JP2000204327A - Adhesive sheet - Google Patents

Adhesive sheet

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JP2000204327A
JP2000204327A JP11076007A JP7600799A JP2000204327A JP 2000204327 A JP2000204327 A JP 2000204327A JP 11076007 A JP11076007 A JP 11076007A JP 7600799 A JP7600799 A JP 7600799A JP 2000204327 A JP2000204327 A JP 2000204327A
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JP
Japan
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propylene
resin
weight
based resin
sheet
Prior art date
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JP11076007A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Asuka
政宏 飛鳥
Hiroshi Murayama
浩 村山
Masahiko Hiragori
正彦 平郡
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive sheet good in color developability despite using an olefin-based resin base sheet capable of reducing incineration burden, having sufficient flexibility, therefore excellent in applicability to curved surfaces. SOLUTION: This pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by laminating one side of a propylene-based resin base sheet with a crosslinked colored coating film layer comprising a pigment and at least one kind of resin component selected from the group consisting of acrylic resins, urethane-based resins, polyester-based resins and fluororesins and the other side with a pressure- sensitive adhesive layer; wherein the above base sheet is prepared by molding a propylene-based resin consisting of propylene-based copolymers with a degree of crystallinity of 40-70%, density of 0.875-0.915 g/cm3 and MFR of <=12 g/10 min and containing 30-60 wt.% of a rubber component of an ethylene-propylene copolymer >=20 wt.% in ethylene copolymerization rate copolymerized by reactor blending method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、屋外及び屋内の広
告ステッカー類や表示用ステッカー類あるいは電飾看板
における装飾シートなどに用いられる粘着シートに関
し、より詳細には、曲面追従性に優れ、使用後に簡単な
焼却設備で焼却し得る粘着シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet used as an outdoor or indoor advertising sticker, a display sticker, or a decorative sheet for an electric signboard, and more particularly, to an adhesive sheet having excellent followability to a curved surface. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be incinerated by a simple incineration facility.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、広告ステッカー類、表示用ステッ
カー類、あるいは電飾看板用装飾シートなどの装飾用粘
着シートが種々提案されている。従来の装飾用粘着シー
トは、耐候性及び顔料添加による着色性に優れているた
め、塩化ビニル系樹脂フィルムを基材として用いること
により構成されていた。この種の粘着シートの製造は、
以下のようにして行われていた。
2. Description of the Related Art Various decorative adhesive sheets such as advertising stickers, display stickers, and decorative sheets for illuminated signboards have been proposed. The conventional decorative adhesive sheet has excellent weather resistance and coloring properties due to the addition of a pigment, and thus has been constituted by using a vinyl chloride resin film as a base material. The production of this type of adhesive sheet
It was done as follows.

【0003】目的に応じて塩化ビニル系樹脂フィルムよ
りなる基材に顔料を練り込んで着色したり、あるいは基
材表面に印刷を施す。次に、基材の片面に用途に応じた
感圧及び/または感熱接着剤を塗布し、粘着剤層を形成
する。さらに、粘着剤層を保護するために、剥離紙など
の剥離材を粘着剤層上に貼り合わせる。
[0003] Depending on the purpose, a pigment is kneaded into a substrate made of a vinyl chloride resin film to be colored, or the surface of the substrate is printed. Next, a pressure-sensitive and / or heat-sensitive adhesive according to the application is applied to one surface of the substrate to form a pressure-sensitive adhesive layer. Further, in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer, a release material such as release paper is stuck on the pressure-sensitive adhesive layer.

【0004】ところで、上記装飾用粘着シートは、屋外
で使用されることが多く、様々な用途に用いられてい
る。例えば、看板、広告塔、シャッター、ショーウィン
ドウなどに広告ステッカーとして貼付されることがあ
る。また、自動車や二輪車等の車両あるいはモーターボ
ートなどの船舶において、装飾用ストライプステッカー
類として用いられている。さらに、交通標識、道路標識
または案内板などにおいて表示用ステッカー類を構成す
るためにも用いられている。
The decorative adhesive sheet is often used outdoors and is used for various purposes. For example, it may be affixed as an advertising sticker on a signboard, an advertising tower, a shutter, a show window, or the like. Also, they are used as decorative stripe stickers in vehicles such as automobiles and motorcycles, and in ships such as motor boats. Further, it is also used for forming display stickers on traffic signs, road signs, information boards, and the like.

【0005】また、電飾看板においても、上記装飾用粘
着シートが用いられている。この場合には、装飾用粘着
シートは、光を透過させる必要があり、従って、基材と
しては光を透過させる透明なものが用いられている。
[0005] The decorative adhesive sheet is also used for an electric signboard. In this case, the decorative adhesive sheet needs to transmit light, and therefore, a transparent substrate that transmits light is used as the base material.

【0006】上述した種々の装飾用粘着シートは、屋外
で用いられることが多いため、耐候性に優れているこ
と、並びに三次元的な曲面に貼付するために、適度な柔
軟性を有することが強く求められている。
[0006] Since the above-mentioned various decorative adhesive sheets are often used outdoors, they are excellent in weather resistance and have appropriate flexibility to be attached to a three-dimensional curved surface. Strongly required.

【0007】従来の装飾用粘着シートは、塩化ビニル系
樹脂フィルムを基材としているため、適度な耐候性を有
し、かつ曲面に対して貼り付けるのに十分な柔軟性を有
する。しかしながら、塩化ビニル系樹脂フィルムを基材
とした場合、焼却・廃棄に際し、塩素ガスや塩化水素ガ
スの発生等により焼却炉を傷めることがあった。すなわ
ち、焼却炉に負担がかかり、簡単な焼却設備では処理す
ることができず、さらに、焼却設備の耐久性を低下させ
るという問題があった。従って、埋め立てにより処理す
ることが多く、環境への負担が問題となっていた。
The conventional decorative adhesive sheet has a suitable weather resistance and a sufficient flexibility to be attached to a curved surface because the adhesive sheet for decoration is made of a vinyl chloride resin film as a base material. However, when a vinyl chloride resin film is used as the base material, the incinerator may be damaged due to generation of chlorine gas or hydrogen chloride gas during incineration and disposal. That is, there is a problem in that a burden is imposed on the incinerator, which cannot be processed by a simple incinerator, and furthermore, the durability of the incinerator decreases. Therefore, disposal is often performed by landfill, and the burden on the environment has been a problem.

【0008】そこで、近年、ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムを基材として用いることにより、焼却負担を軽減す
る方法が試みられている。例えば、特開平8−1577
80号公報には、ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材
として用いることにより、焼却負担を軽減し得る装飾用
粘着シートが開示されている。
Accordingly, in recent years, a method of reducing the burden of incineration by using a polyolefin resin film as a base material has been attempted. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-1577
No. 80 discloses a decorative pressure-sensitive adhesive sheet that can reduce the burden of incineration by using a polyolefin-based resin film as a base material.

【0009】しかしながら、特開平8−157780号
公報では、単にポリオレフィン系樹脂フィルムを用いる
ことが示されているだけであり、該ポリオレフィン系樹
脂フィルムの具体的な内容については示されていない。
However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-157780 only discloses the use of a polyolefin-based resin film, but does not show the specific contents of the polyolefin-based resin film.

【0010】また、市販のポリオレフィン系樹脂フィル
ムの片面に粘着剤層を形成し、装飾用粘着シートを構成
した場合、従来の塩化ビニル系樹脂フィルムを基材とし
たものに比べて、柔軟性が十分でなく、曲面に対する追
従性も十分でなかった。
When a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a commercially available polyolefin-based resin film to form a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, flexibility is higher than that of a conventional vinyl chloride-based resin film. It was not enough, and the followability to a curved surface was not enough.

【0011】さらに、オレフィン系樹脂は、塩化ビニル
系樹脂に比べて耐候性が悪く、屋外での長期間にわたる
使用には適さないという問題もあった。また、シート状
に成形する場合、塩化ビニル系樹脂では、カレンダー
法、押出法、有機溶剤に分散させてキャスティングする
ゾルキャスティング法などの多数の成形方法を利用でき
るのに対し、オレフィン系樹脂の場合には300℃以上
に溶融されて押し出される押出法にほぼ限定される。従
って、300℃の加熱条件でも褪色しない、耐熱性に優
れた顔料しか使用することができなかった。
Further, the olefin resin has poor weather resistance as compared with the vinyl chloride resin, and is not suitable for long-term outdoor use. In addition, when molding into a sheet, a number of molding methods such as a calendering method, an extrusion method, and a sol-casting method of dispersing and casting in an organic solvent can be used with a vinyl chloride resin, whereas an olefin resin can be used. Is almost limited to an extrusion method in which the resin is extruded after being melted at 300 ° C. or higher. Therefore, only pigments that do not fade even under heating conditions of 300 ° C. and have excellent heat resistance could be used.

【0012】加えて、詳細なメカニズムは不明である
が、同一顔料を同量添加したとしても、塩化ビニル系樹
脂を用いた場合に比べて、発色性が悪いという問題もあ
った。さらに、市販のオレフィン系樹脂フィルムを用い
て上述した電飾看板用粘着シートを構成した場合、酸化
チタンが含有されている場合には、十分な透過光を得る
ことができず、酸化チタンが配合されていない場合であ
っても、光の透過率が低く、鮮明な装飾効果を得ること
ができなかった。
In addition, although the detailed mechanism is unknown, even if the same pigment is added in the same amount, there is a problem that the coloring property is poor as compared with the case where a vinyl chloride resin is used. Furthermore, when the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet for a decorative sign is constructed using a commercially available olefin-based resin film, if titanium oxide is contained, sufficient transmitted light cannot be obtained, and titanium oxide is mixed. Even when not performed, the light transmittance was low and a clear decorative effect could not be obtained.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の現状に鑑みなされたものであり、その目的は、
焼却負担を低減し得るオレフィン系樹脂基材シートを用
いているにもかかわらず、発色性が良好であり、十分な
柔軟性を有し、従って曲面に対する貼付性に優れた粘着
シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned state of the art, and its object is to:
Despite using an olefin-based resin base sheet that can reduce the burden of incineration, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that has good color developability, has sufficient flexibility, and is therefore excellent in sticking property to a curved surface. It is in.

【0014】本発明の他の目的は、光の透過性に優れて
おり、従って、例えば電飾看板に用いられる装飾用粘着
シートとして好適な粘着シートを提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in light transmittance and is therefore suitable as a decorative pressure-sensitive adhesive sheet used for, for example, an electric signboard.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明に
係る粘着シートは、リアクターブレンド法により共重合
され、エチレンの共重合比率が20重量%以上のエチレ
ン−プロピレン共重合体からなるゴム成分が30〜60
重量%含まれており、結晶化度40〜70%、密度0.
875〜0.915g/cm3 及びMFR12g/10
分以下であるプロピレン系共重合体よりなるプロピレン
系樹脂が成形されてなるプロピレン系樹脂基材シートの
一面に、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれる1種
以上の樹脂成分及び顔料からなる架橋された着色塗膜層
が積層されており、他面に粘着剤層が積層されているこ
とを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention is a rubber comprising an ethylene-propylene copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 20% by weight or more, which is copolymerized by a reactor blending method. Ingredients 30-60
% By weight, having a crystallinity of 40 to 70% and a density of 0.1%.
875-0.915 g / cm3 and MFR 12 g / 10
The propylene-based resin of the propylene-based copolymer is not more than one minute, and one surface of the propylene-based resin base sheet formed by molding is selected from the group consisting of acrylic resin, urethane-based resin, polyester-based resin and fluorine-based resin. A crosslinked colored coating layer comprising at least one resin component and a pigment is laminated, and an adhesive layer is laminated on the other surface.

【0016】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の発明に係る粘着シートにおいて、プロピレン系樹脂基
材シートがプロピレン系樹脂100重量部及び酸化チタ
ン10〜200重量部からなる白色シートであり、架橋
された着色塗膜層がアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、
ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選
ばれる1種以上の樹脂成分100重量部及び顔料5〜8
0重量部からなることを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, there is provided the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect, wherein the propylene-based resin base material sheet comprises 100 parts by weight of the propylene-based resin and 10 to 200 parts by weight of titanium oxide. The crosslinked colored coating layer is an acrylic resin, a urethane resin,
100 parts by weight of at least one resin component selected from the group consisting of polyester-based resins and fluorine-based resins, and pigments 5 to 8
It is characterized by consisting of 0 parts by weight.

【0017】請求項3に記載の発明に係る粘着シート
は、リアクターブレンド法により共重合され、エチレン
の共重合比率が20重量%以上のエチレン−プロピレン
共重合体からなるゴム成分が30〜60重量%含まれて
おり、結晶化度40〜70%、密度0.875〜0.9
15g/cm3 及びMFR12g/10分以下であるプ
ロピレン系共重合体からなるプロピレン系樹脂が成形さ
れてなる相対的に柔軟性の高い第1のプロピレン系樹脂
シートの少なくとも一面に、相対的に柔軟性の低い第2
のプロピレン系樹脂シートが積層されているプロピレン
系樹脂基材シートの一面に、アクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる
群より選ばれる1種以上の樹脂成分及び顔料からなる架
橋された着色塗膜層が積層されており、他面に粘着剤層
が積層されていることを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect of the present invention is copolymerized by a reactor blending method, and a rubber component composed of an ethylene-propylene copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 20% by weight or more contains 30 to 60% by weight. %, Crystallinity 40-70%, density 0.875-0.9
A relatively flexible first propylene-based resin sheet formed by molding a propylene-based resin comprising a propylene-based copolymer having 15 g / cm3 and MFR of 12 g / 10 min or less has at least one surface having relatively soft flexibility. Low second
On one surface of a propylene-based resin base sheet on which the propylene-based resin sheet is laminated, one or more resin components and pigments selected from the group consisting of acrylic resins, urethane-based resins, polyester-based resins and fluorine-based resins And a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the other surface.

【0018】請求項4に記載の発明に係る粘着シートで
は、請求項3に記載の発明において、第1のプロピレン
系樹脂シート及び第2のプロピレン系樹脂シートの少な
くとも一方が、プロピレン系樹脂100重量部及び酸化
チタン10〜300重量部からなる白色のプロピレン系
樹脂基材シートであり、架橋された着色塗膜層がアクリ
ル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフ
ッ素系樹脂からなる群より選ばれる1種以上の樹脂成分
100重量部及び顔料5〜80重量部からなることを特
徴とする。
According to a fourth aspect of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect, at least one of the first propylene-based resin sheet and the second propylene-based resin sheet has a propylene-based resin weight of 100%. Parts and a white propylene-based resin base sheet composed of 10 to 300 parts by weight of titanium oxide, wherein the crosslinked colored coating layer is selected from the group consisting of acrylic resins, urethane resins, polyester resins and fluorine resins. It is characterized by comprising 100 parts by weight of at least one resin component and 5 to 80 parts by weight of a pigment.

【0019】請求項5に記載の発明に係る粘着シート
は、例えば電飾看板用の装飾用マーキングフィルムとし
て用いるのに適したものであり、請求項1または3に記
載の発明に係る粘着シートにおいて、上記プロピレン系
樹脂基材シートが、JIS K7105に準拠した全光
線透過率が85%以上であり、かつ曇価が5%以下であ
り、架橋された着色塗膜層がアクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる
群より選ばれる1種以上の樹脂成分100重量部及び顔
料0.5〜20重量部からなることを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention is suitable for use as, for example, a decorative marking film for an electric sign, and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first or third aspect of the present invention. The propylene-based resin base sheet has a total light transmittance of 85% or more according to JIS K7105 and a haze value of 5% or less, and the crosslinked colored coating film layer is made of an acrylic resin or a urethane-based resin. It is characterized by comprising 100 parts by weight of at least one resin component selected from the group consisting of a resin, a polyester-based resin and a fluorine-based resin, and 0.5 to 20 parts by weight of a pigment.

【0020】以下、本発明の詳細を説明する。プロピレン系樹脂基材シート 本発明に係る粘着シートに使用されるプロピレン系樹脂
基材シートは、リアクターブレンド法により共重合さ
れ、エチレンの共重合比率が20重量%以上のエチレン
−プロピレン共重合体からなるゴム成分が30〜60重
量%含まれており、結晶化度40〜70%、密度0.8
75〜0.915g/cm3 及びMFR12g/10分
以下であるプロピレン系共重合体からなるプロピレン系
樹脂が成形されてなるものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Propylene-based resin base sheet The propylene-based resin base sheet used for the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is copolymerized by a reactor blend method, and the ethylene-propylene copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 20% by weight or more is obtained. 30 to 60% by weight, a crystallinity of 40 to 70%, and a density of 0.8.
A propylene-based resin comprising a propylene-based copolymer having 75 to 0.915 g / cm3 and MFR of 12 g / 10 min or less is molded.

【0021】上記プロピレン系樹脂は、リアクターブレ
ンド法により共重合されたプロピレン系共重合体からな
る。ここで、リアクターブレンド法とは、重合が1回で
終了するのではなく、2段階以上の多段階の重合を行う
ことにより複数の種類のポリマーを連続して製造するこ
とができる重合法であり、機械的な手法を用いて異なる
種類のポリマーからなる混合樹脂を得る、いわゆる通常
のポリマーブレンド法とは全く異なる手法であり、分子
レベルでのブレンドタイプの共重合樹脂を生産する方法
である。
The propylene-based resin comprises a propylene-based copolymer copolymerized by a reactor blend method. Here, the reactor blending method is a polymerization method in which a plurality of types of polymers can be continuously produced by performing a multi-stage polymerization of two or more stages, instead of completing the polymerization once. This is a method completely different from the so-called ordinary polymer blending method of obtaining a mixed resin composed of different types of polymers using a mechanical method, and is a method of producing a blend type copolymer resin at a molecular level.

【0022】リアクターブレンド法により得られる樹脂
は、各成分が微細に分散することにより、各樹脂が具備
する、性質の異なる機械加工性を忠実に具現したものを
得ることができる。具体的な製造方法としては、例え
ば、特開平3−205439号公報に記載された方法が
挙げられる。
The resin obtained by the reactor blending method can be obtained by faithfully embodying the machinability with different properties of each resin by finely dispersing each component. As a specific production method, for example, a method described in JP-A-3-205439 can be mentioned.

【0023】上記プロピレン系共重合体中におけるエチ
レン−プロピレン共重合体からなるゴム成分(以下、単
に「ゴム成分」という)の含有量は、少なくなると柔軟
性が不足することがあり、多くなると過度の柔軟性を帯
びたものとなり、機械的強度が全般的に不足し、機械加
工性が低下するため、30〜60重量%に限定され、好
ましくは40〜55重量%である。また、上記エチレン
−プロピレン共重合体中のエチレンの共重合比率は、少
なくなるとフィルムが硬くなり柔軟性が不足するため、
20重量%以上に限定される。
When the content of the rubber component (hereinafter, simply referred to as "rubber component") comprising the ethylene-propylene copolymer in the propylene-based copolymer is low, the flexibility may be insufficient. The flexibility is limited, the mechanical strength is generally insufficient, and the machinability is reduced. Therefore, the content is limited to 30 to 60% by weight, and preferably 40 to 55% by weight. Further, since the copolymerization ratio of ethylene in the ethylene-propylene copolymer is small, the film becomes hard and the flexibility is insufficient, so that
It is limited to 20% by weight or more.

【0024】尚、上記エチレン−プロピレン共重合体を
上述のリアクターブレンド法によって得る際に、さらに
他の機能を付与するため、重合釜内に他のα−オレフィ
ンを含めてもよい。上記プロピレン系樹脂中におけるエ
チレン−プロピレン共重合体の含有量は、少なくなると
得られるシートの柔軟性が不十分になるため、20〜1
00重量%が好ましい。
When the ethylene-propylene copolymer is obtained by the above-described reactor blending method, another α-olefin may be included in the polymerization vessel in order to impart another function. If the content of the ethylene-propylene copolymer in the propylene-based resin is too small, the resulting sheet will have insufficient flexibility,
00% by weight is preferred.

【0025】上記プロピレン系樹脂には、上述のエチレ
ン−プロピレン共重合体以外の他のプロピレン系共重合
体が含有されてもよく、例えば、プロピレン−ブテンの
二元ランダム共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン
の三元ランダム共重合体などが挙げられる。また、他の
オレフィン系樹脂が含有されてもよく、例えば、低密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン;エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体な
どのエチレン系共重合体などが挙げられる。また、上記
プロピレン系樹脂には、スチレン系樹脂などのエラスト
マーを含有させてもよい。
The propylene-based resin may contain other propylene-based copolymers other than the above-described ethylene-propylene copolymer. For example, a propylene-butene binary random copolymer, ethylene-propylene -Butene ternary random copolymers and the like. In addition, other olefin-based resins may be contained, for example, polyethylene such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate Ethylene copolymers such as copolymers and ethylene-α-olefin copolymers are exemplified. Further, the propylene-based resin may contain an elastomer such as a styrene-based resin.

【0026】上述のプロピレン系共重合体の結晶化度
は、小さくなると基材の弾性率が低下するため、強度が
低下し、フィルム成形時における成形性及び作業性が悪
くなり、大きくなると硬くなって柔軟性が得られにくく
なるため、40〜70%に限定され、好ましくは40〜
60%である。
When the crystallinity of the propylene-based copolymer is reduced, the elasticity of the base material is reduced when the crystallinity is reduced, so that the strength is reduced, and the moldability and workability at the time of forming a film are deteriorated. It is difficult to obtain flexibility, so it is limited to 40 to 70%, preferably 40 to 70%.
60%.

【0027】上記プロピレン系共重合体の密度は、小さ
くなると機械的特性が全般的に低くなり、大きくなると
柔軟性が低下するため、0.875〜0.915g/c
m3に限定され、好ましくは0.880〜0.910g
/cm3 である。また、MFRが12g/10分を超え
ると、機械的強度が低くなる。
As the density of the propylene-based copolymer decreases, the mechanical properties generally decrease, and as the density increases, the flexibility decreases.
m3, preferably 0.880 to 0.910 g
/ Cm3. If the MFR exceeds 12 g / 10 minutes, the mechanical strength will be low.

【0028】本発明の広い範囲では、プロプレン系樹脂
基材シート中に顔料が含まれていてもよく、その場合の
顔料としては、プロプレン系樹脂の通常の押出成形温度
である300℃程度で耐熱性を有するものである限り、
その目的に応じて適宜選択可能であり、例えば、アゾ
系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系、キナ
クリドン系、ジオキサジン系などの有機顔料;上述した
酸化チタンなどの酸化物系、クロム酸モリブデン酸系、
硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系、炭酸カル
シウムなどの各種無機顔料を適宜用いることができる。
これらの顔料をプロピレン系樹脂基材シートに含有させ
ておくことにより、被着体の色を隠蔽し、着色塗膜層の
彩度を向上させることができる。この場合、被着体の色
を隠蔽し、着色塗膜層の彩度を向上する上では、白色顔
料が望ましく、特に、酸化チタンが好適に用いられる。
In the wide range of the present invention, a pigment may be contained in the propylene resin base material sheet. In such a case, the pigment may be heat-resistant at about 300 ° C., which is a normal extrusion molding temperature of propylene resin. As long as it has
It can be appropriately selected according to the purpose, for example, azo-based, phthalocyanine-based, sulene-based, dye lake-based, quinacridone-based, dioxazine-based organic pigments; oxides such as titanium oxide described above, molybdate chromate system,
Various inorganic pigments such as sulfide / selenide, ferrocyanide, and calcium carbonate can be appropriately used.
By including these pigments in the propylene-based resin substrate sheet, the color of the adherend can be hidden and the saturation of the colored coating layer can be improved. In this case, a white pigment is desirable for hiding the color of the adherend and improving the color saturation of the colored coating film layer. In particular, titanium oxide is suitably used.

【0029】従って、請求項2、4に記載の発明では、
プロピレン系樹脂基材シートに、あるいはプロピレン系
樹脂基材シートを構成するプロピレン樹脂シートの少な
くとも一方に、酸化チタンが特定の割合で配合され、そ
れによって着色塗膜層の彩度の向上を図ることが可能と
されている。また、着色塗膜層の色を変更することによ
り、粘着シートの色調を容易に変更することが可能とさ
れている。
Therefore, according to the second and fourth aspects of the present invention,
Titanium oxide is blended in a specific ratio with the propylene-based resin base sheet or at least one of the propylene resin sheets constituting the propylene-based resin base sheet, thereby improving the color saturation of the colored coating layer. It is possible. It is also possible to easily change the color tone of the pressure-sensitive adhesive sheet by changing the color of the colored coating layer.

【0030】すなわち、請求項2、4に記載の発明で
は、白色のプロピレン系樹脂基材シートが用いられるの
で、該白色のプロピレン系樹脂基材シートを大量生産し
ておき、様々な着色塗膜層を積層することにより、様々
な色及び彩度の粘着シートを容易に得ることができる。
従って、粘着シートの少量多品種化に容易に対応するこ
とができる。
That is, since the white propylene-based resin base sheet is used in the inventions according to the second and fourth aspects, the white propylene-based resin base sheet is mass-produced and various colored coating films are prepared. By laminating the layers, pressure-sensitive adhesive sheets of various colors and saturations can be easily obtained.
Therefore, it is possible to easily cope with the production of various kinds of pressure-sensitive adhesive sheets in small quantities.

【0031】上記酸化チタンとしては、下地を隠蔽する
性能と、高彩度化が良好であるため、ルチル型結晶から
なり、かつ平均粒径が0.01〜1μmのものが好適に
用いられる。
As the above-mentioned titanium oxide, those having a rutile-type crystal and an average particle diameter of 0.01 to 1 μm are preferably used because of good performance of concealing the underlayer and high chroma.

【0032】また、プロピレン系樹脂中における分散性
を高めるために、酸化チタン粒子の表面が、例えば、ア
ルミニウム、シリカ、または有機物などで処理されてい
てもよい。
The surface of the titanium oxide particles may be treated with, for example, aluminum, silica, or an organic substance in order to enhance the dispersibility in the propylene-based resin.

【0033】酸化チタンの添加量が、少なくなると隠蔽
性が低下し、被着体の色を透過するため、着色塗膜層の
色がくすみ、十分な彩度が得られなくなり、酸化チタン
の添加量が多くなりすぎると、プロピレン系樹脂基材シ
ートの物性が低下する。従って、請求項2に記載の発明
では、プロピレン系樹脂100重量部に対し、酸化チタ
ンは10〜200重量部の割合で添加される。また、請
求項4に記載の発明では、第1、第2のプロピレン系樹
脂シートの少なくとも一方において、プロピレン系樹脂
100重量部に対し、酸化チタンは10〜300重量部
の割合で配合される。
When the addition amount of titanium oxide is small, the concealing property is reduced and the color of the adherend is transmitted, so that the color of the colored coating layer becomes dull and sufficient saturation cannot be obtained. If the amount is too large, the physical properties of the propylene-based resin base sheet will be reduced. Therefore, in the invention of claim 2, titanium oxide is added in a ratio of 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene-based resin. Further, in the invention according to claim 4, in at least one of the first and second propylene-based resin sheets, titanium oxide is blended in a ratio of 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene-based resin.

【0034】なお、請求項5に記載の発明に係る粘着シ
ートでは、顔料が含まれるにしても、上述した全光線透
過率が85%以上であり、かつ曇価が5%以下であるこ
とが、電飾看板の装飾に用いる場合必要であり、従っ
て、顔料は含まれていないことが望ましい。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention, even if a pigment is contained, the above-mentioned total light transmittance is 85% or more and the haze value is 5% or less. It is necessary when used for decoration of an electric sign, and it is therefore desirable that the pigment is not contained.

【0035】請求項1に記載の発明におけるプロピレン
系樹脂基材シートの厚みについては、特に限定されるわ
けではないが、20〜150μmの範囲が好ましく、よ
り好ましくは、40〜100μmである。厚みが20μ
m未満の場合には、プロピレン系樹脂基材シートが柔ら
かくなりすぎ、施工が困難となり、かつ強度不足とな
り、150μmを超えると、逆に難くなり、三次元曲面
などの被着体に対する追従性が低下し、また場合によっ
ては透明性が低下し、好ましくない。
The thickness of the propylene-based resin base sheet in the first aspect of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 150 μm, and more preferably 40 to 100 μm. 20μ thickness
If it is less than m, the propylene-based resin base material sheet becomes too soft, the construction becomes difficult, and the strength becomes insufficient.If it exceeds 150 μm, on the other hand, it becomes difficult, and the followability to the adherend such as a three-dimensional curved surface becomes poor. It is not preferable because the transparency is lowered in some cases.

【0036】請求項3に記載の発明では、プロピレン系
樹脂シート基材は、上記第1、第2のプロピレン系樹脂
シートを積層することにより構成されているが、この場
合、全体の厚みは、上記と同様の理由により、20〜1
50μmの範囲が望ましく、より好ましくは、40〜1
00μmである。
In the invention according to claim 3, the propylene-based resin sheet substrate is constituted by laminating the first and second propylene-based resin sheets. In this case, the overall thickness is For the same reason as above, 20-1
A range of 50 μm is desirable, and more preferably 40 to 1 μm.
00 μm.

【0037】また、請求項3に記載の発明における第
1、第2のプロピレン系樹脂シートの厚みについては、
特に限定されず、積層の態様、材料の種類、及び用途に
応じて適宜定めればよい。
The thickness of the first and second propylene-based resin sheets according to the third aspect of the present invention is as follows:
There is no particular limitation, and it may be appropriately determined according to the mode of lamination, the type of material, and the application.

【0038】請求項5に記載の発明では、プロピレン系
樹脂基材シートとして、JIS K7105に準拠した
全光線透過率が85%以上であり、かつ曇価が5%以下
のものが用いられる。請求項5に記載の発明に係る粘着
シートは、例えば電飾看板における装飾用粘着シートと
して好適に用いられるものであり、従って、ある程度の
透明性を有することが必要である。そこで、上記全光線
透過率が85%以上であり、かつ曇価が5%以下とされ
ている。全光線透過率が85%未満の場合には、着色塗
膜層を積層したとしても、透過光の色合いが黒くなり、
装飾効果が低下し、曇価が5%を超えると着色塗膜層を
通した透過光の色鮮明性が悪くなる。
In the invention according to claim 5, a propylene-based resin base sheet having a total light transmittance of 85% or more according to JIS K7105 and a haze value of 5% or less is used. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention is suitably used, for example, as a decorative pressure-sensitive adhesive sheet for an electric signboard, and therefore needs to have a certain degree of transparency. Therefore, the total light transmittance is 85% or more, and the haze value is 5% or less. When the total light transmittance is less than 85%, the color of the transmitted light becomes black even if the colored coating layer is laminated,
If the decorative effect is reduced, and the haze value exceeds 5%, the color clarity of light transmitted through the colored coating film layer deteriorates.

【0039】請求項5に記載の発明に係る粘着シートに
おけるプロピレン系樹脂基材シートの厚みについては、
好ましくは、20〜150μm、より好ましくは40〜
100μmの範囲とされる。厚みが20μm未満の場合
には、フィルム自体が柔らかくなりすぎ、施工が困難と
なったり、強度不足となったりする。150μmを超え
ると、難くなり、三次元曲面を有する被着体への追従性
が低下し、透明性も低下する。
Regarding the thickness of the propylene-based resin base sheet in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the fifth aspect of the present invention,
Preferably, it is 20 to 150 μm, more preferably 40 to 150 μm.
The range is 100 μm. If the thickness is less than 20 μm, the film itself becomes too soft, making the construction difficult or insufficient in strength. If it exceeds 150 μm, it becomes difficult, the ability to follow an adherend having a three-dimensional curved surface is reduced, and the transparency is also reduced.

【0040】上記プロピレン系樹脂基材シートには、耐
候性を高めるためにヒンダードアミン系化合物が配合さ
れてもよい。上記ヒンダードアミン系化合物としては、
特に限定されるわけではないが、以下の化合物1)〜1
1)を例示することができる。
A hindered amine compound may be added to the propylene resin base sheet in order to enhance weather resistance. As the hindered amine compound,
Although not particularly limited, the following compounds 1) to 1
1) can be exemplified.

【0041】1)2,2,4,4−テトラメチルピペリ
ジル−4−ベンゾエート 2)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート 3)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)ホスファイト 4)1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメ
チル−3−n−オクチルスピロ〔4,5〕デカン−2,
4−ジオン 5)1,2,3,4−テトラ(4−カルボニルオキシ
2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−ブタン 6)1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメ
チル−2,4−ジオキソースピロ〔4,5〕デカン 7)トリ(4−アセトシキ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル)アミン 8)4−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン 9)4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン 10)4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン 11)4−フェニルカルバモイルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン
1) 2,2,4,4-tetramethylpiperidyl-4-benzoate 2) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 3) tris (2,2,6) 6-tetramethyl-4-piperidyl) phosphite 4) 1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octylspiro [4,5] decane-2,
4-dione 5) 1,2,3,4-tetra (4-carbonyloxy 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -butane 6) 1,3,8-triaza-7,7,9,9 -Tetramethyl-2,4-dioxosepyro [4,5] decane 7) tri (4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) amine 8) 4-acetoxy-2,2,6,6- Tetramethylpiperidine 9) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 10) 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 11) 4-phenylcarbamoyloxy-2,2 , 6,
6-tetramethylpiperidine

【0042】上記プロピレン系樹脂素材シートの製造に
際しては、上述したプロピレン系樹脂もしくはそれに酸
化チタンなどの各種成分を混合し、Tダイ法あるいはイ
ンフレーション成形などの適宜の成形方法を用いること
ができる。
In the production of the propylene-based resin material sheet, the above-mentioned propylene-based resin or various components such as titanium oxide are mixed, and an appropriate molding method such as a T-die method or inflation molding can be used.

【0043】また、請求項3に記載の発明のように、第
1、第2のプロピレン系樹脂シートを積層してプロピレ
ン系樹脂基材シートを構成する場合、第1のプロピレン
系樹脂シートを構成する材料と、第2のプロピレン系樹
脂シートを構成する材料とを共押し出しすることによ
り、プロピレン系樹脂基材シートを一括して得ることが
できる。
When the first and second propylene-based resin sheets are laminated to form a propylene-based resin base sheet, the first propylene-based resin sheet is formed. By co-extruding the material to be formed and the material constituting the second propylene-based resin sheet, a propylene-based resin base sheet can be obtained at a time.

【0044】更に、プロピレン系樹脂基材シートには、
シート成形性やシート物性などを損なわない範囲におい
て他の添加物が添加されていてもよく、上記添加物とし
ては、例えば紫外線吸収剤及び熱安定剤などが挙げられ
る。上記紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エ
ステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
シアノアクリレート系などの紫外線吸収剤が挙げられ
る。上記熱安定剤としては、例えば、金属石鹸系熱安定
剤、有機スズ系熱安定剤、鉛系熱安定剤、アンチモン系
熱安定剤、非金属熱安定剤などを挙げることができる。
Further, the propylene-based resin base sheet includes
Other additives may be added as long as the sheet formability and the sheet properties are not impaired. Examples of the additives include an ultraviolet absorber and a heat stabilizer. As the ultraviolet absorber, for example, salicylic acid ester type, benzophenone type, benzotriazole type,
An ultraviolet absorber such as a cyanoacrylate type is exemplified. Examples of the heat stabilizer include metal soap-based heat stabilizers, organotin-based heat stabilizers, lead-based heat stabilizers, antimony-based heat stabilizers, and nonmetallic heat stabilizers.

【0045】着色塗膜層 本発明に係る粘着シートでは、オレフィン系樹脂基材シ
ートの一面に架橋された着色塗膜層が積層されて、該着
色塗膜層により所望とする色の装飾効果が発揮される。
着色塗膜層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれ
る1種以上の樹脂成分と顔料とを含むように構成され
る。
Colored Coating Layer In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, a crosslinked colored coating layer is laminated on one surface of the olefin-based resin base material sheet, and the decorative effect of a desired color is obtained by the colored coating layer. Be demonstrated.
The colored coating film layer is configured to include at least one resin component selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane-based resin, a polyester-based resin, and a fluorine-based resin, and a pigment.

【0046】上記樹脂成分は、アクリル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からな
る群より選ばれる1種以上の樹脂であり、これらは柔軟
な皮膜を形成することができる点で好適である。具体的
には、水酸基、グリシジル基、アミノ基などの架橋基点
を分子内に複数個有するアクリル系ポリマー、ウレタン
系ポリマー、ポリエステル系ポリマー及びフッ素系ポリ
マーを主鎖ポリマーとし、これらを各架橋基点が反応可
能な官能基を分子内に複数個有する架橋剤によって架橋
させ、3次元架橋構造を形成することにより必要な機能
を付与したものである。
The resin component is at least one resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin and a fluorine resin, and these resins are capable of forming a flexible film. It is suitable. Specifically, an acrylic polymer, a urethane-based polymer, a polyester-based polymer, and a fluorine-based polymer having a plurality of cross-linking points such as a hydroxyl group, a glycidyl group, and an amino group in a molecule are used as main-chain polymers. The required function is imparted by forming a three-dimensional crosslinked structure by crosslinking with a crosslinking agent having a plurality of reactive functional groups in the molecule.

【0047】更に耐候性や強度等を付与するために、必
要に応じて、各種ポリオール類、メラミン、シラノール
や水酸基構造、脂環式エポキシ化合物やグリシジル(メ
タ)アクリレートを内部に配置し、架橋成分としてイソ
シアネートやメラミン、シラン等により3次元架橋構造
を形成させて、機能付与することができる。また、主鎖
自身を要求品質に応じて、酸変性、シリコーン変性、フ
ッ化変性、フッ化ビニリデン等の配合することにより、
接着性や耐候性の機能付与も可能である。
In order to further impart weather resistance and strength, if necessary, various polyols, melamine, silanol, a hydroxyl group structure, an alicyclic epoxy compound and glycidyl (meth) acrylate are disposed inside, and a crosslinking component is provided. A three-dimensional cross-linked structure can be formed with isocyanate, melamine, silane, or the like to impart a function. In addition, by blending the main chain itself with acid-modified, silicone-modified, fluorinated, vinylidene fluoride, etc. according to the required quality,
Adhesion and weather resistance functions can also be provided.

【0048】上記フッ素系樹脂としては、例えば、フッ
化ビニリデン系ポリマー、フルオロエチレン系ポリマ
ー、フルオロエチレンビニルエーテル系ポリマーの他、
主鎖がアクリル系のポリマーにフッ化アルキルをグラフ
トさせたもののような他のポリマーにフッ素系ポリマー
をグラフトしたものなどが使用できる。架橋剤として
は、イソシアネート、メラミン、メチロール類が挙げら
れるが、光による黄変等の問題を抑制する目的で脂肪族
系イソシアネートが好適に使用される。
Examples of the fluorine resin include vinylidene fluoride polymers, fluoroethylene polymers, fluoroethylene vinyl ether polymers and the like.
A polymer obtained by grafting a fluorine-based polymer to another polymer such as a polymer obtained by grafting an alkyl fluoride onto a polymer having an acrylic main chain can be used. Examples of the cross-linking agent include isocyanates, melamines, and methylols, and aliphatic isocyanates are preferably used for the purpose of suppressing problems such as yellowing due to light.

【0049】上記樹脂成分と顔料との配合割合について
は、請求項2、4に記載の発明のように、白色のプロピ
レン系樹脂シート基材を用いる場合には、樹脂成分10
0重量部に対して、顔料は5〜80重量部の範囲で配合
される。5重量部未満の場合には、目標とする色相が得
られないことがあり、80重量部より多いと、樹脂成分
と顔料とからなる組成物の塗工性が低下し、該表面の性
状が荒れ、原料単価が高いため、コストが高くつくこと
になる。
In the case of using a white propylene-based resin sheet base as in the second and fourth aspects of the present invention, the mixing ratio of the resin component and the pigment is as follows.
The pigment is blended in a range of 5 to 80 parts by weight with respect to 0 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the target hue may not be obtained. If the amount is more than 80 parts by weight, the coatability of the composition comprising the resin component and the pigment decreases, and the properties of the surface are reduced. Roughness and high unit cost of raw materials increase costs.

【0050】また、請求項5に記載の発明のように、電
飾看板用に適した透明のプロピレン系樹脂基材シートを
用いる場合には、着色塗膜層において、樹脂成分100
重量部に対し、顔料は、0.5〜20重量部の割合で配
合することが望ましい。顔料の配合割合が0.5重量部
未満では、目標とする色相が得られない。20重量部を
超えると、着色塗膜層による隠蔽性が高くなりすぎ、例
えば電飾看板に用いた場合に透過光による装飾効果を十
分に発現しなくなる。なお、着色塗膜層に用いられる顔
料については、特に限定されるわけではないが、一般的
に用いられている耐候性に優れた前述の有機顔料を好適
に用いることができる。
When a transparent propylene-based resin base sheet suitable for an electric sign is used as in the invention of claim 5, the resin component 100
It is desirable that the pigment is blended in a ratio of 0.5 to 20 parts by weight with respect to parts by weight. If the blending ratio of the pigment is less than 0.5 parts by weight, a target hue cannot be obtained. If the amount exceeds 20 parts by weight, the concealing property of the colored coating film layer becomes too high, and for example, when used for an illuminated signboard, the decorative effect by transmitted light cannot be sufficiently exhibited. The pigment used for the colored coating layer is not particularly limited, but the above-mentioned organic pigment generally used and excellent in weather resistance can be preferably used.

【0051】以下にアクリル系樹脂について詳細に述べ
る。上記アクリル系樹脂とは、分子内に多数の水酸基を
有するアクリルポリオールをポリイソシアネート化合物
で網目状に架橋させて得られるものであり、通常、アク
リルポリオールを含有する溶液と、ポリイソシアネート
化合物を含有する溶液とを混合し、ポットライフの制限
内で使用され、硬化後にアクリルウレタン系樹脂となる
ものである。
Hereinafter, the acrylic resin will be described in detail. The acrylic resin is obtained by cross-linking an acrylic polyol having a large number of hydroxyl groups in a molecule with a polyisocyanate compound, and usually contains a solution containing an acrylic polyol and a polyisocyanate compound. A solution is mixed and used within the limitation of pot life, and becomes an acrylic urethane resin after curing.

【0052】より具体的には、上記着色塗膜層を形成す
る場合、アクリルポリオール、顔料及び有機溶剤からな
る主剤塗料溶液に、上記アクリルポリオールを網目状に
架橋可能な上記ポリイソシアネート化合物及び有機溶剤
からなる硬化剤溶液を添加し、十分に混合した後、塗布
乾燥することにより着色塗膜層を形成することができ
る。
More specifically, when the colored coating layer is formed, the polyisocyanate compound and the organic solvent capable of cross-linking the acrylic polyol into a network in a base material coating solution comprising an acrylic polyol, a pigment and an organic solvent. After adding a curing agent solution consisting of, and thoroughly mixing, coating and drying can be performed to form a colored coating layer.

【0053】上記アクリルポリオールは、アクリル系ポ
リマーからなる主鎖に多数の水酸基が側鎖として結合し
たものであり、着色塗膜層の柔軟性を向上させる。上記
顔料は、上記プロピレン系樹脂基材シートの製造で含有
される場合と違い、特に耐熱性は必要とせず、具体的に
は前述の顔料が全て挙げられる。
The above-mentioned acrylic polyol has a large number of hydroxyl groups bonded as side chains to the main chain made of an acrylic polymer, and improves the flexibility of the colored coating layer. Unlike the case where the pigment is contained in the production of the propylene-based resin base sheet, the pigment does not particularly require heat resistance, and specific examples include all the above-mentioned pigments.

【0054】上記有機溶剤は、アクリルポリオール、顔
料及びポリイソシアネート化合物などの構成成分を均一
に混合し易くすると同時に、粘度調整により塗膜層の厚
みを調整するために用いられているが、ポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基と反応可能な活性水素を
有する有機溶剤は原則して用いることはできない。尚、
使用可能な有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミ
ルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノンなど
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。
The above-mentioned organic solvent is used for facilitating uniform mixing of components such as acrylic polyol, pigment and polyisocyanate compound, and at the same time, adjusting the viscosity of the coating layer by adjusting the viscosity. An organic solvent having an active hydrogen capable of reacting with the isocyanate group of the compound cannot be used in principle. still,
Examples of the organic solvent that can be used include, but are not limited to, benzene, toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, methyl amyl ketone, tetrahydrofuran, cyclohexanone, and the like. .

【0055】上記構成成分を均一に混合した後における
有機溶剤の添加量が少ないと、塗料溶液の粘度が高くな
り、スジが発生することがあり、多過ぎると十分に乾燥
できないことがあるため、アクリルポリオール及びポリ
イソシアネート化合物の合計100重量部に対し、有機
溶剤添加量は20〜100重量部が好ましく、より好ま
しくは、30〜70重量部である。
If the amount of the organic solvent added after uniformly mixing the above-mentioned components is small, the viscosity of the coating solution becomes high and streaks may be generated. The organic solvent is preferably added in an amount of 20 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polyol and the polyisocyanate compound.

【0056】上記ポリイソシアネート化合物としては、
例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフ
タレンジイソシアネート(NDI)、トリジンジイソシ
ーネート(TODI)、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPD
I)、p−フェニレンジイソシアネート、トランスシク
ロヘキサン1,4−ジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート(XDI)、水添キシリレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート(LDI)、テトラメチ
ルキシレンジイソシアネート(TMXDI)、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネー
トフェニル)チオホスフェート、リジンエステルトリイ
ソシアネート、ウンデカントリイソシアネートなどのポ
リイソシアネート類、並びにこれらのトリメチロールプ
ロパンのアダクト型、ビュレット型、イソシアヌレート
型などを挙げることができ、特に限定されるものではな
い。
As the polyisocyanate compound,
For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPD)
I), p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane 1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate (LDI), tetramethyl xylene diisocyanate (TMXDI), triphenylmethane triisocyanate, tris (Isocyanate phenyl) thiophosphate, lysine ester triisocyanate, polyisocyanates such as undecane triisocyanate, and adduct type, buret type, and isocyanurate type of these trimethylolpropanes. Absent.

【0057】上記主剤塗料溶液に硬化剤溶液を添加し、
混合する方法についても特に限定されないが、ポリイソ
シアネート化合物が空気中の水分で失活することがある
ため、機械的に高速ミキシングすることが好ましい。
A curing agent solution is added to the above base material coating solution,
The method of mixing is not particularly limited, but mechanical high-speed mixing is preferred because the polyisocyanate compound may be deactivated by moisture in the air.

【0058】上記アクリル系樹脂を主成分とする架橋さ
れた着色塗膜層にはその物性を低下させない範囲で他の
添加物が添加されてもよく、そのような添加物として
は、紫外線吸収剤や光安定剤などを挙げることができ
る。
Other additives may be added to the crosslinked colored coating layer containing the acrylic resin as a main component as long as the physical properties are not deteriorated. And light stabilizers.

【0059】上記プロピレン系樹脂基材シートに着色塗
膜層を積層する方法についても特に限定されず、各種塗
工方法を用いることができる。例えば、バーコーター、
リバースコーター、スプレーガンコーター、ナイフコー
ター、ロータリースクリーン、スクリーン印刷、グラビ
アコーター、キスコーターなどを挙げることができる。
The method for laminating the colored coating layer on the propylene-based resin base sheet is not particularly limited, and various coating methods can be used. For example, a bar coater,
Examples include a reverse coater, a spray gun coater, a knife coater, a rotary screen, screen printing, a gravure coater, and a kiss coater.

【0060】上記プロピレン系樹脂基材シートと架橋さ
れた着色塗膜層とのアンカー性を高めるために、プロピ
レン系樹脂基材シート表面に、例えばコロナ放電処理や
下塗り剤の塗布などの処理を行ってもよい。
In order to enhance the anchoring property between the propylene-based resin base sheet and the crosslinked colored coating layer, the surface of the propylene-based resin base sheet is subjected to a treatment such as a corona discharge treatment or application of a primer. You may.

【0061】上記着色塗膜層のガラス転移温度が低くな
ると、表面にタック感が発現し、ブロッキングが発生す
ることがあり、高くなると、塗膜層が難くなり作業性が
低下することがある。従って、ガラス転移温度は、20
〜100℃が好ましく、より好ましくは30〜70℃、
特に好ましくは40〜60℃である。
If the glass transition temperature of the colored coating film layer is low, a tacky feeling may appear on the surface and blocking may occur. If the glass transition temperature is high, the coating film layer may be difficult and workability may be reduced. Therefore, the glass transition temperature is 20
To 100 ° C, more preferably 30 to 70 ° C,
Particularly preferably, it is 40 to 60 ° C.

【0062】また、着色塗膜層の塗布厚みが薄くなる
と、耐候性が低下することがあり、厚くなると乾燥性が
低下し、残留溶剤により表面にタック感が発現し、ブロ
ッキングが発生することがある。従って、着色塗膜層の
塗布厚みは5〜50μmが好ましくは、より好ましくは
10〜40μm、特に好ましくは15〜35μmであ
る。
When the coating thickness of the colored coating film layer is reduced, the weather resistance may be reduced. When the coating thickness is increased, the drying property may be reduced, and a tackiness may appear on the surface due to the residual solvent, and blocking may occur. is there. Therefore, the coating thickness of the colored coating layer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm, and particularly preferably 15 to 35 μm.

【0063】粘着剤層 本発明においては、上記のようにして得たプロピレン系
樹脂基材シートの一面に粘着剤層が積層され、粘着シー
トが構成されている。ここで、粘着剤層に用いられる粘
着剤については、特に限定されず、従来より慣用されて
いるアクリル系またはゴム系粘着剤を用いることができ
る。もっとも、装飾用粘着シートとして用いる場合に
は、屋外で使用されることが多いため、耐候性に優れた
アクリル系粘着剤を用いることが望ましい。
Pressure-sensitive adhesive layer In the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the propylene-based resin base sheet obtained as described above to form a pressure-sensitive adhesive sheet. Here, the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a conventionally used acrylic or rubber-based pressure-sensitive adhesive can be used. However, when used as a decorative adhesive sheet, it is often used outdoors, so it is desirable to use an acrylic adhesive excellent in weather resistance.

【0064】上記アクリル系粘着剤としては、アルキル
(メタ)アクリレートの単独重合体またはアルキル(メ
タ)アクリレートと他のビニルモノマーとの共重合体を
主成分とするものが好適に用いられる。
As the acrylic pressure-sensitive adhesive, those containing a homopolymer of alkyl (meth) acrylate or a copolymer of alkyl (meth) acrylate and another vinyl monomer as a main component are preferably used.

【0065】上記アルキル(メタ)アクリレートとして
は、炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メ
タ)アクリレート、より好ましくは炭素数4〜12のア
ルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが用い
られる。具体的には、上記アルキル(メタ)アクリレー
トとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メ
タ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレー
ト、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレートなどを挙げることができる。
As the alkyl (meth) acrylate, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is used. Specifically, examples of the alkyl (meth) acrylate include n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

【0066】これらのアルキル(メタ)アクリレートは
単独で用いてもよく、複数種組み合わせて用いてもよ
い。もっとも、粘着性と凝集性とのバランスを図ること
などを考慮すると、通常、ホモポリマーのガラス転移温
度(Tg)が−50℃以下であるアルキル(メタ)アク
リレートを主成分とし、これにメチル(メタ)アクリレ
ートやエチル(メタ)アクリレートなどのアルキル基の
炭素数の小さいアルキル(メタ)アクリレートを併用す
ることが望ましい。
These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. However, considering the balance between tackiness and cohesion, etc., the homopolymer generally has an alkyl (meth) acrylate having a glass transition temperature (Tg) of -50 ° C. or lower as a main component, and a methyl ( It is desirable to use an alkyl (meth) acrylate having a small number of carbon atoms in the alkyl group, such as meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate.

【0067】また、上述したアルキル(メタ)アクリレ
ート以外に、これらと共重合可能なビニルモノマーが共
重合されていてもよい。このような共重合されるビニル
モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸またはイタコン酸などのカルボキシル基含有ビ
ニルモノマーまたはその無水物;2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)
アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート、カプ
ロラクトン変成(メタ)アクリレートなどの水酸基含有
ビニルモノマーなどを挙げることができる。
In addition to the above-mentioned alkyl (meth) acrylate, a vinyl monomer copolymerizable therewith may be copolymerized. Such copolymerized vinyl monomers include (meth) acrylic acid, maleic acid,
Carboxyl group-containing vinyl monomer such as fumaric acid or itaconic acid or anhydride thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)
Examples include hydroxyl-containing vinyl monomers such as acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, and caprolactone-modified (meth) acrylate.

【0068】上記アクリル系粘着剤を用いて粘着剤層を
構成する場合、上述したアクリル系共重合体を主成分に
し、さらに公知の粘着付与樹脂などを含有させてもよ
い。また、上記アクリル系粘着剤は、溶媒中で重合され
た溶剤型アクリル系粘着剤であってもよく、水中で重合
してなるエマルジョン型アクリル系粘着剤であってもよ
い。さらに、モノマー混合物に紫外線照射することによ
り得られる塊状重合型の粘着剤であってもよい。
When the pressure-sensitive adhesive layer is formed using the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive, the above-mentioned acrylic copolymer may be used as a main component, and further, a known tackifying resin may be contained. The acrylic pressure-sensitive adhesive may be a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive polymerized in a solvent, or may be an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive polymerized in water. Further, a block polymerization type pressure-sensitive adhesive obtained by irradiating the monomer mixture with ultraviolet light may be used.

【0069】本発明に係る粘着シートにおいて、上記粘
着剤層はプロピレン系樹脂基材シートの一面に積層され
るが、この場合、粘着剤層の積層方法については特に限
定されない。すなわち、粘着剤を離型紙などの剥離材の
表面に定量的な塗工方法により塗布し、加熱乾燥した
後、プロピレン系樹脂基材シートの一面に積層する方
法、あるいはプロピレン系樹脂基材シートの一面に粘着
剤を直接塗工する方法などを採用することができる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the propylene-based resin base sheet. In this case, the method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. That is, a method of applying a pressure-sensitive adhesive to the surface of a release material such as release paper by a quantitative coating method, heating and drying, and then laminating the propylene-based resin base material sheet on one surface, or a method of forming a propylene-based resin base sheet. A method of directly applying an adhesive on one surface can be employed.

【0070】粘着剤層の厚みについては、特に限定され
るわけではないが、装飾用粘着シートとして用い、被着
体に対する接着強度や曲面に対する追従性等を考慮する
と、10〜50μm程度の範囲とすることが望ましい。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. However, when the pressure-sensitive adhesive layer is used as a decorative pressure-sensitive adhesive sheet and the adhesion strength to an adherend and the ability to follow a curved surface are taken into consideration, the thickness is about 10 to 50 μm. It is desirable to do.

【0071】なお、本発明に係る粘着シートは、上記の
ように、プロピレン系樹脂基材シートの一面に粘着剤層
を積層した構成を有するが、製品化する場合、通常、粘
着剤層を保護するために、剥離材により粘着剤層が被覆
される。このような剥離材としては、特に限定されるわ
けではないが、例えばシリコーン処理された剥離紙など
を用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of a propylene-based resin base sheet as described above. To do so, the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a release material. Such a release material is not particularly limited, but for example, release paper that has been subjected to silicone treatment can be used.

【0072】上記で得られた粘着シートは、装飾すべき
被着体全体に貼付されてもよいし、また、コンピュータ
ー制御されたカッティングマシーンにより所望の図形や
文字にカットされた後、不要部分をカス取りされ、アプ
リケーション粘着テープを用いて被着体に転着されても
よい。
The pressure-sensitive adhesive sheet obtained above may be attached to the entire adherend to be decorated, or may be cut into desired figures and characters by a computer-controlled cutting machine. It may be scraped and transferred to an adherend using an application adhesive tape.

【0073】(作用)請求項1に記載の発明に係る粘着
シートでは、基材であるプロピレン系樹脂基材シートを
構成するプロピレン系樹脂として、リアクターブレンド
法により共重合され、エチレンの共重合比率が20重量
%以上のエチレン−プロピレン共重合体からなるゴム成
分が30〜60重量%含まれており、結晶化度40〜7
0%、密度0.875〜0.915g/cm3 及びMF
R12g/10分以下であるプロピレン系共重合体より
なるものを用いているため、十分な柔軟性を有する。従
って、粘着シートの三次元的な曲面に対する追従性が高
められる。
(Function) In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention, the propylene-based resin constituting the propylene-based resin base material sheet is copolymerized by a reactor blend method, and the copolymerization ratio of ethylene is Contains 30 to 60% by weight of a rubber component composed of an ethylene-propylene copolymer having a crystallinity of 40 to 7% or more.
0%, density 0.875-0.915 g / cm3 and MF
Since it is made of a propylene-based copolymer having an R of 12 g / 10 minutes or less, it has sufficient flexibility. Therefore, the ability to follow a three-dimensional curved surface of the adhesive sheet is improved.

【0074】また、塩化ビニル系樹脂フィルムを用いた
場合とは異なり、簡便な設備で焼却することができ、環
境負担を低減することができる。更に、上記プロピレン
系樹脂基材シートの一面に、アクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる
群より選ばれる1種以上の樹脂成分及び顔料を含む着色
塗膜層が積層されているので、着色塗膜層により様々な
装飾効果が発揮される。この場合、着色塗膜層を変更す
ることにより様々な装飾効果を発揮させ得る。
Unlike the case where a vinyl chloride resin film is used, the incineration can be performed with simple equipment, and the burden on the environment can be reduced. Further, on one surface of the propylene-based resin base sheet, a colored coating layer containing at least one resin component and a pigment selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane-based resin, a polyester-based resin, and a fluorine-based resin is laminated. Therefore, various decorative effects are exhibited by the colored coating layer. In this case, various decorative effects can be exhibited by changing the colored coating layer.

【0075】請求項2に記載の発明に係る粘着シートで
は、上記プロピレン系樹脂基材シートにおいて、プロピ
レン系樹脂100重量部に対し、更に酸化チタンが10
〜200重量部配合されて白色シートとされており、着
色塗膜層が上記樹脂成分100重量部及び顔料5〜80
重量部を含むので、被着体の色を効果的に隠蔽すること
ができると共に、着色塗膜層の彩度を向上させることが
でき、該着色塗膜層による装飾効果を効果的に発揮させ
得る。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention, in the propylene-based resin base sheet, titanium oxide is further added to 10 parts by weight of the propylene-based resin.
To 200 parts by weight to form a white sheet, and the colored coating layer is composed of 100 parts by weight of the resin component and 5 to 80 pigments.
By including the parts by weight, the color of the adherend can be effectively concealed, and the saturation of the colored coating layer can be improved, and the decorative effect of the colored coating layer can be effectively exhibited. obtain.

【0076】請求項3に記載の発明に係る粘着シートで
は、相対的に柔軟性の高い第1のプロピレン系樹脂シー
トの少なくとも一面に、相対的に柔軟性の低い第2のプ
ロピレン系樹脂シートが積層されてプロピレン系樹脂基
材シートが構成されている。ここでは、第1のプロピレ
ン系樹脂シートにおいて、リアクターブレンド法により
共重合され、エチレンの共重合比率が20重量%以上の
エチレン−プロピレン共重合体からなるゴム成分が30
〜60重量%含まれており、結晶化度40〜70%、密
度0.875〜0.915g/cm3 及びMFR12g
/10分以下のプロピレン系共重合体よりなるものを用
いているので、全体として、十分な柔軟性を有し、従っ
て、粘着シートの三次元的な曲面を有する被着体に対す
る追従性が高められる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect of the present invention, the second propylene-based resin sheet having relatively low flexibility is provided on at least one surface of the first propylene-based resin sheet having relatively high flexibility. They are laminated to form a propylene-based resin base sheet. Here, in the first propylene-based resin sheet, 30 parts of a rubber component composed of an ethylene-propylene copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 20% by weight or more is copolymerized by a reactor blend method.
-60% by weight, crystallinity 40-70%, density 0.875-0.915g / cm3 and MFR 12g
/ 10 minutes or less of the propylene-based copolymer is used, so that it has sufficient flexibility as a whole, and therefore, the adherence to the adherend having a three-dimensional curved surface is improved. Can be

【0077】請求項4に記載の発明に係る粘着シートで
は、第1、第2のプロピレン系樹脂シートの少なくとも
一方が、プロピレン系樹脂100重量部に対し、酸化チ
タン10〜300重量部配合されて白色の樹脂シートと
されているので、被着体を効果的に隠蔽することができ
ると共に、着色塗膜層の彩度を高めることができる。ま
た、架橋された着色塗膜層が、上記樹脂成分100重量
部に対し顔料5〜80重量部を配合した構成とされてい
るので、良好な装飾効果を発揮する。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the fourth aspect, at least one of the first and second propylene-based resin sheets is blended with 10 to 300 parts by weight of titanium oxide per 100 parts by weight of the propylene-based resin. Since the resin sheet is a white resin sheet, the adherend can be effectively concealed, and the color saturation of the colored coating layer can be increased. In addition, since the crosslinked colored coating film layer has a composition in which 5 to 80 parts by weight of the pigment is blended with 100 parts by weight of the resin component, a good decorative effect is exhibited.

【0078】請求項5に記載の発明では、プロピレン系
樹脂基材シートがプロピレン系樹脂を主成分とするの
で、耐熱性に優れており、電飾看板用粘着シートを構成
した場合、熱による劣化が少ない。また、プロピレン系
樹脂基材シートが、JIS K7105に準拠した全光
線透過率が85%以上であり、かつ曇価が5%以下とさ
れているので、光透過性に優れており、例えば電飾看板
用粘着シートに用いた場合、上記樹脂成分100重量部
に対し顔料0.5〜20重量部を配合してなる着色塗膜
層による装飾効果が良好に発揮される。
According to the fifth aspect of the present invention, since the propylene-based resin base sheet mainly contains propylene-based resin, the propylene-based resin base sheet is excellent in heat resistance. Less is. Further, the propylene-based resin base sheet has a total light transmittance of 85% or more according to JIS K7105 and a haze value of 5% or less, and thus has excellent light transmittance. When used for a pressure-sensitive adhesive sheet for a signboard, the decorative effect of the colored coating film layer obtained by mixing 0.5 to 20 parts by weight of a pigment with 100 parts by weight of the resin component is favorably exhibited.

【0079】[0079]

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的な実施例に
基づきより詳細に説明する。もっとも、本発明は、以下
の実施例に限定されるものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on specific embodiments. However, the present invention is not limited to the following examples.

【0080】(使用材料)以下の実施例及び比較例にお
いては、下記のプロピレン系共重合体〜及びランダ
ムポリプロピレンを用いた。 プロピレン系共重合体 リアクターブレンド法により共重合されたプロピレン系
共重合体「KS−059P」(ハイモント社製、ゴム成
分=45重量%、ゴム成分中のエチレン含量=20重量
%以上、結晶化度=40%、密度=0.89g/cm3
、MFR=10g/10分) プロピレン系共重合体 リアクターブレンド法により共重合されたプロピレン系
共重合体「KS−081P」(ハイモント社製、ゴム成
分=45重量%、ゴム成分中のエチレン含量=23重量
%、結晶化度=32%、密度=0.89g/cm3 、M
FR=0.8g/10分)
(Materials used) In the following Examples and Comparative Examples, the following propylene copolymers and random polypropylene were used. Propylene copolymer "KS-059P" (manufactured by Himont Co., Ltd., rubber component = 45% by weight, ethylene content in rubber component = 20% by weight or more, crystallinity) = 40%, density = 0.89 g / cm3
Propylene copolymer “KS-081P” copolymerized by a reactor blending method (manufactured by Himont Co., Ltd., rubber component = 45% by weight, ethylene content in rubber component = 23% by weight, crystallinity = 32%, density = 0.89 g / cm3, M
FR = 0.8g / 10min)

【0081】プロピレン系共重合体 リアクターブレンド法により共重合されたプロピレン系
共重合体「KS−021P」(ハイモント社製、ゴム成
分=45重量%、ゴム成分中のエチレン含量=20重量
%以上、結晶化度=48%、密度=0.89g/cm3
、MFR=0.8g/10分) ランダムポリプロピレン ランダムポリプロピレン「FA465」(日本ポリオレ
フィン社製、MFR=4.5g/10分)
Propylene Copolymer “KS-021P” (produced by Himont Co., Ltd., rubber component = 45% by weight, ethylene content in rubber component = 20% by weight or more; Crystallinity = 48%, Density = 0.89 g / cm 3
, MFR = 0.8 g / 10 min) Random polypropylene Random polypropylene “FA465” (manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd., MFR = 4.5 g / 10 min)

【0082】(実施例1)プロピレン系共重合体70
重量部、ランダムポリプロピレン30重量部、酸化チタ
ン「CR−60」(石原産業社製)50重量部を配合し
てなるプロピレン系樹脂を、Tダイ法により厚さ50μ
mとなるように製膜し、インラインにて両面にコロナ放
電処理(42dyne/cm)を施し、プロピレン系樹
脂基材シートを得た。
(Example 1) Propylene copolymer 70
Parts by weight, 30 parts by weight of random polypropylene, and 50 parts by weight of titanium oxide "CR-60" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
m, and subjected to corona discharge treatment (42 dyne / cm) on both sides in-line to obtain a propylene-based resin base sheet.

【0083】得られたプロピレン系樹脂基材シートの一
方面にアクリルポリオール及び有機溶剤からなる塗料
「プラニットU#700」(大日本塗料社製)100重
量部と、硬化剤「コロネート2094」(日本ポリウレ
タン社製)6.5重量部と、複合顔料(シアニンブル
ー、キナクリドンレッド、ポリアゾイエロー及びシアニ
ングリーンを含む)40重量部からなる塗料をスプレー
ガンコーターにて塗布し、乾燥後の厚みが20μmの着
色塗膜層を形成した。他方、2液架橋型アクリル系粘着
剤「BPS5520」(東洋インキ社製)をコンマコー
ターを用いて乾燥後の厚みが40μmとなるように、表
面がシリコン処理された剥離紙に塗工した。この剥離紙
に塗工されている粘着剤層を上記のようにして得たプロ
ピレン系樹脂基材シートの着色塗膜層が形成されている
側とは反対側の面にラミネートし、実施例1の粘着シー
トを得た。
On one side of the obtained propylene-based resin base sheet, 100 parts by weight of a paint “Planit U # 700” (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) comprising an acrylic polyol and an organic solvent, and a curing agent “Coronate 2094” (Japan) Polyurethane) (6.5 parts by weight) and 40 parts by weight of a composite pigment (including cyanine blue, quinacridone red, polyazo yellow and cyanine green) are applied by a spray gun coater, and the thickness after drying is 20 μm. Was formed. On the other hand, a two-part crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive "BPS5520" (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was applied to a silicon-treated release paper using a comma coater so that the thickness after drying was 40 μm. The pressure-sensitive adhesive layer applied to the release paper was laminated on the surface of the propylene-based resin substrate sheet obtained as described above on the side opposite to the side on which the colored coating layer was formed. Was obtained.

【0084】(実施例2〜9)下記の表1及び表2に従
って、プロピレン系共重合体の種類と配合割合、及び着
色塗膜層における複合顔料の含有割合を変更したこと、
並びに表2における実施例6〜9では酸化チタンを用い
なかったことを除いては、実施例1と同様にして粘着シ
ートを得た。なお、表2において、実施例6〜9につい
ては、上記のようにして得たプロピレン系樹脂基材シー
トの全光線透過率及び曇価を併せて示した。
(Examples 2 to 9) In accordance with the following Tables 1 and 2, the type and blending ratio of the propylene-based copolymer and the content ratio of the composite pigment in the colored coating layer were changed.
In addition, an adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide was not used in Examples 6 to 9 in Table 2. In Table 2, for Examples 6 to 9, the total light transmittance and the haze value of the propylene-based resin substrate sheet obtained as described above are also shown.

【0085】(比較例1〜4)下記の表1及び表2に従
って、プロピレン系共重合体種と配合割合、及び着色塗
膜層における複合顔料の含有割合を変更したこと、並び
に表2における比較例5〜7では酸化チタンを用いなか
ったことを除いては、実施例1と同様にして粘着シート
を得た。なお、比較例3〜4は、実施例6〜10に対応
するものであり、従って、プロピレン系樹脂基材シート
の全光線透過率及び曇価も併せて示した。
(Comparative Examples 1 to 4) In accordance with the following Tables 1 and 2, the propylene copolymer type and the compounding ratio, and the content ratio of the composite pigment in the colored coating film layer were changed. In Examples 5 to 7, an adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide was not used. Comparative Examples 3 and 4 correspond to Examples 6 to 10. Therefore, the total light transmittance and haze of the propylene-based resin substrate sheet are also shown.

【0086】(比較例5及び6) 塩化ビニル系樹脂基材シート1 塩化ビニル樹脂「PSH−10」(鐘淵化学社製)10
0重量部、ポリエステル系可塑剤「P−300」(旭電
化社製)25重量部、金属石鹸系熱安定剤「AC−11
1」(旭電化社製)10重量部、酸化チタン「CR−6
0」(石原産業社製)40重量部及び有機溶剤「ソルベ
ッソ」(三菱化学社製)70重量部を配合し、塩化ビニ
ル系樹脂分散溶液を作製した。得られた塩化ビニル系樹
脂分散溶液を、アルキッド樹脂コーティング工程紙上に
コンマコーターにて塗布し、180℃の温度で7分間乾
燥し、厚み60μmの塩化ビニル系樹脂基材シート1を
得た。
(Comparative Examples 5 and 6) Vinyl chloride resin base sheet 1 Vinyl chloride resin "PSH-10" (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) 10
0 parts by weight, 25 parts by weight of polyester plasticizer "P-300" (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), metal soap-based heat stabilizer "AC-11"
1 "(manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), 10 parts by weight, titanium oxide" CR-6 "
0 "(manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 70 parts by weight of an organic solvent" Solvesso "(manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) were mixed to prepare a vinyl chloride resin dispersion solution. The obtained vinyl chloride-based resin dispersion solution was applied on a paper coated with an alkyd resin by a comma coater and dried at a temperature of 180 ° C. for 7 minutes to obtain a vinyl chloride-based resin base sheet 1 having a thickness of 60 μm.

【0087】塩化ビニル系樹脂基材シート2 塩化ビニル樹脂「PSH−10」(鐘淵化学社製)10
0重量部、ポリエステル系可塑剤「P−300」(旭電
化社製)35重量部、金属石鹸系熱安定剤「AC−11
1」(旭電化社製)10重量部、酸化チタン「CR−6
0」(石原産業社製)45重量部及び有機溶剤「ソルベ
ッソ」(三菱化学社製)80重量部を配合し、塩化ビニ
ル系樹脂分散溶液を作製した。得られた塩化ビニル系樹
脂分散溶液を、アルキッド樹脂コーティング工程紙上に
コンマコーターにて塗布し、180℃の温度で7分間乾
燥し、厚み60μmの塩化ビニル系樹脂基材シート2を
得た。次いで、上記塩化ビニル系樹脂基材シート1及び
2の一面に、実施例1と同様にして、着色塗膜層を形成
し、他面に粘着剤層及び剥離紙を積層することにより比
較例5及び6の粘着シートを得た。
Vinyl chloride resin base sheet 2 Vinyl chloride resin “PSH-10” (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) 10
0 parts by weight, 35 parts by weight of polyester plasticizer "P-300" (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), metal soap-based heat stabilizer "AC-11"
1 "(manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), 10 parts by weight, titanium oxide" CR-6 "
No. 0 "(manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 80 parts by weight of an organic solvent" Solvesso "(manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) were blended to prepare a vinyl chloride resin dispersion. The obtained vinyl chloride-based resin dispersion solution was applied on paper with an alkyd resin coating process using a comma coater, and dried at a temperature of 180 ° C. for 7 minutes to obtain a vinyl chloride-based resin base sheet 2 having a thickness of 60 μm. Next, a colored coating layer was formed on one surface of the vinyl chloride-based resin base material sheets 1 and 2 in the same manner as in Example 1, and an adhesive layer and a release paper were laminated on the other surface. And 6 of the pressure-sensitive adhesive sheet were obtained.

【0088】[0088]

【表1】 [Table 1]

【0089】[0089]

【表2】 [Table 2]

【0090】(実施例10)下記の表3に示したよう
に、プロピレン系共重合体 70重量部、ランダムポリ
プロピレン30重量部、酸化チタン「CR−60」(石
原産業社製)50重量部を配合してなるプロピレン系樹
脂を中間層用組成物として、またその両外層にランダム
ポリプロピレンのみを外層用組成物として用い、多層押
出Tダイ法により中間層の厚みが34μm、両面に設け
られた両外層の厚みがそれぞれ8μmで全厚が50μm
となるように製膜し、インラインにて両面にコロナ放電
処理(42dyne/cm)を施し、プロピレン系樹脂
基材シートを得た。上記の様にして得たプロピレン系樹
脂基材シートを用いたことを除いては、実施例1と同様
にして着色塗膜層、粘着剤層及び剥離紙を積層し、粘着
シートとした。
Example 10 As shown in Table 3 below, 70 parts by weight of a propylene-based copolymer, 30 parts by weight of random polypropylene, and 50 parts by weight of titanium oxide "CR-60" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) The blended propylene-based resin was used as the composition for the intermediate layer, and only the random polypropylene was used as the composition for the outer layer in both outer layers, and the thickness of the intermediate layer was 34 μm by the multilayer extrusion T-die method. The outer layers each have a thickness of 8 μm and a total thickness of 50 μm
Then, a corona discharge treatment (42 dyne / cm) was applied to both surfaces in-line to obtain a propylene-based resin base sheet. A colored coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release paper were laminated in the same manner as in Example 1 except that the propylene-based resin base sheet obtained as described above was used, to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.

【0091】(実施例11〜18)下記の表3に従っ
て、積層型のプロピレン系樹脂基材シートを構成する中
間層及び両外層を構成するプロピレン系共重合体の種類
及び配合量、並びに酸化チタン配合割合を変更したこ
と、着色塗膜層に含有される複合顔料の含有割合を変更
したことを除いては、実施例10と同様にして粘着シー
トを得た。尚、表3において、実施例14では外層用組
成物の方に酸化チタンを含有させたこと、また実施例1
5〜18では酸化チタンを用いなかったことを除いて
は、実施例10と同様にして粘着シートを得た。また、
表3において、実施例15〜18については、上記のよ
うにして得たプロピレン系樹脂基材シートの全光線透過
率及び曇価を併せて示した。
(Examples 11 to 18) In accordance with Table 3 below, the type and amount of the propylene copolymer constituting the intermediate layer and both outer layers constituting the laminated propylene resin base material sheet, and titanium oxide An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 10 except that the mixing ratio was changed and the content ratio of the composite pigment contained in the colored coating film layer was changed. In Table 3, in Example 14, the composition for the outer layer contained titanium oxide in the outer layer.
In Nos. 5 to 18, pressure-sensitive adhesive sheets were obtained in the same manner as in Example 10 except that titanium oxide was not used. Also,
In Table 3, with respect to Examples 15 to 18, the total light transmittance and the haze value of the propylene-based resin substrate sheets obtained as described above are also shown.

【0092】[0092]

【表3】 [Table 3]

【0093】(実施例19)得られたオレフィン系樹脂
基材シートの一方面に、ポリエステルポリオール及び有
機溶剤からなる塗料(大日本塗料社製、商品名:プラニ
ットU#500)100重量部と、硬化剤(日本ポリウ
レタン社製、商品名:コロネート2094)6.5重量
部と、複合顔料(シアニンブルー、キナクリドンレッ
ド、ポリアゾイエロー及びシアニングリーンを含む)5
0重量部からなる塗料をスプレーガンコーターにて塗布
し、乾燥後の厚みが20μmの架橋された着色塗膜層を
形成したこと以外は実施例1と同様にして粘着シートを
得た。尚、表中ではベース樹脂をポリエステル系樹脂と
いう。
(Example 19) On one surface of the obtained olefin-based resin base sheet, 100 parts by weight of a paint (product name: Planit U # 500, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) comprising a polyester polyol and an organic solvent were added. 6.5 parts by weight of a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., trade name: Coronate 2094) and a composite pigment (including cyanine blue, quinacridone red, polyazo yellow and cyanine green) 5
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a paint consisting of 0 parts by weight was applied using a spray gun coater, and a crosslinked colored coating layer having a thickness of 20 μm after drying was formed. In the table, the base resin is referred to as a polyester resin.

【0094】(実施例20)得られたオレフィン系樹脂
基材シートの一方面に、フッ素系樹脂塗料(日本ペイン
ト社製、商品名:デュフロンプーレクリアー)と、複合
顔料(シアニンブルー、キナクリドンレッド、ポリアゾ
イエロー及びシアニングリーンを含む)50重量部から
なる塗料をスプレーガンコーターにて塗布し、乾燥後の
厚みが20μmの架橋された着色塗膜層を形成したこと
以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。尚、表
中ではベース樹脂をフッ素系樹脂という。
(Example 20) On one surface of the obtained olefin-based resin base material sheet, a fluorine-based resin paint (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., trade name: Duflon Pure Clear) and a composite pigment (cyanine blue, quinacridone red) were applied. , Containing polyazo yellow and cyanine green) in the same manner as in Example 1 except that a paint consisting of 50 parts by weight was applied with a spray gun coater to form a crosslinked colored coating layer having a thickness of 20 μm after drying. To obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. In the table, the base resin is referred to as a fluororesin.

【0095】(比較例7)得られたオレフィン系樹脂基
材シートの一方面に、未架橋のアクリル系樹脂塗料(藤
倉化成社製、商品名:レザリックTC)100重量部
と、複合顔料(シアニンブルー、キナクリドンレッド、
ポリアゾイエロー及びシアニングリーンを含む)50重
量部からなる塗料をスプレーガンコーターにて塗布し、
乾燥後の厚みが20μmの架橋された着色塗膜層を形成
したこと以外は実施例1と同様にして粘着シートを得
た。尚、表中ではベース樹脂を未架橋型アクリル系樹脂
という。
(Comparative Example 7) 100 parts by weight of an uncrosslinked acrylic resin paint (trade name: Reseric TC, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) and a composite pigment (cyanine) were coated on one surface of the obtained olefin resin base material sheet. Blue, quinacridone red,
A paint consisting of 50 parts by weight (including polyazo yellow and cyanine green) is applied with a spray gun coater,
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that a crosslinked colored coating film layer having a thickness of 20 μm after drying was formed. In the table, the base resin is referred to as an uncrosslinked acrylic resin.

【0096】[0096]

【表4】 [Table 4]

【0097】(評価)上記のようにして得た実施例及び
比較例の粘着シートについて、マーキングフィルムとし
て用いた場合の曲面施工性、フィルム取り扱い性、
フィルム成形性、下地隠蔽性、塗膜成形性、透
過光装飾性、焼却性及び耐候性を以下の要領で評価
し、その結果を表1〜4に示した。
(Evaluation) With respect to the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples obtained as described above, when used as a marking film, curved workability, film handleability,
The film formability, substrate concealing property, coating film formability, transmitted light decorative property, incineration property and weather resistance were evaluated in the following manner, and the results are shown in Tables 1 to 4.

【0098】曲面施工性…図1に断面図で示したコル
ゲート板1の上面に、各粘着シートを、コルゲード板1
の頂点部1aにまず接着させ、次に谷部に接着するよう
に専用の施工工具ベラにて粘着シートを押し込み、接着
した。23℃の温度で3日間放置した後、粘着シートの
浮きの状態を目視により5段階評価した。評価基準は以
下の通りである。
Curved workability: Each adhesive sheet is placed on the corrugated plate 1 shown in the sectional view of FIG.
First, an adhesive sheet was pushed in with a special tool for a wrench so as to adhere to the valley, and then adhered. After leaving at a temperature of 23 ° C. for 3 days, the floating state of the pressure-sensitive adhesive sheet was visually evaluated on a 5-point scale. The evaluation criteria are as follows.

【0099】5点…適度な柔軟性を持ち、曲面の被着体
に対する施工において問題がなかった。 4点…適度な柔軟性を持っているが、若干の柔らかさも
しくは硬さに違和感を感じるが、曲面被着体に対する施
工については何ら問題はなかった。 3点…柔軟性が十分でないためか、曲面被着体への施工
は若干困難であった。 2点…柔軟性が十分でないため、曲面被着体に対する施
工が著しく困難であった。 1点…柔軟性が不十分であるため、曲面被着体に対する
施工ができなかった。
5 points: Moderate flexibility, and no problem was encountered in the application to a curved adherend. 4 points: Although it has moderate flexibility, it feels a little uncomfortable in softness or hardness, but there was no problem with construction on a curved adherend. 3 points: Due to insufficient flexibility, construction on a curved adherend was somewhat difficult. 2 points: Due to insufficient flexibility, it was extremely difficult to construct a curved adherend. 1 point: Due to insufficient flexibility, construction on a curved adherend could not be performed.

【0100】フィルム取り扱い性…粘着シートを剥離
紙から剥離した後の粘着シート単体の取り扱い性を5段
階評価した。評価基準は以下の通りである。
Film handleability: The handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet itself after peeling the pressure-sensitive adhesive sheet from the release paper was evaluated on a 5-point scale. The evaluation criteria are as follows.

【0101】5点…粘着シートが適度な柔軟性を有し、
取り扱い性に問題はなかった。 4点…粘着シートの柔軟性に若干の違和感を感じるが、
何ら問題はなかった。 3点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱い難かっ
た。基材シートの折れ曲がりによる自着現象が発生する
ことがあった。 2点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱いに細心
の注意が必要であった。基材シートの折り曲がりによる
自着現象が頻発した。 1点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱いが実質
的に不可能であった。
5 points: the pressure-sensitive adhesive sheet has appropriate flexibility;
There was no problem in handling. 4 points: I feel a little strange in the flexibility of the adhesive sheet,
There was no problem. 3 points: Difficult to handle because the base sheet was too soft. The self-adhesion phenomenon due to the bending of the base sheet sometimes occurred. 2 points: Since the base sheet was too soft, careful handling was required. The self-adhesion phenomenon due to the bending of the base sheet frequently occurred. 1 point: The handling was substantially impossible because the base sheet was too soft.

【0102】フィルム成形性…プロピレン系樹脂基材
シートを成形する際のTダイ成形機における成形性を評
価した。評価記号の意味内容は以下の通りである。 ○…樹脂フィルムを問題なく成形可能であった。 △…樹脂の剛性が高いため、厚みムラ(片肉)が発生し
た。 ×…樹脂の剛性が高過ぎ、Tダイから押し出すことがで
きなかった。
Film formability: The formability of a T-die molding machine when forming a propylene-based resin base sheet was evaluated. The meanings of the evaluation symbols are as follows. …: The resin film could be molded without any problem. Δ: Uneven thickness (single meat) occurred due to high rigidity of the resin. X: The resin was too rigid and could not be extruded from the T-die.

【0103】下地隠蔽性…粘着シートを被着体に貼付
した場合(被着体)の色の隠蔽度合いを評価した。評価
記号は以下の通りである。
Substrate concealability: The degree of color concealment when the pressure-sensitive adhesive sheet was adhered to the adherend (the adherend) was evaluated. The evaluation symbols are as follows.

【0104】○…粘着シートを貼付した場合に下地の色
を全く拾わなかった。 △…粘着シートを貼付した際に下地の色が若干認められ
た。 ×…粘着シートを貼付した際に下地の色がかなり認めら
れ、装飾性が著しく低下していた。
…: When the adhesive sheet was stuck, the color of the base was not picked up at all. Δ: When the pressure-sensitive adhesive sheet was stuck, the color of the base was slightly recognized. C: When the pressure-sensitive adhesive sheet was affixed, the color of the base was considerably recognized, and the decorativeness was significantly reduced.

【0105】塗膜成形性…プロピレン系樹脂基材シー
トに着色塗膜層をスプレーガンによりコーティングする
際のコーティング性及びコーティング後の外観を評価し
た。 評価記号の意味は以下の通りである。
Film formability: The coating property and the appearance after coating were evaluated when the colored coating layer was coated on the propylene-based resin substrate sheet by a spray gun. The meanings of the evaluation symbols are as follows.

【0106】○…コーティング性に問題はなく、コーテ
ィング後の外観も良好であった。 △…コーティングムラが若干発生し、コーティング後の
外観も荒れていた。 ×…コーティング時にスプレーガンが目詰まりし、着色
塗膜層を成形することができなかった。
…: There was no problem in coating properties, and the appearance after coating was good. Δ: Coating unevenness occurred slightly, and the appearance after coating was rough. X: The spray gun was clogged during coating, and a colored coating layer could not be formed.

【0107】透過光装飾性…粘着シートに光を照射し
その透過光による色の鮮明性などを評価した。評価記号
の内容は以下の通りである。 ○…色が鮮明であり、光に曇りがなかった。 △…色の鮮明性がやや劣り、曇りがちであった。 ×…色の鮮明性がなく、透過光が黒っぽく濁っていた。
Transmitted light decorative property: The pressure-sensitive adhesive sheet was irradiated with light, and the clearness of color by the transmitted light was evaluated. The contents of the evaluation symbols are as follows. …: The color was clear and the light was not cloudy. Δ: The color sharpness was slightly inferior, and the color was apt to be cloudy. X: The color was not clear and the transmitted light was dark and cloudy.

【0108】焼却性…粘着シートをそれぞれ5cm×
5cmの大きさに切断してサンプルとした。このサンプ
ルを密閉容器中にて燃焼し、発生したガスをシリンジに
採取し、ガスクロマトグラフィーにより、塩化水素及び
塩素ガスの有無を測定した。評価記号の意味内容は以下
の通りである。
Incineration property: Adhesive sheets were each 5 cm ×
The sample was cut into a size of 5 cm. This sample was burned in a closed vessel, and the generated gas was collected in a syringe, and the presence or absence of hydrogen chloride and chlorine gas was measured by gas chromatography. The meanings of the evaluation symbols are as follows.

【0109】 ○…塩化水素や塩素が検出されなかった。 ×…塩化水素または塩素が検出された。…: No hydrogen chloride or chlorine was detected. ×: Hydrogen chloride or chlorine was detected.

【0110】耐候性…サンシャインウエザーメーター
にて2000時間照射後の着色塗膜層の外観変化を目視
で測定した。評価記号の意味内容は以下の通りである。 ◎…外観変化はほとんど見られなかった。 ○…若干褪色、光沢低下が見られた。 ×…色、光沢に大きな変化が見られた。
Weather resistance: The appearance change of the colored coating layer after irradiation for 2000 hours with a sunshine weather meter was visually measured. The meanings of the evaluation symbols are as follows. A: Almost no change in appearance was observed. …: Slight fading and decrease in gloss were observed. X: Large changes in color and gloss were observed.

【0111】[0111]

【発明の効果】請求項1に記載の発明に係る粘着シート
では、上記の構成を有するため、粘着シートの三次元曲
面を有する被着体に対する追従性が高められ、従って様
々な形状の被着体に容易に適用することができるので、
種々の用途に適した、例えば装飾用粘着シートを構成す
ることができる。また、プロピレン系樹脂基材シートの
一面にアクリルウレタン樹脂及び顔料を含む着色塗膜層
が積層されて装飾効果が発揮されるので、着色塗膜層を
適宜変更することにより装飾効果が異なる粘着シートを
容易に提供することができ、装飾用粘着シートの少量多
品種化に対応することができる。更に、プロピレン系樹
脂基材シートは、塩化ビニル樹脂系基材に比べて、簡便
な焼却設備で焼却し得るので、環境負担を低減すること
ができる。
According to the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive sheet has the above-mentioned structure, the adherence of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend having a three-dimensional curved surface is improved, and therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet having various shapes can be adhered. Because it can be easily applied to the body,
For example, a decorative adhesive sheet suitable for various uses can be formed. Also, since a decorative effect is exhibited by laminating a colored coating layer containing an acrylic urethane resin and a pigment on one surface of the propylene-based resin base material sheet, the decorative effect is different by appropriately changing the colored coating layer. Can be easily provided, and it is possible to cope with the diversification of small quantities of decorative adhesive sheets. Furthermore, the propylene-based resin base sheet can be incinerated with a simple incineration facility as compared with the vinyl chloride resin-based base sheet, so that the environmental burden can be reduced.

【0112】請求項2に記載の発明に係る粘着シートで
は、プロピレン系樹脂基材シートにおいて、酸化チタン
が上記特定の割合で更に含有されて白色シートとされて
いるので、被着体の色を隠蔽することができ、着色塗膜
層が、アクリルウレタン系樹脂に対し顔料を上記特定の
割合で配合した構成を有するため、彩度に優れた良好な
装飾効果を発揮させることができる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention, since the propylene-based resin base sheet is a white sheet further containing titanium oxide at the above-described specific ratio, the color of the adherend is changed. Since the colored coating layer can be concealed and has a configuration in which the pigment is blended with the acrylic urethane-based resin at the above-described specific ratio, a good decorative effect with excellent chroma can be exhibited.

【0113】請求項3に記載の発明では、柔軟性の高い
第1のプロピレン系樹脂シートの少なくとも一面に柔軟
性の低い第2のプロピレン系樹脂シートが積層されてプ
ロピレン系樹脂基材シートが構成されており、第1のプ
ロピレン系樹脂シートを構成しているプロピレン系樹脂
が柔軟なので、三次元曲面を有する被着体に対する追従
性が高められる。従って、請求項1に記載の発明と同様
に、様々な形状の被着体に容易に貼付することができ
る。また、プロピレン系樹脂を主体とするため、簡便な
焼却設備で焼却することができ、環境負担を低減するこ
とができる。更に、着色塗膜層により、様々な装飾効果
を発揮することができると共に、着色塗膜層を変更する
だけで、容易に異なる装飾作用を発揮し得る粘着シート
を提供することができる。
According to the third aspect of the present invention, a propylene-based resin base sheet is formed by laminating a second propylene-based resin sheet having low flexibility on at least one surface of a first propylene-based resin sheet having high flexibility. Since the propylene-based resin constituting the first propylene-based resin sheet is flexible, the ability to follow an adherend having a three-dimensional curved surface is improved. Therefore, similarly to the first aspect of the present invention, it can be easily attached to adherends having various shapes. In addition, since propylene-based resin is mainly used, incineration can be performed with a simple incineration facility, and environmental burden can be reduced. Further, the colored coating layer can provide various decorative effects, and can provide a pressure-sensitive adhesive sheet capable of easily exerting different decorative effects simply by changing the colored coating layer.

【0114】請求項4に記載の発明にでは、請求項3に
記載の発明に係る粘着シートにおいて、第1、第2のプ
ロピレン系樹脂シートの少なくとも一方が、酸化チタン
を上記特定の割合で含有しており白色のプロピレン系樹
脂シートとされているので、被着体を効果的に隠蔽する
ことができ、着色塗膜層がアクリルウレタン系樹脂に対
し顔料を上記特定の割合で含むため、彩度に優れた良好
な装飾効果を発揮する。
According to a fourth aspect of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect, at least one of the first and second propylene-based resin sheets contains titanium oxide at the above-mentioned specific ratio. Since it is a white propylene-based resin sheet, the adherend can be effectively concealed, and the colored coating layer contains the pigment in the above-described specific ratio with respect to the acrylic urethane-based resin. Demonstrate a good decorative effect.

【0115】請求項5に記載の発明では、プロピレン系
樹脂基材シートの全光線透過率及び曇価が上記特定の範
囲とされているので、透明性に優れ、着色塗膜層が、ア
クリルウレタン系樹脂に対し顔料を上記特定の割合で配
合した構成を有するため、例えば電飾看板の装飾用粘着
シートとして用いた場合、透過光による優れた装飾作用
を発揮する。また、プロピレン系樹脂基材シートがプロ
ピレン系樹脂を主成分とするので、耐熱性に優れてお
り、電飾看板に用いた場合、熱による劣化が生じ難い装
飾用粘着シートを提供することができる。
According to the fifth aspect of the present invention, since the propylene-based resin base sheet has the total light transmittance and the haze within the above specific ranges, it is excellent in transparency, and the colored coating layer is made of acrylic urethane. Since it has a configuration in which the pigment is blended with the system resin at the above-mentioned specific ratio, when used as a decorative adhesive sheet for an electric signboard, for example, it exhibits an excellent decorative effect by transmitted light. In addition, since the propylene-based resin base sheet is mainly composed of propylene-based resin, it is excellent in heat resistance, and can provide a decorative pressure-sensitive adhesive sheet which is hardly deteriorated by heat when used for an electric signboard. .

【0116】また、着色塗膜層が架橋されているため
に、耐候性も良好なものとなっており、特に樹脂成分と
してフッ素系樹脂を使用することにより更に耐候性が向
上したものにできる。
Further, since the colored coating film layer is crosslinked, the weather resistance is also good. In particular, the use of a fluorine resin as a resin component can further improve the weather resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例及び比較例の粘着シートの評価に際し、
被着体として用意したコルゲート板の断面を示した断面
図。
FIG. 1 shows evaluations of pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples.
Sectional drawing which showed the cross section of the corrugated board prepared as an adherend.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 リアクターブレンド法により共重合さ
れ、エチレンの共重合比率が20重量%以上のエチレン
−プロピレン共重合体からなるゴム成分が30〜60重
量%含まれており、結晶化度40〜70%、密度0.8
75〜0.915g/cm3 及びMFR12g/10分
以下であるプロピレン系共重合体よりなるプロピレン系
樹脂が成形されてなるプロピレン系樹脂基材シートの一
面に、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル
系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれる1種以
上の樹脂成分及び顔料からなる架橋された着色塗膜層が
積層されており、他面に粘着剤層が積層されていること
を特徴とする粘着シート。
1. A rubber component comprising an ethylene-propylene copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 20% by weight or more, which is copolymerized by a reactor blending method, is contained in an amount of 30 to 60% by weight, and has a crystallinity of 40 to 60%. 70%, density 0.8
An acrylic resin, a urethane resin, or a polyester resin is formed on one surface of a propylene-based resin base sheet formed by molding a propylene-based resin comprising a propylene-based copolymer having 75 to 0.915 g / cm3 and an MFR of 12 g / 10 min or less. A crosslinked colored coating layer comprising at least one resin component selected from the group consisting of a resin and a fluororesin and a pigment is laminated, and an adhesive layer is laminated on the other surface. Adhesive sheet.
【請求項2】 プロピレン系樹脂基材シートがプロピレ
ン系樹脂100重量部及び酸化チタン10〜200重量
部からなる白色シートであり、架橋された着色塗膜層が
アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂
及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれる1種以上の樹
脂成分100重量部及び顔料5〜80重量部からなるこ
とを特徴とする請求項1記載の粘着シート。
2. A propylene-based resin base sheet is a white sheet comprising 100 parts by weight of a propylene-based resin and 10 to 200 parts by weight of titanium oxide, and a crosslinked colored coating layer is formed of an acrylic resin, a urethane-based resin, or a polyester. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, comprising 100 parts by weight of at least one resin component selected from the group consisting of a series resin and a fluororesin, and 5 to 80 parts by weight of a pigment.
【請求項3】 リアクターブレンド法により共重合さ
れ、エチレンの共重合比率が20重量%以上のエチレン
−プロピレン共重合体からなるゴム成分が30〜60重
量%含まれており、結晶化度40〜70%、密度0.8
75〜0.915g/cm3 及びMFR12g/10分
以下であるプロピレン系共重合体よりなるプロピレン系
樹脂が成形されてなる相対的に柔軟性の高い第1のプロ
ピレン系樹脂シートの少なくとも一面に、相対的に柔軟
性の低い第2のプロピレン系樹脂シートが積層されてい
るプロピレン系樹脂基材シートの一面に、アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系
樹脂からなる群より選ばれる1種以上の樹脂成分及び顔
料からなる架橋された着色塗膜層が積層されており、他
面に粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着シ
ート。
3. A rubber component comprising an ethylene-propylene copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 20% by weight or more, which is copolymerized by a reactor blending method, contains 30 to 60% by weight, and has a crystallinity of 40 to 60%. 70%, density 0.8
At least one surface of a relatively flexible first propylene-based resin sheet formed of a propylene-based resin comprising a propylene-based copolymer having 75 to 0.915 g / cm3 and MFR of 12 g / 10 min or less, One surface selected from the group consisting of acrylic resin, urethane resin, polyester resin and fluorine resin on one surface of the propylene resin base sheet on which the second propylene resin sheet having low flexibility is laminated. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a crosslinked colored coating layer comprising at least one or more resin components and a pigment, and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the other surface.
【請求項4】 第1のプロピレン系樹脂シート及び第2
のプロピレン系樹脂シートの少なくとも一方が、プロピ
レン系樹脂100重量部及び酸化チタン10〜300重
量部からなる白色のプロピレン系樹脂基材シートであ
り、架橋された架橋された着色塗膜層がアクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフッ素系
樹脂からなる群より選ばれる1種以上の樹脂成分100
重量部及び顔料5〜80重量部からなることを特徴とす
る請求項3記載の粘着シート。
4. A first propylene-based resin sheet and a second propylene-based resin sheet.
Is a white propylene-based resin base sheet composed of 100 parts by weight of propylene-based resin and 10 to 300 parts by weight of titanium oxide, and the crosslinked and crosslinked colored coating film layer is made of an acrylic resin. At least one resin component 100 selected from the group consisting of resin, urethane resin, polyester resin and fluorine resin
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3, comprising 5 parts by weight of the pigment and 5 to 80 parts by weight of the pigment.
【請求項5】 プロピレン系樹脂基材シートが、JIS
K 7105に準拠した全光線透過率が85%以上で
あり、かつ曇価が5%以下であり、架橋された架橋され
た着色塗膜層がアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群より選ばれ
る1種以上の樹脂成分100重量部及び顔料0.5〜2
0重量部からなることを特徴とする請求項1または3記
載の粘着シート。
5. The propylene resin base sheet according to JIS
The total light transmittance according to K 7105 is 85% or more, the haze value is 5% or less, and the cross-linked and crosslinked colored coating layer is formed of an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, and fluorine. 100 parts by weight of one or more resin components selected from the group consisting of resin-based resins and pigments 0.5 to 2
4. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, comprising 0 parts by weight.
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JP11076007A Pending JP2000204327A (en) 1998-11-11 1999-03-19 Adhesive sheet

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011522080A (en) * 2008-05-30 2011-07-28 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア Adhesive tape having a viscoelastic polyolefin support

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