JP2000136361A - Pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、屋外及び屋内の広
告ステッカー類や表示用ステッカー類あるいは電飾看板
における装飾シートなどに用いられる粘着シートに関
し、より詳細には、曲面追従性に優れ、使用後に簡単な
焼却設備で焼却し得る粘着シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet used as an outdoor or indoor advertising sticker, a display sticker, or a decorative sheet for an electric signboard, and more particularly, to an adhesive sheet having excellent followability to a curved surface. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be incinerated by a simple incineration facility.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、広告ステッカー類、表示用ステッ
カー類、あるいは電飾看板用装飾シートなどの装飾用粘
着シートが種々提案されている。従来の装飾用粘着シー
トは、耐候性及び顔料添加による着色性に優れているた
め、塩化ビニル系樹脂フィルムを基材として用いること
により構成されていた。この種の粘着シートの製造は、
以下のようにして行われていた。2. Description of the Related Art Various decorative adhesive sheets such as advertising stickers, display stickers, and decorative sheets for illuminated signboards have been proposed. The conventional decorative adhesive sheet has excellent weather resistance and coloring properties due to the addition of a pigment, and thus has been constituted by using a vinyl chloride resin film as a base material. The production of this type of adhesive sheet
It was done as follows.
【０００３】目的に応じて塩化ビニル系樹脂フィルムよ
りなる基材に顔料を練り込んで着色したり、あるいは基
材表面に印刷を施す。次に、基材の片面に用途に応じた
感圧及び／または感熱接着剤を塗布し、粘着剤層を形成
する。さらに、粘着剤層を保護するために、剥離紙など
の剥離材を粘着剤層上に貼り合わせる。[0003] Depending on the purpose, a pigment is kneaded into a substrate made of a vinyl chloride resin film to be colored, or the surface of the substrate is printed. Next, a pressure-sensitive and / or heat-sensitive adhesive according to the application is applied to one surface of the substrate to form a pressure-sensitive adhesive layer. Further, in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer, a release material such as release paper is stuck on the pressure-sensitive adhesive layer.
【０００４】ところで、上記装飾用粘着シートは、屋外
で使用されることが多く、様々な用途に用いられてい
る。例えば、看板、広告塔、シャッター、ショーウィン
ドウなどに広告ステッカーとして貼付されることがあ
る。また、自動車や二輪車等の車両あるいはモーターボ
ートなどの船舶において、装飾用ストライプステッカー
類として用いられている。さらに、交通標識、道路標識
または案内板などにおいて表示用ステッカー類を構成す
るためにも用いられている。The decorative adhesive sheet is often used outdoors and is used for various purposes. For example, it may be affixed as an advertising sticker on a signboard, an advertising tower, a shutter, a show window, or the like. Also, they are used as decorative stripe stickers in vehicles such as automobiles and motorcycles, and in ships such as motor boats. Further, it is also used for forming display stickers on traffic signs, road signs, information boards, and the like.
【０００５】また、電飾看板においても、上記装飾用粘
着シートが用いられている。この場合には、装飾用粘着
シートは、光を透過させる必要があり、従って、基材と
しては光を透過させる透明なものが用いられている。[0005] The decorative adhesive sheet is also used for an electric signboard. In this case, the decorative adhesive sheet needs to transmit light, and therefore, a transparent substrate that transmits light is used as the base material.
【０００６】上述した種々の装飾用粘着シートは、屋外
で用いられることが多いため、耐候性に優れているこ
と、並びに三次元的な曲面に貼付するために、適度な柔
軟性を有することが強く求められている。[0006] Since the above-mentioned various decorative adhesive sheets are often used outdoors, they are excellent in weather resistance and have appropriate flexibility to be attached to a three-dimensional curved surface. Strongly required.
【０００７】従来の装飾用粘着シートは、塩化ビニル系
樹脂フィルムを基材としているため、適度な耐候性を有
し、かつ曲面に対して貼り付けるのに十分な柔軟性を有
する。しかしながら、塩化ビニル系樹脂フィルムを基材
とした場合、焼却・廃棄に際し、塩素ガスや塩化水素ガ
スの発生等により焼却炉を傷めることがあった。すなわ
ち、焼却炉に負担がかかり、簡単な焼却設備では処理す
ることができず、さらに、焼却設備の耐久性を低下させ
るという問題があった。従って、埋め立てにより処理す
ることが多く、環境への負担が問題となっていた。The conventional decorative adhesive sheet has a suitable weather resistance and a sufficient flexibility to be attached to a curved surface because the adhesive sheet for decoration is made of a vinyl chloride resin film as a base material. However, when a vinyl chloride resin film is used as the base material, the incinerator may be damaged due to generation of chlorine gas or hydrogen chloride gas during incineration and disposal. That is, there is a problem in that a burden is imposed on the incinerator, which cannot be processed by a simple incinerator, and furthermore, the durability of the incinerator decreases. Therefore, disposal is often performed by landfill, and the burden on the environment has been a problem.
【０００８】そこで、近年、ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムを基材として用いることにより、焼却負担を軽減す
る方法が試みられている。例えば、特開平８−１５７７
８０号公報には、ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材
として用いることにより、焼却負担を軽減し得る装飾用
粘着シートが開示されている。Accordingly, in recent years, a method of reducing the burden of incineration by using a polyolefin resin film as a base material has been attempted. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-1577
No. 80 discloses a decorative pressure-sensitive adhesive sheet that can reduce the burden of incineration by using a polyolefin-based resin film as a base material.
【０００９】しかしながら、特開平８−１５７７８０号
公報では、単にポリオレフィン系樹脂フィルムを用いる
ことが示されているだけであり、該ポリオレフィン系樹
脂フィルムの具体的な内容については示されていない。However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-157780 only discloses the use of a polyolefin-based resin film, but does not show the specific contents of the polyolefin-based resin film.
【００１０】また、市販のポリオレフィン系樹脂フィル
ムの片面に粘着剤層を形成し、装飾用粘着シートを構成
した場合、従来の塩化ビニル系樹脂フィルムを基材とし
たものに比べて、柔軟性が十分でなく、曲面に対する追
従性も十分でなかった。When a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a commercially available polyolefin-based resin film to form a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, flexibility is higher than that of a conventional vinyl chloride-based resin film. It was not enough, and the followability to a curved surface was not enough.
【００１１】さらに、オレフィン系樹脂は、塩化ビニル
系樹脂に比べて耐候性が悪く、屋外での長期間にわたる
使用には適さないという問題もあった。また、シート状
に成形する場合、塩化ビニル系樹脂では、カレンダー
法、押出法、有機溶剤に分散させてキャスティングする
ゾルキャスティング法などの多数の成形方法を利用でき
るのに対し、オレフィン系樹脂の場合には３００℃以上
に溶融されて押し出される押出法にほぼ限定される。従
って、３００℃の加熱条件でも褪色しない、耐熱性に優
れた顔料しか使用することができなかった。Further, the olefin resin has poor weather resistance as compared with the vinyl chloride resin, and is not suitable for long-term outdoor use. In addition, when molding into a sheet, a number of molding methods such as a calendering method, an extrusion method, and a sol-casting method of dispersing and casting in an organic solvent can be used with a vinyl chloride resin, whereas an olefin resin can be used. Is almost limited to an extrusion method in which the resin is extruded after being melted at 300 ° C. or higher. Therefore, only pigments that do not fade even under heating conditions of 300 ° C. and have excellent heat resistance could be used.
【００１２】加えて、詳細なメカニズムは不明である
が、同一顔料を同量添加したとしても、塩化ビニル系樹
脂を用いた場合に比べて、発色性が悪いという問題もあ
った。さらに、市販のオレフィン系樹脂フィルムを用い
て上述した電飾看板用粘着シートを構成した場合、酸化
チタンが含有されている場合には、十分な透過光を得る
ことができず、酸化チタンが配合されていない場合であ
っても、光の透過率が低く、鮮明な装飾効果を得ること
ができなかった。In addition, although the detailed mechanism is unknown, even if the same pigment is added in the same amount, there is a problem that the coloring property is poor as compared with the case where a vinyl chloride resin is used. Furthermore, when the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet for a decorative sign is constructed using a commercially available olefin-based resin film, if titanium oxide is contained, sufficient transmitted light cannot be obtained, and titanium oxide is mixed. Even when not performed, the light transmittance was low and a clear decorative effect could not be obtained.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の現状に鑑みなされたものであり、その目的は、
焼却負担を低減し得るオレフィン系樹脂基材シートを用
いているにもかかわらず、発色性が良好であり、十分な
柔軟性を有し、従って曲面に対する貼付性に優れた粘着
シートを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned state of the art, and its object is to:
Despite using an olefin-based resin base sheet that can reduce the burden of incineration, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that has good color developability, has sufficient flexibility, and is therefore excellent in sticking property to a curved surface. It is in.
【００１４】本発明の他の目的は、光の透過性に優れて
おり、従って、例えば電飾看板に用いられる装飾用粘着
シートとして好適な粘着シートを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in light transmittance and is therefore suitable as a decorative pressure-sensitive adhesive sheet used for, for example, an electric signboard.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
係る粘着シートは、オレフィン系樹脂１００重量部及び
ビニル芳香族系エラストマー３〜９０重量部からなるオ
レフィン系樹脂基材シートの一面に、アクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂
からなる群より選ばれる１種以上の樹脂成分及び顔料を
含む架橋された着色塗膜層が積層されており、他面に粘
着剤層が積層されていることを特徴とする。According to the first aspect of the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive sheet comprising one part of an olefin resin base material sheet comprising 100 parts by weight of an olefin resin and 3 to 90 parts by weight of a vinyl aromatic elastomer. , Acrylic resin,
A crosslinked colored coating layer containing at least one resin component and a pigment selected from the group consisting of a urethane-based resin, a polyester-based resin and a fluorine-based resin is laminated, and an adhesive layer is laminated on the other surface. It is characterized by being.
【００１６】請求項２に記載の発明は、請求項１に記載
の発明に係る粘着シートにおいて、オレフィン系樹脂基
材シートがオレフィン系樹脂１００重量部、ビニル芳香
族系エラストマー３〜９０重量部及び酸化チタン１０〜
２００重量部を含む白色シートとされており、架橋され
た着色塗膜層がアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれ
る１種以上の樹脂成分１００重量部及び顔料５〜８０重
量部を含むことを特徴とする。According to a second aspect of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect, the olefin-based resin base sheet is composed of 100 parts by weight of an olefin-based resin, 3 to 90 parts by weight of a vinyl aromatic elastomer, and Titanium oxide 10
A white sheet containing 200 parts by weight, wherein the crosslinked colored coating layer is 100 parts by weight of at least one resin component selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane-based resin, a polyester-based resin, and a fluororesin. And 5 to 80 parts by weight of a pigment.
【００１７】請求項３に記載の発明に係る粘着シート
は、オレフィン系樹脂１００重量部及びビニル芳香族系
エラストマー３〜２００重量部からなり、相対的に柔軟
性の高い第１のオレフィン系樹脂シートの少なくとも一
面に、オレフィン系樹脂からなる相対的に柔軟性の低い
第２のオレフィン系樹脂シートが積層されているオレフ
ィン系樹脂基材シートの一面にアクリル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からな
る群より選ばれる１種以上の樹脂成分及び顔料を含む架
橋された着色塗膜層が、他面に粘着剤層が積層されてい
ることを特徴とする。The pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect comprises 100 parts by weight of an olefin-based resin and 3 to 200 parts by weight of a vinyl aromatic elastomer, and is a first olefin-based resin sheet having relatively high flexibility. Acrylic resin, urethane-based resin, polyester-based resin and at least one surface of an olefin-based resin base sheet on which a relatively low-flexibility second olefin-based resin sheet made of an olefin-based resin is laminated. A crosslinked colored coating layer containing at least one resin component selected from the group consisting of fluororesins and a pigment, and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the other surface.
【００１８】請求項４に記載の発明に係る粘着シートで
は、請求項３に記載の発明において、第１のオレフィン
系樹脂シート及び第２のオレフィン系樹脂シートの少な
くとも一方が、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、
酸化チタン１０〜３００重量部が配合されている白色の
オレフィン系樹脂シートにより構成されており、かつ架
橋された着色塗膜層がアクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群よ
り選ばれる１種以上の樹脂成分１００重量部及び顔料５
〜８０重量部含むことを特徴とする。According to a fourth aspect of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect, at least one of the first olefin resin sheet and the second olefin resin sheet has an olefin resin weight of 100%. For the department,
It is composed of a white olefin resin sheet containing 10 to 300 parts by weight of titanium oxide, and the crosslinked colored coating film layer is made of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin and a fluorine resin. 100 parts by weight of at least one resin component selected from the group and pigment 5
It is characterized by containing up to 80 parts by weight.
【００１９】請求項５に記載の発明に係る粘着シート
は、例えば電飾看板用の装飾用マーキングフィルムとし
て用いるのに適したものであり、請求項１または３に記
載の発明に係る粘着シートにおいて、上記オレフィン系
樹脂基材シートが、プロピレン系樹脂を主成分とし、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７１０５に準拠した全光線透過率が８５％以
上であり、かつ曇価が５％以下であり、架橋された着色
塗膜層がアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれる１種
以上の樹脂成分１００重量部及び顔料０．５〜２０重量
部からなることを特徴とする。The pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention is suitable for use as, for example, a decorative marking film for an electric sign, and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first or third aspect of the present invention. Wherein the olefin-based resin base sheet mainly comprises a propylene-based resin;
The total light transmittance according to IS K 7105 is 85% or more, the haze value is 5% or less, and the crosslinked colored coating layer is formed of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, and a fluorine resin. And at least one resin component selected from the group consisting of 100 parts by weight and 0.5 to 20 parts by weight of a pigment.
【００２０】本発明においては、上記ビニルビニル芳香
族系エラストマーとしては、好ましくは、請求項６に記
載のように、スチレン−ブタジエンブロック共重合体も
しくはスチレン−イソプレンブロック共重合体、または
これらの水素添加物が用いられる。In the present invention, the vinyl vinyl aromatic elastomer is preferably a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, or a hydrogenated product thereof, as described in claim 6. Object is used.
【００２１】以下、本発明の詳細を説明する。（オレフ
ィン系樹脂基材シート）本発明に係る粘着シートで、オ
レフィン系樹脂基材シートを構成するオレフィン系樹脂
としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレンなどのポリエチレン；ポリプロピレ
ン；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−α−オレフィン共重
合体などのエチレン系共重合体などを挙げることがで
き、また、これらのオレフィン系樹脂にスチレン系樹脂
などのエラストマーを混合したものも用いることができ
る。Hereinafter, the present invention will be described in detail. (Olefin-based resin base sheet) In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the olefin-based resin constituting the olefin-based resin base sheet is not particularly limited, and examples thereof include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene. Polyethylene such as linear low density polyethylene; polypropylene; ethylene-based copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-α-olefin copolymer; Further, those obtained by mixing an elastomer such as a styrene-based resin with these olefin-based resins can also be used.
【００２２】また、異なるオレフィン系樹脂を複数種均
一に混合した混合樹脂を用いて構成されてもよく、異な
るオレフィン系樹脂からなるシートを複数積層したもの
であってもよい。すなわち、請求項３に記載の発明のよ
うに、相対的に柔軟性の高い第１のオレフィン系樹脂シ
ートの少なくとも一面に、相対的に柔軟性の低い第２の
オレフィン系樹脂シートを積層してオレフィン系樹脂基
材シートを構成してもよい。この場合、第１のオレフィ
ン系樹脂シートが、オレフィン系樹脂１００重量部に対
し、後述のビニル芳香族系エラストマー３〜２００重量
部を含むため、該ビニル芳香族系エラストマーの含有に
より柔軟性が高められている。Further, it may be constituted by using a mixed resin obtained by uniformly mixing a plurality of different olefin-based resins, or may be formed by laminating a plurality of sheets made of different olefin-based resins. That is, as in the invention according to claim 3, the second olefin resin sheet having relatively low flexibility is laminated on at least one surface of the first olefin resin sheet having relatively high flexibility. You may comprise an olefin-type resin base material sheet. In this case, since the first olefin-based resin sheet contains 3 to 200 parts by weight of a vinyl aromatic-based elastomer described later with respect to 100 parts by weight of the olefin-based resin, the flexibility is enhanced by the inclusion of the vinyl aromatic-based elastomer. Have been.
【００２３】本発明の広い範囲では、オレフィン系樹脂
基材シート中に顔料が含まれていてもよく、その場合の
顔料としては、オレフィン系樹脂の通常の押出成形温度
である３００℃程度で耐熱性を有するものである限り、
その目的に応じて適宜選択可能であり、例えば、アゾ
系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系、キナ
クリドン系、ジオキサジン系などの有機顔料；上述した
酸化チタンなどの酸化物系、クロム酸モリブデン酸系、
硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系、炭酸カル
シウムなどの各種無機顔料を適宜用いることができる。
これらの顔料をオレフィン系樹脂基材シートに含有させ
ておくことにより、被着体の色を隠蔽し、着色塗膜層の
彩度を向上させることができる。この場合、被着体の色
を隠蔽し、着色塗膜層の彩度を向上する上では、白色顔
料が望ましく、特に、酸化チタンが好適に用いられる。In the wide range of the present invention, a pigment may be contained in the olefin resin base material sheet. In this case, the pigment is heat-resistant at about 300 ° C., which is the usual extrusion temperature of the olefin resin. As long as it has
It can be appropriately selected according to the purpose, for example, azo-based, phthalocyanine-based, sulene-based, dye lake-based, quinacridone-based, dioxazine-based organic pigments; oxides such as titanium oxide described above, molybdate chromate system,
Various inorganic pigments such as sulfide / selenide, ferrocyanide, and calcium carbonate can be appropriately used.
By including these pigments in the olefin-based resin substrate sheet, the color of the adherend can be hidden and the saturation of the colored coating layer can be improved. In this case, a white pigment is desirable for hiding the color of the adherend and improving the color saturation of the colored coating film layer. In particular, titanium oxide is suitably used.
【００２４】従って、請求項２，４に記載の発明では、
オレフィン系樹脂基材シートに、あるいはオレフィン系
樹脂基材シートを構成するオレフィン樹脂シートの少な
くとも一方に、酸化チタンが上記特定の割合で配合さ
れ、それによって着色塗膜層の彩度の向上を図ることが
可能とされている。また、着色塗膜層の色を変更するこ
とにより、粘着シートの色調を容易に変更することが可
能とされている。Therefore, according to the second and fourth aspects of the present invention,
In the olefin-based resin base sheet, or at least one of the olefin resin sheets constituting the olefin-based resin base sheet, titanium oxide is blended in the above-described specific ratio, thereby improving the saturation of the colored coating layer. It is possible. It is also possible to easily change the color tone of the pressure-sensitive adhesive sheet by changing the color of the colored coating layer.
【００２５】すなわち、請求項２，４に記載の発明で
は、白色のオレフィン系樹脂基材シートが用いられるの
で、該白色のオレフィン系樹脂基材シートを大量生産し
ておき、様々な架橋された着色塗膜層を積層することに
より、様々な色及び彩度の粘着シートを容易に得ること
ができる。従って、粘着シートの少量多品種化に容易に
対応することができる。That is, since the white olefin-based resin base material sheet is used in the inventions according to the second and fourth aspects, the white olefin-based resin base material sheet is mass-produced and various cross-linked. By laminating the colored coating layers, pressure-sensitive adhesive sheets of various colors and saturations can be easily obtained. Therefore, it is possible to easily cope with the production of various kinds of pressure-sensitive adhesive sheets in small quantities.
【００２６】上記酸化チタンとしては、下地を隠蔽する
性能と、高彩度化が良好であるため、ルチル型結晶から
なり、かつ平均粒径が０．０１〜１μｍのものが好適に
用いられる。As the above-mentioned titanium oxide, those having a rutile-type crystal and an average particle diameter of 0.01 to 1 μm are preferably used because of good performance of concealing the base and high chroma.
【００２７】また、オレフィン系樹脂中における分散性
を高めるために、酸化チタン粒子の表面が，例えば、ア
ルミニウム、シリカ、または有機物などで処理されてい
てもよい。The surface of the titanium oxide particles may be treated with, for example, aluminum, silica, or an organic substance in order to enhance the dispersibility in the olefin resin.
【００２８】酸化チタンの添加量が、少なくなると隠蔽
性が低下し、被着体の色を透過するため、着色塗膜層の
色がくすみ、十分な彩度が得られなくなり、酸化チタン
の添加量が多くなりすぎると、オレフィン系樹脂シート
基材の物性が低下する。従って、請求項２に記載の発明
では、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、酸化チタ
ンは１０〜２００重量部の割合で添加される。また、請
求項４に記載の発明では、第１，第２のオレフィン系樹
脂シートの少なくとも一方において、オレフィン系樹脂
１００重量部に対し、酸化チタンは１０〜３００重量部
の割合で配合される。When the addition amount of titanium oxide is small, the concealing property is reduced and the color of the adherend is transmitted, so that the color of the colored coating layer becomes dull and sufficient saturation cannot be obtained. If the amount is too large, the physical properties of the olefin-based resin sheet substrate deteriorate. Therefore, in the invention of claim 2, titanium oxide is added in a ratio of 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin. Further, in the invention according to claim 4, in at least one of the first and second olefin-based resin sheets, titanium oxide is blended in a ratio of 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin-based resin.
【００２９】なお、請求項５に記載の発明に係る粘着シ
ートでは、顔料が含まれるにしても、上述した全光線透
過率が８５％以上であり、かつ曇価が５％以下であるこ
とが、電飾看板の装飾に用いる場合必要であり、従っ
て、顔料は含まれていないことが望ましい。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention, even if a pigment is contained, the above-mentioned total light transmittance is 85% or more and the haze value is 5% or less. It is necessary when used for decoration of an electric sign, and it is therefore desirable that the pigment is not contained.
【００３０】本発明におけるオレフィン系樹脂基材シー
トでは、柔軟性を高めるために、上記ビニル芳香族系エ
ラストマーが上記特定の割合で用いられる。上記ビニル
芳香族系エラストマーとしては、特に限定されるわけで
はないが、好ましくは、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ま
たはこれらの水素添加物が好適に用いられる。In the olefin resin base sheet of the present invention, the above-mentioned vinyl aromatic elastomer is used in the above-mentioned specific ratio in order to enhance flexibility. The vinyl aromatic elastomer is not particularly limited, but preferably, a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, or a hydrogenated product thereof is preferably used.
【００３１】より好ましくは、下記の構造のように、ス
チレンとイソプレンの５０％以上が３，４結合からなる
ように重合されたものが望ましい。More preferably, as shown in the following structure, it is desirable that styrene and isoprene are polymerized so that 50% or more of the styrene and isoprene have 3,4 bonds.
【００３２】[0032]
【化１】 Embedded image
【００３３】また、オレフィン系樹脂基材シートを連続
生産する場合のフィッシュアイ現象を抑制するには、ス
チレンとイソプレンとのブロック重合体の水素添加物を
用い、該イソプレンのジエン部分の５０％以上が水素添
加されているものが好適に用いられる。In order to suppress the fish-eye phenomenon in the case of continuously producing an olefin resin base material sheet, a hydrogenated product of a block polymer of styrene and isoprene is used, and 50% or more of the diene portion of the isoprene is used. Is preferably used.
【００３４】請求項１に記載の発明では、上記ビニル芳
香族系エラストマーはオレフィン系樹脂１００重量部に
対し、３〜９０重量部の割合で添加される。ビニル芳香
族系エラストマーの配合割合が３重量部未満では、オレ
フィン系樹脂基材シートの柔軟性が十分でなく、曲面に
対する追従性が低下し、９０重量部を超えると、柔らか
くなりすぎ、貼付等の実際の加工作業が非常に困難とな
り、かつエラストマーが高価であるため、粘着シートの
コストが高くつくことになる。In the first aspect of the present invention, the vinyl aromatic elastomer is added in an amount of 3 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin. If the blending ratio of the vinyl aromatic elastomer is less than 3 parts by weight, the flexibility of the olefin-based resin base sheet is not sufficient, and the ability to follow a curved surface is reduced. If it exceeds 90 parts by weight, it becomes too soft and sticky. Is very difficult and the cost of the pressure-sensitive adhesive sheet is high because the elastomer is expensive.
【００３５】同様の理由により、請求項３に記載の発明
では、相対的に柔軟性が高い第１のオレフィン系樹脂シ
ートにおいて、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、
ビニル芳香族系エラストマーが３〜２００重量部の割合
で用いられる。For the same reason, according to the third aspect of the present invention, in the first olefin resin sheet having relatively high flexibility, 100 parts by weight of the olefin resin is used.
The vinyl aromatic elastomer is used in a proportion of 3 to 200 parts by weight.
【００３６】なお、請求項３に記載の発明において、ビ
ニル芳香族系エラストマーの配合割合の上限値が高いの
は、オレフィン系樹脂基材シートが、柔軟性の高い第１
のオレフィン系樹脂シートと、柔軟性の低い第２のオレ
フィン系樹脂シートを積層することにより構成されてお
り、第１のオレフィン系樹脂シートに上記ビニル芳香族
系エラストマーを含有させているためである。すなわ
ち、ビニル芳香族系エラストマーの配合割合が２００重
量部であっても、第２のオレフィン系樹脂シートが積層
されているので、オレフィン系樹脂基材シート全体とし
ては柔らかくなりすぎることはない。In the third aspect of the present invention, the reason why the upper limit of the mixing ratio of the vinyl aromatic elastomer is high is that the olefin resin base material sheet has a high flexibility.
This is because the first olefin-based resin sheet and the second olefin-based resin sheet having low flexibility are laminated, and the vinyl aromatic-based elastomer is contained in the first olefin-based resin sheet. . That is, even when the blending ratio of the vinyl aromatic elastomer is 200 parts by weight, the second olefin resin sheet is laminated, so that the entire olefin resin base sheet does not become too soft.
【００３７】請求項１に記載の発明におけるオレフィン
系樹脂基材シートの厚みについては、特に限定されるわ
けではないが、２０〜１５０μｍの範囲が好ましく、よ
り好ましくは、４０〜１００μｍである。厚みが２０μ
ｍ未満の場合には、オレフィン系樹脂基材シートが柔ら
かくなりすぎ、施工が困難となり、かつ強度不足とな
り、１５０μｍを超えると、逆に難くなり、三次元曲面
などの被着体に対する追従性が低下し、また場合によっ
ては透明性が低下し、好ましくない。The thickness of the olefin resin substrate sheet in the first aspect of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 150 μm, and more preferably 40 to 100 μm. 20μ thickness
If it is less than m, the olefin-based resin base material sheet becomes too soft, difficult to construct, and lacks strength.If it exceeds 150 μm, on the contrary, it becomes difficult to follow, and the followability to adherends such as three-dimensional curved surfaces is poor. It is not preferable because the transparency is lowered in some cases.
【００３８】請求項３に記載の発明では、オレフィン系
樹脂シート基材は、上記第１，第２のオレフィン系樹脂
シートを積層することにより構成されているが、この場
合、全体の厚みは、上記と同様の理由により、２０〜１
５０μｍの範囲が望ましく、より好ましくは、４０〜１
００μｍである。According to the third aspect of the present invention, the olefin resin sheet substrate is formed by laminating the first and second olefin resin sheets. In this case, the overall thickness is For the same reason as above, 20-1
A range of 50 μm is desirable, and more preferably 40 to 1 μm.
00 μm.
【００３９】また、請求項３に記載の発明における第
１，第２のオレフィン系樹脂シートの厚みについては、
特に限定されず、積層の態様、材料の種類、及び用途に
応じて適宜定めればよい。The thickness of the first and second olefin resin sheets according to the third aspect of the present invention is as follows.
There is no particular limitation, and it may be appropriately determined according to the mode of lamination, the type of material, and the application.
【００４０】請求項５に記載の発明では、オレフィン系
樹脂基材シートとして、プロピレン系樹脂を主成分と
し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠した全光線透過率８５
％以上であり、かつ曇価が５％以下のものが用いられ
る。請求項５に記載の発明に係る粘着シートは、例え
ば、電飾看板における装飾用粘着シートとして用いられ
るものであり、従って、ある程度の透明性を有すること
が必要である。そこで、上記全光線透過率が８５％以上
であり、かつ曇価が５％以下とされている。全光線透過
率が８５％未満の場合には、着色塗膜層を積層したとし
ても、透過光の色合いが黒くなり、装飾効果が低下し、
曇価が５％を超えると着色塗膜層を通した透過光の色鮮
明性が悪くなる。According to the fifth aspect of the present invention, the olefin-based resin base sheet contains a propylene-based resin as a main component and has a total light transmittance of 85 in accordance with JIS K 7105.
% And a haze value of 5% or less are used. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention is used, for example, as a decorative pressure-sensitive adhesive sheet in an electric signboard, and therefore needs to have a certain degree of transparency. Therefore, the total light transmittance is 85% or more, and the haze value is 5% or less. When the total light transmittance is less than 85%, the color of the transmitted light becomes black even if the colored coating layer is laminated, and the decorative effect is reduced,
If the haze exceeds 5%, the color clarity of light transmitted through the colored coating film layer will be poor.
【００４１】請求項５に記載の発明では、オレフィン系
樹脂基材シートが上記のような特性を有することが必要
であるため、透明性に優れたプロピレン系樹脂を主成分
とするものが用いられる。ここで、プロピレン系樹脂と
しては、特に限定されるわけではなく、プロピレンを主
な構成単位とする重合体を広く含むものとし、ポリプロ
ピレンまたはポリプロピレンとポリエチレンとの混合物
などを用いることができる。中でも、架橋された着色塗
膜層を積層するため、耐熱性に優れたプロピレン系樹脂
を用いることが望ましい。In the invention according to the fifth aspect, since the olefin-based resin base sheet needs to have the above-mentioned characteristics, a propylene-based resin having excellent transparency as a main component is used. . Here, the propylene-based resin is not particularly limited, and includes a wide range of polymers having propylene as a main structural unit, and may be polypropylene or a mixture of polypropylene and polyethylene. Above all, it is desirable to use a propylene-based resin having excellent heat resistance in order to laminate a crosslinked colored coating film layer.
【００４２】請求項５に記載の発明に係る粘着シートに
おけるオレフィン系樹脂基材シートの厚みについては、
好ましくは、２０〜１５０μｍ、より好ましくは４０〜
１００μｍの範囲とされる。厚みが２０μｍ未満の場合
には、フィルム自体が柔らかくなりすぎ、施工が困難と
なったり、強度不足となったりする。１５０μｍを超え
ると、難くなり、三次元曲面を有する被着体への追従性
が低下し、透明性も低下する。The thickness of the olefin-based resin base sheet in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention is as follows:
Preferably, it is 20 to 150 μm, more preferably 40 to 150 μm.
The range is 100 μm. If the thickness is less than 20 μm, the film itself becomes too soft, making the construction difficult or insufficient in strength. If it exceeds 150 μm, it becomes difficult, the ability to follow an adherend having a three-dimensional curved surface is reduced, and the transparency is also reduced.
【００４３】上記オレフィン系樹脂基材シートには、耐
候性を高めるためにヒンダードアミン系化合物が配合さ
れてもよい。上記ヒンダードアミン系化合物としては、
特に限定されるわけではないが、以下の化合物１）〜１
１）を例示することができる。A hindered amine compound may be added to the olefin resin substrate sheet in order to enhance weather resistance. As the hindered amine compound,
Although not particularly limited, the following compounds 1) to 1
1) can be exemplified.
【００４４】１）２，２，４，４−テトラメチルピペリ
ジル−４−ベンゾエート ２）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート ３）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ホスファイト ４）１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメ
チル−３−ｎ−オクチルスピロ〔４，５〕デカン−２，
４−ジオン ５）１，２，３，４−テトラ（４−カルボニルオキシ
２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ブタン ６）１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメ
チル−２，４−ジオキソースピロ〔４，５〕デカン ７）トリ（４−アセトシキ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジル）アミン ８）４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン ９）４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン １０）４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン １１）４−フェニルカルバモイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン 上記オレフィン系樹脂素材シートの製造に際しては、オ
レフィン系樹脂に加えて、上述したビニル芳香族系ポリ
マーなどの各種成分を混合し、Ｔダイ法あるいはインフ
レーション成形などの適宜の成形方法を用いることがで
きる。1) 2,2,4,4-tetramethylpiperidyl-4-benzoate 2) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 3) tris (2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) phosphite 4) 1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octylspiro [4,5] decane-2,
4-dione 5) 1,2,3,4-tetra (4-carbonyloxy 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -butane 6) 1,3,8-triaza-7,7,9,9 -Tetramethyl-2,4-dioxosepyro [4,5] decane 7) tri (4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) amine 8) 4-acetoxy-2,2,6,6- Tetramethylpiperidine 9) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 10) 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 11) 4-phenylcarbamoyloxy-2,2 , 6,
6-Tetramethylpiperidine In the production of the olefin resin material sheet, in addition to the olefin resin, various components such as the vinyl aromatic polymer described above are mixed, and an appropriate molding method such as a T-die method or inflation molding is performed. Can be used.
【００４５】また、請求項３に記載の発明のように、第
１，第２のオレフィン系樹脂シートを積層してオレフィ
ン系樹脂基材シートを構成する場合，、第１のオレフィ
ン系樹脂シートを構成する材料と、第２のオレフィン系
樹脂シートを構成する材料とを共押し出しすることによ
り、オレフィン系樹脂基材シートを得ることができる。In the case where the first and second olefin resin sheets are laminated to form an olefin resin base sheet as in the third aspect of the present invention, the first olefin resin sheet is used. By co-extruding the constituent material and the material forming the second olefin-based resin sheet, an olefin-based resin base sheet can be obtained.
【００４６】さらに、オレフィン系樹脂基材シートに
は、シート成形性やシート物性などを損なわない範囲に
おいて他の添加物が添加されていてもよく、上記添加物
としては、例えば紫外線吸収剤及び熱安定剤などが挙げ
られる。Further, other additives may be added to the olefin-based resin base sheet as long as the sheet formability and sheet properties are not impaired. Examples of the additives include an ultraviolet absorber and a heat absorber. Stabilizers and the like.
【００４７】上記紫外線吸収剤としては、例えば、サリ
チル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、シアノアクリレート系などの紫外線吸収剤が挙
げられる。Examples of the above-mentioned ultraviolet absorbent include salicylic ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers.
【００４８】上記熱安定剤としては、例えば、金属石鹸
系熱安定剤、有機スズ系熱安定剤、鉛系熱安定剤、アン
チモン系熱安定剤、非金属熱安定剤などを挙げることが
できる。Examples of the heat stabilizer include metal soap heat stabilizers, organotin heat stabilizers, lead heat stabilizers, antimony heat stabilizers, and nonmetal heat stabilizers.
【００４９】（着色塗膜層）本発明に係る粘着シートで
は、オレフィン系樹脂基材シートの一面に架橋された着
色塗膜層が積層されて、該着色塗膜層により所望とする
色の装飾効果が発揮される。上記着色塗膜層は、アクリ
ル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフ
ッ素系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂成分
と顔料とを含むように構成される。(Colored Coating Layer) In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, a crosslinked colored coating layer is laminated on one surface of an olefin-based resin substrate sheet, and decoration of a desired color is performed by the colored coating layer. The effect is exhibited. The colored coating layer is configured to include at least one resin component selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane-based resin, a polyester-based resin, and a fluorine-based resin, and a pigment.
【００５０】上記樹脂成分と顔料との配合割合について
は、請求項２，４に記載の発明のように、白色のオレフ
ィン系樹脂シート基材を用いる場合には、樹脂成分１０
０重量部に対して、顔料は５〜８０重量部の範囲で配合
される。５重量部未満の場合には、目標とする色相が得
られないことがあり、８０重量部より多いと、樹脂成分
と顔料とを含む組成物の塗工性が低下し、該表面の性状
が荒れ、原料単価が高いため、コストが高くつくことに
なる。In the case where a white olefin resin sheet base material is used as in the invention according to the second and fourth aspects, the resin component and the pigment are mixed with each other.
The pigment is blended in a range of 5 to 80 parts by weight with respect to 0 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the target hue may not be obtained. If the amount is more than 80 parts by weight, the coatability of the composition containing the resin component and the pigment decreases, and the properties of the surface are reduced. Roughness and high unit cost of raw materials increase costs.
【００５１】また、請求項５に記載の発明のように、電
飾看板用に適した透明のオレフィン系樹脂基材シートを
用いる場合には、架橋された着色塗膜層において、樹脂
成分１００重量部に対し、顔料は、０．５〜２０重量部
の割合で配合することが望ましい。顔料の配合割合が
０．５重量部未満では、目標とする色相が得られない。
２０重量部を超えると、着色塗膜層による隠蔽性が高く
なりすぎ、例えば電飾看板に用いた場合に透過光による
装飾効果を十分に発現しなくなる。When a transparent olefin resin substrate sheet suitable for an electric sign is used as in the invention of claim 5, 100 parts by weight of the resin component is contained in the crosslinked colored coating film layer. It is desirable that the pigment is blended in a ratio of 0.5 to 20 parts by weight with respect to parts. If the blending ratio of the pigment is less than 0.5 parts by weight, a target hue cannot be obtained.
If the amount exceeds 20 parts by weight, the concealing property of the colored coating film layer becomes too high, and for example, when used for an illuminated signboard, the decorative effect by transmitted light cannot be sufficiently exhibited.
【００５２】なお、着色塗膜層に用いられる顔料につい
ては、特に限定されるわけではないが、一般的に用いら
れている耐候性に優れた前述の有機顔料を好適に用いる
ことができる。The pigment used in the colored coating layer is not particularly limited, but the above-mentioned organic pigments generally used and excellent in weather resistance can be suitably used.
【００５３】上記樹脂成分は、アクリル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からな
る群より選ばれる１種以上の樹脂であり、これらは柔軟
な皮膜を形成することができる点で好適である。具体的
には、水酸基、グリシジル基、アミノ基などの架橋基点
を分子内に複数個有するアクリル系ポリマー、ウレタン
系ポリマー、ポリエステル系ポリマー及びフッ素系ポリ
マーを主鎖ポリマーとし、これらを各架橋基点が反応可
能な官能基を分子内に複数個有する架橋剤によって架橋
させ、３次元架橋構造を形成することにより必要な機能
を付与したものである。The resin component is at least one resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin and a fluorine resin, and these resins are capable of forming a flexible film. It is suitable. Specifically, an acrylic polymer, a urethane-based polymer, a polyester-based polymer, and a fluorine-based polymer having a plurality of cross-linking points such as a hydroxyl group, a glycidyl group, and an amino group in a molecule are used as main-chain polymers. The required function is imparted by forming a three-dimensional crosslinked structure by crosslinking with a crosslinking agent having a plurality of reactive functional groups in the molecule.
【００５４】更に耐候性や強度等を付与するために、必
要に応じて、各種ポリオール類、メラミン、シラノール
や水酸基構造、脂環式エポキシ化合物やグリシジル（メ
タ）アクリレートを内部に配置し、架橋成分としてイソ
シアネートやメラミン、シラン等により３次元架橋構造
を形成させて、機能付与することができる。また、主鎖
自身を要求品質に応じて、酸変性、シリコーン変性、フ
ッ化変性、フッ化ビニリデン等の配合することにより、
接着性や耐候性の機能付与も可能である。In order to further impart weather resistance and strength, if necessary, various polyols, melamine, silanol, a hydroxyl group structure, an alicyclic epoxy compound and glycidyl (meth) acrylate are arranged inside, and a crosslinking component is provided. A three-dimensional cross-linked structure can be formed with isocyanate, melamine, silane, or the like to impart a function. In addition, by blending the main chain itself with acid-modified, silicone-modified, fluorinated, vinylidene fluoride, etc. according to the required quality,
Adhesion and weather resistance functions can also be provided.
【００５５】上記フッ素系樹脂としては、例えば、フッ
化ビニリデン系ポリマー、フルオロエチレン系ポリマ
ー、フルオロエチレンビニルエーテル系ポリマーの他、
主鎖がアクリル系のポリマーにフッ化アルキルをグラフ
トさせたもののような他のポリマーにフッ素系ポリマー
をグラフトしたものなどが使用できる。架橋剤として
は、イソシアネート、メラミン、メチロール類が挙げら
れるが、光による黄変等の問題を抑制する目的で脂肪族
系イソシアネートが好適に使用される。Examples of the fluororesin include, for example, vinylidene fluoride polymers, fluoroethylene polymers, fluoroethylene vinyl ether polymers,
A polymer obtained by grafting a fluorine-based polymer to another polymer such as a polymer obtained by grafting an alkyl fluoride onto a polymer having an acrylic main chain can be used. Examples of the cross-linking agent include isocyanates, melamines, and methylols, and aliphatic isocyanates are preferably used for the purpose of suppressing problems such as yellowing due to light.
【００５６】以下にアクリル系樹脂について詳細に述べ
る。上記アクリル系樹脂とは、分子内に多数の水酸基を
有するアクリルポリオールをポリイソシアネート化合物
で網目状に架橋させて得られるものであり、通常、アク
リルポリオールを含有する溶液と、ポリイソシアネート
化合物を含有する溶液とを混合し、ポットライフの制限
内で使用され、硬化後にアクリル系樹脂となるものであ
る。Hereinafter, the acrylic resin will be described in detail. The acrylic resin is obtained by cross-linking an acrylic polyol having a large number of hydroxyl groups in a molecule with a polyisocyanate compound, and usually contains a solution containing an acrylic polyol and a polyisocyanate compound. It is mixed with a solution and used within the limits of pot life, and becomes an acrylic resin after curing.
【００５７】より具体的には、上記着色塗膜層を形成す
る場合、アクリルポリオール、顔料及び有機溶剤からな
る主剤塗料溶液に、上記アクリルポリオールを網目状に
架橋可能な上記ポリイソシアネート化合物及び有機溶剤
からなる硬化剤溶液を添加し、十分に混合した後、塗布
乾燥することにより着色塗膜層を形成することができ
る。More specifically, when the colored coating layer is formed, the polyisocyanate compound and the organic solvent capable of crosslinking the acrylic polyol in a network form in a base material coating solution comprising an acrylic polyol, a pigment and an organic solvent. After adding a curing agent solution consisting of, and thoroughly mixing, coating and drying can be performed to form a colored coating layer.
【００５８】上記アクリルポリオールは、アクリル系ポ
リマーからなる主鎖に多数の水酸基が側鎖として結合し
たものであり、着色塗膜層の柔軟性を向上させる。上記
顔料は、上記オレフィン系樹脂基材シートの製造で含有
される場合と違い、特に耐熱性は必要とせず、具体的に
は前述の顔料が全て挙げられる。The above-mentioned acrylic polyol has a large number of hydroxyl groups bonded as side chains to the main chain made of an acrylic polymer, and improves the flexibility of the colored coating film layer. Unlike the case where the pigment is contained in the production of the olefin-based resin base sheet, the pigment does not particularly require heat resistance, and specific examples include all the above-mentioned pigments.
【００５９】上記有機溶剤は、アクリルポリオール、顔
料及びポリイソシアネート化合物などの構成成分を均一
に混合し易くすると同時に、粘度調整により塗膜層の厚
みを調整するために用いられているが、ポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基と反応可能な活性水素を
有する有機溶剤は原則して用いることはできない。The above-mentioned organic solvent is used for facilitating uniform mixing of components such as an acrylic polyol, a pigment and a polyisocyanate compound, and at the same time, adjusting the viscosity of the coating layer by adjusting the viscosity. An organic solvent having an active hydrogen capable of reacting with the isocyanate group of the compound cannot be used in principle.
【００６０】使用可能な有機溶剤としては、例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ン、メチルアミルケトン、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノンなどを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。Examples of usable organic solvents include, but are not limited to, benzene, toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, methyl amyl ketone, tetrahydrofuran, and cyclohexanone. Not something.
【００６１】上記構成成分を均一に混合した後における
有機溶剤の添加量が少ないと、塗料溶液の粘度が高くな
り、スジが発生することがあり、多過ぎると十分に乾燥
できないことがあるため、アクリルポリオール及びポリ
イソシアネート化合物の合計１００重量部に対し、有機
溶剤添加量は２０〜１００重量部が好ましく、より好ま
しくは、３０〜７０重量部である。If the amount of the organic solvent added after uniformly mixing the above-mentioned constituents is small, the viscosity of the coating solution becomes high and streaks may occur. The organic solvent is preferably added in an amount of 20 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polyol and the polyisocyanate compound.
【００６２】上記ポリイソシアネート化合物としては、
例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフ
タレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシ
ーネート（ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシク
ロヘキサン１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、テトラメチ
ルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネー
トフェニル）チオホスフェート、リジンエステルトリイ
ソシアネート、ウンデカントリイソシアネートなどのポ
リイソシアネート類、並びにこれらのトリメチロールプ
ロパンのアダクト型、ビュレット型、イソシアヌレート
型などを挙げることができ、特に限定されるものではな
い。As the above polyisocyanate compound,
For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPD)
I), p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane 1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate (LDI), tetramethyl xylene diisocyanate (TMXDI), triphenylmethane triisocyanate, tris (Isocyanate phenyl) thiophosphate, lysine ester triisocyanate, polyisocyanates such as undecane triisocyanate, and adduct type, buret type, and isocyanurate type of these trimethylolpropanes. Absent.
【００６３】上記主剤塗料溶液に硬化剤溶液を添加し、
混合する方法についても特に限定されないが、ポリイソ
シアネート化合物が空気中の水分で失活することがある
ため、機械的に高速ミキシングすることが好ましい。A hardener solution is added to the base material coating solution,
The method of mixing is not particularly limited, but mechanical high-speed mixing is preferred because the polyisocyanate compound may be deactivated by moisture in the air.
【００６４】上記アクリル系樹脂を主成分とする架橋さ
れた着色塗膜層にはその物性を低下させない範囲で他の
添加物が添加されてもよく、そのような添加物として
は、紫外線吸収剤や光安定剤などを挙げることができ
る。Other additives may be added to the crosslinked colored coating layer containing the acrylic resin as a main component as long as the physical properties are not deteriorated. And light stabilizers.
【００６５】上記オレフィン系樹脂基材シートに架橋さ
れた着色塗膜層を積層する方法についても特に限定され
ず、各種塗工方法を用いることができる。例えば、バー
コーター、リバースコーター、スプレーガンコーター、
ナイフコーター、ロータリースクリーン、スクリーン印
刷、グラビアコーター、キスコーターなどを挙げること
ができる。The method of laminating the crosslinked colored coating layer on the olefin resin substrate sheet is not particularly limited, and various coating methods can be used. For example, bar coater, reverse coater, spray gun coater,
Knife coater, rotary screen, screen printing, gravure coater, kiss coater and the like can be mentioned.
【００６６】上記オレフィン系樹脂基材シートと架橋さ
れた着色塗膜層とのアンカー性を高めるために、オレフ
ィン系樹脂基材シート表面に、例えばコロナ放電処理や
下塗り剤の塗布などの処理を行ってもよい。In order to enhance the anchoring property between the olefin resin base sheet and the crosslinked colored coating layer, the surface of the olefin resin base sheet is subjected to, for example, a treatment such as corona discharge treatment or application of a primer. You may.
【００６７】上記着色塗膜層のガラス転移温度が低くな
ると、表面にタック感が発現し、ブロッキングが発生す
ることがあり、高くなると、塗膜層が難くなり作業性が
低下することがある。従って、ガラス転移温度は、２０
〜１００℃が好ましく、より好ましくは３０〜７０℃、
特に好ましくは４０〜６０℃である。When the glass transition temperature of the above-mentioned colored coating film layer is low, a tacky feeling appears on the surface and blocking may occur, and when the glass transition temperature is high, the coating film layer becomes difficult and the workability may decrease. Therefore, the glass transition temperature is 20
To 100 ° C, more preferably 30 to 70 ° C,
Particularly preferably, it is 40 to 60 ° C.
【００６８】また、着色塗膜層の塗布厚みが薄くなる
と、耐候性が低下することがあり、厚くなると乾燥性が
低下し、残留溶剤により表面にタック感が発現し、ブロ
ッキングが発生することがある。従って、着色塗膜層の
塗布厚みは５〜５０μｍが好ましくは、より好ましくは
１０〜４０μｍ、特に好ましくは１５〜３５μｍであ
る。When the coating thickness of the colored coating layer is reduced, the weather resistance may be reduced. When the coating thickness is increased, the drying property is reduced, and a tackiness may appear on the surface due to the residual solvent, and blocking may occur. is there. Therefore, the coating thickness of the colored coating layer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm, and particularly preferably 15 to 35 μm.
【００６９】（粘着剤層）本発明においては、上記のよ
うにして得たオレフィン系樹脂基材シートの一面に粘着
剤層が積層され、粘着シートが構成されている。(Pressure-Sensitive Adhesive Layer) In the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the olefin-based resin substrate sheet obtained as described above to form a pressure-sensitive adhesive sheet.
【００７０】ここで、粘着剤層に用いられる粘着剤につ
いては、特に限定されず、従来より慣用されているアク
リル系またはゴム系粘着剤を用いることができる。もっ
とも、装飾用粘着シートとして用いる場合には、屋外で
使用されることが多いため、耐候性に優れたアクリル系
粘着剤を用いることが望ましい。Here, the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a conventionally used acrylic or rubber-based pressure-sensitive adhesive can be used. However, when used as a decorative adhesive sheet, it is often used outdoors, so it is desirable to use an acrylic adhesive excellent in weather resistance.
【００７１】上記アクリル系粘着剤としては、アルキル
（メタ）アクリレートの単独重合体またはアルキル（メ
タ）アクリレートと他のビニルモノマーとの共重合体を
主成分とするものが好適に用いられる。As the acrylic pressure-sensitive adhesive, those having a homopolymer of alkyl (meth) acrylate or a copolymer of alkyl (meth) acrylate and another vinyl monomer as a main component are preferably used.
【００７２】上記アルキル（メタ）アクリレートとして
は、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メ
タ）アクリレート、より好ましくは炭素数４〜１２のア
ルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが用い
られる。具体的には、上記アルキル（メタ）アクリレー
トとしては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレートなどを挙げることができる。As the alkyl (meth) acrylate, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is used. Specifically, examples of the alkyl (meth) acrylate include n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
【００７３】これらのアルキル（メタ）アクリレートは
単独で用いてもよく、複数種組み合わせて用いてもよ
い。もっとも、粘着性と凝集性とのバランスを図ること
などを考慮すると、通常、ホモポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）が−５０℃以下であるアルキル（メタ）アク
リレートを主成分とし、これにメチル（メタ）アクリレ
ートやエチル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の
炭素数の小さいアルキル（メタ）アクリレートを併用す
ることが望ましい。These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. However, considering the balance between tackiness and cohesion, etc., the homopolymer generally has an alkyl (meth) acrylate having a glass transition temperature (Tg) of -50 ° C. or lower as a main component, and a methyl ( It is desirable to use an alkyl (meth) acrylate having a small number of carbon atoms in the alkyl group, such as meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate.
【００７４】また、上述したアルキル（メタ）アクリレ
ート以外に、これらと共重合可能なビニルモノマーが共
重合されていてもよい。このような共重合されるビニル
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸またはイタコン酸などのカルボキシル基含有ビ
ニルモノマーまたはその無水物；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変成（メタ）アクリレートなどの水酸基含有
ビニルモノマーなどを挙げることができる。Further, in addition to the above-mentioned alkyl (meth) acrylate, a vinyl monomer copolymerizable therewith may be copolymerized. Such copolymerized vinyl monomers include (meth) acrylic acid, maleic acid,
Carboxyl group-containing vinyl monomer such as fumaric acid or itaconic acid or anhydride thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)
Examples include hydroxyl-containing vinyl monomers such as acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, and caprolactone-modified (meth) acrylate.
【００７５】上記アクリル系粘着剤を用いて粘着剤層を
構成する場合、上述したアクリル系共重合体を主成分に
し、さらに公知の粘着付与樹脂などを含有させてもよ
い。また、上記アクリル系粘着剤は、溶媒中で重合され
た溶剤型アクリル系粘着剤であってもよく、水中で重合
してなるエマルジョン型アクリル系粘着剤であってもよ
い。さらに、モノマー混合物に紫外線照射することによ
り得られる塊状重合型の粘着剤であってもよい。When the pressure-sensitive adhesive layer is formed by using the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive, the above-mentioned acrylic copolymer may be used as a main component, and further, a known tackifying resin may be contained. The acrylic pressure-sensitive adhesive may be a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive polymerized in a solvent, or may be an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive polymerized in water. Further, a block polymerization type pressure-sensitive adhesive obtained by irradiating the monomer mixture with ultraviolet light may be used.
【００７６】本発明に係る粘着シートにおいて、上記粘
着剤層はオレフィン系樹脂基材シートの一面に積層され
るが、この場合、粘着剤層の積層方法については特に限
定されない。すなわち、粘着剤を離型紙などの剥離材の
表面に定量的な塗工方法により塗布し、加熱乾燥した
後、オレフィン系樹脂基材シートの一面に積層する方
法、あるいはオレフィン系樹脂基材シートの一面に粘着
剤を直接塗工する方法などを採用することができる。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the olefin-based resin base material sheet. In this case, the method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. That is, a method of applying a pressure-sensitive adhesive to the surface of a release material such as release paper by a quantitative coating method, heating and drying, and then laminating one surface of the olefin-based resin base sheet, or A method of directly applying an adhesive on one surface can be employed.
【００７７】粘着剤層の厚みについては、特に限定され
るわけではないが、装飾用粘着シートとして用い、被着
体に対する接着強度や曲面に対する追従性等を考慮する
と、１０〜５０μｍ程度の範囲とすることが望ましい。The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. However, when the pressure-sensitive adhesive layer is used as a decorative pressure-sensitive adhesive sheet and the adhesion strength to an adherend and the ability to follow a curved surface are taken into consideration, the thickness is in the range of about 10 to 50 μm. It is desirable to do.
【００７８】なお、本発明に係る粘着シートは、上記の
ように、オレフィン系樹脂基材シートの一面に粘着剤層
を積層した構成を有するが、製品化する場合、通常、粘
着剤層を保護するために、剥離材により粘着剤層が被覆
される。このような剥離材としては、特に限定されるわ
けではないが、例えばシリコーン処理された剥離紙など
を用いることができる。As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of an olefin-based resin base material sheet. To do so, the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a release material. Such a release material is not particularly limited, but for example, release paper that has been subjected to silicone treatment can be used.
【００７９】上記で得られた粘着シートは、装飾すべき
被着体全体に貼付されてもよいし、また、コンピュータ
ー制御されたカッティングマシーンにより所望の図形や
文字にカットされた後、不要部分をカス取りされ、アプ
リケーション粘着テープを用いて被着体に転着されても
よい。The pressure-sensitive adhesive sheet obtained above may be attached to the entire adherend to be decorated, or may be cut into desired figures or characters by a cutting machine controlled by a computer. It may be scraped and transferred to an adherend using an application adhesive tape.
【００８０】（作用）請求項１に記載の発明に係る粘着
シートでは、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、ビ
ニル芳香族系エラストマーが３〜９０重量部配合されて
いるオレフィン系樹脂基材シートを用いているため、該
ビニル芳香族系エラストマーの含有によりオレフィン系
樹脂基材シートが十分な柔軟性を有する。従って、粘着
シートの三次元的な曲面に対する追従性が高められる。(Function) In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention, the olefin resin base material sheet in which the vinyl aromatic elastomer is mixed in an amount of 3 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin resin is used. Since it is used, the olefin-based resin base sheet has sufficient flexibility by containing the vinyl aromatic-based elastomer. Therefore, the ability to follow a three-dimensional curved surface of the adhesive sheet is improved.
【００８１】また、塩化ビニル系樹脂フィルムを用いた
場合とは異なり、簡便な設備で焼却することができ、環
境負担を低減することができる。さらに、上記オレフィ
ン系樹脂基材シートの一面に特定の樹脂成分及び顔料を
含む架橋された着色塗膜層が積層されているので、着色
塗膜層により様々な装飾効果が発揮される。この場合、
着色塗膜層を変更することにより様々な装飾効果を発揮
させ得る。Further, unlike the case where a vinyl chloride resin film is used, incineration can be performed with simple equipment, and the burden on the environment can be reduced. Furthermore, since a crosslinked colored coating layer containing a specific resin component and a pigment is laminated on one surface of the olefin-based resin substrate sheet, various decorative effects are exhibited by the colored coating layer. in this case,
Various decorative effects can be exhibited by changing the colored coating layer.
【００８２】請求項２に記載の発明に係る粘着シートで
は、上記オレフィン系樹脂基材シートにおいて、オレフ
ィン系樹脂１００重量部に対し、さらに酸化チタンが１
０〜２００重量部配合されて白色シートとされており、
架橋された着色塗膜層が樹脂成分１００重量部及び顔料
５〜８０重量部を含むので、被着体の色を効果的に隠蔽
することができると共に、架橋された着色塗膜層の彩度
を向上させることができ、該架橋された着色塗膜層によ
る装飾効果を効果的に発揮させ得る。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention, in the olefin-based resin base sheet, titanium oxide is further added to 100 parts by weight of the olefin-based resin.
0 to 200 parts by weight are blended into a white sheet,
Since the crosslinked colored coating layer contains 100 parts by weight of the resin component and 5 to 80 parts by weight of the pigment, the color of the adherend can be effectively concealed, and the chroma of the crosslinked colored coating layer can be improved. Can be improved, and the decorative effect of the crosslinked colored coating layer can be effectively exhibited.
【００８３】請求項３に記載の発明に係る粘着シートで
は、相対的に柔軟性の高い第１のオレフィン系樹脂シー
トの少なくとも一面に、オレフィン樹脂からなる相対的
に柔軟性の低い第２のオレフィン系樹脂シートが積層さ
れてオレフィン系樹脂基材シートが構成されている。こ
こでは、第１のオレフィン系樹脂シートにおいて、オレ
フィン系樹脂に対してビニル芳香族系エラストマーが上
記特定の割合で配合されているので、全体として、十分
な柔軟性を有し、従って、粘着シートの三次元的な曲面
を有する被着体に対する追従性が高められる。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect of the present invention, at least one surface of the first olefin resin sheet having relatively high flexibility has a relatively low flexibility of the second olefin resin. The olefin-based resin base material sheet is configured by laminating the system-based resin sheets. Here, in the first olefin-based resin sheet, since the vinyl aromatic-based elastomer is blended with the olefin-based resin at the above-mentioned specific ratio, the first olefin-based resin sheet has sufficient flexibility as a whole, and therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet The followability to the adherend having the three-dimensional curved surface is improved.
【００８４】請求項４に記載の発明に係る粘着シートで
は、第１，第２のオレフィン系樹脂シートの少なくとも
一方が、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、酸化チ
タン１０〜３００重量部配合されて白色の樹脂シートと
されているので、被着体を効果的に隠蔽することができ
ると共に、着色塗膜層の彩度を高めることができる。ま
た、着色塗膜層が、樹脂成分１００重量部に対し顔料５
〜８０重量部を配合した構成とされているので、良好な
装飾効果を発揮する。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the fourth aspect of the present invention, at least one of the first and second olefin-based resin sheets is mixed with 10 to 300 parts by weight of titanium oxide per 100 parts by weight of the olefin-based resin. Since the resin sheet is a white resin sheet, the adherend can be effectively concealed, and the color saturation of the colored coating layer can be increased. In addition, the colored coating layer is composed of 100 parts by weight of the resin component and
Since it is configured to incorporate up to 80 parts by weight, a good decorative effect is exhibited.
【００８５】請求項５に記載の発明では、オレフィン系
樹脂基材シートがプロピレン系樹脂を主成分とするの
で、耐熱性に優れており、電飾看板用粘着シートを構成
した場合、熱による劣化が少ない。また、オレフィン系
樹脂基材シートが、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠した全光
線透過率が８５％以上であり、かつ曇価が５％以下とさ
れているので、光透過性に優れており、例えば電飾看板
用粘着シートに用いた場合、樹脂成分１００重量部に対
し顔料０．５〜２０重量部を配合してなる架橋された着
色塗膜層による装飾効果が良好に発揮される。According to the fifth aspect of the present invention, since the olefin-based resin base sheet mainly contains a propylene-based resin, the olefin-based resin base sheet is excellent in heat resistance. Less is. Further, the olefin-based resin base sheet has a total light transmittance of 85% or more according to JIS K7105 and a haze value of 5% or less, and thus has excellent light transmittance. When used for a signboard adhesive sheet, the decorative effect of the crosslinked colored coating film layer formed by mixing 0.5 to 20 parts by weight of a pigment with respect to 100 parts by weight of a resin component is favorably exhibited.
【００８６】請求項６に記載の発明では、ビニル芳香族
系エラストマーとして、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体もしくはスチレン−イソプレンブロック共重合
体またはこれらの水素添加物を用いるので、オレフィン
系樹脂基材シートの柔軟性が十分に高められて、粘着シ
ートの三次元曲面に対する追従性が高められると共に、
連続生産時のフィッシュアイの発生を抑制することがで
きる。In the invention according to claim 6, since a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer or a hydrogenated product thereof is used as the vinyl aromatic elastomer, an olefin resin base sheet is used. The flexibility of the adhesive sheet is sufficiently enhanced, and the followability to the three-dimensional curved surface of the adhesive sheet is enhanced,
Generation of fish eyes during continuous production can be suppressed.
【００８７】[0087]
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づきより
詳細に説明する。もっとも、本発明は、以下の実施例に
限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in more detail with reference to specific embodiments. However, the present invention is not limited to the following examples.
【００８８】（使用材料）以下の実施例及び比較例にお
いては、下記のオレフィン系樹脂，、エラストマー
〜を用いた。(Materials used) In the following Examples and Comparative Examples, the following olefin resins and elastomers were used.
【００８９】オレフィン系樹脂…日本ポリケム社製低
密度ポリエチレン、品番：ＵＦ８４０、ＭＦＲ１．５ｇ
／１０分 オレフィン系樹脂…日本ポリオレフィン社製ポリプロ
ピレン、品番：ＦＡ４６５、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分 エラストマー…ビニル芳香族系エラストマーであるス
チレン−イソプレンブロック共重合体（クラレ社製、商
品名：ハイブラー、品番：ＶＳ−１） エラストマー…ビニル芳香族系エラストマーである水
添スチレン−イソプレンブロック共重合体（クラレ社
製、商品名：セプトン、品番：２００７） エラストマー…ビニル芳香族系エラストマーであるス
チレン−ブタジエンブロック共重合体（旭化成社製、商
品名：タフプレン、品番：１２５） エラストマー…ビニル芳香族エラストマーである水添
スチレン−ブタジエンランダム共重合体（日本合成ゴム
社製、品番：１３２０Ｐ） （実施例１）下記の表１に示したように、オレフィン系
樹脂（日本ポリケム社製、品番：ＵＦ８４０）１００
重量部と、ビニル芳香族系エラストマー（クラレ社
製、品番：ＶＳ−１）１０重量部と、酸化チタン（石原
産業社製、品番：ＣＲ−６０）１３重量部とを配合して
なる組成物を、Ｔダイ法により厚さ５０μｍとなるよう
に製膜し、インラインにて両面にコロナ放電処理（４２
ｄｙｎｅ／ｃｍ）を施した。Olefin resin: Low density polyethylene manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., product number: UF840, MFR 1.5 g
/ 10 minutes Olefin resin: Polypropylene manufactured by Japan Polyolefin Co., Ltd., product number: FA465, MFR 7.0 g / 10 minutes Elastomer: Styrene-isoprene block copolymer which is a vinyl aromatic elastomer (Kuraray Co., Ltd., trade name: Hibler, product number) : VS-1) Elastomer: hydrogenated styrene-isoprene block copolymer which is a vinyl aromatic elastomer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Septon, product number: 2007) Elastomer: styrene-butadiene block which is a vinyl aromatic elastomer Copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Tufprene, product number: 125) Elastomer: hydrogenated styrene-butadiene random copolymer which is a vinyl aromatic elastomer (product number: 1320P, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) (Example 1) As shown in Table 1 below, Fin-based resin (manufactured by Japan Polychem Corporation, part number: UF840) 100
Part by weight, 10 parts by weight of a vinyl aromatic elastomer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: VS-1), and 13 parts by weight of titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., product number: CR-60) Was formed to a thickness of 50 μm by a T-die method, and corona discharge treatment (42
dyne / cm).
【００９０】得られたオレフィン系樹脂基材シートの一
方面にアクリルポリオール及び有機溶媒剤からなる塗料
（大日本塗料社製、商品名：プラニットＵ＃７００）１
００重量部と、硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品
名：コロネート２０９４）６．５重量部と、複合顔料
（シアニンブルー、キナクリドンレッド、ポリアゾイエ
ロー及びシアニングリーンを含む）１０重量部からなる
塗料をスプレーガンコーターにて塗布し、乾燥後の厚み
が２０μｍの架橋された着色塗膜層を形成した。On one surface of the obtained olefin-based resin base material sheet, a paint (product name: Planit U # 700, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) 1 comprising an acrylic polyol and an organic solvent agent
00 parts by weight, 6.5 parts by weight of a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., trade name: Coronate 2094), and 10 parts by weight of a composite pigment (including cyanine blue, quinacridone red, polyazo yellow and cyanine green) Was applied with a spray gun coater to form a crosslinked colored coating film layer having a thickness of 20 μm after drying.
【００９１】他方、２液架橋型アクリル系粘着剤（東洋
インキ社製、ＢＰＳ５５２０）をコンマコーターを用い
て乾燥後の厚みが４０μｍとなるように、表面がシリコ
ン処理された剥離紙に塗工した。この剥離紙に塗工され
ている粘着剤層を上記のようにして得たオレフィン系樹
脂基材シートの着色塗膜層が形成されている側とは反対
側の面にラミネートし、実施例１の粘着シートを得た。On the other hand, a two-part crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive (BPS5520, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was applied to a release paper having a surface treated with silicon using a comma coater so that the thickness after drying was 40 μm. . The pressure-sensitive adhesive layer applied to the release paper was laminated on the surface of the olefin-based resin base material sheet obtained as described above on the side opposite to the side on which the colored coating layer was formed. Was obtained.
【００９２】（実施例２〜２３）用いたオレフィン系樹
脂、ビニル芳香族系エラストマー、及び着色塗膜層にお
ける顔料含有割合を下記の表１，表２に示したように変
更したこと、並びに表２の実施例１２〜２３では酸化チ
タンを用いなかったことを除いては、実施例１と同様に
して粘着シートを得た。なお、表２において、実施例１
２〜２３については、上記のようにして得たオレフィン
系樹脂基材シートの全光線透過率及びヘイズ値を併せて
示した。(Examples 2 to 23) The olefin resin, vinyl aromatic elastomer used, and pigment content in the colored coating layer were changed as shown in Tables 1 and 2 below. In Examples 12 to 23 of Example 2, an adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide was not used. In Table 2, in Example 1
Regarding 2 to 23, the total light transmittance and the haze value of the olefin-based resin substrate sheet obtained as described above are also shown.
【００９３】（比較例１〜７）オレフィン系樹脂及びビ
ニル芳香族系エラストマーを下記の表１，表２に示した
ように配合したこと、着色塗膜層における顔料含有割合
を下記の表１，表２に示したように変更したこと、並び
に表２における比較例５〜７では酸化チタンを用いなか
ったことを除いては、実施例１と同様にして粘着シート
を得た。なお、比較例５〜７は、実施例１２〜２３に対
応するものであり、従って、オレフィン系樹脂基材シー
トの全光線透過率及びヘイズ値も併せて示した。(Comparative Examples 1 to 7) The olefin resin and the vinyl aromatic elastomer were blended as shown in Tables 1 and 2 below, and the pigment content in the colored coating layer was determined as shown in Tables 1 and 2. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 2 and that in Comparative Examples 5 to 7 in Table 2, titanium oxide was not used. Comparative Examples 5 to 7 correspond to Examples 12 to 23, and accordingly, the total light transmittance and the haze value of the olefin-based resin substrate sheet are also shown.
【００９４】（比較例８〜１１）下記の表３に示したよ
うに、塩化ビニル樹脂、可塑剤、安定剤、白色顔料及び
溶剤を配合し、オルガノゾルを作製した。得られたオル
ガノゾルを、アルキッド樹脂コーティング工程紙上にコ
ンマコーターにて塗布し、１８０℃の温度で７分間乾燥
し、厚み６０μｍの塩化ビニル系樹脂基材シートを得
た。得られた塩化ビニル系樹脂基材シートの一面に、実
施例１と同様にして、着色塗膜層を形成し、他面に粘着
剤層及び剥離紙を積層した。なお、比較例１０，１１に
おいては、着色塗膜層は、実施例１２と同様に形成し
た。Comparative Examples 8 to 11 As shown in Table 3 below, an organosol was prepared by blending a vinyl chloride resin, a plasticizer, a stabilizer, a white pigment and a solvent. The obtained organosol was applied on paper of an alkyd resin coating process using a comma coater, and dried at a temperature of 180 ° C. for 7 minutes to obtain a vinyl chloride resin base sheet having a thickness of 60 μm. A colored coating layer was formed on one surface of the obtained vinyl chloride-based resin substrate sheet in the same manner as in Example 1, and an adhesive layer and a release paper were laminated on the other surface. In Comparative Examples 10 and 11, the colored coating layer was formed in the same manner as in Example 12.
【００９５】[0095]
【表１】 [Table 1]
【００９６】[0096]
【表２】 [Table 2]
【００９７】[0097]
【表３】 [Table 3]
【００９８】（実施例２４）下記の表４に示したよう
に、オレフィン系樹脂（日本ポリケム社製、品番：Ｕ
Ｆ８４０）１００重量部と、ビニル芳香族系エラストマ
ー（クラレ社製、品番：ＶＳ−１）３０重量部と、酸
化チタン（石原産業社製、品番：ＣＲ−６０）６０重量
部とを配合してなる組成物を中間層用組成物として、ま
たその両層にオレフィン系樹脂（日本ポリオレフィン
社製、品番：ＦＡ４６５）のみを外層用組成物として用
い、多層押出Ｔダイ機にて、中間層の厚みが３４μｍ、
両面に設けられた外層の厚みが、それぞれ、８μｍであ
る、全厚みが５０μｍのオレフィン系樹脂基材シートを
得た。Example 24 As shown in Table 4 below, an olefin resin (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., product number: U
F840) 100 parts by weight, 30 parts by weight of a vinyl aromatic elastomer (manufactured by Kuraray, product number: VS-1), and 60 parts by weight of titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo, product number: CR-60) Of the intermediate layer as a composition for the intermediate layer, and only the olefin resin (manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd., product number: FA465) as the composition for the outer layer for both layers. Is 34 μm,
The thickness of the outer layer provided on both surfaces was 8 μm, respectively, and an olefin-based resin base sheet having a total thickness of 50 μm was obtained.
【００９９】上記の様にして得たオレフィン系樹脂基材
シートを用いたことを除いては、実施例１と同様にして
着色塗膜層、粘着剤層及び剥離紙を積層し、粘着シート
とした。A colored coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer and a release paper were laminated in the same manner as in Example 1 except that the olefin resin base sheet obtained as described above was used. did.
【０１００】（実施例２５〜３３）積層型のオレフィン
系樹脂基材シートを構成する中間層及び外層を構成する
オレフィン系樹脂、ビニル芳香族系エラストマーの種類
及び配合量、並びに酸化チタン配合割合を下記の表４に
示したように変更したこと、着色塗膜層に含有される複
合顔料の含有割合を下記の表４に示したように変更した
ことを除いては、実施例２４と同様にして粘着シートを
得た。なお、表４において、中間層用オレフィン系樹脂
が２種類のものは、これらのオレフィン系樹脂を混合し
たことを意味する。(Examples 25 to 33) The types and amounts of the olefin resin and the vinyl aromatic elastomer constituting the intermediate layer and the outer layer constituting the laminated olefin resin base material sheet, and the proportion of titanium oxide were determined. The same procedures as in Example 24 were carried out except that the composition was changed as shown in Table 4 below, and that the content ratio of the composite pigment contained in the colored coating film layer was changed as shown in Table 4 below. To obtain an adhesive sheet. In Table 4, two types of olefin resins for the intermediate layer mean that these olefin resins were mixed.
【０１０１】（比較例１３〜１７）用いたオレフィン系
樹脂、ビニル芳香族系エラストマー、並びにこれらの配
合割合と、酸化チタンの含有割合を下記の表４に示した
ように変更したこと、さらに、着色塗膜層における顔料
含有割合を下記の表４に示したように変更したことを除
いては、実施例２４と同様にして粘着シートを得た。(Comparative Examples 13 to 17) The olefin resins and vinyl aromatic elastomers used, the mixing ratio thereof, and the content ratio of titanium oxide were changed as shown in Table 4 below. An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 24, except that the pigment content in the colored coating film layer was changed as shown in Table 4 below.
【０１０２】[0102]
【表４】 [Table 4]
【０１０３】（実施例３４）得られたオレフィン系樹脂
基材シートの一方面に、ポリエステルポリオール及び有
機溶剤からなる塗料（大日本塗料社製、商品名：プラニ
ットＵ＃５００）１００重量部と、硬化剤（日本ポリウ
レタン社製、商品名：コロネート２０９４）６．５重量
部と、複合顔料（シアニンブルー、キナクリドンレッ
ド、ポリアゾイエロー及びシアニングリーンを含む）５
０重量部からなる塗料をスプレーガンコーターにて塗布
し、乾燥後の厚みが２０μｍの架橋された着色塗膜層を
形成したこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを
得た。尚、表中ではベース樹脂をポリエステル系樹脂と
いう。(Example 34) 100 parts by weight of a paint (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd., trade name: Planit U # 500) composed of a polyester polyol and an organic solvent was applied to one surface of the obtained olefin-based resin base sheet. 6.5 parts by weight of a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., trade name: Coronate 2094) and a composite pigment (including cyanine blue, quinacridone red, polyazo yellow and cyanine green) 5
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a paint consisting of 0 parts by weight was applied using a spray gun coater, and a crosslinked colored coating layer having a thickness of 20 μm after drying was formed. In the table, the base resin is referred to as a polyester resin.
【０１０４】（実施例３５）得られたオレフィン系樹脂
基材シートの一方面に、フッ素系樹脂塗料（日本ペイン
ト社製、商品名：デュフロンプーレクリアー）と、複合
顔料（シアニンブルー、キナクリドンレッド、ポリアゾ
イエロー及びシアニングリーンを含む）５０重量部から
なる塗料をスプレーガンコーターにて塗布し、乾燥後の
厚みが２０μｍの架橋された着色塗膜層を形成したこと
以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。尚、表
中ではベース樹脂をフッ素系樹脂という。(Example 35) On one surface of the obtained olefin resin base material sheet, a fluororesin paint (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., trade name: Duflon Pure Clear) and a composite pigment (cyanine blue, quinacridone red) were applied. , Containing polyazo yellow and cyanine green) in the same manner as in Example 1 except that a paint consisting of 50 parts by weight was applied with a spray gun coater to form a crosslinked colored coating layer having a thickness of 20 μm after drying. To obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. In the table, the base resin is referred to as a fluororesin.
【０１０５】（比較例１８）得られたオレフィン系樹脂
基材シートの一方面に、未架橋のアクリル系樹脂塗料
（藤倉化成社製、商品名：レザリックＴＣ）１００重量
部と、複合顔料（シアニンブルー、キナクリドンレッ
ド、ポリアゾイエロー及びシアニングリーンを含む）５
０重量部からなる塗料をスプレーガンコーターにて塗布
し、乾燥後の厚みが２０μｍの未架橋の着色塗膜層を形
成したこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得
た。尚、表中ではベース樹脂を未架橋型アクリル系樹脂
という。(Comparative Example 18) 100 parts by weight of an uncrosslinked acrylic resin paint (trade name: Reseric TC, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) and a composite pigment (cyanine) were coated on one surface of the obtained olefin resin base sheet. Including blue, quinacridone red, polyazo yellow and cyanine green) 5
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a paint consisting of 0 parts by weight was applied using a spray gun coater, and an uncrosslinked colored coating film layer having a thickness of 20 μm after drying was formed. In the table, the base resin is referred to as an uncrosslinked acrylic resin.
【０１０６】[0106]
【表５】 [Table 5]
【０１０７】（評価）上記のようにして得た実施例及び
比較例の粘着シートについて、マーキングフィルムとし
て用いた場合の曲面施工性、フィルム取り扱い性、
フィルム成形性、下地隠蔽性、塗膜成形性、透
過光装飾性、焼却性、引裂性、耐候性等を以下の
要領で評価した。結果を下記の表６〜９に示した。(Evaluation) With respect to the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples obtained as described above, when used as a marking film, curved workability, film handling property,
Film formability, substrate concealing property, coating film formability, transmitted light decorative property, incineration property, tearability, weather resistance, etc. were evaluated in the following manner. The results are shown in Tables 6 to 9 below.
【０１０８】曲面施工性…図１に断面図で示したコル
ゲート板１の上面に、各粘着シートを、コルゲード板１
の頂点部１ａにまず接着させ、次に谷部に接着するよう
に専用の施工工具ベラにて粘着シートを押し込み、接着
した。２３℃の温度で３日間放置した後、粘着シートの
浮きの状態を目視により５段階評価した。評価基準は以
下の通りである。Curved surface workability: Each adhesive sheet is placed on the upper surface of the corrugated plate 1 shown in a sectional view in FIG.
First, an adhesive sheet was pushed in with a special tool for a wrench so as to adhere to the valley, and then adhered. After leaving at a temperature of 23 ° C. for 3 days, the floating state of the pressure-sensitive adhesive sheet was visually evaluated on a 5-point scale. The evaluation criteria are as follows.
【０１０９】５点…適度な柔軟性を持ち、曲面の被着体
に対する施工において問題がなかった。 ４点…適度な柔軟性を持っているが、若干の柔らかさも
しくは硬さに違和感を感じるが、曲面被着体に対する施
工については何ら問題はなかった。 ３点…柔軟性が十分でないためか、曲面被着体への施工
は若干困難であった。 ２点…柔軟性が十分でないため、曲面被着体に対する施
工が著しく困難であった。 １点…柔軟性が不十分であるため、曲面被着体に対する
施工ができなかった。5 points: Moderate flexibility, and no problem was observed in construction on a curved adherend. 4 points: Although it has moderate flexibility, it feels a little uncomfortable in softness or hardness, but there was no problem with construction on a curved adherend. 3 points: Due to insufficient flexibility, construction on a curved adherend was somewhat difficult. 2 points: Due to insufficient flexibility, it was extremely difficult to construct a curved adherend. 1 point: Due to insufficient flexibility, construction on a curved adherend could not be performed.
【０１１０】フィルム取り扱い性…粘着シートを剥離
紙から剥離した後の粘着シート単体の取り扱い性を５段
階評価した。評価基準は以下の通りである。Film handleability: The handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet itself after peeling the pressure-sensitive adhesive sheet from the release paper was evaluated on a five-point scale. The evaluation criteria are as follows.
【０１１１】５点…粘着シートが適度な柔軟性を有し、
取り扱い性に問題はなかった。 ４点…粘着シートの柔軟性に若干の違和感を感じるが、
何ら問題はなかった。 ３点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱い難かっ
た。基材シートの折れ曲がりによる自着現象が発生する
ことがあった。 ２点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱いに細心
の注意が必要であった。基材シートの折り曲がりによる
自着現象が頻発した。 １点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱いが実質
的に不可能であった。5 points: the pressure-sensitive adhesive sheet has appropriate flexibility,
There was no problem in handling. 4 points: I feel a little strange in the flexibility of the adhesive sheet,
There was no problem. 3 points: Difficult to handle because the base sheet was too soft. The self-adhesion phenomenon due to the bending of the base sheet sometimes occurred. 2 points: Since the base sheet was too soft, careful handling was required. The self-adhesion phenomenon due to the bending of the base sheet frequently occurred. 1 point: The handling was substantially impossible because the base sheet was too soft.
【０１１２】フィルム成形性…オレフィン系樹脂基材
シートを成形する際のＴダイ成形機における成形性を評
価した。評価記号の意味内容は以下の通りである。 ○…樹脂フィルムを問題なく成形可能であった。 △…樹脂の剛性が高いため、厚みムラ（片肉）が発生し
た。 ×…樹脂の剛性が高過ぎ、Ｔダイから押し出すことがで
きなかった。Film Formability: The moldability of a T-die molding machine when forming an olefin resin substrate sheet was evaluated. The meanings of the evaluation symbols are as follows. …: The resin film could be molded without any problem. Δ: Uneven thickness (single meat) occurred due to high rigidity of the resin. X: The resin was too rigid and could not be extruded from the T-die.
【０１１３】下地隠蔽性…粘着シートを被着体に貼付
した場合（被着体）の色の隠蔽度合いを評価した。評価
記号は以下の通りである。Substrate concealability: The degree of color concealment when the pressure-sensitive adhesive sheet was adhered to the adherend (the adherend) was evaluated. The evaluation symbols are as follows.
【０１１４】 ○…粘着シートを貼付した場合に下地の色を全く拾わな
かった。 △…粘着シートを貼付した際に下地の色が若干認められ
た。 ×…粘着シートを貼付した際に下地の色がかなり認めら
れ、装飾性が著しく低下していた。…: No background color was picked up when the adhesive sheet was stuck. Δ: When the pressure-sensitive adhesive sheet was stuck, the color of the base was slightly recognized. C: When the pressure-sensitive adhesive sheet was affixed, the color of the base was considerably recognized, and the decorativeness was significantly reduced.
【０１１５】塗膜成形性…オレフィン系樹脂基材シー
トに着色塗膜層をスプレーガンによりコーティングする
際のコーティング性及びコーティング後の外観を評価し
た。評価記号の意味は以下の通りである。Film formability: The coating property and the appearance after coating were evaluated when a colored coating layer was coated on the olefin resin substrate sheet by a spray gun. The meanings of the evaluation symbols are as follows.
【０１１６】 ○…コーティング性に問題はなく、コーティング後の外
観も良好であった。 △…コーティングムラが若干発生し、コーティング後の
外観も荒れていた。 ×…コーティング時にスプレーガンが目詰まりし、着色
塗膜層を成形することができなかった。…: There was no problem in coating properties, and the appearance after coating was also good. Δ: Coating unevenness occurred slightly, and the appearance after coating was rough. X: The spray gun was clogged during coating, and a colored coating layer could not be formed.
【０１１７】透過光装飾性…粘着シートに光を照射し
その透過光による色の鮮明性などを評価した。評価記号
の内容は以下の通りである。 ○…色が鮮明であり、光に曇りがなかった。 △…色の鮮明性がやや劣り、曇りがちであった。 ×…色の鮮明性がなく、透過光が黒っぽく濁っていた。Transmitted light decorative property: The pressure-sensitive adhesive sheet was irradiated with light, and the clearness of color by the transmitted light was evaluated. The contents of the evaluation symbols are as follows. …: The color was clear and the light was not cloudy. Δ: The color sharpness was slightly inferior, and the color was apt to be cloudy. X: The color was not clear and the transmitted light was dark and cloudy.
【０１１８】焼却性…粘着シートをそれぞれ５ｃｍ×
５ｃｍの大きさに切断してサンプルとした。このサンプ
ルを密閉容器中にて燃焼し、発生したガスをシリンジに
採取し、ガスクロマトグラフィーにより、塩化水素及び
塩素ガスの有無を測定した。評価記号の意味内容は以下
の通りである。Burnability: 5 cm ×
The sample was cut into a size of 5 cm. This sample was burned in a closed vessel, and the generated gas was collected in a syringe, and the presence or absence of hydrogen chloride and chlorine gas was measured by gas chromatography. The meanings of the evaluation symbols are as follows.
【０１１９】 ○…塩化水素や塩素が検出されなかった。 ×…塩化水素または塩素が検出された。…: No hydrogen chloride or chlorine was detected. ×: Hydrogen chloride or chlorine was detected.
【０１２０】引裂性…ＪＩＳ Ｋ ７１２８のエルメ
ンドルフ法に準拠して、但しシート厚みを６０μｍに換
算し、粘着シートの引裂性を評価した。２００〜４００
ｇｆ／１６枚が最適数値である。Tearability: The tearability of the pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated according to the Elmendorf method of JIS K 7128, except that the sheet thickness was converted to 60 μm. 200-400
gf / 16 is the optimal value.
【０１２１】耐候性…サンシャインウエザーメーター
にて２０００時間照射後の着色塗膜層の外観変化を目視
で測定した。評価記号の意味内容は以下の通りである。 ◎…外観変化はほとんど見られなかった。 ○…若干褪色、光沢低下が見られた。 ×…色、光沢に大きな変化が見られた。Weather resistance: The appearance change of the colored coating layer after irradiating with a sunshine weather meter for 2000 hours was visually measured. The meanings of the evaluation symbols are as follows. A: Almost no change in appearance was observed. …: Slight fading and decrease in gloss were observed. X: Large changes in color and gloss were observed.
【０１２２】[0122]
【表６】 [Table 6]
【０１２３】[0123]
【表７】 [Table 7]
【０１２４】[0124]
【表８】 [Table 8]
【０１２５】[0125]
【表９】 [Table 9]
【０１２６】[0126]
【発明の効果】請求項１に記載の発明に係る粘着シート
では、オレフィン系樹脂にビニル芳香族系エラストマー
が上記特定の割合で配合されているオレフィン系樹脂基
材シートを用いているため、粘着シートの三次元曲面を
有する被着体に対する追従性が高められ、従って様々な
形状の被着体に容易に適用することができるので、種々
の用途に適した、例えば装飾用粘着シートを構成するこ
とができる。また、オレフィン系樹脂基材シートの一面
にアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の
樹脂及び顔料を含む架橋された着色塗膜層が積層されて
装飾効果が発揮されるので、着色塗膜層を適宜変更する
ことにより装飾効果が異なる粘着シートを容易に提供す
ることができ、装飾用粘着シートの少量多品種化に対応
することができる。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention, since the olefin-based resin base sheet in which the vinyl aromatic elastomer is blended with the olefin-based resin at the above-mentioned specific ratio is used, Since the followability of the sheet to an adherend having a three-dimensional curved surface is enhanced, and thus the sheet can be easily applied to adherends of various shapes, it is suitable for various uses, for example, to constitute a decorative adhesive sheet. be able to. In addition, a crosslinked colored coating layer containing at least one resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, and a fluorine resin and a pigment is laminated on one surface of the olefin resin substrate sheet. Since the decorative effect is exhibited, the pressure-sensitive adhesive sheet having a different decorative effect can be easily provided by appropriately changing the colored coating film layer, and it is possible to cope with a small quantity and variety of decorative adhesive sheets. .
【０１２７】さらに、オレフィン系樹脂基材シートは、
塩化ビニル樹脂系基材に比べて、簡便な焼却設備で焼却
し得るので、環境負担を低減することができる。請求項
２に記載の発明に係る粘着シートでは、オレフィン系樹
脂基材シートにおいて、酸化チタンが上記特定の割合で
さらに含有されて白色シートとされているので、被着体
の色を隠蔽することができ、架橋された着色塗膜層が、
アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂
及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹
脂に対し顔料を上記特定の割合で配合した構成を有する
ため、彩度に優れた良好な装飾効果を発揮させることが
できる。Further, the olefin resin base sheet is
Compared to a vinyl chloride resin-based substrate, it can be incinerated with a simple incineration facility, so that the environmental burden can be reduced. In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention, in the olefin-based resin base sheet, titanium oxide is further contained at the above-described specific ratio to form a white sheet, so that the color of the adherend is concealed. The crosslinked colored coating layer is
Good decoration excellent in chroma because it has a composition in which a pigment is blended with one or more resins selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, and a fluorine resin in the above-described specific ratio. The effect can be exhibited.
【０１２８】請求項３に記載の発明では、柔軟性の高い
第１のオレフィン系樹脂シートの少なくとも一面に柔軟
性の低い第２のオレフィン系樹脂シートが積層されてオ
レフィン系樹脂基材シートが構成されており、第１のオ
レフィン系樹脂シートにおいて上記ビニル芳香族系エラ
ストマーが上記特定の割合で配合されているので、三次
元曲面を有する被着体に対する追従性が高められる。従
って、請求項１に記載の発明と同様に、様々な形状の被
着体に容易に貼付することができる。また、オレフィン
系樹脂を主体とするため、簡便な焼却設備で焼却するこ
とができ、環境負担を低減することができる。According to the third aspect of the present invention, the second olefin resin sheet having low flexibility is laminated on at least one surface of the first olefin resin sheet having high flexibility to form the olefin resin base sheet. Since the vinyl aromatic elastomer is blended in the first olefin-based resin sheet at the above-described specific ratio, the ability to follow an adherend having a three-dimensional curved surface is improved. Therefore, similarly to the first aspect of the present invention, it can be easily attached to adherends having various shapes. Further, since the olefin resin is mainly used, it can be incinerated by a simple incinerator, and the environmental burden can be reduced.
【０１２９】さらに、着色塗膜層により、様々な装飾効
果を発揮することができると共に、着色塗膜層を変更す
るだけで、容易に異なる装飾作用を発揮し得る粘着シー
トを提供することができる。Further, the colored coating layer can provide various decorative effects, and it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet capable of easily exerting different decorative effects simply by changing the colored coating layer. .
【０１３０】請求項４に記載の発明にでは、請求項３に
記載の発明に係る粘着シートにおいて、第１，第２のオ
レフィン系樹脂シートの少なくとも一方が、酸化チタン
を上記特定の割合で含有しており白色のオレフィン系樹
脂シートとされているので、被着体を効果的に隠蔽する
ことができ、架橋された着色塗膜層がアクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂
からなる群より選ばれる１種以上の樹脂に対し顔料を上
記特定の割合で含むため、彩度に優れた良好な装飾効果
を発揮する。According to a fourth aspect of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect, at least one of the first and second olefin-based resin sheets contains titanium oxide in the above-described specific ratio. Since it is a white olefin-based resin sheet, the adherend can be effectively concealed, and the crosslinked colored coating layer is formed of an acrylic resin,
Since one or more resins selected from the group consisting of a urethane-based resin, a polyester-based resin, and a fluorine-based resin contain the pigment in the above-described specific ratio, a good decorative effect with excellent chroma is exhibited.
【０１３１】請求項５に記載の発明では、オレフィン系
樹脂基材シートの全光線透過率及び曇価が上記特定の範
囲とされているので、透明性に優れ、架橋された着色塗
膜層が、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれる１種
以上の樹脂に対し顔料を上記特定の割合で配合した構成
を有するため、例えば電飾看板の装飾用粘着シートとし
て用いた場合、透過光による優れた装飾作用を発揮す
る。また、オレフィン系樹脂基材シートがプロピレン系
樹脂を主成分とするので、耐熱性に優れており、電飾看
板に用いた場合、熱による劣化が生じ難い装飾用粘着シ
ートを提供することができる。According to the fifth aspect of the present invention, since the total light transmittance and the haze of the olefin-based resin base sheet are within the above-mentioned specific ranges, the crosslinked colored coating film layer having excellent transparency is obtained. Since it has a configuration in which a pigment is blended with one or more resins selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, and a fluorine resin at the above-described specific ratio, for example, for decoration of an illuminated signboard When used as an adhesive sheet, it exhibits an excellent decorative effect by transmitted light. In addition, since the olefin-based resin base sheet is mainly composed of propylene-based resin, it is excellent in heat resistance and can provide a decorative pressure-sensitive adhesive sheet which is hardly deteriorated by heat when used for an electric signboard. .
【０１３２】請求項６に記載の発明では、ビニル芳香族
系エラストマーが、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体もしくはスチレン−イソプレンブロック共重合体ま
たはこれらの水素添加物により構成されているので、オ
レフィン系樹脂基材シートの柔軟性が効果的に高められ
て、三次元曲面を有する被着体に対する適用がより一層
容易となる。In the invention according to claim 6, since the vinyl aromatic elastomer is composed of a styrene-butadiene block copolymer or a styrene-isoprene block copolymer or a hydrogenated product thereof, the olefin resin The flexibility of the base sheet is effectively increased, and application to an adherend having a three-dimensional curved surface is further facilitated.
【０１３３】また、着色塗膜層が架橋されているため
に、耐候性も良好なものとなっており、特に樹脂成分と
してフッ素系樹脂を使用することにより更に耐候性が向
上したものにできる。Further, since the colored coating film layer is cross-linked, the weather resistance is also good. In particular, the use of a fluorine resin as the resin component can further improve the weather resistance.
【図１】実施例及び比較例の粘着シートの評価に際し、
被着体として用意したコルゲート板の断面を示す断面
図。FIG. 1 shows evaluations of pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples.
Sectional drawing which shows the cross section of the corrugate board prepared as an adherend.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA21A AK03A AK07A AK12A AK12J AK17B AK25B AK25C AK28A AK28J AK41B AK51B AK73A AL02A AL05A AL06A AL09A AR00C BA03 BA07 BA10B BA10C CA13B CC00B DG10C EH17 EH46 EJ05B EJ55 GB90 HB00B JB12C JK13A JK17A JL10B JL13C JL16 JN02A JN30A YY00A 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB151 BP012 DE136 FD096 GJ00 4J004 AA05 AA10 AB01 CA04 CC02 CC03 CC05 CD05 CD06 DA04 DB02 FA01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F term (reference) 4F100 AA21A AK03A AK07A AK12A AK12J AK17B AK25B AK25C AK28A AK28J AK41B AK51B AK73A AL02A AL05A AL06A AL09A AR00C BA03 BA07 BA10B BA10C CA13B E10B BA10C CA13B J10B BA10C CA13B JN02A JN30A YY00A 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB151 BP012 DE136 FD096 GJ00 4J004 AA05 AA10 AB01 CA04 CC02 CC03 CC05 CD05 CD06 DA04 DB02 FA01
Claims (6)
ル芳香族系エラストマー３〜９０重量部からなるオレフ
ィン系樹脂基材シートの一面に、アクリル系樹脂、ウレ
タン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂から
なる群より選ばれる１種以上の樹脂成分及び顔料を含む
架橋された着色塗膜層が積層されており、他面に粘着剤
層が積層されていることを特徴とする粘着シート。An acrylic resin, a urethane-based resin, a polyester-based resin and a fluorine-based resin are provided on one surface of an olefin-based resin base sheet comprising 100 parts by weight of an olefin-based resin and 3 to 90 parts by weight of a vinyl aromatic elastomer. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a crosslinked colored coating layer containing at least one resin component selected from the group consisting of a pigment and a pigment, and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the other surface.
ン系樹脂１００重量部、ビニル芳香族系エラストマー３
〜９０重量部及び酸化チタン１０〜２００重量部を含む
白色シートであり、架橋された着色塗膜層がアクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素
系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂成分１０
０重量部及び顔料５〜８０重量部を含むことを特徴とす
る請求項１に記載の粘着シート。2. An olefin resin base sheet comprising 100 parts by weight of an olefin resin and a vinyl aromatic elastomer 3
A white sheet containing 90 to 90 parts by weight of titanium oxide and 10 to 200 parts by weight of titanium oxide, wherein the crosslinked colored coating layer is one selected from the group consisting of acrylic resin, urethane resin, polyester resin and fluorine resin. The above resin component 10
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, comprising 0 parts by weight and 5 to 80 parts by weight of a pigment.
ル芳香族系エラストマー３〜２００重量部からなり、相
対的に柔軟性の高い第１のオレフィン系樹脂シートの少
なくとも一面に、オレフィン系樹脂からなる相対的に柔
軟性の低い第２のオレフィン系樹脂シートが積層されて
いるオレフィン系樹脂基材シートの一面にアクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系
樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂成分及び顔
料を含む架橋された着色塗膜層が、他面に粘着剤層が積
層されていることを特徴とする粘着シート。3. A relatively flexible first olefin resin sheet comprising 100 parts by weight of an olefin resin and 3 to 200 parts by weight of a vinyl aromatic elastomer, wherein at least one surface of a relatively flexible first olefin resin sheet comprises One selected from the group consisting of acrylic resin, urethane resin, polyester resin and fluorine resin on one surface of the olefin resin base sheet on which the second olefin resin sheet having low flexibility is laminated A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a crosslinked colored coating layer containing the above resin component and pigment, and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the other surface.
のオレフィン系樹脂シートの少なくとも一方が、オレフ
ィン系樹脂１００重量部に対し、酸化チタン１０〜３０
０重量部が配合されている白色のオレフィン系樹脂シー
トであり、架橋された着色塗膜層がアクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂か
らなる群より選ばれる１種以上の樹脂成分１００重量部
及び顔料５〜８０重量部含むことを特徴とする、請求項
３に記載の粘着シート。4. A first olefin resin sheet and a second olefin resin sheet.
At least one of the olefin-based resin sheets is based on 100 parts by weight of the olefin-based resin, and
A white olefin-based resin sheet in which 0 parts by weight are blended, wherein the crosslinked colored coating layer is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane-based resin, a polyester-based resin and a fluorine-based resin. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3, comprising 100 parts by weight of a resin component and 5 to 80 parts by weight of a pigment.
レン系樹脂を主成分とし、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠
した全光線透過率が８５％以上であり、かつ曇価が５％
以下であり、架橋された着色塗膜層がアクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂
からなる群より選ばれる１種以上の樹脂成分１００重量
部及び顔料０．５〜２０重量部からなることを特徴とす
る請求項１または３に記載の粘着シート。5. An olefin-based resin base sheet mainly comprising a propylene-based resin, having a total light transmittance of 85% or more according to JIS K 7105 and a haze value of 5%.
The following, the crosslinked colored coating layer is an acrylic resin,
4. The composition according to claim 1, comprising 100 parts by weight of at least one resin component selected from the group consisting of a urethane-based resin, a polyester-based resin and a fluorine-based resin, and 0.5 to 20 parts by weight of a pigment. 5. Adhesive sheet.
ン−ブタジエンブロック共重合体もしくはスチレン−イ
ソプレンブロック共重合体、またはこれらの水素添加物
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
の粘着シート。6. The method according to claim 1, wherein the vinyl aromatic elastomer is a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, or a hydrogenated product thereof. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above.
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