
結晶子の大きさＤｓ（ｈｋｌ）を求めたとき、比Ｒ＝Ｄ
ｓ（００２）／Ｄｓ（１００）≦１．２を満足し、好ま
しくはＤｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．１を満足
し、さらに好ましくは０．２＜Ｄｓ（００２）／Ｄｓ
（１００）＜１．０、最も好ましくは０．４＜Ｄｓ（０
０２）／Ｄｓ（１００）＜０．８を満足する。酸化亜鉛
系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂは、いずれも、比Ｒが
この範囲にあり、この範囲にある場合に、酸化亜鉛系粒
子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂを併用したことによって物
理特性の向上効果が得られ、２次凝集等による透明性等
の低下は起こらなくなる。

【００１５】Ｄｓ（００２）については、特に限定はな
いが、好ましくは１ｎｍ＜Ｄｓ（００２）＜３０ｎｍ、
さらに好ましくは５ｎｍ＜Ｄｓ（００２）＜２０ｎｍ、
最も好ましくは５ｎｍ＜Ｄｓ（００２）＜１５ｎｍであ
る。酸化亜鉛系粒子は、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた
結晶子の大きさをＤｗとするとき、好ましくは１ｎｍ＜
Ｄｗ＜１００ｎｍ、より好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜３０
ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜３０ｎｍ、特に
好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜１５ｎｍの範囲ある。Ｄｗが
この範囲にある場合は、透明性が高まる。特に、酸化亜
鉛計粒子Ａでは、着色が低くなり、無色になるため好ま
しい。

【００１６】酸化亜鉛系粒子は、Ｗｉｌｓｏｎ法を用い
て求めた結晶子の格子歪みをＡｗとするとき、Ａｗ＜１
％を満足すると好ましく、Ａｗ＜０．５％を満足すると
さらに好ましい。Ａｗがこの範囲にある場合は、酸化亜
鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂを併用したことによ
って物理特性の向上効果が得られ、紫外線遮蔽性が高ま
る。

【００１７】酸化亜鉛系粒子は、Ｆを除くハロゲン元素
（すなわち、塩素Ｃｌ、臭素Ｂｒ、ヨウ素Ｉ）のイオン
および／または原子と、硫酸根ＳＯ₄ ^2-および硝酸根Ｎ
Ｏ₃ ^-（以下、不純物Ｈと言うことがある）との合計含有
量が、亜鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場合はＳ
の原子数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算する）
比で０．５％以下であることが好ましい。より好ましく
は０．１％以下、さらに好ましくは０．０１％以下、特
に好ましくは０．００１％以下である。これには、不純
物Ｈを全く含まない場合も含む。不純物Ｈを含有しない
か、含有する場合でもこの範囲を越えない場合にのみ、
併用による物理特性の向上効果が得られる。

【００１８】酸化亜鉛系粒子では、その紫外線透過端Ｔ
Ｉ_UVは、粉末拡散反射率測定によって得られる３５０ｎ
ｍにおける反射率をＲ（３５０）（％）として、反射率
が〔Ｒ（３５０）＋２〕（％）となる波長と定義され
る。粉末拡散反射率測定については、以下で詳述する。
本発明の酸化亜鉛系粒子では、好ましくはＴＩ_UV≧３６
５ｎｍであり、さらに好ましくはＴＩ_UV≧３７０ｎｍ、
最も好ましくはＴＩ_UV≧３７４ｎｍである。ＴＩ_UVが３
７０ｎｍ未満であると、紫外線遮蔽性が低下する。

【００１９】酸化亜鉛系粒子では、８００ｋｇ／ｃｍ²
の加圧状態で測定した粉末抵抗ρＢが、酸化亜鉛系粒子
Ａについては、好ましくは１０^-2Ω・ｃｍ＜ρＢ＜１×
１０ ⁷Ω・ｃｍであり、さらに好ましくは１Ω・ｃｍ＜
ρＢ＜１×１０⁵Ω・ｃｍである。一方、酸化亜鉛系粒
子Ｂについては、好ましくは１０⁷Ω・ｃｍ≦ρＢ＜１
×１０¹⁴Ω・ｃｍである。

【００２０】酸化亜鉛系粒子は、カルボン酸（残）基を
含有していると好ましい。本発明でいうカルボン酸
（残）基とは、−ＣＯＯ−基を意味し、具体的には、カ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボキシレート基（−
ＣＯＯ^-）、加水分解によってカルボキシル基および／
またはカルボキシレート基を生成するエステル基等のこ
とである。

【００２１】カルボン酸（残）基は、吸着および／また
は化学結合等して酸化亜鉛系粒子の表面に存在すること
によって、１次粒子の単一分散性が高まり、２次凝集が
抑制され、酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂの
分散性が向上し、併用による物理特性の向上効果が得ら
れるようになる。また、成膜組成物としたときに無色透
明性が高くなるとともに、紫外線遮蔽性および熱線遮蔽
性に優れるようになる。

【００２２】カルボン酸（残）基としては、飽和脂肪酸
（残）基が好ましく、炭素数１〜４の脂肪酸（残）基が
さらに好ましく、アセトキシ基（ＣＨ₃ＣＯＯ−）が最
も好ましい。カルボン酸（残）基の含有量は、酸化亜鉛
系粒子Ａでは、好ましくはＺｎに対するモル比で０．０
１〜７％、さらに好ましくは０．１〜４％であり、酸化
亜鉛系粒子Ｂでは、好ましくはＺｎに対するモル比で
０．０１〜１４％、さらに好ましくは０．１〜７％、特
に好ましくは１〜５％である。カルボン酸（残）基が多
すぎると、赤外線遮蔽性が低下する。カルボン酸（残）
基量が前記範囲にあるときに単分散性と赤外線遮蔽性能
の両方に優れたものとなる。

【００２３】酸化亜鉛系粒子は、その１次粒子が２次凝
集せずに分散していることが好ましい。酸化亜鉛系粒子
の分散粒径Ｄｄは、透明感が高く、酸化亜鉛系粒子を含
む組成物の色相に実質的に影響を与えない点や、赤外線
の遮蔽効率の点から０．５μｍ以下であることが好まし
い。より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好ましくは
０．０５μｍ以下である。特に０．０３μｍ以下が好ま
しい。無色透明性と赤外線遮蔽性の点から単分散性が高
いことが好ましい。単分散性は、上述の結晶子径（結晶
子の大きさ）ＤｗとＤｄとの比ｒ（Ｄｄ／Ｄｗ）で定義
され、比ｒが５以下であることが好ましく、３以下であ
ることがより好ましく、特に１．５以下が好ましい。

【００２４】分散粒径Ｄｄは、動的光散乱法、遠心沈降
法などにより測定することができる重量基準の平均粒子
径である。０．１μｍ未満の場合には前者の値を、０．
１μｍ以上の場合には後者の測定装置で測定される。酸
化亜鉛系粒子は、１価または２価の金属元素ＭａをＭｄ
に対するＭａの原子比で、０．００００１≦Ｍａ／Ｍｄ
≦１の範囲で含むことが好ましい。０．０００１≦Ｍａ
／Ｍｄ≦０．４の範囲であることがより好ましい。また
亜鉛に対する原子比で、０．０００１〜２％の範囲であ
ることが好ましい。Ｍａの存在効果は、ＺｎＯ結晶中に
Ｍｄを均質に（よりモノメリックな状態で）含有させ、
しかも結晶表面を安定化し、２次凝集や粗大な結晶成長
を抑制する点にある。したがって、単分散性の高い微細
な結晶となり、Ｍｄ量を多くして無色透明性に優れなが
ら赤外線遮蔽性を向上させることも可能となる。Ｍａ量
が少なすぎると効果が発現せず、Ｍａ量が多すぎると、
該粒子を含有する被膜の耐候性が低下する場合がある。
１価または２価の金属元素Ｍａとは、アルカリ金属元素
および／またはアルカリ土類金属元素であり、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム等が挙げられる。これらのうちでも、アル
カリ土類金属元素が好ましい。

【００２５】酸化亜鉛系粒子の形状、粒子径等のモルフ
ォルジーは特に限定されない。形状の具体例としては、
球状、楕円球状、立方体状、直方体状、ピラミッド状、
針状、柱状、棒状、筒状、りん片状、（六角）板状等の
薄片状などが例示されるが、結晶子形態が上述の範囲に
あること、すなわち、薄片性を帯びていることが好まし
い。

【００２６】酸化亜鉛系粒子Ａでは、粉末拡散反射率測
定によって得られる波長１０００ｎｍでの反射率をＲ
（１０００）とし、波長３８０〜７８０ｎｍでの最大反
射率をＲ（λ_max）としたとき、Ｒ（１０００）／Ｒ
（λ_max）＜０．８であることが好ましい。ここで、Ｒ
（１０００）／Ｒ（λ_max）をＲ（ＮＩＲ）として、さ
らに好ましくはＲ（ＮＩＲ）＜０．６、最も好ましくは
Ｒ（ＮＩＲ）＜０．３である。Ｒ（ＮＩＲ）が０．８以
上であると、熱線遮蔽性が低下するおそれがある。酸化
亜鉛系粒子は、表面処理剤で表面処理されているもので
あってもよい。表面処理剤は、有機化合物、無機化合物
のいずれであってもよく、電子伝導性化合物、非電子伝
導性化合物を挙げることができる。表面処理剤の表面処
理量については、特に限定はないが、酸化亜鉛に対し、
金属の酸化物換算で０．１〜２０重量％であると好まし
く、金属酸化物換算の平均厚みが２ｎｍ未満であるとさ
らに好ましい。金属酸化物換算の平均厚みの測定方法と
しては、実施例に記載した方法を挙げることができる。

【００２７】電子伝導性化合物としては、たとえば、Ｒ
ｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｂ等の金
属元素の（水）酸化物や、ドーパントをさらに有する
（水）酸化物（たとえば、酸化スズにＳｂ、酸化インジ
ウムにＳｎ、酸化亜鉛にＡｌ等）等の電子伝導性を有す
る（水）酸化物等の電子伝導性金属（水）酸化物；電子
伝導性有機ポリマー等を挙げることができる。

【００２８】非電子伝導性化合物としては、たとえば、
無機物が好ましく、たとえば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｌａ、Ｙ、Ｂｅ、Ｓｒ、Ｂａ等の金属元素の
（水）酸化物等の非電子伝導性を有する金属元素の
（水）酸化物を挙げることができる。酸化亜鉛系粒子Ａ
は、自由電子密度が高いため、Ｒｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ
等の金属元素の（水）酸化物等の電子伝導性化合物で処
理されたものであると好ましい。他方、酸化亜鉛系粒子
Ｂは、非電子伝導性化合物で処理されたものであると好
ましい。

【００２９】表面処理剤としては、たとえば、金属アル
コキシド、カルボン酸塩およびこれらの加水分解縮合
物；有機ケイ素化合物、有機スズ化合物等の有機金属化
合物；金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩等を挙げることが
できる。表面処理は、粒子を表面処理剤で処理した後、
加熱等することによって行われる。表面処理剤として
は、耐候性付与の目的からは、金属カルボン酸塩および
金属アルコキシドより選ばれた少なくとも１種が好まし
い。金属カルボン酸塩および金属アルコキシド中の金属
元素としては、Ｓｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｌａ、Ｙ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｅ、Ｉｎ、Ｓｎ等の対応する（水）
酸化物が可視領域に吸収がなく、入手し易い金属元素が
好ましい。

【００３０】酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂ
を製造する方法については、特に限定されないが、好ま
しいものとして、以下に詳しく説明する製造方法を挙げ
ることができる。酸化亜鉛系粒子Ａの製造方法として
は、たとえば、亜鉛化合物および／またはその加水分解
縮合物と、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍ
ｄ）の化合物および／またはその加水分解縮合物と、ア
ルコールとを混合して得られる溶液から酸化亜鉛系粒子
を析出させる、酸化亜鉛系粒子の製造方法において、前
記溶液は、亜鉛化合物として下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物が用いられ、ＭｄがＺｎに対し０．１〜２０原
子％となり、水分量がＺｎに対しモル比で４以下になる
ように調製されていることを特徴とする製造方法を挙げ
ることができる。

【００３１】 Ｚｎ（Ｏ）_k（ＯＣＯＲ）_x（ＯＨ）_y（ＯＲ’）_z （Ｉ） （但し、Ｒは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた少なく
とも１種；Ｒ’は、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基およびアラルキル基から選ばれた少なくとも１
種；ｋ、ｘ、ｙおよびｚは、ｋ＝（２−ｘ−ｙ−ｚ）／
２、ｘ＋ｙ＋ｚ≦２、０＜ｘ≦２、０≦ｙ＜２、０≦ｚ
＜２を満たす。） 酸化亜鉛系粒子Ｂの製造方法としては、たとえば、亜鉛
化合物および／またはその加水分解縮合物とアルコール
とを含有してなる溶液を加熱して、酸化亜鉛系粒子を析
出させる、酸化亜鉛系粒子の製造方法において、前記化
合物が上記一般式（Ｉ）で示され、前記溶液に含まれる
水分量をＺｎに対しモル比で４以下になるようにして、
前記溶液を１００℃以上に加熱することを特徴とする製
造方法を挙げることができる。 〔第２の成膜用組成物で用いられる酸化亜鉛系粒子〕本
発明の第２の成膜用組成物で用いられる酸化亜鉛系粒子
は、以下の酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂを
必須成分とする。これらの酸化亜鉛系粒子は、いずれ
も、酸化亜鉛系粒子本来の紫外線を吸収することによる
紫外線遮蔽性および可視光透過性が高い粒子である。酸
化亜鉛系粒子Ａは、熱線遮蔽性、導電性、無色透明性等
を示し、分散性が高い粒子でもある。

【００３２】酸化亜鉛系粒子Ａは、導電性を有し、３価
および／または４価をとる金属元素（Ｍｄ）とＺｎとを
金属成分とする。酸化亜鉛系粒子Ａ中のＭｄの含有量
は、Ｚｎの総原子数に対するＭｄの原子数の比で表して
０．１〜２０％であり、さらに好ましくは０．１〜８
％、最も好ましくは０．４〜４％である。前記範囲を上
回ると組成、結晶サイズ等の均一性に富む微粒子となり
にくく、前記範囲を下回ると熱線遮蔽性が不十分とな
る。

【００３３】一方、酸化亜鉛系粒子Ｂは、非導電性を有
し、Ｚｎを金属成分として含み、金属成分として３価お
よび／または４価をとる金属元素（Ｍｄ）をさらに含む
ことがある。酸化亜鉛系粒子Ｂ中のＭｄの含有量につい
ては、特に限定はなく、Ｚｎの総原子数に対するＭｄの
原子数の比で表して、好ましくは０．１〜２０％であ
る。

【００３４】金属元素（Ｍｄ）としては、上述の（第１
の成膜用組成物で用いられる酸化亜鉛系粒子の項で記載
した）金属元素を挙げることができ、これらのうちで
も、Ａｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれた少なくとも１種
が好ましく、導電性および熱線遮蔽性が高まる。Ｍｄは
２種類以上からなると好ましく、そのうちの少なくとも
１種がＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれるとさらに好ま
しく、２種がＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれると最も
好ましい。

【００３５】酸化亜鉛系粒子では、８００ｋｇ／ｃｍ²
の加圧状態で測定した粉末抵抗ρＢが、酸化亜鉛系粒子
Ａについては、好ましくはρＢ＜１×１０⁵Ω・ｃｍ、
さらに好ましくはρＢ＜１×１０⁴Ω・ｃｍ、最も好ま
しくは１×１０²Ω・ｃｍ≦ρＢ＜５×１０³Ω・ｃｍで
ある。上記範囲にあると、酸化亜鉛系粒子Ａは導電性を
有するようになる。一方、酸化亜鉛系粒子Ｂについて
は、好ましくは５×１０ ⁵Ω・ｃｍ≦ρＢ、さらに好ま
しくは５×１０⁶Ω・ｃｍ≦ρＢ、最も好ましくは１×
１０⁸Ω・ｃｍ≦ρＢである。上記範囲にあると、酸化
亜鉛系粒子Ｂは非導電性を有するようになる。

【００３６】本発明の第２の成膜用組成物で用いられる
酸化亜鉛系粒子は、Ｘ線回折学的に酸化亜鉛結晶性を示
すことが必要であり、結晶性酸化亜鉛に特有の回折ピー
クである、格子面（１００）、（００２）、（１０１）
に回折ピークを示す。さらに以下の結晶子パラメータを
満たすと、可視光透過性が良好で、着色が抑制され、無
色透明性が高くなる。

【００３７】酸化亜鉛系粒子は、シェラー法（Ｓｃｈｅ
ｒｒｅｒ法）でコーシー関数近似（Ｃａｕｃｈｙ関数近
似）を用いて、各回折面（ｈｋｌ）に対して垂直方向の
結晶子の大きさＤｓ（ｈｋｌ）を求めたとき、通常、比
Ｒ＝Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．５を満足
し、好ましくはＤｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．
２を満足し、より好ましくはＤｓ（００２）／Ｄｓ（１
００）≦１．１、さらに好ましくは０．２＜Ｄｓ（００
２）／Ｄｓ（１００）＜１．０、最も好ましくは０．４
＜Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜０．８を満足す
る。酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂは、いず
れも、比Ｒがこの範囲にあり、この範囲にある場合に、
酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂを併用したこ
とによって物理特性の向上効果が得られ、２次凝集等に
よる透明性等の低下は起こらなくなる。

【００３８】Ｄｓ（００２）については、特に限定はな
いが、上述の範囲が好ましく、その理由も上述のとおり
である。酸化亜鉛系粒子は、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求
めた結晶子の大きさをＤｗとするとき、好ましくは１ｎ
ｍ＜Ｄｗ＜１００ｎｍ、より好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜
３０ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜２０ｎｍ、
特に好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜１５ｎｍの範囲ある。Ｄ
ｗがこの範囲にある場合は、透明性が高まり、着色が低
くなり、無色になるため好ましい。

【００３９】酸化亜鉛系粒子のＡｗ、その不純物Ｈの合
計含有量および紫外線透過端ＴＩ_UVとしては、上述の範
囲が好ましく、その理由も上述のとおりである。酸化亜
鉛系粒子は、上述と同様に、カルボン酸（残）基を含有
していると好ましく、その理由およびカルボン酸（残）
基として好ましいものも上述のとおりである。

【００４０】カルボン酸（残）基の含有量は、酸化亜鉛
系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂのいずれでも、好まし
くはＺｎに対するモル比で０．０１〜７％、さらに好ま
しくは０．１〜４％であり、カルボン酸（残）基が多す
ぎると、赤外線遮蔽性が低下する。カルボン酸（残）基
量が前記範囲にあるときに単分散性と赤外線遮蔽性能の
両方に優れたものとなる。

【００４１】酸化亜鉛系粒子は、その１次粒子が２次凝
集せずに分散していることが好ましい。酸化亜鉛系粒子
の分散粒径Ｄｄについては、特に限定はないが、上述の
範囲が好ましく、その理由も上述のとおりである。酸化
亜鉛系粒子の単分散性が高いと、無色透明性と赤外線遮
蔽性の点から好ましい。単分散性は、上記の結晶子径
（結晶子の大きさ）ＤｗとＤｄとの比ｒ（Ｄｄ／Ｄｗ）
で定義され、比ｒが５以下であることが好ましく、３以
下であることがより好ましく、特に１．５以下が好まし
い。

【００４２】分散粒径Ｄｄの測定方法は、上述のとおり
である。酸化亜鉛系粒子は、１価または２価の金属元素
ＭａをＭｄに対するＭａの原子比で、０．０００１〜２
％の範囲であることが好ましい。Ｍａの存在効果、上記
範囲外にある場合の欠点および金属元素Ｍａの具体例等
は、上述のとおりである。

【００４３】酸化亜鉛系粒子の形状、粒子径等のモルフ
ォルジーは特に限定されない。形状については、特に限
定はないが、上述の形状を挙げることができ、好ましい
形状も上述のとおりである。酸化亜鉛系粒子Ａおよび／
または酸化亜鉛系粒子ＢのＲ（１０００）／Ｒ
（λ _max）の範囲としては、上述の範囲が好ましい。

【００４４】酸化亜鉛系粒子は、表面処理剤で表面処理
されているものであってもよい。表面処理剤は、有機化
合物、無機化合物のいずれであってもよく、電子伝導性
化合物、非電子伝導性化合物を挙げることができ、
（非）電子伝導性化合物としては、金属元素（Ｍｓ）を
含有するものがさらに好ましい。表面処理剤の表面処理
量については、特に限定はないが、酸化亜鉛系粒子に含
まれる亜鉛に対し、金属元素（Ｍｓ）が０．１〜２０原
子％であると好ましく、さらに好ましくは０．５〜１２
原子％、最も好ましくは１〜８原子％である。

【００４５】電子伝導性化合物としては、たとえば、Ｒ
ｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｂ等の金
属元素（Ｍｓ）の（水）酸化物や、ドーパントをさらに
有する（水）酸化物（たとえば、酸化スズにＳｂ、酸化
インジウムにＳｎ、酸化亜鉛にＡｌ等）等の電子伝導性
を有する（水）酸化物等の電子伝導性金属（水）酸化
物；電子伝導性有機ポリマー等を挙げることができる。

【００４６】非電子伝導性化合物としては、たとえば、
無機物が好ましく、たとえば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｌａ、Ｙ、Ｂｅ、Ｓｒ、Ｂａ等の金属元素
（Ｍｓ）の（水）酸化物等の非電子伝導性を有する金属
元素（Ｍｓ）の（水）酸化物を挙げることができる。こ
こでいう、（水）酸化物には、水酸化物モノマー、水酸
化物オリゴマー、水酸化物ポリマーや、加水分解や結合
形成等によって、水酸化物モノマー、水酸化物オリゴマ
ー、水酸化物ポリマー等を形成し得るアルコキシ基や金
属カルボン酸（残）基を残した状態で金属−Ｏ−Ｚｎの
結合等によって酸化亜鉛表面に付着しているものも含ま
れる。

【００４７】酸化亜鉛系粒子Ａは、Ｒｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、
Ｓｂ等の金属元素（Ｍｓ）の（水）酸化物等の電子伝導
性化合物で処理されたものであると好ましく、粉末抵抗
ρＢが低下する。特に、金属元素（Ｍｄ）を亜鉛に対し
０．４原子％未満しか含有しない場合に有効である。他
方、酸化亜鉛系粒子Ｂは、非電子伝導性化合物で処理さ
れたものであると好ましく、粉末抵抗ρＢが高くなる。
特に、金属元素（Ｍｄ）を亜鉛に対し０．４原子％以上
含有する場合は、非電子伝導性化合物で処理されたもの
が、粉末抵抗ρＢが５×１０⁵Ω・ｃｍ以上となる点で
好ましい。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ等の金属元素（Ｍ
ｓ）の化合物で処理されると、耐侯性が向上する。

【００４８】表面処理剤としては、たとえば、金属アル
コキシド、カルボン酸塩およびこれらの加水分解縮合
物；有機ケイ素化合物、有機スズ化合物等の有機金属化
合物；金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩等を挙げることが
できる。表面処理は、粒子を表面処理剤で処理した後、
加熱等することによって行われる。表面処理剤として
は、耐候性付与の目的からは、金属カルボン酸塩および
金属アルコキシドより選ばれた少なくとも１種が好まし
い。金属カルボン酸塩および金属アルコキシド中の金属
元素としては、表面処理された酸化亜鉛系粒子Ａおよび
酸化亜鉛系粒子Ｂで用いられる表面処理剤（電子伝導性
化合物、非電子伝導性化合物）に含まれる金属元素（Ｍ
ｓ）が好ましい。

【００４９】酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂ
を製造する方法については、特に限定されないが、好ま
しいものとして、以下に詳しく説明する製造方法を挙げ
ることができる。酸化亜鉛系粒子Ａの製造方法として
は、たとえば、亜鉛化合物および／またはその加水分解
縮合物と、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍ
ｄ）の化合物および／またはその加水分解縮合物と、ア
ルコールとを混合して得られる溶液から酸化亜鉛系粒子
を析出させる、酸化亜鉛系粒子の製造方法において、前
記溶液は、亜鉛化合物として下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物が用いられ、ＭｄがＺｎに対し０．１〜２０原
子％となり、水分量がＺｎに対しモル比で４以下になる
ように調製されていることを特徴とする製造方法を挙げ
ることができる。

【００５０】 Ｚｎ（Ｏ）_k（ＯＣＯＲ）_x（ＯＨ）_y（ＯＲ’）_z （Ｉ） （但し、Ｒは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた少なく
とも１種；Ｒ’は、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基およびアラルキル基から選ばれた少なくとも１
種；ｋ、ｘ、ｙおよびｚは、ｋ＝（２−ｘ−ｙ−ｚ）／
２、ｘ＋ｙ＋ｚ≦２、０＜ｘ≦２、０≦ｙ＜２、０≦ｚ
＜２を満たす。） 上記製造方法で析出した粒子について、必要に応じて、
表面処理剤で表面処理を行って、酸化亜鉛系粒子Ａを製
造してもよい。

【００５１】酸化亜鉛系粒子Ｂは、上記製造方法で析出
した粒子について、好ましくは、表面処理剤で表面処理
することによって得られる。 〔成膜用組成物〕本発明にかかる第１の成膜用組成物は
上述の第１の成膜用組成物で用いられる酸化亜鉛系粒子
を含む。また、第２の成膜用組成物は上述の第２の成膜
用組成物で用いられる酸化亜鉛系粒子を含む。このた
め、成膜用組成物は、紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性に優れ
るとともに、分散性、透明性、無色性および可撓性の高
い膜を得ることができる。また、酸化亜鉛系粒子が表面
処理されていると、耐侯性がさらに高い膜を得ることが
できる。また、酸化亜鉛系粒子は、酸化亜鉛系粒子Ａお
よび酸化亜鉛系粒子Ｂを必須成分としているため、これ
から得られる膜はそれぞれの粒子を単独で含む膜より
も、密着性、耐摩耗性、耐擦傷性等の物理特性に優れ
る。

【００５２】成膜用組成物に含まれる酸化亜鉛系粒子
で、酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂの合計量
に対する酸化亜鉛系粒子Ａの配合割合は、５〜９５重量
％であり、好ましくは１０〜９０重量％である。第１の
成膜用組成物では、上記酸化亜鉛系粒子Ａの配合割合
は、紫外線遮蔽用途に用いる場合は、さらに好ましくは
１０〜５０重量％、最も好ましくは２０〜４０重量％；
熱線遮蔽用途に用いる場合は、さらに好ましくは５０〜
９５重量％、最も好ましくは７０〜９０重量％；帯電・
静電防止用途に用いる場合は、さらに好ましくは５０〜
９０重量％、最も好ましくは７５〜９０重量％である。

【００５３】第２の成膜用組成物では、上記酸化亜鉛系
粒子Ａの配合割合は、紫外線および熱線遮蔽用途に用い
る場合は、さらに好ましくは２０〜６０重量％、最も好
ましくは３０〜４５重量％；帯電・静電防止用途に用い
る場合は、さらに好ましくは５０〜９０重量％、最も好
ましくは７５〜９０重量％である。本発明の第１および
第２の成膜用組成物は、いずれも、バインダー成分およ
び／または溶媒を含んでいる。第１の成膜用組成物とし
ては、たとえば、上述の第１の成膜用組成物で用いられ
る酸化亜鉛系粒子およびバインダー成分を必須成分と
し、溶媒をさらに含むことがある第１の成膜用組成物
Ａ；上述の第１の成膜用組成物で用いられる酸化亜鉛系
粒子および溶媒を必須成分とし、バインダー成分をさら
に含むことがある第１の成膜用組成物Ｂ等を挙げること
ができる。第２の成膜用組成物としては、たとえば、上
述の第２の成膜用組成物で用いられる酸化亜鉛系粒子お
よびバインダー成分を必須成分とし、溶媒をさらに含む
ことがある第２の成膜用組成物Ａ；上述の第２の成膜用
組成物で用いられる酸化亜鉛系粒子および溶媒を必須成
分とし、バインダー成分をさらに含むことがある第２の
成膜用組成物Ｂ等を挙げることができる。第１および第
２の成膜用組成物Ａは、基材に塗布することによって、
その表面に酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂが
分散した被膜を形成することができる。一方、第１およ
び第２の成膜用組成物Ｂは、基材に塗布、加熱すること
によって、その表面に酸化亜鉛を主成分とする薄膜を形
成することができる。

【００５４】成膜用組成物Ａ中の酸化亜鉛系粒子の割合
は、酸化亜鉛系粒子およびバインダー成分の固形分合計
量に対して、好ましくは０．１〜９９重量％であり、さ
らに好ましくは１０〜９０重量％である。酸化亜鉛系粒
子の割合が０．１重量％未満であると、紫外線遮蔽性や
熱線遮蔽性が低下するおそれがある。他方、酸化亜鉛系
粒子の割合が９０重量％を超えると、透明性および可撓
性が低下するおそれがある。成膜用組成物Ａから得られ
る被膜を導電膜、帯電防止膜、光触媒膜等として用いる
場合は、成膜用組成物Ａ中の酸化亜鉛系粒子の割合は、
酸化亜鉛系粒子およびバインダー成分の固形分合計量に
対して、さらに好ましくは５０〜９０重量％であり、最
も好ましくは７０〜８５重量％である。

【００５５】紫外線遮蔽膜や熱線遮蔽膜等の耐久性が要
求される用途に成膜用組成物Ａを用いる場合は、酸化亜
鉛系粒子の濃度が低く、バインダー成分の濃度が高い方
がよく、酸化亜鉛系粒子の割合は、酸化亜鉛系粒子およ
びバインダー成分の固形分合計量に対して、さらに好ま
しくは２０〜６０重量％であり、最も好ましくは３０〜
４５重量％である。耐久性よりもむしろ酸化亜鉛系粒子
による効果を発揮させたいときこの限りではない。

【００５６】成膜用組成物Ｂでは、酸化亜鉛系粒子同士
が接触することによる高い導電性や、電磁遮蔽性、さら
に多結晶膜化、単結晶膜化することによる熱線遮蔽性等
の機能膜にするためには、粒子濃度が高い方が好まし
い。成膜用組成物Ｂ中の酸化亜鉛系粒子の割合は、成膜
用組成物Ｂに含まれる不揮発成分全量に対して、好まし
くは８０〜１００重量％であり、さらに好ましくは９０
〜１００重量％である。酸化亜鉛系粒子の割合が８０重
量％未満であると、紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性に優れる
薄膜とするために、膜の厚みを厚くする必要があり、製
造時の生産性が低下するおそれがある。

【００５７】成膜用組成物に含まれるバインダー成分と
しては、熱可塑性または熱硬化性（熱硬化性、紫外線硬
化性、電子線硬化性、湿気硬化性、これらの併用等も含
む）の各種合成樹脂や天然樹脂等の有機系バインダー
や、無機系バインダー等を挙げることができる。合成樹
脂としては、たとえば、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビ
ニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、シリ
コーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、キ
シレン樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイ
ン酸樹脂、液状ポリブタジエン、クマロン樹脂等を挙げ
ることができ、これらが１種または２種以上使用され
る。天然樹脂としては、たとえば、セラック、ロジン
（松脂）、エステルガム、硬化ロジン、脱色セラック、
白セラック等を挙げることができ、これらが１種または
２種以上使用される。

【００５８】合成樹脂として、エチレン−プロピレン共
重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等の天
然または合成のゴム等を用いてもよい。合成樹脂と併用
する成分として、硝酸セルロース、セルロースアセテー
トブチレート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等を挙げることができる。

【００５９】バインダー成分の形態については、特に限
定はなく、溶剤可溶型、水溶性型、エマルション型、分
散型（水／有機溶剤等の任意の溶剤）等を挙げることが
できる。水溶性型のバインダー成分としては、たとえ
ば、水溶性アルキド樹脂、水溶性アクリル変性アルキド
樹脂、水溶性オイルフリーアルキド樹脂（水溶性ポリエ
ステル樹脂）、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシエ
ステル樹脂、水溶性メラミン樹脂等を挙げることができ
る。

【００６０】エマルション型のバインダー成分として
は、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキル共重合ディ
スパージョン；酢酸ビニル樹脂エマルション、酢酸ビニ
ル共重合樹脂エマルション、エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂エマルション、アクリル酸エステル（共）重合樹
脂エマルション、スチレン−アクリル酸エステル（共）
重合樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、ウ
レタン樹脂エマルション、アクリル−シリコーンエマル
ション、フッ素樹脂エマルション等を挙げることができ
る。

【００６１】無機系バインダーとしては、シリカゲル、
アルカリケイ酸、シリコンアルコキシド等の金属アルコ
キシド、これらの（加水分解）縮合物、リン酸塩等を挙
げることができる。成膜用組成物Ａを後述の紫外線吸収
性フィルムの製造等に用いる場合、成膜温度等の成膜条
件や、得られるフィルムの可撓性や耐候性の観点から
は、成膜用組成物に用いられるバインダー成分として
は、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等が
好ましい。

【００６２】成膜用組成物Ｂで用いられるバインダー成
分としては、加熱すると熱分解等によって金属酸化物に
変換される無機系バインダーや、熱分解等によって得ら
れる薄膜にバインダー成分が残存しない有機系バインダ
ー等が好ましい。成膜用組成物に含まれる溶媒として
は、たとえば、アルコール類、脂肪族および芳香族カル
ボン酸エステル類、ケトン類、エーテル類、エーテルエ
ステル類、脂肪族および芳香族炭化水素類、ハロゲン化
炭化水素類等の有機系溶剤；水；鉱物油；植物油、ワッ
クス油、シリコーン油等を挙げることができ、これらが
１種または２種以上使用される。成膜用組成物Ａでは、
その使用目的やバインダー成分の種類によって、溶媒が
適宜選択される。

【００６３】成膜用組成物Ａは、酸化亜鉛系粒子とバイ
ンダー成分とを必須成分として含み、これら以外に要求
性能に従って、架橋剤等の硬化剤；硬化助剤等の硬化触
媒；可塑剤；消泡剤・レベリング剤；チクソトロピック
剤；艶消し剤；界面活性剤；難燃剤；顔料湿潤剤・分散
剤；滑剤；紫外線吸収剤；光安定剤；酸化防止剤；その
他（熱）安定剤；防腐剤；防かび剤；防藻剤；防食・防
錆剤；染料；顔料等の添加剤を含有するものでもよい。

【００６４】成膜用組成物Ａを酸化亜鉛系粒子含有フィ
ルムの製造等に用いる場合、成膜用組成物が光安定剤を
含むものであると、耐候性が向上する。成膜用組成物Ａ
が硬化剤としてポリイソシアネートを含むものである
と、汎用性が高い。フィルムを製造する場合の成膜用組
成物Ａの硬化方法については、経済的に加熱硬化法が好
ましい。

【００６５】成膜用組成物Ａの製造方法としては、たと
えば、有機溶剤に酸化亜鉛系粒子を添加しスラリー化し
た後、この酸化亜鉛系粒子を含むスラリーに、バインダ
ー成分を混合して成膜用組成物Ａを製造する方法等を挙
げることができる。成膜用組成物Ｂの製造方法として
は、たとえば、有機溶剤に酸化亜鉛系粒子を添加しスラ
リー化して製造する方法等を挙げることができる。

【００６６】成膜用組成物は、たとえば、ガラス、陶器
等の無機物や、樹脂等の有機物等の後述の基材の表面に
塗布することができる。 〔塗装品〕本発明にかかる塗装品は、上述の成膜用組成
物から得られる膜を基材の表面に形成してなるものであ
る。本発明にかかる塗装品としては、たとえば、成膜用
組成物Ａから得られる被膜を基材の表面に形成してなる
塗装品Ａ；成膜用組成物Ｂを基材表面に塗布、加熱する
ことにより、薄膜を前記基材の表面に形成してなる塗装
品Ｂ等を挙げることができる。塗装品Ａ 塗装品Ａは、その表面に成膜用組成物Ａから得られる被
膜を備えているために、優れた透明性、紫外線遮蔽性、
熱線遮蔽性等を有する。この被膜は、紫外線遮蔽膜、熱
線遮蔽膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放射膜、熱電
変換膜等に有用である。

【００６７】基材としては、たとえば、ガラス、陶器、
金属（たとえば鋼）等の無機物や、樹脂等の有機物等の
基材を挙げることができ、特に、有機物の基材表面に成
膜用組成物Ａを塗布して得られる被膜は、耐候性が高
く、可撓性に優れる。上記無機物や有機物の形状につい
ては、特に限定はなく、フィルム状、シート状、板状、
繊維状等の形状を挙げることができる。これらのうちで
も、フィルムや、繊維等に有用である。

【００６８】基材として用いられる樹脂の材質として
は、特に限定はなく、たとえば、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、
アモルファスポリエチレン、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレ
ン）、ＣＰＰ（結晶化ポリプロピレン）等のポリプロピ
レン、ポリイソブチレンなどのポリオレフィン系；ＥＶ
Ａ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）系；ポリスチレン
系；軟質又は硬質ポリ塩化ビニル；ＥＶＯＨ（エチレン
・ビニルアルコール共重合体）系；ＰＶＡ系（ビニロン
系）；ＰＶＤＣ系（ポリ塩化ビニリデン）；ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンナフタレート等のポリエステル系；ポリカーボネ
ート系；ポリウレタン系；ポリアミド系；ポリイミド
系；ポリアクリロニトリル系；ポリサルフォン系；ポリ
エーテルサルフォン系；ポリフェニレンサルファイド
系；ポリアリレート系；ポリエーテルイミド系；アラミ
ド系；（メタ）アクリル系；ポリエーテルエーテルケト
ン系；テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テ
トラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重
合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロ
エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
テトラフルオロエチレン・ペルフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロ
エチレン・ヘキサフルオロプロピレン・ペルフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオ
ロエチレンなどのフッ素系樹脂等を挙げることができ
る。

【００６９】光学レンズ等の極めて高度な可視光透過
性、透明性が要求される用途で用いる場合には、ＰＭＭ
Ａ、ＭＭＡ−スチレンランダム共重合体、ポリカーボネ
ート、透明ポリプロピレン、ＭＭＡとα−メチルスチレ
ンまたはシクロヘキシルメタクリレート等の共重合体、
ＡＢＳ樹脂のＭＭＡ変性タイプ、ポリスチレン、ポリア
リレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、
透明エポキシ樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、フ
ッ素化ポリイミド、非晶質フッ素樹脂、透明フェノキシ
樹脂、非晶質ナイロン樹脂、フルオレン系等の各種樹脂
を基材として使用することができる。

【００７０】また、廃棄処理問題から、生分解性に対す
る要求に応えるものとして、生分解性樹脂を基材として
用いることは今後ますます重要になる。このような場
合、たとえば、ポリ−３−ハイドロキシ酪酸エステル、
キチン・キトサン系、ポリアミノ酸系、セルロース系、
ポリカプロラクトン系、アルギン酸系、ポリビニルアル
コール系、脂肪族ポリエステル系、糖類系、ポリウレタ
ン系、ポリエーテル系などの生分解性プラスチック等を
基材として用いることが好ましい。

【００７１】基材としては、上記基材に予め紫外線吸収
膜を配したものや、成膜用組成物Ａから得られる被膜と
基材との密着性などを高める目的で、プライマー層等を
予め配したものものでもよい。基材として用いられるこ
れらの樹脂のうちでも、プラスチックフィルム、シート
のうち、耐候性が高い点でフッ素系樹脂、ポリエステル
系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂が好ましい。

【００７２】塗装品Ａは、たとえば、上記基材表面に成
膜用組成物Ａを塗布、乾燥し、必要に応じて、硬化させ
ることによって製造することができる。成膜用組成物Ａ
を基材表面に塗布する方法については、特に限定はな
く、ディッピング法、ロールコーター法、フローコート
法、スクリーン印刷法、バーコーター法、スピンコータ
ー法、刷毛塗り法、スプレー法等を挙げることができ
る。

【００７３】成膜用組成物Ａを塗布した後、耐水性、耐
溶剤性、耐酸、耐アルカリ等の耐薬品性、耐擦傷性等の
物性を向上させるために、熱硬化（室温硬化を含む）、
湿気硬化、紫外線硬化、電子線硬化等の方法で硬化させ
ることが好ましい。成膜用組成物Ａから得られる被膜の
乾燥膜厚については、特に限定はなく、好ましくは０．
１〜６０μｍである。この被膜を紫外線遮蔽の目的で使
用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは
０．５〜３０μｍ、最も好ましくは１〜１０μｍであ
り、この被膜を熱線遮蔽の目的で使用する場合は、被膜
の乾燥膜厚は、さらに好ましくは５〜３５μｍ、最も好
ましくは１０〜２５μｍであり、この被膜を帯電（静
電）防止の目的で使用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、
さらに好ましくは０．２〜５μｍ、最も好ましくは０．
５〜２μｍである。

【００７４】塗装品Ａに十分な熱線遮蔽性を付与するた
めには、被膜中に酸化亜鉛系粒子が５〜１５ｇ／ｍ²と
なるように成膜用組成物Ａを基材に塗布するのが好まし
い。成膜用組成物Ａから得られる被膜の表面抵抗ρにつ
いては、特に限定はないが、帯電・静電防止性や、耐汚
染性を付与したい場合、好ましくは１０¹¹Ω以下、さら
に好ましくは１０⁹Ω以下である。

【００７５】成膜用組成物Ａから得られる被膜のヘイズ
については、特に限定はないが、好ましくは３％以下、
より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下、
最も好ましくは０．５％以下である。ヘイズは、濁度計
で測定して得られた値である。成膜用組成物Ａをガラス
板等の透明板に塗布して得られた中間膜が形成された塗
工透明板を用いて、合わせガラスを得ることができる。
この合わせガラスは、接着剤シートを塗工透明板と別に
用意した透明板とで挟むように重ねて製造することがで
きる。なお、塗工透明板の中間膜と接着剤シートとを重
ねるようにする。

【００７６】接着剤シートとしては、ポリビニルブチラ
ール系樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体系樹脂等の軟質樹脂または硬質樹脂を材質と
するシートを挙げることができ、軟質樹脂が好ましい。
接着剤シートの厚みは、好ましくは０．１〜２ｍｍ、さ
らに好ましくは０．５〜１ｍｍである。

【００７７】基材としてフィルムを用いる場合、得られ
る塗装品Ａは、酸化亜鉛系粒子含有フィルムとなる。基
材フィルムの膜厚については、特に限定はなく、好まし
くは５〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００μ
ｍである。基材フィルム表面に成膜用組成物Ａを塗布す
る方法、乾燥膜厚等については、特に限定はなく、上述
のものが好ましい。

【００７８】酸化亜鉛系粒子含有フィルムは、成膜用組
成物Ａから得られる被膜が基材フィルム上に形成された
ものであれば特に限定はなく、用途、要求特性等に応じ
てさらに加工されたものでもよい。酸化亜鉛系粒子含有
フィルムは、基材フィルムと接しない被膜の表面、およ
び／または、被膜と接しない基材フィルムの表面に、粘
着層や保護層（耐擦傷性付与のためのハードコート膜
等）を形成したものでもよく、他のフィルムとラミネー
トしたラミネートフィルムであってもよい。塗装品Ｂ 塗装品Ｂは、成膜用組成物Ｂを上述の基材表面に塗布、
加熱することにより、薄膜を前記基材の表面に形成して
なるものである。基材としては、耐熱温度が３００℃以
上であるものが好ましく、たとえば、ガラス、陶器、金
属（たとえば鋼）等の無機物等が好ましい。薄膜は、酸
化亜鉛および金属元素（Ｍｄ）の酸化物を必須成分とす
るため、塗装品Ｂは、優れた紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性
を有し、薄膜の耐候性、無色透明性は高い。この薄膜
は、紫外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜、電磁遮蔽膜、透明電極
の導電膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放射膜、熱電
変換膜等として有用である。

【００７９】上記加熱する際の加熱温度については、特
に限定はないが、好ましくは３００〜１６００℃、さら
に好ましくは４００〜１０００℃ある。加熱温度が３０
０℃未満であると、薄膜の機械的強度が低下するおそれ
がある。他方、加熱温度が１６００℃を超えると、実用
的ではなくなる。加熱は、熱分解や燃焼を促進させるた
めに、空気中等の酸化性ガス雰囲気下で行う方が好まし
い場合もあるが、最終的には窒素等の不活性ガス雰囲気
下、水素等の還元性ガス雰囲気下または真空下で行うの
が、好ましい。

【００８０】薄膜の膜厚については、特に限定はなく、
好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５
〜４μｍ、最も好ましくは１〜２μｍである。塗装品Ａ
およびＢの紫外線遮蔽性については、特に限定はなく、
分光透過率が２％となる波長λａが、好ましくは３６５
ｎｍ以上、さらに好ましくは３６８ｎｍ以上、最も好ま
しくは３７０ｎｍ以上である。

【００８１】塗装品ＡおよびＢの熱線遮蔽性について
は、特に限定はなく、波長８００〜１８００ｎｍの光の
透過率に対し、ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９８５の４．４
に記載の計算方法（各波長光における係数Ｄλ・Ｖλは
付表２の値を使用）を適用して、実施例に示した式に従
って、求めた熱線透過率（ＴＩＲ）が、好ましくは８０
％未満、より好ましくは６０％未満、さらに好ましくは
５０％未満、最も好ましくは４０％未満である。

【００８２】塗装品ＡおよびＢの可視光線透過率につい
ては、特に限定はないが、好適には７０％以上、さらに
好適には７５％以上、最も好適には８０％以上である。
可視光線透過率は、波長範囲３８０〜７８０ｎｍで測定
し、ＪＩＳ Ｒ ３１０６記載の装置、測定方法および
計算方法で得られた値である。塗装品ＡおよびＢのヘイ
ズについては、特に限定はないが、好適には１０％以
下、より好適には５％以下、さらに好適には３％以下、
最も好適には１％以下である。ヘイズは、濁度計で測定
して得られた値である。

【００８３】塗装品ＡおよびＢの耐侯性は、ＪＩＳ Ｂ
７７５３−９３に記載のサイシャインカーボンアーク
灯式耐光性および耐候性試験機を用いて、促進耐候性試
験を行って、初期１００時間後のヘイズ値および色相を
基準にして、さらに５００時間試験後のヘイズ値および
色相を比較した場合、ヘイズの変化が２％未満であると
好ましく、着色（変色）がないとさらに好ましい。

【００８４】

【実施例】以下に、本発明の実施例を比較例と併せて示
すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
なお、「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意
味する。本実施例における評価等は次の手法により行っ
た。 １．酸化亜鉛系粒子の評価 ＜粉末試料の作製法＞得られた分散体中の微粒子を遠心
分離操作によって分離した後、メタノールによる洗浄、
さらにアセトンによる洗浄を充分行った後、３０℃で１
日真空乾燥し、さらに８０℃にて１日真空乾燥し、揮発
成分を完全に除去して微粒子の粉末を得、これを粉末試
料とした。 ＜アセトキシ基含有量＞粉末試料１ｇを０．０１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液に混合し、３日間攪拌した後、遠
心分離操作によって得た上澄みをイオンクロマト分析す
ることによって測定した。 ＜結晶性＞粉末Ｘ線回折により評価した。 ＜結晶子径Ｄｓ（ｈｋｌ）、Ｄｗ＞粉末試料の粉末Ｘ線
回折測定を行い求めた。

【００８５】Ｄｓ（ｈｋｌ）：Ｓｃｈｅｒｒｅｒ法（Ｃ
ａｕｃｈｙ関数近似による）によって、得られる各回折
面（ｈｋｌ）に対して垂直な方向の結晶子径 Ｄｗ：Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた結晶子の大きさ及
び格子歪 ＜不純物Ｈの量＞Ｆ以外のハロゲン元素含有量は、粉末
試料の蛍光Ｘ線分析により、硝酸根、硫酸根含有量はア
セトキシ基含有量の分析と同様にしてイオンクロマト分
析により求めた。 ＜紫外線遮蔽性＞粉末化した試料に関して、拡散反射率
測定を行い、波長範囲３００〜４００ｎｍにおいて反射
率が実質的に０％となる３５０ｎｍにおける反射率をＲ
（３５０）（％）として、反射率が〔Ｒ（３５０）＋
２〕（％）となる波長を紫外線透過端ＴＩ_UVとした。拡
散反射率測定は、積分球付属装置（（株）島津製作所製
のＩＳＲ−３１００）を試料室に取り付けた自記分光光
度計（（株）島津製作所製のＵＶ−３１００）を用いて
行った。紫外線遮蔽性は、第１の成膜用組成物の参考
例、実施例および比較例では、以下の評価基準にしたが
って評価した。 Ａ：ＴＩ_UV≧３７４ｎｍ Ｂ：３７０ｎｍ≦ＴＩ_UV＜３７４ｎｍ Ｃ：ＴＩ_UV＜３７０ｎｍ 紫外線遮蔽性は、第２の成膜用組成物の参考例、実施例
および比較例では、以下の評価基準にしたがって評価し
た。 Ａ：ＴＩ_UV≧３７０ｎｍ Ｂ：ＴＩ_UV＜３７０ｎｍ ＜熱線遮蔽性＞粉末拡散反射率測定によって得られる波
長１０００ｎｍでの反射率をＲ（１０００）とし、波長
３８０〜７８０ｎｍでの最大反射率をＲ（λ_max）とし
たとき、Ｒ（ＮＩＲ）＝Ｒ（１０００）／Ｒ（λ_max）
を計算した。 ＜単分散度＞粒子の生成反応により得られた分散液につ
いて、以下の測定装置および測定方法による動的光散乱
法で数平均粒径Ｄｄｎを求め、Ｄｗに対する比率（ｒ＝
Ｄｄｎ／Ｄｗ）により、以下の評価基準にしたがって評
価した。

【００８６】測定装置：大塚電子（株）製のダイミック
光散光度計ＤＬＳ−７００ 測定方法：分散液を金属酸化物（酸化亜鉛）換算濃度２
５重量％に減圧加熱濃縮し、遠心分離操作によってケー
キを得て、酸化物として０．５ｇを含むケーキ（酸化亜
鉛濃度５０〜７０重量％）を秤取し、ポリエステルポリ
アミンが０．１５重量％溶解したトルエン溶液１０ｇに
混合し、１時間マグネテックスターラーで攪拌した後、
測定を行った。測定に際して、希釈溶媒としてトルエン
を用いた。

【００８７】第１の成膜用組成物の参考例、実施例およ
び比較例では、以下の評価基準にしたがって評価した。 Ａ：ｒ＜１．５ Ｂ：１．５≦ｒ＜３ Ｃ：３≦ｒ＜５ Ｄ：５≦ｒ 第２の成膜用組成物の参考例、実施例および比較例で
は、以下の評価基準にしたがって評価した。 Ａ：ｒ＜３ Ｂ：３≦ｒ＜５ Ｃ：５≦ｒ ＜粉末抵抗＞８００ｋｇ／ｃｍ²の加圧状態で測定し
た。 ＜金属元素ＭｄおよびＭａの含有量および表面処理剤含
有量＞蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析、プラズマ発光分
析、重量分析および元素分析で求めた。 ＜表面処理層の厚み＞表面処理粒子が、各粉末試料の酸
化亜鉛系粒子の結晶子径Ｄｗ（ｎｍ）を直径とする真球
体の表面に、表面処理剤から由来する金属Ｍｓを含有す
る表面処理層が酸化物層として、形成されているとし
て、下記式より、表面処理層の理論平均厚みｄｓを求
め、ｄｓ（ｎｍ）が、２ｎｍ以上か、未満かを判定し
た。

【００８８】［（Ｄｗ／２＋ｄｓ）³］×ρ_OX＝ｋ１ ［（Ｄｗ／２）³］×ρ_ZnO＝ｋ２ として、ｋ１／ｋ２＝ Ｘ_OX／（Ｘ_OX−Ｘ_S）を満足す
るｄｓ（ｎｍ）を求めた。（但し、ρ_OX：粒子の酸化物
の真比重で、粒子を６００℃、１時間で加熱したときの
灰分の真比重をピクノメータにより求めた値；ρ_ZnO：
表面処理される前の（金属でドープされた）酸化亜鉛系
粒子の真比重を意味し、近似的に、ＺｎＯの真比重５．
６；Ｘ_S：粉末試料のプラズマ発光分析、原子吸光分析
により、表面処理剤から由来する金属Ｍｓ含有量を求
め、これを金属Ｍｓ酸化物量に換算し、これの粉末試料
に対する重量％；Ｘ_OX：（金属でドープされた）酸化亜
鉛系粒子を含めた、金属酸化物（粉末試料を空気中６０
０℃、１時間加熱したときの灰分量）含有量（重量
％）） ２．実施例で得られた塗工品の評価 ＜分光特性＞紫外線遮蔽性、可視光透過性は、上記した
分光光度計（積分球付き）で波長３００〜８００ｎｍの
範囲の光に対する分光透過率を測定して、評価した。紫外線遮蔽性 分光透過率が２％となる波長λａを求め、以下の評価基
準にしたがって評価した。 ◎：λａ≧３７０ｎｍ ○：３６５ｎｍ≦λａ＜３７０ｎｍ ×：λａ＜３６５ｎｍ可視光透過性 ＪＩＳ Ｒ ３１０６−１９８５記載の方法にしたがっ
て、各波長の光に対する透過率と重価係数を用いて可視
光透過率Ｔｖを計算した。なお、第１の成膜用組成物の
参考例、実施例および比較例では、下記の評価基準にし
たがって評価した。 ○：Ｔｖ≧８０％ △：７０％≦Ｔｖ＜８０％ ×：Ｔｖ＜７０％熱線遮蔽性 波長８００〜１８００ｎｍの光の透過率に対し、ＪＩＳ
Ｒ３１０６−１９８５の４．４に記載の計算方法（各
波長光における係数Ｄλ・Ｖλは付表２の値を使用）を
適用して、下記式に従って、熱線透過率（ＴＩＲ）求
め、下記の評価基準にしたがって評価した。

【００８９】

【数１】

【００９０】τ（λ）：８００〜１８００ｎｍにおける
各透過率 Ａ：ＴＩＲ＜６０％ Ｂ：６０％≦ＴＩＲ＜８０％ Ｃ：ＴＩＲ≧８０％ ＜透明性＞第１の成膜用組成物の参考例、実施例および
比較例では、濁度計（日本電色工業（株）製ＮＤＨ−１
００１ ＤＰ）によりヘイズ（実測値）を測定した。

【００９１】第２の成膜用組成物の参考例、実施例およ
び比較例では、膜形成によるヘイズの増加が２％未満を
○、２％以上〜５％未満を△、５％以上を×と評価し
た。 ＜基材密着性＞セロテープを用いて碁盤目剥離試験を行
い、剥離の程度により下記の評価基準にしたがって評価
した。 ◎：剥離が認められない。 ○：剥離しなかった割合が、９０／１００以上。 ×：剥離しなかった割合が、９０／１００未満。 ＜耐摩耗性＞第１の成膜用組成物の参考例、実施例およ
び比較例では、サンドペーパー（３ｃｍ×３ｃｍの正方
形）を平滑な底面に張り付けた、重さ１００ｇの荷重を
用意しておき、平坦な台上に膜形成面を上にして固定し
た。サンドぺーパー面を膜形成面に接触させるようにし
ておいて、荷重を５ｃｍ／秒の速度で移動させた。この
際、荷重以外の荷重が膜形成面に加わらないように気を
つけた。上記試験後の膜の摩耗具合を観察し、下記の評
価基準にしたがって評価した。 ○：摩耗の程度が少ないか、または、ない。 ×：摩耗の程度が大きい。

【００９２】第２の成膜用組成物の参考例、実施例およ
び比較例では、上記で荷重を５０ｇに変更し、下記の評
価基準にしたがって評価した。 ○：摩耗の程度がわずかか、または、ない。 △：磨耗が若干認められる。 ×：摩耗の程度が大きい。 ＜耐候性＞ＪＩＳ Ｂ ７７５３−９３に記載のサイシ
ャインカーボンアーク灯式耐光性および耐候性試験機を
用いて、促進耐候性試験を行った。初期１００時間後を
基準にして、さらに５００時間試験後の透明性の変化、
変色の程度、クラックの有無等を比較して、下記の評価
基準にしたがって評価した。 ○：ヘイズの変化が２％未満。 ○のうち、○−Ａ：クラックおよび変色が認められな
い。

【００９３】○−Ｂ：クラックが認められないが、変色
が認められる。 ○−Ｃ：クラックが認められる。 ×：ヘイズの変化が２％以上。 ＜耐スクラッチ性＞酸化物膜が形成されたガラスの酸化
物膜表面に、金属製ナイフの先端部を押し付け、金属製
ナイフを移動させたときの、傷（スクラッチ）の生成の
程度を観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。 ○―Ａ：傷が認められない。 ○−Ｂ：傷がわずかに認められる。 × ：傷が顕著に認められる。 ＜耐酸性＞０．５Ｎの塩酸水溶液に４８時間浸漬後の、
酸化亜鉛系粒子の溶解または脱落により生成するピンホ
ールの存在の程度で相対評価した。 ＜表面抵抗＞塗膜表面に、金の櫛形電極を蒸着（厚み３
０ｎｍ±５ｎｍ）し、温度２５℃、相対湿度５０％、遮
光条件下で１時間放置した後、ケスレー社製エレクトロ
メーター６１７型を用いて、同条件下における表面抵抗
値を測定（印加電圧０．１Ｖ）した。 ＜耐汚染性＞試験片を屋外で１０日間曝し、表面（塗膜
形成側）の汚れ具合を相対評価した。 ＜耐熱酸化性＞試料を、空気雰囲気下、４００℃に加熱
された電気炉の試料室に、３０分間、入れたとき、膜の
表面抵抗値の増加率△ρを算出し、評価した。

【００９４】表面抵抗値の増加率：△ρ＝ρ１／ρｓ （但し、ρ１：試験後の表面抵抗値、ρｓ：試験前の表
面抵抗値である。） 〔第１の成膜用組成物およびこれから得られた塗装体に
かかる参考例、実施例および比較例〕 −参考例１−１− 攪拌機、添加口、温度計、留出ガス出口、窒素ガス導入
口を備えた、外部より加熱し得る耐圧１００リットルス
テンレス（ＳＵＳ３１６）製反応器、および、添加口に
ボールバルブを介して直結する添加槽、留出ガス出口に
直結する冷却器および留出液トラップを備えた反応装置
に、ベンジルアルコール２１６３部を仕込み、１５０℃
に昇温し、水１．８ｇを混合した。この反応器に添加槽
より酢酸亜鉛無水物粉末（関東化学社製、工業用）１８
３部およびアルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１．２３部
を含有するベンジルアルコールスラリー（Ｚｎ添加液）
５００部を３０秒かけて混合し、昇温して、２００℃到
達後、１時間この温度を保って、粒子分散液１０１７部
が得られた。Ｚｎ添加液を混合した時に溶液に含まれる
含水量は、Ｚｎに対しモル比で０．１であった。また、
昇温過程のボトム温度が１７０℃に達した時点で、カプ
ロン酸を３０重量％含有するベンジルアルコール溶液１
９部を１分間かけて、添加槽からボトムに添加した。

【００９５】得られた分散液は、表１に示す物性の酸化
亜鉛系粒子（Ａ１）を含有するものであった。この分散
液について、遠心分離、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
への再分散を繰り返して、粒子濃度５０重量％の酸化亜
鉛系粒子（Ａ１）を含有するＭＥＫ分散体（Ａ１）を調
製した。 −参考例１−２〜１−８− 参考例１−１で、反応原料、温度条件等の反応条件を変
更して、表１に示す物性の酸化亜鉛系粒子（Ａ２）〜
（Ａ８）を含有する各反応分散液を得た後、参考例１−
１と同様にして、酸化亜鉛系粒子（Ａ２）〜（Ａ８）を
それぞれ５０重量％含有するＭＥＫ分散体（Ａ２）〜
（Ａ８）を調製した。

【００９６】−参考例２−１− 攪拌機、添加口、温度計、留出ガス出口、窒素ガス導入
口を備えた、外部より加熱し得る耐圧１００リットルス
テンレス（ＳＵＳ３１６）製反応器、および、添加口に
ボールバルブを介して直結する添加槽、留出ガス出口に
直結する冷却器および留出液トラップを備えた反応装置
に、ベンジルアルコール１０００部を仕込み、１５０℃
に昇温した。この反応器に添加槽より酢酸亜鉛２水和物
粉末（関東化学社製、工業用）１４７部を３０秒かけて
添加し、昇温して、２００℃到達後、１時間この温度を
保って、粒子が析出した分散液８９６部が得られた。酢
酸亜鉛２水和物添加時から、２００℃への昇温過程での
ボトムの最低温度は、添加直後の１４５℃であった。ま
た、昇温過程のボトム温度が１７０℃に達した時点で、
ラウリン酸を２０重量％含有するベンジルアルコール溶
液３４部を１分間かけて、添加槽からボトムに添加し
た。

【００９７】得られた分散液は、表１に示す物性の酸化
亜鉛系粒子（Ｂ１）を含有するものであった。この分散
液について、遠心分離、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
への再分散を繰り返して、粒子濃度５０重量％の酸化亜
鉛系粒子（Ｂ１）を含有するＭＥＫ分散体（Ｂ１）を調
製した。 −参考例２−１〜２−３− 参考例２−１で、反応原料、温度条件等の反応条件を変
更して、表１に示す物性の酸化亜鉛系粒子（Ｂ２）〜
（Ｂ３）を含有する各反応分散液を得た後、参考例２−
１と同様にして、酸化亜鉛系粒子（Ｂ２）〜（Ｂ３）を
それぞれ５０重量％含有するＭＥＫ分散体（Ｂ２）〜
（Ｂ３）を調製した。

【００９８】

【表１】

【００９９】（表１の注）酸化亜鉛系粒子（Ａ１）〜
（Ａ８）および酸化亜鉛系粒子（Ｂ１）〜（Ｂ３）、
（ＢＣ１）では、不純物Ｈの量はいずれの粒子もＺｎに
対し０．００１モル％未満であり、Ａｗは０．５％未満
であった。酸化亜鉛系粒子（ＡＣ１）では、不純物Ｈの
量はＺｎに対し１．０２モル％（塩素）であった。

【０１００】−実施例１−１− 表２に示した配合で、酸化亜鉛系粒子（Ａ１）を含むＭ
ＥＫ分散体（Ａ１）と、酸化亜鉛系粒子（Ｂ１）を含む
ＭＥＫ分散体（Ｂ１）とを、順次、表３に示すバインダ
ー成分（Ｂ１）に混合し、サンドミルにて分散処理した
後、硬化剤を添加して、成膜用組成物（１）を調製し
た。

【０１０１】この成膜用組成物（１）を厚み５０μｍの
高透明ＰＥＴフィルムにバーゴーターで塗布し、９０℃
で２分間、熱風乾燥することによって、酸化亜鉛系粒子
（Ａ１）および酸化亜鉛系粒子（Ｂ１）を分散含有する
被膜（膜厚１１μｍ）が形成された塗工品（Ｃ−１）を
得た。その評価結果を表２に示した。塗工品（Ｃ−１）
の可視光透過率は、７５％以上であり、その紫外線遮蔽
性を評価した結果、◎であった。

【０１０２】−実施例１−２〜１−８− 実施例１−１において、成膜用組成物の組成（酸化亜鉛
系粒子の種類、混合比、バインダー成分、配合比など）
を表２、３に示すように変更する以外は、実施例１−１
と同様にして、成膜用組成物（２）〜（８）を調製し
た。次いで、乾燥条件を表２に示すように変更する以外
は、実施例１−１と同様にして、これらの成膜用組成物
（２）〜（８）から、それぞれ塗工品（Ｃ−２）〜（Ｃ
−８）を得た。その評価結果を表２に示した。塗工品
（Ｃ−２）〜（Ｃ−８）の可視光透過率は、いずれも７
５％以上であり、その紫外線遮蔽性を評価した結果、◎
であった。

【０１０３】塗工品（Ｃ−４）および（Ｃ−７）につい
て、熱線遮蔽性を評価した結果、いずれも、ランクＡで
あり、熱線遮蔽性に優れるものであることが確認され
た。塗工品（Ｃ−２）および（Ｃ−７）について、塗工
品の表面抵抗を評価した結果、塗工品（Ｃ−２）では１
０⁹Ω／□オーダー、塗工品（Ｃ−７）では１０⁶Ω／□
オーダーであり、帯電防止性に優れる膜であることが確
認された。

【０１０４】塗工品（Ｃ−２）および（Ｃ−７）の耐汚
染性を評価した結果、酸化亜鉛系粒子を含有しない成膜
用組成物から得られた塗工品や、後述の比較例１−３で
作製した塗工品（Ｃｃ−３）と比較して、低汚染性であ
ることが確認された。 −比較例１−１− 表１に示す酸化亜鉛系粒子（ＡＣ１）および酸化亜鉛系
粒子（ＢＣ１）、それぞれ５０部と、表３に示すバイン
ダー（Ｂ１）とを配合し、実施例１−１と同様にして、
成膜用組成物（Ｃ１）を表２に示す配合になるよう調製
した。

【０１０５】実施例１−１と同様にして、成膜用組成物
（Ｃ１）から、塗工品（Ｃｃ−１）を得た。その評価結
果を表２に示した。 −比較例１−２および１−３− 比較例１−１において、酸化亜鉛系粒子の種類を表２に
示すものに変更する以外は、比較例１−１と同様にし
て、成膜用組成物（Ｃ２）〜（Ｃ３）を調製した。次い
で、比較例１−１と同様にして、成膜用組成物（Ｃ２）
〜（Ｃ３）から、それぞれ塗工品（Ｃｃ−２）〜（Ｃｃ
−３）を得た。その評価結果を表２に示した。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】（表２の注） ＰＥＴ：厚み５０μｍの高透明ＰＥＴフィルム（ヘイ
ズ：０．３％） フッ素フィルム：厚み７０μｍ（ヘイズ：２％） ＰＣ板：厚み３ｍｍ（ヘイズ：３％） アクリル板：厚み１ｍｍ（ヘイズ：１％）

【０１０８】

【表３】

【０１０９】（表３の注） ポリイソシアナート：イソシアヌレート変性ヘキサメイ
レンジイソシアネート（バインダー樹脂の水酸基量と当
量になるように添加した。） 触媒Ａ：ジブチルスズジラウレート（バインダー樹脂に
対して、１重量％となるように添加した。） −比較例１−４− 表１に示す酸化亜鉛系粒子（ＡＣ１）／酸化亜鉛系粒子
（ＢＣ１）が重量比でを９０／１０からなる混合粉末９
４部と、バインダー成分としてのテトラエトキシシラン
をシリカ換算で６部と、ｎ−ブタノールを主成分とする
溶媒とを混合し、サンドミルで分散処理して、成膜用組
成物（Ｃｃ−４）を得た。

【０１１０】この成膜用組成物（Ｃｃ−４）に石英ガラ
スの片面のみをディッピングし、空気中で２５℃から１
０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、２００℃を０．５時
間保持して乾燥（仮焼）した。このデイッピングおよび
乾燥の操作を数回繰り返した後、窒素中で２５℃から１
０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、６００℃を０．５時
間保持して加熱処理を行い、膜厚１μｍの酸化物膜の形
成された塗工品（Ｃｃ−４）を得た。その評価結果を表
４に示した。

【０１１１】−比較例１−５および実施例１−９〜１−
１１− 比較例１−４において、酸化亜鉛系粒子、バインダー成
分および溶媒等を表４に示すものに変更する以外は、比
較例１−４と同様にして、成膜用組成物（Ｃｃ−５）お
よび成膜用組成物（Ｃ−９）〜（Ｃ−１１）を調製し
た。但し、実施例１−１１では仮焼温度を３５０℃で行
った。これらの成膜用組成物について、比較例１−５と
同様にして、塗工品（Ｃｃ−５）および塗工品（Ｃ−
９）〜（Ｃ−１１）を得た。その評価結果を表４に示し
た。

【０１１２】実施例１−９〜１−１１で得られた塗工品
（Ｃ−９）〜（Ｃ−１１）の紫外線遮蔽性は◎であり、
可視光透過率は、いずれも７５％以上であった。また、
塗工品（Ｃ−１０）の熱線遮蔽性を評価したところ、ラ
ンクＡであり、熱線遮蔽性に優れるものであることが確
認された。塗工品（Ｃ−１０）について、塗工品の表面
抵抗を評価したところ、１０⁵Ω／□オーダーであり、
導電性に優れる膜であることが確認された。

【０１１３】比較例１−４で得られた塗工品（Ｃｃ−
４）と、実施例１−９で得られた塗工品（Ｃ−９）と、
実施例１−１０で得られた塗工品（Ｃ−１０）の耐熱酸
化性を、比較したところ、塗工品（Ｃ−１０）＞塗工品
（Ｃ−９）＞塗工品（Ｃｃ−４）であった。

【０１１４】

【表４】

【０１１５】（表４の注） バインダー成分（ｂ１）：テトラエトキシシラン バインダー成分（ｂ２）：テトラメトキシシラン−メチ
ルトリメトキシシラン共加水分解縮合物（数平均分子
量：２０００） バインダー成分（ｂ３）：ポリエステルポリアミンポリ
マー 〔第２の成膜用組成物およびこれから得られた塗装体に
かかる参考例、実施例および比較例〕 −参考例３−１− 攪拌機、添加口、温度計、留出ガス出口、窒素ガス導入
口を備えた、外部より加熱し得る耐圧１００リットルス
テンレス（ＳＵＳ３１６）製反応器、および、添加口に
ボールバルブを介して直結する添加槽、留出ガス出口に
直結する冷却器および留出液トラップを備えた反応装置
に、ベンジルアルコール２１６３部を仕込み、１５０℃
に昇温し、水１．８ｇを混合した。この反応器に添加槽
より酢酸亜鉛無水物粉末（関東化学社製、工業用）１８
３部およびアルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１．２３部
を含有するベンジルアルコールスラリー（Ｚｎ添加液）
５００部を３０秒かけて混合し、昇温して、２００℃到
達後、１時間この温度を保って、粒子分散液１０１７部
が得られた。Ｚｎ添加液を混合した時に溶液に含まれる
含水量は、Ｚｎに対しモル比で０．１であった。また、
昇温過程のボトム温度が１７０℃に達した時点で、カプ
ロン酸を３０重量％含有するベンジルアルコール溶液１
９部を１分間かけて、添加槽からボトムに添加した。

【０１１６】得られた分散液は、表５に示す物性の酸化
亜鉛系粒子（ａ１）を含有するものであった。この分散
液について、遠心分離、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
への再分散を繰り返して、粒子濃度５０重量％の酸化亜
鉛系粒子（ａ１）を含有するＭＥＫ分散体（ａ１）を調
製した。 −参考例４−１− 攪拌機、添加口、温度計、留出ガス出口、窒素ガス導入
口を備えた、外部より加熱し得る耐圧１００リットルス
テンレス（ＳＵＳ３１６）製反応器、および、添加口に
ボールバルブを介して直結する添加槽、留出ガス出口に
直結する冷却器および留出液トラップを備えた反応装置
に、ベンジルアルコール２１６３部を仕込み、１５０℃
に昇温し、水１．８ｇを混合した。この反応器に添加槽
より酢酸亜鉛無水物粉末（関東化学社製、工業用）１８
３部およびアルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１．４８部
を含有するベンジルアルコールスラリー（Ｚｎ添加液）
５００部を３０秒かけて混合し、昇温することにより、
１６４℃で酸化亜鉛系粒子が析出した。さらに昇温し
て、ボトム温度が１７０℃に達した時点で、ラウリン酸
を３０重量％含有する２−ブトキシエタノール１４部を
１分間かけて添加槽から反応器に添加した。添加終了
後、１７０℃で１時間保持した後、アルミニウムｓｅｃ
−ブトキシド３０部を含有した２−ブトキシエタノール
１００部を、１５分間かけて反応器に添加し、混合し
た。添加終了後、２５０℃で２時間加熱して、ＡｌがＺ
ｎに対し、０．６％ドープされた酸化亜鉛結晶がＡｌの
水酸化物層で表面処理されてなる粒子の分散液１８００
重量部を得た。

【０１１７】得られた分散液は、表５に示す物性の酸化
亜鉛系粒子（ｂ１）を含有するものであった。この分散
液について、遠心分離、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
への再分散を繰り返して、粒子濃度５０重量％の酸化亜
鉛系粒子（ｂ１）を含有するＭＥＫ分散体（ｂ１）を調
製した。酸化亜鉛系粒子（ｂ１）は、表５に示す表面処
理剤で表面処理されており、その処理量を表面処理剤に
含まれる金属量で示した。酸化亜鉛系粒子（ｂ１）で
は、表面処理剤に含まれる金属の水酸化物モノマー、オ
リゴマー、酸化物等の絶縁性が高いために、粉末抵抗が
高い。

【０１１８】−参考例３−２〜３−６− 参考例３−１で、反応原料、温度条件、表面処理剤等の
条件を変更して、表５に示す物性の酸化亜鉛系粒子（ａ
２）〜（ａ５）を含有する各反応分散液を得た後、参考
例３−１と同様にして、酸化亜鉛系粒子（ａ２）〜（ａ
５）をそれぞれ５０重量％含有するＭＥＫ分散体（ａ
２）〜（ａ５）を調製した。

【０１１９】酸化亜鉛系粒子（ａ３）〜（ａ４）は、い
ずれも、表５に示す表面処理剤で表面処理されており、
その処理量を表面処理剤に含まれる金属量で示した。酸
化亜鉛系粒子（ａ３）では、表面処理剤量が少ないため
に粉末抵抗は低く、酸化亜鉛系粒子（ａ４）では、表面
処理剤層がスズを５原子％含む酸化インジウムであるた
めに粉末抵抗は低い。

【０１２０】酸化亜鉛系粒子（ａ６）は、別法により調
製した。 −参考例４−２〜４−５− 参考例４−１で、反応原料、温度条件等の反応条件を変
更して、表５に示す物性の酸化亜鉛系粒子（ｂ２）〜
（ｂ５）を含有する各反応分散液を得た後、参考例１−
１と同様にして、酸化亜鉛系粒子（ｂ２）〜（ｂ５）を
それぞれ５０重量％含有するＭＥＫ分散体（ｂ２）〜
（ｂ５）を調製した。

【０１２１】酸化亜鉛系粒子（ｂ２）〜（ｂ５）は、表
５に示す表面処理剤で表面処理されており、その処理量
を表面処理剤に含まれる金属量で示した。酸化亜鉛系粒
子（ｂ２）〜（ｂ５）では、いずれも、表面処理剤に含
まれる金属の水酸化物モノマー、オリゴマー、酸化物等
の絶縁性が高いために、粉末抵抗が高い。

【０１２２】

【表５】

【０１２３】（表５の注）酸化亜鉛系粒子（ａ１）〜
（ａ６）および酸化亜鉛系粒子（ｂ１）〜（ｂ５）で
は、不純物Ｈの量はいずれの粒子もＺｎに対し０．００
１モル％未満であり、Ａｗは０．５％未満であった。酸
化亜鉛系粒子（ａ６）では、不純物Ｈの量はＺｎに対し
０．６モル％（塩素）であった。

【０１２４】−実施例２−１− 表６に示した配合で、酸化亜鉛系粒子（ａ１）を含むＭ
ＥＫ分散体（ａ１）と、酸化亜鉛系粒子（ｂ１）を含む
ＭＥＫ分散体（ｂ１）とを、順次、表３に示すバインダ
ー成分（Ｂ１）に混合し、サンドミルにて分散処理した
後、硬化剤を添加して、成膜用組成物（２−１）を調製
した。

【０１２５】成膜用組成物（２−１）を厚み５０μｍの
高透明ＰＥＴフィルムにバーコーターで塗布し、９０℃
で２分間、熱風乾燥することによって、酸化亜鉛系粒子
（ａ１）および酸化亜鉛系粒子（ｂ１）を分散含有する
被膜（膜厚２．４μｍ）が形成された塗工品（ＣＣ−
１）を得た。その評価結果を表６に示した。塗工品（Ｃ
Ｃ−１）の可視光透過率は、７５％以上であり、その紫
外線遮蔽性を評価した結果、◎であった。

【０１２６】−実施例２−２〜２−９− 実施例２−１において、成膜用組成物の組成（酸化亜鉛
系粒子の種類、混合比、バインダー成分、配合比など）
を表６に示すように変更する以外は、実施例２−１と同
様にして、成膜用組成物（２−２）〜（２−９）を調製
した。次いで、乾燥条件を表６に示すように変更する以
外は、実施例２−１と同様にして、成膜用組成物（２−
２）〜（２−９）から、それぞれ塗工品（ＣＣ−２）〜
（ＣＣ−９）を得た。その評価結果を表６に示した。塗
工品（ＣＣ−２）〜（ＣＣ−８）の可視光透過率は、い
ずれも７５％以上であり、その紫外線遮蔽性を評価した
結果、◎であった。塗工品（ＣＣ−９）の可視光透過率
は、７５％以上であり、その紫外線遮蔽性を評価した結
果、○であった。

【０１２７】塗工品（ＣＣ−２）〜（ＣＣ−３）および
（ＣＣ−５）〜（ＣＣ−８）について、熱線遮蔽性を評
価した結果、いずれも、ランクＡであり、熱線遮蔽性に
優れるものであることが確認された。塗工品（ＣＣ−
１）について、塗工品の表面抵抗を評価した結果、１０
⁹Ω／□オーダーであり、帯電防止性に優れる膜である
ことが確認された。

【０１２８】塗工品（ＣＣ−１）の耐汚染性を評価した
結果、酸化亜鉛系粒子を含有しない成膜用組成物から得
られた塗工品や、後述の比較例２−１で作製した塗工品
（ＣＣｃ−２）と比較して、低汚染性であることが確認
された。 −比較例２−１− 表５に示す酸化亜鉛系粒子（ａ１）１００部と、表３に
示すバインダー（Ｂ１）とを配合し、実施例２−１と同
様にして、成膜用組成物（ＣＣ１）を表６に示す配合に
なるよう調製した。

【０１２９】実施例２−１と同様にして、成膜用組成物
（ＣＣ１）から、塗工品（ＣＣｃ−１）を得た。その評
価結果を表６に示した。 −比較例２−２− 比較例２−１において、酸化亜鉛系粒子の種類を表６に
示すものに変更する以外は、比較例２−１と同様にし
て、成膜用組成物（ＣＣ２）を調製した。次いで、比較
例２−１と同様にして、成膜用組成物（ＣＣ２）から、
塗工品（ＣＣｃ−２）を得た。その評価結果を表６に示
した。

【０１３０】

【表６】

【０１３１】（表６の注） ＰＥＴ：厚み５０μｍの高透明ＰＥＴフィルム（ヘイ
ズ：０．３％） フッ素フィルム：厚み７０μｍ（ヘイズ：２％） ＰＣ板：厚み３ｍｍ（ヘイズ：３％） アクリル板：厚み１ｍｍ（ヘイズ：１％） −比較例２−３− 表７に示すように、酸化亜鉛系粒子（ａ１）９４部と、
バインダー成分としてのテトラエトキシシランをシリカ
換算で６部と、ｎ−ブタノールを主成分とする溶媒とを
混合し、サンドミルで分散処理して、成膜用組成物（Ｃ
Ｃｃ−３）を得た。

【０１３２】石英ガラスの片面のみに成膜用組成物（Ｃ
Ｃｃ−３）をデイッピングし、空気中で２５℃から１０
℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、２００℃を０．５時間
保持して乾燥（仮焼）した。このデイッピングおよび乾
燥の操作を数回繰り返した後、窒素中で２５℃から１０
℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、６００℃を０．５時間
保持して加熱処理を行い、膜厚１μｍの酸化物膜の形成
された塗工品（ＣＣｃ−３）を得た。その評価結果を表
７に示した。

【０１３３】−実施例２−１０〜２−１２− 比較例２−３において、酸化亜鉛系粒子、バインダー成
分および溶媒等を表７に示すものに変更する以外は、比
較例２−３と同様にして、成膜用組成物（ＣＣ−１０）
〜（ＣＣ−１２）を調製した。但し、実施例２−１２で
は仮焼温度を３５０℃で行った。これらの成膜用組成物
について、比較例２−３と同様にして、塗工品（ＣＣ−
１０）〜（ＣＣ−１２）を得た。その評価結果を表７に
示した。

【０１３４】実施例２−１０〜２−１２で得られた塗工
品（ＣＣ−１０）〜（ＣＣ−１２）の紫外線遮蔽性は◎
であり、可視光透過率は、いずれも７５％以上であっ
た。また、塗工品（ＣＣ−１１）の熱線遮蔽性を評価し
たところ、ランクＡであり、熱線遮蔽性に優れるもので
あることが確認された。塗工品（ＣＣ−１１）につい
て、塗工品の表面抵抗を評価したところ、１０⁵Ω／□
オーダーであり、導電性に優れる膜であることが確認さ
れた。

【０１３５】比較例２−３で得られた塗工品（ＣＣｃ−
３）と、実施例２−１０〜２−１２で得られた塗工品
（ＣＣ−１０）〜（ＣＣ−１２）の耐熱酸化性を、比較
したところ、塗工品（ＣＣ−１０）〜塗工品（ＣＣ−１
２）＞塗工品（ＣＣｃ−３）であった。

【０１３６】

【表７】

【０１３７】（表７の注） バインダー成分（ｂ１）：テトラエトキシシラン バインダー成分（ｂ２）：テトラメトキシシラン−メチ
ルトリメトキシシラン共加水分解縮合物（数平均分子
量：２０００） バインダー成分（ｂ３）：ポリエステルポリアミンポリ
マー

【０１３８】

【発明の効果】本発明にかかる成膜用組成物は、紫外線
遮蔽性、熱線遮蔽性、帯電・静電防止性等を有するとと
もに、密着性、耐摩耗性、耐擦傷性等の物理特性に優れ
た膜を形成できる。本発明にかかる塗装品は、紫外線遮
蔽性、熱線遮蔽性、帯電・静電防止性等を有し、密着
性、耐摩耗性、耐擦傷性等の物理特性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保 貴文 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4G047 AA04 AB02 AC03 AD02 4J038 EA011 HA216 KA06 KA20 NA19 NA20

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸化亜鉛系粒子とバインダー成分および／
   または溶媒とを含有してなる成膜用組成物において、前
   記酸化亜鉛系粒子は、２つの格子面（１００）および
   （００２）に対してシェラー法（コーシー関数近似）を
   用いて垂直方向の結晶子の大きさＤｓ（ｈｋｌ）を求め
   たとき、Ｄｓ（１００）に対するＤｓ（００２）の比Ｒ
   が１．２以下である２種の酸化亜鉛系粒子ＡおよびＢを
   必須成分とし、前記酸化亜鉛系粒子Ａが、金属成分とし
   てＺｎのほかに、３価および／または４価をとる金属元
   素（Ｍｄ）をＺｎに対し０．１〜２０原子％含有する
   が、Ｘ線回折学的には酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系
   粒子であり、前記酸化亜鉛系粒子Ｂが、金属成分として
   Ｚｎのほかに、３価および／または４価をとる金属元素
   （Ｍｄ）をＺｎに対し０．０１原子％以下含有すること
   があるが、Ｘ線回折学的には酸化亜鉛結晶性を示す酸化
   亜鉛系粒子であることを特徴とする、成膜用組成物。
2. 【請求項２】酸化亜鉛系粒子とバインダー成分および／
   または溶媒とを含有してなる成膜用組成物において、前
   記酸化亜鉛系粒子は、２種の酸化亜鉛系粒子ＡおよびＢ
   を必須成分とし、前記酸化亜鉛系粒子Ａが、金属成分と
   してＺｎのほかに、３価および／または４価をとる金属
   元素（Ｍｄ）をＺｎに対し０．１〜２０原子％含有する
   が、Ｘ線回折学的には酸化亜鉛結晶性を示す導電性の酸
   化亜鉛系粒子であり、前記酸化亜鉛系粒子Ｂが、Ｘ線回
   折学的には酸化亜鉛結晶性を示す非導電性の酸化亜鉛系
   粒子であることを特徴とする、成膜用組成物。
3. 【請求項３】前記酸化亜鉛系粒子Ｂが、金属元素（Ｍ
   ｓ）を含有する非電子導電性化合物で表面処理されてな
   る粒子であり、前記非電子導電性化合物の表面処理量
   は、亜鉛に対しＭｓが０．１〜２０原子％である、請求
   項２に記載の成膜用組成物。
4. 【請求項４】酸化亜鉛系粒子Ａおよび酸化亜鉛系粒子Ｂ
   の合計量に対する酸化亜鉛系粒子Ａの割合が５〜９５重
   量％である、請求項１から３までのいずれかに記載の成
   膜用組成物。
5. 【請求項５】請求項１から４までのいずれかに記載の成
   膜用組成物から得られる膜を基材の表面に形成してなる
   塗装体。