JP2000129056A - 接着性樹脂複合体及びその積層体 - Google Patents
接着性樹脂複合体及びその積層体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特に気体バリヤー性、液体バリヤー性、耐薬
品性が要求されるガソリンタンク等の容器及び包装材料
等多方面の分野に有用な接着性樹脂及びその積層体を提
供する。 【解決手段】 極性基含有変性ポリオレフィン １００
重量部当たり親有機化層状珪酸塩 ０．１〜２０重量部
を含む接着性樹脂複合体及びポリオレフィン系樹脂層
と、上記接着性樹脂層複合体及びバリヤー性樹脂層との
少なくとも３層からなる積層体である。
品性が要求されるガソリンタンク等の容器及び包装材料
等多方面の分野に有用な接着性樹脂及びその積層体を提
供する。 【解決手段】 極性基含有変性ポリオレフィン １００
重量部当たり親有機化層状珪酸塩 ０．１〜２０重量部
を含む接着性樹脂複合体及びポリオレフィン系樹脂層
と、上記接着性樹脂層複合体及びバリヤー性樹脂層との
少なくとも３層からなる積層体である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に気体バリヤー性、
液体バリヤー性、耐薬品性が要求される容器及び包装材
料、ガソリンタンク等の分野に有用な接着性樹脂及びそ
の積層体に関するものである。
液体バリヤー性、耐薬品性が要求される容器及び包装材
料、ガソリンタンク等の分野に有用な接着性樹脂及びそ
の積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンは、機械的性質、熱的性
質、化学的性質、電気的性質などが優れ、かつ加工し易
く安価な樹脂であることから、広く工業的に生産され多
方面にわたって利用されている。しかし、ポリオレフィ
ンは気体バリアー性、液体バリアー性に優れていないた
め、バリヤー性を具備するためには、接着層を介してバ
リヤー性樹脂と積層体を形成する必要がある。一方、気
体あるいは液体のバリヤー性に優れた合成樹脂として
は、一般にポリビニルアルコール、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、ポリアミド等が一般に用いられる
が、これらの樹脂はアルミ箔等の金属フィルムほどのバ
リヤー性は得られていない。
質、化学的性質、電気的性質などが優れ、かつ加工し易
く安価な樹脂であることから、広く工業的に生産され多
方面にわたって利用されている。しかし、ポリオレフィ
ンは気体バリアー性、液体バリアー性に優れていないた
め、バリヤー性を具備するためには、接着層を介してバ
リヤー性樹脂と積層体を形成する必要がある。一方、気
体あるいは液体のバリヤー性に優れた合成樹脂として
は、一般にポリビニルアルコール、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、ポリアミド等が一般に用いられる
が、これらの樹脂はアルミ箔等の金属フィルムほどのバ
リヤー性は得られていない。
【０００３】このため、バリヤー性を向上させる方法が
種々開発されている。近年、ポリアミド中に層間距離が
１００Å以上の層状珪酸塩を均一に分散させたポリアミ
ドフィルム（特公平２−２９４５８号公報）、芳香族ポ
リアミドに層状珪酸塩を均一分散させたフィルム、シー
ト等の成形体に関するもの（特開平８−３１９４１７号
公報）等が提案されている。層状珪酸塩を均一に分散さ
せたバリヤー層を得るためには、層状珪酸塩を薄片化さ
せ、かつ均一に分散させる必要があり、マトリックスと
しての樹脂も限定されるので用途も限られている。
種々開発されている。近年、ポリアミド中に層間距離が
１００Å以上の層状珪酸塩を均一に分散させたポリアミ
ドフィルム（特公平２−２９４５８号公報）、芳香族ポ
リアミドに層状珪酸塩を均一分散させたフィルム、シー
ト等の成形体に関するもの（特開平８−３１９４１７号
公報）等が提案されている。層状珪酸塩を均一に分散さ
せたバリヤー層を得るためには、層状珪酸塩を薄片化さ
せ、かつ均一に分散させる必要があり、マトリックスと
しての樹脂も限定されるので用途も限られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年、バリヤー性を具
備したフィルム、シートの需要が広がり、食品包装をは
じめ多方面に利用されてきている。それに伴い種々のバ
リヤー性樹脂とポリオレフィンとの組み合わせが検討さ
れており、かつそれらの積層シートの薄肉化が要求され
る傾向にある。高いバリヤー性を発現させるためには、
一般にバリヤー性樹脂層を厚くする方法があるが、この
方法では厚肉化及びコストアップとなるという問題があ
る。また、バリヤー性樹脂中に層状化合物を分子レベル
に分散させるためには、バリヤー性樹脂と層状化合物と
の親和性を高める必要があり、バリヤー性樹脂の種類毎
にそれぞれ特異な重合技術、変性技術が必要である。場
合によっては、これらの技術によって樹脂本来のバリヤ
ー性がかえって損なわれる恐れがある。本発明は、この
ような問題点を解決し、高いバリヤー性を維持しつつ、
フィルム、シートの薄肉化を達成できる積層体を得るこ
とを目的としている。
備したフィルム、シートの需要が広がり、食品包装をは
じめ多方面に利用されてきている。それに伴い種々のバ
リヤー性樹脂とポリオレフィンとの組み合わせが検討さ
れており、かつそれらの積層シートの薄肉化が要求され
る傾向にある。高いバリヤー性を発現させるためには、
一般にバリヤー性樹脂層を厚くする方法があるが、この
方法では厚肉化及びコストアップとなるという問題があ
る。また、バリヤー性樹脂中に層状化合物を分子レベル
に分散させるためには、バリヤー性樹脂と層状化合物と
の親和性を高める必要があり、バリヤー性樹脂の種類毎
にそれぞれ特異な重合技術、変性技術が必要である。場
合によっては、これらの技術によって樹脂本来のバリヤ
ー性がかえって損なわれる恐れがある。本発明は、この
ような問題点を解決し、高いバリヤー性を維持しつつ、
フィルム、シートの薄肉化を達成できる積層体を得るこ
とを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィンとバリヤー性樹脂との接着に用いる接着性樹脂に
層状珪酸塩を微細分散させることにより、バリヤー性を
更に向上させることができることを見いだし、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は、極性基含有変
性ポリオレフィン １００重量部当たり親有機化層状珪
酸塩 ０．１〜２０重量部を含む接着性樹脂複合体を提
供するものである。また、本発明は、ポリオレフィン系
樹脂層と、極性基含有変性ポリオレフィン１００重量部
当たり親有機化層状珪酸塩 ０．１〜２０重量部を含む
接着性樹脂層複合体及びバリヤー性樹脂層との少なくと
も３層からなる積層体を提供するものでもある。
フィンとバリヤー性樹脂との接着に用いる接着性樹脂に
層状珪酸塩を微細分散させることにより、バリヤー性を
更に向上させることができることを見いだし、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は、極性基含有変
性ポリオレフィン １００重量部当たり親有機化層状珪
酸塩 ０．１〜２０重量部を含む接着性樹脂複合体を提
供するものである。また、本発明は、ポリオレフィン系
樹脂層と、極性基含有変性ポリオレフィン１００重量部
当たり親有機化層状珪酸塩 ０．１〜２０重量部を含む
接着性樹脂層複合体及びバリヤー性樹脂層との少なくと
も３層からなる積層体を提供するものでもある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる極性基含有変
性ポリオレフィン樹脂（以下「変性ポリオレフィン樹
脂」という。）としては、後記のポリオレフィン系樹脂
を有機過酸化物を用いて、あるいはＸ線、電子線、ガン
マ線等の放射線を照射することによりラジカルを発生さ
せ、極性基含有不飽和化合物とグラフト反応させて得ら
れる樹脂が挙げられる。極性基の例としては、イソシア
ネート基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミ
ド基及び酸無水物基等が挙げられる。イソシアネート基
含不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリロイ
ルイソシアナート、クロイルイソシアナート、クロトン
酸イソシアナートエチルエステル、クロトン酸イソシア
ナートブチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナ
ートエチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナー
トブチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
オクチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
ラウリルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
ヘキサデシルエステル等が挙げられる。カルボキシル基
含有不飽和化合物の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、エンド−ビシクロ［２，２，１］−１，４，
５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ヘプテン−２，３
−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ［２，２，１］−５
−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、シス−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、アンゲリカ酸、ソルビン酸等の不飽和カルボ
ン酸が挙げられる。
性ポリオレフィン樹脂（以下「変性ポリオレフィン樹
脂」という。）としては、後記のポリオレフィン系樹脂
を有機過酸化物を用いて、あるいはＸ線、電子線、ガン
マ線等の放射線を照射することによりラジカルを発生さ
せ、極性基含有不飽和化合物とグラフト反応させて得ら
れる樹脂が挙げられる。極性基の例としては、イソシア
ネート基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミ
ド基及び酸無水物基等が挙げられる。イソシアネート基
含不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリロイ
ルイソシアナート、クロイルイソシアナート、クロトン
酸イソシアナートエチルエステル、クロトン酸イソシア
ナートブチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナ
ートエチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナー
トブチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
オクチルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
ラウリルエステル、（メタ）アクリル酸イソシアナート
ヘキサデシルエステル等が挙げられる。カルボキシル基
含有不飽和化合物の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、エンド−ビシクロ［２，２，１］−１，４，
５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ヘプテン−２，３
−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ［２，２，１］−５
−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、シス−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、アンゲリカ酸、ソルビン酸等の不飽和カルボ
ン酸が挙げられる。
【０００７】水酸基含有不飽和化合物の具体例として
は、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒド
ロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−２−ブテン、
トランス−４−ヒドロキシ２−ブテン、３−ヒドロキシ
−２−メチル−１−プロペン等が挙げられる。エポキシ
基含不飽和化合物の具体例としては、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル
エステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステ
ル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテ
ントリカルボン酸トリグリシジルエステル、アクリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアクリルグリシジルエー
テル、３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３
−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル
−１−ペンテン、ビニルシクロヘキセンノモオキシド等
が挙げられる。
は、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒド
ロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−２−ブテン、
トランス−４−ヒドロキシ２−ブテン、３−ヒドロキシ
−２−メチル−１−プロペン等が挙げられる。エポキシ
基含不飽和化合物の具体例としては、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル
エステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステ
ル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテ
ントリカルボン酸トリグリシジルエステル、アクリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアクリルグリシジルエー
テル、３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３
−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル
−１−ペンテン、ビニルシクロヘキセンノモオキシド等
が挙げられる。
【０００８】アミド基含有不飽和化合物の具体例として
は、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタク
リル酸アミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モ
ノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド等が挙げら
れる。酸無水物基含有不飽和化合物の具体例としては、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水
シトラコン酸、エンド−ビシクロ［２，２，１］−１，
４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ヘプテン−
２，３−無水ジカルボン酸、エンド−ビシクロ［２，
２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボン酸、
シス−４−シクロヘキセン−１，２−無水ジカルボン酸
等が挙げられる。
は、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタク
リル酸アミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モ
ノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド等が挙げら
れる。酸無水物基含有不飽和化合物の具体例としては、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水
シトラコン酸、エンド−ビシクロ［２，２，１］−１，
４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ヘプテン−
２，３−無水ジカルボン酸、エンド−ビシクロ［２，
２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボン酸、
シス−４−シクロヘキセン−１，２−無水ジカルボン酸
等が挙げられる。
【０００９】本発明の変性ポリオレフィン樹脂を得る方
法としては、一般に有機過酸化物を用いる溶融法が挙げ
られる。具体的には例えば、後記のポリオレフィン系樹
脂に上記極性基含有不飽和化合物及び有機過酸化物を添
加し、予めドライブレンドした後溶融混練する方法であ
る。用いる有機過酸化物としては、１分間の半減期が１
００〜２８０℃のものが望ましく、とりわけ１２０〜２
３０℃のものが好適である。好適な有機過酸化物の例と
しては、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５，
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドが挙げられる。これらの有機過酸化物
は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
法としては、一般に有機過酸化物を用いる溶融法が挙げ
られる。具体的には例えば、後記のポリオレフィン系樹
脂に上記極性基含有不飽和化合物及び有機過酸化物を添
加し、予めドライブレンドした後溶融混練する方法であ
る。用いる有機過酸化物としては、１分間の半減期が１
００〜２８０℃のものが望ましく、とりわけ１２０〜２
３０℃のものが好適である。好適な有機過酸化物の例と
しては、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５，
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドが挙げられる。これらの有機過酸化物
は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００１０】本発明に用いられる層状珪酸塩は、化学組
成・結晶構造など変化に富んでおり、分類・命名には確
立されたものがないが、ここで言う層状珪酸塩の特徴は
層状結晶であって鉱物学上はフィロシリケートに属す
る。特に二枚の四面体層と一枚の八面体層からなる２：
１型フィロシリケートと一枚の四面体層と一枚の八面体
層からなる１：１型フィロシリケートがあり、２：１型
フィロシリケートの代表的な鉱物としてはスメクタイ
ト、バーミキュライト、マイカ、クロライト類があり、
１：１型フィロシリケートにはカオリン、サーペンティ
ン等がある。スメクタイト群には、サポナイト、ヘクト
ライト、ソーコナイト、モンモリロナイト、バイデライ
ト、ノントロナイト、ステブンサイト等があり、バーミ
キュライト群には、トリオクタヘドラルバーミキュライ
ト、ジオクタヘドラルバーミキュライト等があり、マイ
カ群には、フロゴパイト、バイオタイト、レピドライ
ト、マスコバイト、パラゴナイト、クロライト、マーガ
ライト、テニオライト、テトラシリシックマイカ等の組
成物が挙げられる。これらのフィロシリケートは天然か
ら産出されるもの、或いは、水熱法、溶融法、固相法等
による合成品であってもよい。
成・結晶構造など変化に富んでおり、分類・命名には確
立されたものがないが、ここで言う層状珪酸塩の特徴は
層状結晶であって鉱物学上はフィロシリケートに属す
る。特に二枚の四面体層と一枚の八面体層からなる２：
１型フィロシリケートと一枚の四面体層と一枚の八面体
層からなる１：１型フィロシリケートがあり、２：１型
フィロシリケートの代表的な鉱物としてはスメクタイ
ト、バーミキュライト、マイカ、クロライト類があり、
１：１型フィロシリケートにはカオリン、サーペンティ
ン等がある。スメクタイト群には、サポナイト、ヘクト
ライト、ソーコナイト、モンモリロナイト、バイデライ
ト、ノントロナイト、ステブンサイト等があり、バーミ
キュライト群には、トリオクタヘドラルバーミキュライ
ト、ジオクタヘドラルバーミキュライト等があり、マイ
カ群には、フロゴパイト、バイオタイト、レピドライ
ト、マスコバイト、パラゴナイト、クロライト、マーガ
ライト、テニオライト、テトラシリシックマイカ等の組
成物が挙げられる。これらのフィロシリケートは天然か
ら産出されるもの、或いは、水熱法、溶融法、固相法等
による合成品であってもよい。
【００１１】本発明における親有機化層状珪酸塩は、上
記層状珪酸塩を予め親有機物化しておく必要がある。一
般に、層状珪酸塩は、その層間にイオン、分子、クラス
ターを挿入（インターカレーション）し層間化合物を形
成することが知られている。例えば、親水性の層状珪酸
塩の交換性金属カチオンと有機カチオンをイオン交換す
ることによって、層間距離を制御した層間化合物を得る
ことができる。得られた層間化合物は、層間の有機カチ
オンとマトリックスの樹脂材料の相溶性を合わせること
によって層状珪酸塩を微細分散させることができる。ま
た、層状珪酸塩を分散させた水溶液中で親水性有機モノ
マーを層間重合させる方法や親水性高分子との混合等に
よっても親有機物化することができる。
記層状珪酸塩を予め親有機物化しておく必要がある。一
般に、層状珪酸塩は、その層間にイオン、分子、クラス
ターを挿入（インターカレーション）し層間化合物を形
成することが知られている。例えば、親水性の層状珪酸
塩の交換性金属カチオンと有機カチオンをイオン交換す
ることによって、層間距離を制御した層間化合物を得る
ことができる。得られた層間化合物は、層間の有機カチ
オンとマトリックスの樹脂材料の相溶性を合わせること
によって層状珪酸塩を微細分散させることができる。ま
た、層状珪酸塩を分散させた水溶液中で親水性有機モノ
マーを層間重合させる方法や親水性高分子との混合等に
よっても親有機物化することができる。
【００１２】層状珪酸塩を親有機物化するための有機カ
チオンとしては、特にその種類としては、限定されない
が、第一アミン、第二アミン、第三アミン及びそれらの
塩化物、第四級アンモニウム塩、アミン化合物、アミノ
酸誘導体、窒素含有複素環化合物或いは、ホスホニウム
塩等の正電荷有機化合物等が好ましい。具体的には、第
一アミンの例としては、オクチルアミン、ラウリルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステア
リルアミン、オレイルアミン、アクリルアミン、ベンジ
ルアミン、アニリン等が挙げられる。第二アミンの例と
しては、ジラウリルアミン、ジテトラデシルアミン、ジ
ヘキサデシルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ−メチル
アニリン等が挙げられる。第三アミンの例としては、ジ
メチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチ
ルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチ
ルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラ
ウリルモノメチルアミン、トリブチルアミン、トリオク
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が挙げられ
る。第四級アンモニウムの例としては、テトラブチルア
ンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオ
ン、ジヘキシルジメチルアンモニウムイオン、ジオクチ
ルジメチルアンモニウムイオン、ヘキサトリメチルアン
モニウムイオン、オクタトリメチルアンモニウムイオ
ン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムイオン、ステアリルトリメ
チルアンモニウムイオン、ドコセニルトリメチルアンモ
ニウムイオン、セチルトリメチルアンモニウムイオン、
セチルトリエチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルア
ンモニウムイオン、テトラデシルジメチルベンジルアン
モニウムイオン、ステアリルジメチルベンジルアンモニ
ウムイオン、ジオレイルジメチルアンモニウムイオン、
Ｎ−メチルジエタノールラウリルアンモニウムイオン、
ジプロパノールモノメチルラウリルアンモニウムイオ
ン、 ジメチルモノエタノールラウリルアンモニウムイ
オン、ポリオキシエチレンドデシルモノメチルアンモニ
ウムイオン、アルキルアミノプロピルアミン四級化物等
が挙げられる。更に、窒素含有複素環化合物の例として
はロイシン、システィン、フェニルアラニン、チロシ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジン、６−アミ
ノヘキシルカルボン酸、１２−アミノラウリルカルボン
酸、Ｎ−ｎジメチル６−アミノヘキシルカルボン酸、Ｎ
−ｎドデシルＮ，Ｎジメチル１０−アミノデシルカルボ
ン酸、ジメチル−Ｎ−１２アミノラウリルカルボン酸等
のアミノ酸誘導体、ピリジン、ピリミジン、ピロール、
イミダゾール、プロリン、γ−ラクタム、ヒスチジン、
トリプトファン、メラミン等の等が挙げられる。
チオンとしては、特にその種類としては、限定されない
が、第一アミン、第二アミン、第三アミン及びそれらの
塩化物、第四級アンモニウム塩、アミン化合物、アミノ
酸誘導体、窒素含有複素環化合物或いは、ホスホニウム
塩等の正電荷有機化合物等が好ましい。具体的には、第
一アミンの例としては、オクチルアミン、ラウリルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステア
リルアミン、オレイルアミン、アクリルアミン、ベンジ
ルアミン、アニリン等が挙げられる。第二アミンの例と
しては、ジラウリルアミン、ジテトラデシルアミン、ジ
ヘキサデシルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ−メチル
アニリン等が挙げられる。第三アミンの例としては、ジ
メチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチ
ルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチ
ルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラ
ウリルモノメチルアミン、トリブチルアミン、トリオク
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が挙げられ
る。第四級アンモニウムの例としては、テトラブチルア
ンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオ
ン、ジヘキシルジメチルアンモニウムイオン、ジオクチ
ルジメチルアンモニウムイオン、ヘキサトリメチルアン
モニウムイオン、オクタトリメチルアンモニウムイオ
ン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムイオン、ステアリルトリメ
チルアンモニウムイオン、ドコセニルトリメチルアンモ
ニウムイオン、セチルトリメチルアンモニウムイオン、
セチルトリエチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルア
ンモニウムイオン、テトラデシルジメチルベンジルアン
モニウムイオン、ステアリルジメチルベンジルアンモニ
ウムイオン、ジオレイルジメチルアンモニウムイオン、
Ｎ−メチルジエタノールラウリルアンモニウムイオン、
ジプロパノールモノメチルラウリルアンモニウムイオ
ン、 ジメチルモノエタノールラウリルアンモニウムイ
オン、ポリオキシエチレンドデシルモノメチルアンモニ
ウムイオン、アルキルアミノプロピルアミン四級化物等
が挙げられる。更に、窒素含有複素環化合物の例として
はロイシン、システィン、フェニルアラニン、チロシ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジン、６−アミ
ノヘキシルカルボン酸、１２−アミノラウリルカルボン
酸、Ｎ−ｎジメチル６−アミノヘキシルカルボン酸、Ｎ
−ｎドデシルＮ，Ｎジメチル１０−アミノデシルカルボ
ン酸、ジメチル−Ｎ−１２アミノラウリルカルボン酸等
のアミノ酸誘導体、ピリジン、ピリミジン、ピロール、
イミダゾール、プロリン、γ−ラクタム、ヒスチジン、
トリプトファン、メラミン等の等が挙げられる。
【００１３】本発明における変性ポリオレフィン１００
重量部当たりの親有機化層状珪酸塩の配合量は０．１〜
２０重量部であり、好ましくは１〜１５重量部であり、
とりわけ２〜１０重量部が好適である。親有機化層状珪
酸塩の配合量が０．１重量部未満では十分なバリヤー性
を発現することが難しい。一方、２０重量部を超えると
接着性を阻害するので好ましくない。また、本発明にお
いては、親有機化層状珪酸塩の分散状態を表す指標とし
て、親有機化層状珪酸塩のアスペクト比が５０以上ある
ことが好ましく、とりわけ１００以上がバリヤー性向上
のために好ましい。
重量部当たりの親有機化層状珪酸塩の配合量は０．１〜
２０重量部であり、好ましくは１〜１５重量部であり、
とりわけ２〜１０重量部が好適である。親有機化層状珪
酸塩の配合量が０．１重量部未満では十分なバリヤー性
を発現することが難しい。一方、２０重量部を超えると
接着性を阻害するので好ましくない。また、本発明にお
いては、親有機化層状珪酸塩の分散状態を表す指標とし
て、親有機化層状珪酸塩のアスペクト比が５０以上ある
ことが好ましく、とりわけ１００以上がバリヤー性向上
のために好ましい。
【００１４】本発明の接着性樹脂複合体は、上記変性ポ
リオレフィンと層状珪酸塩を複合化することにより得ら
れる。複合化する方法としては、特にその方法を限定さ
れないが、例えば、ポリオレフィンのグラフト変性を行
う工程に親有機物化した層状珪酸塩を加えて複合化する
方法、あるいは変性ポリオレフィンと該層状珪酸塩を溶
融混練して複合化する方法等がある。溶融混練する方法
としては、単軸押出し機、二軸押出し機、ブラベンダ
ー、ニーダー、バンバリミキサー等の混練機を用いる方
法が好ましい。
リオレフィンと層状珪酸塩を複合化することにより得ら
れる。複合化する方法としては、特にその方法を限定さ
れないが、例えば、ポリオレフィンのグラフト変性を行
う工程に親有機物化した層状珪酸塩を加えて複合化する
方法、あるいは変性ポリオレフィンと該層状珪酸塩を溶
融混練して複合化する方法等がある。溶融混練する方法
としては、単軸押出し機、二軸押出し機、ブラベンダ
ー、ニーダー、バンバリミキサー等の混練機を用いる方
法が好ましい。
【００１５】また、本発明に用いられるポリオレフィン
系樹脂としては、エチレンの単独重合体、プロピレンの
単独重合体、ブチレンの単独重合体、エチレンと他のα
−オレフィンとの共重合体、プロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体等が挙げられる。これらのポリオレ
フィン系樹脂の分子量としては、一般には１万〜１００
万であり、２万〜５０万が好ましく、特に５万〜３０万
が好適である。これらのポリオレフィン系樹脂は遷移金
属化合物と有機アルミニウム化合物とから得られる触媒
系（チグラー触媒）、あるいは担体（例えばシリカ）に
クロムの化合物（酸化クロム）を担持させることによっ
て得られる触媒系（フィリップス触媒）、あるいはラジ
カル開始剤（例えば、有機過酸化物）を用いてオレフィ
ンを単独重合または共重合するなどによって得られる。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂には、必要に応じ
て当該技術分野において通常使用される各種添加剤、例
えば抗酸化剤、スリップ剤、ＵＶ吸収剤、充填材等を添
加してもよい。ポリオレフィン系樹脂の形状としては、
粉末、ペレットの何れでも良いが、変性ポリオレフィン
用としては分散性及び変性の効率を高める観点から、粉
末を用いるのが好ましい。
系樹脂としては、エチレンの単独重合体、プロピレンの
単独重合体、ブチレンの単独重合体、エチレンと他のα
−オレフィンとの共重合体、プロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体等が挙げられる。これらのポリオレ
フィン系樹脂の分子量としては、一般には１万〜１００
万であり、２万〜５０万が好ましく、特に５万〜３０万
が好適である。これらのポリオレフィン系樹脂は遷移金
属化合物と有機アルミニウム化合物とから得られる触媒
系（チグラー触媒）、あるいは担体（例えばシリカ）に
クロムの化合物（酸化クロム）を担持させることによっ
て得られる触媒系（フィリップス触媒）、あるいはラジ
カル開始剤（例えば、有機過酸化物）を用いてオレフィ
ンを単独重合または共重合するなどによって得られる。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂には、必要に応じ
て当該技術分野において通常使用される各種添加剤、例
えば抗酸化剤、スリップ剤、ＵＶ吸収剤、充填材等を添
加してもよい。ポリオレフィン系樹脂の形状としては、
粉末、ペレットの何れでも良いが、変性ポリオレフィン
用としては分散性及び変性の効率を高める観点から、粉
末を用いるのが好ましい。
【００１６】本発明に用いられるバリヤー性樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート代表されるポリエ
ステル樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミ
ド６１０，ポリアミド７、ポリアミド１１、ポリアミド
１２、芳香族ポリアミドに代表されるポリアミド樹脂及
びそれらの共重合体、エーテル−アミド共重合体、ポリ
ビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、アク
リロニトリル共重合体等が挙げられる。また、これらの
樹脂中に層状珪酸塩を均一分散させたハイブリッド材
料、あるいはこれらの樹脂表面に金属もしくは金属酸化
物を蒸着したものであってもよい。上記ハイブリッド材
料の場合、層状珪酸塩の含有量は０．５〜２０重量％が
好ましく、特に２〜１０重量％が好適である。
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート代表されるポリエ
ステル樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミ
ド６１０，ポリアミド７、ポリアミド１１、ポリアミド
１２、芳香族ポリアミドに代表されるポリアミド樹脂及
びそれらの共重合体、エーテル−アミド共重合体、ポリ
ビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、アク
リロニトリル共重合体等が挙げられる。また、これらの
樹脂中に層状珪酸塩を均一分散させたハイブリッド材
料、あるいはこれらの樹脂表面に金属もしくは金属酸化
物を蒸着したものであってもよい。上記ハイブリッド材
料の場合、層状珪酸塩の含有量は０．５〜２０重量％が
好ましく、特に２〜１０重量％が好適である。
【００１７】本発明の積層体は、ポリオレフィン系樹脂
（Ａ）、接着性樹脂複合体（Ｂ）及びバリヤー性樹脂
（Ｃ）からなる少なくとも３層からなる積層体である。
この３層にさらに本発明の積層体に用いている樹脂と同
じ樹脂或いは他の樹脂を積層し、３層以上の積層体にす
ることも可能である。例えば、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）
／（Ｂ）／（Ａ）のごとく５層にする等である。なお、
各種成形品を製造する際に発生するバリ、あるいは成形
品の再利用を目的としてリサイクル使用する方法として
は、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に配合する方法が
ある。この方法におけるリサイクル材の配合割合は成形
法にもよるが６０重量％未満が好ましく、特に４０重量
％未満が好適である。また、リサイクル材層を新たに設
けて、例えば、（Ａ）／（リサイクル材）／（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）のように４種６層の積層体を形
成する方法でも再利用が可能である。
（Ａ）、接着性樹脂複合体（Ｂ）及びバリヤー性樹脂
（Ｃ）からなる少なくとも３層からなる積層体である。
この３層にさらに本発明の積層体に用いている樹脂と同
じ樹脂或いは他の樹脂を積層し、３層以上の積層体にす
ることも可能である。例えば、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）
／（Ｂ）／（Ａ）のごとく５層にする等である。なお、
各種成形品を製造する際に発生するバリ、あるいは成形
品の再利用を目的としてリサイクル使用する方法として
は、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に配合する方法が
ある。この方法におけるリサイクル材の配合割合は成形
法にもよるが６０重量％未満が好ましく、特に４０重量
％未満が好適である。また、リサイクル材層を新たに設
けて、例えば、（Ａ）／（リサイクル材）／（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）のように４種６層の積層体を形
成する方法でも再利用が可能である。
【００１８】積層体を構成する各樹脂層の厚さについて
は、（Ｂ）層は十分に接着力を保持する厚さがあればよ
く、一般的には０. ００１〜０. １ｍｍが適当である。
また、（Ａ）層および（Ｃ）層の厚さは、特に制限され
るものはなく、用途によって適正な範囲が選ばれるが、
通常のフィルム・容器では（Ａ）層は０. ０１〜３ｍ
ｍ、（Ｃ）層は０. ０１〜０. １ｍｍが適当であり、ガ
ソリンタンク等の大型ブロー容器では、（Ａ）層は０．
５〜１０ｍｍ、（Ｃ）層は０. ５〜５ｍｍが適当であ
る。
は、（Ｂ）層は十分に接着力を保持する厚さがあればよ
く、一般的には０. ００１〜０. １ｍｍが適当である。
また、（Ａ）層および（Ｃ）層の厚さは、特に制限され
るものはなく、用途によって適正な範囲が選ばれるが、
通常のフィルム・容器では（Ａ）層は０. ０１〜３ｍ
ｍ、（Ｃ）層は０. ０１〜０. １ｍｍが適当であり、ガ
ソリンタンク等の大型ブロー容器では、（Ａ）層は０．
５〜１０ｍｍ、（Ｃ）層は０. ５〜５ｍｍが適当であ
る。
【００１９】本発明の積層体を製造するには、一般の合
成樹脂の分野において実施されているような成形方法、
例えば、プレス成形、中空成形、フィルム成形、シート
成形、スタンピング成形等を適用すればよい。この成形
方法の代表例としては、各樹脂をＴダイにより共押出す
る方法（多層シート成形）、各樹脂を共押出した後円形
ダイから筒状に押出し、冷却しながらピンチロールで引
き取る方法（多層インフレーション成形）、各樹脂を共
押出した後、中空成形により容器を製造する方法（多層
中空成形）や各樹脂を別々に溶融押出し、各肉薄物（シ
ート、フィルム）を成形し、その後これらの肉薄物を接
着させることによって積層体を製造する方法等が挙げら
れる。本発明の積層体は、さらに真空成形、圧空成形ま
たはプレス成形等の二次成形法を用いて容器等に成形さ
れる。
成樹脂の分野において実施されているような成形方法、
例えば、プレス成形、中空成形、フィルム成形、シート
成形、スタンピング成形等を適用すればよい。この成形
方法の代表例としては、各樹脂をＴダイにより共押出す
る方法（多層シート成形）、各樹脂を共押出した後円形
ダイから筒状に押出し、冷却しながらピンチロールで引
き取る方法（多層インフレーション成形）、各樹脂を共
押出した後、中空成形により容器を製造する方法（多層
中空成形）や各樹脂を別々に溶融押出し、各肉薄物（シ
ート、フィルム）を成形し、その後これらの肉薄物を接
着させることによって積層体を製造する方法等が挙げら
れる。本発明の積層体は、さらに真空成形、圧空成形ま
たはプレス成形等の二次成形法を用いて容器等に成形さ
れる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例によりさらに詳しく説明する。
なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）はＪＩＳ Ｋ６７
６０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件
で測定した。酸素透過率は酸素透過率測定器（モダンコ
ントロール社製ＭＯＣＯＮ ０Ｘ−ＴＲＡＮ１００Ａ
形）を用いてＡＳＴＭ Ｄ−３９８５−８１に準拠し、
温度２３℃の条件で相対湿度０％ＲＨの場合と相対湿度
１００％ＲＨの場合を測定した。剥離強度はＪＩＳ Ｋ
１７０７に準拠した。ガソリンバリアー性はヨーロッパ
燃料タンク規格（ＥＣＥ）３４に準拠し、温度４０℃の
条件でガソリンの一日の透過量（ｇ／ｄ）を測定した。
また、極性基含有変性ポリオレフィンとして無水マレイ
ン酸変性低密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン社製
アドテックスＥＲ５１０Ｅ）（以下「ＭＰＯ１」とい
う）、エチレン−グリシジルメタアクリル酸共重合体
（住友化学社製ボンドファースト２Ｂ）（以下「ＭＰＯ
２」という）及び下記方法により得たメタアクリル酸イ
ソシアナートエチルエステル変性ポリエチレン（以下
「ＭＰＯ３」という）を用いた。
なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）はＪＩＳ Ｋ６７
６０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件
で測定した。酸素透過率は酸素透過率測定器（モダンコ
ントロール社製ＭＯＣＯＮ ０Ｘ−ＴＲＡＮ１００Ａ
形）を用いてＡＳＴＭ Ｄ−３９８５−８１に準拠し、
温度２３℃の条件で相対湿度０％ＲＨの場合と相対湿度
１００％ＲＨの場合を測定した。剥離強度はＪＩＳ Ｋ
１７０７に準拠した。ガソリンバリアー性はヨーロッパ
燃料タンク規格（ＥＣＥ）３４に準拠し、温度４０℃の
条件でガソリンの一日の透過量（ｇ／ｄ）を測定した。
また、極性基含有変性ポリオレフィンとして無水マレイ
ン酸変性低密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン社製
アドテックスＥＲ５１０Ｅ）（以下「ＭＰＯ１」とい
う）、エチレン−グリシジルメタアクリル酸共重合体
（住友化学社製ボンドファースト２Ｂ）（以下「ＭＰＯ
２」という）及び下記方法により得たメタアクリル酸イ
ソシアナートエチルエステル変性ポリエチレン（以下
「ＭＰＯ３」という）を用いた。
【００２１】リニア低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：１
２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ3 ）
１００重量部に対して、メタアクリル酸イソシアナート
エチルエステル１．５重量部、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルバーオキシ）ヘキサン０．１５重量
部を予めヘンシェルミキサーを用いて混合し、得られた
混合物を４０ｍｍφ単軸押出機を使用して樹脂温度１８
０℃で溶融混練してグラフト変性を行った。得られた変
性ポリエチレンは、ＭＦＲが３．０ｇ／１０ｍｉｎであ
り、グラフト化率は０．２モル％であった。
２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ3 ）
１００重量部に対して、メタアクリル酸イソシアナート
エチルエステル１．５重量部、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルバーオキシ）ヘキサン０．１５重量
部を予めヘンシェルミキサーを用いて混合し、得られた
混合物を４０ｍｍφ単軸押出機を使用して樹脂温度１８
０℃で溶融混練してグラフト変性を行った。得られた変
性ポリエチレンは、ＭＦＲが３．０ｇ／１０ｍｉｎであ
り、グラフト化率は０．２モル％であった。
【００２２】層状珪酸塩として下記の親有機化層状珪酸
塩を用いた。イオン交換容量（ＣＥＣ）が１０７ｍｅｑ
／１００ｇである四珪素マイカ（コープケミカル社製ソ
マシフＭＥ１００）２００ｇを蒸留水４０００ｃｃ中に
懸濁し、十分に膨潤させた。６０°Ｃに調整した懸濁水
溶液にドデシルモノメチルエタノールアンモニウムクロ
ライド（ライオンアクゾ社製エソガードＣ／１２）をＣ
ＥＣに対して１．５当量添加して、十分に攪拌し、イオ
ン交換反応を行った。この懸濁液を濾過して、洗浄、濾
過を繰り返し、遊離アンモニウムイオンを除去後、乾
燥、粉砕して親有機化層状珪酸塩を得た。
塩を用いた。イオン交換容量（ＣＥＣ）が１０７ｍｅｑ
／１００ｇである四珪素マイカ（コープケミカル社製ソ
マシフＭＥ１００）２００ｇを蒸留水４０００ｃｃ中に
懸濁し、十分に膨潤させた。６０°Ｃに調整した懸濁水
溶液にドデシルモノメチルエタノールアンモニウムクロ
ライド（ライオンアクゾ社製エソガードＣ／１２）をＣ
ＥＣに対して１．５当量添加して、十分に攪拌し、イオ
ン交換反応を行った。この懸濁液を濾過して、洗浄、濾
過を繰り返し、遊離アンモニウムイオンを除去後、乾
燥、粉砕して親有機化層状珪酸塩を得た。
【００２３】また、ポリオレフィン系樹脂として、リニ
ア低密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン社製ジェイ
レックＬＬ：Ａ６２０Ｆ）（以下「ＬＬ」という）及び
高密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン社製ジェイレ
ックＨＤ：ＫＢＸ４４Ａ）（以下「ＨＤ」という）を用
いた。バリヤー性樹脂として、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（クラレ社製エバールＥＰ−Ｆ１０１）
（以下「ＥＶＯＨ」という）及びポリアミド６（三菱エ
ンプラ社製ノバミド１０３０ＣＡ）（以下「ＰＡ」とい
う）を用いた。
ア低密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン社製ジェイ
レックＬＬ：Ａ６２０Ｆ）（以下「ＬＬ」という）及び
高密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン社製ジェイレ
ックＨＤ：ＫＢＸ４４Ａ）（以下「ＨＤ」という）を用
いた。バリヤー性樹脂として、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（クラレ社製エバールＥＰ−Ｆ１０１）
（以下「ＥＶＯＨ」という）及びポリアミド６（三菱エ
ンプラ社製ノバミド１０３０ＣＡ）（以下「ＰＡ」とい
う）を用いた。
【００２４】本発明の接着性樹脂複合体は、下記割合で
変性ポリオレフィンと親有機化層状珪酸塩を二軸押出機
を用いて、温度１８０℃の条件で溶融混練して得た。な
お、ＳＧＰＥ−６は親有機化層状珪酸塩に代えてタルク
（林化成社製ＭＩＣＲＯＮ ＷＨＩＴＥ＃５０００Ｓ
Ａ）を用いた。 変性ポリオレフィン樹脂 親有機化層状珪酸塩 種 類 配合量（重量部） 配合量（重量部） ＳＧＰＥ−１ ＭＰＯ１ ９７ ３ ＳＧＰＥ−２ ＭＰＯ１ ９３ ７ ＳＧＰＥ−３ ＭＰＯ２ ９７ ３ ＳＧＰＥ−４ ＭＰＯ３ ９７ ３ （比較例用） ＳＧＰＥ−５ ＭＰＯ１ ７０ ３０ ＳＧＰＥ−６ ＭＰＯ１ ９７ タルク ３ また、バリヤー性樹脂と親有機化層状珪酸塩との混合物
は、親有機化層状珪酸塩の配合割合を３重量％とし、温
度２００℃の条件で上記と同様にして得た。得られた混
合物をそれぞれＥＶＯＨ混合物及びＰＡ混合物という。
変性ポリオレフィンと親有機化層状珪酸塩を二軸押出機
を用いて、温度１８０℃の条件で溶融混練して得た。な
お、ＳＧＰＥ−６は親有機化層状珪酸塩に代えてタルク
（林化成社製ＭＩＣＲＯＮ ＷＨＩＴＥ＃５０００Ｓ
Ａ）を用いた。 変性ポリオレフィン樹脂 親有機化層状珪酸塩 種 類 配合量（重量部） 配合量（重量部） ＳＧＰＥ−１ ＭＰＯ１ ９７ ３ ＳＧＰＥ−２ ＭＰＯ１ ９３ ７ ＳＧＰＥ−３ ＭＰＯ２ ９７ ３ ＳＧＰＥ−４ ＭＰＯ３ ９７ ３ （比較例用） ＳＧＰＥ−５ ＭＰＯ１ ７０ ３０ ＳＧＰＥ−６ ＭＰＯ１ ９７ タルク ３ また、バリヤー性樹脂と親有機化層状珪酸塩との混合物
は、親有機化層状珪酸塩の配合割合を３重量％とし、温
度２００℃の条件で上記と同様にして得た。得られた混
合物をそれぞれＥＶＯＨ混合物及びＰＡ混合物という。
【００２５】実施例１〜７及び比較例１〜４ 表１に種類及び配合量示されているポリオレフィン系樹
脂、接着性樹脂複合体及びバリヤー性樹脂（または該樹
脂混合物）各ペレットをそれぞれ５０ｍｍφ、３２ｍｍ
φ及び２６ｍｍφの押出機を用いて温度２４０℃の条件
でＴ−ダイでフィルム上に共押出し、温度８０℃のロー
ル上で固化させ、厚みが約４５μｍである３種５層の積
層フィルムを得た。得られた積層フィルムの各層の厚み
は、ポリオレフィン層／接着層／バリヤー層／接着層／
ポリオレフィン層が、それぞれ１５／３／１０／３／１
５（μｍ）であった。各積層フィルムの評価結果を表１
に示す。
脂、接着性樹脂複合体及びバリヤー性樹脂（または該樹
脂混合物）各ペレットをそれぞれ５０ｍｍφ、３２ｍｍ
φ及び２６ｍｍφの押出機を用いて温度２４０℃の条件
でＴ−ダイでフィルム上に共押出し、温度８０℃のロー
ル上で固化させ、厚みが約４５μｍである３種５層の積
層フィルムを得た。得られた積層フィルムの各層の厚み
は、ポリオレフィン層／接着層／バリヤー層／接着層／
ポリオレフィン層が、それぞれ１５／３／１０／３／１
５（μｍ）であった。各積層フィルムの評価結果を表１
に示す。
【００２６】実施例８〜１１、比較例５及び６ ポリオレフィン系樹脂としてＨＤを用い、表２に示す各
樹脂を使用し、アキュムレーター式ブロー成形機（日本
製鋼所社製ＮＢ−３０Ｇ）を用いて３種５層からなる厚
み６．２ｍｍ、内容積４０Ｌの容器を作製した。各層の
厚みは内層側から２．９／０．３／０．１／０．２／
２．７（ｍｍ）であった。得られた各容器のガソリンバ
リアー性を評価した。得られた結果を表２に示す。
樹脂を使用し、アキュムレーター式ブロー成形機（日本
製鋼所社製ＮＢ−３０Ｇ）を用いて３種５層からなる厚
み６．２ｍｍ、内容積４０Ｌの容器を作製した。各層の
厚みは内層側から２．９／０．３／０．１／０．２／
２．７（ｍｍ）であった。得られた各容器のガソリンバ
リアー性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】本発明の接着性樹脂複合体は、バリヤー
性に優れ、他の樹脂との接着性も良好であるので、耐薬
品性、気体バリヤー性、液体バリヤー性が要求されるガ
ソリンタンク等の容器及び包装材料の分野等多方面の分
野に有用である。
性に優れ、他の樹脂との接着性も良好であるので、耐薬
品性、気体バリヤー性、液体バリヤー性が要求されるガ
ソリンタンク等の容器及び包装材料の分野等多方面の分
野に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蔭山 陽平 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社総合研究所川崎研究室内 (72)発明者 茂木 義博 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 Ｆターム(参考） 4F100 AA03G AK03A AK03C AK03G AL06G AR00B BA02 BA03 BA06 BA10A BA10C BA13 GB15 GB16 JB01 JD01B JD02 JD05 4J002 BB081 BB211 BN031 BN051 CD191 DJ006 EK007 FD147 FD157 GF00 GJ01
Claims (4)
- 【請求項１】 極性基含有変性ポリオレフィン １００
重量部当たり親有機化層状珪酸塩 ０．１〜２０重量部
を含む接着性樹脂複合体。 - 【請求項２】 親有機化層状珪酸塩が接着性樹脂複合体
層中にアスペクト比５０以上で分散していることを特徴
とする請求項１記載の接着性樹脂複合体。 - 【請求項３】 変性ポリオレフィン中の極性基がイソシ
アネート基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ア
ミド基及び酸無水物基からなる群から選ばれる少なくと
も一種であることを特徴とする請求項１または請求項２
記載の接着性樹脂複合体。 - 【請求項４】 ポリオレフィン系樹脂層と、極性基含有
変性ポリオレフィン１００重量部当たり親有機化層状珪
酸塩 ０．１〜２０重量部を含む接着性樹脂層複合体層
及びバリヤー性樹脂層との少なくとも３層からなる積層
体。
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