JP2000075454A - Processing member for silver halide photographic sensitive material and image forming method using same - Google Patents
Processing member for silver halide photographic sensitive material and image forming method using sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀を用い
た感光部材の処理に用いる処理部材と、これを用いる画
像形成方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a processing member used for processing a photosensitive member using silver halide and an image forming method using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写
真法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階
調調節などの写真特性に優れているため、従来から最も
広範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとして
は最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究さ
れている。2. Description of the Related Art A photographic method using silver halide has been used most widely since it has superior photographic characteristics such as sensitivity and gradation control as compared with other photographic methods such as electrophotography and diazo photography. I have been. In particular, since the best image quality can be obtained as a color hard copy, it has been studied energetically more recently.
【０００３】最近、ハロゲン化銀を用いた感光材料の画
像形成処理法を従来の湿式処理から加熱による熱現像処
理により簡易迅速に画像を得ることのできるシステムが
開発された。特開平８−１７９４５８号、同８−３３９
０６５号等には、塩基及び／又は塩基プレカーサーを感
光材料及び／又は処理材料に内蔵させ、感光材料を露光
した後に、感光材料と処理材料を貼り合わせ、両者の間
に少量の水を存在させながら加熱現像することにより、
該感光材料上に銀画像を形成する方法が記載されてい
る。一方、特開平９−１４６２４７号、同９−２０４０
３１号には、支持体上にハロゲン化銀、バインダー、発
色現像主薬、およびカプラーを含む感光層を有する感光
材料と、支持体上に塩基プレカーサーを含む処理層を有
する処理材料を用い、感光材料を像様露光した後、感光
材料と処理材料を貼り合わせ、両者の間に少量の水を存
在させながら加熱現像し、感光材料上に高品質のカラー
画像を形成する画像形成方法が記載されている。これら
の公報には、こうして得られた画像をディジタル的に読
み取り、その画像情報に基づいて別の記録材料に画像を
形成する方法も提案されている。Recently, a system has been developed which can easily and quickly obtain an image from a conventional wet process to a heat development process by heating as a method for forming an image of a photosensitive material using silver halide. JP-A-8-179458 and JP-A-8-339
No. 065 and the like, a base and / or a base precursor are incorporated in a photosensitive material and / or a processing material, and after exposing the photosensitive material, the photosensitive material and the processing material are bonded to each other, and a small amount of water is present between the two. By developing while heating
A method for forming a silver image on the photosensitive material is described. On the other hand, JP-A-9-146247 and JP-A-9-2040
No. 31 uses a photosensitive material having a photosensitive layer containing a silver halide, a binder, a color developing agent, and a coupler on a support and a processing material having a processing layer containing a base precursor on a support. After imagewise exposing, a photosensitive material and a processing material are adhered to each other, and heat development is performed while a small amount of water is present between the two to form a high-quality color image on the photosensitive material. I have. These publications also propose a method of digitally reading an image thus obtained and forming an image on another recording material based on the image information.
【０００４】上記の画像形成方法において、感光材料上
に得られた銀画像ないしカラー画像は、未現像のハロゲ
ン化銀と併存しているため不安定である。そのため、現
像後、時間を置いてから観察したり、ディジタル的にそ
の情報を読みとろうとすると、劣化した画像ないし画像
情報しか得られない。また、未現像のハロゲン化銀が感
光材料上に残存していると感光材料の平均濃度を上げる
ため、感光材料上の画像情報をディジタル的に読みとる
ために非常に時間がかかるし、またＳ／Ｎ良く読みとる
ことが難しい。In the above-described image forming method, a silver image or a color image obtained on a photosensitive material is unstable because it is present together with undeveloped silver halide. For this reason, if the image is observed after a certain time after development or if the information is read digitally, only a deteriorated image or image information can be obtained. Also, if undeveloped silver halide remains on the photosensitive material, the average density of the photosensitive material is increased, so that it takes a very long time to digitally read image information on the photosensitive material, and S / S N It is difficult to read well.
【０００５】特開平９−２５８４０２号には以上の問題
を回避するため、現像銀及び／またはハロゲン化銀を溶
解する機能を持つ化合物を含有する処理層を有する処理
材料を、現像後の感光材料に貼り合わせ、少量の水の存
在下に加熱して、感光材料中の未現像ハロゲン化銀を溶
解する方法が記載されている。ハロゲン化銀を溶解する
と感光材料の濃度が下がるため読みとりをＳ／Ｎ良く行
える。また、保存中の現像反応が起こらなくなるので、
画像は安定化される。しかし、特開平９−２５８４０２
号の実施例で用いられているハロゲン化銀溶剤は、処理
材料の保存中に処理材料表面に析出し、そしてこのこと
に起因して処理後の感光材料上においてハロゲン化銀溶
解ムラが生ずることが判明した。前記公報には特開平８
−６９０９７号に記載のハロゲン化銀を溶解して安定化
する化合物等の種々のハロゲン化銀溶剤を種々混合して
用いることができる旨の記載がある。しかしながら、処
理材料から感光材料へ素早く拡散し、ハロゲン化銀を効
率よく溶解し、しかも、特に重要な点として、処理ムラ
を引き起こさないような手段については触れられていな
い。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-258402 discloses a processing material having a processing layer containing a compound having a function of dissolving developed silver and / or silver halide in order to avoid the above problem. And dissolving undeveloped silver halide in the light-sensitive material by heating in the presence of a small amount of water. When the silver halide is dissolved, the density of the light-sensitive material decreases, so that reading can be performed with a good S / N. Also, since the development reaction during storage will not occur,
The image is stabilized. However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-258402
The silver halide solvent used in the examples of the present invention precipitates on the surface of the processing material during storage of the processing material, and this may cause uneven dissolution of silver halide on the processed light-sensitive material. There was found. The above publication is disclosed in
No. 69097 describes that various silver halide solvents such as a compound capable of dissolving and stabilizing silver halide can be mixed and used. However, there is no mention of a means which quickly diffuses from the processing material to the light-sensitive material, dissolves silver halide efficiently, and, as a particularly important point, does not cause processing unevenness.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
後に感光材料に残留する未現像のハロゲン化銀を効率よ
く、しかも他の弊害、特に処理ムラを、引き起こすこと
なく溶解する機能を有する処理材料と、これを用いる画
像形成方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have a function of efficiently dissolving undeveloped silver halide remaining on a light-sensitive material after development without causing other adverse effects, in particular, processing unevenness. An object of the present invention is to provide a processing material and an image forming method using the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下に記載
の処理部材及び画像形成方法を提供することにより達成
される。 （１）支持体上に、下記一般式（１）で表されるハロゲ
ン化銀溶剤、および一般式（１）の化合物と錯体を形成
できる形態の金属イオンを塗布してなることを特徴とす
る処理部材。The above objects can be attained by providing a processing member and an image forming method described below. (1) A silver halide solvent represented by the following general formula (1) and a metal ion in a form capable of forming a complex with the compound of the general formula (1) are coated on a support. Processing members.
【化２】 式中、Ｒ1 およびＲ3 は脂肪族炭化水素基、アリール
基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ2 は水素原子、脂肪族
炭化水素基、またはアリール基を表す。また、Ｒ1 とＲ
2 、およびＲ2 とＲ3 は連結して５員環または６員環を
形成してもよい。 （２）金属イオンが、溶解度積が10-15 より小さく、10
-40 より大きい硫化物塩を形成しうるものであることを
特徴とする前記（１）に記載の処理部材。 （３）金属イオンが亜鉛イオンであることを特徴とする
前記（１）に記載の処理部材。 （４）一般式（１）のＲ2 が水素原子であることを特徴
とする前記（１）ないし（３）のいずれか１に記載の処
理部材。 （５）支持体上に、少なくともハロゲン化銀及びバイン
ダーを含む感光層を有する感光部材を像様に露光後、少
なくとも塩基の存在下で現像処理を行い、ついで前記感
光部材と請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載
の処理部材との間に、１cc/m2 〜５０cc/m2 の水を存在
させながら感光部材の感光層塗布側と、処理部材のハロ
ゲン化銀溶剤塗布側とが接するように重ね合わせ、４０
℃〜１００℃の温度で２秒〜６０秒間加熱した後、感光
部材を処理部材から剥離することにより、感光部材上に
画像を得る画像形成方法。 （６）支持体上に、少なくともハロゲン化銀、色素形成
カプラー及びバインダーを含む感光層を有する感光部材
を像様に露光後、少なくとも塩基の存在下で現像処理を
行い、ついで前記感光部材と請求項１ないし請求項４の
いずれか１項に記載の処理部材との間に、１cc/m2 〜５
０cc/m2 の水を存在させながら感光部材の感光層塗布側
と、処理部材のハロゲン化銀溶剤塗布側とが接するよう
に重ね合わせ、４０℃〜１００℃の温度で２秒〜６０秒
間加熱した後、感光部材を処理部材から剥離することに
より、感光部材上にカラー画像を得る画像形成方法。 （７）支持体上に、少なくともハロゲン化銀、発色現像
主薬、色素形成カプラー及びバインダーを含む感光層を
有する感光部材を像様に露光後、前記感光部材と、支持
体上に少なくとも塩基および／または塩基プレカーサー
を塗布してなる現像処理部材との間に、１cc/m2 〜５０
cc/m2 の水を存在させながら感光部材の感光層塗布側と
現像処理部材の塩基および／または塩基プレカーサー塗
布側とが接するように重ね合わせ、６０℃〜１００℃の
温度で５秒〜６０秒間加熱した後、感光部材を現像用処
理部材から剥離し、ついで前記感光部材と請求項１ない
し請求項４のいずれか１項に記載の処理部材との間に、
１cc/m2 〜５０cc/m2 の水を存在させながら感光部材の
感光層塗布側と、処理部材のハロゲン化銀溶剤塗布側と
が接するように重ね合わせ、４０℃〜１００℃の温度で
２秒〜６０秒間加熱した後、感光部材を処理部材から剥
離することにより、感光部材上にカラー画像を得る画像
形成方法。Embedded image In the formula, R 1 and R 3 represent an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R 2 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, or an aryl group. Also, R 1 and R
2 , and R 2 and R 3 may be linked to form a 5- or 6-membered ring. (2) The metal ion has a solubility product of less than 10 -15
The processing member according to the above (1), which is capable of forming a sulfide salt larger than -40 . (3) The processing member according to the above (1), wherein the metal ion is a zinc ion. (4) The processing member according to any one of the above (1) to (3), wherein R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom. (5) A photosensitive member having a photosensitive layer containing at least a silver halide and a binder on a support is imagewise exposed, and then developed in the presence of at least a base. between the processing member according to any one of claim 4, 1cc / m 2 and the photosensitive layer coating side of the photosensitive member while the presence of water ~50cc / m 2, a silver halide solvent coating side of processing element And superimpose so that
An image forming method in which an image is formed on a photosensitive member by heating at a temperature of 100C to 100C for 2 seconds to 60 seconds, and then peeling the photosensitive member from the processing member. (6) A photosensitive member having a photosensitive layer containing at least a silver halide, a dye-forming coupler and a binder on a support is imagewise exposed, and is then subjected to a developing treatment in the presence of at least a base. 1 cc / m 2 to 5 cc / m 2 between the processing member according to any one of items 1 to 4;
In the presence of water at 0 cc / m 2, the photosensitive member coating side of the photosensitive member and the silver halide solvent coated side of the processing member are overlapped so that they contact each other, and heated at a temperature of 40 ° C. to 100 ° C. for 2 seconds to 60 seconds. Then, the photosensitive member is peeled off from the processing member to obtain a color image on the photosensitive member. (7) After imagewise exposing a photosensitive member having a photosensitive layer containing at least silver halide, a color developing agent, a dye-forming coupler and a binder on a support, the photosensitive member and at least a base and / or Alternatively, 1 cc / m 2 to 50 cc / m2 between a developing member coated with a base precursor
In the presence of cc / m 2 of water, the photosensitive member coated side of the photosensitive member and the base and / or base precursor coated side of the developing member are overlapped with each other so as to be in contact with each other. After heating for 2 seconds, the photosensitive member is separated from the processing member for development, and then, between the photosensitive member and the processing member according to any one of claims 1 to 4,
A photosensitive layer coating side of the photosensitive member while the presence of water 1cc / m 2 ~50cc / m 2 , superposed as the silver halide solvent applied side of the processing member is in contact, 2 at a temperature of 40 ° C. to 100 ° C. An image forming method for obtaining a color image on the photosensitive member by heating the photosensitive member from the processing member after heating for 60 seconds to 60 seconds;
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明においては、現像によって
画像を形成した感光部材を、好ましくは少量の水の存在
下で、ハロゲン化銀溶剤を有する処理部材と重ね合わせ
ることにより、感光部材中のハロゲン化銀を溶解する。
この簡易な処理により、感光部材の残存ハロゲン化銀は
除去され、感光部材は透明化し、処理後の現像反応によ
る濃度上昇もほとんど抑えられる。本発明は、処理部材
中にハロゲン化銀溶剤と錯体を形成できる金属イオン
（具体的にはその水溶性の塩を添加する。）とを共存さ
せることにより、前記一般式（１）のハロゲン化銀溶剤
が銀イオン以外の金属イオンとも錯体を形成し、好まし
くないハロゲン化銀溶解ムラの原因となる、処理部材表
面の該ハロゲン化銀溶剤の析出（粉フキ）を防止できる
という発見に基づいている。また、本発明のハロゲン化
銀溶剤のうち、一般式（１）において、Ｒ2 が水素原子
である化合物を用いることで、処理ムラの無い迅速な安
定化が実施できると同時に、処理後の感光部材中にハロ
ゲン化銀溶剤の銀錯体が残存している場合でも、銀錯体
の析出は全く起こらず、長期の保存に耐える。色素形成
カプラーを含むカラー感光部材においては、ハロゲン化
銀は、感度／画質の改善のために発色に必要な銀量より
も大過剰（５倍以上）用いることが常であり、残存ハロ
ゲン化銀の濃度が高く読みとり時の弊害が大きいため、
本発明は、感光部材が色素形成カプラーを含む場合に、
その処理に用いると効果的である。本発明では、感光部
材の現像処理も、塩基または塩基プレカーサーを含有し
た現像処理部材を用いて行うと、処理工程がすべて簡易
な乾式でできるため好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, a photosensitive member on which an image has been formed by development is superimposed on a processing member having a silver halide solvent, preferably in the presence of a small amount of water, so that the photosensitive member can be used. Dissolve the silver halide.
By this simple processing, the residual silver halide on the photosensitive member is removed, the photosensitive member is made transparent, and an increase in density due to the development reaction after processing is almost suppressed. The present invention provides a processing member in which a silver halide solvent and a metal ion capable of forming a complex (specifically, a water-soluble salt thereof is added) coexist to form a halogenated compound represented by the general formula (1). Based on the discovery that the silver solvent forms a complex with metal ions other than silver ions and can prevent precipitation (dusting) of the silver halide solvent on the surface of the processing member, which causes undesirable silver halide dissolution unevenness. I have. Further, by using a compound in which R 2 is a hydrogen atom in the general formula (1) among the silver halide solvents of the present invention, rapid stabilization without processing unevenness can be carried out, and at the same time, photosensitivity after processing can be improved. Even when the silver complex of the silver halide solvent remains in the member, no precipitation of the silver complex occurs, and the material can withstand long-term storage. In a color light-sensitive member containing a dye-forming coupler, the silver halide is usually used in a large excess (5 times or more) in excess of the amount of silver required for color development to improve sensitivity / image quality. Concentration is high and the adverse effect during reading is large,
The present invention provides a photosensitive member comprising a dye-forming coupler,
It is effective to use it for the processing. In the present invention, it is preferable that the developing process of the photosensitive member is also performed using a developing member containing a base or a base precursor because all the processing steps can be performed by a simple dry process.
【０００９】本発明の好ましい例では、発色現像主薬と
カプラーを含む感光部材と、塩基および／または塩基プ
レカーサーを含む処理部材を用い、少量の水の存在下で
加熱現像し、感光部材上に非拡散性色素に基づく画像を
形成する。この方式では、現像まで感光材料と塩基が隔
離されているので、撮影用材料に要求される高い保存安
定性を満たしつつ、迅速な現像処理が可能である。引き
続いて、本発明の処理部材を用いて、少量の水の存在下
で加熱すると、感光部材中の残存ハロゲン化銀は溶解除
去され、感光部材は透明化する。この画像形成方法によ
り、粒状やシャープネスに優れた画像が得られ、この画
像情報に基づいてカラーペーパーや熱現像カラープリン
ト材料等の別の記録材料上に出力した場合、非常に良好
なカラー画像が得られる。In a preferred embodiment of the present invention, a photosensitive member containing a color developing agent and a coupler, and a processing member containing a base and / or a base precursor are heated and developed in the presence of a small amount of water to form a non-image on the photosensitive member. An image based on a diffusible dye is formed. In this method, since the photosensitive material and the base are isolated until development, rapid development processing can be performed while satisfying the high storage stability required for the photographic material. Subsequently, when the processing member of the present invention is heated in the presence of a small amount of water, the remaining silver halide in the photosensitive member is dissolved and removed, and the photosensitive member becomes transparent. By this image forming method, an image having excellent granularity and sharpness can be obtained, and when output on another recording material such as a color paper or a heat-developed color print material based on this image information, a very good color image is obtained. can get.
【００１０】本発明の処理部材について詳細に説明す
る。本発明の処理部材は、好ましくは少なくとも塩基の
存在下で現像されたハロゲン化銀感光部材と、好ましく
は少量の水の存在下で張り合わされて加熱処理される。
この処理により、感光部材中の残存ハロゲン化銀は溶解
除去され、感光部材は透明化する。The processing member of the present invention will be described in detail. The processing member of the present invention is heat-treated by laminating a silver halide photosensitive member preferably developed in the presence of at least a base, and preferably in the presence of a small amount of water.
By this treatment, the remaining silver halide in the photosensitive member is dissolved and removed, and the photosensitive member becomes transparent.
【００１１】以下に本発明の化合物について詳細に説明
する。前記一般式（１）中、Ｒ1 で表される脂肪族炭化
水素基としては、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換
の直鎖または分岐のアルキル基（例えば メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメ
チルヘキシル基、ｎ−デシル基、３−ｎ−ブトキシプロ
ピル基、２−ヒドロキシエチル基、カルボキシメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、３−スルホプロピル
基、２−ジメチルアミノエチル基等）、炭素数３〜１０
の置換もしくは無置換の環状アルキル基（例えば、シク
ロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等）、炭素数２〜１０アルケニル基（例えば、アリル
基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等）、炭素数２
〜１０のアルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−
ペンチニル基等）、炭素数６〜１０のアラルキル基（例
えば、ベンジル基等）等が挙げられ、アリール基として
は、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のフェニル基
およびナフチル基（例えば、無置換フェニル基、無置換
ナフチル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ジメチ
ルアミノフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メト
キシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基等）等が挙げられ、ヘテロ環基としては例
えばピリジル基等が挙げられる。Hereinafter, the compound of the present invention will be described in detail. In the general formula (1), examples of the aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 include a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group). , N-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group,
t-octyl group, 2-ethylhexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, n-decyl group, 3-n-butoxypropyl group, 2-hydroxyethyl group, carboxymethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 3-sulfopropyl Group, 2-dimethylaminoethyl group, etc.), having 3 to 10 carbon atoms
A substituted or unsubstituted cyclic alkyl group (e.g., cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms (e.g., allyl group, 2-butenyl group, 3-pentenyl group, etc.), carbon Number 2
10 to 10 alkynyl groups (for example, propargyl group, 3-
A pentynyl group and the like, and an aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms (for example, a benzyl group and the like). As the aryl group, a substituted or unsubstituted phenyl group and a naphthyl group having 6 to 12 carbon atoms (for example, Substituted phenyl group, unsubstituted naphthyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 4-dimethylaminophenyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-carboxyphenyl group, 4-sulfophenyl group, etc.) And the heterocyclic group includes, for example, a pyridyl group.
【００１２】一般式（１）中、Ｒ2 で表される脂肪族炭
化水素基としては、炭素数１〜１０の置換もしくは無置
換の直鎖または分岐のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、およびカルボキシエチル基
等）、炭素数３〜１０の置換もしくは無置換の環状アル
キル基（例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）、炭素数２〜１０アルケニル
基（例えば、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニ
ル基等）、炭素数２〜１０のアルキニル基（例えば、プ
ロパルギル基、３−ペンチニル基等）、炭素数６〜１０
のアラルキル基（例えば、ベンジル基等）等が挙げら
れ、アリール基としては、炭素数６〜１２の置換もしく
は無置換のフェニル基およびナフチル基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−メト
キシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基等）等が挙げられる。In the general formula (1), as the aliphatic hydrocarbon group represented by R 2 , a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (for example, methyl group,
Ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-
Butyl group, t-butyl group, carboxyethyl group and the like), a substituted or unsubstituted cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms (eg, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like), and alkenyl having 2 to 10 carbon atoms Group (for example, allyl group, 2-butenyl group, 3-pentenyl group, etc.), alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms (for example, propargyl group, 3-pentynyl group, etc.), 6 to 10 carbon atoms
Aralkyl group (e.g., benzyl group) and the like. Examples of the aryl group include a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 12 carbon atoms and a naphthyl group (e.g., phenyl group, naphthyl group, 4-methylphenyl group). , 4-methoxyphenyl group, 4-carboxyphenyl group, 4-sulfophenyl group, etc.).
【００１３】一般式（１）中、Ｒ3 で表される脂肪族炭
化水素基としては、炭素数１〜２０の置換もしくは無置
換の直鎖または分岐のアルキル基（例えば メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、カルボキシメチル基、２−エトキシカルボニルエ
チル基、２−スルホエチル基、２−ジメチルアミノエチ
ル基、２−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシエチル基、
２−（２−ヒドロキシエチロキシ）エチル基、２，２−
ジヒドロキシエチル基等）、炭素数３〜１６の置換もし
くは無置換の環状アルキル基（例えば、シクロプロピル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数
２〜１０アルケニル基（例えば、アリル基、２−ブテニ
ル基、３−ペンテニル基等）、炭素数２〜１０のアルキ
ニル基（例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基
等）、炭素数６〜２０のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基等）等が挙げられ、アリール基としては、炭素数６
〜１６の置換もしくは無置換のフェニル基およびナフチ
ル基（例えば、無置換フェニル基、無置換ナフチル基、
３，５−ジメチルフェニル基、４−ジメチルアミノフェ
ニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基
等）等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えばピリジル
基、フリル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホ
リル基等が挙げられる。In the general formula (1), as the aliphatic hydrocarbon group represented by R 3 , a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (eg, a methyl group,
Ethyl group, isopropyl group, n-propyl, n-butyl group, t-butyl group, 2-pentyl group, n-hexyl group,
n-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, n-decyl group, n-
Dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, 3-n-butoxypropyl group, 2-hydroxyethyl group, carboxymethyl group, 2-ethoxycarbonylethyl group, 2-sulfoethyl group, 2-dimethylaminoethyl group, 2-t-butyldimethylsilyloxyethyl group,
2- (2-hydroxyethyloxy) ethyl group, 2,2-
A substituted or unsubstituted cyclic alkyl group having 3 to 16 carbon atoms (e.g., cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms (e.g., allyl group, Butenyl group, 3-pentenyl group, etc.), alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms (eg, propargyl group, 3-pentynyl group, etc.), aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms (eg, benzyl group, etc.) and the like. And an aryl group having 6 carbon atoms
To 16 substituted or unsubstituted phenyl groups and naphthyl groups (for example, an unsubstituted phenyl group, an unsubstituted naphthyl group,
3,5-dimethylphenyl group, 4-dimethylaminophenyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-carboxyphenyl group, 4-sulfophenyl group, etc.), and the heterocyclic group Examples include a pyridyl group, a furyl group, an imidazolyl group, a piperidyl group, a morpholyl group and the like.
【００１４】ただし、Ｒ1 とＲ2 およびＲ2 とＲ3 は連
結して５員環または６員環を形成してもよい。However, R 1 and R 2 and R 2 and R 3 may be linked to form a 5- or 6-membered ring.
【００１５】また、一般式（１）中、Ｒ1 が炭素数１〜
８の置換または無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ2 が
水素原子または炭素数１〜８の無置換の直鎖もしくは分
岐のアルキル基であり、Ｒ3 が炭素数１〜８の無置換の
直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、炭素数３〜５の
アルケニル基、炭素数３〜５のアルキニル基、または炭
素数６〜１０の置換もしくは無置換のフェニル基であ
り、かつ一般式（１）で示される化合物の分子量が４０
０以下であることが好ましい。In the general formula (1), R 1 has 1 to 1 carbon atoms.
8 is a substituted or unsubstituted linear alkyl group, R 2 is a hydrogen atom or an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 is an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. A linear, branched or cyclic alkyl group, an alkenyl group having 3 to 5 carbon atoms, an alkynyl group having 3 to 5 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 10 carbon atoms, and a compound represented by the general formula ( The molecular weight of the compound represented by 1) is 40
It is preferably 0 or less.
【００１６】また、一般式（１）中、Ｒ1 が炭素数１〜
５の無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ2 が水素原子ま
たは炭素数１〜５の無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ
3 が炭素数１〜５の無置換の直鎖もしくは分岐のアルキ
ル基、または炭素数３〜５のアルケニル基であり、かつ
一般式（１）で示される化合物の分子量が３００以下で
あることがより好ましい。In the general formula (1), R 1 has 1 to 1 carbon atoms.
5 is an unsubstituted linear alkyl group, R 2 is a hydrogen atom or an unsubstituted linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
3 is an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 3 to 5 carbon atoms, and the compound represented by the general formula (1) has a molecular weight of 300 or less. More preferred.
【００１７】また、一般式（１）中、Ｒ1 が炭素数１〜
３の無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ2 が水素原子ま
たは炭素数１〜３の無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ
3 が炭素数１〜３の無置換の直鎖もしくは分岐のアルキ
ル基、またはアリル基であり、かつ一般式（１）で示さ
れる化合物の分子量が２００以下であることがさらに好
ましい。In the general formula (1), R 1 has 1 to 1 carbon atoms.
R 2 is a hydrogen atom or an unsubstituted straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
It is more preferred that 3 is an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an allyl group, and the compound represented by the general formula (1) has a molecular weight of 200 or less.
【００１８】また、一般式（１）中、Ｒ1 がメチル基で
あり、Ｒ2 が水素原子であり、Ｒ3が炭素数１〜３の無
置換の直鎖のアルキル基、またはアリル基であり、かつ
一般式（１）で示される化合物の分子量が１５８以下で
あることが最も好ましい。In the general formula (1), R 1 is a methyl group, R 2 is a hydrogen atom, and R 3 is an unsubstituted linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an allyl group. Most preferably, the compound represented by the general formula (1) has a molecular weight of 158 or less.
【００１９】以下に一般式（１）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００２０】[0020]
【化３】 Embedded image
【００２１】[0021]
【化４】 Embedded image
【００２２】[0022]
【化５】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化６】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化７】 Embedded image
【００２５】本発明の合成法の詳細を以下に説明する。
本発明の化合物の合成は、ジャーナル・オブ・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅ ｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ．Ｃｈｅｍ．）２、１０５（１９６５）、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミ ストリー（Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．）３２、２２４５（１９６７）、ジャー
ナル・オブ・ケミカル・ ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．）３７９９（１９６９）、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）８０、１８９５（１９５
８）、ケミカル ・コミニュケーション（Ｃｈｅｍ．Ｃ
ｏｍｍｕｎ．）１２２２（１９７１）、テトラヘドロン
・レタ ース（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）
２９３９（１９７２）、特開昭６０−８７３２２号、
ベリヒテ・デア・ドイツチエソ・ヘミッシェン・ゲゼル
シャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅｄｅｒ Ｄｅ ｕｔｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ）３８、４０４９（１９０５） 、ジャーナル・オブ
・ケミカル・ソサイアティ・ケミカル・コミニュケーシ
ョン（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ ｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．）１２２４（１９７１）、特開昭６０−１２２９３
６号、特開昭６ ０−１１７２４０号、アドバンシス・
イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎ
ｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）１９、１（１９７６）、テトラヘドロン
・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）５
８８１（１９６８）、ジャーナル・オブ・ヘ テロサイ
クリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ．Ｃｈｅｍ．）５、２７７（１９ ６８）、ジャーナ
ル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・パーキン・トラン
ザクションＩ（Ｊ．Ｃｈｅ ｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｔｒａｎｓ．Ｉ）６２７（１９７４）、テトラヘドロ
ン・レターズ（Ｔ ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．）
１８０９（１９６７）、同１５７８（１９７１）、ジャ
ーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．）８９９（１９３５）、同２８６５（１
９５９）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３２、２２ ４５（１
９６７）、３０、５６７（１９６５）等に記載の方法で
合成できる。以下に具体的な合成実施例を示した。The details of the synthesis method of the present invention are described below.
The synthesis of the compounds of the invention is described in Journal of Heterocyclic Chemistry (J.
lic. Chem. 2, 105 (1965), Journal of Organic Chemistry (J. Or.)
g. Chem. ) 32, 2245 (1967), Journal of Chemical Society (J. Che
m. Soc. 3799 (1969), Journal of American Chemical Society (JA)
m. Chem. Soc. ) 80, 1895 (195
8), Chemical Communication (Chem. C)
ommun. 1222 (1971), Tetrahedron Lett.
2939 (1972), JP-A-60-87322,
Berichte der Deutsche Tieso Hemischen Gesellschaft
en Chemischen Gesellschaf
t) 38, 4049 (1905), Journal of Chemical Society Chemical Communication (J. Chem. Soc. Chem. Commu)
n. 1224 (1971), JP-A-60-12293.
No. 6, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-117240,
In Heterocyclic Chemistry (Advan
ces in Heterocyclic Chem
istry) 19 , 1 (1976), tetrahedron
・ Letters (Tetrahedron Lett.) 5
881 (1968), Journal of Heterocyclic Chemistry (J. Heterocyclic)
c. Chem. 5, 277 (1968), Journal of Chemical Society Parkin Transaction I (J. Chem. Soc. Perkin).
Trans. I) 627 (1974), Tetrahedron Letters.
1809 (1967), 1578 (1971), Journal of Chemical Society (J. Che
m. Soc. 899 (1935) and 2865 (1)
959), Journal of Organic Chemistry (J. Org. Chem.) 32, 2245 (1
967), 30, 567 (1965) and the like. Specific synthesis examples are shown below.
【００２６】化合物(F-2) の合成 メタノール（３００ｍｌ）中、モノメチルヒドラジン
（９４ｇ，２ｍｏｌ）と当量のギ酸エチル（１４８ｇ，
２ｍｏｌ）とを反応させることによってＮ−ホルミル，
Ｎ−メチルヒドラジンを生成させた後、エチルイソチオ
シアネート（１７４ｇ，２ｍｏｌ）を氷水冷却下ゆっく
り滴下し、滴下後４０ ℃に昇温して２時間撹拌した。
反応液を再び氷水で冷却後、触媒量の２８％ソディウム
メトキサイド・メタノール溶液（８．２ｍｌ、４０ｍｍ
ｏｌ）を添加し、２０℃で１時間撹拌した。反応液を減
圧 濃縮後、酢酸エチルを添加し、析出した結晶を濾過
後、メタノール／酢酸エチルの混合溶媒で再結晶 する
ことによって、化合物( ２)（１７１ｇ，１．２ｍｏ
ｌ）が得られた。Synthesis of Compound (F-2) Monomethylhydrazine (94 g, 2 mol) and an equivalent amount of ethyl formate (148 g,
2 mol) with N-formyl,
After N-methylhydrazine was generated, ethyl isothiocyanate (174 g, 2 mol) was slowly added dropwise with cooling with ice water, and after the addition, the mixture was heated to 40 ° C and stirred for 2 hours.
After the reaction solution was cooled again with ice water, a catalytic amount of a 28% sodium methoxide / methanol solution (8.2 ml, 40 mm
ol) and stirred at 20 ° C. for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, ethyl acetate was added, and the precipitated crystals were filtered and recrystallized with a mixed solvent of methanol / ethyl acetate to give Compound (2) (171 g, 1.2 mol).
l) was obtained.
【００２７】化合物(F- １３) の合成 メタノール（３００ｍｌ）中、モノメチルヒドラジン
（９４ｇ，２ｍｏｌ）と当量の無水酢酸（２０４ｇ，２
ｍｏｌ）とを反応させることによってＮ−アセチル，Ｎ
−メチルヒドラジンを生成させた後、２８％ソディウム
メトキサイドのメタノール溶液（４１０ｍｌ，２ｍｏ
ｌ）で中和した。析出した酢酸ナトリウムを濾過後、濾
液にメチルイソチオシアネート（１４６ｇ，２ｍｏｌ）
を氷水冷却下ゆっくり滴下し、滴下後４０℃に昇温して
２時間撹拌した。反応液を室温に冷却後、２L の氷水中
にゆ っくり注加し、析出した白色結晶を吸引濾過後乾
燥した。得られた１−アセチル，1 ，４−ジメチルチ
オセミカルバジド（２５９ｇ）をメタノール（７５０ｍ
ｌ）に溶解後、５℃まで冷却し、触媒量の２ ８％ソデ
ィウムメトキサイド・メタノール溶液（８．２ｍｌ、４
０ｍｍｏｌ）を添加した後、４０℃ で１時間撹拌し
た。反応液を減圧濃縮後、酢酸エチルを添加し、析出し
た結晶を濾過後、メタノール ／酢酸エチルの混合溶媒
で再結晶することによって、化合物( １３) （１９２
ｇ，１．３４ｍｏｌ）が得られた。Synthesis of Compound (F-13) In methanol (300 ml), monomethylhydrazine (94 g, 2 mol) and an equivalent amount of acetic anhydride (204 g, 2 mol) were used.
mol) with N-acetyl, N
-Methylhydrazine was formed, and then a 28% methanol solution of sodium methoxide (410 ml, 2 mo
Neutralized in l). After filtration of the precipitated sodium acetate, methyl isothiocyanate (146 g, 2 mol) was added to the filtrate.
Was slowly added dropwise with cooling with ice water, and after the addition, the temperature was raised to 40 ° C. and the mixture was stirred for 2 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, it was slowly poured into 2 L of ice water, and the precipitated white crystals were filtered off with suction and dried. The obtained 1-acetyl, 1,4-dimethylthio
Osemicarbazide (259 g) was added to methanol (750 m
1), cooled to 5 ° C., and added a catalytic amount of a 28% methanol solution of sodium methoxide (8.2 ml, 4 ml).
(0 mmol), followed by stirring at 40 ° C. for 1 hour. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, ethyl acetate was added, and the precipitated crystals were filtered and recrystallized with a mixed solvent of methanol / ethyl acetate to give Compound (13) (192)
g, 1.34 mol).
【００２８】本発明の一般式( １) のハロゲン化銀溶剤
は、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても
良い。また、本発明のハロゲン化銀溶剤に、公知のハロ
ゲン化銀溶剤（例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシ
アン酸塩、特公昭４７−１１３８６記載のチオエーテル
化合物、特開平８−１７９４５８号記載のウラシル、ヒ
ダントインの如き５ないし６員環のイミド基を有する化
合物、特開昭５３−１４４３１９記載の炭素−硫黄の２
重結合を有する化合物を、併用しても良い。処理層中
の、全ハロゲン化銀溶剤の含有量は０．０１〜１００ミ
リモル／ｍ2が好ましく、特に０．１〜５０ミリモル／
ｍ2 が好ましい。また、感光部材の塗布銀量に対して、
モル比で１／２０〜２０倍が好ましく、特に１／１０〜
１０倍、更に１／４〜４倍が好ましい。ハロゲン化銀溶
剤は、水、メタノール、エタノール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド、メチルプロピレングリコール等の溶媒
あるいは酸性水溶液あるいはアルカリ性水溶液として塗
布液に添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液
に添加してもよい。The silver halide solvent represented by formula (1) of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Known silver halide solvents (for example, thiosulfates, sulfites, thiocyanates, thioether compounds described in JP-B-47-11386, uracils described in JP-A-8-179458) may be used in the silver halide solvent of the present invention. And compounds having a 5- or 6-membered imide group such as hydantoin, and carbon-sulfur 2 described in JP-A-53-144319.
Compounds having a heavy bond may be used in combination. The total content of the silver halide solvent in the processing layer is preferably from 0.01 to 100 mmol / m 2 , particularly preferably from 0.1 to 50 mmol / m 2.
m 2 is preferred. Also, with respect to the amount of silver applied to the photosensitive member,
The molar ratio is preferably 1/20 to 20 times, particularly 1/10 to 10 times.
It is preferably 10 times, more preferably 1/4 to 4 times. The silver halide solvent may be added to the coating solution as a solvent such as water, methanol, ethanol, acetone, dimethylformamide, or methylpropylene glycol, or as an acidic aqueous solution or an alkaline aqueous solution. You may.
【００２９】一般式( １) のハロゲン化銀溶剤と共存さ
せる金属イオンとしては、一般式(１) のハロゲン化銀
溶剤と錯塩を形成するイオンであれば何でも良いが、一
般式（１）のハロゲン化銀溶剤と金属イオンとの錯形成
が起こりやすいほど、一般式( １) のハロゲン化銀溶剤
の処理部材上の析出は起こりにくく好ましい。しかし、
一方で、一般式（１）のハロゲン化銀溶剤と金属イオン
との錯形成が強固であると、一般式( １) のハロゲン化
銀溶剤の本来のハロゲン化銀溶解速度が遅くなるため、
前記溶剤との錯形成が、前記溶剤とＡｇイオンが錯形成
する場合よりも強固な錯形成が起こる金属イオンを用い
ることは好ましくない。本発明者らの検討によると、前
記ハロゲン化銀溶剤と錯形成を行う金属イオンのうち、
溶解度積が10-15 より小さく、また10-40 より大きい硫
化物を形成する金属イオンが上記目的により一層合致し
ていることが判明した。また、溶解度積が１０-20 〜１
０-30 の範囲内にあることがさらに好ましい。硫化物の
溶解度積が10-15 より大きいような金属イオンの場合に
は、ハロゲン化銀溶剤の析出が起こりやすく、また、硫
化物の溶解度積が10-40 より小さいような金属イオンの
場合には、上記ハロゲン化銀溶剤によるハロゲン化銀の
溶解が十分でなくなるので、前記ハロゲン化銀溶剤と錯
形成を行う金属イオンとして、金属イオンの硫化物の溶
解度積が上記範囲内にあるような金属イオンであること
が好ましい。本発明において、一般式（１）で示される
ハロゲン化銀溶剤と錯体を形成することのできる金属イ
オンとして具体的には、マンガン、鉄、亜鉛、ニッケ
ル、コバルト、銅などの金属イオンを用いることがで
き、また、溶解度積が10-15 より小さく、また10-40 よ
り大きい硫化物を形成するような金属イオンとしては
鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、銅などを挙げることが
できる。この中でも処理後の感光部材に転写したときの
着色が少ない等の理由により、亜鉛イオンが特に好まし
い。The metal ion coexisting with the silver halide solvent of the general formula (1) may be any ion that forms a complex salt with the silver halide solvent of the general formula (1). As the complex formation between the silver halide solvent and the metal ion occurs more easily, the silver halide solvent represented by the general formula (1) is less likely to precipitate on the processing member. But,
On the other hand, if the complex formation between the silver halide solvent of the general formula (1) and the metal ion is strong, the original silver halide dissolution rate of the silver halide solvent of the general formula (1) becomes slow.
It is not preferable to use a metal ion that forms a stronger complex with the solvent than when the solvent and the Ag ion form a complex. According to the study of the present inventors, among the metal ions that form a complex with the silver halide solvent,
Metal ions forming sulfides with a solubility product of less than 10 -15 and greater than 10 -40 have been found to be more suitable for the above purpose. Further, the solubility product is 10 -20 to 1
More preferably, it is in the range of 0-30 . In the case of a metal ion whose solubility product of sulfide is larger than 10 -15 , precipitation of a silver halide solvent is likely to occur, and in the case of a metal ion whose solubility product of sulfide is smaller than 10 -40. Since the dissolution of silver halide by the silver halide solvent becomes insufficient, a metal having a solubility product of a sulfide of the metal ion within the above range as a metal ion that forms a complex with the silver halide solvent. It is preferably an ion. In the present invention, specifically, metal ions such as manganese, iron, zinc, nickel, cobalt, and copper are used as the metal ions capable of forming a complex with the silver halide solvent represented by the general formula (1). Metal ions having a solubility product of less than 10 −15 and a sulfide of greater than 10 −40 include iron, zinc, cobalt, nickel and copper. Among these, zinc ions are particularly preferred because they are less colored when transferred to a processed photosensitive member.
【００３０】本発明の処理部材においては、上記金属イ
オンは一般式（１）のハロゲン化銀溶剤と錯形成しうる
形態で膜中に存在せしめることが必要であり、その金属
イオンが一般式（１）のハロゲン化銀溶剤と錯形成する
場合よりも強固な錯形成をしている錯塩の形態で、ある
いは、一般式（１）のハロゲン化銀溶剤を共存させても
溶解しないような極めて水溶性の低い塩の形で膜中に存
在させても機能を発現しない。そのため、上記金属イオ
ンは、水溶性の塩の形で添加することが好ましい。ある
いは、一般式（１）のハロゲン化銀溶剤で溶解できる塩
（たとえば、水酸化物塩）の形で添加することもでき
る。上記金属イオンを水溶性塩で添加する場合、対アニ
オンは何でも良く、上記金属のハロゲン化物塩、硫酸
塩、硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、酢酸塩、他の有機
酸の塩を用いることができる。金属イオンの塩の添加量
は、一般式(1) のハロゲン化銀溶剤に対して、1/20倍モ
ルから10倍モルが好ましく、1/5 倍モルから2 倍モルが
より好ましい。In the processing member of the present invention, it is necessary that the metal ion be present in the film in a form capable of forming a complex with the silver halide solvent of the general formula (1). In the form of a complex salt that forms a stronger complex than the case of forming a complex with the silver halide solvent of 1), or in a very water-soluble form that does not dissolve in the presence of the silver halide solvent of the general formula (1). No function is exhibited even when present in a membrane in the form of a salt having low reactivity. Therefore, it is preferable to add the metal ion in the form of a water-soluble salt. Alternatively, it can be added in the form of a salt (for example, a hydroxide salt) that can be dissolved in the silver halide solvent of the general formula (1). When the metal ion is added as a water-soluble salt, any counter anion may be used, and a halide, sulfate, nitrate, sulfite, thiosulfate, acetate, or a salt of another organic acid of the metal may be used. it can. The amount of the metal ion salt to be added is preferably 1/20 to 10 times, more preferably 1/5 to 2 times the mol of the silver halide solvent of the general formula (1).
【００３１】本発明の処理部材の処理層は水溶性ポリマ
ーをバインダーとすることが好ましい。その例としては
リサーチ・ディスクロージャー１７６４３の２７頁、同
１８７１６の６５１頁、同３０７１０５の８７３〜８７
４頁および特開昭６４−１３，５４６号の７１〜７５ペ
ージに記載されているものが挙げられる。その中ではゼ
ラチン及びゼラチンと他の水溶性バインダー（例えばポ
リビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体、アクリルアミド重合体等）との組み合わ
せが好ましい。本発明の処理部材の処理層には、現像時
にアルカリ性となった感光部材の構成層のｐＨを下げる
（中和する）ため中和剤を含有させてもよい。中和剤と
しては、酸あるいは酸プレカーサーを用いることができ
る。酸としては、公知のどんな酸を用いても良い。具体
的には、塩酸、硫酸等の鉱酸、酢酸、プロピオン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸等のカルボン酸類、蓚酸、蟻酸等
の有機の酸を用いても良い。また、特開昭６０−１０８
８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２３０１
３３号等に記載されているような、加熱により酸を放出
する酸プレカーサー、特開昭６０−２３０１３４号に記
載されているような、加熱により塩基と置換反応を起こ
す親電子化合物を用いても良い。The treatment layer of the treatment member of the present invention preferably uses a water-soluble polymer as a binder. Examples thereof are page 27 of Research Disclosure 17643, page 651 of 18716, and pages 873 to 87 of 307105.
4 and on pages 71 to 75 of JP-A-64-13546. Among them, gelatin and a combination of gelatin and another water-soluble binder (for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, cellulose derivative, acrylamide polymer, etc.) are preferable. The processing layer of the processing member of the present invention may contain a neutralizing agent to lower (neutralize) the pH of the constituent layer of the photosensitive member that has become alkaline during development. As the neutralizing agent, an acid or an acid precursor can be used. As the acid, any known acid may be used. Specifically, mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, stearic acid and behenic acid, and organic acids such as oxalic acid and formic acid may be used. Also, JP-A-60-108
No. 837, No. 60-192939, No. 60-2301
No. 33, etc., an acid precursor which releases an acid upon heating, and an electrophilic compound which undergoes a substitution reaction with a base upon heating, as described in JP-A-60-230134, can be used. good.
【００３２】酸を用いる場合は、処理部材から移動しな
い酸ポリマーを用いることが、処理後の感光部材の取り
扱い性に問題を起こすことが少ないので、好ましい。酸
ポリマーの例としては米国特許３，３６２，８１９号に
記載されているようなアクリル酸、メタクリル酸、もし
くはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無
水物、仏国特許２，２９０，６９９号に記載されている
ようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体、米
国特許４、１３９、３８３号やリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１６１０２（１９７７）に開示されている
ようなラテックス型の酸性ポリマーなどを挙げることが
できる。これらの酸ポリマーは一部が中和されていても
良い。酸あるいは酸プレカーサーの量は酸の量として、
現像時に発生する塩基量の０．９から２．０倍を用いる
ことができる。実際にはハロゲン化銀溶解処理後の感光
部材の膜面ｐＨが５〜８、好ましくは６〜７に調節でき
る量を用いることができる。In the case of using an acid, it is preferable to use an acid polymer which does not move from the processing member, since it does not cause a problem in handling of the photosensitive member after processing. Examples of the acid polymer include a polymer of acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid and a partial ester or acid anhydride thereof as described in US Pat. No. 3,362,819, and French Patent 2,290,699. No. 4,139,383 or Research Disclosure No. 16102 (1977). These acid polymers may be partially neutralized. The amount of acid or acid precursor is the amount of acid,
0.9 to 2.0 times the amount of base generated during development can be used. Actually, an amount capable of adjusting the pH of the film surface of the photosensitive member after the silver halide dissolution treatment to 5 to 8, preferably 6 to 7 can be used.
【００３３】本発明の処理部材は処理層以外に保護層、
下塗り層、バック層その他の補助層があっても良い。こ
れらの各層は硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。
硬膜剤の例としては、米国特許第４，６７８，７３９
号、第41欄、同４，７９１，０４２号、特開昭５９−１
１６，６５５号、同６２−２４５，２６１号、同６１−
１８，９４２号、特開平４−２１８，０４４号等に記載
の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系
硬膜剤（ホルムアルデヒド）など、アジリジン系硬膜
剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，
Ｎ’- エチレン- ビス（ビニルスルホンアセタミド）エ
タンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿
素など）、硼酸、メタ硼酸あるいは、高分子硬膜剤（特
開昭62- ２３４，１５７号などに記載の化合物）が挙げ
られる。これらの硬膜剤は、親水性バインダー１ｇあた
り一般的には0.001 ｇ〜1 ｇ、好ましくは0.005 ｇ〜0.
5 ｇが用いられる。本発明の処理部材の支持体は、シー
ト状あるいは連続ウェブ状のどちらでもよい。連続ウェ
ブ状の支持体上に処理層を設け、送り出しロールから供
給され処理に使用された後も裁断されることなく別のロ
ールに巻き取られる形態が好ましい。その例は特開平９
−１２７，６７０号に記載されている。支持体の素材と
しては、後述する感光部材用の支持体で述べるようなプ
ラスチックフイルム、または紙が用いられる。厚みは４
μ〜１２０μｍ、好ましくは６〜７０μｍである。特開
平９−２２２６９０号公報に記載されているような、ア
ルミニウムを蒸着したフイルムも好ましく用いることが
できる。The processing member of the present invention comprises a protective layer,
There may be an undercoat layer, a back layer and other auxiliary layers. Each of these layers is preferably hardened with a hardener.
Examples of hardeners include US Pat. No. 4,678,739.
No. 41, No. 4,791,042, JP-A-59-1
No. 16,655, No. 62-245,261, No. 61-
18, 942 and JP-A-4-218,044. More specifically, an aziridine hardener, an epoxy hardener, a vinyl sulfone hardener (N,
N'-ethylene-bis (vinylsulfone acetamide) ethane, etc.), N-methylol type hardeners (dimethylolurea, etc.), boric acid, metaboric acid, or polymer hardeners (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-234,157) And the compounds described in No. 1). These hardeners are generally used in an amount of 0.001 g to 1 g, preferably 0.005 g to 0.
5 g are used. The support of the processing member of the present invention may be in the form of a sheet or a continuous web. It is preferable that a treatment layer is provided on a continuous web-like support, and is wound on another roll without being cut after being supplied from a delivery roll and used for processing. An example is JP-A-9
-127,670. As a material of the support, a plastic film or paper as described later for a support for a photosensitive member is used. Thickness 4
It is from μm to 120 μm, preferably from 6 to 70 μm. A film on which aluminum is deposited, as described in JP-A-9-222690, can also be preferably used.
【００３４】以下に、本発明において好ましく用いられ
る感光部材および画像形成方法について詳しく説明す
る。本発明の処理部材で処理しうる感光部材は、支持体
上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するものである。感
光部材としては、銀画像を最終画像とする黒白ハロゲン
化銀感光部材であってもよいが、本発明は、色素からな
るカラー画像を最終画像とするハロゲン化銀カラー写真
感光部材の処理に特に好ましい。カラー画像を形成する
感光部材は、通常３種以上の感色性の異なる感光性層か
ら構成される。各感光性層は少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を含み、典型的には、実質的に感色性は同じ
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
なる。該感光性層は青色光、緑色光、及び赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であるのが普通であ
る。多層ハロゲン化銀カラー写真感光部材においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また、同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
もとりうる。感光層の膜厚の合計は１〜２０μｍ、好ま
しくは３〜１５μｍである。Hereinafter, the photosensitive member and the image forming method preferably used in the present invention will be described in detail. The light-sensitive member which can be processed by the processing member of the present invention has a light-sensitive silver halide emulsion layer on a support. Although the photosensitive member may be a black-and-white silver halide photosensitive member having a silver image as a final image, the present invention is particularly applicable to the processing of a silver halide color photographic photosensitive member having a color image comprising a dye as a final image. preferable. A photosensitive member for forming a color image is generally composed of three or more photosensitive layers having different color sensitivity. Each light-sensitive layer contains at least one silver halide emulsion layer, and typically comprises a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. The photosensitive layer is usually a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light and red light. In a multilayer silver halide color photographic photosensitive member,
In general, the arrangement of the unit photosensitive layers is provided in the order of red-sensitive layer, green-sensitive layer, and blue-sensitive layer in order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. The total thickness of the photosensitive layer is 1 to 20 μm, preferably 3 to 15 μm.
【００３５】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、沃臭
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩化銀、沃塩臭化
銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀粒子の大きさは、同
体積の球の直径で換算して０．１〜２μｍ、特に０．２
〜１．５μｍが好ましい。本発明に用いるハロゲン化銀
粒子の形状は立方体、八面体あるいは１４面体のような
正常晶よりなる形状を有するもの、六角や矩形の平板状
の形状を有するものを使用できるが、この中でもアスペ
クト比２以上、好ましくは８以上、更に好ましくは２０
以上の平板状粒子が好ましく、このような平板状粒子で
全粒子の投影面積の５０％以上、好ましくは８０％以
上、さらには９０％以上を占める乳剤を用いることが好
ましい。また、米国特許第５、４９４、７８９号、同
５、５０３、９７０号、同５、５０３、９７１号、同
５、５３６、６３２号等に記載されている粒子厚み０．
０７μｍより薄い、さらに高アスペクト比の粒子も好ま
しく用いることができる。また、米国特許第４、４０
０、４６３号、同４、７１３、３２３号、同５、２１
７、８５８号等に記載されている（１１１）面を主平面
として有する高塩化銀平板粒子、及び米国特許第５、２
６４、３３７号、同５、２９２、６３２号、同５、３１
０、６３５号等に記載されている（１００）面を主平面
とする高塩化銀平板粒子も好ましく用いることができ
る。本発明の乳剤は、通常化学増感および分光増感が施
されることが好ましい。化学増感としては、硫黄、セレ
ンあるいはテルル化合物を用いるカルコゲン増感法、
金、白金、イリジウム等を用いる貴金属増感法、あるい
は、粒子形成中に適度な還元性を有する化合物を用い
て、還元性の銀核を導入することで高感度を得る、いわ
ゆる還元増感法を単独にあるいは種々組み合わせて用い
ることができる。The silver halide which can be used in the present invention may be any of silver iodobromide, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodochloride, silver chloride and silver iodochlorobromide. The size of the silver halide grains is 0.1 to 2 μm, particularly 0.2
~ 1.5 µm is preferred. The shape of the silver halide grains used in the present invention may be one having a normal crystal shape such as cubic, octahedral or tetradecahedral, or one having a hexagonal or rectangular tabular shape. 2 or more, preferably 8 or more, more preferably 20
The above tabular grains are preferable, and it is preferable to use an emulsion occupying 50% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more of the projected area of all the grains in such tabular grains. In addition, the particle thicknesses described in U.S. Pat. Nos. 5,494,789, 5,503,970, 5,503,971, 5,536,632, etc.
Particles thinner than 07 μm and having a higher aspect ratio can also be preferably used. Also, U.S. Pat.
Nos. 0, 463, 4, 713, 323, 5, 21
No. 7,858, and the like, high silver chloride tabular grains having a (111) plane as a main plane, and US Pat.
Nos. 64, 337, 5, 292, 632, 5, 31
High silver chloride tabular grains having a (100) plane as a main plane described in JP-A No. 0,635 or the like can also be preferably used. It is preferable that the emulsion of the present invention is usually subjected to chemical sensitization and spectral sensitization. As the chemical sensitization, a chalcogen sensitization method using sulfur, selenium or tellurium compound,
A noble metal sensitization method using gold, platinum, iridium, or the like, or a so-called reduction sensitization method in which high sensitivity is obtained by introducing a reducing silver nucleus using a compound having an appropriate reducing property during grain formation. Can be used alone or in various combinations.
【００３６】分光増感としては、ハロゲン化銀粒子に吸
着して、それ自身の吸収波長域に感度を持たせる、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラー色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素あるいはヘミオキソノール色素等のい
わゆる分光増感色素が単独あるいは併用され、強色増感
剤と共に用いることも好ましい。本発明のハロゲン化銀
乳剤には、カブリを防止したり、保存時の安定性を高め
る目的でアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾー
ル類、プリン類等の含窒素複素環化合物類、メルカプト
テトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプ
トイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類等のメ
ルカプト化合物類等の種々の安定剤を添加することが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤用の写真用添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎｏ１７６４３（１９７８年
１２月）、同Ｎｏ１８７１６号（１９７９年１１月）、
同Ｎｏ３０７１０５号（１９８９年１１月）、同Ｎｏ３
８９５７号（１９９６年９月号）に記載されているもの
を好ましく用いることができる。感光性ハロゲン化銀
は、銀換算で０．０５〜２０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．
１〜１０ｇ／ｍ2 用いる。As the spectral sensitization, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar dyes, hemicyanine dyes, which are adsorbed on silver halide grains and have sensitivity in the absorption wavelength range of the silver halide grains, are provided. A so-called spectral sensitizing dye such as a styryl dye or a hemioxonol dye is used alone or in combination, and is preferably used together with a supersensitizer. In the silver halide emulsion of the present invention, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as azaindenes, triazoles, tetrazoles and purines, mercaptotetrazole, and mercapto for the purpose of preventing fog and increasing the stability during storage. It is preferable to add various stabilizers such as mercapto compounds such as triazoles, mercaptoimidazoles, and mercaptothiadiazoles. Photographic additives for silver halide emulsions are described in Research Disclosure Magazine No. 17643 (December 1978), No. 18716 (November 1979),
No. 307105 (November 1989), No. 3
No. 8957 (September 1996) can be preferably used. The photosensitive silver halide is 0.05 to 20 g / m 2 in terms of silver, preferably 0.1 to 20 g / m 2 .
Use 1 to 10 g / m 2 .
【００３７】感光部材のバインダーには親水性のものが
好ましく、その例としては前項に記載のリサーチ・ディ
スクロージャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の７
１〜７５ページに記載されているものが挙げられる。具
体的にはゼラチン、ゼラチン誘導体の蛋白質、セルロー
ス誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラ
ン等の多糖類のような天然化合物、またはポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体等の合成高分子化合物が挙げられる。ゼラチンは、種
々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
カルシウム等の含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチン
から選択すれば良く、組み合わせて用いることもでき
る。これら水溶性ポリマーは２種以上組み合わせて用い
ることもでき、その中ではゼラチンと他の水溶性バイン
ダー、例えばポリビニルアルコール、変成ポリビニルア
ルコール、セルロース誘導体、アクリルアミド重合体等
との組み合わせが好ましい。バインダーの塗布量は１〜
２０ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2 、更に好ま
しくは３〜１２ｇ／ｍ2 が適当である。この中でゼラチ
ンとしては５０％〜１００％、好ましくは７０％〜１０
０％の割合で用いる。The binder of the photosensitive member is preferably hydrophilic, and examples thereof include Research Disclosure described in the preceding section and JP-A-64-13546.
And those described on pages 1 to 75. Specific examples include gelatin, proteins of gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan, and polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and synthetic high molecular compounds such as acrylamide polymers. Can be Gelatin is lime-processed gelatin, acid-processed gelatin,
What is necessary is just to select from what is called demineralized gelatin which reduced the content of calcium etc., and can also be used in combination. Two or more of these water-soluble polymers can be used in combination, and among them, a combination of gelatin and another water-soluble binder such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, a cellulose derivative, and an acrylamide polymer is preferable. The amount of binder applied is 1 to
20 g / m 2, preferably from 2 to 15 g / m 2, more preferably suitably 3~12g / m 2. Among them, gelatin is 50% to 100%, preferably 70% to 10%.
Used at a rate of 0%.
【００３８】発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジ
アミン類またはｐ−アミノフェノール類でも良いが、好
ましくは一般式 (２) 〜( ６) で表される化合物を用い
る。As the color developing agent, p-phenylenediamines or p-aminophenols may be used, but compounds represented by formulas (2) to (6) are preferably used.
【００３９】[0039]
【化８】 Embedded image
【００４０】[0040]
【化９】 Embedded image
【００４１】[0041]
【化１０】 Embedded image
【００４２】[0042]
【化１１】 Embedded image
【００４３】[0043]
【化１２】 Embedded image
【００４４】一般式（２）で表される化合物はｐ−アミ
ノフェノール類と総称される化合物である。Ｑは−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｐ（Ｒ8'）（＝Ｏ）−
（Ｒ8'はリン原子に結合する１価の基を表す）から選ば
れる連結基を表す。Ｒ4 〜Ｒ7 は各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基）、アリール基（たとえばフェニル
基、トリル基、キシリル基）、アルキルカルボンアミド
基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、
ブチロイルアミノ基）、アリールカルボンアミド基（例
えばベンゾイルアミノ基）、アルキルスルホンアミド基
（例えばメタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニル
アミノ基）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼ
ンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基、トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、
ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイル基、
モルホリルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基
（例えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニルカル
バモイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジル
フェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルキル
スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジ
エチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、
ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスルファモイ
ル基）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルス
ルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エ
チルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスル
ファモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフェニル
スルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニ
ル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル基、ア
ルキルベンゾイル基）、ウレイド基、ウレタン基または
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニ
ルオキシ基、ブチロイルオキシ基）を表す。Ｒ4 〜Ｒ7
の中で、Ｒ5 及び／またはＲ7 は、好ましくは水素原子
である。また、Ｒ4 〜Ｒ7 のハメット定数σｐ値の合計
は０以上となることが好ましい。Ｒ4 とＲ5 は互いに結
合して環を形成していても良い。Ｒ6 とＲ7 は互いに結
合して環を形成していても良い。The compounds represented by the general formula (2) are compounds generally called p-aminophenols. Q is -CO
-, - SO -, - SO 2 -, - P (R 8 ') (= O) -
(R 8 ′ represents a monovalent group bonded to a phosphorus atom). R 4 to R 7 each represent a hydrogen atom, a halogen atom (eg, a chloro group, a bromo group), an alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group), and an aryl group (eg, phenyl group) Group, tolyl group, xylyl group), alkylcarbonamide group (for example, acetylamino group, propionylamino group,
Butyroylamino group), arylcarbonamide group (eg, benzoylamino group), alkylsulfonamide group (eg, methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino group), arylsulfonamide group (eg, benzenesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group) An alkoxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group,
Butoxy group), aryloxy group (eg, phenoxy group), alkylthio group (eg, methylthio group, ethylthio group, butylthio group), arylthio group (eg, phenylthio group, tolylthio group), alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group) , Ethyl carbamoyl group, diethyl carbamoyl group,
Dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group,
Morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group, methylphenylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (eg, methylsulfamoyl group, dimethylsulfa Moyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group,
Piperidylsulfamoyl group, morpholylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (for example, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), sulfamoyl Group, cyano group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-
Toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (eg, acetyl group, propionyl group, butyroyl group), aryl Represents a carbonyl group (for example, a benzoyl group or an alkylbenzoyl group), a ureido group, a urethane group, or an acyloxy group (for example, an acetyloxy group, a propionyloxy group, or a butyroyloxy group). R 4 to R 7
Wherein R 5 and / or R 7 are preferably a hydrogen atom. Further, it is preferable that the sum of the Hammett constant σp values of R 4 to R 7 is 0 or more. R 4 and R 5 may combine with each other to form a ring. R 6 and R 7 may combine with each other to form a ring.
【００４５】Ｒ8 はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−
（メトキシカルボニル）基）、または複素環基（例えば
ピリジル基）を表す。Ｒ8 は、置換アルキル基、置換ア
リール基、置換された複素環基であっても良い。置換基
としては、Ｒ4 〜Ｒ7 に記載した置換基を用いることが
できる。また、置換基としては一般式（２）の化合物が
ハロゲン化銀により酸化されて生じた酸化体がカプラー
とカップリングした後に、Ｑの炭素原子、硫黄原子、ま
たはリン原子を求核攻撃することができ、これにより色
素を形成する機能を有する求核性基でもよい。この求核
性基において、求核性を発現するのは、有機化学の分野
で一般的なように、非共有電子対を有する原子（例えば
窒素原子、リン原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子
等）およびアニオン種（例えば窒素アニオン、酸素アニ
オン、炭素アニオン、硫黄アニオン）である。この求核
性基の例としては、下記具体例に挙げられる部分構造ま
たはその解離体を有する基が挙げられる。R 8 is an alkyl group (for example, methyl, ethyl, butyl, octyl, lauryl, cetyl,
A stearyl group), an aryl group (e.g., phenyl, tolyl, xylyl, 4-methoxyphenyl, dodecylphenyl, chlorophenyl, trichlorophenyl, nitrochlorophenyl, triisopropylphenyl, 4-dodecyloxyphenyl, 3,5-di-
(Methoxycarbonyl) group) or a heterocyclic group (eg, a pyridyl group). R 8 may be a substituted alkyl group, a substituted aryl group, or a substituted heterocyclic group. As the substituent, the substituents described in R 4 to R 7 can be used. The substituent may be a compound obtained by oxidizing the compound of the general formula (2) with silver halide and coupling with a coupler, followed by nucleophilic attack on the carbon atom, sulfur atom or phosphorus atom of Q. This may be a nucleophilic group having a function of forming a dye. In this nucleophilic group, nucleophilicity is expressed by an atom having an unshared electron pair (eg, a nitrogen atom, a phosphorus atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom), as is common in the field of organic chemistry. Etc.) and anionic species (eg, nitrogen anion, oxygen anion, carbon anion, sulfur anion). Examples of the nucleophilic group include groups having a partial structure or a dissociated form thereof as shown in the following specific examples.
【００４６】Ｒ8 に含まれる求核性を有する部分構造の
例（−を下線として付けた原子が求核性を有する。） Ｒ8'で表される１価の基としては、上記のＲ8 の例とし
て挙げた基を用いることができる。Ｒ8 とＲ8'とは互い
に同じでも異なっていてもよく、またＲ8 とＲ 8'とは互
いに連結して環を形成してもよい。R8Of the nucleophilic partial structure contained in
Example (the atom underlined with-has nucleophilicity)R8'As the monovalent group represented by R8As an example
The groups mentioned above can be used. R8And R8'And each other
May be the same or different, and R8And R 8'
They may be linked together to form a ring.
【００４７】一般式（３）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
（５）で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。The compound represented by the general formula (3) is a compound generically called sulfonylhydrazine. The compound represented by the general formula (5) is a compound generally called carbamoylhydrazine.
【００４８】式中、Ｒ9 は、一般式（２）のＲ8 と同じ
ものを用いることができ、Ｚは芳香環を形成する原子群
を表す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀
現像活性を付与するため、十分に電子吸引的であること
が必要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、
或いはベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香
環が好ましく使用される。このような芳香環としては、
ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、
キノキサリン環等が好ましい。In the formula, R 9 can be the same as R 8 in formula (2), and Z represents an atom group forming an aromatic ring. The aromatic ring formed by Z needs to be sufficiently electron-attracting in order to impart silver developing activity to the present compound. Therefore, to form a nitrogen-containing aromatic ring,
Alternatively, an aromatic ring having an electron-withdrawing group introduced into a benzene ring is preferably used. As such an aromatic ring,
Pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, quinoline ring,
Quinoxaline rings and the like are preferred.
【００４９】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカ
ルバモイル基、モルホリルカルバモイル基）、アリール
カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチ
ルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイ
ル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイ
ル基、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルフ
ァモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスル
ファモイル基、ピペリジルスルファモイル基、モルホリ
ルスルファモイル基）、アリールスルファモイル基（例
えばフェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルフ
ァモイル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジ
ルフェニルスルファモイル基）、スルファモイル基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基、エタンスルホニル基）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル基、４−クロロフェニルス
ルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、ア
ルキルカルボニル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基）、またはアリールカルボニル基（例
えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル基）等が挙げら
れるが、上記置換基のハメット定数σ値の合計は１以上
である。In the case of a benzene ring, the substituent is
Halogen atom (for example, chloro group, bromo group), alkylcarbamoyl group (for example, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoyl group ( For example, phenylcarbamoyl group, methylphenylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethyl Sulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, piperidylsulfamoyl group, morpholylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (for example, phenylsulfamoyl group) Amamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), and arylsulfonyl group (for example, Phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group ( For example, an acetyl group, a propionyl group, a butyroyl group) or an arylcarbonyl group (for example, a benzoyl group or an alkylbenzoyl group) can be mentioned. Is 1 or more.
【００５０】一般式（４）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
（６）で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。The compound represented by the general formula (4) is a compound generally called sulfonylhydrazone. The compound represented by the general formula (6) is a compound generally called carbamoylhydrazone.
【００５１】式中、Ｒ9 は、一般式（２）のＲ8 と同じ
ものを用いることができ、Ｒ10は置換または無置換のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸
素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もし
くはアリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置
換の３級窒素原子が好ましい。Ｒ11、Ｒ12は水素原子ま
たは置換基を表し、Ｒ11、Ｒ12が互いに結合して２重結
合または環を形成してもよい。Ｒ11とＲ12に用いうる置
換基としては、Ｒ8 の例として挙げた基を用いることが
できる。また、Ｒ11とＲ12が互いに結合して形成される
環としては、置換または無置換の脂肪族環、脂肪族ヘテ
ロ環、芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環が挙げられ
る。具体的には、シクロペンタン環、シクロヘキサン
環、ピペリジン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン
環、ピリミジン環、キノリン環、キノキサリン環などが
挙げられる。以下に本発明に用いうる発色現像主薬の具
体例を列挙するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。In the formula, R 9 can be the same as R 8 in formula (2), and R 10 represents a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, a methyl group or an ethyl group). X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl- or aryl-substituted tertiary nitrogen atom, preferably an alkyl-substituted tertiary nitrogen atom. R 11 and R 12 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 11 and R 12 may combine with each other to form a double bond or a ring. As the substituent that can be used for R 11 and R 12 , the groups exemplified as R 8 can be used. Examples of the ring formed by bonding R 11 and R 12 to each other include a substituted or unsubstituted aliphatic ring, aliphatic hetero ring, aromatic hydrocarbon ring, and aromatic hetero ring. Specific examples include a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a piperidine ring, a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring, and a quinoxaline ring. Hereinafter, specific examples of the color developing agent that can be used in the present invention are listed, but the present invention is not limited thereto.
【００５２】[0052]
【化１３】 Embedded image
【００５３】[0053]
【化１４】 Embedded image
【００５４】[0054]
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【００５５】[0055]
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【００５６】[0056]
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【００５７】[0057]
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【００５８】[0058]
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【００５９】[0059]
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【００６０】[0060]
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【００６１】[0061]
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【００６２】[0062]
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【００６３】[0063]
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【００６４】[0064]
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【００６５】[0065]
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【００６６】[0066]
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【００６７】[0067]
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【００６８】[0068]
【化２９】 Embedded image
【００６９】[0069]
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【００７０】[0070]
【化３１】 Embedded image
【００７１】[0071]
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【００７２】[0072]
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【００７３】[0073]
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【００７４】[0074]
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【００７５】[0075]
【化３６】 Embedded image
【００７６】[0076]
【化３７】 Embedded image
【００７７】[0077]
【化３８】 Embedded image
【００７８】発色現像主薬は、上記の化合物を１種類も
しくは複数種類を組み合わせて用いてもよい。各層で別
々の現像主薬を用いても良い。それらの現像主薬の総使
用量は０．０５〜２０ｍｍｏｌ／ｍ2 、好ましくは０．
１〜１０ｍｍｏｌ／ｍ2 である。感光部材には前記発色
現像主薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成す
るカプラーを用いる。その好ましい例としては、活性メ
チレン、５―ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノー
ル、ナフトール、ピロロトリアゾールと総称される化合
物が挙げられる。その具体例はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．３８９５７号（１９９６年９月）６１６〜
６２４ページに引用されているものを好ましく用いるこ
とができる。特に好ましい例としては、特開平８−１１
０６０８号に記載されているようなピラゾロアゾールカ
プラー、特開平８―１２２９９４号、同９−２１８４９
６号等に記載されているピロロトリアゾールカプラーが
挙げられる。これらのカプラーは、各色０．０５〜１０
ｍｍｏｌ／ｍ2 、好ましくは０．１から５ｍｍｏｌ／ｍ
2 用いる。また、発色色素の不要な吸収を補正するため
のカラードカプラー、現像主薬酸化体と反応して写真的
に有用な化合物残査、例えば現像抑制剤を放出する化合
物（カプラーを含む）等も用いることができる。発色現
像主薬、カプラー等の疎水性添加剤は米国特許第２，３
２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
部材の層中に導入することができる。この場合には、米
国特許第４，５５５，４７０号、同，５３６，４６６
号、同４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６
号、同４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６
号、特公平３−６２，２５６号などに記載のような高沸
点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０〜１６０℃の低沸
点有機溶媒と併用して用いることができる。高沸点有機
溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．
１ｇである。また、特開昭６３−２７１３３９号に記載
の固体分散法による添加も可能である。As the color developing agent, the above compounds may be used alone or in combination of two or more. Separate developing agents may be used for each layer. The total amount of the developing agents used is 0.05 to 20 mmol / m 2 , preferably 0.1 to 20 mmol / m 2
1 to 10 mmol / m 2 . For the photosensitive member, a coupler that forms a dye by a coupling reaction with an oxidized form of the color developing agent is used. Preferred examples thereof include compounds generally referred to as active methylene, 5-pyrazolone, pyrazoloazole, phenol, naphthol, and pyrrolotriazole. A specific example is Research Disclosure No. 38957 (September 1996) 616-
Those cited on page 624 can be preferably used. A particularly preferred example is disclosed in JP-A-8-11.
No. 0608, pyrazoloazole couplers, JP-A-8-122994 and 9-21849.
And pyrrolotriazole couplers described in No. 6 and the like. These couplers are available in 0.05 to 10 colors.
mmol / m 2 , preferably 0.1 to 5 mmol / m
Use 2 Use of colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes, residues of photographically useful compounds that react with oxidized developing agents, such as compounds (including couplers) that release development inhibitors, etc. Can be. Hydrophobic additives such as color developing agents and couplers are disclosed in U.S. Pat.
It can be introduced into the layer of the photosensitive member by a known method such as the method described in JP-A No. 22,027. In this case, U.S. Patent Nos. 4,555,470 and 536,466.
Nos. 4,536,467 and 4,587,206
Nos. 4,555,476 and 4,599,296
A high-boiling organic solvent such as that described in JP-B No. 3-62,256 can be used in combination with a low-boiling organic solvent having a boiling point of 50 to 160 ° C., if necessary. The amount of the high boiling organic solvent is 10 g per 1 g of the hydrophobic additive used.
Or less, preferably 5 g or less, more preferably 1 g to 0.1 g.
1 g. Further, addition by the solid dispersion method described in JP-A-63-271339 is also possible.
【００７９】本発明に用いる感光部材中には、処理で脱
色可能な油溶性染料を用いた着色層として、イエローフ
ィルター層、マゼンタフィルター層、及びアンチハレー
ション層が用いられうる。それにより、例えば感光層が
支持体に最も近い側から赤色感光層、緑色感光層、青色
感光層の順に設けられている場合は、青色感光層と緑色
感光層の間にイエローフィルター層、緑色感光層と赤色
感光層の間にマゼンタ色フィルター層、赤色感光層と支
持体の間にシアン色フィルター層（アンチハレーション
層）を設けることができる。これらの着色層は乳剤層に
直に接してもよく、またゼラチン等の中間層を介して接
するように配置されていても良い。色素の使用量は、そ
れぞれの層の透過濃度が各々青、緑、赤光に対し、０．
０３〜３．０、より好ましくは０．１〜１．０になるよ
うに用いる。具体的には、色素のε及び分子量にもよる
が０．００５〜２．０ミリモル/ ｍ2 用いれば良く、よ
り好ましくは０．０５〜１．０ミリモル/ ｍ2 である。In the photosensitive member used in the present invention, a yellow filter layer, a magenta filter layer, and an antihalation layer can be used as a colored layer using an oil-soluble dye which can be decolorized by processing. Thus, for example, when the photosensitive layer is provided in the order of a red photosensitive layer, a green photosensitive layer, and a blue photosensitive layer from the side closest to the support, a yellow filter layer and a green photosensitive layer are provided between the blue photosensitive layer and the green photosensitive layer. A magenta filter layer can be provided between the red photosensitive layer and the red photosensitive layer, and a cyan filter layer (antihalation layer) can be provided between the red photosensitive layer and the support. These colored layers may be in direct contact with the emulsion layer or may be arranged so as to be in contact with an intermediate layer such as gelatin. The amount of the dye to be used is such that the transmission density of each layer is 0.1% for blue, green and red light, respectively.
It is used so as to be 03-3.0, more preferably 0.1-1.0. Specifically, although it depends on ε and the molecular weight of the dye, it may be used in an amount of 0.005 to 2.0 mmol / m 2 , and more preferably 0.05 to 1.0 mmol / m 2 .
【００８０】用いられる染料としては欧州特許８４６９
８２Ａ２号（特願平８−３２９１２４）に記載の環状の
ケトメチレン化合物（例えば２−ピラゾリン−５−オ
ン、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン−２，６−
ジオン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、
２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バ
ルビツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、
ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリジン、ピラ
ゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフラン−２−オン、
ピロリン−２−オン）または電子吸引性基によって挟ま
れたメチレン基（例えば−ＣＮ、−ＳＯ2 Ｒ21、−ＣＯ
Ｒ21、−ＣＯＯＲ21、ＣＯＮ（Ｒ22）2 、−ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ22）2 、−Ｃ[ ＝Ｃ（ＣＮ）2]Ｒ21、−Ｃ[ ＝Ｃ
（ＣＮ）2 ] Ｎ（Ｒ21）2 （Ｒ21はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基を表
わし、Ｒ22は水素原子またはＲ21で挙げた基を表わす）
によって挟まれたメチレン基）を有する化合物からなる
酸性核、塩基性核（例えばピリジン、キノリン、インド
レニン、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、ベ
ンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾ
ール、オキサゾリン、ナフトオキサゾール、ピロー
ル）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）及
び複素環基（例えばピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、クロマン）のうちの２種とメチン基から
なる構造の化合物、或は（ＮＣ）2 Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）−Ｒ
23（Ｒ23はアリール基、複素環基）が好ましい。The dyes used are described in EP 8469.
No. 82A2 (Japanese Patent Application No. 8-329124), for example, a cyclic ketomethylene compound (eg, 2-pyrazolin-5-one, 1,2,3,6-tetrahydropyridine-2,6-
Dione, rhodanin, hydantoin, thiohydantoin,
2,4-oxazolidinedione, isoxazolone, barbituric acid, thiobarbituric acid, indandione,
Dioxopyrazolopyridine, hydroxypyridine, pyrazolidinedione, 2,5-dihydrofuran-2-one,
Pyrroline-2-one) or methylene group sandwiched between electron attractive group (e.g. -CN, -SO 2 R 21, -CO
R 21 , -COOR 21 , CON (R 22 ) 2 , -SO 2 N
(R 22) 2, -C [ = C (CN) 2] R 21, -C [= C
(CN) 2 ] N (R 21 ) 2 (R 21 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, and R 22 represents a hydrogen atom or the group described for R 21 )
Acidic nucleus, basic nucleus (e.g., pyridine, quinoline, indolenine, oxazole, imidazole, thiazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, oxazoline, naphthoxazole, pyrrole) comprising a compound having a methylene group sandwiched by Aryl groups (eg phenyl, naphthyl) and heterocyclic groups (eg pyrrole, indole, furan, thiophene, imidazole, pyrazole, indolizine,
Quinoline, carbazole, phenothiazine, phenoxazine, indoline, thiazole, pyridine, pyridazine, thiadiazine, pyran, thiopyran, oxadiazole, benzoquinoline, thiadiazole, pyrrolothiazole, pyrrolopyridazine, tetrazole, oxazole, coumarin, chroman) A compound having a structure consisting of a seed and a methine group, or (NC) 2 C = C (CN) -R
23 (R 23 is an aryl group or a heterocyclic group) is preferred.
【００８１】感光部材の一つの着色層に二つ以上の染料
を混合して用いてもよい。例えば上述のアンチハレーシ
ョン層にイエロー、マゼンタ、シアンの３種の染料を混
合して用いることもできる。消色性染料は好ましくはオ
イルおよび／または油溶性ポリマーに溶解させ、油滴と
して親水性バインダー中に分散させた状態で用いる。そ
の調製法としては乳化分散法が好ましく、例えば米国特
許２、３２２、０２７号記載の方法によることができ
る。この場合には米国特許４、５５５、４７０号、同
４、５３６、４６６号、同４、５８７、２０６号、同
４、５５５、４７６号、同４、５９９、２９６号、特公
平３−６２、２５６号等に記載のような高沸点オイル
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して用いることができる。また、高沸点オイル
は２種以上併用することができる。また、油溶性ポリマ
ーをオイルの代わりに又は、併用して用いることができ
るが、その例はＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２
３号明細書に記載されている。高沸点オイルおよび／ま
たはポリマーの量は、用いられる染料１ｇに対して０．
０１ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜５ｇを用いる。
また、染料をポリマーに溶解させる方法として、ラテッ
クス分散法によることも可能であり、その工程、含漬用
のラテックスの具体例は、米国特許４、１９９、３６３
号、***特許出願（ＯＬＳ）２、５４１、２７４号、同
第２、５４１、２３０号、特公昭５３―４１０９１号お
よび欧州特許公開第０２９１０４号等に記載されてい
る。One colored layer of the photosensitive member may be used by mixing two or more dyes. For example, the above antihalation layer may be mixed with three dyes of yellow, magenta and cyan. The decolorizable dye is preferably used in the state of being dissolved in an oil and / or an oil-soluble polymer and dispersed as oil droplets in a hydrophilic binder. An emulsification dispersion method is preferable as the preparation method, and for example, a method described in US Pat. No. 2,322,027 can be used. In this case, U.S. Pat. Nos. 4,555,470, 4,536,466, 4,587,206, 4,555,476, 4,599,296, and JP-B-3-62. High boiling point oils such as those described in JP-A No. 256/256 can be used in combination with a low-boiling organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C, if necessary. Further, two or more high boiling oils can be used in combination. In addition, an oil-soluble polymer can be used in place of or in combination with oil, and an example thereof is PCT International Publication No. WO88 / 0072.
No. 3 is described in the specification. The amount of high-boiling oil and / or polymer is from 0.1 to 1 g of dye used.
01 g to 10 g, preferably 0.1 g to 5 g are used.
Further, as a method of dissolving the dye in the polymer, a latex dispersion method can be used. The process and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363.
No. 2,541,274, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,230, JP-B-53-41091, and European Patent Publication No. 029104.
【００８２】油滴を親水性バインダーに分散させる際に
は、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特
開昭５９−１５７、６３６号の３７〜３８ページ、公知
技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会
社発行）１３６〜１３８ページに記載の界面活性剤を用
いることができる。また、特開平７−５６２６７号、同
７−２２８５８９号、西ドイツ公開特許第３、９３２、
２９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用で
きる。染料は、消色剤の存在下にて処理時に消色する。
消色剤としては、アルコールもしくはフェノール類、ア
ミンもしくはアニリン類、スルフィン酸類もしくはその
塩、亜硫酸もしくはその塩、チオ硫酸もしくはその塩、
カルボン酸類もしくはその塩、ヒドラジン類、グアニジ
ン類、アミノグアニジン類、アミジン類、チオール類、
環状または鎖状の活性メチレン化合物、環状または鎖状
の活性メチン化合物、およびこれら化合物から生じるア
ニオン種等が挙げられる。これらのうちで好ましく用い
られるものはヒドロキシアミン類、スルフィン酸類、亜
硫酸、グアニジン類、アミノグアニジン類、ヘテロ環チ
オール類、環状または鎖状の活性メチレン、活性メチン
化合物類であり、特に好ましいのはグアニジン類、アミ
ノグアニジン類である。上述の消色剤は処理時に染料と
接触し、染料分子に求核付加することにより、染料を消
色させると考えられる。好ましくは染料を含有するハロ
ゲン化銀感光部材を像様露光後または像様露光と同時に
消色剤または消色剤プレカーサーを含有する処理部材と
水の存在下で膜面同士を重ね合わせて加熱し、その後両
者を剥離することにより、該ハロゲン化銀感光部材上に
発色画像を得ると共に染料を消色させる。この場合、消
色後の染料の濃度は、元の濃度の１／３以下、好ましく
は１／５以下である。消色剤の使用量は、染料の０．１
倍から２００倍モル、好ましくは０．５倍から１００倍
モルである。When dispersing the oil droplets in the hydrophilic binder, various surfactants can be used. For example, surfactants described in JP-A-59-157,636, pp. 37-38, and publicly known technique No. 5 (March 22, 1991, Aztec Co., Ltd.), pp. 136-138, can be used. Also, JP-A-7-56267 and JP-A-7-228589, West German Patent Publication No. 3,932,
A phosphate ester type surfactant described in No. 299A can also be used. The dye decolorizes during processing in the presence of the decoloring agent.
Examples of the decoloring agent include alcohols or phenols, amines or anilines, sulfinic acids or salts thereof, sulfurous acid or salts thereof, thiosulfuric acid or salts thereof,
Carboxylic acids or salts thereof, hydrazines, guanidines, aminoguanidines, amidines, thiols,
Examples include a cyclic or chain active methylene compound, a cyclic or chain active methine compound, and an anionic species generated from these compounds. Of these, those preferably used are hydroxyamines, sulfinic acids, sulfurous acid, guanidines, aminoguanidines, heterocyclic thiols, cyclic or linear active methylene, and active methine compounds, and guanidine is particularly preferred. , Aminoguanidines. It is believed that the above-described decolorizing agent comes into contact with the dye during processing and decolorizes the dye by nucleophilic addition to the dye molecules. Preferably, the silver halide photosensitive member containing the dye is heated by superposing the film surfaces together in the presence of water and a processing member containing a decolorizer or a decolorant precursor after imagewise exposure or simultaneously with imagewise exposure. Thereafter, by peeling both off, a color-developed image is obtained on the silver halide photosensitive member and the dye is decolorized. In this case, the concentration of the dye after decoloring is 1/3 or less, preferably 1/5 or less of the original concentration. The amount of the decoloring agent is 0.1% of the dye.
The molar amount is 1 to 200 times, preferably 0.5 to 100 times.
【００８３】ハロゲン化銀及び発色現像主薬、カプラー
は同一感光層に含まれていても別層でも良い。また、感
光層以外にも保護層、下塗り層、中間層、及び上述した
黄色フィルター層、アンチハレーション層等非感光性層
を設けても良く、支持体の裏側にはバック層があっても
良い。感光層側の全塗布膜の膜厚は３〜２５μｍ、好ま
しくは５〜２０μｍである。感光部材の各層は、硬膜剤
で硬膜されていることが好ましい。硬膜剤の例として
は、本発明の処理部材に記載したものと同じものを用い
ることができる。これらの硬膜剤は、親水性バインダー
１ｇあたり0.001ｇ〜１ｇ、好ましくは0.005 ｇ〜0.5
ｇが用いられる。感光部材には、種々の目的で界面活性
剤、写真安定剤、帯電防止剤、滑り剤、マット剤、ラッ
テクス、ホルマリンスカベンジャー、染料，ＵＶ吸収剤
等を用いることができる。これらの具体例は、前記のリ
サーチ・ディスクロージャー及び特開平９−２０４０３
１号等に記載されている。なお、特に好ましい帯電防止
剤の例はZnO 、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、Mg
O 、BaO 、MoO3、V2O5等の金属酸化物微粒子である。The silver halide, the color developing agent and the coupler may be contained in the same photosensitive layer or in different layers. Further, in addition to the photosensitive layer, a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, and a non-photosensitive layer such as the above-described yellow filter layer and antihalation layer may be provided, and a back layer may be provided on the back side of the support. . The thickness of the entire coating film on the photosensitive layer side is 3 to 25 μm, preferably 5 to 20 μm. Each layer of the photosensitive member is preferably hardened with a hardener. As the hardener, the same hardeners as those described in the processing member of the present invention can be used. These hardeners are used in an amount of 0.001 g to 1 g, preferably 0.005 g to 0.5 g per 1 g of the hydrophilic binder.
g is used. For the photosensitive member, surfactants, photographic stabilizers, antistatic agents, slip agents, matting agents, latex, formalin scavengers, dyes, UV absorbers, etc. can be used for various purposes. Specific examples of these are disclosed in the above-mentioned Research Disclosure and JP-A-9-20403.
No. 1 and the like. Incidentally, particularly preferred examples of the antistatic agent is ZnO, TiO 2, SnO 2, Al 2 O 3, In 2 O 3, SiO 2, Mg
Metal oxide fine particles such as O 2 , BaO 3 , MoO 3 and V 2 O 5 .
【００８４】感光部材の支持体としては、日本写真学会
編「写真工学の基礎―銀塩写真編」（株）コロナ社刊
（昭和５４年）２２３〜２４０ページ記載の写真用支持
体が好ましい。具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、シ
ンジオタクティックポリスチレン、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）等が挙げられる。この中
で、特にポリエチレンナフタレートを主成分とするポリ
エステルが好ましいが、ここで言う「ポリエチレンナフ
タレートを主成分とする」ポリエステルとは、全ジカル
ボン酸残基中に含まれるナフタレンジカルボン酸の含率
が５０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より好まし
くは、６０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは、７０ｍｏ
ｌ％以上である。これは、共重合体であってもよく、ポ
リマーブレンドであってもよい。共重合の場合、ナフタ
レンジカルボン酸ユニットとエチレングリコールユニッ
ト以外に、テレフタル酸、ビスフェノールＡ、シクロヘ
キサンジメタノール等のユニットを共重合させたものも
好ましい。これらの中で力学強度、コストの観点から最
も好ましいのがテレフタル酸ユニットを共重合したもの
である。As the support for the photosensitive member, a photographic support described in "Basics of Photographic Engineering-Silver salt photography" edited by The Photographic Society of Japan, Corona Co., Ltd. (1979), pages 223 to 240, is preferred. Specific examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, syndiotactic polystyrene, and celluloses (for example, triacetyl cellulose). Among them, a polyester containing polyethylene naphthalate as a main component is particularly preferable, but the polyester containing “polyethylene naphthalate as a main component” referred to herein means a content of naphthalenedicarboxylic acid contained in all dicarboxylic acid residues. Is preferably 50 mol% or more. More preferably, it is 60 mol% or more, and still more preferably 70 mol%.
1% or more. It may be a copolymer or a polymer blend. In the case of copolymerization, those obtained by copolymerizing units such as terephthalic acid, bisphenol A, and cyclohexanedimethanol in addition to the naphthalenedicarboxylic acid unit and the ethylene glycol unit are also preferable. Among these, the most preferred is a copolymer of a terephthalic acid unit from the viewpoint of mechanical strength and cost.
【００８５】ポリマーブレンドの好ましい相手は、相溶
性の観点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート
（ＰＣＴ）等のポリエステルを挙げることができるが、
中でも力学強度、コストの観点から好ましいのがＰＥＴ
とのポリマーブレンドである。以下に好ましいポリエス
テルの具体的化合物例を示す。 ポリエステル コポリマー例（括弧内の数字はモル比を
示す） ２、６―ナフタレンジカルボン酸／テレフタル酸／エチ
レングリコール（７０／３０／１００）Ｔｇ＝９８℃ ２、６―ナフタレンジカルボン酸／テレフタル酸／エチ
レングリコール（８０／２０／１００）Ｔｇ＝１０５℃ ポリエステル ポリマーブレンド例（括弧内の数字は重
量比を示す） ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）Ｔｇ＝９５℃ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）Ｔｇ＝１０４℃Preferred partners for the polymer blend are polyethylene terephthalate (PET),
Polyarylate (PAr), polycarbonate (P
C) and polyesters such as polycyclohexanedimethanol terephthalate (PCT).
Among them, PET is preferable from the viewpoint of mechanical strength and cost.
And a polymer blend of The following are specific examples of preferred polyester compounds. Examples of polyester copolymers (numbers in parentheses indicate molar ratios) 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / terephthalic acid / ethylene glycol (70/30/100) Tg = 98 ° C 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / terephthalic acid / ethylene Glycol (80/20/100) Tg = 105 ° C. Example of polyester polymer blend (numbers in parentheses indicate weight ratio) PEN / PET (60/40) Tg = 95 ° C. PEN / PET (80/20) Tg = 104 ° C
【００８６】これらの支持体は光学的特性、物理的特性
を改良するために、熱処理（結晶化度や配向制御）、一
軸及び二軸延伸（配向制御）、各種ポリマーのブレン
ド、表面処理等を行うことができる。また、支持体とし
て、例えば、特開平４―１２４６４５号、同５―４０３
２１号、同６―３５０９２号、同６―３１８７５号記載
の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報等を記録
することが好ましい。感光部材の支持体の裏面には、特
開平８―２９２５１４号に記載されているような耐水性
のポリマーを塗布することも好ましい。上記の磁気記録
層を有する感材に特に好ましく用いられるポリエステル
支持体については公開技報９４―６０２３（発明協会；
１９９４．３．１５）に詳細に記載されている。支持体
の厚みは５〜２００μｍ、好ましくは４０〜１２０μｍ
である。In order to improve the optical properties and physical properties, these supports are subjected to heat treatment (crystallinity and orientation control), uniaxial and biaxial stretching (orientation control), blending of various polymers, surface treatment and the like. It can be carried out. Further, as a support, for example, JP-A-4-124645 and 5-403
It is preferable to record photographic information and the like by using a support having a magnetic recording layer described in JP-A No. 21, 6-35092, and 6-31875. It is also preferable to coat a water-resistant polymer as described in JP-A-8-292514 on the back surface of the support of the photosensitive member. The polyester support particularly preferably used for the light-sensitive material having the magnetic recording layer is disclosed in Published Technical Report 94-6023 (Invention Association;
1994. 3.15). The thickness of the support is 5 to 200 μm, preferably 40 to 120 μm
It is.
【００８７】本発明の画像形成方法において、感光部材
の現像処理は、通常の現像液を使用する方法や感光部材
に現像主薬を内蔵させアルカリアクチベータで処理する
方法を採用してもよい。しかし、本発明で撮影済みの感
光部材を現像するのに特に好ましい方法は、支持体上に
少なくとも塩基及び／または塩基プレカーサーを含む処
理層を有する現像処理部材を用いる方法である。塩基と
しては、無機あるいは有機塩基を用いることができる。
無機の塩基としては、アンモニア、特開昭６２−２０９
４４８号記載のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、有機酸塩、特
開昭６３−２５２０８号記載のアルカリ金属またはアル
カリ土類金属のアセチリド、等が挙げられる。また有機
の塩基としては、脂肪族あるいは芳香族アミン類（例え
ば、１級アミン類、２級アミン類、３級アミン類、ポリ
アミン類、ヒドロキシルアミン類、複素環状アミン
類）、アミジン類、ビスあるいはトリスあるいはテトラ
アミジン、グアニジン類、水不溶性のモノあるいはビス
あるいはトリスあるいはテトラグアニジン類、４級アン
モニウムの水酸化物類などが挙げられる。In the image forming method of the present invention, the developing process of the photosensitive member may be carried out by using a normal developing solution or a method of incorporating a developing agent into the photosensitive member and treating it with an alkali activator. However, a particularly preferable method for developing a photosensitive member which has been photographed in the present invention is a method using a developing member having a processing layer containing at least a base and / or a base precursor on a support. As the base, an inorganic or organic base can be used.
As the inorganic base, ammonia, JP-A-62-209
No. 448, alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, phosphates, carbonates, borates, organic acid salts, alkali metal or alkaline earth metal acetylides described in JP-A-63-25208, And the like. Examples of the organic base include aliphatic or aromatic amines (eg, primary amines, secondary amines, tertiary amines, polyamines, hydroxylamines, heterocyclic amines), amidines, bis and Examples include tris, tetraamidine, guanidines, water-insoluble mono- or bis- or tris-, tetraguanidines, and quaternary ammonium hydroxides.
【００８８】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型および錯塩形成型などを用いることができ
る。これら本発明に好ましく用いることのできる塩基、
及び塩基プレカーサーの例は公知技術第５号（１９９１
年３月２２日発行、アズテック有限会社）５５〜８８ペ
ージに記載されている。本発明において最も好ましく用
いることのできる塩基発生法は、ＥＰ２１０、６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
水に難溶な塩基性金属化合物及び、この塩基性金属化合
物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し
うる化合物の組み合わせで塩基を発生させる方式であ
る。この場合、水に難溶な塩基性化合物は感光部材に、
錯形成化合物は現像処理部材に添加することが好ましい
が、逆も可能である。好ましい化合物の組み合わせとし
ては、水酸化亜鉛の微粒子を感光部材に、ピコリン酸の
塩、例えばピコリン酸グアニジンを現像処理部材に用い
る系である。As the base precursor, a decarboxylation type, a decomposition type, a reaction type and a complex salt forming type can be used. Bases that can be preferably used in the present invention,
And examples of base precursors are described in the publicly known technology No. 5 (1991).
(Aztec Co., Ltd., issued on March 22, 2008). The base generation method most preferably used in the present invention is described in EP 210,660
No. 4,740,445, a combination of a poorly water-soluble basic metal compound and a compound capable of forming a complex with a metal ion constituting the basic metal compound using water as a medium. Is a method for generating a base. In this case, the basic compound hardly soluble in water is applied to the photosensitive member,
Preferably, the complex forming compound is added to the developing member, but vice versa. A preferred combination of compounds is a system in which fine particles of zinc hydroxide are used for a photosensitive member and a salt of picolinic acid, for example, guanidine picolinate, is used for a developing member.
【００８９】現像処理部材には媒染剤を用いても良く、
この場合、ポリマー媒染剤が好ましい。また、それ以外
にもバインダーとして感光部材の項で述べたような、ゼ
ラチンなどの水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
現像処理部材には処理層以外にも保護層、下塗り層、バ
ック層その他の補助層があっても良い。これらの各層は
硬膜剤で硬膜されていることが必要である。用いる硬膜
剤は本発明のハロゲン化銀溶解処理部材と同様である。
現像処理部材はシート状でも連続ウェブ状でもよいが、
本発明の処理部材と同様に、連続ウェブ支持体上に処理
層を設け、送り出しロールから供給され処理に使用され
た後も裁断されることなく別のロールに巻き取られる形
態が好ましい。その例は特開平９−１２７，６７０号に
記載されている。現像処理部材の支持体、その厚みに関
しては本発明の処理部材と同じ範疇ないし範囲から選択
できる。A mordant may be used for the developing member.
In this case, a polymer mordant is preferred. In addition, it is preferable to use a water-soluble polymer such as gelatin as described in the section of the photosensitive member as the binder.
The developing member may have a protective layer, an undercoat layer, a back layer and other auxiliary layers in addition to the processing layer. Each of these layers needs to be hardened with a hardener. The hardener used is the same as the silver halide dissolving member of the present invention.
The developing member may be in the form of a sheet or a continuous web,
As in the case of the processing member of the present invention, it is preferable that a processing layer is provided on a continuous web support, and is wound on another roll without being cut even after being supplied from a feeding roll and used for processing. An example is described in JP-A-9-127670. The support of the developing member and the thickness thereof can be selected from the same category or range as the processing member of the present invention.
【００９０】本発明のプラクティカルな画像形成例を説
明する。まず、感光部材を通常の１３５カメラ、ＡＰＳ
カメラ、またはレンズ付きフイルムで使用可能なように
加工し、カートリッジに詰める。カメラで撮影した感光
部材をカートリッジから引き出し、まず現像処理部材を
用い、感光層と処理層の間に水を存在させる条件下で両
者を重ね合わせ加熱現像する。水の量は少なすぎると現
像が十分進まない。また多すぎると水が膜面からあふれ
たり、剥離後の乾燥に時間がかかるなどの弊害を生じ
る。水量は、感光部材及び現像処理部材双方のバック層
を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要する量の０．１か
ら１倍に相当する量が好ましく、具体的には１cc／ｍ2
〜５０cc／ｍ2 が好ましい。この量の水の存在下で、感
光部材と現像処理部材を感光層と処理層が向かい合う形
で重ね合わせ、６０℃から１００℃の温度で５秒から６
０秒間加熱する。水の付与方法としては感光部材または
現像処理部材を水に浸積し、スクウィーズローラーで余
分な水を除去する方法がある。また、特開平８−１２３
００１号公報に記載されているような、水を噴射する複
数のノズル孔が一定の間隔で感光部材または処理部材の
搬送方向と交差する方向に沿って直線状に並べられたノ
ズルと前記ノズルを搬送経路上の感光部材または処理部
材に向かって変位させるアクチュエータとを有する水塗
布装置により水を噴射する方法も好ましい。また、スポ
ンジ等で水塗布する方法も好ましい。A practical image forming example of the present invention will be described. First, the photosensitive member is a normal 135 camera, APS
Process it so that it can be used with a camera or a film with a lens, and pack it into a cartridge. The photosensitive member photographed by the camera is pulled out of the cartridge, and first, using a developing member, the two are superposed and heated under the condition that water is present between the photosensitive layer and the processing layer. If the amount of water is too small, development will not proceed sufficiently. On the other hand, if the amount is too large, adverse effects such as overflow of water from the film surface and time required for drying after peeling occur. The amount of water is preferably 0.1 to 1 times the amount required to swell the entire coating film except the back layer of both the photosensitive member and the developing member, specifically 1 cc / m 2.
~50cc / m 2 is preferred. In the presence of this amount of water, the photosensitive member and the developing member are superimposed such that the photosensitive layer and the processing layer face each other, and are heated at a temperature of 60 ° C. to 100 ° C. for 5 seconds to 6 hours.
Heat for 0 seconds. As a method for applying water, there is a method in which a photosensitive member or a developing member is immersed in water and excess water is removed with a squeeze roller. Also, JP-A-8-123
No. 001 discloses a nozzle in which a plurality of nozzle holes for injecting water are arranged in a line at regular intervals along a direction intersecting the conveying direction of the photosensitive member or the processing member, and the nozzle. A method in which water is sprayed by a water application device having an actuator for displacing the photosensitive member or the processing member on the transport path is also preferable. A method of applying water with a sponge or the like is also preferable.
【００９１】加熱方法としては、加熱されたブロックや
プレートに接触させたり、熱ローラー、熱ドラム、赤外
及び遠赤外線ランプ等を用いても良い。現像処理後、感
光部材を現像処理部材から剥離し、ついで本発明の処理
部材（以下、この実施態様ではハロゲン化銀溶解処理部
材という）を用い、ハロゲン化銀溶解処理を行う。この
処理は、好ましくは感光層と処理層の間に水を存在させ
る条件下で感光部材とハロゲン化銀溶解処理部材を重ね
合わせ加熱する。水の量は１cc／ｍ2 〜５０cc／ｍ2 、
加熱は４０℃〜１００℃で２秒〜６０秒が好ましい。水
の供給方法は、現像処理後の感光部材に再度水を供給し
ても良いし、あらかじめ水を供給した本発明のハロゲン
化銀溶解処理部材を張り合わせても良い。しかし、現像
処理後の感光部材を現像処理部材から剥離し、乾燥する
ことなく本発明のハロゲン化銀溶解処理部材を張り合わ
せることもでき、この方法は工程の簡素化のために好ま
しい。As a heating method, a heated block or plate may be brought into contact, a heat roller, a heat drum, an infrared or far-infrared lamp, or the like may be used. After the development processing, the photosensitive member is separated from the development processing member, and then a silver halide dissolving treatment is performed using the processing member of the present invention (hereinafter, referred to as a silver halide dissolving processing member in this embodiment). In this processing, the photosensitive member and the silver halide-dissolved processing member are superposed and heated, preferably under the condition that water is present between the photosensitive layer and the processing layer. The amount of water is 1 cc / m 2 to 50 cc / m 2 ,
The heating is preferably performed at 40 ° C to 100 ° C for 2 seconds to 60 seconds. As for the water supply method, water may be supplied again to the photosensitive member after the development processing, or the silver halide dissolution processing member of the present invention to which water has been supplied in advance may be bonded. However, the photosensitive member after the development processing can be peeled off from the development processing member and the silver halide dissolution processing member of the present invention can be stuck without drying, and this method is preferable for simplifying the steps.
【００９２】ハロゲン化銀溶解処理後、感光部材をハロ
ゲン化銀溶解処理部材から剥離し、乾燥することによ
り、感光部材上に安定化された画像を得る。なお、乾燥
前に感光部材を水洗することも可能である。本発明の好
ましい態様としては、感光部材上に画像を得た後、その
情報に基づいて別の記録部材上にカラー画像を得ること
が挙げられる。その方法としては、カラーペーパーのよ
うな感光材料を用い、通常の投影露光によっても良い
が、透過光の濃度測定によって画像情報を光電的に読み
とり、デジタル信号に変換し、画像処理後その信号によ
って熱現像感光材料などの別の記録材料に出力すること
が好ましい。出力する部材は、ハロゲン化銀を用いた感
光部材料以外に、昇華型感熱記録材料、フルカラー直接
感熱記録材料、インクジェット材料、電子写真材料等で
も良い。使用後の感光部材はもとと同じまたは別のカー
トリッジに詰めて保存することも可能である。After the silver halide dissolution treatment, the photosensitive member is peeled off from the silver halide dissolution treatment member and dried to obtain a stabilized image on the photosensitive member. The photosensitive member can be washed with water before drying. In a preferred embodiment of the present invention, after obtaining an image on a photosensitive member, a color image is obtained on another recording member based on the information. As a method, using a photosensitive material such as color paper, ordinary projection exposure may be used, but image information is photoelectrically read by measuring the density of transmitted light, converted into a digital signal, and after image processing, the signal is used. It is preferable to output to another recording material such as a photothermographic material. The output member may be a sublimation type thermosensitive recording material, a full color direct thermosensitive recording material, an ink jet material, an electrophotographic material, or the like, in addition to the photosensitive material using silver halide. The used photosensitive member can be stored in the same or a different cartridge as the original.
【００９３】[0093]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれにより限定されるものでは
ない。 ＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法＞− 青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）の調製法を以下に示
す。平均分子量１２０００のゼラチン０．９６ｇおよび
臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９１ｍｌを反応
容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌
しながら硝酸銀０．５ｇを含む水溶液（Ａ）１０．５ｍ
ｌと臭化カリウム０．３５ｇを含む水溶液( Ｂ）１０ｍ
ｌとを１５０秒間で添加した。添加終了後３０秒後に臭
化カリウム１０％水溶液を１２ｍｌを添加し、３０秒後
に、反応溶液の温度を７５℃に上昇させた。石灰処理ゼ
ラチン３５．０ｇを蒸留水２５０ｍｌと共に加えた後、
硝酸銀１０．０ｇを含む水溶液（Ｃ）３９ｍｌと臭化カ
リウム６．７ｇを含む水溶液（Ｄ）３０ｍｌとを添加流
量を加速しながら３分１５秒間にわたって添加した。次
いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液（Ｅ）３０２ｍｌと
沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比７：9 ３で含む
水溶液（Ｆ）（臭化カリウムの濃度２６％）とを添加流
量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル
電極に対して−２０ｍＶとなるように２０分間で添加し
た。さらに硝酸銀２４．１ｇを含む水溶液（Ｇ）９７ｍ
ｌと臭化カリウムの２１．９％水溶液（Ｈ）と３分間に
わたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対
して２５ｍＶとなるように添加した。添加終了後１分間
７５℃に保った後、反応液の温度を５５℃に下降させ
た。次いで、１規定の水酸化ナトリウム１５ｍｌを添加
した。その後２分後、硝酸銀５ｇを含む水溶液（Ｉ）１
００ｍｌと沃化カリウム４．７ｇを含む水溶液（Ｊ）２
００．５ｍｌとを５分間にわたって添加した。添加終了
後臭化カリウム７．１１ｇを加え、５５℃で１分間保っ
た後、さらに硝酸銀６２ｇを含む水溶液（Ｋ）２４８ｍ
ｌと臭化カリウム４８．１ｇを含む水溶液（Ｌ）２３１
ｍｌとを８分間にわたって添加した。その３０秒後に、
エチルチオスルホン酸ナトリウム０．０３ｇを含む水溶
液を添加した。温度を下げ、花王製デモールを用いて、
乳剤粒子を凝集沈降せしめて脱塩を行った。分散は、ベ
ンゼンチオスルホン酸ナトリウムと、フェノキシエタノ
ールと水溶性ポリマー(10)と石灰処理ゼラチンを添加し
て行った。化学増感は、６０℃にて行った。増感色素
（１２）をゼラチン分散物として、化学増感前に添加し
た後に、チオシアン酸カリウムと塩化金酸の混合液を添
加し、次いで、チオ硫酸ナトリウム、セレン増感剤を添
加し、化学増感の停止は、メルカプト化合物で行った、
増感色素、化学増感剤、メルカプトメルカプト化合物の
量は、感度、カブリで最適化した。得られた粒子は平板
粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占
め、平均球相当直径は１．０７μｍで、平均厚み0.38μ
ｍ、等価円直径1.47μｍ、アスペクト比3.9 であった。The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. <Method for preparing photosensitive silver halide emulsion>-The method for preparing the blue photosensitive silver halide emulsion (1) is described below. 1191 ml of distilled water containing 0.96 g of gelatin having an average molecular weight of 12000 and 0.9 g of potassium bromide was placed in a reaction vessel, and the temperature was raised to 40 ° C. Aqueous solution (A) containing 0.5 g of silver nitrate (10.5 m) while vigorously stirring this solution
10 m of an aqueous solution (B) containing l and potassium bromide 0.35 g
was added over 150 seconds. Thirty seconds after the completion of the addition, 12 ml of a 10% aqueous solution of potassium bromide was added, and 30 seconds later, the temperature of the reaction solution was raised to 75 ° C. After adding 35.0 g of lime-processed gelatin together with 250 ml of distilled water,
39 ml of an aqueous solution (C) containing 10.0 g of silver nitrate and 30 ml of an aqueous solution (D) containing 6.7 g of potassium bromide were added over 3 minutes and 15 seconds while increasing the addition flow rate. Next, 302 ml of an aqueous solution (E) containing 96.7 g of silver nitrate and an aqueous solution (F) containing potassium iodide in a molar ratio of 7:93 to potassium bromide (potassium bromide concentration: 26%) were added to accelerate the flow rate. While the silver potential of the reaction solution was -20 mV with respect to the saturated calomel electrode during 20 minutes. 97 g of an aqueous solution (G) containing 24.1 g of silver nitrate
and a 21.9% aqueous solution of potassium bromide (H) were added over 3 minutes so that the silver potential of the reaction solution became 25 mV with respect to the saturated calomel electrode. After maintaining the temperature at 75 ° C. for 1 minute after the addition was completed, the temperature of the reaction solution was lowered to 55 ° C. Then, 15 ml of 1N sodium hydroxide was added. Two minutes later, an aqueous solution (I) containing 5 g of silver nitrate 1
Aqueous solution (J) 2 containing 00 ml and 4.7 g of potassium iodide
00.5 ml was added over 5 minutes. After the addition was completed, 7.11 g of potassium bromide was added, and the mixture was kept at 55 ° C. for 1 minute.
aqueous solution (L) 231 containing l and 48.1 g of potassium bromide
ml was added over 8 minutes. 30 seconds later,
An aqueous solution containing 0.03 g of sodium ethylthiosulfonate was added. Lower the temperature and use Kao Demol,
The emulsion grains were aggregated and settled and desalted. Dispersion was performed by adding sodium benzenethiosulfonate, phenoxyethanol, a water-soluble polymer (10), and lime-processed gelatin. Chemical sensitization was performed at 60 ° C. After adding the sensitizing dye (12) as a gelatin dispersion before chemical sensitization, a mixed solution of potassium thiocyanate and chloroauric acid was added, and then sodium thiosulfate and a selenium sensitizer were added. The termination of sensitization was performed with a mercapto compound,
The amounts of the sensitizing dye, chemical sensitizer and mercaptomercapto compound were optimized for sensitivity and fog. In the resulting grains, tabular grains account for more than 99% of the total projected area of all grains, have an average equivalent sphere diameter of 1.07 μm, and an average thickness of 0.38 μm.
m, the equivalent circular diameter was 1.47 μm, and the aspect ratio was 3.9.
【００９４】[0094]
【化３９】 Embedded image
【００９５】[0095]
【化４０】 Embedded image
【００９６】青色感光性ハロゲン化銀乳剤（２）の調製
法を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．
９６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９
１ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶
液に強く攪拌しながら硝酸銀１．５ｇを含む水溶液
（Ａ）３７．５ｍｌと臭化カリウム１．０５1 ｇを含む
水溶液( Ｂ）３７．５ｍｌとを９０秒間で添加した。添
加終了後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２ｍ
ｌを添加し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上
昇させた。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０
ｍｌと共に加えた後、硝酸銀２９．０ｇを含む水溶液
（Ｃ）１１６ｍｌと臭化カリウム２０ｇを含む水溶液
（Ｄ）９１ｍｌとを添加流量を加速しながら１１分３５
秒間にわたって添加した。次いで硝酸銀９６．７ｇを含
む水溶液（Ｅ）３０２ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウ
ムとのモル比3.3 ：96.7で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリ
ウムの濃度２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ
反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して２ｍＶとな
るように２０分間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇ
を含む水溶液（Ｇ）９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９
％水溶液（Ｈ）とを３分間にわたって、かつ反応液の銀
電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように添
加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の
温度を５５℃に下降させた。次いで、１規定の水酸化ナ
トリウム１５ｍｌを添加した。その後２分後、硝酸銀１
０．４ｇを含む水溶液（Ｉ）１５３ｍｌと沃化カリウム
９．３５ｇを含む水溶液（Ｊ）４１４．５ｍｌとを５分
間にわたって添加した。添加終了後臭化カリウム７．１
１ｇを加え、５５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀５
７．１ｇを含む水溶液（Ｋ）２２８ｍｌと臭化カリウム
４３．９ｇを含む水溶液（Ｌ）２０１ｍｌとを８分間に
わたって添加した。その３０秒後に、エチルチオスルホ
ン酸ナトリウム0.０4gを含む水溶液を添加した。温度を
下げ、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と同様にし
て、脱塩分散を行った。化学増感は、セレン増感剤を添
加しない以外は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と
同様に行った。増感色素、化学増感停止のメルカプト化
合物の添加量は、乳剤粒子の表面積に概ね比例した。得
られた粒子は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を
超える割合を占め、平均球相当直径は０．６６μｍで、
平均厚み0.17μｍ、等価円直径1.05μｍ、アスペクト比
6.3 であった。The method for preparing the blue-sensitive silver halide emulsion (2) is described below. Gelatin having an average molecular weight of 12,000
Distilled water 119 containing 96 g and 0.9 g of potassium bromide
1 ml was placed in a reaction vessel and heated to 40 ° C. Under vigorous stirring, 37.5 ml of an aqueous solution (A) containing 1.5 g of silver nitrate and 37.5 ml of an aqueous solution (B) containing 1.051 g of potassium bromide were added to the solution over 90 seconds. Thirty seconds after the completion of the addition, 12 m
After 30 seconds, the temperature of the reaction solution was raised to 75 ° C. 35.0 g of lime-processed gelatin is added to 250 parts of distilled water.
Then, 116 ml of an aqueous solution (C) containing 29.0 g of silver nitrate and 91 ml of an aqueous solution (D) containing 20 g of potassium bromide were added for 11 minutes 35 while increasing the addition flow rate.
Added over seconds. Next, 302 ml of an aqueous solution (E) containing 96.7 g of silver nitrate and an aqueous solution (F) (potassium bromide concentration: 26%) containing potassium iodide at a molar ratio of 3.3: 96.7 to potassium bromide were added while accelerating the addition flow rate. And the silver potential of the reaction solution was adjusted to 2 mV with respect to the saturated calomel electrode for 20 minutes. 24.1g of silver nitrate
97 g of an aqueous solution (G) containing potassium bromide and 21.9 of potassium bromide
% Aqueous solution (H) was added over 3 minutes so that the silver potential of the reaction solution became 0 mV with respect to the saturated calomel electrode. After maintaining the temperature at 75 ° C. for 1 minute after the addition was completed, the temperature of the reaction solution was lowered to 55 ° C. Then, 15 ml of 1N sodium hydroxide was added. Two minutes later, silver nitrate 1
153 ml of an aqueous solution (I) containing 0.4 g and 414.5 ml of an aqueous solution (J) containing 9.35 g of potassium iodide were added over 5 minutes. After completion of addition, potassium bromide 7.1
1 g, and kept at 55 ° C. for 1 minute.
228 ml of an aqueous solution (K) containing 7.1 g and 201 ml of an aqueous solution (L) containing 43.9 g of potassium bromide were added over 8 minutes. Thirty seconds later, an aqueous solution containing 0.04 g of sodium ethylthiosulfonate was added. The temperature was lowered, and desalting and dispersion were performed in the same manner as in the blue-sensitive silver halide emulsion (1). Chemical sensitization was performed in the same manner as for the blue-sensitive silver halide emulsion (1) except that no selenium sensitizer was added. The addition amounts of the sensitizing dye and the mercapto compound for stopping chemical sensitization were approximately proportional to the surface area of the emulsion grains. In the obtained grains, tabular grains accounted for more than 99% of the total projected area of all grains, the average equivalent sphere diameter was 0.66 μm,
Average thickness 0.17μm, equivalent circular diameter 1.05μm, aspect ratio
6.3.
【００９７】青色感光性ハロゲン化銀乳剤（３）の調製
法を以下に示す。石灰処理ゼラチン１７．８ｇ、臭化カ
リウム６．２ｇとヨウ化カリウム０．４６ｇを含む蒸留
水１３４５ｍｌを反応容器中に入れ、４５℃に昇温し
た。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀１１．８ｇを含
む水溶液７０ｍｌ（Ａ）と臭化カリウム３．８ｇを含む
水溶液７０ｍｌ（Ｂ）とを４５秒間で添加した。４分間
４５℃に保った後、反応溶液の温度を６３℃に上昇させ
た。石灰処理ゼラチン２４ｇを蒸留水１８５ｍｌと共に
加えた後、硝酸銀７３ｇを含む水溶液２０８ｍｌ（Ｃ）
と臭化カリウムの２４．８％水溶液（Ｄ）とを添加流量
を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電
極に対して０ｍＶとなるように１３分間にわたって添加
した。添加終了後２分間６３℃に保った後、反応液の温
度を４５℃に下降させた。次いで、１規定の水酸化ナト
リウム１５ｍｌを添加した。その後２分後、硝酸銀８．
４ｇを含む水溶液６０ｍｌ（Ｅ）と沃化カリウム８．３
ｇを含む水溶液４６１ｍｌ（Ｆ）とを５分間にわたって
添加した。さらに硝酸銀１４８．８ｇを含む水溶液４９
６ｍｌ（Ｇ）と臭化カリウムの２５％水溶液（Ｈ）とを
反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して９０ｍＶと
なるように４７分間にわたって添加した。添加終了３０
秒後に臭化カリウム２ｇおよびエチルチオスルホン酸ナ
トリウム0.06g を含む水溶液を添加した。温度を下げ、
青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と同様にして、脱塩
および分散、化学増感を行った。得られた乳剤は球相当
の直径で表した平均粒子サイズ0.44μｍ、平均厚み0.2
μｍ、等価円直径0.53μｍ、平均粒子アスペクト比2.6
の六角平板粒子であった。The preparation method of the blue-sensitive silver halide emulsion (3) is described below. 1345 ml of distilled water containing 17.8 g of lime-processed gelatin, 6.2 g of potassium bromide and 0.46 g of potassium iodide was placed in a reaction vessel, and the temperature was raised to 45 ° C. To this solution, 70 ml (A) of an aqueous solution containing 11.8 g of silver nitrate and 70 ml (B) of an aqueous solution containing 3.8 g of potassium bromide were added over 45 seconds with vigorous stirring. After maintaining at 45 ° C. for 4 minutes, the temperature of the reaction solution was raised to 63 ° C. After adding 24 g of lime-processed gelatin together with 185 ml of distilled water, 208 ml of an aqueous solution containing 73 g of silver nitrate (C)
And a 24.8% aqueous solution of potassium bromide (D) were added over a period of 13 minutes while accelerating the addition flow rate so that the silver potential of the reaction solution became 0 mV with respect to the saturated calomel electrode. After maintaining at 63 ° C. for 2 minutes after completion of the addition, the temperature of the reaction solution was lowered to 45 ° C. Then, 15 ml of 1N sodium hydroxide was added. Two minutes later, silver nitrate 8.
60 ml of an aqueous solution containing 4 g (E) and 8.3 potassium iodide
g of an aqueous solution containing 461 ml (F) was added over 5 minutes. Further, an aqueous solution 49 containing 148.8 g of silver nitrate 49
6 ml (G) and a 25% aqueous solution of potassium bromide (H) were added over 47 minutes so that the silver potential of the reaction solution became 90 mV with respect to the saturated calomel electrode. End of addition 30
After 2 seconds, an aqueous solution containing 2 g of potassium bromide and 0.06 g of sodium ethylthiosulfonate was added. Lower the temperature,
Desalting, dispersion, and chemical sensitization were performed in the same manner as in the blue-sensitive silver halide emulsion (1). The resulting emulsion had an average grain size of 0.44 μm and an average thickness of 0.2 expressed as a sphere-equivalent diameter.
μm, equivalent circular diameter 0.53μm, average particle aspect ratio 2.6
Of hexagonal tabular grains.
【００９８】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（４）の調製
法を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．
９６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９
１ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶
液に強く攪拌しながら硝酸銀０．７ｇを含む水溶液
（Ａ）１７．５ｍｌと臭化カリウム１．０５1 ｇを含む
水溶液( Ｂ）１７．５ｍｌとを１２０秒間で添加した。
添加終了後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２
ｍｌを添加し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に
上昇させた。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５
０ｍｌと共に加えた後、硝酸銀１９．０ｇを含む水溶液
（Ｃ）５６ｍｌと臭化カリウム１０ｇを含む水溶液
（Ｄ）４６１ｍｌとを添加流量を加速しながら７分３５
秒間にわたって添加した。次いで硝酸銀９６．７ｇを含
む水溶液（Ｅ）３０２ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウ
ムとのモル比3.3 ：96.7で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリ
ウムの濃度２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ
反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとな
るように２０分間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇ
を含む水溶液（Ｇ）９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９
％水溶液（Ｈ）とを３分間にわたって、かつ反応液の銀
電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように添
加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の
温度を５５℃に下降させた。次いで、硝酸銀８．３ｇを
含む水溶液（Ｉ）１２２ｍｌと沃化カリウム７．４８ｇ
を含む水溶液（Ｊ）３３２ｍｌとを５分間にわたって添
加した。添加終了後臭化カリウム７．１１ｇを加え、５
５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀６２．８ｇを含む
水溶液（Ｋ）２２８ｍｌと臭化カリウム４８．３ｇを含
む水溶液（Ｌ）２０１ｍｌとを８分間にわたって添加し
た。温度を下げ、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と
同様にして脱塩及び分散を行った。化学増感は、増感色
素（１２）の代わりに増感色素（１３）、（１４）、
（１５）の混合物（混合割合１２：２：１（モル比））
のゼラチン分散物を添加した以外は、青色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（１）と同様にして行った。得られた粒子は
平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を
占め、平均球相当直径は０．８５μｍで、平均厚み0.26
μｍ、等価円直径1.25μｍ、アスペクト比４．８であっ
た。The method for preparing the green photosensitive silver halide emulsion (4) is described below. Gelatin having an average molecular weight of 12,000
Distilled water 119 containing 96 g and 0.9 g of potassium bromide
1 ml was placed in a reaction vessel and heated to 40 ° C. To this solution, 17.5 ml of an aqueous solution (A) containing 0.7 g of silver nitrate and 17.5 ml of an aqueous solution (B) containing 1.051 g of potassium bromide were added over 120 seconds with vigorous stirring.
30 seconds after the completion of the addition, 12% aqueous solution of potassium bromide was added to 12
After 30 seconds, the temperature of the reaction solution was raised to 75 ° C. 35.0 g of lime-processed gelatin was added to 25 parts of distilled water.
After adding together with 0 ml, 56 ml of an aqueous solution (C) containing 19.0 g of silver nitrate and 461 ml of an aqueous solution (D) containing 10 g of potassium bromide were added for 7 minutes 35 while increasing the addition flow rate.
Added over seconds. Next, 302 ml of an aqueous solution (E) containing 96.7 g of silver nitrate and an aqueous solution (F) containing potassium iodide at a molar ratio of 3.3: 96.7 to potassium bromide (potassium bromide concentration: 26%) were added while accelerating the flow rate. The reaction solution was added for 20 minutes so that the silver potential of the reaction solution became 0 mV with respect to the saturated calomel electrode. 24.1g of silver nitrate
97 g of an aqueous solution (G) containing potassium bromide and 21.9 of potassium bromide
% Aqueous solution (H) was added over 3 minutes so that the silver potential of the reaction solution became 0 mV with respect to the saturated calomel electrode. After maintaining the temperature at 75 ° C. for 1 minute after the addition was completed, the temperature of the reaction solution was lowered to 55 ° C. Then, 122 ml of an aqueous solution (I) containing 8.3 g of silver nitrate and 7.48 g of potassium iodide
And an aqueous solution (J) containing 332 ml were added over 5 minutes. After the addition was completed, 7.11 g of potassium bromide was added, and 5
After keeping at 5 ° C. for 1 minute, 228 ml of an aqueous solution (K) containing 62.8 g of silver nitrate and 201 ml of an aqueous solution (L) containing 48.3 g of potassium bromide were further added over 8 minutes. The temperature was lowered, and desalting and dispersion were carried out in the same manner as in the blue-sensitive silver halide emulsion (1). Chemical sensitization comprises sensitizing dyes (13), (14) instead of sensitizing dye (12),
Mixture of (15) (mixing ratio 12: 2: 1 (molar ratio))
Except for adding the gelatin dispersion of the above, the same procedure was carried out as for the blue-sensitive silver halide emulsion (1). In the resulting grains, tabular grains account for more than 99% of the total projected area of all grains, have an average equivalent sphere diameter of 0.85 μm, and an average thickness of 0.26 μm.
μm, the equivalent circular diameter was 1.25 μm, and the aspect ratio was 4.8.
【００９９】[0099]
【化４１】 Embedded image
【０１００】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（５）の調製
法を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムとエチ
ルチオスルホン酸ナトリウムを添加しない以外は、青色
感光性ハロゲン化銀乳剤と同様にして、脱塩および分散
を行い、化学増感は、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤
（４）と同様にした。得られた粒子は平板粒子が全粒子
の全投影面積の９９％を超える割合を占め、平均球相当
直径は０．６６μｍで、平均厚み0.17μｍ、等価円直径
1.05μｍ、アスペクト比6.3 であった。The method for preparing the green photosensitive silver halide emulsion (5) is described below. Desalting and dispersion are carried out in the same manner as for the blue-sensitive silver halide emulsion except that sodium hydroxide and sodium ethylthiosulfonate are not added during grain formation. Same as (4). In the obtained grains, tabular grains account for more than 99% of the total projected area of all grains, have an average equivalent sphere diameter of 0.66 μm, an average thickness of 0.17 μm, and an equivalent circular diameter.
It was 1.05 μm and the aspect ratio was 6.3.
【０１０１】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（６）の調製
法を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムを添加
しないで、エチルチオスルホン酸ナトリウムを４mgに変
更する以外は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（３）と同
様にして、粒子形成、脱塩および分散を行い、化学増感
に於てセレン増感剤を添加しない以外は、緑色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（４）と同様にして化学増感を行った。
得られた乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイズ0.
44μｍ、平均厚み0.2μｍ等価円直径0.53μｍ、平均粒
子アスペクト比2.6 の六角平板粒子であった。The method for preparing the green photosensitive silver halide emulsion (6) is described below. Grain formation, desalting and dispersion were carried out in the same manner as for the blue-sensitive silver halide emulsion (3) except that sodium ethylthiosulfonate was changed to 4 mg without adding sodium hydroxide during grain formation. Chemical sensitization was performed in the same manner as for the green light-sensitive silver halide emulsion (4) except that no selenium sensitizer was added in the chemical sensitization.
The resulting emulsion had an average grain size of 0, expressed as a sphere equivalent diameter.
It was a hexagonal tabular grain having 44 μm, an average thickness of 0.2 μm, an equivalent circular diameter of 0.53 μm, and an average grain aspect ratio of 2.6.
【０１０２】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（７）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物と、増感色素（１７）、（１８）
の混合物のゼラチン分散物にして、添加した以外は、緑
色感光性ハロゲン化銀乳剤（４）と同様にして調製し
た。（増感色素の混合比は、増感色素（１６）：（１
７）：（１８）＝４０：２：５８）。得られられた粒子
は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合
を占め、平均球相当直径は０．８５μｍで、平均厚み0.
26μｍ等価円直径1.25μｍ、アスペクト比4.8 であっ
た。The method for preparing the red-sensitive silver halide emulsion (7) is described below. The sensitizing dye at the time of chemical sensitization is replaced with a sensitizing dye (1
6) Gelatin dispersion and sensitizing dyes (17) and (18)
Was prepared in the same manner as in the green light-sensitive silver halide emulsion (4), except that the mixture was added as a gelatin dispersion. (The mixing ratio of the sensitizing dye is sensitizing dye (16) :( 1
7): (18) = 40: 2: 58). In the resulting grains, tabular grains account for more than 99% of the total projected area of all grains, have an average equivalent sphere diameter of 0.85 μm, and have an average thickness of 0.
The equivalent circular diameter was 26 μm and the aspect ratio was 4.8.
【０１０３】[0103]
【化４２】 Embedded image
【０１０４】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（８）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物と、増感色素（１７）、（１８）
の混合物のゼラチン分散物にして、添加した以外は、緑
色感光性ハロゲン化銀乳剤（５）と同様にして調製し
た。（増感色素の混合比は、増感色素（１６）：（１
７）：（１８）＝４０：２：５８）。得られた粒子は平
板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占
め、平均球相当直径は０．６６μｍで、平均厚み0.17μ
ｍ、等価円直径1.05μｍ、アスペクト比6.3 であった。The method for preparing the red-sensitive silver halide emulsion (8) is described below. The sensitizing dye at the time of chemical sensitization is replaced with a sensitizing dye (1
6) Gelatin dispersion and sensitizing dyes (17) and (18)
Was prepared in the same manner as the green light-sensitive silver halide emulsion (5), except that the mixture was added as a gelatin dispersion. (The mixing ratio of the sensitizing dye is sensitizing dye (16) :( 1
7): (18) = 40: 2: 58). In the resulting grains, tabular grains account for more than 99% of the total projected area of all grains, have an average equivalent sphere diameter of 0.66 μm, and an average thickness of 0.17 μm.
m, the equivalent circular diameter was 1.05 μm, and the aspect ratio was 6.3.
【０１０５】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（９）の調製
法を以下に示す。増感色素（１６）のゼラチン分散物
と、増感色素（１７）、（１８）の混合物のゼラチン分
散物にして、添加した以外は、緑色感光性ハロゲン化銀
乳剤（６）と同様にして調製した。（増感色素の混合比
は、増感色素（１６）：（１７）：（１８）＝４０：
２：５８）。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ0.44μｍ、平均厚み0.2μｍ、等価円直径0.5
3μｍ、平均粒子アスペクト比2.6 の六角平板粒子であ
った。The preparation method of the red-sensitive silver halide emulsion (9) is shown below. A green dispersion of a sensitizing dye (16) and a gelatin dispersion of a mixture of a sensitizing dye (17) and (18) were added in the same manner as the green light-sensitive silver halide emulsion (6). Prepared. (The mixing ratio of the sensitizing dyes is sensitizing dye (16) :( 17) :( 18) = 40:
2:58). The resulting emulsion had an average grain size of 0.44 μm, an average thickness of 0.2 μm, and an equivalent circular diameter of 0.5 expressed as a sphere equivalent diameter.
Hexagon tabular grains having a size of 3 μm and an average grain aspect ratio of 2.6.
【０１０６】＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５ｍｌを混合し、この混合
物をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。<Method for Preparing Zinc Hydroxide Dispersion> 31 g of zinc hydroxide powder having a primary particle size of 0.2 μm,
1.6 g of carboxymethylcellulose, 0.4 g of sodium polyacrylate, 8.5 g of lime-treated ossein gelatin and 158.5 ml of water were mixed as a dispersant, and the mixture was dispersed for 1 hour in a mill using glass beads. After the dispersion, the glass beads were filtered off, and a dispersion 188 of zinc hydroxide was obtained.
g was obtained.
【０１０７】＜発色現像主薬及びカプラーの乳化分散物
の調製方法＞表１に示す組成の油相成分、水相成分をそ
れぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と
水相成分を合わせ、１リットルのステンレス容器中で、
直径５cmのディスパーサーのついたディゾルバーによ
り、１００００ rpmで２０分間分散した。これに、後加
水として、表１に示す量の温水を加え、２０００ rpmで
１０分間混合した。このようにして、シアン、マゼン
タ、イエロー３色のカプラーの乳化分散物を調製した。<Method for Preparing Emulsified Dispersion of Color Developing Agent and Coupler> The oil phase component and the aqueous phase component having the compositions shown in Table 1 are each dissolved to form a uniform solution at 60 ° C. Combine the oil phase component and the water phase component in a 1 liter stainless steel container,
The mixture was dispersed at 10,000 rpm for 20 minutes by a dissolver having a disperser having a diameter of 5 cm. To this, warm water of the amount shown in Table 1 was added as post-water and mixed at 2000 rpm for 10 minutes. Thus, an emulsified dispersion of couplers of three colors of cyan, magenta and yellow was prepared.
【０１０８】[0108]
【表１】 [Table 1]
【０１０９】[0109]
【化４３】 Embedded image
【０１１０】＜イエローフィルター、マゼンタフィルタ
ー、及びアンチハレーション層用染料組成物の調製＞染
料組成物は以下のように乳化分散物として調製し添加し
た。イエロー染料（ＹＦ−１）７．１ｇを、６．６ｇの
トリクレジルフォスフェート、３０ｃｃの酢酸エチル、
及び３０ｃｃのシクロヘキサノンに溶解し、０．７５ｇ
のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む７．８％ゼ
ラチン水溶液１３５ｇに投入し、ディゾルバー攪拌機を
用いて、１００００回転で２０分間攪拌し、乳化分散し
た。分散後、全体が２６０ｇとなるよう蒸留水を加え、
２０００回転で１０分間混合し、イエローフィルター層
用染料分散物を調製した。また、染料をマゼンタ染料
（ＭＦ−１）６．１ｇに変えて、マゼンタフィルター層
用染料分散物を調製した。また、同様に、染料をシアン
染料（ＣＦ−１）８．９ｇに変えて、アンチハレーショ
ン層用染料分散物を調製した。<Preparation of Dye Composition for Yellow Filter, Magenta Filter and Antihalation Layer> The dye composition was prepared and added as an emulsified dispersion as follows. 7.1 g of yellow dye (YF-1) was added to 6.6 g of tricresyl phosphate, 30 cc of ethyl acetate,
And dissolved in 30 cc of cyclohexanone, 0.75 g
Was added to 135 g of a 7.8% aqueous gelatin solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 20 minutes using a dissolver stirrer to emulsify and disperse. After the dispersion, add distilled water so that the total amount becomes 260 g,
The mixture was mixed at 2,000 rpm for 10 minutes to prepare a dye dispersion for a yellow filter layer. Further, a dye dispersion for a magenta filter layer was prepared by changing the dye to 6.1 g of a magenta dye (MF-1). Similarly, a dye dispersion for an antihalation layer was prepared by changing the dye to 8.9 g of a cyan dye (CF-1).
【０１１１】[0111]
【化４４】 Embedded image
【０１１２】＜支持体の作製＞ついで感材を作製するに
あたって、支持体の作製、下塗層，帯電防止層（バック
第１層），磁気記録層（バック第２層），バック第３層
の塗設を下記のように実施した。（１）支持体の作製 ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
（ＰＥＮ）１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin
P.326 （チバ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを
均一に混合した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから
押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて
４．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固
定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。尚このＰ
ＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料、及びイエ
ロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載の
Ｉ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２
７、ＩＩ−５）を適当量添加した。さらに、直径３０ｃ
ｍのステンレス巻芯に巻き付けて、１１０℃、４８時間
の熱履歴を与え、巻癖のつきにくい支持体とした。<Preparation of Support> In preparation of the light-sensitive material, preparation of the support, an undercoat layer, an antistatic layer (back first layer), a magnetic recording layer (back second layer), and a back third layer Was applied as follows. (1) Preparation of support 100 parts by weight of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and Tinuvin as an ultraviolet absorber
After uniformly mixing with 2 parts by weight of P.326 (manufactured by Ciba-Geigy), the mixture was melted at 300 ° C., extruded from a T-die, and longitudinally stretched 3.3 times at 140 ° C. Subsequently, the film was stretched 4.0 times, and heat-set at 250 ° C. for 6 seconds to obtain a PEN film having a thickness of 90 μm. This P
The EN film has a blue dye, a magenta dye, and a yellow dye (public technical report: I-1, I-4, I-6, I-24, I-26, and I-2 described in Japanese Patent Publication No. 94-6023).
7, II-5) was added in an appropriate amount. Furthermore, diameter 30c
m, and a heat history of 110 ° C. and 48 hours was given to obtain a support that is less likely to have a curl.
【０１１３】（２）下塗層の塗設 ＰＥＮ支持体の両面に以下に従ってグロー処理を施し
た。直径２ｃｍ、長さ４０ｃｍの棒状電極を１０ｃｍ間
隔で４本、真空タンク内の絶縁板上に固定した。この
時、フィルムが電極から１５ｃｍ離れたところを走行す
るように設定した。また、直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き加熱ロールを電極の直前に設置し、フィルム
がこの加熱ロールに３／４周接触するように設定した。
厚さ９０μｍ、幅３０ｃｍの２軸延伸フィルムを走行さ
せ、加熱ロールと電極ゾーンの間のフィルム面の温度が
１１５℃になるように加熱ロールで加熱した。次いで、
このフィルムを１５ｃｍ／秒の速度で搬送しグロー処理
を実施した。真空槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気
気体中のＨ2 Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３
０ＫＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度は０．５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ2 で行った。真空グロー放電電極は特開平７−
００３０５６記載の方法に従った。グロー処理したＰＥ
Ｎ支持体の片面（乳剤側）に下記の処方で下塗層を設け
た。乾燥膜厚は０．０２μｍになるように設計した。乾
燥温度は１１５℃、３分とした。 ゼラチン ８３重量部 水 ２９１重量部 サリチル酸 １８重量部 エアロジルＲ９７２（日本エアロジル（株）製、コロイダルシリカ） １重量部 メタノール ６９００重量部 ｎ−プロパノール ８３０重量部 特開昭５１ー３６１９号記載のポリアマイド− ２５重量部 エピクロロヒドリン樹脂(2) Coating of Undercoat Layer Both sides of the PEN support were subjected to glow treatment in the following manner. Four rod-shaped electrodes having a diameter of 2 cm and a length of 40 cm were fixed on an insulating plate in a vacuum tank at intervals of 10 cm. At this time, the film was set to run at a position 15 cm away from the electrode. Further, a heating roll with a temperature controller having a diameter of 50 cm was installed immediately before the electrode, and the film was set so as to come into contact with the heating roll for ３ circumference.
The biaxially stretched film having a thickness of 90 μm and a width of 30 cm was run, and heated with a heating roll such that the temperature of the film surface between the heating roll and the electrode zone became 115 ° C. Then
The film was conveyed at a speed of 15 cm / sec and glow treatment was performed. The pressure in the vacuum chamber was 0.2 Torr, and the partial pressure of H 2 O in the atmosphere gas was 75%. Discharge frequency is 3
0KHz, 2500W output, 0.5KV · A processing intensity
It was carried out in · min / m 2. Vacuum glow discharge electrode is disclosed in
The method described in 003056 was followed. Glow treated PE
An undercoat layer was provided on one surface (emulsion side) of the N support according to the following formulation. The dry film thickness was designed to be 0.02 μm. The drying temperature was 115 ° C. for 3 minutes. Gelatin 83 parts by weight Water 291 parts by weight Salicylic acid 18 parts by weight Aerosil R972 (colloidal silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1 part by weight Methanol 6900 parts by weight n-propanol 830 parts by weight Polyamide-25 described in JP-A-51-3719 Parts by weight epichlorohydrin resin
【０１１４】（３）帯電防止層（バック第１層）の塗設 ＳＮ−１００（石原産業（株）製導電性微粒子）４０重
量部と水６０重量部の混合液に１Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液を加えながら撹拌機で粗分散した後、横型サンド
ミルで分散して二次粒子の平均粒径０．０６μｍの導電
性微粒子分散液（ｐＨ＝７．０）を得た。下記組成の塗
布液を表面処理したＰＥＮ支持体の上（バック側）に、
導電性微粒子の塗布量が２７０ｍｇ／ｍ2 となるように
塗布した。乾燥条件は１１５℃、３分とした。 ＳＮ−１００（石原産業（株）製，導電性微粒子） ２７０重量部 ゼラチン ２３重量部 レオドールＴＷ−Ｌ１２０（花王（株）製，界面活性剤） ６重量部 デナコールＥＸ−５２１（ナガセ化成工業（株）製，硬膜剤） ９重量部 水 ５０００重量部(3) Coating of antistatic layer (back first layer) A mixture of 40 parts by weight of SN-100 (conductive fine particles manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 60 parts by weight of water was mixed with a 1N aqueous solution of sodium hydroxide. And then dispersed by a horizontal sand mill to obtain a conductive fine particle dispersion (pH = 7.0) having an average secondary particle diameter of 0.06 μm. On a PEN support (surface on the back side) on which a coating solution having the following composition
The coating was performed such that the coating amount of the conductive fine particles was 270 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 3 minutes. SN-100 (conductive fine particles, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 270 parts by weight Gelatin 23 parts by weight Leodol TW-L120 (surfactant, manufactured by Kao Corporation) 6 parts by weight Denacol EX-521 (Nagase Chemical Industries, Ltd.) 9) parts by weight Water 5000 parts by weight
【０１１５】（４）磁気記録層（バック第２層）の塗設 磁気粒子ＣＳＦ−４０８５Ｖ２（戸田工業（株）製，Ｃ
ｏを被着したγ−Ｆｅ2 Ｏ3 ）の表面に、磁気粒子に対
して１６重量％のＸ−１２−６４１（信越化学工業
（株）製シランカップリング剤）を表面処理した。下記
組成の塗布液をバック第１層の上に、シランカップリン
グ剤処理したＣＳＦ−４０８５Ｖ２の塗布量が６２ｍｇ
／ｍ2 となるように塗布した。尚、上記磁気粒子と研磨
材の分散法は特開平６−０３５０９２号の手法に従っ
た。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 ジアセチルセルロース（バインダー） １１４０重量部 X-12-641処理ＣＳＦ−４０８５Ｖ２（磁気粒子） ６２重量部 ＡＫＰ−５０（住友化学（株）製アルミナ、研磨材） ４０重量部 ミリオネートMR-400（日本ポリウレタン（株）製、硬膜剤） ７１重量部 シクロヘキサノン １２０００重量部 メチルエチルケトン １２０００重量部 Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤB
の色濃度増加分は約０．１、また、磁気記録層の飽和磁
化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×１０
4 Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。(4) Coating of magnetic recording layer (back second layer) Magnetic particles CSF-4085V2 (manufactured by Toda Kogyo KK, C
o the surface of the deposited the γ-Fe 2 O 3), was X-12-641 of 16 wt% with respect to the magnetic particles (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silane coupling agent) was treated surface. The coating amount of CSF-4085V2 treated with a silane coupling agent was 62 mg on the first layer of the coating solution having the following composition.
/ M 2 . The method for dispersing the magnetic particles and the abrasive was in accordance with the method described in JP-A-6-035092. Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. Diacetyl cellulose (binder) 1140 parts by weight X-12-641 treated CSF-4085V2 (magnetic particles) 62 parts by weight AKP-50 (Alumina manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., abrasive) 40 parts by weight Millionate MR-400 (Nippon Polyurethane ( Co., Ltd., hardener) 71 parts by weight Cyclohexanone 12,000 parts by weight Methyl ethyl ketone 12,000 parts by weight DB of magnetic recording layer with X-light (blue filter)
Of about 0.1, the saturation magnetization moment of the magnetic recording layer was 4.2 emu / g, and the coercive force was 7.3 × 10
4 A / m and the squareness ratio were 65%.
【０１１６】（５）バック第３層の塗設 本発明の磁気記録層側にバック第３層を塗設した。下記
構造のワックス（１−２）を高圧ホモジナイザーを用い
て水中で乳化分散し、濃度１０重量％、重量平均径０．
２５μｍのワックス水分散物を得た。ワックス（１−
２） ｎ−Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ40Ｈ81−ｎ下記組成の塗布
液を磁気記録層（バック第２層）の上に、ワックスの塗
布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件
は１１５℃、１分とした。 上記ワックス水分散物（１０重量％） ２７０重量部 純水 １７６重量部 エタノール ７１２３重量部 シクロヘキサノン ８４１重量部(5) Coating of Back Third Layer A back third layer was coated on the magnetic recording layer side of the present invention. The wax (1-2) having the following structure was emulsified and dispersed in water using a high-pressure homogenizer, and the concentration was 10% by weight and the weight average diameter was 0.1%.
A 25 μm wax aqueous dispersion was obtained. Wax (1-
2) nC 17 H 35 COOC 40 H 81 -n A coating solution having the following composition was applied onto the magnetic recording layer (back second layer) so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. Wax aqueous dispersion (10% by weight) 270 parts by weight Pure water 176 parts by weight Ethanol 7123 parts by weight Cyclohexanone 841 parts by weight
【０１１７】＜感光部材、現像処理部材の作成＞以上の
素材、支持体を用い、表２に示す多層構成の感光部材１
０１を作製した。<Preparation of Photosensitive Member and Developing Member> The photosensitive member 1 having the multilayer structure shown in Table 2 was prepared using the above-mentioned materials and supports.
01 was produced.
【０１１８】[0118]
【表２】 [Table 2]
【０１１９】[0119]
【表３】 [Table 3]
【０１２０】[0120]
【化４５】 Embedded image
【０１２１】更に、表３に示す内容の現像処理部材Ｒ−
１を作成した。Further, the developing member R-
1 was created.
【０１２２】[0122]
【表４】 [Table 4]
【０１２３】[0123]
【化４６】 Embedded image
【０１２４】＜実施例１＞表４に示す内容のハロゲン化
銀溶解処理部材Ｒ−２０１を作成した。<Example 1> A silver halide dissolution member R-201 having the contents shown in Table 4 was prepared.
【０１２５】[0125]
【表５】 [Table 5]
【０１２６】[0126]
【化４７】 Embedded image
【０１２７】ついで、Ｒ−２０１に本発明の一般式
（１）の化合物と錯塩を形成できる金属の塩を添加した
処理部材Ｒ−２０２〜２１３を作成した。添加した金属
塩の種類、量、および支持体上に塗布直後の粉フキと、
塗布後未処理のまま、室内に１週間放置した後の処理部
材表面の粉フキの程度（保存安定性）を表５、表６にま
とめた。Next, treated members R-202 to 213 were prepared by adding a metal salt capable of forming a complex salt with the compound of the general formula (1) of the present invention to R-201. With the type and amount of the added metal salt, and powder dust just after application on the support,
Tables 5 and 6 summarize the degree of dusting (storage stability) on the surface of the treated member after being left untreated for 1 week in the room without application.
【０１２８】[0128]
【表６】 [Table 6]
【０１２９】[0129]
【表７】 [Table 7]
【０１３０】＜実施例２＞作製した感光部材１０１を３
５ｍｍ巾に裁断し、１０ｌｕｘ、１／１０００秒露光し
た。この露光済み感光部材に４０℃の水を１５cc／ｍ2
（最大膨潤の４５％に相当）付与後、現像処理部材Ｒ−
１と重ね、８３℃のヒートドラムで感光部材のバック面
から１５秒間加熱した。現像処理部材Ｒ−１を感光部材
１０１から剥離し、直ちに同一ドラム上でハロゲン化銀
溶解処理部材Ｒ―２０１を重ね、８３℃１５秒間加熱し
た。ハロゲン化銀溶解処理部材Ｒ−２０１を感光部材１
０１から剥離すると、透明性に優れた感光部材が得られ
たが、倍率１０倍程度のルーペで見ると、ハロゲン化銀
溶解ムラが観察された。同様の処理を、ハロゲン化銀溶
解処理部材Ｒ−２０７を用いた以外は同様の操作を行っ
た。得られた感光部材上にはハロゲン化銀溶解ムラが見
られなかった。<Embodiment 2>
It was cut to a width of 5 mm and exposed to 10 lux for 1/1000 second. 15 cc / m 2 of water at 40 ° C. is applied to the exposed photosensitive member.
(Equivalent to 45% of the maximum swelling).
1 and heated with a heat drum at 83 ° C. from the back surface of the photosensitive member for 15 seconds. The developing member R-1 was peeled off from the photosensitive member 101, and the silver halide dissolving member R-201 was immediately stacked on the same drum and heated at 83 ° C. for 15 seconds. The silver halide dissolving member R-201 was used as the photosensitive member 1
When peeled from No. 01, a photosensitive member having excellent transparency was obtained, but when viewed with a loupe having a magnification of about 10 times, uneven dissolution of silver halide was observed. The same operation was performed except that the silver halide dissolving member R-207 was used. No silver halide dissolution unevenness was observed on the obtained photosensitive member.
【０１３１】＜実施例３＞作成した感光部材１０１を３
５ｍｍ巾に裁断し、１０ｌｕｘ、１／１０００秒露光し
た。この露光済み感光部材に４０℃の水を１０cc／ｍ2
（最大膨潤の４５％に相当）付与後、現像処理部材Ｒ−
１と重ね、８３℃のヒートドラムで感光部材のバック面
から１５秒間加熱後、現像処理部材Ｒ−１を感光部材１
０１から剥離した。現像された感光部材に、改めて４０
℃の水を１０cc／ｍ2 付与後、塗布後室温で１週間放置
したハロゲン化銀溶解処理部材をＲ−２０７〜Ｒ−２１
３を重ね、８０℃のヒートドラムで感光部材のバック面
から２０秒間加熱した。得られた感光部材のＤｍｉｎと
処理ムラの結果を表７にまとめた。金属の硫化物塩の溶
解度積が10-15 以上の場合は、処理ムラが発生した。感
光部材のDminは、Xrite のステータスA のB 濃度を測定
した。ハロゲン化銀溶解処理を行わなかった感光部材の
Dmin(B) は、1.6 であった。金属の硫化物塩の溶解度積
が10-40 より小さい場合はハロゲン化銀の溶解が不充分
となりDmin(B) が大きくなった。<Embodiment 3> The prepared photosensitive member 101 is
It was cut to a width of 5 mm and exposed to 10 lux for 1/1000 second. 10 cc / m 2 of water at 40 ° C. is applied to the exposed photosensitive member.
(Equivalent to 45% of the maximum swelling).
After heating for 15 seconds from the back surface of the photosensitive member with a heat drum at 83 ° C., the developing member R-1 was replaced with the photosensitive member 1.
01. Add 40 more to the developed photosensitive member.
After applying 10 cc / m 2 of water at 10 ° C., the coated silver halide-dissolved member left for 1 week at room temperature after coating was subjected to R-207 to R-21.
The photosensitive members were heated for 20 seconds from the back surface of the photosensitive member with a heat drum at 80 ° C. Table 7 summarizes the results of Dmin and processing unevenness of the obtained photosensitive member. When the solubility product of the metal sulfide salt was 10 -15 or more, processing unevenness occurred. For the Dmin of the photosensitive member, the B concentration of status A of Xrite was measured. For photosensitive members not subjected to silver halide dissolution processing
Dmin (B) was 1.6. When the solubility product of the sulfide salt of the metal was less than 10 -40 , the dissolution of silver halide was insufficient and Dmin (B) increased.
【０１３２】[0132]
【表８】 [Table 8]
【０１３３】＜実施例４＞作製した感光部材１０１をAP
S フォーマットに裁断、穿孔し、カートリッジに詰め
て、APS カメラに装填して人物とマクベスチャートを撮
影した。この撮影済み感光部材に４０℃の水を１５cc／
ｍ2 （最大膨潤の４５％に相当）付与後、現像処理部材
Ｒ−１と重ね、８３℃のヒートドラムで感光部材のバッ
ク面から１７秒間加熱した。現像処理部材Ｒ−１を感光
部材１０１から剥離し、直ちに同一ドラム上でハロゲン
化銀溶解処理部材Ｒ―２０1 と重ね、８３℃１５秒間加
熱した。ハロゲン化銀溶解処理部材Ｒ−２01を感光部材
１０１から剥離すると、感光部材上に透明性に優れたネ
ガ画像が得られた。この画像をデジタル画像読み取り装
置フロンティアＳＰ−１０００（富士写真フイルム製）
で読み取り、ワークステーション上で画像処理後、熱現
像プリンター（PICTROGRAPHY4000、富士写真フイルム
製）で出力したところ、画像上にハロゲン化銀溶解ムラ
が観察された。同様の処理を、ハロゲン化銀溶解処理部
材をＲ−２０７を用いた以外は同様の操作を行い、プリ
ント画像を得た。こちらのプリント画像には、ハロゲン
化銀溶解ムラのない良好なプリント画像が得られた。<Embodiment 4> The prepared photosensitive member 101 was
They were cut into S format, punched, packed in cartridges, loaded into APS cameras, and photographed people and Macbeth charts. 15 cc / 40 ° C. water is applied to the photographed photosensitive member.
After applying m 2 (equivalent to 45% of the maximum swelling), the photosensitive member was overlaid with the developing member R-1 and heated with a heat drum at 83 ° C. from the back surface of the photosensitive member for 17 seconds. The developing member R-1 was peeled off from the photosensitive member 101, immediately superposed on the silver halide dissolving member R-201 on the same drum, and heated at 83 ° C. for 15 seconds. When the silver halide dissolving member R-201 was peeled from the photosensitive member 101, a negative image having excellent transparency was obtained on the photosensitive member. This image is read by a digital image reader Frontier SP-1000 (Fuji Photo Film)
After processing the image on a workstation and outputting it with a heat development printer (PICTROGRAPHY4000, manufactured by Fuji Photo Film), silver halide dissolution unevenness was observed on the image. A print image was obtained by performing the same operation except that R-207 was used as the silver halide dissolving member. In this print image, a good print image without silver halide dissolution unevenness was obtained.
【０１３４】[0134]
【発明の効果】本発明は、処理部材の中にハロゲン化銀
溶剤と共に、該溶剤と錯体を形成できる形態の金属イオ
ンを含ませたことにより、処理部材表面にハロゲン化銀
溶剤の析出を防止することができ、ハロゲン化銀の溶解
ムラ（処理ムラ）を起こすことなく安定な記録画像を得
ることができる。According to the present invention, the silver halide solvent is contained in the processing member together with a metal ion capable of forming a complex with the solvent, thereby preventing the silver halide solvent from depositing on the surface of the processing member. Thus, a stable recorded image can be obtained without causing uneven dissolution of silver halide (uneven processing).
Claims (7)
るハロゲン化銀溶剤、および一般式（１）の化合物と錯
体を形成できる形態の金属イオンを塗布してなることを
特徴とする処理部材。 【化１】 式中、Ｒ1 およびＲ3 は脂肪族炭化水素基、アリール
基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ2 は水素原子、脂肪族
炭化水素基、またはアリール基を表す。また、Ｒ1 とＲ
2 、およびＲ2 とＲ3 は連結して５員環または６員環を
形成してもよい。1. A method comprising coating a support with a silver halide solvent represented by the following general formula (1) and a metal ion capable of forming a complex with the compound of the general formula (1). Processing member. Embedded image In the formula, R 1 and R 3 represent an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R 2 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, or an aryl group. Also, R 1 and R
2 , and R 2 and R 3 may be linked to form a 5- or 6-membered ring.
さく、10-40 より大きい硫化物塩を形成しうるものであ
ることを特徴とする請求項１に記載の処理部材。2. The treatment member according to claim 1, wherein the metal ion is capable of forming a sulfide salt having a solubility product of less than 10 −15 and greater than 10 −40 .
徴とする請求項１に記載の処理部材。3. The processing member according to claim 1, wherein the metal ion is a zinc ion.
とを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項
に記載の処理部材。4. The processing member according to claim 1, wherein R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom.
びバインダーを含む感光層を有する感光部材を像様に露
光後、少なくとも塩基の存在下で現像処理を行い、つい
で前記感光部材と請求項１ないし請求項４のいずれか１
項に記載の処理部材との間に、１cc/m2 〜５０cc/m2 の
水を存在させながら感光部材の感光層塗布側と、処理部
材のハロゲン化銀溶剤塗布側とが接するように重ね合わ
せ、４０℃〜１００℃の温度で２秒〜６０秒間加熱した
後、感光部材を処理部材から剥離することにより、感光
部材上に画像を得る画像形成方法。5. A photosensitive member having a photosensitive layer containing at least silver halide and a binder on a support is imagewise exposed, and then subjected to a developing treatment in the presence of at least a base. Or any one of claims 4
Between the processing member according to claim overlaid so that the photosensitive layer coating side of the photosensitive member while the presence of water 1cc / m 2 ~50cc / m 2 , and a silver halide solvent coating side of processing element is in contact And an image forming method in which an image is formed on the photosensitive member by heating at a temperature of 40 ° C. to 100 ° C. for 2 seconds to 60 seconds and then peeling the photosensitive member from the processing member.
色素形成カプラー及びバインダーを含む感光層を有する
感光部材を像様に露光後、少なくとも塩基の存在下で現
像処理を行い、ついで前記感光部材と請求項１ないし請
求項４のいずれか１項に記載の処理部材との間に、１cc
/m2 〜５０cc/m2 の水を存在させながら感光部材の感光
層塗布側と、処理部材のハロゲン化銀溶剤塗布側とが接
するように重ね合わせ、４０℃〜１００℃の温度で２秒
〜６０秒間加熱した後、感光部材を処理部材から剥離す
ることにより、感光部材上にカラー画像を得る画像形成
方法。6. At least silver halide on a support,
The photosensitive member having a photosensitive layer containing a dye-forming coupler and a binder is imagewise exposed, and then subjected to a development process in the presence of at least a base, and then the photosensitive member and any one of claims 1 to 4. 1cc between the processing members
/ m 2 to 50 cc / m 2 in the presence of water so that the photosensitive layer coating side of the photosensitive member and the silver halide solvent coated side of the processing member are in contact with each other, and at a temperature of 40 ° C. to 100 ° C. for 2 seconds. An image forming method for obtaining a color image on a photosensitive member by peeling the photosensitive member from the processing member after heating for up to 60 seconds.
発色現像主薬、色素形成カプラー及びバインダーを含む
感光層を有する感光部材を像様に露光後、前記感光部材
と、支持体上に少なくとも塩基および／または塩基プレ
カーサーを塗布してなる現像処理部材との間に、１cc/m
2 〜５０cc/m2 の水を存在させながら感光部材の感光層
塗布側と現像処理部材の塩基および／または塩基プレカ
ーサー塗布側とが接するように重ね合わせ、６０℃〜１
００℃の温度で５秒〜６０秒間加熱した後、感光部材を
現像用処理部材から剥離し、ついで前記感光部材と請求
項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の処理部材と
の間に、１cc/m2 〜５０cc/m2 の水を存在させながら感
光部材の感光層塗布側と、処理部材のハロゲン化銀溶剤
塗布側とが接するように重ね合わせ、４０℃〜１００℃
の温度で２秒〜６０秒間加熱した後、感光部材を処理部
材から剥離することにより、感光部材上にカラー画像を
得る画像形成方法。7. At least silver halide on a support,
After imagewise exposing a photosensitive member having a photosensitive layer containing a color developing agent, a dye-forming coupler, and a binder, the photosensitive member and a developing member formed by coating at least a base and / or a base precursor on a support. Between 1cc / m
In the presence of 2 to 50 cc / m 2 of water, the photosensitive member coating side of the photosensitive member and the base and / or base precursor coating side of the developing member are brought into contact with each other,
After heating at a temperature of 00 ° C. for 5 seconds to 60 seconds, the photosensitive member is peeled off from the processing member for development, and then the photosensitive member is separated from the processing member according to claim 1. in a photosensitive layer coating side of the photosensitive member while the presence of water 1cc / m 2 ~50cc / m 2 , superposed as the silver halide solvent applied side of the processing member is in contact, 40 ° C. to 100 ° C.
An image forming method for obtaining a color image on the photosensitive member by heating the photosensitive member at a temperature of 2 seconds to 60 seconds and then peeling the photosensitive member from the processing member.
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-
1998
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