JP2000072825A - エチレン系共重合体、その製造方法並びにそれを含む樹脂組成物、成形体および潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂の改質剤および潤滑油成分として有用な
エチレン系共重合体を提供すること。 【解決手段】 エチレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）
のトリアッド連鎖分布［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］およびα
−オレフィン含有量α（モル％）とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１−α）／α）＞
１．０ １≦α＜５５ の関係を満たし、かつデカリン溶媒中、１３５℃で測定
した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）であ
るエチレン系共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂の改質剤およ
び潤滑油成分として有用なエチレン・α−オレフィン共
重合体、その製造方法並びにそれを含む樹脂組成物、成
形体および潤滑油に関するものである。この樹脂組成物
と成形体は、柔軟性、透明性、耐衝撃性特に低温耐衝撃
性、機械強度に優れ、潤滑油は粘度指数、流動点が優れ
ている。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合体、特に結晶性高分子で
あるポリプロピレンは剛性、引張り強度、耐熱性、耐薬
品性、光学特性、加工性等に優れ、かつポリスチレン等
に比べ比重が小さいことから各種射出成形品、容器、包
装材料等の分野で広く利用されている。

【０００３】その半面、耐衝撃性、とりわけ、低温にお
いての耐衝撃性が悪いという欠点があった。そこで、耐
衝撃性を改良するため、エチレンとの共重合を行ったラ
ンダムポリプロピレンあるいはブロックポリプロピレン
が検討されたが、前者は、常温においての耐衝撃性、透
明性は優れるものの、剛性が低下し、その上、低温での
耐衝撃性を改良できておらず、後者は、剛性と低温耐衝
撃性のバランスは幾分改良されるものの、共重合組成が
不均一なため低温における耐衝撃性が充分とは言えなっ
た。以上のように、ポリプロピレン系樹脂単独では、透
明性、剛性、低温耐衝撃性を高度にバランスさせること
は困難であり、他樹脂との組成物による改良の試みが為
されてきた。

【０００４】特公昭５８−３８４５９号公報には、ポリ
プロピレン４０〜８０重量％、エチレン・ブテン−１共
重合体１５〜５０重量％、低密度ポリエチレン０〜１５
重量％の組成物が開示されている。該組成物では、耐衝
撃性、低温脆化性の改良が行われているが、剛性が低下
している。特公平４−１０５０４号公報には、ポリプロ
ピレン１００重量部に対して、エチレン・ブテン−１共
重合体０．５〜５０重量部、ソルビトール誘導体０．０
１〜４重量部を含む組成物が開示されている。透明性、
耐衝撃性の改良が行われているが、剛性が低い。

【０００５】特公平６−４５７３１号公報には、ポリプ
ロピレン５０〜９５重量％と、エチレン含有量８５〜９
５モル％、重量平均分子量３〜２０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２
〜５かつＤＳＣによる融解ピークが二つあるエチレン・
ブテン−１共重合体５〜５０重量％からなる組成物が開
示されている。低温衝撃強度は良好であるものの、剛性
が低く、さらに透明性が十分でない。

【０００６】特開昭６３−１９３９４５号公報には、エ
チレン含有量０．５〜１５重量％のランダムポリプロピ
レン５０〜９５重量％、全エチレン含有量２〜１５重量
％かつゴム部分のエチレン含有量５０重量％以下である
ブロックポリプロピレン５〜４０重量％、およびメルト
インデックスＭＩが１以上かつ密度が０．８８０〜０．
９３０ｇ／ｃｍ³ であるエチレン・α−オレフィン共重
合体１〜１５重量％からなる組成物が開示されている。
透明性、耐衝撃性、曲げ剛性のバランスが良好である
が、実施例に示されているように低温耐衝撃性が低い。

【０００７】特開平１−２４７４４４号公報には、炭素
数６以上のα−オレフィンまたはビニルシクロアルカン
を１〜１０万ｐｐｍ含む結晶性プロピレン重合体あるい
は共重合体４０〜９５重量％と、ポリプロピレンとの屈
折率差が−０．０１０〜０．０１５０である重合体５―
６０重量％からなる組成物が開示されている。透明性、
弾性率、常温の耐衝撃性は良好であるものの低温耐衝撃
性が低い。

【０００８】以上のように、これらの組成物も、透明
性、剛性、低温耐衝撃性のバランスという点から十分に
満足しうるものではなかった。また、ポリプロピレン系
樹脂の耐寒性、柔軟性、透明性、耐衝撃性改質について
は、エチレン／プロピレンエラストマーに代表されるエ
チレン／α−オレフィンエラストマーを少量添加する方
法が用いられてきた。例えば、エチレン・プロピレン共
重合体を加える方法（特公昭３５−７０８８号公報）、
エチレン含有率７５乃至３０モル％のエチレン・ブテン
−１共重合体を加える方法（特公昭３８−７２４０号公
報、特公昭４３−２４５２６号公報等）が挙げられる。
しかしながら、これらの方法では耐衝撃性は改良される
ものの、引張強度、透明性が悪化するなどの問題があっ
た。また、透明性、耐衝撃性の良好なポリプロピレン組
成物を得る方法として、ポリプロピレンに特定のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体を加える方法が開示されて
いる（特開昭５２−７２７４４号公報）。

【０００９】最近でも、メタロセン系の化合物により得
られたエチレン・α−オレフィンエラストマーをポリプ
ロピレンに少量添加し、耐衝撃性、透明性を改善する方
法が開示されている（特開昭６２−１２１７０９号公
報、特開平６−１９２５００号公報、特開平６−３３９
９２０号公報）。しかしながら、これらの方法で得られ
る組成物は、耐衝撃性、透明性、低温脆化性の面で優れ
るものの、柔軟性に乏しいといった欠点があった。ま
た、柔軟性が必要とされる場合、ブレンドするエチレン
／α−オレフィンエラストマーの比率を高める必要があ
るが、ポリプロピレンとエチレン／α−オレフィンエラ
ストマーは相溶性に乏しく、得られた樹脂組成物は透明
性、強度特性に劣るとともに、衝撃を加えたときに白化
してしまい、商品価値が損なわれる等の問題があり、耐
衝撃性、柔軟性、透明性、耐白化性、機械強度の点で不
十分であった。

【００１０】また、メタロセン系の化合物により得られ
た特定の性状を示すエチレン／α−オレフィンエラスト
マーをポリプロピレンに添加し、耐寒性、耐白化性、耐
衝撃性、透明性を改善する方法が開示されている（特開
平８−２６９２５８号公報、特開平８−２６９２６３号
公報）。しかしながら、これらの方法で得られる組成物
は、耐寒性、耐白化性、耐衝撃性、透明性の面で優れる
ものの、低温耐衝撃性に乏しいといった欠点があった。

【００１１】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
を合成潤滑油として使用する例が、特開昭５７−１１７
５９５号公報に開示されている。しかしながら、得られ
た共重合体は、分子量分布が広く実用に耐えられない欠
点があった。また、特許２５００２６２号公報には、上
記の欠点を改良するため、分子量分布の狭い液状のα−
オレフィンが提案されている。分子量が比較的高いもの
である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂の改質
剤および潤滑油成分として有用なエチレン・α−オレフ
ィン共重合体、その製造方法並びにそれを含む樹脂組成
物、成形体および潤滑油を提供することを目的とするも
のである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、¹³Ｃ核磁気共鳴
スペクトルにより測定したエチレンとα−オレフィンの
トリアッド連鎖分布およびα−オレフィン含有量とが特
定の関係式を満たし、かつデカリン溶媒中、１３５℃で
測定した極限粘度［η］が特定の範囲にあるエチレン系
共重合体が前記の課題を解決できることを見出し、これ
に基づき本発明を完成させた。

【００１４】すなわち、本発明は以下に示すエチレン系
共重合体、その製造方法並びにそれを含む樹脂組成物、
成形体および潤滑油を提供するものである。 （１）¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエ
チレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリアッド連鎖
分布［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および¹³Ｃ核磁気共鳴スペ
クトルにより測定されるα−オレフィン含有量α（モル
％）とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
あるエチレン系共重合体。 （２）¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエ
チレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリアッド連鎖
分布［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および¹³Ｃ核磁気共鳴スペ
クトルにより測定されるα−オレフィン含有量α（モル
％）とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１０
０００００であるエチレン系共重合体。 （３）¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエ
チレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイアッド連鎖
分布［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．７ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
あるエチレン系共重合体。 （４）¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエ
チレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイアッド連鎖
分布［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．７ の関係を満たし、かつゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１０
０００００であるエチレン系共重合体。 （５）α−オレフィンがプロピレンまたは１−ブテンの
いずれかである上記１〜４のいずれかに記載のエチレン
系共重合体。 （６）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が ２．１＜Ｍｗ／Ｍｎ≦４ の関係を満たす上記１〜５のいずれかに記載のエチレン
系共重合体。 （７）（Ａ）下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²およびＸ¹ 〜Ｘ⁴ は、
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、隣接する基と互いに結
合して環を形成してもよい。Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はたがに同
一でも異なっていてもよい。Ｙ¹ 〜Ｙ⁴ はそれぞれ独立
に二つの配位子を結合する二価の基であって、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭
化水素基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、錫含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹³
−、−ＰＲ¹³−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹³−、−ＢＲ¹³−または
−ＡｌＲ¹³−を示し、Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン含有炭化水素基を示す。Ｍ¹ およびＭ² は周期律表Ｉ
ＶＡ，ＶＡ，ＶＩＡ族の遷移金属を示す。）であらわさ
れる遷移金属化合物の少なくとも一種と、（Ｂ）（ａ）
有機アルミニウムオキシ化合物および（ｂ）上記遷移金
属化合物と反応してカチオンに変換しうるイオン性化合
物の中から選ばれた少なくとも一種とを含有してなるこ
とを特徴とするオレフィン重合体製造用触媒の存在下、
エチレンとα−オレフィンを共重合させる上記１〜６の
いずれかに記載のエチレン系共重合体の製造方法。 （８）上記１〜６のいずれかに記載のエチレン系共重合
体を含む熱可塑性樹脂組成物。 （９）上記８記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる成
形体。 （１０）上記１〜６のいずれかに記載のエチレン系共重
合体を含む潤滑油。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明は、前記したようなエチレ
ン系共重合体、その製造方法並びにそれを含む樹脂組成
物、成形体および潤滑油である。本発明のエチレン系共
重合体は、特定の構造（交互性が高い）を有し、かつ特
定の分子量範囲のエチレン・α−オレフィン共重合体で
あって、樹脂の改質剤および潤滑油成分として好適であ
る。このエチレン系共重合体を含む樹脂組成物と成形体
は、柔軟性、透明性、耐衝撃性特に低温耐衝撃性、機械
強度に優れ、潤滑油は粘度指数、流動点が優れている。

【００１９】以下、本発明について詳細に説明する。 １．エチレン系共重合体 本発明のエチレン系共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリアッド連鎖分布
［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および¹³Ｃ核磁気共鳴スペクト
ルにより測定されるα−オレフィン含有量α（モル％）
とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
ある（以下第一発明のエチレン系共重合体ともいう）。

【００２０】また、本発明のエチレン系共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリアッド連鎖分布
［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および¹³Ｃ核磁気共鳴スペクト
ルにより測定されるα−オレフィン含有量α（モル％）
とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１０
０００００である（以下第二発明のエチレン系共重合体
ともいう）。

【００２１】また、本発明のエチレン系共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイアッド連鎖分布
［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．７ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
ある（以下第三発明のエチレン系共重合体ともいう）。

【００２２】また、本発明のエチレン系共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイアッド連鎖分布
［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．７ の関係を満たし、かつゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１０
０００００である（以下第四発明のエチレン系共重合体
ともいう）。

【００２３】本発明のエチレン系共重合体は、 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、すなわち共重合体の組成割合に対する
モノマー単位の連鎖分布の確率の関係からみたミクロな
交互性で表されるエチレンとα−オレフィンの交互性が
高いという特定の構造を有する共重合体、または ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．７ の関係を満たし、すなわちモノマー共重合反応性比の積
に相当する関係からみた交互性で表されるエチレンとα
−オレフィンの交互性が高いという特定の構造を有する
共重合体である。 ＜第一発明のエチレン系共重合体＞本発明のエチレン系
共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリアッド連鎖分布
［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および¹³Ｃ核磁気共鳴スペクト
ルにより測定されるα−オレフィン含有量α（モル％）
とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
ある。

【００２４】本発明におけるα−オレフィンとしては、
炭素数３以上２０以下のものが好ましく、例えば、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ド
デセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペン
タデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−
オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上が用いられる。
なかでも入手が容易で安価な、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン等がより好ましく、共
重合体収率の高いプロピレン、１−ブテンが特に好まし
い。なかでも、１−ブテンが最も好ましい。

【００２５】本発明のエチレン系共重合体は、¹³Ｃ核
磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン（Ｅ）と
α−オレフィン（Ａ）のトリアッド連鎖分布［ＥＡ
Ｅ］、［ＥＡＡ］および¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルによ
り測定されるα−オレフィン含有量α（モル％）とが、
式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ の関係を満たす。この関係を満たさない場合、低温での
耐衝撃性改良効果が小さくなる。この改質効果の面か
ら、好ましくは、 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１−α）／α）＞
１．２ さらに好ましくは、 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１−α）／α）＞
１．４ 特に好ましくは、 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１−α）／α）＞
１．６ である。

【００２６】本発明におけるα−オレフィン含有量α
（モル％）は１モル％以上５５モル％以下である。好ま
しくは１０モル％以上５０モル％以下である。α−オレ
フィン含量が１モル％以下では、ポリプロピレン系樹脂
との相溶性が乏しく、樹脂の改質効果が小さくなる。ま
た、α−オレフィン含量が５５モル％を越えると低温で
の分子運動性が低いためブレンドした時に低温での耐衝
撃性が発現しない。なお、¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルに
よる測定方法については、実施例にて詳しく述べる。

【００２７】さらに、本発明のエチレン系共重合体は前
記の要件の他にデカリンに溶解し１３５℃で測定した
極限粘度［η］が、０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）である
ことが必要である。［η］が０．０１（ｄｌ／ｇ）未満
では、共重合体に含まれるべたつき成分により、表面特
性が低下し、２０（ｄｌ／ｇ）より大きいと流動性が低
下する。これらの面から、好ましくは０．１〜１０（ｄ
ｌ／ｇ）であり、より好ましくは０．１〜５（ｄｌ／
ｇ）である。

【００２８】また、本発明のエチレン系共重合体はゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにより測定した重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が ２．１＜Ｍｗ／Ｍｎ≦４ の関係を満たすことが好ましい。より好ましくは、 ２．１＜Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５ あり、特に好ましくは、 ２．１＜Ｍｗ／Ｍｎ≦３ である。 ＜第二発明のエチレン系共重合体＞本発明のエチレン系
共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリアッド連鎖分布
［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および¹³Ｃ核磁気共鳴スペクト
ルにより測定されるα−オレフィン含有量α（モル％）
とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１０
０００００である。

【００２９】本発明における記載の内容は、前記第一
発明のエチレン系共重合体について記載した内容と同じ
である。本発明のエチレン系共重合体はを満たし、か
つゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定
した重量平均分子量が１００〜１００００００であるこ
とが必要である。重量平均分子量が１００未満では、分
子量が低すぎて、樹脂の改質剤または潤滑油成分として
の効果が得られない。１００００００を超えると、樹脂
の改質剤または潤滑油成分としての効果が得られない。
これらの面から、好ましくは１００〜７５００００であ
り、より好ましくは５００〜５０００００である。な
お、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測
定方法については実施例にて詳しく述べる。

【００３０】本発明におけるα−オレフィンとしては、
前記第一発明のエチレン系共重合体について記載した内
容と同である。また、本発明のエチレン系共重合体のゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した
Ｍｗ／Ｍｎについても、前記第一発明のエチレン系共重
合体について記載した内容と同である。 ＜第三発明のエチレン系共重合体＞本発明のエチレン系
共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイアッド連鎖分布
［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．７ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
ある。

【００３１】４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［Ｅ
Ａ］）² が０．７を超えるとエチレンとα−オレフィン
の交互共重合性が低下して、低温での分子運動性が低下
し、樹脂の改質剤または潤滑油成分としての効果が得ら
れず好ましくない。好ましくは、 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．６ さらに好ましくは、 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．４ 特に好ましくは、 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．２ である。

【００３２】さらに、本発明のエチレン系共重合体は前
記の要件の他にデカリンに溶解し１３５℃で測定した
極限粘度［η］が、０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）である
ことが必要である。［η］が０．０１（ｄｌ／ｇ）未満
では、共重合体に含まれるべたつき成分により、表面特
性が低下し、２０（ｄｌ／ｇ）より大きいと流動性が低
下する。これらの面から、好ましくは０．１〜１０（ｄ
ｌ／ｇ）であり、より好ましくは０．１〜５（ｄｌ／
ｇ）である。

【００３３】本発明におけるα−オレフィンとしては、
前記第一発明のエチレン系共重合体について記載した内
容と同である。また、本発明のエチレン系共重合体のゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した
Ｍｗ／Ｍｎについても、前記第一発明のエチレン系共重
合体について記載した内容と同である。 ＜第四発明のエチレン系共重合体＞本発明のエチレン系
共重合体は、¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイアッド連鎖分布
［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
０．７ の関係を満た、かつゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１００
００００であるエチレン系共重合体。

【００３４】本発明におけるの内容は、前記第三発明
のエチレン系共重合体におけるについて記載した内容
と同である。本発明のエチレン系共重合体はを満た
し、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定した重量平均分子量が１００〜１００００００で
あることが必要である。重量平均分子量が１００未満で
は、分子量が低すぎて、樹脂の改質剤または潤滑油成分
としての効果が得られない。１００００００を超える
と、樹脂の改質剤または潤滑油成分としての効果が得ら
れない。これらの面から、好ましくは１００〜７５００
００であり、より好ましくは５００〜５０００００であ
る。

【００３５】本発明におけるα−オレフィンとしては、
前記第一発明のエチレン系共重合体について記載した内
容と同である。また、本発明のエチレン系共重合体のゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した
Ｍｗ／Ｍｎについても、前記第一発明のエチレン系共重
合体について記載した内容と同である。 ２．エチレン系共重合体の製造方法 本発明のエチレン系共重合体（前記第一発明〜第４発明
のエチレン系共重合体）の製造方法としては、メタロセ
ン系触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンを共重合
させる方法が挙げられる。好ましくは、（Ａ）周期律表
ＩＶＡ，ＶＡ，ＶＩＡ族の遷移金属を含む遷移金属化合
物、（Ｂ）（ａ）有機アルミニウムオキシ化合物および
（ｂ）上記遷移金属化合物と反応してカチオンに変換し
うるイオン性化合物の中から選ばれた少なくとも一種、
さらに必要に応じて（Ｃ）有機金属化合物とを含有して
なる触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィンを共重
合させる製造方法である。

【００３６】前記（Ａ）周期律表ＩＶＡ，ＶＡ，ＶＩＡ
族の遷移金属を含む遷移金属化合物としては、一つ以上
の架橋基により架橋された二つのシクロアルカジエニル
骨格を含む配位子を有する遷移金属化合物が好ましく、
下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される周期律表Ｉ
ＶＡ，ＶＡ，ＶＩＡ族の遷移金属化合物がより好まし
い。また、架橋基はアルキレン基が好ましく、遷移金属
化合物はメソ体あるいはＣ₁ 対称性の化合物が好まし
い。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²およびＸ¹ 〜Ｘ⁴ は、
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、隣接する基と互いに結
合して環を形成してもよい。Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はたがに同
一でも異なっていてもよい。Ｙ¹ 〜Ｙ⁴ はそれぞれ独立
に二つの配位子を結合する二価の基であって、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭
化水素基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、錫含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹³
−、−ＰＲ¹³−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹³−、−ＢＲ¹³−または
−ＡｌＲ¹³−を示し、Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン含有炭化水素基を示す。Ｍ¹ およびＭ² は周期律表Ｉ
ＶＡ，ＶＡ，ＶＩＡ族の遷移金属を示す。） 前記一般式（Ｉ）で表される化合物としてより具体的に
は、下記一般式（Ｉ）A または（Ｉ）B で表される周期
律表ＩＶＡ，ＶＡ，ＶＩＡ族の遷移金属化合物を挙げる
ことができる。

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】（式中、Ｒ¹⁴〜Ｒ³¹およびＸ¹ 、Ｘ² は、
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、隣接する基と互いに結
合して環を形成してもよい。Ｙ¹ 、Ｙ² はそれぞれ独立
に二つの配位子を結合する二価の基であって、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭
化水素基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、錫含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ³²
−、−ＰＲ³²−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ³²−、−ＢＲ³²−または
−ＡｌＲ³²−を示し、Ｒ³²は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン含有炭化水素基を示す。Ｍ¹ は周期律表ＩＶＡ，Ｖ
Ａ，ＶＩＡ族の遷移金属を示す。） 前記一般式（Ｉ）A で表される化合物としては、例え
ば、（１，１’−エチレン）（２，２’−エチレン) ビ
スインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−エ
チレン）（２，２’−エチレン) ビス（３−メチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−エチレ
ン）（２，２’−エチレン) ビス（４−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−エチレン）
（２，２’−エチレン) ビス（５−メチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，１’−エチレン）
（２，２’−エチレン) ビス（５，６−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−エチレン）
（２，２’−エチレン) ビス（４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−エチレン）
（２，２’−エチレン) ビス（５，６−ジメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチル
シリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビスインデ
ニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビス（３−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’
−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン)
ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメ
チルシリレン) ビス（５−メチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン) ビス（５，６−ベンゾ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジ
メチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビス
（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメ
チルシリレン) ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−エチレン) ビスインデニルジルコニウ
ムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−エチレン) ビス（３−メチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−エチレン) ビス（４−メチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−エチレン) ビス（５−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−エチレン) ビス（５，６−ベンゾ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジ
メチルシリレン）（２，２’−エチレン) ビス（４，５
−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，
１’−ジメチルシリレン）（２，２’−エチレン) ビス
（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリ
レン）ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，
１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレン）ビス
（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシ
リレン）ビス（５−メチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチ
ルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１，１’−エチレン）（２，２’
−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−エチレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド等のジクロル体
および上記化合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ
体、ジフェニル体、ジベンジル体等ならびにそれらのチ
タン、ハフニウム錯体を例示することができる。

【００４３】前記一般式（Ｉ）B で表される化合物とし
ては、例えば、（１，１’−エチレン）（２，２’−エ
チレン）インデニル（３，５−ジメチルシクロペンタジ
エニル) ジルコニウムジクロリド、（１，１’−エチレ
ン）（２，２’−エチレン）インデニル（３，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル) ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−エチレン）（２，２’−エチレン）インデ
ニル（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１，１’−エチレン）（２，２’−エチ
レン）（４−メチルインデニル）（３，５−ジメチルシ
クロペンタジエニル) ジルコニウムジクロリド、（１，
１’−エチレン）（２，２’−エチレン）（４−メチル
インデニル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,2'- エチレ
ン)(5-メチルインデニル)(3,5-ジメチルシクロペンタジ
エニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,
2'- エチレン)(5-メチルインデニル)(3-メチルシクロペ
ンタジエニル) ジルコニウムジクロリド、等のジクロル
体及び上記４族遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル
体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体等を例示
することができる。

【００４４】前記一般式（ＩＩ）で表される化合物とし
てより具体的には、下記一般式（ＩＩ）A または（Ｉ
Ｉ）B で表される周期律表ＩＶＡ，ＶＡ，ＶＩＡ族の遷
移金属化合物を挙げることができる。

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】（式中、Ｒ³³〜Ｒ⁵⁴およびＸ³ 、Ｘ⁴ は、
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、隣接する基と互いに結
合して環を形成してもよい。Ｙ³ 、Ｙ⁴ はそれぞれ独立
に二つの配位子を結合する二価の基であって、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭
化水素基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、錫含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵⁵
−、−ＰＲ⁵⁵−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ⁵⁵−、−ＢＲ⁵⁵−または
−ＡｌＲ⁵⁵−を示し、Ｒ⁵⁵は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン含有炭化水素基を示す。Ｍ² は周期律表ＩＶＡ，Ｖ
Ａ，ＶＩＡ族の遷移金属を示す。） 前記一般式（ＩＩ）A で表される化合物としては、例え
ば、(1,1'-エチレン)(7,7'- エチレン) ビスインデニル
ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(7,7'- エチ
レン) ビス(2-メチルインデニル) ジルコニウムジクロリ
ド、(1,1'-エチレン)(7,7'- エチレン) ビス(3-メチルイン
デニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシリ
レン)(7,7'- ジメチルシリレン) ビスインデニルジルコ
ニウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシリレン)(7,7'- ジ
メチルシリレン)ビス(2- メチルインデニル) ジルコニ
ウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシリレン)(7,7'- ジメ
チルシリレン) ビス(3- メチルインデニル) ジルコニウ
ムジクロリド、(1,1'-エチレン)(7,7'- ジメチルシリレ
ン) ビスインデニルジルコニウムジクロリド、(1,1'-エ
チレン)(7,7'- ジメチルシリレン) ビス(2-メチルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(7,7'-
ジメチルシリレン) ビス（3-メチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシリレン)(7,7'-エ
チレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリド、(1,
1'-ジメチルシリレン)(7,7'- エチレン) ビス(2- メチ
ルインデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメチ
ルシリレン)(7,7'- エチレン) ビス(3- メチルインデニ
ル) ジルコニウムジクロリド等のジクロル体及び上記４
族遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ
体、ジフェニル体、ジベンジル体等を例示することがで
きる。

【００４８】前記一般式（ＩＩ）B で表される化合物と
しては、例えば、(1,1'-エチレン)(2,7'- エチレン)(フ
ルオレニル)(インデニル) ジルコニウムジクロリド、
(1,1'-エチレン)(2,7'- エチレン)(フルオレニル)(2-メ
チルインデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチ
レン)(2,7'- エチレン)(フルオレニル)(3-メチルインデ
ニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,7'
- エチレン)(フルオレニル)(6-メチルインデニル) ジル
コニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,7'- エチレ
ン)(9-メチルフルオレニル)(インデニル) ジルコニウム
ジクロリド、 (1,1'- エチレン)(2,7'- エチレン)(8-メ
チルフルオレニル)(インデニル) ジルコニウムジクロリ
ド、(1,1'-ジメチルシリレン)(2,7'- エチレン)(フルオ
レニル)(インデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-
ジメチルシリレン)(2,7'- エチレン)(フルオレニル)(2-
メチルインデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジ
メチルシリレン)(2,7'- エチレン)(フルオレニル)(3-メ
チルインデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメ
チルシリレン)(2,7'- エチレン)(フルオレニル)(6-メチ
ルインデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメチ
ルシリレン)(2,7'- エチレン)(9-メチルフルオレニル)
(インデニル) ジルコニウムジクロリド、 (1,1'- ジメ
チルシリレン)(2,7'- エチレン)(8-メチルフルオレニ
ル)(インデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチ
レン)(2,7'- ジメチルシリレン)(フルオレニル)(インデ
ニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,7'
- ジメチルシリレン)(フルオレニル)(2-メチルインデニ
ル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,7'-
ジメチルシリレン)(フルオレニル)(3-メチルインデニ
ル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,7'-
ジメチルシリレン)(フルオレニル)(6-メチルインデニ
ル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,7'-
ジメチルシリレン)(9-メチルフルオレニル)(インデニ
ル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-エチレン)(2,7'-
ジメチルシリレン)(8-メチルフルオレニル)(インデニ
ル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシリレ)
(2,7'- ジメチルシリレン)(フルオレニル)(インデニル)
ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシリレ)(2,
7'- ジメチルシリレン)(フルオレニル)(2-メチルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシリレ)
(2,7'- ジメチルシリレン)(フルオレニル)(3-メチルイ
ンデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメチルシ
リレ)(2,7'- ジメチルシリレン))( フルオレニル)(6-メ
チルインデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-ジメ
チルシリレ)(2,7'- ジメチルシリレン)(9-メチルフルオ
レニル)(インデニル) ジルコニウムジクロリド、(1,1'-
ジメチルシリレ)(2,7'- ジメチルシリレン)(8-メチルフ
ルオレニル)(インデニル) ジルコニウムジクロリド、等
のジクロル体及び上記４族遷移金属化合物のジメチル
体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジ
ル体等を例示することができる。

【００４９】（Ａ）成分として用いられる遷移金属化合
物は、一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。本発明に用いられる（Ｂ）成分の（ａ）有機
アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（ＩＩ
Ｉ）

【００５０】

【化１１】

【００５１】（式中、Ｒ⁵⁶は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基またはハロゲン原
子を示し、ｎは重合度を示し、通常２〜５０、好ましく
は２〜４０の整数である。なお、各Ｒ⁵⁶は同じでも異な
っていてもよい。）で示される鎖状アルミノキサン、お
よび、下記一般式（ＩＶ）

【００５２】

【化１２】

【００５３】（式中、Ｒ⁵⁶およびｎは、前記と同じであ
る。）で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造方法としては、アルキ
ルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法を
挙げることができるが、その手段については特に限定は
なく、公知の方法に準じて反応させればよい。例えば、 有機アルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、
これを水と接触させる方法、重合時に当初有機アルミ
ニウム化合物を加えておき、後に水を添加する方法、
金属塩などに含有されている結晶水、無機物や有機物へ
の吸着水を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、
テトラアルキルジアルミノキサンにトリアルキルアル
ミニウムを反応させ、さらに水を反応させる方法などが
ある。なお、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性
のものであってもよい。これらのアルミノキサンは一種
用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００５４】一方、（ｂ）成分としては、前記（Ａ）成
分の遷移金属化合物と反応してカチオンに変換しうるイ
オン性化合物であれば、いずれのものでも使用できる
が、次の一般式（Ｖ）、（ＶＩ） （［Ｌ¹ −Ｒ⁵⁷］^k+）_a （［Ｚ］^- ）_b ……（Ｖ） （［Ｌ² ］^k+）_a （［Ｚ］^- ）_b ……（ＶＩ） （ただし、Ｌ² はＭ⁵ 、Ｒ⁵⁸Ｒ⁵⁹Ｍ⁶ 、Ｒ⁶⁰ ₃ Ｃまたは
Ｒ⁶¹Ｍ⁶ である。） （（Ｖ）、（ＶＩ）式中、Ｌ¹ はルイス塩基、［Ｚ］^-
は、非配位性アニオン［Ｚ¹ ］^- または［Ｚ² ］^- 、こ
こで［Ｚ¹ ］^- は複数の基が元素に結合したアニオンす
なわち［Ｍ⁷ Ｇ¹ Ｇ² ・・・Ｇ^f ］^- （ここで、Ｍ⁷ は
周期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３
〜１５族元素を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f はそれぞれ水素原子，
ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２
〜４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコ
キシ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０
のアリールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリー
ル基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１
〜２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のア
シルオキシ基，有機メタロイド基または炭素数２〜２０
のヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f のうち
二つ以上が環を形成してもよい。ｆは［（中心金属Ｍ⁷
の原子価）＋１］の整数を示す。）、［Ｚ² ］ ^- は酸解
離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下のブレンス
テッド酸単独またはブレンステッド酸およびルイス酸の
組合わせの共役塩基、または一般的に超強酸と定義され
る酸の共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位してい
てもよい。また、Ｒ⁵⁷は水素原子，炭素数１〜２０のア
ルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリ
ール基またはアリールアルキル基を示し、Ｒ⁵⁸およびＲ
⁵⁹はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペン
タジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ⁶⁰
は炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキル
アリール基またはアリールアルキル基を示す。Ｒ⁶¹はテ
トラフェニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状
配位子を示す。ｋは［Ｌ¹ −Ｒ⁵⁷］，［Ｌ²］のイオン
価数で１〜３の整数、ａは１以上の整数、ｂ＝（ｋ×
ａ）である。Ｍ ⁵ は、周期律表第１〜３、１１〜１３、
１７族元素を含むものであり、Ｍ⁶ は、周期律表第７〜
１２族元素を示す。）で表わされるものを好適に使用す
ることができる。

【００５５】ここで、Ｌ¹ の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。

【００５６】Ｒ⁵⁷の具体例としては、水素，メチル基，
エチル基，ベンジル基，トリチル基などを挙げることが
でき、Ｒ⁵⁸，Ｒ⁵⁹の具体例としては、シクロペンタジエ
ニル基，メチルシクロペンタジエニル基，エチルシクロ
ペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル
基などを挙げることができる。Ｒ⁶⁰の具体例としては、
フェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキシフェニル基等
を挙げることができ、Ｒ⁶¹の具体例としては、テトラフ
ェニルポルフィリン，フタロシアニン，アリル基，メタ
リル基などを挙げることができる。また、Ｍ⁵ の具体例
としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ
₃ などを挙げることができ、Ｍ⁶ の具体例としては、Ｍ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどを挙げることができ
る。

【００５７】また、［Ｚ¹ ］^- 、すなわち［Ｍ⁷ Ｇ¹ Ｇ
² ・・・Ｇ^f ］^- において、Ｍ⁷ の具体例としては、
Ｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢお
よびＡｌを挙げることができる。また、Ｇ¹ ，Ｇ² 〜Ｇ
^f の具体例としては、ジアルキルアミノ基としてジメチ
ルアミノ基，ジエチルアミノ基など、アルコキシ基また
はアリールオキシ基として、メトキシ基，エトキシ基，
ｎ−プトキシ基，フェノキシ基など、炭化水素基とし
て、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｎ−オクチル基，
ｎ−エイコシル基，フェニル基，ｐ−トリル基，ベンジ
ル基，４−ｔ−ブチルフェニル基，３，５−ジメチルフ
ェニル基など、ハロゲン原子として、フッ素，塩素，臭
素，ヨウ素、ヘテロ原子含有炭化水素基として、ｐ−フ
ルオロフェニル基，３，５−ジフルオロフェニル基，ペ
ンタクロロフェニル基，３，４，５−トリフルオロフェ
ニル基，ペンタフルオロフェニル基，３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル基，ビス（トリメチルシリ
ル）メチル基など、有機メタロイド基として、ペンタメ
チルアンチモン基、トリメチルシリル基，トリメチルゲ
ルミル基，ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルア
ンチモン基，ジフェニルホウ素基などを挙げることがで
きる。

【００５８】また、非配位性のアニオン、すなわちｐＫ
ａが−１０以下のブレンステッド酸単独またはブレンス
テッド酸およびルイス酸の組合わせの共役塩基［Ｚ² ］
^- の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸ア
ニオン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）^- ，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタ
ンスルホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロ
メタンスルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（ＣｌＯ
₄ ）^- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ ＣＯ
Ｏ）^- ，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ₆ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ₃ ）^- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ₃ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化ヒ素（ＦＳＯ₃ ／Ａｓ
Ｆ₅ ）^- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ） ^- などを挙げる
ことができる。

【００５９】このような（ｂ）成分化合物の具体例とし
ては、テトラフェニルホウ酸トリエチルアンモニウム，
テトラフェニルホウ酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，
テトラフェニルホウ酸トリメチルアンモニウム，テトラ
フェニルホウ酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェ
ニルホウ酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，
テトラフェニルホウ酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）ア
ンモニウム，テトラフェニルホウ酸ジメチルジフェニル
アンモニウム，テトラフェニルホウ酸トリフェニル（メ
チル）アンモニウム，テトラフェニルホウ酸トリメチル
アニリニウム，テトラフェニルホウ酸メチルピリジニウ
ム，テトラフェニルホウ酸ベンジルピリジニウム，テト
ラフェニルホウ酸メチル（２−シアノピリジニウム），
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリエチ
ルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ−ｎ−ブチルア
ンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ酸トリフェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ホウ酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸テト
ラエチルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸メ
チルジフェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸トリフェニル（メチル）アンモニ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸メ
チルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ酸ジメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ホウ酸トリメチルアニリニウム，テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸メチルピリ
ジニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ
酸ベンジルピリジニウム，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ホウ酸メチル（２−シアノピリジニウム），
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ベンジル
（２−シアノピリジニウム），テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸メチル（４−シアノピリジニウ
ム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ト
リフェニルホスホニウム，テトラキス［ビス（３，５−
ジトリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸ジメチルアニ
リニウム，テトラフェニルホウ酸フェロセニウム，テト
ラフェニルホウ酸銀，テトラフェニルホウ酸トリチル，
テトラフェニルホウ酸テトラフェニルポルフィリンマン
ガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ホウ酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸デカメチルフェ
ロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ酸銀，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸
トリチル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ
酸リチウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ酸ナトリウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ酸テトラフェニルポルフィリンマンガン，テト
ラフルオロホウ酸銀，ヘキサフルオロリン酸銀，ヘキサ
フルオロヒ素酸銀，過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，
トリフルオロメタンスルホン酸銀などを挙げることがで
きる。

【００６０】この（ｂ）成分は一種用いてもよく、また
二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の製造方
法における（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用割合は、
（Ｂ）成分として（ａ）成分を用いた場合には、モル比
で、好ましくは１：１〜１：１，０００，０００、より
好ましくは１：１０〜１：１０，０００、（ｂ）成分を
用いた場合には、モル比で、好ましくは１０：１〜１：
１００、より好ましくは２：１〜１：１０である。ま
た、（Ｂ）成分としては、（ａ）および（ｂ）などを単
独または二種以上組み合わせて用いることもできる。

【００６１】本発明においては、前記の（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分を主成分として含有するものであってもよ
いし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）有機
アルミニウム化合物を主成分として含有するものであっ
てもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合
物としては、一般式（ＶＩＩ） Ｒ⁶² _v ＡｌＱ_3-v ……（ＶＩＩ） （式中、Ｒ⁶²は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｑは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である。）で示される化合物が用いられる。

【００６２】前記一般式（ＶＩＩ）で示される化合物の
具体例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチル
アルミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイ
ソブチルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリ
ド，ジエチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウ
ムジクロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチ
ルアルミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウム
ヒドリド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアル
ミニウムセスキクロリド等を挙げることができる。これ
らの有機アルミニウム化合物は、一種用いてもよく、二
種以上を組合せて用いてもよい。前記（Ａ）成分と
（Ｃ）成分との使用割合は、モル比で、好ましくは１：
１〜１：１０，０００、より好ましくは１：５〜１：
２，０００、さらに好ましくは１：１０〜１：１，００
０である。この（Ｃ）成分を用いることにより、遷移金
属当たりの重合活性を向上させることができるが、あま
り多いと有機アルミニウム化合物が無駄になるととも
に、重合体中に多量に残存し、好ましくない。

【００６３】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。この
担体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担
体、それ以外の無機担体および有機担体のいずれをも用
いることができるが、特にモルホロジー制御の点から無
機酸化物担体またはそれ以外の無機担体が好ましい。無
機酸化物担体としては、具体的には、ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂
Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂
Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ₂ やこれらの混
合物、例えばシリカアルミナ，ゼオライト，フェライ
ト，グラスファイバーなどを挙げることができる。これ
らの中では、特にＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃が好ましい。な
お、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，硝酸塩，硫
酸塩などを含有してもよい。一方、上記以外の担体とし
て、ＭｇＣｌ₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ ₅ ）₂ などのマグネシ
ウム化合物などで代表される一般式ＭｇＲ⁶³ _X Ｘ⁵ _y で
表わされるマグネシウム化合物やその錯塩などを挙げる
ことができる。ここで、Ｒ ⁶³は炭素数１〜２０のアルキ
ル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２
０のアリール基、Ｘ⁵ はハロゲン原子または炭素数１〜
２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２であ
り、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ⁶³およびＸ ⁵ はそれぞ
れ同一でもよく、また異なっていてもよい。

【００６４】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ₂ ，ＭｇＣｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ），Ｍｇ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ） ₂ ，ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ などが好ましい。ま
た担体の性状は、その種類および製法により異なるが、
平均粒径は通常１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２０
０μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍである。粒径
が小さいと重合体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重
合体中の粗大粒子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰
まりの原因になる。また、担体の比表面積は、通常１〜
１，０００ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ² ／
ｇ、細孔容積は通常０．１〜５ｃｍ³ ／ｇ、好ましくは
０．３〜３ｃｍ³ ／ｇである。比表面積または細孔容積
のいずれかが上記範囲を逸脱すると、触媒活性が低下す
ることがある。なお、比表面積および細孔容積は、例え
ばＢＥＴ法に従って吸着された窒素ガスの体積から求め
ることができる（"J. Am. Chem. Soc., 60, 309(1983)"
参照）。さらに、上記担体は、通常１５０〜１，０００
℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成して用いること
が望ましい。

【００６５】触媒成分の少なくとも一種を前記担体に担
持させる場合、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の少なくと
も一方を、好ましくは（Ａ）成分および（Ｂ）成分の両
方を担持させるのが望ましい。この担体に、（Ａ）成分
および（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させる方法に
ついては、特に制限されないが、例えば、（Ａ）成分
および（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体をとを混合す
る方法、担体を有機アルミニウム化合物またはハロゲ
ン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中で
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分
と有機アルミニウム化合物またはハロゲン含有ケイ素化
合物とを反応させる方法、（Ａ）成分または（Ｂ）成
分を担体に担持させたのち、（Ｂ）成分または（Ａ）成
分と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応物を担体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との接触反応に際して、担体を共存させる方法などを
用いることができる。なお、上記の反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。

【００６６】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の少なくと
も一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより
触媒を生成させることができる。例えば、（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とさらに必要に
より前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、
エチレンなどのオレフィンを常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ² 加
えて、−２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を
行い触媒粒子を生成させる方法を用いることができる。

【００６７】本発明においては、前記（ａ）成分と担体
との使用割合は、重量比で、好ましくは１：０．５〜
１：１，０００、より好ましくは１：１〜１：５０とす
るのが望ましく、（ｂ）成分と担体との使用割合は、重
量比で、好ましくは１：５〜１０，０００、より好まし
くは１：１０〜１：５００とするのが望ましい。触媒成
分（Ｂ）として二種以上を混合して用いる場合は、各
（Ｂ）成分と担体との使用割合が重量比で上記範囲内に
あることが望ましい。また、（Ａ）成分と担体との使用
割合は、重量比で、好ましくは１：５〜１：１０，００
０、より好ましくは１：１０〜１：５００とするのが望
ましい。この（Ｂ）成分（（ａ）成分または（ｂ）成
分）と担体との使用割合、または（Ａ）成分と担体との
使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下すること
がある。このようにして調製された本発明の重合用触媒
の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜
１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、
比表面積は、通常２０〜１，０００ｍ² ／ｇ、好ましく
は５０〜５００ｍ² ／ｇである。平均粒径が２μｍ未満
であると重合体中の微粉が増大することがあり、２００
μｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することがあ
る。比表面積が２０ｍ² ／ｇ未満であると活性が低下す
ることがあり、１，０００ｍ² ／ｇを超えると重合体の
嵩密度が低下することがある。また、本発明の触媒にお
いて、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常０．０５〜
１０ｇ、特に０．１〜２ｇであることが好ましい。遷移
金属量が上記範囲外であると、活性が低くなることがあ
る。このように担体に担持することによって工業的に有
利な製造方法とすることができる。

【００６８】本発明の製造方法におけるα−オレフィン
としては、炭素数３以上２０以下のものが挙げられる。
例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセ
ン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセ
ン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタ
デセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイ
コセン等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が
用いられる。なかでも入手が容易で安価な、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が好ま
しく、共重合体収率の高いプロピレン、１−ブテンがさ
らに好ましい。なかでも、１−ブテンが特に好ましい。

【００６９】また、製造時に使用するエチレンとα−オ
レフィンのモル比は０＜（エチレン／α−オレフィン）
≦１であることが好ましい。より好ましくは、０＜（エ
チレン／α−オレフィン）≦０．１である。共重合は、
エチレンとα−オレフィンの共存下行えばよい。本発明
において、重合方法は特に制限されず、スラリー重合
法、気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法
などのいずれの方法を用いてもよいが、スラリー重合
法、気相重合法が特に好ましい。重合条件については、
重合温度は通常−１００〜２５０℃、好ましくは−５０
〜２００℃、より好ましくは０〜１３０℃である。ま
た、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノマー
／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１０⁸ ，
特に１００〜１０⁵ となることが好ましい。さらに、重
合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は好ましくは常
圧〜２００ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、特に好ましくは常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ² Ｇである。重合体の分子量の調節方法と
しては、各触媒成分の種類，使用量，重合温度の選択、
さらには水素存在下での重合などがある。重合溶媒を用
いる場合、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エ
チルベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン，
シクロヘキサン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなど
の脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これ
らの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のもの
を組み合わせてもよい。また、プロピレンなどのモノマ
ーを溶媒として用いてもよい。なお、重合方法によって
は無溶媒で行うことができる。

【００７０】本発明においては、前記重合用触媒を用い
て予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒
成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることに
より行うことができるが、その方法に特に制限はなく、
公知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオ
レフィンについては特に制限はなく、例えばエチレン、
炭素数３〜２０のα−オレフィン、またはこれらの混合
物などを挙げることができるが、この重合において用い
るモノマーと同じオレフィンを用いることが有利であ
る。また、予備重合温度は、通常−２０〜２００℃、好
ましくは−１０〜１３０℃、より好ましくは０〜８０℃
である。予備重合においては、溶媒として、不活性炭化
水素，脂肪族炭化水素，芳香族炭化水素，モノマーなど
を用いることができる。これらの中で特に好ましいのは
脂肪族炭化水素である。また、予備重合は無溶媒で行っ
てもよい。予備重合においては、予備重合生成物の極限
粘度［η］（１３５℃デカリン中で測定）が０．１デシ
リットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成分１ミリモル当
たりに対する予備重合生成物の量が１〜１０，０００
ｇ、特に１０〜１，０００ｇとなるように条件を調整す
ることが好ましい。このようにして、本発明のエチレン
系共重合体を効率よく得ることができる。

【００７１】また、分子量は、連鎖移動剤の添加、好ま
しくは水素の添加を行うことで調節することができる。
窒素等の不活性ガスを存在させてもよい。 ３．樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は、上記のエチレン系共重合体を含
む熱可塑性樹脂組成物である。ブレンドする樹脂には特
に制限はないが、ポリプロピレン系樹脂を用いることが
比重が小さく、剛性が高いので好ましい。

【００７２】本発明において用いられるポリプロピレン
系樹脂は、一般に使用されているものを用いることがで
きる。例えば、プロピレン単独重合体、エチレン含量が
２０〜７０重量％のプロピレン／エチレンブロック共重
合体、エチレン含量が０．５〜１２重量％のプロピレン
／エチレンランダム共重合体、エチレン含量が０．５〜
１２重量％，ブテン−１のようなα−オレフィン含量が
０．５〜２０重量％のプロピレン／エチレン／α−オレ
フィン三元共重合体等が挙げられる。また、プロピレン
の立体規則性がシンジオタクチック構造である結晶性ポ
リプロピレン系樹脂を使用してもよい。

【００７３】また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチ
レン系共重合体（Ｂ）のブレンド比は通常ポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）５〜７０重量％、エチレン系共重合体
（Ｂ）９５〜３０重量％の範囲であり、目的とする用
途、要求物性に応じて任意に変えることができる。ポリ
プロピレン系樹脂（Ａ）が７０重量％を越えると組成物
の柔軟性が乏しくなり、また５重量％未満では強度の低
下が著しくなり好ましくない。

【００７４】なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフ
ェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、
ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナ
イト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、
黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラス
バルーン、石英、石英ガラスなどの無機充填剤や有機，
無機顔料を配合することもできる。また、結晶核剤、透
明化剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、滑剤、耐熱
安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防錆剤、イオントラッ
プ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよ
い。さらに、本発明の組成物を他の樹脂へブレンドする
ことも可能である。この場合、第３成分として本樹脂組
成物と他の樹脂との相溶化剤を併用することも可能であ
る。

【００７５】本発明の樹脂組成物は、通常用いられてい
る方法によりポリプロピレン系樹脂とエチレン系共重合
体とをブレンドすることにより得られるが、ニーダー、
ロール、バンバリミキサー、押出機等を用いて溶融ブレ
ンドにより製造することが好ましい。 ４．成形体 本発明の成形体は、前記の樹脂組成物を射出、圧縮、押
出、真空、圧空またはブローのいずれかの成形法により
成形し得ることができる。得られた成形品は、柔軟性、
透明性、耐衝撃性特に低温耐衝撃性に優れた透明軟質成
形体となる。 ５．潤滑油 本発明の潤滑油は、前記のエチレン系共重合体を成分と
して１．０ 〜３０．０重量％，好ましくは、２．０
〜２０．０重量％，特に好ましくは、２．０〜１５．０
重量％含有する潤滑油である。潤滑油としては、特に制
限はなく、ガソリンエンジン油（２サイクル、４サイク
ル）、ヂーゼルエンジン油等の内燃機関油用、ギヤ油、
ＡＴＦ、ＰＳＦ、緩衝油等の駆動系及びシャーシ油用、
タービン油、作動油、変速機油、工作機械油、冷凍機油
等の設備油用、圧延油、切削研削油、熱処理油等の加工
油用、グリース用等が挙げられる。

【００７６】

【実施例】次に実施例により本発明を具体的に示すが、
本発明は下記の実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、物性評価は下記の方法に従って行った。 （１）極限粘度［η］ デカリンに溶解し１３５℃で測定した。 （２）シ−ケンス分布［ＥＥ］，［ＡＡ］，［ＥＡ］，
［ＥＡＥ］，［ＥＡＡ］重合体を１，２，４−トリクロ
ロベンゼンに溶解し、¹³Ｃ−ＮＭＲ（日本電子（株）製
ＥＸ−４００）を用いて、１３０℃にてプロトン完全デ
カップリング法により測定したメチル基、メチレン基お
よびメチン基のシグナルを用いて定量した。

【００７７】シ−ケンス分布を表す指標として本発明で
用いられるダイアッド連鎖分布［ＥＥ］，［ＡＡ］およ
びトリアッド連鎖分布［ＥＡＥ］，［ＥＡＡ］とは、¹³
Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定されるエチレン系共
重合体分子鎖中の２単位および３単位での、エチレン
（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のつらなり方の分率を意
味する。例えば、［ＥＥ］とは２単位のつらなり方にお
いてエチレンとエチレンとが結合している比率を表す。
また、本¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定におけるピー
クの帰属決定法は、エイチ・エヌ・チェン（H. N. Chen
g)等の“Macromolecules, 24, 4813(1991)”で提案され
た帰属に従った。 （３）α−オレフィン含有量［α］（モル％） 重合体を１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解し、¹³
Ｃ−ＮＭＲ（日本電子（株）製ＥＸ−４００）を用い
て、１３０℃にてプロトン完全デカップリング法により
測定したメチル基、メチレン基およびメチン基のシグナ
ルを用いて定量した。 （４）Ｍｗ／Ｍｎ 日本分光製ＧＰＣ−８８０（カラム；東ソー製ＴＳＫＧ
ＭＨ−６×１、日立製作所製ＧＬ−Ａ１２０×１、ＧＬ
−Ａ１３０×１）装置を用い、溶媒；クロロホルム、温
度；２３℃、ポリスチレン換算で測定した。 （５）耐衝撃性 ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠して−３０℃でのアイゾッ
ト衝撃強度を測定した。 （６）剛性 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して引張り弾性率を測定し
た。 〔実施例１〕 （１）（１，１’−エチレン）（２，２’−エチレン）
ビスインデニルジルコニウムジクロリドの製造 １，４−ビス（フェニルスルフォニル）ブタンの製造 三つ口フラスコへベンゼンスルフィン酸ナトリウム７
５．０ｇ（４５７ミリモル）、臭化テトラブチルアンモ
ニウム１８．１ｇ、ベンゼン３０ミリリットルおよび水
４０ミリリットルを入れ、さらに、室温にて１，４−ジ
ブロモブタン２２．５ミリリットル（１８８ミリモル）
を加えた。８５℃にて８時間加熱後、室温に戻し、酢酸
エチル３００ミリリットルを加えた。有機層を分離し、
無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、エバポレータにて減
圧下濃縮し、得られた固体をメタノールから再結晶して
目的物を得た。収量４０．３ｇ、収率６３．０％であっ
た。この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）測定した
ところ、以下のようになった。 １．７９〜１．８２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ），３．０５ｐｐ
ｍ（ｂｒｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，４Ｈ），７．５２〜７．
８３ｐｐｍ（ｍ，１０Ｈ） １，２−ビス（２−インデニル）エタンの製造 三つ口フラスコへで得られた１，４−ビス（フェニル
スルフォニル）ブタン１６．９ｇ（５０．０ミリモ
ル）、テトラヒドロフラン５００ミリリットルを入れ溶
解した後、０℃まで冷却し、ｎ−ブチルリチウム１．６
モル／リットルヘキサン溶液１２８ミリリットル（ｎ−
ブチルリチウム２０５ミリモル）を滴下した。滴下後１
時間攪拌し、さらに、激しく攪拌しながらα，α’−ジ
クロロ−ｏ−キシレン１７．９ｇ（１０２ミリモル）の
テトラヒドロフラン５００ミリリットル溶液を滴下し、
室温にて２時間攪拌した。−７８℃まで冷却し、ｎ−ブ
チルリチウム１．６モル／リットルヘキサン溶液２５６
ミリリットルとジイソプロピルアミン５７．７ミリリッ
トルより調製したリチウムジイソプロピルアミドのテト
ラヒドロフラン溶液２５０ミリリットルを徐々に滴下し
た。３０分攪拌後、０℃まで冷却し５％塩酸２００ミリ
リットルを加えた。得られた反応液へ酢酸エチル３００
ミリリットルを加えた。有機層を分離し、無水硫酸マグ
ネシウムにて乾燥後、エバポレータにて減圧下濃縮し、
得られた固体からヘキサンを用いてソックスレー抽出を
行い目的物を得た。収量２．０ｇ、収率１５．０％であ
った。この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）測定し
たところ、以下のようになった。 ２．８２ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ），３．３６ｐｐｍ（ｓ，４
Ｈ），６．５７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ），７．１１〜７．２
８ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ） （１，１’−エチレン）（２，２’−エチレン）ビス
インデンの製造 三つ口フラスコへで得られた１，２−ビス（２−イン
デニル）エタン２．０ｇ（７．８ミリモル）、テトラヒ
ドロフラン１２０ミリリットルを入れ溶解した後、０℃
まで冷却し、ｎ−ブチルリチウム１．６モル／リットル
ヘキサン溶液１１．６ミリリットル（ｎ−ブチルリチウ
ム１８．６ミリモル）を滴下した。滴下後３０分攪拌
し、さらに、ヘキサメチルホスホルアミド３．４ミリリ
ットル（１５．６ミリモル）を加えた後、−７８℃まで
冷却し、ジブロモエタン０．７６ミリリットル（７．７
ミリモル）を加えた。室温にて３時間攪拌後、水を加
え、さらに、酢酸エチル３００ミリリットルを加えた。
有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、エ
バポレータにて減圧下濃縮し、得られた固体をヘキサン
／塩化メチレン（３／１）から再結晶して目的物を得
た。収量１．０ｇ、収率４５．０％であった。この化合
物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）測定したところ、以下
のようになった。 ２．９７ｐｐｍ（ｐ，４Ｈ），３．０５ｐｐｍ（ｐ，４
Ｈ），３．２７ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ），７．０〜７．４ｐ
ｐｍ（ｍ，８Ｈ） （１，１’−エチレン）（２，２’−エチレン）ビス
インデニルジルコニウムジクロリドの製造 三つ口フラスコへで得られた（１，１’−エチレン）
（２，２’−エチレン）ビスインデン１．０ｇ（３．５
ミリモル）、ジエチルエーテル８０ミリリットルを入れ
溶解した後、−７８℃まで冷却し、ｎ−ブチルリチウム
１．６モル／リットルヘキサン溶液４．８ミリリットル
（ｎ−ブチルリチウム７．７ミリモル）を滴下した。滴
下後、室温にて一晩攪拌し、ジエチルエーテルを減圧下
留去した後、得られた固体をヘキサンにて洗浄した。こ
の固体をトルエン３０ミリリットルに溶解し、−７８℃
に冷却した四塩化ジルコニウム０．７２ｇ（３．１ミリ
モル）のトルエン懸濁液へ徐々に滴下した。得られた反
応液を濾過し、濾液をエバポレータにて減圧下濃縮し、
得られた固体をヘキサン／トルエンから再結晶して目的
物を得た。収量０．６０ｇ、収率３８．０％であった。
この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）測定したとこ
ろ、以下のようになった。 ３．５０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ），３．７６ｐｐｍ（ｄ，４
Ｈ），６．４９ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ），６．９０〜７．５
０ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ） （２）重合 内容積１リットルの攪拌機付ステンレス製オートクレー
ブを十分乾燥し、窒素置換の後、１−ブテン３００ミリ
リットルおよびトリイソブチルアルミニウム４．０ミリ
モルを投入した。オートクレーブ温度５０℃まで昇温
し、全圧が５．２ｋｇ／ｃｍ² Ｇとなるまでエチレンを
導入した。続いてトリイソブチルアルミニウム１．０ミ
リモル、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートジ
メチルアニリニウム塩５マイクロモルおよび（１）で調
製した（１，１’−エチレン）（２，２’−エチレン）
ビスインデニルジルコニウムジクロリド２．３マイクロ
モルのヘプタン混合溶液２．３ミリリットルを投入して
重合を開始した。全圧が５．２ｋｇ／ｃｍ² Ｇにて一定
となるようにエチレンを供給しながら、温度５０℃で１
時間、重合を実施した。その後降温、脱圧し内容物を取
り出し、２リットルのメタノールに投入の後、エチレン
系共重合体を得た。結果を第１表に示す。 （３）評価 （２）で得られたエチレン系共重合体２４重量部とポリ
プロピレン（出光石油化学（株）製ＩＤＥＭＩＴＳＵ
ＰＰ Ｊ６０８３ＨＰ）７１重量部、タルクＦＦＲ（浅
田製粉（株）製）５重量部を混合し、二軸押出機
（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ−４４）にて溶融混練し
て、プロピレン系樹脂組成物を得た。この組成物を射出
成形にて試験片を作成し、物性を評価した。結果を第１
表に示す。 〔実施例２〕全圧が４．８ｋｇ／ｃｍ² Ｇとなるまでエ
チレンを導入した以外は実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。 〔実施例３〕 （１）（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イ
ソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドの合成 窒素置換した三つ口フラスコにＭｇ１０．８ｇ（４４
４ｍｍｏｌ）とＴＨＦ（テトラヒドロフラン）４５ｍｌ
を入れ、１，２−ジブロモメタン０．６ｍｌを添加し
た。５分間攪拌後、溶媒を取り除き新たにＴＨＦ２００
ｍｌを加えた。α,α−ジクロロ−ｏ−キシレン１８．
３ｇ（１０５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに溶解し、
この溶液を室温で３時間かけて滴下した。反応混合物を
さらに室温で１５時間攪拌した。反応混合物を−７８℃
に冷却し、ジメチルマロン酸ジエチルエステル６．６ｇ
（３６．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１００ｍｌ溶液を１時間
かけて滴下した。室温でさらに２時間攪拌後、水１００
ｍｌを加えた。反応混合物を吸引ろ過し、ろ液の溶媒を
減圧下留去した後、１Ｎ塩化アンモニウム水溶液を加え
ジクロロメタンで抽出した。有機相を水１００ｍｌで２
回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去することにより、黄色油状物を得た。更にカラムクロ
マトグラフィーによって精製し、ヘキサンで再結晶化さ
せることにより、化合物（１）を無色結晶として４．８
ｇ（収率４４％) 得た。このものの ¹Ｈ−ＮＭＲを求め
たところ次の結果が得られた。

【００７８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃) δ:1.235(s, 6
H, CH₃), 3.002(d, J=16.4Hz), 及び3.470(d, J=16.4 H
z)(8H, CH₂), 3.767(s, 2H, OH), 7.2-7.4(m, 8H, PhH)

【００７９】

【化１３】

【００８０】（Ｍｅはメチル基を表わす。以下同じ) 化合物（１）４．８ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）をジクロ
ロメタン３０ｍｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸
３．０４ｇ（（１５．９ｍｍｏｌ）を加え８時間加熱還
流した。反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液、次い
で水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を減圧下留去することにより黄色油状物を得た。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘキ
サンから再結晶化することにより化合物（２）を２．３
ｇ（収率５４％）得た。このものの ¹Ｈ−ＮＭＲを求め
たところ次の結果が得られた。

【００８１】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃) δ: 1.586(s,
6H, CH₃), 3.470(s, 4H, CH₂), 3.767(s, 2H, CpH),
6.9-7.5(m, 8H, PhH)

【００８２】

【化１４】

【００８３】窒素置換したシュレンク管に化合物
（２）を６．２ｇ（２２．７ｍｍｏｌ）とジエチルエー
テル５０ｍｌを加えた。溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−
ブチルリチウム（１．６０ｍｏｌ／ｌ）を２８．４ｍｌ
（４５．４ｍｍｏｌ）滴下した。室温で３時間攪拌後、
上澄み液を除去し、沈殿をジエチルエーテル２０ｍｌで
２回洗浄した。減圧下乾燥することによりジリチウム塩
（３）を白色粉末として得た。

【００８４】

【化１５】

【００８５】ジリチウム塩（３）をＴＨＦ１００ｍｌ
に溶解し、ここへジクロロジメチルシラン３．０ｇ（２
２．７ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。３時間室温で攪拌
後、溶媒を留去し、水１００ｍｌを加えた。水相をジク
ロロメタン２００ｍｌで抽出し、有機相を水で２回洗浄
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去、得
られた固体をヘキサンから再結晶することにより無色結
晶として（４）を６．５ｇ（収率 8８６．５％）得た。
このものの ¹Ｈ−ＮＭＲを求めたところ次の結果が得ら
れた。

【００８６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃) δ: -0.354(s,
6H, SiCH₃), 1.608(s, 6H, CCH₃),3.347(s, 2H, SiC
H), 6.785(s, 2H, CpH), 6.9-7.6(m, 8H, PhH)

【００８７】

【化１６】

【００８８】窒素置換したシュレンク管に化合物
（４）０．９ｇ（２．７ｍｍｏｌ）とヘキサン５０ｍｌ
を加えた。溶液を０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム
（１．６０ｍｏｌ／ｌ）を３．４ｍｌ（５．４ｍｍｏ
ｌ）滴下した。室温で３時間攪拌後、上澄みを抜き取
り、沈殿をヘキサン５０ｍｌで２回洗浄した。固体を減
圧乾燥することにより、ジリチウム塩（５）をピンク色
粉末として得た。

【００８９】

【化１７】

【００９０】ジリチウム塩（５）にトルエン５０ｍｌ
を加えた。この懸濁液に、四塩化ジルコニウム０．６３
ｇ（２．７ｍｍｏｌ）のトルエン２０ｍｌ懸濁液を０℃
で滴下した。室温で２４時間攪拌した後、沈殿をろ過に
より除き、炉液を濃縮した。トルエン／ヘキサンから再
結晶することにより黄橙色結晶として（６）を０．２４
ｇ (収率１９％）得た。このものの ¹Ｈ−ＮＭＲを求め
たところ次の結果が得られた。

【００９１】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃) δ: -0.172(s,
3H, SiCH₃), 0.749(s, 3H, SiCH₃),1.346(s, 3H, CC
H₃), 2.141(s, 3H, CCH₃), 6.692(s, 2H, CpH), 6.9-8.
1(m, 8H, PhH)

【００９２】

【化１８】

【００９３】（２）重合 内容積１リットルのステンレス製オートクレーブに１−
ブテン３００ミリリットル、メチルアルミノキサン１０
ミリモルを投入した後、水素２ｋｇ／ｃｍ² Ｇを導入
し、５０℃に昇温した。ここで、エチレンガスを導入
し、イソブチルアルミニウム１ミリモル、および
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロ
ピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド１０マイクロモルの混合溶液を投入した。重合中
０．２ｌ／ｍｉｎでエチレンを連続的に供給した。３０
分後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥することによ
り、エチレン系共重合体を得た。得られた重合体につい
て実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 〔実施例４〕実施例３で得られた共重合体についてＪＩ
Ｓ Ｋ ２２６９に準拠して流動点を、ＪＩＳ Ｋ ２
２８３に準拠して粘度、粘度指数を測定した。その結
果、流動点は−３２．５℃、１００℃における動粘度は
９３．２８ｍｍ² ／ｓ、また４０℃における動粘度は１
２０６ｍｍ² ／ｓ、粘度指数は１６２であった。 〔比較例１〕 （１）（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドの製造 エチル（２−インデニル）アセテートの製造 窒素気流下、水素化ナトリウム３．３ｇ（０．１４モ
ル）をテトラヒドロフラン３００ミリリットルに懸濁さ
せ、１０℃に冷却した。この懸濁液に、エチルジエチル
ホスホノアセテート２８．３ｇ（０．１１モル）のテト
ラヒドロフラン溶液２００ミリリットルを１時間で滴下
した。滴下終了後、３０分間室温で攪拌し、氷冷したの
ち、これに２−インダノン１６．３３ｇ（０．１２モ
ル）のテトラヒドロフラン溶液７５ミリリットルを１時
間で滴下した。滴下後、３０分間室温で攪拌したのち、
水により加水分解し、次いでジエチルエーテル５００ミ
リリットルにより抽出を行い、有機層分離後、減圧下に
溶媒を留去した。残渣を減圧蒸留することにより、薄黄
色オイルとして、エチル（２−インデニル）アセテート
を単離した。収量１１．０６ｇ，収率４９．５％であっ
た。この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）測定した
ところ、以下のようになった。 １．２３ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ），３．４０ｐｐｍ（ｓ，２
Ｈ），３．４５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ），４．１６ｐｐｍ
（ｑ，２Ｈ），６．６５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ），６．９４
〜７．５０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ） ２−（２−インデニル）−エタノールの製造 窒素気流下、水素化リチウムアルミニウム２．２ｇ（５
８．４９ミリモル）をジエチルエーテル１００ミリリッ
トルに懸濁させた。この懸濁液に、上記で得られたエ
チル（２−インデニル）アセテート１１ｇ（５９．０６
ミリモル）のジエチルエーテル溶液５０ミリリットルを
１時間で滴下した。滴下後、３０分間室温で攪拌したの
ち、氷冷し、水５０ミリリットルを徐々に加え、さらに
希塩酸を加え、不溶物を溶解した。有機層を分離し、減
圧下に溶媒を留去して、２−（２−インデニル）−エタ
ノールを白色固体として得た。収量７．８９ｇであっ
た。このものは、これ以上精製することなく、次の反応
に用いた。この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）測
定したところ、以下のようになった。 １．５６ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ），２．７６ｐｐｍ（ｔ，２
Ｈ），３．３７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ），３．８３ｐｐｍ
（ｔ，２Ｈ），６．６２ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ），６．９５
〜７．６２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ） １−ブロモ−２−（２−インデニル）エタンの製造 窒素気流下、上記で得られた２−（２−インデニル）
−エタノール４．６１ｇ（２８．７７ミリモル）をジク
ロロメタン６５ミリリットルに溶解した。この溶液にト
リフェニルホスフィン７．６６ｇ（２９．２０ミリモ
ル）を加えたのち、Ｎ−ブロモコハク酸イミド５．１９
ｇ（２９．１６ミリモル）を徐々に加えた。Ｎ−ブロモ
コハク酸イミドの添加終了後、室温で３０分間攪拌した
のち、これに水を加え攪拌し、次いで有機層を分離し
て、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下に溶媒
を留去し、残渣をシリカゲルカラム（展開溶媒ヘキサ
ン）で精製し、１−ブロモ−２−（２−インデニル）エ
タンを無色オイルとして得た。収量５．０７ｇ，収率８
０．８５％であった。この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ₃ ）測定したところ、以下のようになった。 ３．０２ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ），３．３２ｐｐｍ（ｓ，２
Ｈ），３．５２ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ），６．６０ｐｐｍ
（ｓ，１Ｈ），６．９３〜７．５３ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ） （１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビ
ス（インデン）の製造 窒素気流下、テトラヒドロフラン５０ミリリットルに、
ジイソプロピルアミン６．８７ミリリットル（５２．４
１ミリモル）を加え、−７８℃に冷却した。この溶液
に、ｎ−ブチルリチウム１．６４モル／リットル濃度の
ヘキサン溶液３１．９６ミリリットル（ｎ−ブチルリチ
ウム５２．４１ミリモル）を１０分間で滴下した。滴下
終了後、反応混合物を０℃まで自然昇温させることによ
り、リチウムジイソプロピルアミド溶液を調製した。

【００９４】次に、窒素気流下、テトラヒドロフラン５
００ミリリットルに上記で得られた１−ブロモ−２−
（２−インデニル）エタン１１．６９ｇ（５２．３９ミ
リモル）を加え、攪拌溶解させたのち、−７８℃に冷却
した。次いで、この溶液に、先に調製したリチウムジイ
ソプロピルアミド溶液を−７８℃に冷却して、３０分間
かけて滴下した。リチウムジイソプロピルアミド溶液の
滴下終了後、そのまま室温まで自然昇温させたのち、１
２時間攪拌を行った。この反応混合物に水５００ミリリ
ットルを加え、有機層を洗浄したのち、無水硫酸マグネ
シウムを加えて有機層を乾燥した。硫酸マグネシウムを
ろ別後、減圧下溶媒を留去したところ、白色固体とし
て、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（インデン）の粗生成物５．９５ｇを得た。この粗
生成物をＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションーマ
ススペクトル）法により分析したところ、目的物である
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（インデン）（２量体）を確認した。この粗生成物を
０．２Ｔｏｒｒ，１５０℃にて昇華精製することによ
り、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（インデン）1.８７ｇを得た。収率２５．１％であ
った。

【００９５】このものの構造は、ＦＤ−ＭＳおよび ¹Ｈ
−ＮＭＲより確認を行った。なお、ＦＤ−ＭＳの測定は
加速電圧８ｋＶで行った。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：３．０２ｐｐｍ（ｓ，８
Ｈ），３．２９ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ），７．０〜７．５ｐ
ｐｍ（ｍ，８Ｈ） ＦＤ−ＭＳ：Ｍ⁺ ＝２８４ （１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビ
ス（インデン）のジリチウム塩の製造 窒素気流下、上記で得られた（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（インデン）１．８７ｇ
（６．５８ミリモル）にジエチルエーテル１００ミリリ
ットルを加え、攪拌し、−７８℃まで冷却した。これ
に、ｎ−ブチルリチウム１．６４モル／リットル濃度の
ヘキサン溶液８．０２ミリリットル（ｎ−ブチルリチウ
ム１３．１５ミリモル）を３０分間で滴下した。この反
応混合物を室温まで自然昇温させたのち、室温で１２時
間攪拌し、次いでこの反応混合物を減圧下で処理して溶
媒を留去させたのち、残渣をヘキサン５０ミリリットル
で２回洗浄した。減圧下で乾燥することにより、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（イン
デン）のジリチウム塩を淡黄色の粉末として得た。この
ものの ¹Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、次の結果が得られ
た、このものはジエチルエーテル付加物であり、次の反
応に使用した。収量１．６３ｇ，収率６９．３％であっ
た。この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈ ）測定し
たところ、以下のようになった。 ３．２２ｐｐｍ（８Ｈ），５．３８ｐｐｍ（ｓ，２
Ｈ），５．９５〜６．３５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ），６．７
０〜７．２０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ） （１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリドの製造 窒素気流下、上記で得られた（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（インデン）のジリチウ
ム塩１．６３ｇ（４．５６ミリモル）をトルエン５０ミ
リリットルに懸濁させたのち、−７８℃に冷却した。一
方、窒素気流下、四塩化ジルコニウム１．０６ｇ（４．
５６ミリモル）をトルエン１００ミリリットルに懸濁さ
せたのち、−７８℃に冷却した。この四塩化ジルコニウ
ムトルエン懸濁液に、先に調製した（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデン）ジリチ
ウム塩のトルエン懸濁液を３０分間で滴下した。この反
応混合物を室温まで自然昇温させ、室温で１２時間攪拌
したのち、トルエン上澄みをろ別後、残渣をジクロロメ
タン５０ミリリットルで２回抽出した。

【００９６】減圧下に溶媒を留去したのち、残渣をジク
ロロメタン／ヘキサンで再結晶することにより、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド０．２５ｇを得た。収
率１２．３％であった。この化合物を ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ₃ ）測定したところ、以下のようになった。 ３．６２ｐｐｍ（８Ｈ），６．５３ｐｐｍ（ｓ，２
Ｈ），６．９０〜７．６０ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ） （２）重合 内容積１リットルの攪拌機付ステンレス製オートクレー
ブを十分乾燥し、窒素置換の後、１−ブテン４５ｇおよ
びトリイソブチルアルミニウム１．０ミリモルを投入し
た。オートクレーブ温度５０℃まで昇温し、全圧が６．
０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるまでエチレンを導入した。続い
てトリイソブチルアルミニウム１．０ミリモル、テトラ
キスペンタフルオロフェニルボレートジメチルアニリニ
ウム塩５マイクロモルおよび（１）で調製した（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）ビスインデニ
ルジルコニウムジクロリド２．５マイクロモルのヘプタ
ン混合溶液２．５ミリリットルを投入して重合を開始し
た。全圧が６．０ｋｇ／ｃｍ ² Ｇにて一定となるように
エチレンを供給しながら、温度５０℃で３０時間、重合
を実施した。その後降温、脱圧し内容物を取り出し、２
リットルのメタノールに投入の後、エチレン系共重合体
を得た。結果を第１表に示す。 （３）評価 実施例１（３）と同様の操作を行った。結果を第１表に
示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【発明の効果】本発明のエチレン系共重合体は、樹脂の
改質剤および潤滑油成分として有用である。本発明のエ
チレン系共重合体を含有する樹脂組成物は、柔軟性、透
明性、耐衝撃性特に低温耐衝撃性、機械強度に優れた成
形体を与える。また、粘度指数、流動点が優れた潤滑油
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 30:02

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定
   されるエチレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリア
   ッド連鎖分布［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および ¹³Ｃ核磁気
   共鳴スペクトルにより測定されるα−オレフィン含有量
   α（モル％）とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
   ＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
   定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
   あるエチレン系共重合体。
2. 【請求項２】 ¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定
   されるエチレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のトリア
   ッド連鎖分布［ＥＡＥ］、［ＥＡＡ］および ¹³Ｃ核磁気
   共鳴スペクトルにより測定されるα−オレフィン含有量
   α（モル％）とが、式 （［ＥＡＥ］／［ＥＡＡ］）／（（１００−α）／α）
   ＞１．０ および １≦α＜５５ の関係を満たし、かつゲルパーミエーションクロマト
   グラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１０
   ０００００であるエチレン系共重合体。
3. 【請求項３】 ¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定
   されるエチレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイア
   ッド連鎖分布［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
   ０．７ の関係を満たし、かつデカリンに溶解し１３５℃で測
   定した極限粘度［η］が０．０１〜２０（ｄｌ／ｇ）で
   あるエチレン系共重合体。
4. 【請求項４】 ¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定
   されるエチレン（Ｅ）とα−オレフィン（Ａ）のダイア
   ッド連鎖分布［ＥＥ］、［ＡＡ］および［ＥＡ］が、式 ０＜４×（［ＥＥ］×［ＡＡ］）／（［ＥＡ］）² ≦
   ０．７ の関係を満たし、かつゲルパーミエーションクロマト
   グラフィーにて測定した重量平均分子量が１００〜１０
   ０００００であるエチレン系共重合体。
5. 【請求項５】 α−オレフィンがプロピレンまたは１−
   ブテンのいずれかである請求項１〜４のいずれかに記載
   のエチレン系共重合体。
6. 【請求項６】 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
   （Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が ２．１＜Ｍｗ／Ｍｎ≦４ の関係を満たす請求項１〜５のいずれかに記載のエチレ
   ン系共重合体。
7. 【請求項７】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ） 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²およびＸ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独立
   に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
   基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、ケイ素
   含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基または
   リン含有基を示し、隣接する基と互いに結合して環を形
   成してもよい。Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はたがに同一でも異なっ
   ていてもよい。Ｙ¹ 〜Ｙ⁴ はそれぞれ独立に二つの配位
   子を結合する二価の基であって、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、ケ
   イ素含有基、ゲルマニウム含有基、錫含有基、−Ｏ−、
   −ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹³−、−ＰＲ¹³
   −、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹³−、−ＢＲ¹³−または−ＡｌＲ¹³−
   を示し、Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
   ０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
   素基を示す。Ｍ¹ およびＭ² は周期律表ＩＶＡ，ＶＡ，
   ＶＩＡ族の遷移金属を示す。）であらわされる遷移金属
   化合物の少なくとも一種と、（Ｂ）（ａ）有機アルミニ
   ウムオキシ化合物および（ｂ）上記遷移金属化合物と反
   応してカチオンに変換しうるイオン性化合物の中から選
   ばれた少なくとも一種とを含有してなることを特徴とす
   るオレフィン重合体製造用触媒の存在下、エチレンとα
   −オレフィンを共重合させる請求項１〜６のいずれかに
   記載のエチレン系共重合体の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載のエチレ
   ン系共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項８記載の熱可塑性樹脂組成物から
   得られる成形体。
10. 【請求項１０】 請求項１〜６のいずれかに記載のエチ
    レン系共重合体を含む潤滑油。