JP2000158803A - Ink-jet recording sheet and ink-jet image forming method - Google Patents
Ink-jet recording sheet and ink-jet image forming methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は顔料インク用インク
ジェット記録用シート及び顔料インクを用いたインクジ
ェット画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet for a pigment ink and an ink jet image forming method using the pigment ink.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録は、騒音がなく、高
速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近
年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを
使用することにより、多色記録を行うことも容易であ
り、各種のインクジェット記録方式による多色インクジ
ェット記録が行われている。特にコンピューターにより
作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハード
コピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成
する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目
されている。近年特に注目されているインクジェットプ
リンターの利用分野としては、大型のインクジェットプ
ロッターを用いて簡便に作成することができる大判のポ
スター、ディスプレー、旗等である。2. Description of the Related Art Ink jet recording is free of noise and is capable of high-speed printing. Further, by using a plurality of ink nozzles, it is easy to perform multi-color recording, and multi-color ink jet recording is performed by various ink jet recording methods. In particular, use of an ink jet printer capable of forming a complex image quickly and accurately has attracted attention as a hard copy creation device for image information such as characters, various figures, and photographs created by a computer. In recent years, fields of application of ink-jet printers that have attracted particular attention include large-format posters, displays, flags, and the like that can be easily created using a large-sized ink-jet plotter.
【０００３】これらの分野で用いられるインクジェット
記録用シートには高画質であることに加え光沢性に優
れ、さらに屋外の大判展示ポスター等に用いる場合は、
優れた耐候性、耐水性が要求される。[0003] Ink-jet recording sheets used in these fields have high image quality and excellent gloss, and when used for outdoor large format posters, etc.
Excellent weather resistance and water resistance are required.
【０００４】このような要求に応えるべくインク及び記
録シートの両面から種々の改良が提案されている。[0004] In order to meet such demands, various improvements have been proposed from both sides of the ink and the recording sheet.
【０００５】従来からインクジェット記録方式では、イ
ンクとして各種の水溶性染料を水または水と有機溶媒と
の混合物に溶解させた水溶性染料インクが主流である。
水溶性染料インクはインクジェット記録装置のインク吐
出ヘッドのメンテナンス性に優れており（目詰まりがな
い）、また、印字後の発色性、解像力等に優れている。
しかし、水溶性なるが故に記録画像の耐水性に問題があ
る。また、水溶性染料は本来耐候性（光や空気、温湿度
による画像の退色や消失）が劣るため特に記録シートを
屋外展示する場合急速に画像が退色したり、消失したり
する欠点がある。Conventionally, in the ink jet recording system, a water-soluble dye ink obtained by dissolving various water-soluble dyes in water or a mixture of water and an organic solvent has been mainly used.
The water-soluble dye ink is excellent in maintainability of the ink ejection head of the ink jet recording apparatus (no clogging), and is excellent in color development after printing, resolution and the like.
However, since it becomes water-soluble, there is a problem in water resistance of a recorded image. In addition, since water-soluble dyes are inherently inferior in weather resistance (fading or disappearance of images due to light, air, temperature and humidity), there is a disadvantage that images are rapidly faded or disappeared particularly when a recording sheet is displayed outdoors.
【０００６】これを改良するために、多孔質の顔料から
なるインク受容層とその上に樹脂層を配置して、水溶性
染料インクにより印字後に樹脂層を緻密化する記録用紙
及び記録方法も多数提案されている。特公平２−３１６
７３号では顔料層と熱溶融層の組み合わせが、特開平８
−２０９０号、同９−１０４１６３号、同９−１０４１
６４号では顔料層にアルミナ水和物を用いて、熱溶融層
との組み合わせの配合が提案されている。印字後に熱溶
融樹脂層を緻密化する方法としては熱風を直接当てる、
アイロンを当てる、バライタ写真印画紙の乾燥に用いら
れるフェロタイプ乾燥機のような熱ドラムに圧着するあ
るいは加圧、加熱の２本のロールの間を通す等種々の方
法があるが、一般的には加熱した平滑な金属ロールに圧
着することにより緻密化する場合が多い。この緻密化処
理により熱溶融樹脂層が成膜されて耐水性、耐候性及び
光沢性を発現するという提案であるが、性能的には不十
分であり、更なる改善が求められていた。In order to improve this, there are many recording papers and recording methods in which an ink receiving layer made of a porous pigment and a resin layer are disposed thereon, and the resin layer is densified after printing with a water-soluble dye ink. Proposed. 2-316
No. 73 discloses a combination of a pigment layer and a hot-melt layer,
No. -2090, No. 9-104163, No. 9-1041
No. 64 proposes the use of alumina hydrate for the pigment layer and the combination with the hot melt layer. As a method of densifying the hot melt resin layer after printing, hot air is directly applied,
There are various methods such as ironing, pressing on a hot drum such as a ferro-type dryer used for drying baryta photographic printing paper, or passing between two rolls of pressing and heating. Is often densified by pressing against a heated smooth metal roll. It has been proposed that a hot-melt resin layer is formed by this densification treatment to exhibit water resistance, weather resistance and glossiness, but the performance is insufficient and further improvement has been demanded.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性、耐光性、光沢性及び画質に優れた顔料インク用イン
クジェット記録シート及びインクジェット画像形成方法
を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet for a pigment ink and a method for forming an ink jet image which are excellent in water resistance, light resistance, gloss and image quality.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成によって達成された。 （１）支持体上にインク受容層を有し、その上層に平均
粒子径が１μｍ以上の熱可塑性有機樹脂粒子からなる層
を有することを特徴とする顔料インク用インクジェット
記録シート。 （２）支持体上にインク受容層を有し、その上層に平均
粒子径が１μｍ以上の熱可塑性有機樹脂粒子からなる層
を有するインクジェット記録シートに顔料インクで印字
した後、該インクジェット記録用シートを加熱すること
により熱可塑性樹脂粒子を加熱緻密化することを特徴と
するインクジェット画像形成方法。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions. (1) An ink jet recording sheet for pigment ink, comprising: an ink receiving layer on a support; and an upper layer having a layer made of thermoplastic organic resin particles having an average particle diameter of 1 μm or more. (2) An ink-jet recording sheet having an ink-receiving layer on a support and an upper layer having a layer made of thermoplastic organic resin particles having an average particle diameter of 1 μm or more is printed on the ink-jet recording sheet with pigment ink. An inkjet image forming method, wherein thermoplastic resin particles are heated and densified by heating the thermoplastic resin particles.
【０００９】上述したように、水溶性染料インクを用い
て印字した後、熱可塑性有機樹脂粒子を熱溶融して緻密
化する方法は知られており、実用化されている。しか
し、このタイプのインクジェット記録用シートに顔料イ
ンクを用いることは、実用化されていなかった。これ
は、水溶性染料インクはインク吐出ヘッドのメンテナン
ス性に優れており（目詰まりがない）、印字後の発色
性、解像力等に優れているということに加えて、以下の
理由によるものと推測される。即ち、水溶性染料インク
は、その染料成分が分子状で存在するのに対して、顔料
インクは数十〜数百ｎｍの粒子状に分散されて存在す
る。インク受容層の上に設けられた熱可塑性有機樹脂粒
子からなる層は、インクを速やかに透過させて、下層の
インク受容層まで輸送することが重要である。従って、
粒子状で存在する顔料インクは、熱可塑性樹脂粒子層を
通過することができず、インクの溢れやにじみを生じさ
せ、更に熱可塑性樹脂粒子層中に残留することによっ
て、熱可塑性樹脂粒子の溶融緻密化に支障をきたすと考
えられていた。As described above, a method of printing with a water-soluble dye ink and then thermally melting and densifying thermoplastic organic resin particles is known and has been put to practical use. However, the use of a pigment ink for this type of inkjet recording sheet has not been put to practical use. This is presumed to be due to the following reasons, in addition to the fact that the water-soluble dye ink is excellent in maintenance of the ink ejection head (no clogging), excellent in color development after printing, resolution and the like. Is done. That is, in the water-soluble dye ink, the dye component exists in a molecular state, whereas the pigment ink exists in a state of being dispersed in the form of particles of several tens to several hundreds of nm. It is important that the layer made of thermoplastic organic resin particles provided on the ink receiving layer allows the ink to permeate quickly and is transported to the lower ink receiving layer. Therefore,
The pigment ink that exists in the form of particles cannot pass through the thermoplastic resin particle layer, causes overflow or bleeding of the ink, and further remains in the thermoplastic resin particle layer, thereby melting the thermoplastic resin particles. It was thought that it would hinder densification.
【００１０】本発明者は、顔料インクの利点である耐候
性、特に光耐色に優れている点に注目し、顔料インクを
用いることができる上記構成のインクジェット記録シー
トを模索した結果、熱可塑性樹脂粒子を１μm以上の大
きさで存在させることによって、可能となることを見い
だした。特に、顔料インクの粒子サイズ（平均粒子径）
の約１０倍以上の大きさをもつ熱可塑性樹脂粒子を用い
ることが有効である。The present inventor has noticed that the pigment ink is excellent in weather resistance, particularly in light resistance, and has searched for an ink jet recording sheet having the above-mentioned structure which can use the pigment ink. It has been found that this is made possible by the presence of resin particles having a size of 1 μm or more. In particular, the particle size (average particle size) of the pigment ink
It is effective to use thermoplastic resin particles having a size of about 10 times or more.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の記録シートを使用してインクジェット記録する
場合において、使用される顔料インクは特に限定され
ず、顔料を水または有機溶媒に分散させたものが使用さ
れる。顔料インクの粒子径は、耐候性の面から、３０ｎ
ｍ以上が好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲のもの
がより好ましい。この粒子サイズの顔料インクと１μm
以上の熱可塑性樹脂粒子を組み合わせることによって、
耐水性、耐候性及び光沢を同時に満足させることができ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the case of inkjet recording using the recording sheet of the present invention, the pigment ink used is not particularly limited, and a pigment ink dispersed in water or an organic solvent is used. The particle size of the pigment ink is 30n from the viewpoint of weather resistance.
m or more, more preferably 50 nm to 300 nm. 1μm pigment ink of this particle size
By combining the above thermoplastic resin particles,
Water resistance, weather resistance and gloss can be simultaneously satisfied.
【００１２】顔料インクに含有される顔料の量は、イン
ク全体に対して１〜２０重量％、好ましくは２〜１２重
量％の範囲である。使用される顔料は、黒インクに使用
されるカーボンブラックとしてはファーネス法、チャネ
ル法で製造されたカーボンブラックで、ＢＥＴ法による
比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１
０％、ｐＨが２〜９であるものが好ましい。The amount of the pigment contained in the pigment ink ranges from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 12% by weight, based on the whole ink. The pigment used is carbon black produced by a furnace method or a channel method as the carbon black used for the black ink. The specific surface area by the BET method is 50 to 300 m 2 / g, and the volatile matter is 0.5 to 1
Those having 0% and a pH of 2 to 9 are preferred.
【００１３】黒インク、イエローインク、マゼンタイン
ク、シアンインクに使用される顔料としては、特開平６
−１００８１０号、同９−１２３５９３号明細書等に記
載されている市販の各種顔料を使用することができる。Pigments used for black ink, yellow ink, magenta ink and cyan ink are described in
Various commercially available pigments described in JP-A-100810 and JP-A-9-123593 can be used.
【００１４】本発明において、熱可塑性樹脂粒子からな
る層は、最表面にあることが好ましく、印字後この熱可
塑性樹脂粒子含有層を加熱によって融解して皮膜化させ
ることによって耐水性、耐候性が得られる。In the present invention, the layer made of thermoplastic resin particles is preferably on the outermost surface. After printing, the layer containing thermoplastic resin particles is melted by heating to form a film, whereby water resistance and weather resistance are improved. can get.
【００１５】本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の平
均粒子径は１μｍ以上であり、好ましくは３〜２０μｍ
の範囲である。熱可塑性有機樹脂粒子の平均粒子径が１
μｍより小さい場合はシート上層に密な層を形成してし
まい、顔料インク中の顔料が透過できずに層中に停留し
て画質が低下したり、熱溶融時の成膜性が低下して、耐
水性、光沢性の悪化の原因となる。熱可塑性有機樹脂粒
子の平均粒子径が２０μｍを超える場合には樹脂層の顔
料インクの透過性は良好であるが、熱可塑性有機樹脂粒
子を加熱緻密化する際に十分な緻密性が得られず、光沢
が低下したり、耐水性が低下することから好ましくな
い。The average particle size of the thermoplastic organic resin particles in the present invention is 1 μm or more, preferably 3 to 20 μm.
Range. The average particle size of the thermoplastic organic resin particles is 1
If it is smaller than μm, a dense layer will be formed on the upper layer of the sheet, the pigment in the pigment ink will not be able to pass through, and will remain in the layer, and the image quality will deteriorate, or the film formability during hot melting will decrease. , Water resistance and gloss. When the average particle diameter of the thermoplastic organic resin particles exceeds 20 μm, the permeability of the pigment ink of the resin layer is good, but sufficient densification cannot be obtained when the thermoplastic organic resin particles are heated and densified. This is not preferred because the gloss is lowered and the water resistance is lowered.
【００１６】本発明における熱可塑性有機樹脂粒子は熱
可塑性を有する有機物であれば特に制限はないが、皮膜
性、皮膜強度、皮膜光沢、皮膜形成性等の点からポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチ
レンワックス、酸化ポリエチレン、ポリ四フッ化エチレ
ン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
のオレフィン単独または共重合体あるいはこれらの誘導
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩
化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム、ＮＢＲゴム等
を単独であるいは混合して用いられる。The thermoplastic organic resin particles in the present invention are not particularly limited as long as they are organic substances having thermoplasticity, but polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polyethylene, etc., from the viewpoints of film properties, film strength, film gloss, and film forming properties. Waxes, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and other olefin homo- or copolymers or derivatives thereof, polychlorinated Vinyl, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, polyvinylidene chloride, styrene butadiene rubber, NBR rubber and the like are used alone or in combination.
【００１７】本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の最
低成膜温度（ＭＦＴ）は４０℃から１５０℃の範囲にあ
ることが好ましい。最低成膜温度とは熱可塑性有機樹脂
粒子が結合して成膜するのに最低必要な温度を意味す
る。この最低成膜温度は室井宗一著「高分子ラテックス
の化学」（１９９７年）等に記載されているように温度
勾配板法により測定することができる。熱可塑性有機樹
脂粒子の最低成膜温度が４０℃よりも低い場合は通常の
インクジェット記録シート製造工程においては熱可塑性
有機樹脂粒子が成膜してしまいインクの吸収性が悪化す
る。さらに熱可塑性有機樹脂粒子が成膜しない温度にて
インクジェット記録シートを製造するには乾燥効率の点
から困難が伴う。また、熱可塑性有機樹脂粒子の最低成
膜温度が１５０℃を超える場合には通常の加熱処理によ
り十分な熱量が得られず均一な皮膜が形成され難いため
に光沢が低下したり、耐水性が低下したりする。さら
に、均一な皮膜を得るために温度を最低成膜温度以上に
上げれば、防水性支持体が熱によって変形、変質するこ
とにより光沢が低下したり平滑性が低下したりすること
から好ましくない。さらに、皮膜形成の容易さ、皮膜の
均一性、皮膜の強度を最適にするために本発明における
熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度（ＭＦＴ）は６０
℃から１３０℃の範囲にあることがより好ましい。The minimum film forming temperature (MFT) of the thermoplastic organic resin particles in the present invention is preferably in the range of 40 ° C. to 150 ° C. The minimum film forming temperature means a minimum temperature required for forming a film by bonding the thermoplastic organic resin particles. The minimum film formation temperature can be measured by a temperature gradient plate method as described in Soichi Muroi, "Chemistry of Polymer Latex" (1997). If the minimum film forming temperature of the thermoplastic organic resin particles is lower than 40 ° C., the thermoplastic organic resin particles are formed into a film in a usual ink jet recording sheet manufacturing process, and the ink absorbency is deteriorated. Further, it is difficult to produce an ink jet recording sheet at a temperature at which the thermoplastic organic resin particles do not form a film from the viewpoint of drying efficiency. Further, when the minimum film forming temperature of the thermoplastic organic resin particles exceeds 150 ° C., sufficient heat cannot be obtained by ordinary heat treatment, so that a uniform film is difficult to be formed. Or drop. Further, if the temperature is raised to the minimum film formation temperature or higher in order to obtain a uniform film, the waterproof support is undesirably deformed or deteriorated by heat, which is unfavorable because gloss is lowered or smoothness is lowered. Furthermore, in order to optimize the ease of film formation, the uniformity of the film, and the strength of the film, the minimum film formation temperature (MFT) of the thermoplastic organic resin particles in the present invention is 60.
More preferably, it is in the range of from 130C to 130C.
【００１８】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層中には熱溶融緻密化処理の際にシート表面と直
接接する機材との離合性を良くするために離型剤を含有
させることが好ましい。用いられる離型剤としては、離
型性を持つものであれば従来公知のものを何れも使用す
ることができる。例えば、滑剤として用いられているＣ
16以上の流動パラフィン、マイクロクリスタリンワック
ス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィン
ワックス及びこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物及
び塩化物等の脂肪族炭化水素系、Ｃ16以上の高級脂肪族
系アルコール及び高級脂肪族系、脂肪酸アマイド系、ス
テアリン酸金属塩に代表されるＣ19以上の脂肪酸の金属
塩である金属石鹸系、脂肪酸エステル系、各種界面活性
剤（特に、フッ素系）及びシリコーン系化合物の中から
１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。なお、表面緻密化処理時に熱がかかるため、熱的に
安定な離型剤が好ましい。これらの離型剤には熱可塑性
有機樹脂粒子を加熱緻密化する際の見かけの最低成膜温
度低下の効果により、粒子径の大きい樹脂粒子の皮膜形
成性向上効果も期待できる。離型剤の含有量は、熱可塑
性有機樹脂粒子に対して、０．１〜１０重量％の範囲で
ある。また、熱可塑性有機樹脂粒子層に離型剤を含有さ
せず、別に離型剤を塗布したプラスチックフィルム（ポ
リエチレンテレフタレート等）を用意し、加熱するとき
に該プラスチックフィルムの離型剤塗布面を記録シート
に当ててもよい。In the present invention, it is preferable to include a release agent in the layer composed of the thermoplastic organic resin particles in order to improve the releasability with the equipment directly in contact with the sheet surface during the hot melt densification treatment. . Any conventionally known release agent can be used as long as it has release properties. For example, C used as a lubricant
16 or more liquid paraffins, microcrystalline waxes, natural paraffins, synthetic paraffins, polyolefin waxes and their partial oxides, or aliphatic hydrocarbons such as fluorides and chlorides, higher aliphatic alcohols and higher fatty acids with C16 or more Metal soaps, fatty acid ester compounds, various surfactants (especially fluorine compounds), and silicone compounds, which are metal salts of fatty acids having C19 or more represented by aliphatic metal compounds, fatty acid amide compounds, and stearic acid metal salts. Species or a combination of two or more can be used. Since heat is applied during the surface densification treatment, a thermally stable release agent is preferable. These release agents can also be expected to have an effect of improving the film forming property of resin particles having a large particle diameter due to the effect of lowering the apparent minimum film forming temperature when the thermoplastic organic resin particles are heated and densified. The content of the release agent is in the range of 0.1 to 10% by weight based on the thermoplastic organic resin particles. Also, a plastic film (polyethylene terephthalate, etc.) coated with a release agent separately without preparing a release agent in the thermoplastic organic resin particle layer is prepared, and when heated, the release agent coated surface of the plastic film is recorded. You may hit the sheet.
【００１９】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層には、塗布後の皮膜性を得るために、微量の水
溶性バインダーまたはＭＦＴの低い（例えば３０℃以
下）ポリマーラテックスを含有させても良い。その含有
量は、熱可塑性有機樹脂粒子に対して１〜２０重量％程
度で、好ましくは１〜１０重量％である。バインダーの
含有量が多くなると、耐水性が著しく低下するので好ま
しくない。好ましい水溶性バインダーとしては、ポリビ
ニルアルコールが挙げられる。In the present invention, the layer composed of the thermoplastic organic resin particles may contain a small amount of a water-soluble binder or a polymer latex having a low MFT (for example, 30 ° C. or lower) in order to obtain a coating property after coating. good. Its content is about 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the thermoplastic organic resin particles. An increase in the content of the binder is not preferable because the water resistance is significantly reduced. Preferred water-soluble binders include polyvinyl alcohol.
【００２０】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層には不定形多孔質シリカ、炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸カルシウム等の無機顔料、コロイダル
シリカ、コロイダルアルミナ等のコロイド状無機微粒子
等を適宜加えても良い。In the present invention, the layer composed of the thermoplastic organic resin particles includes amorphous porous silica, calcium carbonate, talc, clay, kaolin, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, aluminum silicate, magnesium silicate, Inorganic pigments such as calcium silicate and colloidal inorganic fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina may be appropriately added.
【００２１】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層の塗布量としては、固形分として１〜１５ｇ／
ｍ2が好ましい。熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の塗
布量が１ｇ／ｍ2未満では加熱緻密化した際の皮膜が十
分でなく光沢、耐水性が悪化する。また、１５ｇ／ｍ2
を超えて多い場合には、印字性が悪化するばかりでなく
皮膜にひびが入りやすくなり結果として耐水性、光沢も
悪化する。In the present invention, the coating amount of the layer comprising the thermoplastic organic resin particles is 1 to 15 g / solid content.
m 2 is preferred. If the coating amount of the layer composed of the thermoplastic organic resin particles is less than 1 g / m 2 , the film obtained by heat densification is not sufficient, and the gloss and the water resistance deteriorate. In addition, 15 g / m 2
When the amount exceeds the above range, not only the printability deteriorates, but also the film is easily cracked, and as a result, the water resistance and gloss also deteriorate.
【００２２】本発明において、インク受容層は多孔質の
顔料を主成分とするインク受容層が好ましく用いられ
る。多孔質の顔料としては、公知の有機、無機の顔料が
用いられる。一般的には無機微粒子が用いられている。
例えば、湿式法により製造される多孔質シリカ、微細ア
ルミナ水和物、コロイダルシリカ等が好ましく用いられ
る。これら無機微粒子の平均粒子径は０．５〜１５μ
ｍ、好ましくは２〜１０μｍである。In the present invention, as the ink receiving layer, an ink receiving layer containing a porous pigment as a main component is preferably used. Known organic and inorganic pigments are used as the porous pigment. Generally, inorganic fine particles are used.
For example, porous silica, fine alumina hydrate, colloidal silica, etc. produced by a wet method are preferably used. The average particle diameter of these inorganic fine particles is 0.5 to 15 μm.
m, preferably 2 to 10 μm.
【００２３】インク受容層が主に無機微細粒子によって
形成される場合は、塗装強度を向上させる目的でバイン
ダーが加えられる。バインダーとしてはゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸等の各種水溶性ポリマーの
他にＳＢＲ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸
エステル、塩化ビニル、スチレン等の高分子ラテックス
等も用いられる。これらのバインダーの中でもポリビニ
ルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体が最も
好ましく用いられる。When the ink receiving layer is mainly formed of inorganic fine particles, a binder is added for the purpose of improving the coating strength. Examples of the binder include gelatin, polyvinylpyrrolidone, water-soluble cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives, polyacrylamide, and various water-soluble polymers such as polyacrylic acid, SBR, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer. Polymers, polymer latexes such as ethylene-acrylate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, acrylate, vinyl chloride, and styrene may also be used. Among these binders, polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative is most preferably used.
【００２４】無機微粒子と共に用いられるバインダーの
量は、無機微粒子に対して、５０重量％以下、好ましく
は３０〜１重量％の範囲である。The amount of the binder used together with the inorganic fine particles is not more than 50% by weight, preferably in the range of 30 to 1% by weight, based on the inorganic fine particles.
【００２５】本発明において、インク受容層にはバイン
ダーに加えてドット再現性を向上させる目的で界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系の何れ
のタイプでもよく、また、低分子のものでも高分子のも
のでも良い。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク
受容層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー１００ｇに対して０．００１ｇ〜５ｇが好まし
く、より好ましくは０．０１〜３ｇである。In the present invention, a surfactant may be added to the ink receiving layer in order to improve dot reproducibility in addition to the binder. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic and betaine types, and may be of low molecular weight or high molecular weight. One or two or more surfactants are added to the ink receiving layer coating liquid. When two or more surfactants are used in combination, an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination. It is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 g to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g, per 100 g of the binder constituting the ink receiving layer.
【００２６】本発明において、インク受容層は、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを
持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如
きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３
７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１
７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９
１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カ
リ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤等があ
り、これらを１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する
水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０ｇが好
ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。In the present invention, the ink receiving layer can be hardened with an appropriate hardener for the purpose of improving water resistance and dot reproducibility. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, and bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1. 3,3,5 triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775; divinyl sulfone; a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718; N-methylol compounds as described in Japanese Patent No. 2,732,316, U.S. Pat. No. 3,103,43
No. 7, isocyanates described in US Pat.
Aziridine compounds as described in US Pat. Nos. 7,280 and 2,983,611; carbodiimide-based compounds as described in US Pat. No. 3,100,704; US Pat.
No. 1,537, an epoxy compound, a halogen carboxaldehyde such as mucochloric acid, a dioxane derivative such as dihydroxydioxane, an inorganic hardener such as chrome alum, potassium alum, and zirconium sulfate. Alternatively, two or more kinds can be used in combination. The addition amount of the hardener is preferably 0.01 to 10 g, more preferably 0.1 to 5 g, per 100 g of the water-soluble polymer constituting the ink receiving layer.
【００２７】本発明において、インク受容層の塗布量と
しては３〜４０ｇ／ｍ2が好ましく、５〜３０ｇ／ｍ2が
さらに好ましい。インク受容層の塗布量が３ｇ／ｍ2よ
りも少ないとインクが溢れてしまい見苦しい画像とな
る。また、インク受容層の塗布量が４０ｇ／ｍ2より多
い場合、無機微細粒子を用いたインク受容層の場合はイ
ンクが沈み込んでしまい不鮮明な画像しか得られないば
かりか、折れ割れ性が悪化してプリンターでの搬送中に
ひびが発生する場合がある。[0027] In the present invention, preferably 3~40g / m 2 as a coating amount of the ink receiving layer, more preferably 5 to 30 g / m 2. If the coating amount of the ink receiving layer is less than 3 g / m 2 , the ink overflows and an unsightly image is obtained. Further, when the coating amount of the ink receiving layer is more than 40 g / m 2 , in the case of the ink receiving layer using the inorganic fine particles, the ink sinks and not only an unclear image is obtained, but also the breaking property is deteriorated. Then, cracks may occur during transport by the printer.
【００２８】本発明において、更に、インク受容層と熱
可塑性有機樹脂粒子からなる層には上記の無機顔料、界
面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染
料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散
剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度
安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加する
こともできる。In the present invention, in addition to the above-mentioned inorganic pigment, surfactant and hardener, a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for an ink dye, Known various additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment dispersant, a defoamer, a leveling agent, a preservative, a fluorescent brightener, a viscosity stabilizer, and a pH adjuster can also be added.
【００２９】本発明において、インク受容層と熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層の割合（重量比）は、インク受
容層／熱可塑性有機樹脂粒子からなる層（重量比）を１
０／２〜１／１にするのが好ましい。In the present invention, the ratio (weight ratio) of the ink receiving layer and the layer composed of the thermoplastic organic resin particles is such that the ratio (weight ratio) of the ink receiving layer / the layer composed of the thermoplastic organic resin particles is one.
It is preferable to set it to 0/2 to 1/1.
【００３０】本発明におけるインク受容層塗液と熱可塑
性有機樹脂粒子からなる層の塗液の塗布方法としては、
通常用いられている塗布方法（例えば、スライドリップ
方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナ
イフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーテ
ィング方式等）が用いられるが、インク受容層と離型剤
を含有する熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を一度に設
けることができる点でスライドリップ方式、カーテン方
式がさらに好ましく用いられる。The method for applying the coating solution for the ink receiving layer coating solution and the layer comprising the thermoplastic organic resin particles in the present invention includes the following.
A commonly used coating method (for example, a slide lip method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method, etc.) is used, but a heat containing an ink receiving layer and a release agent is used. A slide lip method and a curtain method are more preferably used because a layer composed of the plastic organic resin particles can be provided at one time.
【００３１】本発明において、インク記録シートはイン
ク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の２層構成
であるが、さらに本発明におけるインク受容層をさらに
多層構成にしてもかまわない。一般にはインク受容層を
インク吸収層、インク定着層、耐水層、インク透過層等
の機能を持たせた層を必要に応じて配置することにより
多層化した層構成にする。インク吸収層の多層構成の例
としては、特開昭５７−８９９５４号、同６０−２２４
５７８号、同６１−１２３８８号に記載されたものが挙
げられる。In the present invention, the ink recording sheet has a two-layer structure comprising an ink receiving layer and a layer comprising thermoplastic organic resin particles, but the ink receiving layer in the present invention may have a further multilayer structure. In general, the ink receiving layer has a multi-layered structure by arranging layers having functions such as an ink absorbing layer, an ink fixing layer, a water resistant layer, and an ink transmitting layer as needed. Examples of the multilayer structure of the ink absorbing layer include JP-A-57-89954 and JP-A-60-224.
No. 578 and No. 61-12388.
【００３２】本発明において用いられる防水性支持体と
しては、透明な支持体も不透明な支持体も用いることが
できる。透明な支持体としては、従来公知のものが何れ
も使用でき、例えばポリエステル樹脂、ジアセテート樹
脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板及びガラス板等
が挙げられ、これらの中でもポリエチレンテレフタレー
トからなるフィルムが最も好ましく用いられる。As the waterproof support used in the present invention, either a transparent support or an opaque support can be used. As the transparent support, any conventionally known ones can be used, for example, polyester resin, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane, film or plate of celluloid and the like and A glass plate and the like are exemplified, and among these, a film made of polyethylene terephthalate is most preferably used.
【００３３】このような透明な防水性支持体はその厚さ
が約１０〜２００μｍ程度のものであることが好まし
い。It is preferable that such a transparent waterproof support has a thickness of about 10 to 200 μm.
【００３４】不透明な防水性支持体としては、合成紙、
樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発泡フィルム等
の従来公知のものがいずれも使用できる。光沢、平滑性
の点から樹脂被覆紙、各種フィルムがより好ましいが、
手触り感、高級感から写真用支持体に類似の樹脂被覆紙
と白色度と強度が高い顔料入りのポリエチレンテレフタ
レートからなるフィルムがさらに好ましく用いられる。As the opaque waterproof support, synthetic paper,
Conventionally known materials such as resin-coated paper, opaque film containing pigment, and foamed film can be used. From the viewpoint of gloss and smoothness, resin-coated paper and various films are more preferable,
Films made of resin-coated paper similar to a photographic support from the feeling of touch and high quality and a polyethylene terephthalate containing a pigment having high whiteness and strength are more preferably used.
【００３５】本発明において好ましく用いられる防水性
支持体としての樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限
はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より
好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような
平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては
天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは
２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙
で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防
止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。The base paper constituting the resin-coated paper as the waterproof support preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used. More preferably, for example, the base paper used for the photographic support is used. Smooth base paper is preferred. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. The base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye.
【００３６】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていても良い。Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.
【００３７】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。The thickness of the base paper is not particularly limited. However, it is preferable that the base paper has good surface smoothness, for example, by applying pressure by using a calender or the like during or after papermaking, and has a basis weight of 30%. ~250g / m 2 is preferred.
【００３８】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable by an electron beam can be used.
The polyolefin resin is a low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
【００３９】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate; fatty acid amides such as stearamide and arachidic amide; zinc stearate; calcium stearate; Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.
【００４０】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。The resin-coated paper, which is preferably used in the present invention, is produced by a so-called extrusion coating method in which, in the case of a polyolefin resin, a heat-melted resin is cast on a running base paper, the both surfaces of which are formed of resin. Coated. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly favorably. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or, if necessary, both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm thick on the surface or on both sides.
【００４１】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。The support in the present invention may be provided with various back coat layers for antistatic properties, transport properties, curling prevention properties, and the like. The back coat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.
【００４２】本発明におけるインクジェット記録用シー
トを加熱により熱可塑性有機粒子を加熱緻密化処理して
インクジェット画像を得るインクジェット画像形成方法
としては熱可塑性有機粒子の最低成膜温度以上の温度で
行えばよく、その加熱手段としては特に制限はない。具
体的には熱風を直接当てる、アイロンを当てる、大判プ
リンター出力画像の後処理によく使われているラミネー
ター等の加熱ロールの間を通す、写真の乾燥等に使われ
る加熱鏡面ドラムに密着させるフェロタイプ乾燥器を用
いる等の方法が挙げられる。これらの方法の中でも均一
に大判が加熱処理できることから加圧されたロールの間
を通すことにより加熱緻密化することができるラミネー
ターを用いる方法がより好ましく、さらに、該加圧ロー
ルにより加えられる圧力が面圧として１〜２０Ｋｇｆ／
平方ｃｍであることが好ましい。面圧が１Ｋｇｆ／平方
ｃｍよりも小さい場合は圧のかかり方が不均一になる、
熱の伝わり方が不均一になる等の不具合より表面の光沢
不足、耐水性不足が発生するために好ましくない。ま
た、２０Ｋｇｆ／平方ｃｍを越えるような圧をかけた場
合には熱可塑性有機粒子を加熱緻密化した際に圧がかか
りすぎることにより表面が荒れて光沢が下がる、インク
ジェット記録用シート自身が熱圧により変形するために
好ましくない。In the present invention, an inkjet image forming method for obtaining an inkjet image by heating and densifying thermoplastic organic particles by heating the inkjet recording sheet may be carried out at a temperature not lower than the minimum film forming temperature of the thermoplastic organic particles. The heating means is not particularly limited. Specifically, a ferromagnetic iron that directly applies hot air, applies an iron, passes through a heating roll such as a laminator, which is often used for post-processing of large-format printer output images, and adheres to a heated mirror drum used for drying photographs, etc. For example, a method using a type dryer may be used. Among these methods, a method using a laminator that can be heated and densified by passing between pressurized rolls is more preferable because a large format can be heat-treated uniformly, and the pressure applied by the pressurized roll is more preferable. 1-20Kgf /
It is preferably square cm. When the surface pressure is less than 1 kgf / cm 2, the pressure application becomes uneven,
It is not preferable because insufficient gloss of the surface and insufficient water resistance occur due to problems such as uneven heat transmission. Further, when a pressure exceeding 20 kgf / square cm is applied, when the thermoplastic organic particles are heated and densified, too much pressure is applied and the surface is roughened and the gloss is reduced. It is not preferable because of deformation.
【００４３】[0043]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とあるのは重量部を意味する。 実施例１ 下記に示した樹脂被覆紙支持体上に、下記に示すインク
受容層塗液と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を多層エ
クストルージョン法によりインク受容層の固形分塗布量
が１７ｇ／ｍ2、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の固
形分塗布量が７ｇ／ｍ2になるように各々の塗液量を調
整して同時塗布した後、直ちに１０秒間冷却セットし、
それから徐々に温度が高い乾燥ゾーンを通過させ、表面
湿球温度が３０℃以下になるように乾燥ゾーンの温湿度
をコントロールして、インクジェット記録用シート１を
作成した。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples. In addition, "parts" means parts by weight. Example 1 On a resin-coated paper support shown below, a layer composed of the following ink-receiving layer coating liquid and thermoplastic organic resin particles was applied by a multilayer extrusion method so that the solid content of the ink-receiving layer was 17 g / m 2. 2. The coating amount of each solid solution of the layer composed of the thermoplastic organic resin particles is adjusted to 7 g / m 2 , and the coating amount is simultaneously adjusted, and then immediately cooled and set for 10 seconds.
Then, the sheet was passed through a drying zone where the temperature was gradually higher, and the temperature and humidity of the drying zone were controlled so that the surface wet bulb temperature was 30 ° C. or lower, thereby forming an inkjet recording sheet 1.
【００４４】＜樹脂被覆紙支持体＞ＬＢＫＰ（５０部）
とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／
ｍ2の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高
密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）か
らなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ2塗布し、裏面に高密度
ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０
部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ2塗布してなる樹
脂被覆紙。<Resin-coated paper support> LBKP (50 parts)
Of pulp containing LBSP (50 parts) and 120 g /
m low density polyethylene (70 parts) on the surface of the second base paper and the resin composition 25 g / m 2 was applied consisting of high density polyethylene (20 parts) and titanium oxide (10 parts), the back surface to a high-density polyethylene (50 Parts) and low density polyethylene (50
Part), a resin-coated paper obtained by applying 25 g / m 2 of the resin composition.
【００４５】 ＜インク受容層＞ シリカ微粒子（（株）トクヤマ製、ファインシールＸ６０、粒径：５．５〜６． ５μｍ） ６９部 ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ２３５） １４部 カチオン定着剤（住友化学工業（株）製、ＳＲ１００１） １７部<Ink receiving layer> Silica fine particles (Fine Seal X60, manufactured by Tokuyama Corporation, particle size: 5.5 to 6.5 μm) 69 parts Polyvinyl alcohol (PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 14 parts Cationic fixing agent (SR1001 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 17 parts
【００４６】 ＜熱可塑性有機樹脂粒子からなる層＞ エチレン−酢酸ビニル共重合体 ８６部 （最低成膜温度：９０℃、粒径：２μｍ） ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ２３５） １４部<Layer composed of thermoplastic organic resin particles> 86 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer (minimum film forming temperature: 90 ° C., particle size: 2 μm) 14 parts of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235)
【００４７】＜記録シート２の作製＞熱可塑性有機樹脂
粒子からなる層を下記に示すようにした以外は前記記録
シート１と同様にして作製した。 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層； エチレン−酢酸ビニル共重合体 ８６部 （最低成膜温度：９０℃、粒径：４μｍ） ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ２３５） １４部<Preparation of Recording Sheet 2> A recording sheet 2 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the layer composed of the thermoplastic organic resin particles was as described below. Layer composed of thermoplastic organic resin particles; Ethylene-vinyl acetate copolymer 86 parts (minimum film forming temperature: 90 ° C., particle diameter: 4 μm) Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235) 14 parts
【００４８】＜記録シート３の作製＞熱可塑性有機樹脂
粒子からなる層を下記に示すようにした以外は前記記録
シート１と同様にして作製した。 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層； ポリエチレン ８６部 （最低成膜温度：１０５℃、粒径：６μｍ） ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ２３５） １４部<Preparation of Recording Sheet 3> A recording sheet 3 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the layer composed of the thermoplastic organic resin particles was as described below. Layer composed of thermoplastic organic resin particles; Polyethylene 86 parts (minimum film forming temperature: 105 ° C., particle size: 6 μm) Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235) 14 parts
【００４９】＜記録シート４＞熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層を下記に示すようにした以外は前記記録シート
１と同様にして作製した。 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層； エチレン−酢酸ビニル共重合体 ８６部 （最低成膜温度：９０℃、粒径：０．５μｍ） ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ２３５） １４部<Recording Sheet 4> A recording sheet 4 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the layer composed of the thermoplastic organic resin particles was as described below. Layer composed of thermoplastic organic resin particles; Ethylene-vinyl acetate copolymer 86 parts (minimum film formation temperature: 90 ° C., particle size: 0.5 μm) Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235) 14 parts
【００５０】＜記録シート５＞熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層を塗設しない以外は記録シート１と同様にして
作製した。<Recording Sheet 5> A recording sheet 5 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that a layer made of thermoplastic organic resin particles was not provided.
【００５１】上記の如くして得られた各記録シートにつ
いて、ノバジェットＰＲＯ（エンキャド社製）インクジ
ェット大判プリンターに顔料インキ（ＧＯインク）と水
溶性染料インク（ＧＳインク）を用いて、それぞれ印字
した。前記顔料インクの中の顔料の平均粒子径は１００
ｎｍであった（堀場製作所製レーザ回析／散乱式粒度分
布測定装置ＬＡ−９１０を用いて測定）。印字後記録シ
ートを十分に乾燥させた後、ラミネーターＰＡＳＬＡＭ
Ｉ Ｐｒｏ（株式会社ラミーコーポレイション製）を用
い、記録シートをポリエチレンテレフタレートフィルム
で挟みながら２の加熱ローラ間に通すことによって、加
熱加圧緻密化処理を施した。尚、加熱加圧緻密化処理時
の面圧は１５ｋｇ／ｃｍ2で加熱温度は１２０℃であっ
た。その後ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離
し、加熱加圧緻密化処理を施した記録シートについて以
下の評価を行った。表１に顔料インクで印字した結果、
表２に水溶性染料インクで印字した結果を示す。Each of the recording sheets obtained as described above was printed on a Novajet PRO (manufactured by Encad) inkjet large format printer using a pigment ink (GO ink) and a water-soluble dye ink (GS ink). . The average particle size of the pigment in the pigment ink is 100
nm (measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-910 manufactured by Horiba, Ltd.). After printing, the recording sheet is sufficiently dried and then the laminator PASLAM
Using I Pro (manufactured by Ramie Corporation), the recording sheet was passed between two heating rollers while being sandwiched by a polyethylene terephthalate film, to thereby perform a heat-press densification treatment. The surface pressure during the heat-press densification treatment was 15 kg / cm 2 , and the heating temperature was 120 ° C. Thereafter, the polyethylene terephthalate film was peeled off, and the recording sheet subjected to the heat-press densification treatment was evaluated as follows. Table 1 shows the results of printing with pigment ink.
Table 2 shows the results of printing with the water-soluble dye ink.
【００５２】耐水性：評価画像の印字と加熱加圧緻密化
処理を施したインクジェット記録紙シートを室温で水に
１時間浸漬させ画像のにじみ、水への溶け出しによる濃
度低下を目視判定した。評価基準は以下の通りである。 ○：画像の変化は認められない。 △：僅かな画像の変化が認められる。 ×：インクの溶け出しが多く劣る。Water resistance: The ink jet recording paper sheet subjected to the printing of the evaluation image and the heat-press densification treatment was immersed in water for 1 hour at room temperature to bleed the image, and the decrease in density due to dissolution into water was visually judged. The evaluation criteria are as follows. ：: No change in image was observed. Δ: slight change in image is observed. X: Insoluble in many inks and inferior.
【００５３】耐光性：評価画像の印字と加熱加圧緻密化
処理を施したインクジェット記録紙シートを屋外に放置
し、１ヶ月後の画像濃度の変化を目視判定した。評価基
準は以下の通りである。 ○：印字直後と比較して画像の変化は認められない。 △：僅かに画像の退色が認められる。 ×：著しい画像の退色が認められる。Light fastness: The ink jet recording paper sheet subjected to the printing of the evaluation image and the heat-press densification treatment was left outdoors, and the change in image density after one month was visually judged. The evaluation criteria are as follows. ：: No change in image is observed as compared to immediately after printing. Δ: Slight fading of the image is observed. X: Remarkable image fading is observed.
【００５４】光沢：加熱加圧緻密化処理を施したインク
ジェット記録紙シートの表面光沢の均斉性を目視判定し
た。評価基準は以下の通りである。 ○：表面にムラ、傷がなく光沢も高く優れている。 △：やや光沢ムラがあるが使用が可能である。 ×：光沢低く劣る。Gloss: The uniformity of the surface gloss of the ink jet recording paper sheet subjected to the heat-press densification treatment was visually judged. The evaluation criteria are as follows. ：: Excellent surface with no unevenness or scratches and high gloss. Δ: There is slight unevenness in gloss, but use is possible. X: low gloss and inferior.
【００５５】画質：印字したときの細線のインキ溢れや
にじみの程度を以下の基準で評価した。 ○：インキの溢れやにじみがなく優れている。 △：インキの溢れやにじみがありやや劣る。 ×：インキの溢れやにじみが大きく、非常に劣る。Image quality: The degree of ink overflow or bleeding of fine lines when printed was evaluated according to the following criteria. ：: Excellent without ink overflow or bleeding. Δ: Slightly inferior with ink overflow and bleeding. X: The ink overflow and bleeding are large and very poor.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】[0057]
【表２】 [Table 2]
【００５８】上記結果から明らかなように、本発明のイ
ンクジェット記録用シートと顔料インクの組み合わせ
は、耐水性、耐光性、光沢性及び画質のいずれの評価項
目においても良好な結果が得られる。As is apparent from the above results, the combination of the ink jet recording sheet and the pigment ink of the present invention can provide good results in any of the evaluation items of water resistance, light resistance, glossiness and image quality.
【００５９】実施例２ ＜記録シート６の作製＞実施例１の記録シート２の熱可
塑性有機樹脂粒子からなる層に離型剤（日新化学研究所
製、ＤＥＦ−７２７Ｋ、ステアリン酸亜鉛）を熱可塑性
有機樹脂粒子に対して５重量％添加した以外は前記記録
シート２と同様に作製した。Example 2 <Preparation of Recording Sheet 6> A release agent (DEF-727K, zinc stearate, manufactured by Nissin Chemical Laboratory) was added to the layer of the thermoplastic organic resin particles of recording sheet 2 of Example 1. The recording sheet 2 was prepared in the same manner as in the recording sheet 2 except that 5% by weight was added to the thermoplastic organic resin particles.
【００６０】記録シート２及び６について実施例１と同
様の評価テストを実施した。この際加熱緻密化の温度を
１２０℃と１５０℃の２水準に変化させて実施した。The same evaluation test as in Example 1 was performed on the recording sheets 2 and 6. At this time, the temperature of the heat densification was changed to two levels of 120 ° C and 150 ° C.
【００６１】得られた試料を実施例１と同様に評価し
た。その結果、加熱緻密化の温度が１２０℃の場合は両
試料に差はなく共に良好な結果を示したが、１５０℃で
は記録シート２では若干ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムへの貼り付きに起因する耐水性、耐候性、光沢の
不均斉がみられたが、表面層に離型剤を含有する記録シ
ート６では１２０℃の場合と同様の良好な結果を示し
た。The obtained sample was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, when the temperature of the heat densification was 120 ° C., there was no difference between the two samples, and both samples showed good results. However, at 150 ° C., the recording sheet 2 was slightly water-resistant due to sticking to the polyethylene terephthalate film. Although unevenness in weather resistance and gloss was observed, the recording sheet 6 containing the release agent in the surface layer showed a good result similar to that at 120 ° C.
【００６２】実施例３ 記録シート２を用いて実施例１と同様の評価テストを実
施した。但し、加熱緻密化の際試料を挟むポリエチレン
テレフタレートフィルムの内側の面（記録シートの印字
面と密着する面）に離型剤としてシリコンスプレーをか
けたものと、特に処理をしないポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを比較した。緻密化温度は、実施例２と同
様に１２０℃及び１５０℃の２水準とした。Example 3 The same evaluation test as in Example 1 was performed using the recording sheet 2. However, a comparison was made between a polyethylene terephthalate film that was sprayed with silicone as a release agent on the inner surface of the polyethylene terephthalate film sandwiching the sample during heating densification (the surface that adheres closely to the printed surface of the recording sheet) and a polyethylene terephthalate film that was not particularly treated. did. The densification temperature was set at two levels of 120 ° C. and 150 ° C. as in Example 2.
【００６３】評価の結果、離型剤を散布したフィルムに
挟んだ方が、実施例２と同様に、過酷な温度条件でもフ
ィルムへの貼り付きがなく均斉な緻密化が行われること
が確認できた。As a result of the evaluation, it was confirmed that, as in Example 2, uniform densification was achieved without sticking to the film even under severe temperature conditions when the release agent was sandwiched between the sprayed films. Was.
【００６４】[0064]
【発明の効果】本発明により、耐水性、耐光性、光沢性
に優れた顔料インク用インクジェット記録シート及び顔
料インクを用いたインクジェット記録方法が提供でき
る。According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording sheet for pigment ink which is excellent in water resistance, light resistance and glossiness, and an ink jet recording method using the pigment ink.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 HA46 2H086 BA05 BA13 4F100 AA20 AK01C AK05 AK06 AK21 AK68 AT00A BA03 DE01C DG10 EH112 EH20 EJ422 GB90 JB07 JB16C JD14B JL09 JL14C JN21 JN30 YY00C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA13 FC06 HA46 2H086 BA05 BA13 4F100 AA20 AK01C AK05 AK06 AK21 AK68 AT00A BA03 DE01C DG10 EH112 EH20 EJ422 GB90 JB07 JB16C JD14B JL09 JL14Y JN21
Claims (3)
層に平均粒子径が１μｍ以上の熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層を有することを特徴とする顔料インク用インク
ジェット記録シート。1. An ink jet recording sheet for pigment ink, comprising an ink receiving layer on a support, and an upper layer having a layer made of thermoplastic organic resin particles having an average particle diameter of 1 μm or more.
離型剤を含有する請求項２に記載の顔料インク用インク
ジェット記録シート。2. The ink jet recording sheet for a pigment ink according to claim 2, wherein the layer comprising the thermoplastic organic resin particles contains a release agent.
層に平均粒子径が１μｍ以上の熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層を有するインクジェット記録シートに顔料イン
クで印字した後、該インクジェット記録用シートを加熱
することにより熱可塑性樹脂粒子を加熱緻密化すること
を特徴とするインクジェット画像形成方法。3. An ink jet recording sheet having an ink receiving layer on a support and an upper layer having a layer made of thermoplastic organic resin particles having an average particle diameter of 1 μm or more is printed with a pigment ink, and then the ink jet recording is performed. An ink-jet image forming method comprising heating and densifying thermoplastic resin particles by heating a sheet for use.
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1998
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