JP2003136846A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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JP2003136846A
JP2003136846A JP2001340985A JP2001340985A JP2003136846A JP 2003136846 A JP2003136846 A JP 2003136846A JP 2001340985 A JP2001340985 A JP 2001340985A JP 2001340985 A JP2001340985 A JP 2001340985A JP 2003136846 A JP2003136846 A JP 2003136846A
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JP
Japan
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layer
recording medium
optical recording
information recording
visible information
Prior art date
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Pending
Application number
JP2001340985A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Azuma
博史 東
Shinya Takemoto
晋也 竹本
Tomohiko Terai
智彦 寺井
Rieko Fujita
理恵子 藤田
Shuichi Maeda
修一 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Plastics Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp, Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Publication of JP2003136846A publication Critical patent/JP2003136846A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Optical Recording Or Reproduction (AREA)
  • Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an optical recording medium which has good printing sensitivity by a semiconductor laser, a color tone scarcely restricted in design, and durability when used repeatedly. SOLUTION: In the optical recording medium, an electronic information recording layer 1 which can record and reproduce electronic information by laser beams incident from the surface is provided in an electronic information recording medium A, a visible information recording layer which can reversibly record and erase visible information by changing transparency and coloring by laser beams incident from the back is provided in a visible information recording medium B, and the visible information recording layer 11 contains a 9,19-dioxadinaphtho-[3,2,1-de;3,2,1-OP]pentacene derivative shown in the general formula (I).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、光学的に電子情
報の記録および再生が可能な光記録媒体に関し、詳しく
は電子情報の光学的記録・再生および可視情報の可逆的
な記録・消去が可能な光記録媒体およびその画像記録消
去方法、並びに光記録媒体用転写シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium capable of optically recording and reproducing electronic information, and more specifically, optical recording / reproducing of electronic information and reversible recording / erasing of visible information. Optical recording medium, image recording / erasing method thereof, and transfer sheet for optical recording medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術】レーザーを用いた電子情報の光記録媒体
は、高密度の情報の記録保存及びその再生を可能とする
ため、近年、特に開発が活発に進められている。2. Description of the Related Art An optical recording medium for electronic information using a laser has been actively developed in recent years in order to record and store high density information and reproduce it.

【０００３】光記録媒体の例としては、ＣＤ−ＲＷ、Ｄ
ＶＤ−ＲＷなどに代表される相変化型光学記録媒体、Ｃ
Ｄ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒに代表される有機色素系光学記録媒
体などが挙げられる。Examples of optical recording media include CD-RW and D.
Phase change type optical recording medium represented by VD-RW, C
Examples thereof include organic dye-based optical recording media represented by DR and DVD-R.

【０００４】ＣＤ−ＲＷのような書き換え可能なディス
ク型記録媒体や、光メモリカード等は、使用するたび頻
繁に電子情報が書き換えられるので、最新の被記録情報
を読みやすい状態で常に正確に表示しておく必要があ
る。In a rewritable disc type recording medium such as a CD-RW, an optical memory card, etc., electronic information is rewritten frequently every time it is used, so that the latest recorded information is always displayed accurately and easily. Need to be kept.

【０００５】すなわち、このような書き換え可能な光記
録媒体では、電子情報を記録する光記録媒体と、可視情
報を表示および消去できる可逆性記録媒体を一体化させ
る必要がある。That is, in such a rewritable optical recording medium, it is necessary to integrate an optical recording medium for recording electronic information with a reversible recording medium capable of displaying and erasing visible information.

【０００６】ここで、可視情報を表示または消去できる
周知の可逆性感熱記録媒体の記録部材料として、加熱温
度や加熱後の冷却速度を調節することによって可逆的に
透明性が変化する有機低分子化合物を樹脂母材中に分散
させた可逆性感熱記録材料が知られている。Here, as a recording material of a known reversible thermosensitive recording medium capable of displaying or erasing visible information, an organic low molecule whose transparency is reversibly changed by adjusting a heating temperature or a cooling rate after heating. A reversible thermosensitive recording material in which a compound is dispersed in a resin matrix is known.

【０００７】例えば、特開昭６３−４１１８６号公報に
は、所定の有機低分子化合物を塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体などの適当な樹脂母材中に分散状態に配合し、
多数のドットまたは区分された所定領域を処理温度によ
って可逆的に変化させることにより、透明および白濁の
コントラストを生じさせ、これをアルミニウム蒸着層な
どの光反射層に反射させてコントラストのよい画像を表
示する可逆性感熱記録媒体が開示されている。For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-41186, a predetermined organic low-molecular compound is compounded in a dispersed state in a suitable resin matrix such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
By reversibly changing a large number of dots or divided predetermined areas according to the processing temperature, a transparent and cloudy contrast is generated, which is reflected by a light reflection layer such as an aluminum vapor deposition layer to display an image with good contrast. A reversible thermosensitive recording medium is disclosed.

【０００８】また、加熱温度や加熱後の冷却速度を調節
することによって可逆的に色調の変化するものとして、
分子構造内にラクトン環を持ち、電子放出によるラクト
ン環の開環という構造変化により発色性を示す電子供与
性呈色性化合物（いわゆるロイコ染料）をもちいた可逆
性感熱記録材料が、例えば、特開平２−１８８２９３号
公報や特開平２−１８８２９４号公報に開示されてい
る。Further, by adjusting the heating temperature or the cooling rate after heating, the color tone reversibly changes,
A reversible thermosensitive recording material using an electron-donating color-developing compound (so-called leuco dye), which has a lactone ring in its molecular structure and exhibits color development due to a structural change such as opening of the lactone ring by electron emission, is disclosed in It is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-188293 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-188294.

【０００９】これらの可逆性感熱記録材料による可視情
報エリアを設けたカードやラベルなどの画像記録手段と
しては、ドット単位で加熱制御が可能なサーマルヘッド
が適用され、消去手段としてはサーマルヘッドの他に、
加熱スタンプやヒーターバーなどでエリア全面を消去す
る手段が用いられる。As an image recording means such as a card or a label provided with a visible information area made of these reversible thermosensitive recording materials, a thermal head capable of controlling heating in dot units is applied, and as an erasing means, other than the thermal head. To
A means for erasing the entire area with a heating stamp or a heater bar is used.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかし、サーマルヘッ
ドを用いて記録媒体を加熱する際、記録媒体の表面にヘ
ッドを接触させて加熱するから、繰り返して可視情報の
書き換えを行うと、加熱に伴って圧力、せん断力、擦傷
力などが加わり、可逆性感熱記録媒体が物理的に劣化す
る。However, when the recording medium is heated by using the thermal head, the head is brought into contact with the surface of the recording medium to heat the recording medium. As a result, pressure, shearing force, scratching force, etc. are applied, and the reversible thermosensitive recording medium is physically deteriorated.

【００１１】この問題は、例えばＩＣチップを搭載した
高価な情報書き換えカードの場合、ＩＣチップの繰り返
し書き換え可能な回数に比べ、少ない使用回数で可視情
報を書き換えできないことを意味し、このことがＩＣ機
能付き可逆性感熱記録カードの実用化の障壁となってい
た。This problem means that, for example, in the case of an expensive information rewriting card equipped with an IC chip, the visible information cannot be rewritten with a smaller number of times of use than the number of times that the IC chip can be rewritten repeatedly. It has been a barrier to the practical application of a reversible thermosensitive recording card with a function.

【００１２】前述のＣＤ−ＲＷの場合には、記録層が２
０００回以上の書き換えに耐えられるのに対して、サー
マルヘッドを用いた従来の可逆性感熱記録媒体の耐久性
は数百回であるため、レーベル面（光記録媒体におけ
る、電子情報の光学的記録および再生用光の入射面と異
なる面）の耐久性としては不十分である。In the case of the above-mentioned CD-RW, the recording layer is 2
While the conventional reversible thermosensitive recording medium using a thermal head can endure rewriting more than 000 times, the durability of the reversible thermosensitive recording medium is several hundreds of times, so that the label surface (optical recording of electronic information on an optical recording medium And the surface different from the incident surface of the reproduction light) is insufficient.

【００１３】更に、ＣＤ−Ｒの例を挙げると、このもの
は電子情報記録層に含有される有機色素が記録用レーザ
ー光を吸収、発熱、分解し、ピットを形成することによ
り電子情報を記録するが、サーマルヘッドでの書き換え
時に加わる圧力が、それらピットの形状に悪影響を及ぼ
す恐れがあり、レーベル面への適用が困難であった。Further, as an example of the CD-R, in this one, the organic dye contained in the electronic information recording layer absorbs the recording laser beam, generates heat, decomposes, and forms electronic information by recording pits. However, the pressure applied during rewriting with the thermal head may adversely affect the shape of these pits, and it was difficult to apply it to the label surface.

【００１４】このようなサーマルヘッドの接触による記
録媒体の物理的な劣化を防ぐためには、レーザ光線によ
る非接触の可視情報の形成方法が有効と考えられ、その
中でも最終的に装置の小型化、コストダウンを図るため
にも半導体レーザによって可視情報の書き換えができる
ものが好ましい。In order to prevent the physical deterioration of the recording medium due to the contact of the thermal head, it is considered that a non-contact visible information forming method using a laser beam is effective. In order to reduce the cost, it is preferable that visible information can be rewritten by a semiconductor laser.

【００１５】半導体レーザを使用する場合、実用レベル
に装置を小型化し、低出力化を実現するために、効率よ
く光熱変換を行う必要があり、そのためには半導体レー
ザの発振波長付近に吸収ピークを有するシアニン色素等
の赤外線吸収色素を可逆性感熱記録層中やその隣接層に
添加する。When a semiconductor laser is used, it is necessary to efficiently perform photothermal conversion in order to downsize the device to a practical level and realize a low output. For that purpose, an absorption peak is generated near the oscillation wavelength of the semiconductor laser. An infrared absorbing dye, such as a cyanine dye, is added to the reversible thermosensitive recording layer or the adjacent layer.

【００１６】しかし、汎用の半導体レーザの発振波長で
ある７００〜９００ｎｍ付近に吸収ピークを有する赤外
線吸収色素は一般に青や緑などの有色系が多く、これを
レーザ印字感度を十分に出せるほど多量に添加すると、
カードやラベルは、所定の有色系にデザイン上の制約を
されるという問題がある。However, infrared absorbing dyes having an absorption peak in the vicinity of 700 to 900 nm, which is the oscillation wavelength of a general-purpose semiconductor laser, generally have many colored systems such as blue and green, which are contained in a large amount so that the laser printing sensitivity can be sufficiently obtained. When added,
Cards and labels have a problem in that they are restricted in design in a predetermined color system.

【００１７】特に、上述のロイコ染料を使用してその発
色性による色調の変化を利用する可逆性記録媒体の場合
には、青や緑などの有色系に着色されることはデザイン
やその配色上好ましくないことであり、また、記録層自
体の発色性も色調の制約を受ける。In particular, in the case of a reversible recording medium which uses the above leuco dye and utilizes the change in color tone due to its color forming property, coloring in a color system such as blue or green may affect the design and its color scheme. This is not preferable, and the color developability of the recording layer itself is also limited by the color tone.

【００１８】また、赤外吸収色素は、一般的に高価なも
のであるため、色調を阻害しない程度の少量の添加とす
ることが好ましいが、それではレーザ印字感度を充分に
実現させることは困難である。Further, since the infrared absorbing dye is generally expensive, it is preferable to add it in a small amount so as not to impair the color tone, but it is difficult to realize the laser printing sensitivity sufficiently. is there.

【００１９】そこで、この発明の課題は、上記した問題
点を解決して、赤外吸収色素を配合した光記録媒体にお
いて、その色調をデザイン的に阻害しない少量の赤外吸
収色素を添加することによって、半導体レーザによる所
要の印字感度を実現することである。Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to add a small amount of infrared absorbing dye which does not hinder the color tone of the optical recording medium by design in the optical recording medium. To achieve the required printing sensitivity by the semiconductor laser.

【００２０】また、上記の課題を解決すると共に、可視
情報記録媒体の繰り返し書き換え時に必要な熱によって
劣化せず、使用耐久性の良い記録層を有する光記録媒体
とすることである。Another object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an optical recording medium having a recording layer which is not deteriorated by heat necessary for rewriting the visible information recording medium and has good durability in use.

【００２１】[0021]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本願の発明者らは、電子情報の光学的記録および再
生が可能な光記録媒体と、光で可視情報を可逆的に記録
および消去可能な可視情報記録媒体を重ねて一体化し、
さらにこの可視情報記録媒体部分に特定構造の化合物を
配合した材料を使用することにより、デザイン上の制
約を受けない高級感のある色調を有しており、繰り返
し書き換えに必要な耐熱性を有するレーベル面をもって
いる光記録媒体を得ることを見出し、この発明を完成す
るに至った。In order to solve the above problems, the inventors of the present application have made an optical recording medium capable of optically recording and reproducing electronic information and reversibly recording visible information by light. Erasable visible information recording mediums are stacked and integrated,
Furthermore, by using a material that contains a compound of a specific structure in this visible information recording medium part, it has a high-grade color tone that is not restricted by design and has the heat resistance required for repeated rewriting. The present invention has been completed by finding that an optical recording medium having a surface can be obtained.

【００２２】すなわち、本願の第1の発明は、表面から
入射するレーザー光によって電子情報の記録および再生
が可能な電子情報記録層と、裏面から入射するレーザー
光によって透明性または発色性を変化させて可視情報を
可逆的に記録および消去可能な可視情報記録層とを有す
る光記録媒体において、前記可視情報記録層が、下記一
般式〔I〕で表される化合物を含有する光記録媒体であ
る。That is, the first invention of the present application is to change the transparency or color developability by an electronic information recording layer capable of recording and reproducing electronic information by a laser beam incident from the front surface and a laser beam incident from the rear surface. In the optical recording medium having a visible information recording layer capable of reversibly recording and erasing visible information, the visible information recording layer is an optical recording medium containing a compound represented by the following general formula [I]. .

【００２３】[0023]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２４】（式中、環Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥは任意
の置換基を有していてもよく、また環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄお
よびＥのいずれに対しても、更に環が縮合していてもよ
い。ＸおよびＹは各々独立に、酸素原子、硫黄原子、(In the formula, each of the rings A, B, C, D and E may have an arbitrary substituent, and any of the rings A, B, C, D and E may further have a ring. May be condensed. X and Y are each independently an oxygen atom, a sulfur atom,

【００２５】[0025]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２６】またはＮ−Ｃ≡Ｎ（但しＲおよびＲ’は各
々独立に、水素原子または任意の置換基を表す。）を表
すが、ＸおよびＹのうち少なくとも一方は酸素原子以外
の基を表す。ＺおよびＺ’は各々独立に、酸素原子、硫
黄原子、または−ＮＲ’’−（但しＲ’は水素原子また
は任意の置換基を表す。）を表す。） 上述のように可視情報記録層が、前記一般式〔I〕で表
される化合物を含有することにより、半導体レーザー光
に対する記録材料の感熱性が鋭敏になり、すなわち所定
の化合物による赤外吸収色素に対する増感作用などによ
って、半導体レーザによる少量の赤外吸収色素でも効率
良く所要の印字感度を実現できるようになる。Or N—C≡N (wherein R and R ′ each independently represent a hydrogen atom or an optional substituent), and at least one of X and Y represents a group other than an oxygen atom. . Z and Z ′ each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or —NR ″ — (wherein R ′ represents a hydrogen atom or any substituent). ) As described above, when the visible information recording layer contains the compound represented by the general formula [I], the heat sensitivity of the recording material to the semiconductor laser light becomes sharp, that is, the infrared absorption by a predetermined compound. Due to the sensitizing effect on the dye, the required printing sensitivity can be efficiently realized even with a small amount of the infrared absorbing dye by the semiconductor laser.

【００２７】また、可視情報記録層が、半導体レーザー
光に対して鋭敏に反応するため、これに加える熱量をで
きるだけ少なくしても画像形成と消去が可能になり、小
熱量で効率の良い使用ができ、使用耐久性に優れた光記
録媒体になる。Further, since the visible information recording layer reacts sensitively to the semiconductor laser light, image formation and erasing are possible even if the amount of heat applied thereto is reduced as much as possible, and efficient use is possible with a small amount of heat. The resulting optical recording medium has excellent durability in use.

【００２８】また、本願の光記録媒体は、表面から裏面
に向かって、順に可視情報記録層、光熱変換層および断
熱層が積層されている光記録媒体であることが好まし
い。なぜなら、裏面から入射されたレーザー光は、光熱
変換層によって発熱し、ここで発生した熱は断熱層があ
るため、外部に放出されずに可視情報記録層に効率よく
伝わるからである。Further, the optical recording medium of the present application is preferably an optical recording medium in which a visible information recording layer, a photothermal conversion layer and a heat insulating layer are laminated in this order from the front surface to the back surface. This is because the laser light incident from the back surface is heated by the photothermal conversion layer, and the heat generated here is efficiently transferred to the visible information recording layer without being released to the outside because of the heat insulating layer.

【００２９】さらに、前記一般式〔I〕で表される化合
物に関しては、好ましくは下記一般式〔II〕で表される
化合物である光記録媒体であることが好ましい。Further, regarding the compound represented by the above general formula [I], an optical recording medium which is preferably a compound represented by the following general formula [II] is preferable.

【００３０】[0030]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３１】（式中、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立にアルキル
基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基またはカ
ルボニル基を表すか、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、
またはＲ7とＲ8が結合して環を形成していてもよい。Ｒ
9およびＲ10も各々独立に、水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を表す。ＸおよびＹは一般式〔I〕にお
けるＸおよびＹと同義であり、ＺおよびＺ’は酸素原子
または硫黄原子を表す。） また、電子情報の記録・再生が可能な表面に関しては、
好ましくは表面から裏面に向かって、電子情報の光学的
記録・再生用の案内溝を有する透明基板、電子情報記録
層および反射層がこの順に積層されている光記録媒体で
ある。(Wherein R 1 to R 8 each independently represents an alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group or a carbonyl group, or R 1 and R 2 or R 3 and R 4 , R 5 and R 6 ,
Alternatively, R 7 and R 8 may combine to form a ring. R
9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. X and Y have the same meanings as X and Y in formula [I], and Z and Z'represent an oxygen atom or a sulfur atom. ) In addition, regarding the surface that can record and reproduce electronic information,
Preferably, the optical recording medium has a transparent substrate having guide grooves for optical recording / reproduction of electronic information, an electronic information recording layer, and a reflective layer, which are laminated in this order from the front surface to the back surface.

【００３２】本願の第１の発明の光記録媒体は、好まし
くは電子情報の光学的記録・再生用の案内溝を有する透
明基板に電子情報記録層および反射層を積層した積層板
と、基材層に可視情報記録層を重ねて設けた積層フィル
ムとを、前記積層板の反射層と前記積層フィルムの基材
層との接着により一体化してなる光記録媒体である。The optical recording medium of the first invention of the present application is preferably a laminated board in which an electronic information recording layer and a reflective layer are laminated on a transparent substrate having guide grooves for optically recording and reproducing electronic information, and a base material. An optical recording medium is obtained by integrally laminating a laminated film having a visible information recording layer on a layer and adhering the reflective layer of the laminated plate and a base material layer of the laminated film.

【００３３】また、本願の第２の発明の光記録媒体は、
好ましくは電子情報の光学的記録・再生用の案内溝を有
する透明基板に電子情報記録層および反射層を積層した
積層板と、基材層に可視情報記録層および光熱変換層を
重ねて設けた積層フィルムとを、前記積層板の反射層と
前記積層フィルムの基材層との接着により一体化してな
る光記録媒体である。The optical recording medium of the second invention of the present application is
Preferably, a transparent substrate having a guide groove for optical recording / reproduction of electronic information is laminated with an electronic information recording layer and a reflective layer, and a base material layer is provided with a visible information recording layer and a photothermal conversion layer. An optical recording medium comprising a laminated film and a reflection layer of the laminated plate and a base material layer of the laminated film, which are integrated by adhesion.

【００３４】本願のこれらの発明では、光記録媒体にお
ける裏面に対し、波長７００〜９００ｎｍのレーザー光
線を照射することにより、可視情報を記録し、または消
去する画像記録消去方法を採用できる。上記のような波
長のレーザー光線は、一般的には青や赤の有色系の赤外
線吸収色素で吸収することの効率がよいが、本願の発明
では少量の有色系赤外線吸収色素でも発色および消色が
可能である。In these inventions of the present application, an image recording / erasing method can be adopted in which visible information is recorded or erased by irradiating the back surface of the optical recording medium with a laser beam having a wavelength of 700 to 900 nm. The laser beam having the wavelength as described above is generally efficiently absorbed by a blue or red colored infrared absorbing dye, but in the invention of the present application, coloring and decoloring can be achieved even with a small amount of a colored infrared absorbing dye. It is possible.

【００３５】上述したような可視情報記録層を有する光
記録媒体を転写によって製造するには、以下のような転
写シートを用いて基材に転写すればよい。In order to manufacture the optical recording medium having the visible information recording layer as described above by transfer, the transfer sheet as described below may be used to transfer to the substrate.

【００３６】すなわち、基材層の表面から、レーザー光
の照射によって透明性または発色性を変化させて可視情
報を可逆的に記録および消去可能な可視情報記録層と接
着剤層を順次積層してなる光記録媒体用転写シートにお
いて、前記可視情報記録層が前記した一般式〔I〕で表
される化合物を含有する可視情報記録層であることを特
徴とする光記録媒体用転写シートとするのである。That is, from the surface of the base material layer, a visible information recording layer capable of reversibly recording and erasing visible information by irradiating a laser beam to change transparency or color developability and an adhesive layer are sequentially laminated. In the transfer sheet for optical recording medium, the transfer layer for optical recording medium is characterized in that the visible information recording layer is a visible information recording layer containing the compound represented by the general formula [I]. is there.

【００３７】または、基材層の表面からレーザー光の照
射によって透明性または発色性を変化させて可視情報を
可逆的に記録および消去可能な可視情報記録層と接着剤
層を順次積層してなる光記録媒体用転写シートにおい
て、前記可視情報記録層に重ねて可視光透過性の光熱変
換層を設け、この光熱変換層が下記一般式〔I〕で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする光記録媒体用転
写シートとするのである。Alternatively, a visible information recording layer capable of reversibly recording and erasing visible information by changing the transparency or color developability by irradiating a laser beam from the surface of the base material layer and an adhesive layer are sequentially laminated. In a transfer sheet for optical recording medium, a visible light transmissive photothermal conversion layer is provided on the visible information recording layer, and the photothermal conversion layer contains a compound represented by the following general formula [I], A transfer sheet for an optical recording medium is provided.

【００３８】これらの転写シートに係る発明において接
着剤層と呼ばれるものは、感圧性接着剤からなるもの、
その他の粘着剤層も含む概念のものである。In the invention relating to these transfer sheets, what is called an adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive,
This is a concept including other adhesive layers.

【００３９】この光記録媒体用転写シートの発明によ
り、可視情報記録層を有する光記録媒体を転写によって
効率よく製造することができる。そして、製造された光
記録媒体に対し、電子情報を追記または書き換えて記録
すると、その最新の内容と可視情報とが一致するように
可視情報記録面、すなわち裏面の可視情報の書き換えが
容易にできる。According to the invention of the transfer sheet for an optical recording medium, an optical recording medium having a visible information recording layer can be efficiently manufactured by transfer. Then, when the electronic information is additionally recorded or rewritten on the manufactured optical recording medium and recorded, the visible information recording surface, that is, the visible information on the back surface can be easily rewritten so that the latest contents match the visible information. .

【００４０】[0040]

【発明の実施の形態】以下に添付図面を参照して、この
発明の実施形態を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings.

【００４１】図１に示す第１実施形態の光記録媒体は、
レーザー光などの光により電子情報の記録および再生が
可能な電子情報記録媒体Ａと、半導体レーザーなどの光
により可視情報を可逆的に表示および消去可能な可視情
報記録媒体Ｂが一体化したディスク型の光記録媒体であ
る。The optical recording medium of the first embodiment shown in FIG.
A disc type in which an electronic information recording medium A capable of recording and reproducing electronic information by light such as laser light and a visible information recording medium B capable of reversibly displaying and erasing visible information by light such as a semiconductor laser are integrated. Optical recording medium.

【００４２】すなわち、図１に示す光記録媒体は、電子
情報記録媒体Ａ内に、表面から入射するレーザー光によ
って電子情報の記録および再生が可能な電子情報記録層
１を有し、かつ可視情報記録媒体Ｂ内に裏面から入射す
るレーザー光によって透明性または発色性を変化させて
可視情報を可逆的に記録および消去可能な可視情報記録
層１１（図３〜図１１参照）を有し、可視情報記録層１
１が、前記一般式〔I〕で表される化合物を含有する光
記録媒体である。That is, the optical recording medium shown in FIG. 1 has, in the electronic information recording medium A, an electronic information recording layer 1 capable of recording and reproducing electronic information by a laser beam incident from the surface thereof, and has a visible information. The recording medium B has a visible information recording layer 11 (see FIGS. 3 to 11) capable of reversibly recording and erasing visible information by changing the transparency or color development by a laser beam incident from the back surface. Information recording layer 1
1 is an optical recording medium containing the compound represented by the above general formula [I].

【００４３】この発明の光学記録媒体における表面、す
なわちレーザー光照射による電子情報の記録および再生
が可能な表面は、通常、最外側から少なくとも電子情報
の光学的記録・再生用の案内溝を有する透明な基板３で
あり、これに電子情報記録層１、反射層４および保護コ
ート層５が順次積層された構造である。The surface of the optical recording medium of the present invention, that is, the surface on which electronic information can be recorded and reproduced by laser light irradiation, is usually transparent having a guide groove for at least optical recording and reproducing of electronic information from the outermost side. The substrate 3 has a structure in which the electronic information recording layer 1, the reflective layer 4, and the protective coat layer 5 are sequentially laminated on the substrate 3.

【００４４】各層の間には、必要に応じて任意の層を有
していても良い。また、反射層４の電子情報記録層１側
とは逆の界面に接して、または保護コート層５やその他
の層を介して更に透明基板（図示せず。）を有していて
もよい。また、電子情報記録媒体Ａが反射層を有する場
合、反射層における記録層側と反対側の界面が、可視情
報記録媒体Ｂに対向する積層構造であればよい。If desired, any layer may be provided between the layers. In addition, a transparent substrate (not shown) may be further provided in contact with the interface of the reflective layer 4 opposite to the electronic information recording layer 1 side, or via the protective coat layer 5 or another layer. In addition, when the electronic information recording medium A has a reflective layer, the interface on the side opposite to the recording layer side of the reflective layer may be a laminated structure facing the visible information recording medium B.

【００４５】さらに、図１に示した以外の構成例とし
て、図１における保護コート層５に重ねるか、または保
護コート層５を設けず、反射層４上に基板（ダミー基板
と称す）を積層し、このダミー基板上に可視情報記録用
積層構造を設けてもよい。Further, as a constitutional example other than that shown in FIG. 1, a substrate (referred to as a dummy substrate) is laminated on the protective coat layer 5 in FIG. 1 or the protective coat layer 5 is not provided and a substrate (called a dummy substrate) is laminated on the reflective layer 4. However, a visible information recording laminated structure may be provided on the dummy substrate.

【００４６】また、図１における可視情報記録媒体Ｂの
外側に、ダミー基板を積層（図示せず。）、全体として
２枚の基板間に狭持された光記録媒体としてもよい。こ
の時、可視情報記録用積層構造に接して設けられたダミ
ー基板上に電子情報の光学的記録・再生用の案内溝を設
けることにより、電子情報記録層への記録に用いる記録
用レーザー光を用いて、可視情報を記録することも可能
となる。Further, a dummy substrate (not shown) may be laminated on the outer side of the visible information recording medium B in FIG. 1 to form an optical recording medium sandwiched between two substrates as a whole. At this time, by providing a guide groove for optical recording / reproduction of electronic information on the dummy substrate provided in contact with the visible information recording laminated structure, the recording laser light used for recording on the electronic information recording layer is provided. It is also possible to use it to record visible information.

【００４７】この発明の光記録媒体は上述したディスク
型のものに限られず、例えば図２で示すようなカード型
の光記録媒体（光メモリカードとも称される。）などで
あっても良い。図２中、符号６は、フィルム状の光記録
媒体であり、７はカード基材であり、８はフィルム状の
可視情報記録媒体である。光メモリカードにおける積層
フィルムの配置は、例えば図２(b),(c),(d)に示される
ような態様が代表的な例であると考えられる。The optical recording medium of the present invention is not limited to the above-mentioned disc type, and may be a card type optical recording medium (also called an optical memory card) as shown in FIG. 2, for example. In FIG. 2, reference numeral 6 is a film-shaped optical recording medium, 7 is a card substrate, and 8 is a film-shaped visible information recording medium. The arrangement of the laminated films in the optical memory card is considered to be a typical example, for example, as shown in FIGS. 2 (b), 2 (c) and 2 (d).

【００４８】以下に、有機色素系光記録媒体および相変
化型光記録媒体の原材料について説明する。Raw materials for the organic dye type optical recording medium and the phase change type optical recording medium will be described below.

【００４９】まず、電子情報の記録および再生を行う光
記録媒体には、大きく分けて書き換え不可能な追記型と
書換型があるが、前者の代表例として有機色素系光記録
媒体、後者の代表例として相変化型光記録媒体がある。First, optical recording media for recording and reproducing electronic information are roughly classified into a non-rewritable write-once type and a rewritable type. As a representative example of the former, an organic dye-based optical recording medium and a representative of the latter. An example is a phase change optical recording medium.

【００５０】有機色素系光記録媒体の基本的な積層構造
は、図１におけるＡ部分として示されるように、外側か
ら順に透明基板３、電子情報記録層１を有し、さらに反
射層４および保護コート層５を重ねて設けたものであ
り、電子情報記録層１に含まれる有機色素が記録用レー
ザー光エネルギーを吸収、分解、発熱、溶解等して記録
層の熱的変形を起こし、光学特性を変化させることを利
用し、変化が起きている部分と起きていない部分の反射
率の差を読みとることにより、再生を行うものである。
以下に図１のＡ部分を例に説明するが、この発明の光記
録媒体の構造はこれに制限されるものではない。The basic laminated structure of the organic dye-based optical recording medium has a transparent substrate 3 and an electronic information recording layer 1 in this order from the outer side, as shown by the portion A in FIG. The organic dye contained in the electronic information recording layer 1 absorbs, decomposes, generates heat, dissolves, etc. the energy of the recording laser light to cause thermal deformation of the recording layer, thereby providing optical characteristics. Is utilized to read the difference in reflectance between a portion where a change has occurred and a portion where no change has occurred, thereby reproducing.
The portion A of FIG. 1 will be described below as an example, but the structure of the optical recording medium of the present invention is not limited to this.

【００５１】透明基板３の材質としては、基本的に記録
光及び再生光の波長で透明であればよく、このような材
質としては、例えばアクリル系樹脂、メタクリル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、
ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂からなるも
の、ガラスからなるもの、ガラス状に光硬化性樹脂等の
放射線硬化性樹脂からなる樹脂層を設けたもの等が挙げ
られる。高生産性、コスト、耐吸湿性などの点からは、
射出成型ポリカーボネートが好ましく、耐薬品性、耐吸
湿性等の点からは、非晶質ポリオレフィンが好ましく、
また高速応答性などの点からはガラス基板が好ましい。The material of the transparent substrate 3 may basically be transparent at the wavelengths of recording light and reproducing light. Examples of such materials include acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, polyolefin resin. Resin (especially amorphous polyolefin), polyester resin,
Examples thereof include those made of resins such as polystyrene resin and epoxy resin, those made of glass, and those in which a resin layer made of a radiation curable resin such as a photocurable resin is provided in a glass form. In terms of high productivity, cost, moisture absorption resistance, etc.,
Injection molded polycarbonate is preferable, and from the viewpoint of chemical resistance, moisture absorption resistance, etc., amorphous polyolefin is preferable,
A glass substrate is preferable from the viewpoint of high-speed response.

【００５２】電子情報記録層１に接して樹脂基板または
樹脂層を設け、その樹脂基板または樹脂層上には記録再
生光の案内溝やピットを有していても良い。このような
案内溝やピットは、基板の成型時に付与することが好ま
しいが、基板の上に紫外線硬化樹脂層を用いて付与する
こともできる。すなわち、基板上、又は必要に応じて下
引き層等を設けた上に、電子情報記録層を形成する。A resin substrate or resin layer may be provided in contact with the electronic information recording layer 1, and a guide groove or pit for recording / reproducing light may be provided on the resin substrate or resin layer. Such guide grooves and pits are preferably provided at the time of molding the substrate, but they can also be provided by using an ultraviolet curable resin layer on the substrate. That is, the electronic information recording layer is formed on the substrate, or on the undercoat layer and the like if necessary.

【００５３】有機色素系光記録媒体の場合、電子情報記
録層は有機色素を含有する。このような有機色素として
は、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、
シアニン系色素、アゾ系色素、含金属アゾ系色素、スク
アリリウム系色素、含金属インドアニリン系色素、トリ
アリールメタン系色素、メロシアニン系色素、アズレニ
ウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色
素、インドフェノール系色素、キサンテン系色素、オキ
サジン系色素、ピリリウム系色素等が挙げられるが、中
でも含金属アゾ系色素、シアニン系色素、フタロシアニ
ン系色素が好ましい。In the case of an organic dye-based optical recording medium, the electronic information recording layer contains an organic dye. Such organic dyes include phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes,
Cyanine dye, azo dye, metal-containing azo dye, squarylium dye, metal-containing indoaniline dye, triarylmethane dye, merocyanine dye, azurenium dye, naphthoquinone dye, anthraquinone dye, indophenol dye Examples thereof include dyes, xanthene-based dyes, oxazine-based dyes, pyrylium-based dyes, and among them, metal-containing azo-based dyes, cyanine-based dyes, and phthalocyanine-based dyes are preferable.

【００５４】電子情報記録層を製膜させる方法として
は、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード
法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等のように、
一般的に行われている薄膜形成法を採用できるが、量産
性、コスト面からスピンコート法が特に好ましい。ま
た、厚みの均一な記録層が得られるという点からは、塗
布法より真空蒸着法の方が好ましい。As a method for forming the electronic information recording layer, there are vacuum evaporation method, sputtering method, doctor blade method, casting method, spin coating method, dipping method and the like.
Although a thin film forming method which is generally used can be adopted, the spin coating method is particularly preferable in terms of mass productivity and cost. Further, the vacuum deposition method is preferable to the coating method from the viewpoint that a recording layer having a uniform thickness can be obtained.

【００５５】スピンコート法による成膜の場合、回転数
は５００〜１５０００rpmが好ましく、スピンコートの
後、場合によっては加熱または溶媒蒸気に当てるなどの
処理を行っても良い。In the case of film formation by the spin coating method, the number of rotations is preferably 500 to 15000 rpm, and after spin coating, treatment such as heating or applying to solvent vapor may be carried out depending on the case.

【００５６】ドクターブレード法、キャスト法、スピン
コート法、浸漬法等の塗布方法により記録層を形成する
場合の塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であれば
良く、特に溶媒の種類を限定して採用しない。例えば、
溶媒として、ジアセトンアルコール、3-ヒドロキシ-3-
メチル-2-ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶
媒；n−ヘキサン、n−オクタン等の鎖状炭化水素系溶
媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、n−ブチルシ
クロヘキサン、tert−ブチルシクロヘキサン、シクロオ
クタン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルオロプロパ
ノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロ
ブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶
媒；乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸
メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙
げられる。更に、必要に応じてバインダー、レベリング
剤、消泡剤等を併用することもできる。The coating solvent for forming the recording layer by a coating method such as a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, or a dipping method may be any solvent that does not attack the substrate, and the kind of solvent is particularly limited. Will not be adopted. For example,
As a solvent, diacetone alcohol, 3-hydroxy-3-
Ketone alcohol solvents such as methyl-2-butanone; methyl cellosolve, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve; n-hexane, chain hydrocarbon solvents such as n-octane; cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, Cyclic hydrocarbon solvents such as n-butylcyclohexane, tert-butylcyclohexane, cyclooctane; perfluoroalkyl alcohol solvents such as tetrafluoropropanol, octafluoropentanol, hexafluorobutanol; methyl lactate, ethyl lactate, 2-hydroxy Examples thereof include hydroxycarboxylic acid ester solvents such as methyl isobutyrate. Furthermore, if necessary, a binder, a leveling agent, a defoaming agent and the like can be used in combination.

【００５７】真空蒸着法の場合は、例えば有機色素と、
必要に応じて各種添加剤等の電子情報記録層形成成分
を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内
を適当な真空ポンプで１０-2〜１０-5Ｐａ程度にまで排
気した後、るつぼを加熱して記録層形成成分を蒸発さ
せ、るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させるこ
とにより、電子情報記録層を形成する。In the case of the vacuum deposition method, for example, an organic dye,
If necessary, components for forming an electronic information recording layer such as various additives are put in a crucible installed in a vacuum container, and the inside of the vacuum container is evacuated to about 10 -2 to 10 -5 Pa by an appropriate vacuum pump. After that, the crucible is heated to evaporate the components for forming the recording layer and vapor-deposited on the substrate placed facing the crucible to form the electronic information recording layer.

【００５８】また、電子情報記録層は、この層自体の安
定や耐光性向上のために、一重項酸素クエンチャーとし
て遷移金属キレート化合物（例えば、アセチルアセトナ
ートキレート、ビスフェニルジチオールサリチルアルデ
ヒドオキシム、ビスジチオ-α-ジケトン等）等や、記録
感度向上のために金属系化合物等の記録感度向上剤を含
有していても良い。The electronic information recording layer has a transition metal chelate compound (eg, acetylacetonate chelate, bisphenyldithiol salicylaldehyde oxime, bisdithio) as a singlet oxygen quencher in order to improve stability and light resistance of the layer itself. -α-diketone, etc.) and a recording sensitivity improving agent such as a metal compound for improving recording sensitivity.

【００５９】電子情報記録層の膜厚は、記録方法などに
より適した膜厚が異なるため、特に限定するものではな
いが、通常５０〜３００ｎｍである。The film thickness of the electronic information recording layer is not particularly limited because a suitable film thickness varies depending on the recording method and the like, but it is usually 50 to 300 nm.

【００６０】電子情報記録層１の上には、通常、反射層
４を形成する。反射層の材料は、再生光の波長で反射率
の充分高いもの、例えばＡｕ，Ａｌ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｔ
ｉ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｐｔ，Ｔａ，Ｐｄの金属を単独または
合金にして用いることが可能である。この中でもAu,Al,
Agは反射率が高く、反射層の材料として適している。中
でも、Agを主成分としているものは低コストであること
や、高反射率になりやすいこと等から特に好ましい。反
射層膜厚は、好ましくは５０〜３００ｎｍである。A reflective layer 4 is usually formed on the electronic information recording layer 1. The material of the reflective layer has a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, such as Au, Al, Ag, Cu, T.
Metals of i, Cr, Ni, Pt, Ta and Pd can be used alone or as an alloy. Among these, Au, Al,
Ag has a high reflectance and is suitable as a material for the reflective layer. Among them, those containing Ag as a main component are particularly preferable because they are low in cost and easily have a high reflectance. The thickness of the reflective layer is preferably 50 to 300 nm.

【００６１】反射層４の上には、通常、保護コート層５
を形成する。保護コート層の材料としては、反射層を外
力から保護するものであれば特に限定することなく使用
できる。有機物質の材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、電子線硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げ
ることができる。また、無機物質としては、SiO2、Si
N4、MgF2、SnO2等が挙げられる。A protective coat layer 5 is usually formed on the reflective layer 4.
To form. The material for the protective coat layer is not particularly limited as long as it can protect the reflective layer from external force. Examples of the material of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, a UV curable resin and the like. Further, as inorganic substances, SiO 2 , Si
N 4 , MgF 2 , SnO 2 and the like can be mentioned.

【００６２】熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な
溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって
形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂は、そのまま
か、もしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調整した後
にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させるこ
とによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂とし
ては、例えばウレタンアクリレート、エポキシアクリレ
ート、ポリエステルアクリレートなどのアクリレート系
樹脂を用いることができる。これらの材料は単独で、あ
るいは混合して用いても良いし、一層だけではなく多層
膜にして用いても良い。The thermoplastic resin, thermosetting resin and the like can be formed by dissolving in a suitable solvent, applying a coating solution, and drying. The UV curable resin can be formed as it is or by dissolving it in a suitable solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and irradiating with UV light to cure the resin. As the UV curable resin, for example, an acrylate resin such as urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or as a mixture, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film.

【００６３】保護コート層の形成方法としては、電子情
報記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布
法や、スパッタ法や化学蒸着法等の方法を用いることが
できるが、この中でもスピンコート法が好ましい。保護
コート層の膜厚は、一般に０．１〜１００μｍの範囲で
あるが、この発明においては、３〜３０μｍが好まし
い。As the method of forming the protective coat layer, a coating method such as a spin coat method or a cast method, a method such as a sputtering method or a chemical vapor deposition method can be used as in the case of the electronic information recording layer. The coating method is preferred. The thickness of the protective coat layer is generally in the range of 0.1 to 100 μm, but in the present invention, it is preferably 3 to 30 μm.

【００６４】次に、この発明の光学記録媒体のうち、相
変化型光記録媒体について説明する。Next, of the optical recording media of the present invention, a phase change type optical recording medium will be described.

【００６５】相変化型光記録媒体における情報の記録に
は、結晶相と非晶質相との間での可逆的変化を利用し、
結晶状態を未記録・消去状態とし、記録時に非晶質（ア
モルファス）のマークを形成する。通常、電子情報記録
層を融点より高い温度まで加熱し急冷することにより非
晶質のマークを形成し、一方、電子情報記録層を加熱し
結晶化温度付近に一定時間保つことで結晶状態とする。
すなわち一般的には、安定的な結晶相と非晶質相との間
での可逆的変化を利用する。For recording information on the phase change type optical recording medium, reversible change between crystalline phase and amorphous phase is utilized,
The crystalline state is set to an unrecorded / erased state, and an amorphous mark is formed during recording. Usually, the electronic information recording layer is heated to a temperature higher than the melting point and rapidly cooled to form an amorphous mark, while the electronic information recording layer is heated and kept near the crystallization temperature for a certain period of time to be in a crystalline state. .
That is, generally, a reversible change between a stable crystalline phase and an amorphous phase is used.

【００６６】このような相変化型電子情報記録層の材料
としては、カルコゲン系合金薄膜が用いられることが多
い。例えば、ＧｅＳｂＴｅ系、ＩｎＳｂＴｅ系、ＧｅＳ
ｎＴｅ系、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系合金が挙げられる。これ
らの化合物はオーバーライト可能な材料として知られて
いる。オーバーライトとは、一旦記録済みの媒体に再度
記録をする際に、記録前に消去を行うことなくそのまま
重ね書きする手法、いわば消去しながら記録する手法で
ある。As a material for such a phase change type electronic information recording layer, a chalcogen alloy thin film is often used. For example, GeSbTe system, InSbTe system, GeS
Examples include nTe-based and AgInSbTe-based alloys. These compounds are known as overwritable materials. Overwriting is a method of overwriting without erasing before recording, or a method of recording while erasing, when re-recording on a medium that has already been recorded.

【００６７】特に、｛（Ｓｂ2Ｔｅ3）1-a（ＧｅＴ
ｅ）a｝1-bＳｂb（０．２＜ａ＜０．９、０≦ｂ＜０．
１）合金を主成分とする薄膜、または（ＳｂcＴｅ1-c）
1-dＭd（ただし、０．５＜ｃ＜０．９、０＜ｄ＜０．
２、ＭはＩｎ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｃｕ、
Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｏ、Ｎ、
Ｓ、Ｓｅ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｖ、Ｂｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｍｎ、
Ｍｏ、Ｒｈ、希土類元素から選ばれる１種以上の元素）
合金を主成分とする薄膜は、結晶・非晶質（アモルファ
ス）いずれの状態も安定で、かつ、両状態間の比較的高
速の相転移が可能な記録材料であることが知られてい
る。ＭとしてはＧｅ、Ａｇ、Ｉｎ等が特に好ましい。In particular, {(Sb 2 Te 3 ) 1-a (GeT
e) a } 1-b Sb b (0.2 <a <0.9, 0 ≦ b <0.
1) Thin film containing alloy as the main component, or (Sb c Te 1-c ).
1-d M d (where 0.5 <c <0.9, 0 <d <0.
2, M is In, Ga, Zn, Ge, Sn, Si, Cu,
Au, Ag, Pd, Pt, Pb, Cr, Co, O, N,
S, Se, Ta, Nb, V, Bi, Zr, Ti, Mn,
(One or more elements selected from Mo, Rh and rare earth elements)
It is known that a thin film containing an alloy as a main component is a recording material that is stable in both crystalline and amorphous states and is capable of a relatively high-speed phase transition between both states. Ge, Ag, In and the like are particularly preferable as M.

【００６８】これらの系は繰り返しオーバーライトをお
こなった時に偏析が生じにくいといった長所もあり、両
合金薄膜とも相変化型光ディスクの記録層として実用化
されている。These systems have the advantage that segregation hardly occurs when overwriting is repeated, and both alloy thin films have been put to practical use as recording layers for phase-change optical disks.

【００６９】相変化型光記録媒体の構成としては、基板
上に保護層、記録層、保護層、反射層をこの順に、或い
は逆の順に積層されてなる場合が多い。基板としては、
有機色素系光記録媒体の項で挙げた各種透明基板が使用
できる。In many cases, the phase-change optical recording medium has a structure in which a protective layer, a recording layer, a protective layer, and a reflective layer are laminated on a substrate in this order or in the reverse order. As a substrate,
Various transparent substrates listed in the section of the organic dye-based optical recording medium can be used.

【００７０】相変化型の電子情報記録層は、その上下を
保護層で被覆されている場合が多い。保護層の材料とし
ては誘電体が多く用いられるが、屈折率、熱伝導率、化
学的安定性、機械的強度、密着性等に留意して決定され
る。一般的には透明性が高く高融点である金属や半導体
の酸化物、硫化物、窒化物やＣａ、Ｍｇ、Ｌｉ等のフッ
化物が用いられる。The phase change type electronic information recording layer is often covered with protective layers on the upper and lower sides. A dielectric material is often used as the material of the protective layer, but it is determined by taking into consideration the refractive index, thermal conductivity, chemical stability, mechanical strength, adhesion and the like. In general, metal or semiconductor oxides, sulfides, nitrides and fluorides such as Ca, Mg and Li having high transparency and high melting point are used.

【００７１】これらの酸化物、硫化物、窒化物、フッ化
物は必ずしも化学量論的組成をとる必要はなく、屈折率
等の制御のために組成を制御したり、混合して用いるこ
とも有効である。より具体的にはＺｎＳや希土類硫化物
と酸化物、窒化物、炭化物等の耐熱化合物の混合物が挙
げられる。たとえばＺｎＳとＳｉＯ2の混合物は相変化
型光記録媒体の保護層に用いられる場合が多い。これら
の保護層の膜密度はバルク状態の８０％以上であること
が機械的強度の面から望ましい。These oxides, sulfides, nitrides, and fluorides do not necessarily have to have a stoichiometric composition, and it is also effective to control the composition or mix them for controlling the refractive index and the like. Is. More specifically, a mixture of ZnS or a rare earth sulfide and a heat resistant compound such as an oxide, a nitride, or a carbide can be used. For example, a mixture of ZnS and SiO 2 is often used in the protective layer of a phase change type optical recording medium. The film density of these protective layers is preferably 80% or more of the bulk state from the viewpoint of mechanical strength.

【００７２】保護層は通常、５ｎｍから５００ｎｍの厚
さに設けられる。保護層の厚みは５ｎｍ未満であると、
記録層の変形防止効果が不十分であり、保護層としての
役目をなさない傾向がある。５００ｎｍを超えると保護
層を構成する誘電体自体の内部応力や接している膜との
弾性特性の差が顕著になって、クラックが発生しやすく
なる。The protective layer is usually provided in a thickness of 5 nm to 500 nm. When the thickness of the protective layer is less than 5 nm,
The effect of preventing deformation of the recording layer is insufficient, and it tends not to serve as a protective layer. If the thickness exceeds 500 nm, the internal stress of the dielectric material constituting the protective layer itself or the difference in elastic characteristics from the film in contact becomes significant, and cracks are likely to occur.

【００７３】一般に、保護層を構成する材料は成膜レー
トが小さく、長い成膜時間を要する。成膜時間を短くし
製造時間を短縮しコストを削減するためには、保護層膜
厚を２００ｎｍ以下に抑えるのが好ましい。より好まし
くは１５０ｎｍ以下である。In general, the material forming the protective layer has a small film forming rate and requires a long film forming time. In order to shorten the film forming time, shorten the manufacturing time, and reduce the cost, it is preferable to suppress the thickness of the protective layer to 200 nm or less. More preferably, it is 150 nm or less.

【００７４】電子情報記録層と反射層の間に設ける保護
層の膜厚は、記録層の変形を防ぐためには５ｎｍ以上が
好ましい。The thickness of the protective layer provided between the electronic information recording layer and the reflective layer is preferably 5 nm or more in order to prevent the recording layer from being deformed.

【００７５】一般に、繰り返しオーバーライトによっ
て、保護層内部には微視的な塑性変形が蓄積され、さら
には再生光を散乱させノイズを増加させる。これを抑制
するためには保護層膜厚を６０ｎｍ以下とするのが好ま
しい。Generally, by repeated overwrite, microscopic plastic deformation is accumulated inside the protective layer, and further reproducing light is scattered to increase noise. In order to suppress this, the thickness of the protective layer is preferably 60 nm or less.

【００７６】一方、電子情報記録層と基板の間に設ける
保護層の膜厚は、基板を保護するために２０ｎｍ以上で
あることが好ましい。On the other hand, the thickness of the protective layer provided between the electronic information recording layer and the substrate is preferably 20 nm or more in order to protect the substrate.

【００７７】反射層は、反射率、熱伝導度が大きい材料
からなるものが好ましい。具体的には、有機色素系光記
録媒体における反射層の項で挙げた材料等が使用できる
が、反射率、熱伝導度が大きいため好ましい反射層材料
としては、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｃｕ等を主成分とする金
属が挙げられる。中でもＡｇは、Ａｕ、Ａｌ、Ｃｕ等に
比べて反射率、熱伝導度が最も大きい。The reflective layer is preferably made of a material having a high reflectance and a high thermal conductivity. Specifically, the materials and the like listed in the section of the reflective layer in the organic dye-based optical recording medium can be used, but preferable reflective layer materials such as Ag, Au, Al and Cu because of their high reflectance and thermal conductivity. A metal containing as a main component is mentioned. Among them, Ag has the highest reflectance and thermal conductivity as compared with Au, Al, Cu and the like.

【００７８】短波長ではＡｇと比較して、Ａｕ、Ｃｕ、
Ａｌは、光を吸収しやすくなる。このため、記録再生に
６５０ｎｍ以下の短波長レーザーを使用する場合には、
反射層としてＡｇを主成分とする金属を用いることが特
に好ましい。さらにＡｇはスパッタリングターゲットと
しての値段が比較的安く、放電が安定で成膜速度が速
く、空気中で安定であるため好ましいものである。At shorter wavelengths, Au, Cu,
Al becomes easy to absorb light. For this reason, when using a short wavelength laser of 650 nm or less for recording and reproduction,
It is particularly preferable to use a metal containing Ag as a main component as the reflective layer. Further, Ag is preferable because it is relatively inexpensive as a sputtering target, has stable discharge, has a high film formation rate, and is stable in air.

【００７９】Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ等は、他の元素を
含んでいてもよい。これら金属は不純物が混ざると熱伝
導度や反射率が低下してしまうが、反面、安定性や膜表
面平坦性が改善される場合があるので、５ａｔ．％以下
程度の他の元素を含んでもよい。不純物として含有され
る他の元素としては、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｖ、Ａ
ｇ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａ
ｌ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｔａ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｏ、Ｓｅ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｏ、Ｎからなる群から選ばれる１以上
の元素が好ましい。Ag, Al, Au, Cu and the like may contain other elements. When impurities are mixed in these metals, the thermal conductivity and the reflectance are lowered, but on the other hand, the stability and the flatness of the film surface may be improved. %, Other elements may be included. Other elements contained as impurities include Cr, Mo, Mg, Zr, V and A.
g, In, Ga, Zn, Sn, Si, Cu, Au, A
l, Pd, Pt, Pb, Ta, Ni, Co, O, Se,
One or more elements selected from the group consisting of V, Nb, Ti, O and N are preferable.

【００８０】反射層の膜厚は５０ｎｍ以上２００ｎｍ以
下が好ましい。十分な反射率と放熱効果を得るためには
５０ｎｍ以上が好ましい。一方、膜応力を低減するため
には２００ｎｍ以下が好ましい。また、成膜時間を短く
すると共に製造時間を短縮してコストを削減するために
も、膜厚２００ｎｍ以下であることが好ましい。The thickness of the reflective layer is preferably 50 nm or more and 200 nm or less. In order to obtain a sufficient reflectance and heat dissipation effect, 50 nm or more is preferable. On the other hand, in order to reduce the film stress, it is preferably 200 nm or less. Further, the film thickness is preferably 200 nm or less in order to shorten the film forming time and the manufacturing time to reduce the cost.

【００８１】なお、電子情報記録層及び保護層の厚み
は、上記の機械的強度、信頼性の面からの制限がある他
に、多層構成に伴う干渉効果も考慮し、レーザー光の吸
収効率が良く、記録信号の振幅すなわち記録状態と未記
録状態のコントラストが大きくなるように選ばれる。The thicknesses of the electronic information recording layer and the protective layer are limited in terms of mechanical strength and reliability as described above, and the absorption effect of laser light is taken into consideration in consideration of the interference effect due to the multilayer structure. It is selected such that the amplitude of the recording signal, that is, the contrast between the recorded state and the unrecorded state is large.

【００８２】電子情報記録層、保護層、反射層等はスパ
ッタリング法などによって形成される。各スパッタリン
グターゲットを同一真空チャンバー内に設置したインラ
イン装置で膜形成を行うことが各層間の酸化や汚染を防
ぐ点で望ましい。また、生産性の面からも優れている。The electronic information recording layer, the protective layer, the reflective layer and the like are formed by a sputtering method or the like. It is desirable to form a film with an in-line apparatus in which each sputtering target is installed in the same vacuum chamber in order to prevent oxidation and contamination between layers. It is also excellent in terms of productivity.

【００８３】次に、この発明の光記録媒体における裏
面、すなわち入射するレーザー光により透明性または発
色性を変化させて可視情報を可逆的に記録および消去可
能な面について説明する。Next, the rear surface of the optical recording medium of the present invention, that is, the surface on which visible information can be reversibly recorded and erased by changing the transparency or the coloring property by the incident laser light will be described.

【００８４】この発明の光記録媒体は、その裏面に光に
よって可視情報を可逆的に記録および消去可能な可視情
報記録用積層構造部分（以下、単に可視情報記録媒体と
称することがある。）を有する。可視情報記録媒体は、
透明性または発色性を温度によって可逆的に変化させる
ことにより、可視情報を記録および消去可能な可逆性感
熱記録材料からなる可視情報記録層（記録層）を有し、
この可視情報記録層またはこれに接して設けられる光熱
変換層中に、前記一般式〔I〕で表される特定構造の化
合物を含有していることが特徴である。The optical recording medium of the present invention has a visible information recording laminated structure portion (hereinafter, simply referred to as a visible information recording medium) on the back surface of which visible information can be reversibly recorded and erased by light. Have. The visible information recording medium is
It has a visible information recording layer (recording layer) made of a reversible heat-sensitive recording material capable of recording and erasing visible information by reversibly changing transparency or color development with temperature.
The visible information recording layer or the photothermal conversion layer provided in contact with the visible information recording layer is characterized by containing a compound having a specific structure represented by the general formula [I].

【００８５】可視情報記録層に用いる樹脂母材は、透明
で製膜性の良いものが好ましく、例えばポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−アルコール共重合体、その他の酢酸ビ
ニル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ、単独もし
くは２種以上を混合して用いることができる。The resin base material used for the visible information recording layer is preferably transparent and has a good film forming property. For example, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid. Copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-alcohol copolymers, other vinyl acetate compounds, vinyl chloride copolymers, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins and the like. , Or may be used as a mixture of two or more kinds.

【００８６】また、電子線または紫外線などの放射線硬
化性樹脂を混合すると、高温領域での弾性率が高くな
り、繰り返し耐久性の向上を図ることができる。例えば
テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート等の硬化性に優れた多官
能アクリレートモノマーが良好に使用できる。紫外線硬
化性樹脂の場合は、ベンゾイン系、アセトフェノン系、
チオキサンソン系、パーオキシド系等の光重合開始剤を
適量添加して硬化重合させる。When a radiation curable resin such as an electron beam or an ultraviolet ray is mixed, the elastic modulus in the high temperature region is increased, and the durability against repeated use can be improved. For example, polyfunctional acrylate monomers having excellent curability such as tetraethylene glycol diacrylate and trimethylolpropane triacrylate can be favorably used. For UV curable resins, benzoin-based, acetophenone-based,
Curing polymerization is carried out by adding an appropriate amount of a photopolymerization initiator such as a thioxanthone type or peroxide type.

【００８７】この発明の可視情報記録媒体には、大別し
て透明性が変化するタイプと、発色性が変化するタイプ
がある。The visible information recording medium of the present invention is roughly classified into a type in which transparency changes and a type in which color development changes.

【００８８】透明性が変化するタイプの記録材料に用い
る有機低分子化合物は、樹脂母材内に０．１〜２．０μ
ｍ程度で分散し、熱処理によって融解または結晶化する
ものであり、例えば炭素数１２以上の高級脂肪酸などの
周知の有機低分子化合物を採用できる。このような有機
低分子化合物は、脂肪酸、脂肪族二塩基酸、ケトン、エ
ーテル、アルコール、脂肪酸エステルおよびその誘導体
などからなる化合物であってもよく、それらの１種また
は２種以上を混合して用いることもできる。The organic low molecular weight compound used for the recording material of the type whose transparency changes is 0.1 to 2.0 μm in the resin base material.
It is dispersed at about m and melted or crystallized by heat treatment, and well-known organic low molecular weight compounds such as higher fatty acids having 12 or more carbon atoms can be adopted. Such an organic low molecular weight compound may be a compound consisting of fatty acid, aliphatic dibasic acid, ketone, ether, alcohol, fatty acid ester and its derivative, etc., and one or more of them may be mixed together. It can also be used.

【００８９】結晶性の有機低分子化合物のうち、炭素数
１２以上の脂肪酸アルキルエステルは、低融点（ｍｐ）
のものであり、比較的低温での熱処理によって融解、結
晶化する好ましいものである。さらに炭素数１２以上の
脂肪酸アルキルエステルに加えて炭素数１０以上の脂肪
族二塩基酸の高融点（ｍｐ）のものを併用し、脂肪酸ア
ルキルエステルと脂肪族二塩基酸の配合割合を調整すれ
ば、透明化する温度領域を調整することができ、所定温
度での透明性および白濁の程度を変化させることができ
る。Among the crystalline organic low molecular weight compounds, the fatty acid alkyl ester having 12 or more carbon atoms has a low melting point (mp).
It is preferable that it is melted and crystallized by heat treatment at a relatively low temperature. Further, in addition to the fatty acid alkyl ester having 12 or more carbon atoms, an aliphatic dibasic acid having 10 or more carbon atoms having a high melting point (mp) is used in combination to adjust the mixing ratio of the fatty acid alkyl ester and the aliphatic dibasic acid. It is possible to adjust the temperature range for making transparent, and it is possible to change the degree of transparency and cloudiness at a predetermined temperature.

【００９０】炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステル
の例としては、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステ
アリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸
メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オ
クチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、リグ
ノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチルなどが挙げら
れる。Examples of the fatty acid alkyl ester having 12 or more carbon atoms include methyl stearate, ethyl stearate, butyl stearate, octyl stearate, stearyl stearate, behenyl stearate, methyl behenate, ethyl behenate, behenic acid. Examples thereof include butyl, octyl behenate, stearyl behenate, behenyl behenate, methyl lignocerate, ethyl lignocerate and the like.

【００９１】また、炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の
例としては、セバシン酸、ドデカン２酸、テトラデカン
２酸、エイコサン２酸などが挙げられる。Examples of the aliphatic dibasic acid having 10 or more carbon atoms include sebacic acid, dodecane diacid, tetradecane diacid and eicosane diacid.

【００９２】炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステル
と炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の配合比としては
１：１〜１０：１程度が好ましい。さらに２：１〜６：
１がより好ましい。高融点側の脂肪族二塩基酸は低融点
側の脂肪酸アルキルエステルの種晶として結晶化挙動を
操作する役割をするため、少なすぎるとその効果がなく
なり、逆に多すぎるとコントラストの低下が生じる。The compounding ratio of the fatty acid alkyl ester having 12 or more carbon atoms and the aliphatic dibasic acid having 10 or more carbon atoms is preferably about 1: 1 to 10: 1. 2: 1 to 6:
1 is more preferable. The high-melting-point aliphatic dibasic acid plays a role of controlling the crystallization behavior as a seed crystal of the low-melting-point fatty acid alkyl ester, so if it is too small, its effect will disappear, and if it is too large, contrast will decrease. .

【００９３】樹脂母材と有機低分子化合物の配合比は
１：１〜１０：１程度が好ましい。さらには２：１〜
５：１がより好ましい。少なすぎると良好なコントラス
トが得られず、逆に多すぎると製膜が困難であり、また
機械的強度が得られない。The compounding ratio of the resin base material and the organic low molecular weight compound is preferably about 1: 1 to 10: 1. Furthermore, from 2: 1
5: 1 is more preferred. If the amount is too small, good contrast cannot be obtained. On the contrary, if the amount is too large, film formation is difficult and mechanical strength cannot be obtained.

【００９４】発色性が変化するタイプの記録材料に用い
る色素前駆体としては、分子構造中にラクトン環部分を
有するロイコ染料が良好に使用できる。例えばクリスタ
ルバイオレットラクトン、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−
ビス（１−エチル２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド等のフタリド化合物、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、２−（２−クロロア
ニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−
クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６（Ｎ−エチルイソペンチル
アミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ベンジル
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン、３−メチルプロピルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−キシリジノフルオランなどのフルオラン化合物等が
好ましい。A leuco dye having a lactone ring portion in its molecular structure can be favorably used as a dye precursor used in a recording material of a type in which color development changes. For example, crystal violet lactone, 3- (4-diethylamino-
2-Ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3,3-
A phthalide compound such as bis (1-ethyl2-methylindol-3-yl) phthalide, 3-diethylamino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 2- (2-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (2-
Chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2
-Anilino-3-methyl-6 (N-ethylisopentylamino) fluorane, 3-cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-benzylethylamino-6-methyl-7-anilinoflu Oran,
3-Diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-methylpropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-
Fluoran compounds such as 7-xylidinofluorane are preferred.

【００９５】また、電子受容性化合物としては、炭素数
６以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合物、脂肪族カル
ボン酸化合物またはフェノール化合物などが挙げられ
る。好ましくは、炭素数１２以上の脂肪族基を一つ有す
るフェノール性化合物である。Examples of the electron-accepting compound include organic phosphoric acid compounds having an aliphatic group having 6 or more carbon atoms, aliphatic carboxylic acid compounds, and phenol compounds. Preferred is a phenolic compound having one aliphatic group having 12 or more carbon atoms.

【００９６】具体的には、ドデシルホスホン酸、テトラ
デシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデ
シルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、α−ヒドロキ
シデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒド
ロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデカン
酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエ
イコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキ
シテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α
−ヒドロキシオクタコサン酸等である。Specifically, dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, α-hydroxydecanoic acid, α-hydroxytetradecanoic acid, α-hydroxyhexadecanoic acid, α -Hydroxyoctadecanoic acid, α-hydroxypentadecanoic acid, α-hydroxyeicosanoic acid, α-hydroxydocosanoic acid, α-hydroxytetracosanoic acid, α-hydroxyhexacosanoic acid, α
-Hydroxyoctacosanoic acid and the like.

【００９７】また、フェノール化合物としては４′−ヒ
ドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オク
タデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジドなど
が挙げられる。As the phenol compound, 4'-hydroxy-4-octadecylbenzanilide, N-octadecyl-4-hydroxybenzamide, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-octadecylurea, 4-hydroxyphenylpropiono- Examples include behenyl hydrazide.

【００９８】また、書き換え特性を向上させるためにＣ
１２以上の長鎖アルキル基を持つ化合物を併用してもよ
い。Ｃ１２以上の長鎖アルキル基を持つ化合物には、脂
肪族カルボン酸、脂肪酸アミド、アルコール類、ケトン
類およびこれらの誘導体などが挙げられる。これらは官
能基として水酸基、ハロゲン基、フェノール基などを有
するものであってもよい。例えばラウリル酸、ヒドロキ
シラウリル酸、パルミチン酸、ヒドロキシパルミチン
酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロ
キシステアリン酸、ベヘン酸、ラウリル酸アミド、ヘキ
サデカン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミ
ド、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ラウロン、ステアロンなどが好ましい。Further, in order to improve the rewriting characteristics, C
A compound having 12 or more long chain alkyl groups may be used in combination. Examples of the compound having a C12 or longer long-chain alkyl group include aliphatic carboxylic acids, fatty acid amides, alcohols, ketones and their derivatives. These may have a hydroxyl group, a halogen group, a phenol group or the like as a functional group. For example, lauric acid, hydroxylauric acid, palmitic acid, hydroxypalmitic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, dihydroxystearic acid, behenic acid, lauric acid amide, hexadecanoic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, lauryl alcohol, cetyl alcohol. , Stearyl alcohol, laurone, stearone and the like are preferable.

【００９９】配合比はロイコ染料１０重量部に対して電
子受容性化合物は１０〜１００重量部、好ましくは２０
〜５０重量部、Ｃ１２以上の長鎖アルキル基を持つ化合
物は５〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部、樹脂
母材は１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重
量部である。The compounding ratio is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight of the electron-accepting compound to 10 parts by weight of the leuco dye.
˜50 parts by weight, 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, for a compound having a C12 or longer chain alkyl group, and 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, for the resin base material.

【０１００】記録層の厚みは使用する記録材料の種類や
色調、組成配合比などによって変わってくるが、３〜３
０μｍが好ましく、さらには５〜２０μｍがより好まし
い。厚みが薄いと可視情報のコントラストが得られず、
厚いと層厚み方向の伝熱の温度分布が大きくなり、画像
の印字、消去速度に影響を及ぼす。The thickness of the recording layer varies depending on the type and color tone of the recording material used, the composition mixture ratio and the like, but is 3 to 3
0 μm is preferable, and 5 to 20 μm is more preferable. When the thickness is thin, the contrast of visible information cannot be obtained,
If it is thick, the temperature distribution of heat transfer in the layer thickness direction becomes large, which affects the printing and erasing speeds of images.

【０１０１】この発明における可視光透過性の光熱変換
層に用いられる樹脂母材は、透明で製膜性の良いものが
好ましく、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリ
ル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アルコール共
重合体、その他の酢酸ビニル化合物、塩化ビニル系共重
合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、
ポリアミド樹脂などが挙げられ、単独もしくは２種以上
を混合して用いることができる。The resin base material used for the visible light transmissive light-heat conversion layer in the present invention is preferably a transparent and good film-forming material, such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate-
Maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-alcohol copolymer, other vinyl acetate compounds, vinyl chloride-based copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer Coalescing,
Polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin,
Examples thereof include polyamide resins, which may be used alone or in combination of two or more.

【０１０２】さらに、この中でも非塩素系樹脂を主成分
とし、イソシアネート化合物によって架橋されて三次元
網状構造に構成されることが好ましい。非塩素系樹脂と
しては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
これにより熱分解による脱塩素と赤外吸収色素が反応す
る等の不具合を確実に回避でき、さらに黄変による可視
情報の視認性が低下を防いで、表示機能としての外観を
良好に保つことが可能となり、この発明に必要な効果を
より確実に達成できる。Further, among these, it is preferable that the main component is a non-chlorine resin, and the resin is crosslinked with an isocyanate compound to form a three-dimensional network structure. Examples of the chlorine-free resin include polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, polyamide resin and the like.
As a result, it is possible to reliably avoid problems such as dechlorination due to thermal decomposition and reaction of infrared absorbing dye, and to prevent deterioration of visibility of visible information due to yellowing, and to maintain a good appearance as a display function. This makes it possible to more reliably achieve the effects required by the present invention.

【０１０３】また、イソシアネート化合物によって熱架
橋させるためには、水酸基やカルボキシル基などの官能
基を有していることが必要である。未架橋の場合レーザ
印字時の瞬間的な加熱により当該光熱変換層が軟化また
は溶融し、そのため可逆性記録媒体の各層に歪を生じ、
結果的に割れの発生や破壊、変形を起こしやすい。In order to thermally crosslink with an isocyanate compound, it is necessary to have a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group. In the case of uncrosslinked, the photothermal conversion layer is softened or melted by the instantaneous heating at the time of laser printing, which causes distortion in each layer of the reversible recording medium,
As a result, cracking, breakage, and deformation are likely to occur.

【０１０４】しかし、熱架橋で３次元で硬化させること
により、高温時での弾性率が向上して変形を抑えるた
め、レーザ印字時の瞬間的な加熱によっても各層の破壊
や変形が小さく、繰り返し耐久性に優れた可逆性記録媒
体を得ることが可能になり、この発明に必要な効果をさ
らに確実に達成できる。However, by three-dimensionally curing by thermal crosslinking, the elastic modulus at high temperature is improved and the deformation is suppressed. Therefore, the destruction and deformation of each layer are small even by the instantaneous heating at the time of laser printing, and the repetition is repeated. It is possible to obtain a reversible recording medium having excellent durability, and it is possible to more reliably achieve the effects required for the present invention.

【０１０５】イソシアネート化合物としては、イソシア
ネート基を多数持つポリイソシアネート化合物があり、
具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート、トルエン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およ
びこれらポリイソシアネート化合物のトリメチロールプ
ロパンなどによるアダクト型、ビューレット型またはト
リマー型を採用することができる。As the isocyanate compound, there is a polyisocyanate compound having a large number of isocyanate groups,
Specifically, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and adduct type, buret type or trimer type of these polyisocyanate compounds using trimethylolpropane or the like can be adopted.

【０１０６】この発明の光記録媒体は、その可視情報記
録用積層構造部分における可視情報記録層もしくは光熱
変換層に、下記一般式〔I〕で表される化合物を含有す
ることを特徴とする。The optical recording medium of the present invention is characterized by containing a compound represented by the following general formula [I] in the visible information recording layer or the photothermal conversion layer in the visible information recording laminated structure portion.

【０１０７】[0107]

【化１３】 [Chemical 13]

【０１０８】（式中、環Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ、並び
にＸ、Ｙ、ＺおよびＺ’は前述の通りである。） 環Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥが有していても良い置換基と
しては、例えばアルキル基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基、アルコキシアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸
基、カルボキシル基またはカルボニル基などが挙げられ
る。(In the formula, rings A, B, C, D and E, and X, Y, Z and Z ′ are as described above.) Rings A, B, C, D and E have Examples of the preferable substituent include an alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group or a carbonyl group.

【０１０９】具体的にはアルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
プチル基、ヘキシル基、オクチル基等のＣ1〜8のアルキ
ル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、これらが
フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置
換されたＣ1〜8のものが挙げられる。またアルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、ペンチルオキシ基、ヘプチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、オクチルオキシ基等のＣ1〜8のアルコキ
シ基が挙げられる。またアルコキシアルコキシ基として
は、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキ
シプロポキシ基、ブトキシエトキシ基等の、炭素数が２
〜８のアルコキシアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン
原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ
素原子が挙げられる。[0109] Specifically, the alkyl groups are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, heptyl group, a hexyl group, an alkyl group of C 1 ~ 8 and octyl groups. The haloalkyl group, these fluorine atom, a chlorine atom, include those of C 1 ~ 8 which is substituted by a bromine atom or an iodine atom. As also alkoxy groups, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, pentyloxy group, heptyloxy group, hexyloxy group, an alkoxy group of C 1 ~ 8 and octyl group. The alkoxyalkoxy group has 2 carbon atoms such as methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, methoxypropoxy group and butoxyethoxy group.
~ 8 alkoxyalkoxy groups. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom and an iodine atom.

【０１１０】上記アルキル基や、アルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基およびカルボニル基におけるアルキル
基部分は、鎖状でも環状でもよく、また直鎖であっても
分岐していてもよい。また環Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤまたはＥに
ついては、さらに環が縮合していてもよい。縮合する環
としては芳香族環、中でもフェニル基などの芳香族炭化
水素環が望ましい。The alkyl group and the alkyl group portion in the alkoxy group, the alkoxyalkoxy group and the carbonyl group may be linear or cyclic, and may be linear or branched. Further, regarding ring A, B, C, D or E, the ring may be further condensed. The condensed ring is preferably an aromatic ring, especially an aromatic hydrocarbon ring such as a phenyl group.

【０１１１】ＸおよびＹは各々独立に酸素原子、硫黄原
子、X and Y are each independently an oxygen atom, a sulfur atom,

【０１１２】[0112]

【化１４】 [Chemical 14]

【０１１３】または、Ｎ−Ｃ≡Ｎを表し（但しＸおよび
Ｙのうち少なくとも一方は酸素原子以外の基である）、
ＺおよびＺ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子または−
ＮＲ’’−を表す。Alternatively, it represents N—C≡N (provided that at least one of X and Y is a group other than an oxygen atom),
Z and Z ′ are each independently an oxygen atom, a sulfur atom or −
NR ''-is represented.

【０１１４】ここでＲ、Ｒ’およびＲ’’は各々独立に
水素原子または任意の置換基を表すが、いずれもより好
ましくものは、水素原子またはアルキル基である。具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル
基の、Ｃ1〜4の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられ
る。Here, R, R ′ and R ″ each independently represent a hydrogen atom or an optional substituent, and more preferred are hydrogen atoms or alkyl groups. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group and a linear or branched alkyl group of C 1 ~ 4.

【０１１５】ＸおよびＹとして、特に好ましくは、As X and Y, particularly preferably,

【０１１６】[0116]

【化１５】 [Chemical 15]

【０１１７】が挙げられる。ＺおよびＺ’として好まし
くは酸素原子または硫黄原子である。And the like. Z and Z ′ are preferably an oxygen atom or a sulfur atom.

【０１１８】一般式〔I〕で表される化合物として、好
ましくは下記一般式〔II〕The compound represented by the general formula [I] is preferably the following general formula [II]

【０１１９】[0119]

【化１６】 [Chemical 16]

【０１２０】（式中、Ｒ1〜Ｒ10、Ｘ、Ｙ、Ｚおよび
Ｚ’は前述と同義である。）が挙げられる。(In the formula, R 1 to R 10 , X, Y, Z and Z ′ have the same meanings as described above.).

【０１２１】Ｒ1〜Ｒ8は水素原子または任意の置換基で
あるが、この置換基として好ましいものは、前述のよう
に環Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥが有していてもよい置換基
として挙げた基を挙げられる。より好ましい置換基につ
いても環Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥが有していてもよい置
換基として先に挙げた基と同じである。R 1 to R 8 are hydrogen atoms or arbitrary substituents, and the preferable substituents are the substituents which rings A, B, C, D and E may have, as described above. The groups mentioned as the groups can be mentioned. The more preferable substituents are the same as the above-mentioned groups which may be possessed by the rings A, B, C, D and E.

【０１２２】Ｒ9およびＲ10は各々独立に水素原子また
は任意の置換基を表すが、この置換基として、好ましく
はハロゲン原子またはアルキル基が挙げられ、具体的に
はフッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチ
ル基の、Ｃ1〜4の直鎖または分岐のアルキル基が挙げら
れる。R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or an arbitrary substituent, and the substituent preferably includes a halogen atom or an alkyl group, specifically, a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom. atom, a halogen atom iodine atom, methyl group, ethyl group, propyl group or butyl group, include straight-chain or branched alkyl group of C 1 ~ 4.

【０１２３】なお、一般式〔I〕で表される化合物は、
単独で使用してもよいし、複数種併用してもよい。The compound represented by the general formula [I] is
They may be used alone or in combination of two or more.

【０１２４】以下に、一般式〔I〕で表される化合物の
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。Specific examples of the compound represented by the general formula [I] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【０１２５】[0125]

【表１】 [Table 1]

【０１２６】[0126]

【表２】 [Table 2]

【０１２７】[0127]

【表３】 [Table 3]

【０１２８】[0128]

【表４】 [Table 4]

【０１２９】[0129]

【表５】 [Table 5]

【０１３０】[0130]

【表６】 [Table 6]

【０１３１】一般式〔I〕で表される化合物は、通常、
７００〜９００ｎｍの波長帯域で極大吸収を有し、モル
吸光係数が１０4〜３×１０5ｌおよびｍｏｌ・ｃｍであ
る。The compound represented by the general formula [I] is usually
It has a maximum absorption in the wavelength band of 700 to 900 nm and a molar extinction coefficient of 10 4 to 3 × 10 5 l and mol · cm.

【０１３２】また、記録体の安定性や耐光性向上のため
に、一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化
合物（例えば、アセチルアセトナートキレート、ビスフ
ェニルジチオール、サルチルアルデヒドオキシム、ビス
ジチオ−α−ジケトン等）を併用しても良い。更に、必
要に応じて他の色素を併用することもできる。他の色素
としては、同系統の化合物、すなわち一般式〔I〕以外
の9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,2,1−OP］
ペンタセン骨格を有する化合物でも良いし、トリアリー
ルメタン系色素、アゾ染料、シアニン系色素、スクワリ
リウム系色素など他系統の色素でも良い。In order to improve the stability and light resistance of the recording material, a transition metal chelate compound (eg, acetylacetonate chelate, bisphenyldithiol, saltylaldehyde oxime, bisdithio-α-diketone, etc.) is used as a singlet oxygen quencher. ) May be used together. Further, other dyes can be used in combination, if necessary. Other dyes include compounds of the same family, that is, 9,19-dioxadinaphtho- [3,2,1-de; 3,2,1-OP] other than the general formula [I].
A compound having a pentacene skeleton may be used, or a triarylmethane dye, an azo dye, a cyanine dye, a squarylium dye, or another type of dye may be used.

【０１３３】光熱変換層の厚みは、実際に使用する樹脂
母材の種類や色素の添加量などによって変わるが、例え
ば０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより
好ましい厚みである。厚みが薄いと充分な発熱量が得ら
れず、厚いと記録層のコントラストの低下が生じる。The thickness of the light-heat conversion layer varies depending on the type of resin base material actually used and the amount of dye added, but is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. If the thickness is thin, a sufficient amount of heat generation cannot be obtained, and if it is thick, the contrast of the recording layer is lowered.

【０１３４】図４から図６に示す実施形態においては、
光熱変換層１２に前記色素が添加されるため、可視情報
記録層１１中に色素を添加する必要はない。選択した可
視情報記録層１１の組成によっては前記色素の性能を阻
害する場合があるので、その場合は本実施形態が好まし
い。また図６に示すように可視情報記録層１１の上下両
層に光熱変換層１２を設けてもよい。In the embodiment shown in FIGS. 4 to 6,
Since the dye is added to the photothermal conversion layer 12, it is not necessary to add the dye to the visible information recording layer 11. Since the performance of the dye may be impaired depending on the composition of the selected visible information recording layer 11, this embodiment is preferable in that case. Further, as shown in FIG. 6, a photothermal conversion layer 12 may be provided on both upper and lower layers of the visible information recording layer 11.

【０１３５】色調上およびコスト上、前記色素の量を増
やさずに、レーザ光の照射によって発熱した熱を効率よ
く可視情報記録層１１に伝えるためには、図４に示すよ
うに、基材層１０、可視情報記録層１１、光熱変換層１
２の順に最外層に向けて積層配置することが好ましい。
すなわち図３、図５の構成の場合には、可視情報記録層
１１や光熱変換層１２で発熱した熱が下層の基材層１０
側に奪われて逃げていくため、効率よく可視情報記録層
１１を加熱することが困難であるのに対し、図４の構成
の場合には、上部への熱の拡散は少なく、下層の可視情
報記録層１１に効率よく伝熱される。特に、図８の構成
のように基材層１０上に金属蒸着等による光反射層１３
を設けた場合は、伝熱速度的にもその傾向が顕著であ
る。In order to efficiently transfer the heat generated by the irradiation of the laser beam to the visible information recording layer 11 without increasing the amount of the dye in terms of color tone and cost, as shown in FIG. 10, visible information recording layer 11, light-heat conversion layer 1
It is preferable to stack the layers in the order of 2 toward the outermost layer.
That is, in the case of the configurations of FIGS. 3 and 5, the heat generated in the visible information recording layer 11 and the photothermal conversion layer 12 is the lower base material layer 10.
It is difficult to efficiently heat the visible information recording layer 11 because it is taken away by the side and escapes. On the other hand, in the case of the configuration of FIG. Heat is efficiently transferred to the information recording layer 11. In particular, as shown in FIG. 8, the light reflecting layer 13 formed by vapor deposition of metal or the like is formed on the base material layer 10.
In the case of providing, the tendency is remarkable in terms of heat transfer rate.

【０１３６】さらに図７に示す構成のように、基材層１
０、可視情報記録層１１、光熱変換層１２および断熱層
１４の順に最外層に向けて積層することが、熱効率の上
からも特に好ましい。Further, as shown in FIG. 7, the base material layer 1
It is particularly preferable to stack 0, the visible information recording layer 11, the photothermal conversion layer 12, and the heat insulating layer 14 in this order toward the outermost layer in terms of thermal efficiency.

【０１３７】図７におけるこの発明における可視光透過
性の断熱層１４としては、光熱変換層１２で発熱した熱
を効率よく可視情報記録層１１に伝導するため、できる
だけ熱伝導率の低い樹脂材料を用いることが好ましい。
可視情報記録層１１に用いた樹脂母材に比べて同等以下
の熱伝導率でなければ、せっかく発生した熱が当該断熱
層１４に主に奪われて、可視情報記録層１１を効率よく
加熱できない。As the visible light transmitting heat insulating layer 14 in the present invention shown in FIG. 7, a resin material having the lowest possible thermal conductivity is used in order to efficiently conduct the heat generated in the photothermal conversion layer 12 to the visible information recording layer 11. It is preferable to use.
Unless the resin base material used for the visible information recording layer 11 has a thermal conductivity equal to or lower than that of the resin base material, the heat generated is mainly taken by the heat insulating layer 14 and the visible information recording layer 11 cannot be efficiently heated. .

【０１３８】断熱層１４の厚みは使用する樹脂材料の種
類や熱伝導率などによって変わってくるが、０．５〜２
０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより好ましい。厚み
が薄いと充分な断熱効果が得られず、厚いと可視情報記
録層１１のコントラストが低下するからである。The thickness of the heat insulating layer 14 varies depending on the type of resin material used, thermal conductivity, etc., but is 0.5-2.
0 μm is preferable, and 2 to 10 μm is more preferable. This is because if the thickness is thin, a sufficient heat insulating effect cannot be obtained, and if it is thick, the contrast of the visible information recording layer 11 is lowered.

【０１３９】また、この発明の構成において、断熱層１
４を最外層とし、これにより外部から可視情報記録層１
１および光熱変換層１２を守る保護の役目を兼ねさせる
ことができる。その場合、外部との接触を考慮して耐擦
傷性、耐汚染性などに優れた材料で断熱層１４を形成す
る。Further, in the structure of the present invention, the heat insulating layer 1
4 is the outermost layer, which allows the visible information recording layer 1 from the outside.
1 and the light-heat conversion layer 12 can also serve as protection. In that case, in consideration of contact with the outside, the heat insulating layer 14 is formed of a material having excellent scratch resistance and stain resistance.

【０１４０】このような断熱層１４の好適な形成材料例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテル
イミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂が挙げられる。Examples of suitable materials for forming the heat insulating layer 14 include polyethylene terephthalate, polyetherimide, polyetherketone, polyetheretherketone, polysulfone, polyphenylene sulfide,
Examples thereof include polyacrylate, polyether sulfone, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyimide and acrylic resin.

【０１４１】特に、上記の要求を満足する材料として、
紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂が優位に使用でき
る。具体的にはウレタンアクリレート、エポキシアクリ
レート等のオリゴマーからなる主成分に各種アクリレー
トモノマー、その他添加剤等を適宜混合させて、取り扱
い性、作業性、硬化性などを調整したものが使用でき
る。紫外線硬化の場合はベンゾイン系、アセトフェノン
系、チオキサンソン系、パーオキシド系等の光重合開始
剤を適量添加して硬化重合させる。In particular, as a material satisfying the above requirements,
UV curable resin or electron beam curable resin can be used predominantly. Specifically, various acrylate monomers, other additives and the like are appropriately mixed with a main component made of an oligomer such as urethane acrylate and epoxy acrylate to adjust the handling property, workability, curability and the like. In the case of ultraviolet curing, an appropriate amount of a photopolymerization initiator such as a benzoin-based, acetophenone-based, thioxanthone-based or peroxide-based photopolymerization initiator is added to effect curing polymerization.

【０１４２】断熱層の上にさらに外部との接触のための
専用の保護層を設けてもよいのは勿論である。この場
合、断熱層１４は特に断熱効果のみに重点をおいたもの
を採用できる。Of course, a dedicated protective layer for contacting the outside may be provided on the heat insulating layer. In this case, as the heat insulating layer 14, a layer focusing only on the heat insulating effect can be adopted.

【０１４３】また、特に透明性が変化するタイプの記録
材料の場合、図８に示すように基材層１０と可視情報記
録層１１の間、または図９に示すように、基材層１０の
可視情報記録層１１の反対面に、画像の視認性を向上さ
せるのために光反射層１３を設けることができる。例え
ばアルミニウムやスズなどの蒸着または箔の接着または
アルミ粉などを混ぜた光反射性塗料の塗布層からなるも
の、または蒸着膜からなる層が好ましい。なお、色、光
沢、コスト、汎用性などの面から判断すると、特にアル
ミニウムの蒸着膜を採用することが好ましい。Further, particularly in the case of a recording material of a type in which the transparency changes, as shown in FIG. 8, between the base material layer 10 and the visible information recording layer 11, or as shown in FIG. A light reflection layer 13 can be provided on the opposite surface of the visible information recording layer 11 in order to improve the visibility of the image. For example, vapor deposition of aluminum, tin, or the like, adhesion of foil, or a coating layer of a light-reflecting paint mixed with aluminum powder or the like, or a layer of a vapor deposition film is preferable. In terms of color, gloss, cost, and versatility, it is particularly preferable to use an aluminum vapor deposition film.

【０１４４】金属蒸着層を形成する方法としては、真空
蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、電子
ビーム蒸着法などの周知の方法を選択的に採用すること
ができる。As a method for forming the metal vapor deposition layer, a well-known method such as a vacuum vapor deposition method, sputtering, ion plating or electron beam vapor deposition method can be selectively adopted.

【０１４５】光反射層１３の厚さは、金属蒸着膜のもの
は一般に数１０ｎｍ程度であるが、可逆性記録媒体に形
成する画像の色、光沢、製造コスト、強度、平面性など
を考慮して適宜に決定すればよく、また下地が透けて見
える厚さを採用することも可能である。The thickness of the light reflection layer 13 is generally about several tens nm for a metal vapor deposition film, but the color, gloss, manufacturing cost, strength and flatness of the image formed on the reversible recording medium are taken into consideration. The thickness may be determined as appropriate, and it is also possible to adopt a thickness through which the base can be seen.

【０１４６】支持体としての基材層１０としては、周知
の合成樹脂からなるフィルムを使用できる。可逆性記録
媒体を二次加工し、カード、ラベル等に仕上げる際の取
り扱い性や耐熱性、熱収縮性、耐変形性、汎用性、コス
トなどを考慮して適宜選択することができる。また前記
の光反射層を記録層と反対面に設ける場合には可視光透
過性も必要である。具体的にはポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステルフィルムがこれらの性能上優位
に使用できる。As the base material layer 10 as a support, a film made of a well-known synthetic resin can be used. The reversible recording medium can be appropriately selected in consideration of handleability, heat resistance, heat shrinkability, deformation resistance, versatility, cost, etc. when it is processed into a card, a label or the like. Further, when the above-mentioned light reflecting layer is provided on the surface opposite to the recording layer, visible light transmittance is also required. Specifically, polyester films such as polyethylene terephthalate can be used because of their superior performance.

【０１４７】ディスク状の光記録媒体支持体に貼り付け
るなど、２次加工を容易にするために、最外面に接着剤
層（粘着剤層も含む。）１５を設けることができる。こ
れらは被接着体の種類や接着手段、用途、目的などによ
って周知の接着剤、粘着材を積層して形成できる。An adhesive layer (including a pressure-sensitive adhesive layer) 15 can be provided on the outermost surface in order to facilitate secondary processing such as sticking to a disc-shaped optical recording medium support. These can be formed by laminating well-known adhesives and pressure-sensitive adhesives depending on the type of adherend, the means of adhesion, the use, the purpose, and the like.

【０１４８】例えば塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル
酸共重合体、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタ
ン樹脂等の接着剤または粘着材をコーティングしたり、
また両面テープ等を貼り付けて構成してもよい。両面テ
ープの場合は粘着材層に不織布等の支持体が含まれてい
るものも使用できる。粘着材の場合はさらにセパレータ
を積層して２次加工までの商品形態を保つことができ
る。For example, a vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, acrylic resin, polyester resin, urethane resin, or other adhesive or pressure-sensitive adhesive is coated,
Alternatively, a double-sided tape or the like may be attached. In the case of a double-sided tape, one having a support such as a non-woven fabric in the adhesive layer can be used. In the case of an adhesive material, a separator can be further laminated to maintain the product form up to secondary processing.

【０１４９】以上の各層間にはさらに接着層、アンカー
層を設けたり、コロナ処理等の接着処理を施して可逆記
録媒体各層の積層を強固にしたり、ブリードを抑えるた
めに目止め層を設けたり、あるいは表面の平滑性を得る
為の平滑層などを必要に応じて適宜設けることができ
る。An adhesive layer or an anchor layer may be further provided between the above layers, an adhesive treatment such as corona treatment may be applied to strengthen the lamination of the layers of the reversible recording medium, or a sealing layer may be provided to suppress bleeding. Alternatively, a smooth layer or the like for obtaining the smoothness of the surface can be appropriately provided as needed.

【０１５０】また、図１０に転写方式で基材層のない可
逆性記録媒体を形成する場合の実施形態について説明す
る。An embodiment in the case of forming a reversible recording medium having no base material layer by the transfer method will be described with reference to FIG.

【０１５１】図１０に示す実施形態は可視情報記録媒体
の転写フィルムの構成の一例であって、剥離用基材層１
６の上に転写後の最外層にあたる断熱層１４を重ね、そ
の上に光熱変換層１２を設け、さらにその上に可視情報
記録層１１を設け、さらにその上に接着剤層１５を形成
したものである。The embodiment shown in FIG. 10 is an example of the structure of a transfer film of a visible information recording medium, and is a base material layer 1 for peeling.
A heat-insulating layer 14, which is the outermost layer after transfer, is superposed on 6, a photothermal conversion layer 12 is provided thereon, a visible information recording layer 11 is further provided thereon, and an adhesive layer 15 is further formed thereon. Is.

【０１５２】剥離用基材層１６は、剥離性のあるフィル
ムまたは紙などのシート状のものであり、引き剥がして
剥離しやすいように曲げやすく、かつ強靱で破れ難い物
性が必要なものである。プラスチックフィルムを採用す
る場合には、母材に適量の可塑剤や補強剤を配合するな
どして所要の機械的特性が得られるようにする。また断
熱層１４との境界面には、シリコーン樹脂やフッ素樹脂
などの離型性樹脂膜を設けて剥離性を向上させることも
できる。The peeling base material layer 16 is in the form of a sheet such as a peelable film or paper, and is required to have such physical properties that it is bendable so that it can be easily peeled off and peeled, and that it is tough and does not easily break. . When a plastic film is used, the base material is mixed with an appropriate amount of a plasticizer or a reinforcing agent so that the required mechanical properties can be obtained. Further, a releasable resin film such as silicone resin or fluororesin may be provided on the boundary surface with the heat insulating layer 14 to improve the releasability.

【０１５３】剥離用基材層１６の具体例としては、紙、
布、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートなどのポリエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリサル
フォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサル
フォンなどである。Specific examples of the peeling base material layer 16 include paper,
Cloth, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyethylene, polyamide, polyimide, polylactic acid, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyetheretherketone, polyethersulfone And so on.

【０１５４】接着剤層１５は、熱接着性のよい熱可塑性
樹脂からなり、たとえばポリエステル系樹脂を採用する
ことが好ましい。また、熱接着性を向上させるために、
イソシアネート化合物、またはその誘導体を架橋剤とし
て配合した熱接着性樹脂またはカルボキシル基を有する
樹脂を採用することも好ましい。また、図１１に示すよ
うに可視情報記録層１１と接着剤層１５との間に、画像
の視認性を向上させるのために光反射層１３を設けるこ
とができる。The adhesive layer 15 is made of a thermoplastic resin having a good thermal adhesive property, and it is preferable to adopt, for example, a polyester resin. In addition, in order to improve thermal adhesiveness,
It is also preferable to employ a heat-adhesive resin or a resin having a carboxyl group in which an isocyanate compound or a derivative thereof is blended as a crosslinking agent. Further, as shown in FIG. 11, a light reflection layer 13 may be provided between the visible information recording layer 11 and the adhesive layer 15 in order to improve the visibility of the image.

【０１５５】以上の各層間にはさらに接着層、アンカー
層を設けたり、コロナ処理等の接着処理を施して可逆記
録媒体各層の積層を強固にしたり、ブリードを抑えるた
めに目止め層を設けたり、あるいは表面の平滑性を得る
為の平滑層などを必要に応じて適宜設けてもよい。An adhesive layer or an anchor layer may be further provided between the above layers, an adhesive treatment such as corona treatment may be applied to strengthen the lamination of the layers of the reversible recording medium, and a sealing layer may be provided to suppress bleeding. Alternatively, a smooth layer or the like for obtaining the smoothness of the surface may be appropriately provided as needed.

【０１５６】図１０、図１１に示す転写フィルムを用い
て、カード、ラベル等の任意の基材層に要部を積層一体
化し、記録表示部を形成するには、接着剤層１５を被転
写物の基材層面に熱圧着し、次いで剥離用基材層１６を
剥離する。これにより任意の基材層の表面に、少なくと
も接着剤層１５、可視情報記録層１１、光熱変換層１
２、断熱層１４を有する積層体（可逆性記録媒体の要
部）を簡単に接着固定できる。Using the transfer film shown in FIGS. 10 and 11, the adhesive layer 15 is transferred to form a recording / displaying part by laminating and integrating a main part on an arbitrary base material layer such as a card and a label. The article is thermocompression bonded to the surface of the base material layer, and then the base material layer 16 for peeling is peeled off. Thereby, at least the adhesive layer 15, the visible information recording layer 11, and the photothermal conversion layer 1 are formed on the surface of any base material layer.
2. The laminated body (the main part of the reversible recording medium) having the heat insulating layer 14 can be easily adhered and fixed.

【０１５７】また、上記で示した方式以外で可視情報記
録用の各層を設けるためには、直接光記録媒体に各層成
分を塗料化した塗料をコーティングし、積層する方式も
採用できる。Further, in order to provide each layer for recording visible information by a method other than the above-mentioned method, a method of directly coating the optical recording medium with a paint in which each layer component is made into a paint and laminating it can also be adopted.

【０１５８】[0158]

【実施例および比較例】［実施例１］ポリエチレンテレ
フタレート樹脂（ＰＥＴ）フィルム基材層（２５μｍ
厚）の表面に接着剤を介してアルミニウムを蒸着し、そ
の上に下記の可逆性記録材料をテトラヒドロフランに溶
解して塗布し、１１０℃で５分間加熱乾燥した後、１６
０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎにてＵＶ照射し、層厚１０
μｍの記録層を形成した。 ＜記録層＞ 塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体（日信化学社製：ソルバインＭ Ｆ） １００ 重量部 テトラエチレングリコールジアクリレート ５０ 重量部 光重合開始剤（チバガイギー社製：イルガキュア184） ２ 重量部 ステアリン酸ステアリル ４０ 重量部 エイコサン２酸 ８ 重量部 下記構造式で表される9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,2,1−OP］ペ ンタセン系誘導体 １．７ 重量部[Examples and Comparative Examples] [Example 1] Polyethylene terephthalate resin (PET) film substrate layer (25 μm)
Aluminum) is vapor-deposited on the surface of (thickness) via an adhesive, and the following reversible recording material is dissolved in tetrahydrofuran and applied thereon, and dried by heating at 110 ° C. for 5 minutes.
UV irradiation at 0 W / cm · 10 m / min, layer thickness 10
A recording layer of μm was formed. <Recording layer> Vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd .: Solvain MF) 100 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 50 parts by weight photopolymerization initiator (Ciba-Geigy: Irgacure 184) 2 Parts by weight stearyl stearate 40 parts by weight eicosane diacid 8 parts by weight 9,19-dioxadinaphtho- [3,2,1-de; 3,2,1-OP] pentacene derivative 1.7 represented by the following structural formula: Parts by weight

【０１５９】[0159]

【化１７】 [Chemical 17]

【０１６０】ＲaおよびＲbはいずれもtert-アミル基ま
たはsec-アミル基であり、それぞれtert：sec＝１：１
である。R a and R b are both tert-amyl group or sec-amyl group, and tert: sec = 1: 1 respectively.
Is.

【０１６１】次いで、形成された記録層上にエポキシア
クリレート系紫外線硬化樹脂からなる断熱層をコーティ
ングし、１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線照
射し、層厚５μｍの断熱層を形成したフィルムを得た。Next, a heat insulating layer made of an epoxy acrylate type ultraviolet curing resin was coated on the formed recording layer and irradiated with ultraviolet rays at 160 W / cm · 10 m / min to form a film having a heat insulating layer with a thickness of 5 μm. Obtained.

【０１６２】さらにポリエチレンテレフタレート樹脂
（ＰＥＴ）フィルム基材層（２５μｍ厚）の上記処理と
の反対面に下記の塗料を塗布して、１３０℃で５分間加
熱乾燥し、層厚４μｍの接着剤層を形成した。Further, the following coating material was applied to the surface of the polyethylene terephthalate resin (PET) film base material layer (thickness of 25 μm) opposite to the above treatment, followed by heating and drying at 130 ° C. for 5 minutes to obtain an adhesive layer of 4 μm in thickness. Was formed.

【０１６３】 ＜接着剤層＞ 塩化ヒ゛ニル−酢酸ヒ゛ニル−アクリル酸共重合体（日信化学社製:ソルハ゛インMF） １００ 重量部 メチルイソブチルケトン ２５０ 重量部 トルエン ２５０ 重量部 以上のようにして得られた可逆性記録媒体からなるフィ
ルムをディスク状光記録媒体に重ね、プレス温度１４０
℃、プレス時間２０分、プレス圧力２０ｋｇおよびｃｍ
2の加熱加圧処理で接着し、光記録媒体を作成した。<Adhesive Layer> Vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer (Solvine MF manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight methyl isobutyl ketone 250 parts by weight toluene 250 parts by weight Obtained as above A film made of a reversible recording medium is stacked on a disc-shaped optical recording medium, and the press temperature is set to 140.
° C, press time 20 minutes, press pressure 20 kg and cm
An optical recording medium was prepared by bonding with the heat and pressure treatment of 2 .

【０１６４】そして、得られた光記録媒体で以下の評価
を行った。 （１）この光記録媒体の可逆性記録媒体部の断熱層の上
面から、８００ｎｍの発振波長の半導体レーザを照射
し、初期設定した印字パターンの条件を変えずに、該照
射レーザの最大出力を１００％として、０から２％ごと
に少しずつレーザの出力を上げていき、印字特性、消去
特性を調査し、レーザ感度を評価した。Then, the following evaluation was carried out on the obtained optical recording medium. (1) Irradiating a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 800 nm from the upper surface of the heat insulating layer of the reversible recording medium portion of this optical recording medium, and changing the maximum output of the irradiation laser without changing the condition of the initially set print pattern. The laser output was gradually increased from 0% to 2% at 100%, the printing characteristics and the erasing characteristics were investigated, and the laser sensitivity was evaluated.

【０１６５】評価はマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８
Ｓ）で濃度を測定して行い、あらかじめ測定した当該実
施例における記録媒体の最小濃度に対する１１０％以下
の数値が出始める出力値を印字出力（％）とし、また最
大濃度の９５％以上の数値が出始める出力値を消去出力
（％）として評価した。 （２）また、得られた印字画像について、目視にて印字
部と地肌部（非印字部および消去部）の色調を判断し、
（１）で測定した濃度を参酌して、視認性を評価した。 （３）この光記録媒体を１３０℃のオーブン内に３０分
間放置し、取り出して充分冷却した後、可逆性記録媒体
部を（１）で求めた印字出力と消去出力でレーザ書き込
みテストを行った。ブランクと同様に印字、消去ができ
た場合は○、印字あるいは消去が不可であれば×とし
た。 （４）また、（１）で得られた印字出力、消去出力の条
件で、１分間のインターバルで交互に印字、消去を繰り
返し、レーザ繰り返し耐久性を評価した。Evaluation was carried out using a Macbeth reflection densitometer (RD-918).
In step S), the density is measured, and the output value at which 110% or less of the minimum density of the recording medium in the present embodiment, which is measured in advance, starts to be the print output (%), and the maximum density is 95% or more. The output value at which the start of the output appears was evaluated as the erase output (%). (2) Further, regarding the obtained printed image, the color tone of the printed portion and the background portion (non-printed portion and erased portion) is visually determined,
The visibility was evaluated by taking the density measured in (1) into consideration. (3) This optical recording medium was left in an oven at 130 ° C. for 30 minutes, taken out and sufficiently cooled, and then the reversible recording medium portion was subjected to a laser writing test with the print output and erase output obtained in (1). . When printing and erasing could be done similarly to the blank, it was marked with ◯, and when printing or erasing was impossible, it was marked with x. (4) Further, under the conditions of the print output and the erase output obtained in (1), printing and erasing were repeated alternately at intervals of 1 minute, and the laser repeating durability was evaluated.

【０１６６】以上（１）から（４）の評価をもとにして
総合評価を行った。結果は表７にまとめた。A comprehensive evaluation was carried out based on the evaluations (1) to (4) above. The results are summarized in Table 7.

【０１６７】［実施例２］ポリエチレンテレフタレート
樹脂（ＰＥＴ）フィルム基材層（２５μｍ厚）の表面に
接着剤を介してアルミニウムを蒸着し、その上に下記の
塗料を塗布し、１３０℃で５分間加熱乾燥し、層厚１μ
ｍの光熱変換層を形成した。Example 2 Aluminum was vapor-deposited on the surface of a polyethylene terephthalate resin (PET) film substrate layer (thickness of 25 μm) through an adhesive, and the following coating material was applied thereon, followed by heating at 130 ° C. for 5 minutes. Heat dried, layer thickness 1μ
m photothermal conversion layer was formed.

【０１６８】 ＜光熱変換層＞ ポリエステルウレタン（東洋紡：バイロンＵＲ−８２００：固形分３０ｗｔ％ ） ２５７ 重量部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５ｗ ｔ％） ２１ 重量部 実施例１で使用したものと同じ9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,2,1 −OP］ペンタセン系誘導体 ７ 重量部 メチルイソブチルケトン １７０ 重量部 トルエン １７０ 重量部 次で形成された光熱変換層上に、下記の可逆性記録材料
をテトラヒドロフランに溶解して塗布し、１１０℃で５
分間加熱乾燥した後、１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎ
にてＵＶ照射し、層厚１０μｍの記録層を形成した。<Photothermal conversion layer> Polyester urethane (Toyobo: Byron UR-8200: solid content 30 wt%) 257 parts by weight Isocyanate compound (Nippon Polyurethane Co .: Coronate L: solid content 75 wt%) 21 parts by weight In Example 1 Same as used 9,19-dioxadinaphtho- [3,2,1-de; 3,2,1-OP] pentacene derivative 7 parts by weight methyl isobutyl ketone 170 parts by weight toluene 170 parts by weight Photothermal formed by The following reversible recording material was dissolved in tetrahydrofuran and applied on the conversion layer, and the solution was applied at 110 ° C. for 5 hours.
After heating and drying for 1 minute, 160 W / cm · 10 m / min
UV irradiation was performed to form a recording layer having a layer thickness of 10 μm.

【０１６９】 ＜記録層＞ 塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体（日信化学社製：ソルバインＭ Ｆ １００ 重量部 テトラエチレングリコールジアクリレート ５０ 重量部 光重合開始剤（チバガイギー社製：イルガキュア184） ２ 重量部 ステアリン酸ステアリル ４０ 重量部 エイコサン２酸 ８ 重量部 次で形成された記録層上にエポキシアクリレート系紫外
線硬化樹脂からなる断熱層をコーティングし、１６０Ｗ
／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線照射し、層厚５μｍ
の断熱層を形成した後は実施例１と同様に行った。<Recording Layer> Vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd .: Solvain MF 100 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 50 parts by weight photopolymerization initiator (manufactured by Ciba-Geigy: Irgacure 184) ) 2 parts by weight stearyl stearate 40 parts by weight eicosane diacid 8 parts by weight A recording layer formed as follows is coated with a heat insulating layer made of an epoxy acrylate-based UV-curable resin, and 160 W
/ Cm ・ 10m / min, UV irradiation, layer thickness 5μm
After the heat insulating layer was formed, the same procedure as in Example 1 was performed.

【０１７０】［実施例３］ポリエチレンテレフタレート
樹脂（ＰＥＴ）フィルム基材層（２５μｍ厚）の表面に
接着剤を介してアルミニウムを蒸着し、まずその上に実
施例２の記録層を同様に設け、さらにその上に実施例２
の光熱変換層を同様に設けて、実施例２とは当該両層の
積層順を逆に形成した。次いで形成された光熱変換層上
にエポキシアクリレート系紫外線硬化樹脂からなる断熱
層をコーティングし、１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎ
にて紫外線照射し、層厚５μｍの断熱層を形成した後は
実施例１と同様に行った。[Example 3] Aluminum was vapor-deposited on the surface of a polyethylene terephthalate resin (PET) film substrate layer (thickness of 25 µm) via an adhesive, and then the recording layer of Example 2 was similarly provided thereon. Further on that, Example 2
The photothermal conversion layer of No. 2 was provided in the same manner, and the stacking order of both layers was reverse to that of Example 2. Next, a heat insulating layer made of an epoxy acrylate-based UV curable resin is coated on the formed photothermal conversion layer, and 160 W / cm · 10 m / min
After irradiating with ultraviolet rays to form a heat insulating layer having a layer thickness of 5 μm, the same procedure as in Example 1 was performed.

【０１７１】［実施例４］光熱変換層の組成を以下のよ
うに変更したこと以外はすべて実施例３と同様に行っ
た。 ＜光熱変換層＞ 塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体（日信化学社製：ソルバインＭ Ｆ ９３ 重量部 実施例１で使用したものと同じ9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,2,1 −OP］ペンタセン系誘導体 ７ 重量部 テトラヒドロフラン ５００ 重量部 ［比較例１］光熱変換層の組成を以下のように変更した
以外はすべて実施例３と同様に行った。Example 4 The same procedure as in Example 3 was carried out except that the composition of the photothermal conversion layer was changed as follows. <Photothermal conversion layer> Vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd .: Solvain MF 93, weight part: 9,19-dioxadinaphtho- [3,2,1] same as that used in Example 1 -De; 3,2,1-OP] Pentacene derivative 7 parts by weight Tetrahydrofuran 500 parts by weight [Comparative Example 1] The same procedure as in Example 3 was carried out except that the composition of the photothermal conversion layer was changed as follows.

【０１７２】 ＜光熱変換層＞ ポリエステルウレタン（東洋紡：バイロンＵＲ−８２００：固形分３０ｗｔ％ ） ２５７ 重量部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５ｗ ｔ％） ２１ 重量部 シアニン系色素（日本化薬社製：ＣＹ−１０） ７ 重量部 メチルイソブチルケトン １７０ 重量部 トルエン １７０ 重量部 ［比較例２］光熱変換層の組成から色素を除いて以下の
ように変更したこと以外はすべて実施例３と同様に行っ
た。 ＜光熱変換層＞ ポリエステルウレタン（東洋紡：バイロンＵＲ−８２００：固形分３０ｗｔ％ ） ２５７ 重量部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５ｗ ｔ） ２１ 重量部 メチルイソブチルケトン １７０ 重量部 トルエン １７０ 重量部 ［実施例５］下記の可逆性記録材料の組成物を、ペイン
トシェーカーを用いて２時間分散した。 ＜分散液＞ 色素前駆体：クリスタルバイオレットラクトン １０重量部 電子受容性化合物：ヒドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジド ２０重量部 樹脂母材：アクリルポリオール（三菱レイヨン社製：ＬＲ−１５０３） ５０重量部 溶剤：トルエン １５０重量部 分散された記録材料組成物の中にさらに以下の硬化剤を
加えて、よく攪拌し塗工液を調整した。 ＜硬化剤＞ イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５ｗ ｔ％） ５重量部 透明ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）フィル
ム基材層（２５μｍ厚）の表面に上記で作成した塗工液
を塗布し、１３０℃で５分間乾燥した後、６０℃で１６
時間エージングを行い、層厚１０μｍの記録層を形成し
た。<Photothermal conversion layer> Polyester urethane (Toyobo: Byron UR-8200: solid content 30 wt%) 257 parts by weight isocyanate compound (Nippon Polyurethane Co .: Coronate L: solid content 75 wt%) 21 parts by weight Cyanine dye ( Nippon Kayaku Co., Ltd .: CY-10) 7 parts by weight Methyl isobutyl ketone 170 parts by weight Toluene 170 parts by weight [Comparative Example 2] All of the examples except that the dye was removed from the composition of the photothermal conversion layer as follows. The same procedure as in 3 was performed. <Photothermal conversion layer> Polyester urethane (Toyobo: Byron UR-8200: solid content 30 wt%) 257 parts by weight isocyanate compound (Nippon Polyurethane Co .: Coronate L: solid content 75 wt) 21 parts by weight methyl isobutyl ketone 170 parts by weight toluene 170 Parts by weight [Example 5] The following reversible recording material composition was dispersed for 2 hours using a paint shaker. <Dispersion> Dye precursor: Crystal violet lactone 10 parts by weight Electron-accepting compound: Hydroxyphenylpropiono-behenyl hydrazide 20 parts by weight Resin base material: Acrylic polyol (Mitsubishi Rayon: LR-1503) 50 parts by weight Solvent: Toluene The following curing agents were further added to the recording material composition dispersed in 150 parts by weight and well stirred to prepare a coating liquid. <Curing agent> Isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co .: Coronate L: solid content 75 wt%) 5 parts by weight of the transparent polyethylene terephthalate resin (PET) film base material layer (25 μm thick) Apply and dry at 130 ° C for 5 minutes, then at 16 ° C for 16 minutes
Time aging was performed to form a recording layer having a layer thickness of 10 μm.

【０１７３】その上に下記の塗料を塗布し、１３０℃で
５分間加熱乾燥し、層厚１μｍの光熱変換層を形成し
た。The following coating composition was applied thereon and heat-dried at 130 ° C. for 5 minutes to form a photothermal conversion layer having a layer thickness of 1 μm.

【０１７４】 ＜光熱変換層＞ ポリエステルウレタン（東洋紡：バイロンＵＲ−８２００：固形分３０ｗｔ％ ） ２５７ 重量部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５ｗ ｔ％） ２１ 重量部 実施例１で使用したものと同じ9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,2,1 −OP］ペンタセン系誘導体 ７ 重量部 メチルイソブチルケトン １７０ 重量部 トルエン １７０ 重量部 次いで、形成された光熱変換層上にエポキシアクリレー
ト系紫外線硬化樹脂からなる断熱層をコーティングし、
１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線照射し、層
厚５μｍの断熱層を形成した。<Photothermal conversion layer> Polyester urethane (Toyobo: Byron UR-8200: solid content 30 wt%) 257 parts by weight Isocyanate compound (Nippon Polyurethane Co .: Coronate L: solid content 75 wt%) 21 parts by weight In Example 1 The same as used 9,19-dioxadinaphtho- [3,2,1-de; 3,2,1-OP] pentacene derivative 7 parts by weight methyl isobutyl ketone 170 parts by weight toluene 170 parts by weight Coat a heat insulating layer made of epoxy acrylate UV curing resin on the conversion layer,
Ultraviolet irradiation was performed at 160 W / cm · 10 m / min to form a heat insulating layer having a layer thickness of 5 μm.

【０１７５】その後、（３）の耐熱性評価の温度を８０
℃に変更した以外はすべて実施例１と同様に行った。な
お、記録材料の印字部の色調はロイコ染料の発色に基づ
く青色であり、地肌部（非印字部および消去部)は透明
ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）フィルム基
材層（２５μｍ厚）を介して貼り合わせたポリ塩化ビニ
ルからなるシート基材層（白色）が透けて見えるため、
その色調は灰色であった。After that, the temperature of the heat resistance evaluation of (3) is set to 80.
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the temperature was changed to ° C. The color tone of the printed part of the recording material is blue based on the color development of the leuco dye, and the background part (non-printed part and erased part) is pasted through a transparent polyethylene terephthalate resin (PET) film substrate layer (25 μm thick). Since the combined sheet base material layer (white) made of polyvinyl chloride can be seen through,
The color tone was gray.

【０１７６】［比較例３］光熱変換層の組成を以下のよ
うに変更した以外はすべて実施例５と同様に行なった。[Comparative Example 3] The same procedure as in Example 5 was carried out except that the composition of the photothermal conversion layer was changed as follows.

【０１７７】 ＜光熱変換層＞ ポリエステルウレタン（東洋紡：バイロンＵＲ−８２００：固形分３０ｗｔ％ ） ２５７ 重量部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５ｗ ｔ％） ２１ 重量部 シアニン系色素（日本化薬社製：ＣＹ−１０） ７ 重量部 メチルイソブチルケトン １７０ 重量部 トルエン １７０ 重量部 ［比較例４］光熱変換層の組成から色素を除いて以下の
ように変更したこと以外はすべて実施例５と同様に行っ
た。<Photothermal Conversion Layer> Polyester Urethane (Toyobo: Byron UR-8200: Solid Content 30 wt%) 257 parts by weight Isocyanate compound (Nippon Polyurethane Co .: Coronate L: Solid content 75 wt%) 21 parts by weight Cyanine dye ( Nippon Kayaku Co., Ltd .: CY-10) 7 parts by weight Methyl isobutyl ketone 170 parts by weight Toluene 170 parts by weight [Comparative Example 4] All the examples except that the dye was removed from the composition of the photothermal conversion layer as follows. The same procedure as 5 was performed.

【０１７８】 ＜光熱変換層＞ ポリエステルウレタン（東洋紡：バイロンＵＲ−８２００：固形分３０ｗｔ％ ） ２５７ 重量部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５ｗ ｔ） ２１ 重量部 メチルイソブチルケトン １７０ 重量部 トルエン １７０ 重量部[0178]   <Photothermal conversion layer> Polyester urethane (Toyobo: Byron UR-8200: Solid content 30 wt% ) 257 parts by weight Isocyanate compound (Nippon Polyurethane Co .: Coronate L: Solid content 75w t) 21 parts by weight Methyl isobutyl ketone 170 parts by weight 170 parts by weight of toluene

【０１７９】[0179]

【表７】 [Table 7]

【０１８０】[0180]

【表８】 [Table 8]

【０１８１】表７および表８の結果から明らかなよう
に、実施例は黒色系の高級感のある可視情報が得られ、
良好な視認性を有していた。またモノカラーのため、ど
んなデザインにでも美観を損なわない色調が得られてい
た。これに対して比較例１および３は濃緑色の有色系で
ありデザイン上用途が限られると判断できた。特に比較
例３は地肌が濃緑色で印字が青という視認性の悪いもの
であった。As is clear from the results of Tables 7 and 8, the examples obtained black-type high-grade visual information,
It had good visibility. In addition, because it is mono-colored, it was possible to obtain a color tone that would not impair aesthetics in any design. On the other hand, Comparative Examples 1 and 3 were colored with a dark green color, and it could be judged that their applications were limited in design. Particularly, in Comparative Example 3, the background was dark green and the print was blue, and the visibility was poor.

【０１８２】さらに比較例１および３はレーザ繰り返し
耐久性では数１０回で印字ができなくなっており、色素
が耐熱劣化したと考えられる。Further, in Comparative Examples 1 and 3, it was considered that the dye could not be heat-deteriorated after several tens of times in terms of laser repetition durability.

【０１８３】比較例２および４は赤外吸収色素を除いた
ものであり、色調は優れているが、設定最大レベル１０
０％を超えても印字濃度が飽和まで達せず、印字ができ
なかった。Comparative Examples 2 and 4 were obtained by removing the infrared absorbing dye, and although the color tone was excellent, the set maximum level was 10
Even if it exceeded 0%, the printing density did not reach saturation and printing could not be performed.

【０１８４】実施例４は光熱変換層の樹脂母材が塩素系
のため、耐熱性に若干劣っており、黄変性が少し見られ
た。また、架橋されていないため、レーザ繰り返し耐久
テストでは印字部分にキズやわれが見られ、比較例に対
しては充分な効果であるが、２００回でレーザによる熱
で変形を起こしはじめていた。これに対して実施例1か
ら実施例３はキズやわれの発生がなく、この発明の中で
もさらに効果の高いものであった。In Example 4, since the resin base material of the light-heat conversion layer was chlorine-based, the heat resistance was slightly inferior, and a little yellowing was observed. Further, since it was not cross-linked, scratches and cracks were observed on the printed portion in the laser repeated durability test, which was a sufficient effect for the comparative example, but at 200 times it started to deform due to heat from the laser. On the other hand, in Examples 1 to 3, there were no scratches and cracks, and the effect was even higher in this invention.

【０１８５】また、記録層中にこの発明のジオキサジナ
フトペンタセン系化合物を添加した実施例１や光熱変換
層を記録層の下層側に設けた実施例２に比べて、光熱変
換層を記録層の上層側に設けた実施例３または４が飽和
印字まで約半分のレーザ出力で足りていることがわか
る。これは実施例３または４の光熱変換層で発生した熱
は、上層が熱伝導率が低くかつ空気と接している最外層
を兼ねた断熱層で形成されているため、上部への熱の拡
散は少なく、下層の記録層に効率よく伝熱されているの
に対し、実施例１および２の場合は記録層あるいは光熱
変換層で発生した熱が、記録層を加熱するとともに下層
の基材層に熱を奪われているからと考えられる。Further, compared with Example 1 in which the dioxadinaphthopentacene compound of the present invention was added to the recording layer and Example 2 in which the photothermal conversion layer was provided on the lower layer side of the recording layer, recording was performed on the photothermal conversion layer. It can be seen that Example 3 or 4 provided on the upper side of the layer requires about half the laser output until saturation printing. This is because the heat generated in the photothermal conversion layer of Example 3 or 4 is formed of the heat insulating layer which has a low thermal conductivity and also serves as the outermost layer in contact with air, and therefore the heat is diffused to the upper part. However, in the case of Examples 1 and 2, the heat generated in the recording layer or the photothermal conversion layer heats the recording layer and the base material layer of the lower layer. It is thought that the heat is taken away by.

【０１８６】[0186]

【発明の効果】本願の可逆性記録媒体に係る発明は、以
上説明したように、汎用小型で安価な半導体レーザによ
る良好な印字感度を実現しつつ、デザイン上の制約を受
けない高級感のある色調を得ることができる。また繰り
返し書き換えに必要な十分な耐熱性を有した可視化画像
を可逆的に表示または消去可能な可視情報記録媒体を一
体化した光記録媒体であり、またその画像記録消去方法
を提供できるという利点がある。As described above, the invention relating to the reversible recording medium of the present application realizes good printing sensitivity by a general-purpose small-sized and inexpensive semiconductor laser, and has a high-class feeling not restricted by design. Color tone can be obtained. Further, it is an optical recording medium integrated with a visible information recording medium capable of reversibly displaying or erasing a visualized image having sufficient heat resistance necessary for repeated rewriting, and has an advantage of being able to provide an image recording / erasing method thereof. is there.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】(a) 第１実施形態の光記録媒体を示す平面図 (b) 第１実施形態の光記録媒体を示す断面図 (c) 第１実施形態の光記録媒体を示す底面図FIG. 1A is a plan view showing an optical recording medium according to a first embodiment. (b) Sectional view showing the optical recording medium of the first embodiment. (c) Bottom view of the optical recording medium of the first embodiment

【図２】(a) 第２実施形態の光記録媒体を示す平面図 (b) 第２実施形態の光記録媒体を示す断面図 (c) 可視情報記録媒体の配置例を示す光記録媒体の断面
図 (d) 可視情報記録媒体の配置例を示す光記録媒体の断面
図FIG. 2A is a plan view showing an optical recording medium of a second embodiment. FIG. 2B is a cross-sectional view showing an optical recording medium of a second embodiment. FIG. 2C is an optical recording medium showing an arrangement example of a visible information recording medium. Cross-sectional view (d) Cross-sectional view of optical recording medium showing an example of arrangement of visible information recording medium

【図３】可視情報記録媒体の層構成の一例を示す断面図FIG. 3 is a sectional view showing an example of a layer structure of a visible information recording medium.

【図４】可視情報記録媒体の層構成の一例を示す断面図FIG. 4 is a sectional view showing an example of a layer structure of a visible information recording medium.

【図５】可視情報記録媒体の層構成の一例を示す断面図FIG. 5 is a sectional view showing an example of a layer structure of a visible information recording medium.

【図６】可視情報記録媒体の層構成の一例を示す断面図FIG. 6 is a sectional view showing an example of a layer structure of a visible information recording medium.

【図７】可視情報記録媒体の層構成の一例を示す断面図FIG. 7 is a sectional view showing an example of a layer structure of a visible information recording medium.

【図８】可視情報記録媒体の層構成の一例を示す断面図FIG. 8 is a sectional view showing an example of a layer structure of a visible information recording medium.

【図９】可視情報記録媒体の層構成の一例を示す断面図FIG. 9 is a sectional view showing an example of a layer structure of a visible information recording medium.

【図１０】可視情報記録媒体の転写フィルムの一例を示
す断面図FIG. 10 is a sectional view showing an example of a transfer film of a visible information recording medium.

【図１１】可視情報記録媒体の転写フィルムの一例を示
す断面図FIG. 11 is a sectional view showing an example of a transfer film of a visible information recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 電子情報記録層 ３ 透明基板 ４ 反射層 ５ 保護コート層 ６ フィルム状の光記録媒体 ７ カード基材 ８ フィルム状の可視情報記録媒体 １０ 基材層 １１ 可視情報記録層 １２ 光熱変換層 １３ 光反射層 １４ 断熱層 １５ 接着剤層 １６ 剥離用基材層 Ａ 電子情報記録媒体 Ｂ 可視情報記録媒体 1 Electronic information recording layer 3 transparent substrate 4 Reflective layer 5 Protective coat layer 6 Film-shaped optical recording media 7 Card base material 8 Film-like visible information recording medium 10 Base material layer 11 visible information recording layer 12 Photothermal conversion layer 13 Light reflection layer 14 Thermal insulation layer 15 Adhesive layer 16 Base material layer for peeling A Electronic information recording medium B Visible information recording medium

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 7/24 ５７１ Ｂ４１Ｍ 5/26 １０２ ５Ｄ１２１ 7/26 5/18 １０１Ａ １０１Ｃ Ｑ Ｂ １０１Ｆ 5/26 Ｘ Ｙ (72)発明者 竹本 晋也 滋賀県長浜市三ッ矢町５番８号 三菱樹脂 株式会社長浜工場内 (72)発明者 寺井 智彦 滋賀県長浜市三ッ矢町５番８号 三菱樹脂 株式会社長浜工場内 (72)発明者 藤田 理恵子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 前田 修一 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA09 AA24 BB02 BB24 EE05 FF01 FF11 FF13 FF15 FF17 FF24 GG01 2H111 EA03 EA04 EA12 EA14 EA22 EA23 EA25 EA31 FA01 FA12 FB42 HA07 HA14 HA23 HA35 4H056 DD16 DD29 EA13 FA01 5D029 PA01 RA03 5D090 AA01 AA03 AA07 BB05 CC14 DD02 5D121 AA11 EE27 EE28 FF01 GG10Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI theme code (reference) G11B 7/24 571 B41M 5/26 102 5D121 7/26 5/18 101A 101C Q B 101F 5/26 XY (72) Inventor Shinya Takemoto 5-8 Mitsuyacho, Nagahama-shi, Shiga Mitsubishi Plastics Co., Ltd. Nagahama Plant (72) Inventor Tomohiko Terai 5-8 Mitsuyacho, Nagahama-shi, Shiga Mitsubishi Plastics Co., Ltd. (72) Rieko Fujita 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Corporation Yokohama Research Institute (72) Inventor Shuichi Maeda 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Corporation Yokohama Research Institute F-term (reference) 2H026 AA07 AA09 AA24 BB02 BB24 EE05 FF01 FF11 FF13 FF15 FF17 FF24 GG01 2H111 EA03 EA04 EA12 EA14 EA22 EA23 EA25 EA31 FA01 FA12 FB42 HA07 HA14 HA23 HA35 4H056 DD16 DD29 EA13 FA01 5D029 PA01 RA03 5D090 AA01 AA03 AA07 BB05 CC14 DD02 5D121 AA11 EE27 EE28 FF01 GG10

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 表面から入射するレーザー光によって電
子情報の記録および再生が可能な電子情報記録層と、裏
面から入射するレーザー光によって透明性または発色性
を変化させて可視情報を可逆的に記録および消去可能な
可視情報記録層とを有する光記録媒体において、 前記可視情報記録層が、下記一般式〔I〕で表される化
合物を含有することを特徴とする光記録媒体。 【化１】 （式中、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥは任意の置換基を有し
ていてもよく、また、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥのいずれ
に対しても、更に環が縮合していてもよい。Ｘ及びＹは
各々独立に酸素原子、硫黄原子、 【化２】 またはＮ−Ｃ≡Ｎ（但し、ＲおよびＲ’は各々独立に水
素原子または任意の置換基を表す。）を表し、Ｘおよび
Ｙのうち少なくとも一方は酸素原子以外の基を表す。Ｚ
およびＺ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子または−Ｎ
Ｒ’’−（但し、Ｒ’’は水素原子または任意の置換基
を表す。）を表す。）1. An electronic information recording layer capable of recording and reproducing electronic information by laser light incident from the front surface, and reversible recording of visible information by changing transparency or coloring property by laser light incident from the rear surface. An optical recording medium having an erasable visible information recording layer, wherein the visible information recording layer contains a compound represented by the following general formula [I]. [Chemical 1] (In the formula, the rings A, B, C, D and E may have any substituents, and the ring is condensed with any of the rings A, B, C, D and E. X and Y are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, or Alternatively, N—C≡N (wherein R and R ′ each independently represent a hydrogen atom or an arbitrary substituent), and at least one of X and Y represents a group other than an oxygen atom. Z
And Z'independently represent an oxygen atom, a sulfur atom or -N
R ″ — (wherein R ″ represents a hydrogen atom or any substituent). ) 【請求項２】 表面から入射するレーザー光によって電
子情報の記録および再生が可能な電子情報記録層と、裏
面から入射するレーザー光によって透明性または発色性
を変化させて可視情報を可逆的に記録および消去可能な
可視情報記録層とを有する光記録媒体において、 前記可視情報記録層に重ねて可視光透過性の光熱変換層
を設け、この光熱変換層は下記一般式〔I〕で表される
化合物を含有することを特徴とする光記録媒体。 【化３】 （式中、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥは任意の置換基を有し
ていてもよく、また、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥのいずれ
に対しても、更に環が縮合していてもよい。Ｘ及びＹは
各々独立に酸素原子、硫黄原子、 【化４】 またはＮ−Ｃ≡Ｎ（但し、ＲおよびＲ’は各々独立に水
素原子または任意の置換基を表す。）を表し、Ｘおよび
Ｙのうち少なくとも一方は酸素原子以外の基を表す。Ｚ
およびＺ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子または−Ｎ
Ｒ’’−（但し、Ｒ’’は水素原子または任意の置換基
を表す。）を表す。）2. An electronic information recording layer capable of recording and reproducing electronic information by laser light incident from the front surface, and reversible recording of visible information by changing transparency or coloring property by laser light incident from the rear surface. In the optical recording medium having an erasable visible information recording layer, a visible light transmissive light-heat conversion layer is provided on the visible information recording layer, and the light-heat conversion layer is represented by the following general formula [I]. An optical recording medium containing a compound. [Chemical 3] (In the formula, the rings A, B, C, D and E may have any substituents, and the ring is condensed with any of the rings A, B, C, D and E. X and Y are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, or Alternatively, N—C≡N (wherein R and R ′ each independently represent a hydrogen atom or an arbitrary substituent), and at least one of X and Y represents a group other than an oxygen atom. Z
And Z'independently represent an oxygen atom, a sulfur atom or -N
R ″ — (wherein R ″ represents a hydrogen atom or any substituent). ) 【請求項３】 光熱変換層が、非塩素系樹脂を主成分と
し、イソシアネート化合物によって架橋された光熱変換
層である請求項２に記載の光記録媒体。3. The optical recording medium according to claim 2, wherein the photothermal conversion layer is a photothermal conversion layer containing a non-chlorine resin as a main component and cross-linked with an isocyanate compound. 【請求項４】 表面から裏面に向かって、順に可視情報
記録層、光熱変換層および断熱層が積層されている請求
項２または３に記載の光記録媒体。4. The optical recording medium according to claim 2, wherein a visible information recording layer, a photothermal conversion layer, and a heat insulating layer are sequentially laminated from the front surface to the back surface. 【請求項５】 一般式（I）で表される化合物が、下記
一般式〔II〕で表される化合物である請求項１から４の
いずれか１項に記載の光記録媒体。 【化５】 （式中、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立のアルキル基、ハロアルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、水酸基、カルボキシ基またはカルボニル基を表
すか、Ｒ1とＲ2，Ｒ3とＲ4，Ｒ5とＲ6、またはＲ7とＲ8
が結合して環を形成してもよい。Ｒ9及びＲ10も各々独
立に、水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表
す。ＸおよびＹは一般式〔I〕におけるＸおよびＹと同
義であり、ＺおよびＺ’は酸素原子または硫黄原子を表
す。）5. The optical recording medium according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula [II]. [Chemical 5] (In the formula, R 1 to R 8 each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group or a carbonyl group, or R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or R 7 and R 8
May combine with each other to form a ring. R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. X and Y have the same meanings as X and Y in formula [I], and Z and Z'represent an oxygen atom or a sulfur atom. ) 【請求項６】 表面から裏面に向かって、電子情報の光
学的記録・再生用の案内溝を有する透明基板、電子情報
記録層および反射層がこの順に積層されている請求項１
〜４のいずれかに記載の光記録媒体。6. A transparent substrate having a guide groove for optical recording / reproducing of electronic information, an electronic information recording layer and a reflective layer are laminated in this order from the front surface to the back surface.
4. The optical recording medium according to any one of 4 to 4. 【請求項７】 電子情報記録層が、有機色素を含有する
電子情報記録層である請求項１〜６のいずれかに記載の
光記録媒体。7. The optical recording medium according to claim 1, wherein the electronic information recording layer is an electronic information recording layer containing an organic dye. 【請求項８】 光記録媒体が、電子情報の光学的記録・
再生用の案内溝を有する透明基板に電子情報記録層およ
び反射層を積層した積層板と、基材層に可視情報記録層
を重ねて設けた積層フィルムとを、前記反射層と前記基
材層との接着により一体化した積層体からなる請求項１
に記載の光記録媒体。8. An optical recording medium is used for optical recording of electronic information.
A laminated board in which an electronic information recording layer and a reflective layer are laminated on a transparent substrate having guide grooves for reproduction, and a laminated film in which a visible information recording layer is laminated on a base material layer are provided, the reflective layer and the base material layer. 2. A laminated body integrated by bonding with
The optical recording medium according to 1. 【請求項９】 光記録媒体が、電子情報の光学的記録・
再生用の案内溝を有する透明基板に電子情報記録層およ
び反射層を積層した積層板と、基材層に可視情報記録層
および光熱変換層を重ねて設けた積層フィルムとを、前
記積層板の反射層と前記積層フィルムの基材層との接着
により一体化してなる請求項２に記載の光記録媒体。9. An optical recording medium is used for optical recording of electronic information.
A laminated plate in which an electronic information recording layer and a reflective layer are laminated on a transparent substrate having guide grooves for reproduction, and a laminated film in which a visible information recording layer and a photothermal conversion layer are laminated on a base material layer are provided. The optical recording medium according to claim 2, wherein the reflective layer and the base layer of the laminated film are integrated by adhesion. 【請求項１０】 請求項１から９のいずれか１項に記載
の光記録媒体の裏面に対し、波長７００〜９００ｎｍの
レーザー光を照射することにより可視情報を記録または
消去する画像記録消去方法。10. An image recording and erasing method for recording or erasing visible information by irradiating the back surface of the optical recording medium according to claim 1 with a laser beam having a wavelength of 700 to 900 nm. 【請求項１１】 基材層の表面から、レーザー光の照射
によって透明性または発色性を変化させて可視情報を可
逆的に記録および消去可能な可視情報記録層と接着剤層
を順次積層してなる光記録媒体用転写シートにおいて、
前記可視情報記録層が下記一般式〔I〕で表される化合
物を含有する可視情報記録層であることを特徴とする光
記録媒体用転写シート。 【化６】 （式中、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥは任意の置換基を有し
ていてもよく、また、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥのいずれ
に対しても、更に環が縮合していてもよい。Ｘ及びＹは
各々独立に酸素原子、硫黄原子、 【化７】 またはＮ−Ｃ≡Ｎ（ただしＲ及びＲ’は各々独立に水素
原子または任意の置換基を表す。）を表し、ＸおよびＹ
のうち少なくとも一方は酸素原子以外の基を表す。Ｚお
よびＺ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子または−Ｎ
Ｒ’’−（ただしＲ’’は水素原子または任意の置換基
を表す。）を表す。）11. A visible information recording layer capable of reversibly recording and erasing visible information by irradiating a laser beam on the surface of a base material layer to change transparency or color developability and an adhesive layer are sequentially laminated. In the transfer sheet for optical recording medium,
A transfer sheet for an optical recording medium, wherein the visible information recording layer is a visible information recording layer containing a compound represented by the following general formula [I]. [Chemical 6] (In the formula, the rings A, B, C, D and E may have any substituents, and the ring is condensed with any of the rings A, B, C, D and E. X and Y are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, or Or N—C≡N (wherein R and R ′ each independently represent a hydrogen atom or any substituent), and X and Y
At least one of them represents a group other than an oxygen atom. Z and Z ′ are each independently an oxygen atom, a sulfur atom or —N
R ″ — (wherein R ″ represents a hydrogen atom or any substituent). ) 【請求項１２】 基材層の表面から、レーザー光の照射
によって透明性または発色性を変化させて可視情報を可
逆的に記録および消去可能な可視情報記録層と接着剤層
を順次積層してなる光記録媒体用転写シートにおいて、 前記可視情報記録層に重ねて可視光透過性の光熱変換層
を設け、この光熱変換層は下記一般式〔I〕で表される
化合物を含有することを特徴とする光記録媒体用転写シ
ート。 【化８】 （式中、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥは任意の置換基を有し
ていてもよく、また、環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥのいずれ
に対しても、更に環が縮合していてもよい。Ｘ及びＹは
各々独立に酸素原子、硫黄原子、 【化９】 またはＮ−Ｃ≡Ｎ（ただしＲ及びＲ’は各々独立に水素
原子または任意の置換基を表す。）を表し、ＸおよびＹ
のうち少なくとも一方は酸素原子以外の基を表す。Ｚお
よびＺ’は各々独立に酸素原子、硫黄原子または−Ｎ
Ｒ’’−（ただしＲ’’は水素原子または任意の置換基
を表す。）を表す。）12. A visible information recording layer capable of reversibly recording and erasing visible information by irradiating a laser beam from the surface of a base material layer to change its transparency or color developability and an adhesive layer are sequentially laminated. In the transfer sheet for an optical recording medium, a visible light transmissive photothermal conversion layer is provided on the visible information recording layer, and the photothermal conversion layer contains a compound represented by the following general formula [I]. A transfer sheet for an optical recording medium. [Chemical 8] (In the formula, the rings A, B, C, D and E may have any substituents, and the ring is condensed with any of the rings A, B, C, D and E. X and Y are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, or Or N—C≡N (wherein R and R ′ each independently represent a hydrogen atom or any substituent), and X and Y
At least one of them represents a group other than an oxygen atom. Z and Z ′ are each independently an oxygen atom, a sulfur atom or —N
R ″ — (wherein R ″ represents a hydrogen atom or any substituent). )
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