JP2000122209A

JP2000122209A - ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法

Info

Publication number: JP2000122209A
Application number: JP28939998A
Authority: JP
Inventors: Kunimasa Hiyama; 邦雅檜山; Mitsuhiro Kubodera; 満広久保寺; Kazuhiro Murai; 一裕村井
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-10-12
Filing date: 1998-10-12
Publication date: 2000-04-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】生試料を高温保存しても高画質でカブリの低
い画像が得られ、迅速処理においても充分な発色濃度と
高画質が安定して得られるハロゲン化銀写真感光材料及
びその画像形成方法の提供。【解決手段】反射支持体上に１層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層および１層
の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀写真感
光材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設され
た側の写真構成層中に含まれるゼラチンの総塗設量が
４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²以下であり、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量
が０．４０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であり、か
つ青感性ハロゲン化銀乳剤層の１層に下記一般式Ｉで表
される水溶性化合物の１種を含有することを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料とも云う）および画像形成
方法に関し、特に生試料の保存性に優れ、迅速な処理に
おいても高画質が安定して得られる、直接観賞用のプリ
ント材料に好適なハロゲン化銀写真感光材料および画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料、特にハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること、階調
性に優れていることから今日非常に多く用いられてい
る。

【０００３】近年、当業界においては、ユーザーに対す
るサービス向上の一環として、又、生産性効率の向上の
手段として、迅速に処理できる高画質な感光材料が望ま
れている。

【０００４】上記迅速処理を実現するために、感光材料
および処理液の２面から様々な研究がなされている。発
色現像処理については、高温化、高ｐＨ化、発色現像主
薬の高濃度化等が試みられており、更には現像促進剤等
の添加剤を加えることも知られている。現像促進剤とし
ては、英国特許８１１，１８５号に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリドン、米国特許第２，４１７，５１４号
に記載のＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、特開昭５
０−１５５５４号に記載のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。

【０００５】しかしながら、これらの方法では充分な迅
速性が達成されず、カブリの上昇など性能劣化を伴うこ
とが多い。

【０００６】他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳
剤の形状、大きさ及び組成が現像速度などに大きな影響
を及ぼすことが知られており、特にハロゲン組成の影響
は大きく、高塩化銀乳剤を用いたとき、著しく高い現像
速度を示すことが判っている。

【０００７】しかし、上記のような迅速処理を行った場
合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、イエ
ローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層がマゼンタカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層と比較して発色性に劣ることから充分な
最大濃度を与えず、特に高濃度部でのカラーバランスが
崩れやすいという問題が生じている。

【０００８】上記のような問題は感光材料に含まれるゼ
ラチンの量を減らすことにより改良することが可能であ
るが、この場合、感光材料の生試料を長期間保存したり
高温雰囲気下に晒したりしたときにイエローカブリが生
じることが判明した。又、ゼラチンの減量によりバイン
ダーとしての機能が低下し、生試料を高温化で保存した
後に得られるプリント画像に色濁りを生じさせて色再現
性を著しく低下させる問題が生じた。

【０００９】また、生産性を向上させることに加え、デ
ジタル処理を可能にするためにレーザー露光装置が実用
化されてきている。レーザー露光は極めて強い光で短時
間で行われるが、この様に強い光を当てて露光した場合
でも優れた発色性を有することが写真感光材料に要求さ
れてきているが、従来の技術では未だ不充分である。

【００１０】更に、近年の環境適性向上の要望に対して
は、感光材料を処理する際に必要な処理液量を減少させ
るための検討が種々行われているが、この様な処理を施
しても高画質性能が安定に維持できるハロゲン化銀写真
感光材料および画像形成方法が望まれている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、感光材料を生試料のまま高温で保存しても高
画質でカブリの低いハロゲン化銀写真感光材料および画
像形成方法を提供することにある。

【００１２】本発明の第２の目的は、迅速処理において
も常に充分な発色濃度と高画質が安定して得られるハロ
ゲン化銀写真感光材料および画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明を上記目的は以下
のハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法によっ
て達成された。

【００１４】（１）反射支持体上に少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ
／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式Ｉで
表される水溶性化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】

【化２】

【００１６】［式中、Ａｒはフェニル基、ナフチル基、
またはシクロヘキシル基を表し、Ｒ₁はＡｒに置換可能
な、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基を表し、Ｍはアルカリ金属原子、
またはアンモニウム基を表す。］（２）前記一般式Ｉで表される化合物の含有量が銀１モ
ル当たり５×１０^-4モル以上２×１０^-2モル以下である
ことを特徴とする前記（１）に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１７】（３）反射支持体上に少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ
／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるイエロー発色カプラー
の分子量が７００以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１８】（４）反射支持体上に少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ
／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下でありかつ、支持体に最
も近い側にハロゲン化銀乳剤を含有しない写真構成層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】（５）少なくとも１層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロ
ゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれる
ゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²
以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ²以上０．
９０ｇ／ｍ²以下である写真構成層が、表面プラズマ処
理を施された支持体上に塗布せしめられることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】（６）少なくとも１層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロ
ゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれる
ゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²
以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ²以上０．
９０ｇ／ｍ²以下である写真構成層が、２０μｍ以上５
００μｍ以下の厚さのゼラチン下引処理を施された支持
体上に塗布せしめられることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００２１】（７）少なくとも１層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対して
ハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含ま
れるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ
／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含
まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ²以
上０．９０ｇ／ｍ²以下である写真構成層が、２５μｍ
以上１００μｍ以下のポリエチレンによりラミネートさ
れた原紙支持体上に塗布せしめられることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】（８）反射支持体上に少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ
／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い層に含有され
る水中油滴分散物の油溶性成分の屈折率が１．４８以上
１．５８以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

【００２３】（９）反射支持体上に少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の
支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写
真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ
²以上７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４
０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であるハロゲン化銀
写真感光材料を、１画素あたりの露光時間が１０^-4秒以
下である走査露光をし、次いで、発色現像することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。

【００２４】（１０）反射支持体上に少なくとも１層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真
感光材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設さ
れた側の写真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が
４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の
総量が０．４０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下である
ハロゲン化銀写真感光材料を、露光後、発色現像処理の
時間が３０秒以下の発色現像処理を施すことを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。

【００２５】（１１）反射支持体上に少なくとも１層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成
成分の重量比が０．７０以下であるハロゲン化銀写真感
光材料を、露光後、感光材料に処理液を塗布することに
よって発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の画像形成方法。

【００２６】（１２）反射支持体上に少なくとも１層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成
成分の重量比が０．７０以下であるハロゲン化銀写真感
光材料を、露光後、発色現像浴槽の厚さが該ハロゲン化
銀写真感光材料の厚さの１００倍以下である処理装置を
用いて処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法。

【００２７】（１３）反射支持体上に少なくとも１層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成
成分の重量比が０．７０以下であるハロゲン化銀写真感
光材料を、露光後に４０℃以上６０℃以下まで加温した
後に発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の画像形成方法。

【００２８】（１４）青感性ハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が
０．７０以上であることを特徴とする前記（１）〜
（８）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２９】（１５）青感性ハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が
０．７０以上であることを特徴とする前記（９）〜（１
０）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料
の画像形成方法。

【００３０】（１６）ハロゲン化銀写真感光材料の支持
体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構
成層に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以
上７．２ｇ／ｍ²以下であり、青感性ハロゲン化銀乳剤
層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ／
ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする前
記（１１）〜（１３）のいずれか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の画像形成方法。

【００３１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３２】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００３３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を
含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー
接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤であっても
よいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる
領域が存在するだけであってもよい。また、組成は連続
的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化銀
が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の
結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００３５】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００３６】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【００３７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部に亘って連続的
に添加する事ができる。

【００３８】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００３９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，
６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４
２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００４０】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はないが、
迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮す
ると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００４１】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００４２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径の分
布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好まし
くは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特
に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００４３】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００４４】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は当業界において公知の種々の方法を用いることができ
る。

【００４５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００４６】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００４７】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【００４８】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００４９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００５１】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５
×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【００５２】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-4モルであることが好
ましく、更に好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-5モルで
ある。

【００５３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００５４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
の出来る好ましい化合物の例として、特開平２−１４６
０３６号７ページ下欄に記載された一般式（II）で表さ
れる化合物を挙げることができ、特に本発明の第１およ
び２の発明においては下記一般式Ｉで表される化合物を
用いるが、これらは単独で使用されても、本発明の他の
化合物との併用でもまた本発明に入らない安定剤との併
用であってもかまわない。

【００５５】以下に、本発明の第１および２の発明に使
用される下記一般式Ｉで表される化合物について説明す
る。

【００５６】

【化３】

【００５７】［式中、Ａｒはフェニル基、ナフチル基、
またはシクロヘキシル基を表し、Ｒ₁はＡｒに置換可能
な、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基を表し、Ｍはアルカリ金属原子、
またはアンモニウム基を表す。］一般式Ｉにおいて、Ｒ
₁で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基などが挙げられ、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、カ
ルボキシル基もしくはスルホ基の塩としては、例えばナ
トリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられ、アシルアミ
ノ基としては、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基などが挙げられ、カルバモイル基としては、例え
ばエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基など
が挙げられ、スルホンアミド基としては、例えばメチル
スルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等が挙げ
られる。上記アルキル基、アルコキシ基、アミノ基アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基等は更
に置換基を有していても良い。

【００５８】以下に、一般式Ｉで表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００５９】

【化４】

【００６０】

【化５】

【００６１】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5〜５×１０^-4モ
ル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜
１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、
ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が好ま
しく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好ましい。ま
たハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗
布被膜中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9〜１×１０^-3モ
ル程度の量が好ましい。

【００６２】本発明の第１および２の発明においては、
一般式Ｉの化合物を青感性乳剤層に添加する。青感性乳
剤層への添加総量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6
〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、更に好ましくは
５×１０^-4〜２×１０^-2モル程度の量である。

【００６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に可視域に吸収を有する染料としては、特開平３
−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１
の染料および特開平６−３７７０号に記載の染料が好ま
しく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２
８０７５０号２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、
（II）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜５ページ左
下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げる
ことができる。

【００６４】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好まし
く、さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００６５】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号に記載の
一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００６６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【００６７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感性増感色素としては、特開平３−２
５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独で
または組み合わせて好ましく用いることができる。緑感
性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧＳ−
１〜５が好ましく用いられる。赤感性増感色素としては
同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用い
られる。また、半導体レーザーを用いるなどして赤外光
により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を
用いる必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特
開平４−２８５９５０号６〜８ページに記載のＩＲＳ−
１〜１１の色素が好ましく用いられる。また、これらの
赤外、赤、緑、青感性増感色素に特開平４−２８５９５
０号８〜９ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−
９や特開平５−６６５１５号１５〜１７ページに記載の
化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ま
しい。

【００６８】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。増感色素の添加方法としては、メタノール、エ
タノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液と
して添加してもよいし、固体分散物として添加してもよ
い。

【００６９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的なもの
としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波
長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜
６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形
成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大
波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られてい
るものが代表的である。

【００７０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号５ページ左下欄に記載の一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げるこ
とができる。具体的な化合物は、同公報５ページ右下欄
〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載され
ているものを挙げることができる。

【００７１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号４ページ右上欄に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げるこ
とができる。具体的な化合物は、同公報４ページ左下欄
〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載さ
れているものを挙げることができる。上記マゼンタカプ
ラーのうちより好ましいのは、同公報４ページ右上欄に
記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであり、そ
のうち上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基で
あるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同公報５ペ
ージ上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青か
ら紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテールの描
写力にも優れており好ましい。

【００７２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号３ページ右上欄に記載の一般式
［Ｙ−１］で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同公報３ページ左下欄以降にＹＣ−
１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げることが
できる。中でも同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がア
ルコキシ基であるカプラーまたは特開平６−６７３８８
号に記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい
色調の黄色を再現でき好ましい。このうち特に好ましい
化合物例としては特開平４−１１４１５４号４ページ左
下欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９および特開平
６−６７３８８号１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）
〜（４７）で示される化合物を挙げることができる。さ
らに最も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号１ペ
ージおよび同公報１１〜１７ページに記載の一般式［Ｙ
−１］で示される化合物である。また、本発明において
生試料保存性の観点からイエローカプラーの分子量は小
さいことが好ましく、本発明の第３の発明においてはイ
エローカプラーの分子量は７００以下である。

【００７３】分子量７００以下のイエローカプラーの例
を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００７４】

【化６】

【００７５】

【化７】

【００７６】

【化８】

【００７７】

【化９】

【００７８】

【化１０】

【００７９】

【化１１】

【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、または
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。カプラーを溶解して分散するために用いることの
出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類が好ましく
用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．
５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点
有機溶媒を併用することもできる。

【００８１】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００８２】写真用添加剤の水中油滴分散を行った場
合、油相として前記カプラー、高沸点有機溶媒、以下に
説明する油溶性写真添加剤等が分配するが、これら油溶
性写真構成成分の総量は、本発明の効果を達成するため
には０．４０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下である。

【００８３】また、水中油滴分散を行うことによって、
ゼラチン水溶液層と油相で光の屈折率差を生じるが、こ
の差は小さい方がより好ましい。本発明の第８の発明で
は、青感性乳剤層よりも支持体から遠い層に含有される
水中油滴分散物の油溶性成分の屈折率が１．４８以上
１．５８以下である。油溶性成分の屈折率は、カプラー
やその他の油溶性化合物を酢酸エチルに任意の濃度で溶
解した後、アッぺ屈折率計にて溶液の屈折率を測定し
た。この溶液屈折率を３点以上の溶液濃度において測定
し、濃度１００％に外そうすることによって算出した。

【００８４】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号に記載のＡ−１〜Ａ−
１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換し
た界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は
通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布
液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時
間以内が好ましく、３時間以内がより好ましく、更には
２０分以内が最も好ましい。

【００８５】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３ページ記載の一般式Ｉお
よびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３
−１７４１５０号に記載の一般式IIIＢで示されるフェ
ノール系化合物特開平６４−９０４４５号に記載の一般
式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７
４１号に記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金
属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開
平１−１９６０４９号に記載の一般式Ｉ′で示される化
合物および特開平５−１１４１７号に記載の一般式IIで
示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好
ましい。

【００８６】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９ページ左下欄に記載の
化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記載の
化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。
また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１８７号に
記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００８７】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平４−１３３０５６号に記載の一般式
IIで示される化合物であり、同公報１３〜１４ページ記
載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の化
合物１が挙げられる。

【００８８】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式II
I−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に
記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平
４−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特
開平５−１６５１４４号に記載の一般式（Ｉ）、（II）
で示される化合物が挙げられる。

【００８９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【００９０】本発明の第１〜第１０の発明のハロゲン化
銀写真感光材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が
塗設された側の写真構成層中に含まれるゼラチンの総塗
設量は４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²以下であり、同
様に第１１〜第１３の発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、好ましくは４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／
ｍ²以下である。

【００９１】本発明の第１１〜第１３の発明のハロゲン
化銀写真感光材料の青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比は０．
７０以下である。同様に、第１〜第１０の発明において
は好ましくは０．７０以下、さらに好ましくは０．６８
以下である。なお、ここでいう青感性層の油溶性写真構
成成分とは、カプラー、画像安定化剤、ステイン防止
剤、紫外線吸収剤等の油溶性化合物の総和のことであ
る。

【００９２】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独
または併用して使用する事が好ましい。具体的には特開
昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号に記
載の化合物を使用する事が好ましい。また写真性能や画
像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロ
イド層中に特開平３−１５７６４６号に記載のような防
腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光
材料または処理後の試料の表面の物性を改良するため保
護層に特開平６−１１８５４３号や同２−７３２５０号
に記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００９３】本発明の第４の発明はハロゲン化銀写真感
光材料の支持体側に最も近い側にハロゲン化銀乳剤を含
有しない写真構成層を含有している。この写真構成層の
総ゼラチンは０．０１〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、更
には０．０３〜０．８ｇ／ｍ²であることが好ましい。
この写真構成層には、ラテックス、オイル、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、非感光性コロイド
銀等を含有しても良い。

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。中でも、原紙の両面に耐水性
樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂とし
てはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたは
それらのコポリマーが好ましい。

【００９５】本発明の第７の発明においては２５〜１０
０μｍのポリエチレンでラミネート処理を施された原紙
支持体を用いる。

【００９６】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【００９７】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【００９８】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定したとき
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下で
あることがより好ましい。

【００９９】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【０１００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接またはゼラチン等の下塗層（支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦
性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／または
その他の特性を向上するための１または２以上の下塗
層）を介して塗布されていてもよい。特に支持体に直接
塗布する場合には、真空中でＡＣ高電圧をかけることに
よって得られたプラズマ中で支持体をプラズマ処理する
等の方法により支持体表面に硬膜剤反応基を生じさせる
処理を行うことで支持体とハロゲン化銀乳剤層の接着性
を向上させると良い。

【０１０１】本発明の第５の発明は、表面プラズマ処理
を施された支持体を用いる。

【０１０２】本発明の第６の発明は、２０μｍ以上５０
０μｍ以下の厚さのゼラチン下引き処理を施された支持
体を用いる。

【０１０３】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１０５】本発明の第９の発明は、１画素当たりの露
光時間が１０^-4秒以下である走査露光により焼き付け
る。

【０１０６】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料を挙げる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１０７】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１０８】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン本発明においては、発色現像液を任意のｐＨ域で使用で
きるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であ
ることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．
０の範囲で用いられる。

【０１０９】本発明の発色現像の処理温度は３５℃以
上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理
することが好ましい。

【０１１０】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。発色現像時間を更に短縮するためには、発色現像前
に露光済みの感光材料を予め加温しても良い。

【０１１１】本発明の第１０の発明は、発色現像時間を
３０秒以下で処理する。

【０１１２】本発明の第１３の発明は、露光後のハロゲ
ン化銀写真感光材料を発色現像前に４０℃以上６０℃以
下まで加温した後に発色現像処理を施す。

【０１１３】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理液の使用量を極めて少ない
特定量にコントロールするためには、処理槽をスリット
状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに
感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレ
ー方式、処理液を感光材料に直接または間接的に塗り付
け塗布または気相を介した塗布する塗布形式を用いると
よい。これらの他に、処理液を含浸させた担体との接触
によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用い
ることができる。大量に処理する場合には、自動現像機
を用いてランニング処理されるのが通常であるが、この
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等よ
り最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９
３５に記載の方法が最も好ましい。

【０１１５】本発明の第１１の発明は、ハロゲン化銀写
真感光材料に処理液を塗布することによって発色現像処
理を行う。

【０１１６】本発明の第１２の発明は、発色現像浴槽の
厚さがハロゲン化銀写真感光材料の厚さの１００倍以下
である処理装置を用いて発色現像処理を行う。

【０１１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１１８】（実施例１）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パル
プの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持
体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処
理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有
量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反
射支持体を作製した。この反射支持体をコロナ放電処理
した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成
の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料１０１を作
製した。塗布液は下記のごとく調製した。

【０１１９】第１層塗布液イエローカプラー（ＥＸＹ−１）２３．４ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ−５）３．３４ｇ、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＢＰ）３．５５ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１２０】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１２１】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン

【０１２５】

【化１２】

【０１２６】

【化１３】

【０１２７】

【化１４】

【０１２８】

【化１５】

【０１２９】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１３０】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ｂを得た。

【０１３１】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１３２】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１３３】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１３４】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１３５】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１３６】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾールまた赤感光性ハロゲン化銀乳剤には、ＳＳ−１をハロゲ
ン化銀１モル当り２．０×１０^-3添加した。

【０１３７】

【化１６】

【０１３８】

【化１７】

【０１３９】このようにして作製した試料を常法により
光楔露光した後、下記現像処理工程Ａにより現像処理を
行った。

【０１４０】［現像処理工程Ａ］処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ４５秒８０ｍｌ漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒１２０ｍｌ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１４１】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１４２】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１４３】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸三ナトリウム１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１４４】第１層の添加剤、感光材料中の総ゼラチン
量、第０層のあり、なしおよび第２〜７層の油溶性成分
の屈折率を表３に示すように入れ替え、試料１０２〜１
１９を作製した。

【０１４５】得られた発色試料の発色性（最大発色濃
度）、迅速処理適性、生試料保存性（色濁り、カブリ）
を以下のように測定した。

【０１４６】〈発色性〉作製した各ハロゲン化銀写真感
光材料試料を常法により光楔露光した後、上記現像処理
工程Ａにより発色現像処理を行った。得られた各発色現
像済試料をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ（株）製）を用
いて、青感性乳剤層の最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定
した。

【０１４７】〈迅速処理適性〉上記現像処理工程Ａと、
現像処理工程Ａの発色現像、漂白定着、安定化各工程の
時間を半分にした現像処理工程Ｂで試料を処理し、得ら
れた試料をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ（株）製）にて
青色光にて反射濃度測定を行い、各々の階調（特性曲線
の濃度０．８０と１．８０の２点を結ぶ直線の傾きを
（γ）を用いる）を求めた。

【０１４８】迅速処理適性については、以下の式で求め
た。

【０１４９】迅速処理適性＝γＢ（現像処理工程Ｂでの
階調）／γＡ（現像処理工程Ａでの階調）この値が１に近いほど迅速処理適性に優れる。

【０１５０】〈生試料保存性〉〜色濁りの評価〜ウエッジサイズの試料を、５０℃８０％ＲＨ条件下で３
日間保存し出てきた試料を２０℃５０％ＲＨに保った
後、青色光で光楔露光し、上記現像処理工程Ａで処理し
た。得られた試料をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ（株）
製）で反射濃度測定を行い、青色光による反射濃度が
１．５の点における緑色濃度（ＤＧ）を測定した。

【０１５１】〜カブリの評価〜ウエッジサイズの試料を、５５℃４０％ＲＨ条件下と冷
蔵庫で１週間保存して出てきた試料を２０℃５０％ＲＨ
に保った後に、未露光のまま上記現像処理工程Ａで処理
し、ＰＤＡ−６５濃度計（コニカ（株）製）にて青色光
にて反射濃度測定を行い、冷蔵庫保存品の濃度をＤｍｉ
ｎ０、５５℃４０％ＲＨ保存品の濃度をＤｍｉｎとし、
以下の式で保存カブリ（ΔＤｍｉｎ）を求めた。

【０１５２】ΔＤｍｉｎ＝Ｄｍｉｎ−Ｄｍｉｎ０結果を表３に示す。

【０１５３】

【表３】

【０１５４】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例１は請求項１〜４お
よび８に対する実施例である。

【０１５５】（実施例２）実施例１において、下記のよ
うに変更した処理を行った。

【０１５６】［現像処理工程Ｃ］処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ２２秒８１ｍｌ漂白定着３５．０±０．５℃ ２２秒５４ｍｌ安定化３０〜３４℃ ２５秒１５０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１５７】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６．５ｇ１０．５ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン３．５ｇ６．０ｇＮ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン３．５ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１５８】漂白定着液タンク液及び補充液タンク液補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩１００ｇ５０ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇ３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）２００ｍｌ１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）５０ｍｌ２５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０１５９】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）１０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１６０】実施例１で使用した比較試料１０１を、表
４に示すように感光材料中の総ゼラチン量と第１層中の
総油溶性成分量を変更した以外は同様な試料２０１〜２
０６を作製した。

【０１６１】実施例１と同様に発色性と生試料保存性を
評価し、表４に示すように本発明の効果が得られること
を確認した。尚、実施例２は請求項１０に対する実施例
である。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】（実施例３）実施例１で使用した比較試料
１０１を、表５に示すように第１層の添加剤、感光材料
中のゼラチンの量、および支持体を変更した以外は同様
な試料３０１〜３０８を作製した。

【０１６４】実施例１と同様に発色性、生試料保存性の
評価を行った。また、以下に示す方法で圧力カブリ耐性
の評価を行った。

【０１６５】〈圧力カブリ耐性〉ウエッジサイズの試料
を連続加重式引掻強度試験器（ヘイドン）１８型（新東
科学株式会社製）に規定の方法により試料をセットし
て、試料面に一定加重を加えたのち前記現像処理工程Ａ
にて処理した。処理後の試料を目視で圧力カブリを評価
した。

【０１６６】結果を表５に示す。

【０１６７】

【表５】

【０１６８】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例３は請求項５〜７に
対する実施例である。

【０１６９】（実施例４）実施例１で使用した試料１０
１を、表６に示すように、感光材料中の総ゼラチン量と
第１層中の総油溶性成分量を変更した以外は同様な試料
４０１〜４０５を作製し、以下の露光装置にて楔型露光
を施した後、実施例１と同様の処理を行った。

【０１７０】〈露光装置〉露光の光源はヘリウム・カド
ミウムレーザー（約４４２ｎｍ）を用意し、感光材料を
搬送しながらポリゴンミラーにより走査した光で露光す
る光学系を組み立てた。この装置での主走査速度は１６
０ｍ／秒でビーム系は約８０μｍであり、１画素当たり
の露光時間は５×１０^-5秒であった。

【０１７１】実施例１と同様の方法により発色性、迅速
処理適性、生試料保存性（色濁り、カブリ）を評価し、
得られた結果を表６に示す。

【０１７２】

【表６】

【０１７３】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例４は請求項９に対す
る実施例である。

【０１７４】（実施例５）実施例１で使用した試料１０
１を、表７に示すように青感性乳剤層の油溶性成分とゼ
ラチンの比率を変化させた以外は同様な試料５０１〜５
０９を作製した。これらの試料に対し、常法により青色
光にて光楔露光を施した後、前記現像処理工程Ａおよび
Ｃと、以下に示す現像処理工程Ｄ〜Ｆにより処理を行っ
た。得られた試料を実施例１と同様の方法により発色
性、生試料保存性（色濁り、カブリ）を評価した。

【０１７５】［現像処理工程Ｄ］感光材料を処理前に４
０℃に加温すること以外は、前記現像処理工程Ｃと同一
の処方と処理方法で処理を施した。

【０１７６】［現像処理工程Ｅ］処理装置の処理空間断
面の厚さは、約２．５ｍｍであり、処理空間内の処理溶
液量は、このシステムで使用される処理溶液の全体積の
約６０％となるように設計された処理システムを用い
て、以下の処理工程を施した。

【０１７７】処理工程処理温度時間補充量発色現像４２．０±０．３℃ ７秒６５ｍｌ漂白定着３８．０±０．５℃ ７秒６０ｍｌ安定化３０〜３４℃ １６秒１２０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ １５秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１７８】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌジエチレングリコール１５ｇ１５ｇ臭化カリウム０．０２ｇ０．００８ｇ塩化カリウム３ｇ０．３ｇ亜硫酸カリウム５．０×１０⁴モル７．０×１０⁴モルＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩８．０ｇ１５．０ｇＮ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン６．０ｇ６．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム５．０ｇ７．５ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１５．０ｇ１５．０ｇ炭酸カリウム３３ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．４０に調整する。

【０１７９】漂白定着液タンク液及び補充液タンク液補充液エチレンジアミンジコハク酸第二鉄アンモニウム塩０．２０モル０．３２モルエチレンジアミンジコハク酸０．０２モル０．０３２モルチオ硫酸アンモニウム０．６５モル１．０４モル亜硫酸アンモニウム０．１２モル０．１９２モル水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝６．０に、補充液はｐＨ＝５．
０に調整する。

【０１８０】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール０．１ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）１．０ｇＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ０．１ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）３．０ｇエチレンジアミン四酢酸１．５ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）５．０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．８に調整する。

【０１８１】［現像処理工程Ｆ］処理装置としては、塗
布現像方式の装置を用い、処理装置の加熱手段により加
熱された感光材料の乳剤面に第１の構成液（ａ）を供
給、引き続き、第２の構成液（ｂ）を同様にして感光材
料の乳剤面に供給する方法で発色現像工程を施した。第
１の構成液の供給後、０．５秒後に第２の構成液が供給
される。

【０１８２】上記発色現像工程を含めた処理工程を以下
に示す。

【０１８３】処理工程処理温度時間補充量発色現像８０℃ ７秒４０ｍｌ漂白定着３８．０±０．５℃ ７秒６０ｍｌ安定化３０〜３４℃ １６秒１２０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ １５秒現像処理液の組成を以下に示す。

【０１８４】発色現像液：第１の構成液（ａ）純水５００ｍｌ亜硫酸ナトリウム１．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム３．０ｇｐ−トルエンスルホン酸２０．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは５０
％硫酸を用いてｐＨ２．０に調整する。

【０１８５】発色現像液：第２の構成液（ｂ）純水５００ｍｌ塩化カリウム１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム３．０ｇ炭酸カリウム８２．０ｇｐ−トルエンスルホン酸１５．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは５０
％硫酸を用いてｐＨ１３．５に調整する。

【０１８６】漂白定着・安定化工程［現像処理工程Ｅ］
と同じ。

【０１８７】評価した結果を表７に示す。

【０１８８】

【表７】

【０１８９】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例５は請求項１１〜１
３に対する実施例である。

【０１９０】（実施例６）プリンタープロセッサーとし
てコニカ（株）製ＱＤＰ−１５００Ａ、処理ケミカルと
してコニカＥＣＯＪＥＴ−ＨＱＡ−Ｂを使用し、プロセ
ス名ＣＰＫ−ＨＱＡ−１に従ってランニング処理した以
外は、実施例１と同様に発色性と生試料保存性を試験し
た。その結果、本発明の効果が得られた。

【０１９１】

【発明の効果】実施例で実証の如く、本発明によって生
試料の保存性に優れ、迅速な処理においても高画質が安
定して得られる直接観賞用のプリント材料に好適なハロ
ゲン化銀写真感光材料および画像形成方法が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ 7/407 7/407 Ｆターム(参考） 2H016 AC00 AD00 AE00 AG02 BC00 BC04 BD00 BD01 2H023 AA00 CA14 CC05 CD13 DB00 FA02 FA04 FA08 FB00 FB01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】反射支持体上に少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層中
に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ
／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式Ｉで
表される水溶性化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１】［式中、Ａｒはフェニル基、ナフチル基、またはシクロ
ヘキシル基を表し、Ｒ₁はＡｒに置換可能な、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基もしく
はその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキシル基、
アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基を表し、Ｍはアルカリ金属原子、またはアンモ
ニウム基を表す。］
【請求項２】前記一般式Ｉで表される化合物の含有量
がハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-4モル以上２×１
０^-2モル以下であることを特徴とする請求項１に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】反射支持体上に少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層中
に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ
／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるイエロー発色カプラー
の分子量が７００以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
【請求項４】反射支持体上に少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層中
に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ
／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下でありかつ、支持体に最
も近い側にハロゲン化銀乳剤を含有しない写真構成層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロゲン化
銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれるゼラチ
ンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²以下で
あり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性
写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ
／ｍ²以下である写真構成層が、表面プラズマ処理を施
された支持体上に塗布せしめられることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【請求項６】少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロゲン化
銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれるゼラチ
ンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²以下で
あり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性
写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ
／ｍ²以下である写真構成層が、２０μｍ以上５００μ
ｍ以下の厚さのゼラチン下引処理を施された支持体上に
塗布せしめられることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
【請求項７】少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロ
ゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれる
ゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²
以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ²以上０．
９０ｇ／ｍ²以下である写真構成層が、２５μｍ以上１
００μｍ以下のポリエチレンによりラミネートされた原
紙支持体上に塗布せしめられることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【請求項８】反射支持体上に少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に
含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上７．
２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ
²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であり、かつ前記青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い層に含有される水
中油滴分散物の油溶性成分の屈折率が１．４８以上１．
５８以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
【請求項９】反射支持体上に少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真
感光材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設さ
れた側の写真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が
４．０ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の
総量が０．４０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下である
ハロゲン化銀写真感光材料を、１画素あたりの露光時間
が１０^-4秒以下である走査露光をし、次いで、発色現像
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の画像
形成方法。
【請求項１０】反射支持体上に少なくとも１層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光
材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された
側の写真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０
ｇ／ｍ²以上７．２ｇ／ｍ²以下であり、前記青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が
０．４０ｇ／ｍ²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であるハロゲ
ン化銀写真感光材料を、露光後、発色現像処理の時間が
３０秒以下の発色現像処理を施すことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。
【請求項１１】反射支持体上に少なくとも１層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成成分
の重量比が０．７０以下であるハロゲン化銀写真感光材
料を、露光後、感光材料に処理液を塗布することによっ
て発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の画像形成方法。
【請求項１２】反射支持体上に少なくとも１層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成成分
の重量比が０．７０以下であるハロゲン化銀写真感光材
料を、露光後、発色現像浴槽の厚さが該ハロゲン化銀写
真感光材料の厚さの１００倍以下である処理装置を用い
て処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の画像形成方法。
【請求項１３】反射支持体上に少なくとも１層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも１層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成成分
の重量比が０．７０以下であるハロゲン化銀写真感光材
料を、露光後に４０℃以上６０℃以下まで加温した後に
発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法。
【請求項１４】青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が０．７
０以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１５】青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が０．７
０以上であることを特徴とする請求項９〜１０のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方
法。
【請求項１６】ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に
対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層
に含まれるゼラチンの総塗設量が４．０ｇ／ｍ²以上
７．２ｇ／ｍ²以下であり、青感性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれる油溶性写真構成成分の総量が０．４０ｇ／ｍ
²以上０．９０ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする請求
項１１〜１３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法。