JP2000095889A - 無機物高充填発泡体シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水酸化アルミニウムを高充填しても、高発泡
倍率で、圧縮硬さ、圧縮復元性、表面性に優れる難燃性
の無機物高充填発泡体シートの製造方法を提供する。 【解決手段】 酢酸ビニル含有量５〜46重量％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体および／またはエチルアクリレ
ート含有量５〜46重量％のエチレン−エチルアクリレー
ト共重合体を主成分とするベース樹脂100 重量部に対し
て、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシ
ウムからなる無機充填剤30〜250 重量部、１分間半減期
温度が145 〜195 ℃、かつ、１分間半減期温度の差が５
〜５０℃である有機過酸化物２種をそれぞれ少なくとも
0.1 重量部を配合し全体で0.3 〜2.5 重量部、および発
泡剤を配合した樹脂組成物を押出成形後、加速電圧が10
0 〜500 ｋｅＶの電子線を照射し、前記有機過酸化物の
分解温度以上に加熱して架橋発泡させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂に難燃剤として無機物を高充填して発泡させた高発
泡倍率の発泡体シートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体は軽量性、
断熱性、衝撃吸収性、耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械
的強度などの諸特性に優れていることから、建材、家
電、自動車、エネルギー分野など、広い分野で好適に使
用されている。ポリオレフィン系樹脂発泡体は易燃性で
あるため、難燃性が要求される用途分野に使用する場合
には各種難燃剤、例えば水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水酸化物を配合して難燃性を付与
することが行われている。

【０００３】ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法と
して、発泡剤と有機過酸化物を配合した樹脂組成物を押
出機等で成形した後、加熱して架橋発泡を行う方法があ
る。ところが、このような方法で水酸化アルミニウムを
高充填した発泡体を製造すると、表面荒れが生じたり、
高発泡倍率品を製造するのが難しいという問題があっ
た。また、厚物の発泡体では圧縮硬さや圧縮復元性が不
足するという問題があった。

【０００４】このような問題は、特開平６−２２８３５
５号にも指摘されているように、水酸化アルミニウムが
２００℃以上で脱水反応を起こして水を生じ、その水が
架橋を阻害するために起きるとされている。したがっ
て、比較的高い難燃性を有する高発泡倍率の発泡体を製
造する際には、水酸化アルミニウムの配合量を減らしそ
の分、相対的に高価な水酸化マグネシウムを主体に配合
しなければならずコスト低減の妨げとなっていた。

【０００５】一方、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造
方法としては、発泡剤を配合した樹脂組成物を押出機等
で成形した後、電離性放射線を照射して架橋させてから
加熱して発泡させる方法もある。この製造方法では架橋
は発泡に先立ち電離性放射線を照射することによって行
われるので、水酸化アルミニウムが多く配合されていて
も架橋が阻害されることはなく、表面が滑らかで美麗な
発泡体を得ることができる。

【０００６】しかし、得ようとする発泡体の厚みが大き
くなると電離性放射線が内部にまで到達しにくく厚さ方
向への架橋が均一に行いにくいという問題があり、厚物
の製造には不向きであった。加速電圧を大きくするとい
う方法もあるが、設備の導入、維持にコストがかさみ、
実用的ではない。

【０００７】また、化学架橋と電子線架橋を併用した発
泡体の製造方法が特開昭６３−２５１４３８号公報に開
示されているが、難燃剤として水酸化アルミニウムを主
体的に使用した時に生じる問題点や解決方法は指摘され
ていない。しかも、酢酸ビニル含量５０〜９０％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を用いているために得られた
発泡体は圧縮硬さ、圧縮復元性が悪いという欠点があ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決するためになされたもので、難燃剤として水酸化
アルミニウムを高充填しても、高発泡倍率で、圧縮硬
さ、圧縮復元性、表面外観に優れる難燃性の無機物高充
填発泡体シートの製造方法を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明におい
ては、酢酸ビニル含有量５〜４６重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体および／またはエチルアクリレート含
有量５〜４６重量％のエチレン−エチルアクリレート共
重合体を主成分とするベース樹脂１００重量部に対し
て、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシ
ウムからなる無機充填剤３０〜２５０重量部、１分間半
減期温度が１４５〜１９５℃、かつ、１分間半減期温度
の差が５〜５０℃である有機過酸化物２種をそれぞれ少
なくとも０．１重量部を配合し全体で０．３〜２．５重
量部、および発泡剤を配合した樹脂組成物を押出成形
後、加速電圧が１００〜５００ｋｅＶの電子線を照射
し、前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱して架橋発
泡させることを特徴とする無機物高充填発泡体シートの
製造方法が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明におけるベース樹脂は、酢
酸ビニル含有量５〜４６重量％のエチレン酢酸ビニル共
重合体および／またはエチルアクリレート含有量５〜４
６重量％のエチレン−エチルアクリレート共重合体を主
成分とする。極性基の含有量を５〜４６重量％とする
と、発泡加工時の熱劣化・着色等のトラブルがなく、圧
縮硬さ、圧縮復元性に優れた発泡体シートとなる。酢酸
ビニル、エチルアクリレート等の極性基の含有量が少な
すぎると難燃剤の高充填が困難になり、反対に多すぎる
と圧縮硬さ、圧縮復元性に劣る。特に好ましい極性基の
含有量は、１０〜２５重量％である。

【００１１】また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体は、メルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．５〜１０ｇ／ｍｉｎであるもの
を用いると発泡シートの押出成形性に優れ、しかも高発
泡倍率の発泡体が得られるという点で好ましい。

【００１２】本発明においては上記のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体および／またはエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体を主成分とするベース樹脂に、特性を損な
わない範囲で他の熱可塑性樹脂をブレンドすることがで
きる。ブレンドできる熱可塑性樹脂としては、ポリオレ
フィン系樹脂が好ましく、例えば、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられ、配
合量はベース樹脂の５０重量％未満、好ましくは３０重
量％以下である。

【００１３】なお、酢酸ビニル、エチルアクリレート、
アクリル酸等の極性基を有する樹脂をブレンドする場合
には、極性基が樹脂成分全体の５〜４６重量％、特に好
ましくは１０〜２５重量％となるよう配合することが望
ましい。

【００１４】本発明における樹脂組成物には、難燃剤と
して水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシ
ウムからなる無機充填剤をベース樹脂１００重量部に対
して、３０〜２５０重量部配合する。無機充填剤の配合
量が少なすぎると難燃性向上の効果が小さく、配合量が
多すぎると樹脂への混練が困難になったり、高発泡化が
難しくなる。無機充填剤の配合量を８０〜１８０重量部
とすると、難燃剤の混練性、発泡倍率、難燃性、圧縮硬
さ、圧縮復元性のバランスが比較的よい発泡体を得るこ
とができる。無機充填剤の配合量を９０〜１３０重量部
とするとさらによい。

【００１５】水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウム
の量比は特に制限はないが、水酸化アルミニウムは水酸
化マグネシウムに比べて安価であるため、水酸化アルミ
ニウムを多く配合する方がコスト的に有利である。

【００１６】無機充填剤の粒径は小さすぎると樹脂中へ
の均一な分散が困難になり、大きすぎると発泡体シート
の肌荒れが生じたり、発泡倍率が低下したりするので、
水酸化アルミニウムは１〜１０μｍ、より好ましくは２
〜６μｍ程度、水酸化マグネシウムは０．２〜３μｍ程
度とするとよい。特に水酸化アルミニウムの場合、粒径
をこの範囲に制御することによって、架橋、発泡時の脱
水反応が抑制できるので好ましい。

【００１７】水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
は、樹脂との相溶性を高めるために、シランカップリン
グ処理、チタネート処理、脂肪酸処理、脂肪酸塩処理な
どの表面処理が施されていることが好ましい。表面処理
が施されていることにより、樹脂への相溶性が良好とな
り、分散性が高まるので、難燃性や発泡性、発泡体の表
面性が良好となる。

【００１８】また、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウムはできるだけ高純度のものが好ましく、純度９５
％以上のものを用いれば難燃性、発泡性が良好な発泡体
シートを得ることができる。

【００１９】有機過酸化物は、分子内に−Ｏ−Ｏ−結合
を有しており、加熱すると分解して遊離ラジカルを生
じ、樹脂の水素を引き抜き架橋反応を引き起こす化合物
である。本発明においては、１分間半減期温度が１４５
〜１９５℃であり、かつ、１分間半減期温度の差が５〜
５０℃である有機過酸化物を２種類用いることを必須と
する。有機過酸化物の１分間半減期温度とはもとの有機
過酸化物が分解して生成する活性酸素（−Ｏ−）の量が
１分間で１／２になる時の温度である。このような有機
過酸化物を組み合わせて用いた場合に限って、高倍率
で、圧縮硬さ、圧縮復元性に優れた無機物高充填発泡シ
ートを得ることができる。

【００２０】有機過酸化物の１分間半減期温度の差が５
℃未満では実質的に１分間半減期温度の異なる有機過酸
化物を２種類配合した効果が得られず、特に難燃剤とし
て水酸化アルミニウムを用いた場合に圧縮硬さ、圧縮復
元性に劣る発泡体となってしまう。一方、１分間半減期
温度の差が５０℃を越えると、低い方の１分間半減期温
度と樹脂の融点が接近しすぎて、樹脂と有機過酸化物を
混練する時に有機過酸化物の分解が始まってしまい、ま
た、高い方の１分間半減期温度と発泡剤の分解温度が接
近しすぎているため架橋が不十分なままに発泡剤の分解
が始まってしまい連続気泡化したり、発泡倍率が低下す
るといった問題がある。

【００２１】また、いずれの有機過酸化物もベース樹脂
１００重量部に対して少なくとも０．１重量部以上配合
するものとし、その総和は０．３〜２．５重量部とす
る。ずれかの有機過酸化物の配合量が０．１重量部未満
であると１分間半減期温度異なる有機過酸化物を２種類
配合した効果が得られない。有機過酸化物２種の計配合
量が０．３重量部未満であると架橋発泡に必要な樹脂の
粘弾性が得られいために発泡倍率が低下し、良好な発泡
体が得られない。反対に有機過酸化物種の配合量が２．
５重量部以上であると必要以上に樹脂の粘弾性が増加
し、気泡の膨張が妨げられて発泡倍率が低下したり、ボ
イドや亀裂が生じたりする。

【００２２】１分間半減期温度が１４５〜１９５℃であ
る有機過酸化物としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（１分間半減期温度：１４９．０℃）、１，１−ビス
（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半
減期温度：１４９．２℃）、１，１−ビス（ｔ−ヘキシ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン（１分間半減期温度：１４７．１℃）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減
期温度：１５３．８℃）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロドデカン（１分間半減期温度：１５
２．９℃）、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バレレート（１分間半減期温度：１７２．５
℃）、ジクミルパーオキサイド（１分間半減期温度：１
７５．２℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン（１分間半減期温度：１７
９．８℃）、α，α’ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジ
イソプロピルベンゼン（１分間半減期温度：１７５．４
℃）、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド（１分間半減期
温度：１７３．３℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
（１分間半減期温度：１８５．９℃）、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３
（１分間半減期温度：１９４．３℃）、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（１
分間半減期温度：１５８．２℃）、ｔ−ヘキシルパーオ
キシベンゾエート（１分間半減期温度：１６０．３
℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１分間半減
期温度：１６６．８℃）、ジーｔ−ブチルパーオキシイ
ソフタレート（１分間半減期温度：１６７．１℃）等が
挙げられる。

【００２３】なお、本発明においては、３種以上の有機
過酸化物を配合してもよいが、１分間半減期温度はいず
れも１４５〜１９５℃とし、１分間半減期温度順に並べ
た時に隣り合ういずれかの有機過酸化物の組で、その１
分間半減期温度の差が５℃以上あるようにすればよい。

【００２４】本発明における発泡剤としては、アゾジカ
ルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、Ｎ，Ｎ’−ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド、アゾビスイソブ
チロニトリル等が挙げられる。これらは単独または２種
以上で用いることができ、配合量は樹脂成分１００重量
部に対して、１０〜４０重量部が望ましい。

【００２５】さらに、本発明における樹脂組成物には必
要に応じて、ハロゲン系難燃剤や三酸化アンチモンなど
の難燃助剤、赤燐、酸化チタン等のノンハロ系難燃剤、
架橋助剤、発泡助剤、滑剤、老化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、顔料、造核剤、界面活性剤等を配合しても
良い。

【００２６】上記の材料を配合した樹脂組成物を、単軸
押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、
オープンロール等汎用の混練装置を使用して、実質的に
有機過酸化物と熱分解型発泡剤が分解しない温度（１０
０〜１３０℃）で混練してペレット化した後、押出機
（樹脂温度が１００〜１３０℃程度）にて所望の厚さと
幅の母材シートを押出成形し、この母材シートの片面ま
たは両面に電子線を照射し、約１８０〜２３０℃に調整
した加熱発泡炉に投入して発泡体シートを製造する。

【００２７】母材シートに照射する電子線の加速電圧は
１００〜５００ｋＶ、より好ましくは１２０〜２５０ｋ
ｅＶとする。電子線の加速電圧をこの範囲とすると母材
シート表面付近が架橋されるため、平滑な表面を有する
発泡体シートを得ることができる。電子線照射を行わな
い場合には、発泡体表面に孔が生じやすく、特に水酸化
アルミニウムの配合割合を大きくした場合に孔が多くで
きる。発泡体表面に孔が生じると、例えば屋根の断熱材
として金属板に接着剤で発泡体シートを貼合する場合に
多量の接着剤を必要とするなどの不都合が生じるが、本
発明では電子線を照射した面で孔の発生を抑制すること
ができるため、接着剤塗布面に電子線を照射して発泡体
シートを製造すれば、基板に接着剤によって貼合する用
途に好適な発泡体シートとなる。

【００２８】一方、電子線照射による架橋のみで発泡体
シートを製造しようとする場合には、良好な発泡が可能
な温度範囲が狭いため母板シートの温度調整が難しく粘
弾性の過多から亀裂が生じたり、粘弾性の不足から連続
気泡化したりという問題が生じやすく、特に厚物発泡体
シートの製造は難しいが、本発明では電子線照射による
架橋はシート表面近傍に限られ、シート全体の架橋は発
泡とほぼ同時に行われるので温度管理もしやすく、厚物
発泡体シートの製造も容易に行うことができる。また、
照射する電子線の加速電圧は比較的小さいので特別な電
子線照射機を必要とせず経済的である。さらに、電子線
照射のみの架橋で得られる発泡体シートは表面に皺が生
じやすく、接着剤の均一な塗布がしにくかったり、長尺
シート保管時の巻き皺がとれにくいという問題がある
が、本発明の製造方法により得られた発泡体シートは電
子線照射により架橋されているのは表面近傍だけなの
で、表面に皺が生じにくく、接着剤の塗布も均一に行い
やすい。

【００２９】電子線の照射量は、材料の組成やシートの
厚み、電子線の加速電圧に応じて決めればよいが、加速
電圧が１００〜１５０ｋｅＶの場合は４〜２０Ｍｒａ
ｄ、１５０〜５００ｋｅＶの場合は０．５〜１５Ｍｒａ
ｄを目安とするとよい。

【００３０】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。 （実施例１〜４３）（比較例１〜１２）（従来例１〜
３） 表１〜７に示す通りに各材料を配合して、これらを溶融
混練した後、表１〜７に示す出来上がり発泡体厚みに応
じた厚みの母材シートを押出成形した。次いで母材シー
トに表１〜７に示す加速電圧で電子線を照射した後、２
２０℃に調整した熱風炉に投入して架橋、発泡させ、実
施例１〜４３、比較例１〜１２、および、従来例１〜３
の発泡体シートを作製した。

【００３１】なお、発泡体シートの製造中に押出直後の
母材シートの表面を観察し、樹脂組成物の混練性を評価
した。表面平滑でブツがないものを◎、表面に鮫肌状の
凹凸や、配合剤のブツが少々生じたものを△、著しく生
じたものを×とし、結果を表１に示す。

【００３２】本実施例で用いた樹脂組成物の詳細は以下
の通りである。

【００３３】［樹脂成分］ ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ） 酢酸ビニル含有量４６ｗｔ％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０
ｍｉｎ（商品名エバフレックスＥＶ４５ＬＸ、三井・デ
ュポン・ポリケミカル（株）製） ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ） 酢酸ビニル含有量２８ｗｔ％、ＭＦＲ＝１ｇ／１０ｍｉ
ｎ（商品名エバフレックスＥＶ２７０、三井・デュポン
・ポリケミカル（株）製） ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ） 酢酸ビニル含有量２５ｗｔ％、ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０
ｍｉｎ（商品名ウルトラセン６３５、東ソー（株）製） ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ） 酢酸ビニル含有量１９ｗｔ％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０
ｍｉｎ（商品名エバフレックスＥＶ４６０、三井・デュ
ポン・ポリケミカル（株）製） ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ） 酢酸ビニル含有量１５ｗｔ％、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
ｍｉｎ（商品名ノバテックＥＶＡＬＶ４４０、日本ポリ
ケム（株）製） ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｆ） 酢酸ビニル含有量１０ｗｔ％（商品名ウルトラセン５４
０、東ソー（株）製）、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅ） 酢酸ビニル含有量５ｗｔ％、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ（商品名ノバテックＥＶＡ ＬＶ２５０、日本ポリ
ケム（株）製） ・エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｘ） 酢酸ビニル含有量６１ｗｔ％、ＭＦＲ＝３０〜１５０ｇ
／１０ｍｉｎ（商品名エバスレン４５０−Ｐ、大日本イ
ンキ化学工業（株）製） ・ＬＤＰＥ（商品名ノバテックＬＤ ＺＦ３３、日本ポ
リケム（株）製） ・ＬＬＤＰＥ（商品名ジェイレクスＬＬ １０８Ｊ、日
本ポリオレフィン（株）製） ・ＨＤＰＥ（商品名チッソポリエチＭ６８０、チッソ
（株）製） ・エチレン−エチルアクリレート共重合体（Ｖ） エチルアクリレート含有量２３ｗｔ％（商品名ＮＵＣコ
ポリマーＮＵＣ−６５１０、日本ユニカー（株）製） ・エチレン−エチルアクリレート共重合体（Ｗ） エチルアクリレート含有量１５ｗｔ％（商品名ＮＵＣコ
ポリマーＤＰＤＪ−６１８２、日本ユニカー（株）製）

【００３４】［有機過酸化物］ ・有機過酸化物（Ｉ） １分間半減期温度１７５．２℃ 化合物名ジクミルパーオキサイド ・有機過酸化物（Ｊ） １分間半減期温度１４９．２℃ 化合物名１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シク
ロヘキサン ・有機過酸化物（Ｋ） １分間半減期温度１５８．２℃ 化合物名２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサン ・有機過酸化物（Ｌ） １分間半減期温度１６７．１℃ 化合物名ジーｔ−ブチルパーオキシイソフタレート ・有機過酸化物（Ｍ） １分間半減期温度１９４．３℃ 化合物名２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン−３ ・有機過酸化物（Ｎ） １分間半減期温度１６０．３℃ 化合物名ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート ・有機過酸化物（Ｏ） １分間半減期温度１８５．９℃ 化合物名ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ・有機過酸化物（Ｐ） １分間半減期温度１５３．８℃ 化合物名１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン ・有機過酸化物（Ｑ） １分間半減期温度１４７．１℃ 化合物名１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン ・有機過酸化物（ａ） １分間半減期温度１７２．５℃ 化合物名ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）バレレート（商品名パーヘキサ） ・有機過酸化物（ｂ） １分間半減期１９４．３℃ 化合物名２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン−３（商品名パーヘキシン２５Ｂ） ・有機過酸化物（ｄ） １分間半減期温度１３６．１℃ 化合物名ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（商品名
パーブチルＩＢ）

【００３５】［無機充填剤］ ・水酸化マグネシウム（Ｇ）（商品名キスマ５Ａ 協和
化学工業（株）製） 脂肪酸処理 ・水酸化アルミニウム（Ｈ）（商品名Ｂ３０３Ｓ アル
コア化成（株）製） 脂肪酸処理 ・水酸化マグネシウム（Ｒ）（商品名ＺＥＲＯＧＥＮ５
０ ＨＵＢＥＲ（株）製） シランカップリング処理 ・水酸化マグネシウム（Ｓ）（商品名ＺＥＲＯＧＥＮ３
５ ＨＵＢＥＲ（株）製） チタネート処理 ・水酸化アルミニウム（Ｔ）（商品名Ｂ７０３ＳＴ 日
本軽金属（株）製） シランカップリング処理 ・水酸化アルミニウム（Ｕ）（商品名ハイジライトＨ４
２Ｔ 昭和電工（株）製） チタネート処理 ・水酸化マグネシウム（Ｙ）（商品名スターブランド２
００ 神島化学（株）製） 未処理 ・水酸化アルミニウム（Ｚ）（商品名Ｂ３０３ アルコ
ア化成（株）製） 未処理

【００３６】・架橋助剤 トリメチロールプロパントリメタクリレート ・発泡剤 アゾジカルボンアミド（商品名ビニホールＡＣ＃１Ｌ
永和化成工業（株）製）

【００３７】［その他の難燃剤］ ・ハロゲン系難燃剤 デカブロモジフェニルエーテル（商品名フレームカッ
ト、東ソー（株）製） ・赤燐（商品名ノーバレッド１２０、燐化学工業（株）
製）

【００３８】得られた発泡体シートについて以下の項目
で測定、評価を行った。 （発泡体見掛け密度）得られた発泡体シートから、１０
×１０ｃｍの大きさの試験シートを切り出し、発泡体の
質量を体積で徐して見掛け密度を求めた。見掛け密度が
小さいほど、発泡倍率が高く、発泡性も良好である。

【００３９】（酸素指数）ＪＩＳ Ｋ ７２０１に準じ
て測定した。値が大きいほど、難燃性が良好と判断でき
る。

【００４０】（圧縮硬さ）ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じ
て測定した。値が大きいほど、良好と判断できる。

【００４１】（圧縮復元性）得られた発泡体シートか
ら、１０×１０ｃｍも大きさの試験シートを切り出し、
その試験シートの厚さ方向に０．５ｋｇ／ｃｍ² で２４
時間荷重を加え、（荷重後の試験シート厚み）／（荷重
前の試験シート厚み）を計算して、試験シートの厚みの
変化率を算出して、圧縮復元性の評価を行った。変化率
７％以下を◎、７〜１０％を○、１０〜１５％を△、１
５％以上を×とした。

【００４２】（表面性）得られた発泡体シートの表皮を
肉眼で観察し、孔、凹凸、皺、亀裂がないものを◎、
孔、凹凸、皺のいずれかがあってもごく少ないものを
○、孔、凹凸、皺、亀裂のいずれかが有るものを△、
孔、凹凸、皺、亀裂が著しくあるものを×とした。結果
を表１〜７に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】

【表６】

【００４９】

【表７】

【００５０】表１〜７より明らかなように、実施例１〜
４３の発泡体シートは、水酸化マグネシウムや水酸化ア
ルミニウムを難燃剤として用いても、発泡体見掛け密度
が低く、難燃性、圧縮硬さ、圧縮復元性、表面性のいず
れの特性にも優れた無機物高充填架橋発泡体シートとな
っている。比較例１の発泡体シートは酢酸ビニル含有量
が多すぎるエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いたた
め、圧縮硬さ、圧縮復元性に劣るものであった。比較例
２の発泡体シートはエチレン−酢酸ビニル共重合体およ
び／またはエチレン−エチルアクリレート共重合体を用
いずに低密度ポリエチレンのみを樹脂成分とする樹脂組
成物を用いたため、樹脂組成物の混練が十分に行えず、
圧縮硬さ、圧縮復元性、表面性に劣るものであった。比
較例３〜６は有機過酸化物が１種類しか配合されていな
いために、圧縮硬さ、圧縮復元性、表面性に劣り、例え
比較例５、６のように電子線照射加速電圧を大きくして
も圧縮硬さと圧縮復元性は多少改善されるものの発泡体
シート表面に皺が生じる不具合が発生した。比較例７、
８の発泡体シートは電子線照射加速電圧が大きすぎるた
め、表面性に劣るものとなった。比較例９の発泡体シー
トは水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムの配合量
が多すぎるため樹脂組成物への混練を十分に行うことが
できず、発泡が不十分となった。比較例１０の発泡体シ
ートは有機過酸化物が１種類しか配合されておらず、電
子線未照射であるために圧縮復元性に劣り、表面性に劣
るものとなった。比較例１１の発泡体シートは有機過酸
化物の１分間半減期温度の差が小さすぎるため、圧縮復
元性、表面性に劣るものとなった。比較例１２の発泡体
シートは有機過酸化物の１分間半減期温度の差が大きす
ぎるため、圧縮復元性、表面性に劣るものとなった。従
来例１〜３の発泡体シートは有機過酸化物を配合せずに
電子線照射のみで架橋を行って製造したものである。表
面性、圧縮復元性に劣り、特に厚物の発泡体シートほど
その傾向が顕著である。

【００５１】

【発明の効果】本発明の無機物高充填発泡体シートの製
造方法によれば、難燃剤として水酸化アルミニウムを高
充填しても、圧縮硬さ、圧縮復元性、表面外観に優れる
難燃性の無機物高充填発泡体シートを製造することがで
きる。特に高発泡倍率、厚物の発泡体シートの製造に好
適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 達也 東京都千代田区丸の内２丁目６番１号 古 河電気工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA22 AA23 AC19 AC20 AD08 AG01 AG10 BA13 BB02 BB04 BB12 CA12 CC04Y CC05Z CC06Y CC32Y DA32 4J002 BB061 BB071 DE076 DE146 EK028 EK058 EQ017 ES007 ET007 EV287 FD016 FD136 FD148 FD327 GL00 GN00 GQ00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酢酸ビニル含有量５〜４６重量％のエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体および／またはエチルアクリ
   レート含有量５〜４６重量％のエチレン−エチルアクリ
   レート共重合体を主成分とするベース樹脂１００重量部
   に対して、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マ
   グネシウムからなる無機充填剤３０〜２５０重量部、１
   分間半減期温度が１４５〜１９５℃、かつ、１分間半減
   期温度の差が５〜５０℃である有機過酸化物２種をそれ
   ぞれ少なくとも０．１重量部を配合し全体で０．３〜
   ２．５重量部、および発泡剤を配合した樹脂組成物を押
   出成形後、加速電圧が１００〜５００ｋｅＶの電子線を
   照射し、前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱して架
   橋発泡させることを特徴とする無機物高充填発泡体シー
   トの製造方法。
2. 【請求項２】 酢酸ビニル含有量１０〜２５重量％のエ
   チレン−酢酸ビニル共重合体および／またはエチルアク
   リレート含有量１０〜２５重量％のエチレン−エチルア
   クリレート共重合体を主成分とするベース樹脂１００重
   量部に対して、水酸化アルミニウムおよび／または水酸
   化マグネシウムからなる無機充填剤８０〜１８０重量
   部、１分間半減期温度が１４５〜１９５℃、かつ、１分
   間半減期温度の差が５〜５０℃である有機過酸化物２種
   をそれぞれ少なくとも０．１重量部を配合し全体で０．
   ３〜２．５重量部、および発泡剤を配合した樹脂組成物
   を押出成形後、加速電圧が１００〜５００ｋｅＶの電子
   線を照射し、前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱し
   て架橋発泡させることを特徴とする無機物高充填発泡体
   シートの製造方法。