JP2002275277A - ポリオレフィン系樹脂組成物射出成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性と耐衝撃性の物性バランスに優れたポリ
オレフィン系樹脂組成物射出成形体を提供する。 【解決手段】 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による特定
のピークトップ定義される融点（Ｔｍ−Ｐ）が、観測さ
れないか又は０〜１００℃の結晶性樹脂であり、立体規
則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒｍｍｒ）｝が
２０以下、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．
０以下、ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１０，０００〜１，０００，０００である１−ブ
テン系重合体〔Ｉ〕１〜９９重量％と結晶性プロピレン
系重合体〔II〕９９〜１重量％からなるポリオレフィン
系樹脂組成物を射出成形してなるポリオレフィン系樹脂
組成物射出成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性と耐衝撃性の
バランスに優れたポリオレフィン系樹脂組成物射出成形
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合体、特にポリプロピレン
は、結晶性高分子であるために剛性、引張強度、耐熱
性、耐薬品性、光学特性、加工性等に優れており、かつ
低比重であるので各種射出成形品、容器、包装材料等の
分野で広く利用されている。射出成形品の分野において
は更に耐衝撃性が要求され、例えば剛性と耐衝撃性の物
性バランスの向上を目指してプロピレン−エチレン共重
合体の耐衝撃性を上げるためにゴム成分をブレンドする
ことが行われている。しかしながら、プロピレン−エチ
レン共重合体では耐衝撃性を上げるためには多くのゴム
成分をブレンドしなければならず、その際に剛性が大幅
に低下してしまうという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
のような状況から、剛性と耐衝撃性の物性バランスに優
れたポリオレフィン系樹脂組成物射出成形体を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、軟質性に優れ
た低立体規則性１−ブテン系重合体と結晶性ポリプロピ
レンのブレンド物を用いることにより剛性と耐衝撃性の
物性バランスに優れたポリオレフィン系樹脂組成物射出
成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００５】即ち、本発明は、以下のポリオレフィン系
樹脂組成物射出成形体を提供するものである。 １．下記の（１）〜（４）を満たす１−ブテン系重合体
〔Ｉ〕１〜９９重量％および結晶性プロピレン系重合体
〔II〕９９〜１重量％からなるポリオレフィン系樹脂組
成物を射出成形してなるポリオレフィン系樹脂組成物射
出成形体。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素
雰囲気下１９０℃で５分間溶融した後、５℃／分で−１
０℃まで降温し、−１０℃で５分間保持した後、１０℃
／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの
最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定
義される融点（Ｔｍ−Ｐ）が、観測されないか又は０〜
１００℃の結晶性樹脂 （２）立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒ
ｍｍｒ）｝が２０以下 （３）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以
下 （４）ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）
が１０，０００〜１，０００，０００ ２．１−ブテン系重合体〔Ｉ〕が１−ブテン単独重合体
であって、かつ下記（５）および（６）を満たす上記１
のポリオレフィン系樹脂組成物射出成形体。 （５）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜９０％ （６）（ｍｍｍｍ）≦９０−２×（ｒｒ） 但し、ｒｒはラセミトリアッド分率を示す。 ３．ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し２３℃で測定したアイ
ゾット衝撃強度Ａ（ｋＪ／ｍ 2）とＪＩＳ Ｋ７１１３
に準拠して測定した引張弾性率Ｅ（ＭＰａ）の関係が下
記式を満たす上記１又は２のポリオレフィン系樹脂組成
物射出成形体。 Ａ≧−０．０３７Ｅ＋６２．２

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明における［１］１−
ブテン系重合体、［２］結晶性ポリプロピレン系重合
体、［３] ポリオレフィン系樹脂組成物、［４] 射出成
形体について順次詳しく説明する。

【０００７】［１］１−ブテン系重合体 本発明で用いられる１−ブテン系重合体には、１−ブテ
ンを単独重合して得られた１−ブテン単独重合体と、１
−ブテンとエチレンや炭素数３〜２０のαーオレフィン
（１−ブテンを除く）を共重合して得られた１−ブテン
系共重合体があり、１−ブテン単独重合体が好適に用い
られる。１−ブテン系共重合体を構成する１−ブテン以
外のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
１−ペンテン、４−メチル−1 −ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−エイコセンなどが挙げられ、これらのうち一種又は二
種以上を用いることができる。本発明における１−ブテ
ン系共重合体としては、ランダム共重合体が好ましい。
また、１−ブテンから得られる構造単位が９０％モル以
上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以
上であり、特に好ましくは９８モル％以上である。１−
ブテンから得られる構造単位が９０モル％未満の場合に
は、成形体表面のべたつきの低下が生じる可能性があ
る。

【０００８】本発明で用いられる１−ブテン系重合体
は、下記の（１）〜（４）を要件とする重合体である。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素
雰囲気下１９０℃で５分間溶融した後、５℃／分で−１
０℃まで降温し、−１０℃で５分間保持した後、１０℃
／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの
最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定
義される融点（Ｔｍ−Ｐ）が、観測されないか又は０〜
１００℃の結晶性樹脂 （２）立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒ
ｍｍｒ）｝が２０以下 （３）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以
下 （４）ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）
が１０，０００〜１，０００，０００

【０００９】本発明における１−ブテン系重合体は、少
なくとも実質的に融点を持つ結晶性化合物である。融点
は、通常示差走査熱量計（ＤＳＣ）で観測される。本発
明において、実質的に融点を持つとは、ＤＳＣ測定にお
いて結晶融解ピークを実質的に観測されることをいう。
結晶融解ピークとは、例えば上記Ｔｍ−Ｐあるいは後述
するＴｍ−Ｄのことであり、少なくともいずれかの測定
条件によりピークは観測される。本発明における１−ブ
テン系重合体は、上記の関係を満たすことにより、得ら
れる成形体等のべたつき成分の量と弾性率の低さと透明
性のバランスが優れる。すなわち、弾性率が低く軟質性
（柔軟性とも言う）に優れ、べたつき成分が少なく表面
特性（例えば、ブリードや他の製品へのべたつき成分の
移行が少ない等に代表される）にも優れ、かつ透明性に
も優れるという利点がある。

【００１０】本発明で用いられる１−ブテン系重合体の
融点（Ｔｍ−Ｐ）は、軟質性の点から観測されないか又
は０〜１００℃であり、好ましくは０〜８０℃である。
なお、この１−ブテン系重合体の融点（Ｔｍ−Ｐ）はＤ
ＳＣ測定により求められる。すなわち、示差走査型熱量
計（パーキン・エルマー社製, ＤＳＣ−７）を用い、あ
らかじめ試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、１９０℃で５分
間溶融した後、５℃／分で−１０℃まで降温し、−１０
℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることに
より得られた融解吸熱量ΔＨ−Ｐとする。また、このと
き得られる融解吸熱カーブの最も高温度に測定されるピ
ークのピークトップが融点：Ｔｍ−Ｐ（℃）である。

【００１１】さらに、本発明で用いられる１−ブテン系
重合体は、融点（Ｔｍ−Ｄ）が軟質性の点から示差走査
熱量計（ＤＳＣ）で０〜１００℃の結晶性樹脂であって
もよい。Ｔｍ−Ｄは、好ましくは０〜８０℃である。な
お、Ｔｍ−Ｄは、ＤＳＣ測定により求める。すなわち、
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳＣ−
７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５
分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得
られた融解吸熱量をΔＨ−Ｄとする。また、このとき得
られる融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピーク
のピークトップが融点：Ｔｍ−Ｄである。このような１
−ブテン系重合体は、下記（１’）〜（４’）を満たす
結晶性樹脂である。 （１’）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒
素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で
昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高
温側に観測されるピークのピークトップとして定義され
る融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１００℃の結晶性樹脂 （２’）立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋
ｒｍｍｒ）｝が２０以下 （３’）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．
０以下 （４’）ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１０，０００〜１，０００，０００

【００１２】また、本発明における１−ブテン系重合体
において、１−ブテン連鎖部の（ｍｍｍｍ）分率及び
（ｍｍｒｒ＋ｒｍｍｒ）分率から得られる立体規則性指
数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒｍｍｒ）｝が、２０
以下であり、好ましくは１８以下、さらに好ましくは１
５以下である。立体規則性指数が２０を越えると、柔軟
性の低下が生じる。

【００１３】本発明において、メソペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）及び異常挿入含有量（１，４挿入分率）は、朝
倉らにより報告された「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａ
ｌ，１６，７１７（１９８４）」、Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ
らにより報告された「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｈｙｓ．，Ｃ２９，２０１（１９８９）」及びＶ．Ｂｕ
ｓｉｃｏらにより報告された「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９８，１２５７（１９９７）」で
提案された方法に準拠して求られる。すなわち、¹³Ｃ核
磁気共鳴スペクトルを用いてメチレン基、メチン基のシ
グナルを測定し、ポリ（１−ブテン) 分子中のメソペン
タッド分率及び異常挿入含有量が求められる。なお、¹³
Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定は、下記の装置及び条件
にて行う。 装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２３０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒｍｍ
ｒ）｝は、上記方法により、（ｍｍｍｍ）、（ｍｍｍ
ｒ）及び（ｒｍｍｒ）を測定した値から算出し、また、
ラセミトリアッド分率（ｒｒ）も上記方法により算出す
る。

【００１４】本発明での１−ブテン系重合体は、上記の
要件の他にＧＰＣ法により測定した分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）が４．０以下であり、好ましくは３．５〜１．
５、更に好ましくは３．０〜１．５である。分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０を超えるとべたつきが発生する
ことがあり、１．５未満では成形性が悪化する可能性が
ある。また、本発明での１−ブテン系重合体は、上記の
要件の他にＧＰＣ法により測定した重量平均分子量Ｍｗ
が、１０，０００〜１，０００，０００である。重量平
均分子量Ｍｗが１０，０００未満では、べたつきが発生
することがある。また１，０００，０００を超えると、
流動性が低下するため成形性が不良となることがある。

【００１５】なお、上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、ＧＰＣ法により、下記の装置及び条件で測定したポ
リスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量
Ｍｎより算出した値である。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ 測定条件 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度 ：１４５℃ 流速 ：１．０ミリリットル／分 試料濃度 ：２．２ｍｇ／ミリリットル 注入量 ：１６０マイクロリットル 検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）

【００１６】本発明における１−ブテン系重合体は、上
記の要件の他に、ＤＳＣ測定による融解吸熱量ΔＨ−Ｄ
が６０Ｊ／ｇ以下であると柔軟性が優れるので好まし
く、４０Ｊ／ｇ以下であるとさらに好ましい。ΔＨ−Ｄ
は、軟質であるかないかを表す指標でこの値が大きくな
ると弾性率が高く、軟質性が低下していることを意味す
る。なお、融解吸熱量ΔＨ−Ｄは前述の方法により求め
る。本発明における１−ブテン系重合体は、２５℃のヘ
キサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が０〜８０重量％で
あることが好ましく、さらに好ましくは０〜６０重量
％、最も好ましくは０〜５０重量％である。Ｈ２５は、
べたつき、透明性低下等の原因となるいわゆるべたつき
成分の量が多いか少ないかを表す指標であり、この値が
高いほどべたつき成分の量が多いことを意味する。Ｈ２
５が８０重量％を超えると、べたつき成分の量が多いた
め、ブロッキングが起こり、２次加工性や表面特性が低
下することがある。Ｈ２５は、１−ブテン系重合体の重
量（Ｗ₀ ）（０．９〜１．１ｇ) と該１−ブテン系重合
体を２００ミリリットルのヘキサン中に、２５℃、４日
間以上静置後、乾燥した後の前記重合体の重量（Ｗ₁ ）
を測定し、次式により算出した重量減少率である。 Ｈ２５＝〔（Ｗ₀ −Ｗ₁ ）／Ｗ₀ 〕×１００（％)

【００１７】本発明で好適に用いられる１−ブテン単独
重合体は、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜９
０％であることが好ましく、３０〜８５％であるとさら
に好ましく、３０〜８０％であると最も好ましい。メソ
ペンタッド分率が２０％未満の場合、成形体表面のべた
つきや透明性の低下が生じる可能性がある。一方、９０
％を超えると、柔軟性の低下が生じる場合がある。ま
た、該１−ブテン単独重合体は、（ｍｍｍｍ）≦９０−
２×（ｒｒ）の関係を満たしていることが好ましく、
（ｍｍｍｍ）≦８７−２×（ｒｒ）の関係を満たしてい
ることがさらに好ましい。この関係を満たさない場合に
は、成形体表面のべたつきや透明性の低下が生じる可能
性がある。該１−ブテン単独重合体は１，４−挿入部分
が５％以下であることが好ましい。５％を越えると、重
合体の組成分布が広がるため、物性に悪影響を与える可
能性があるからである。さらに、該１−ブテン単独重合
体は、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠した引張試験により
測定した引張弾性率が８００ＭＰａ以下であることが好
ましく、５００ＭＰａ以下であることがさらに好まし
い。８００ＭＰａを超えると十分な軟質性が得られない
場合があるからである。

【００１８】本発明における１−ブテン系重合体の製造
方法としては、メタロセン触媒と呼ばれる触媒系を用い
て１−ブテンを単独重合する方法又は１−ブテンとエチ
レン及び／又は炭素数３〜２０のα−オレフィン（ただ
し、１−ブテンを除く）を共重合する方法が挙げられ
る。メタロセン系触媒としては、特開昭５８−１９３０
９号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３
−１６３０８８号公報、特開平４−３００８８７号公
報、特開平４−２１１６９４号公報、特表平１−５０２
０３６号公報等に記載されるようなシクロペンタジエニ
ル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置
換インデニル基等を１又は２個配位子とする遷移金属化
合物、及び該配位子が幾何学的に制御された遷移金属化
合物と助触媒を組み合わせて得られる触媒が挙げられ
る。

【００１９】本発明における１−ブテン系重合体の製造
方法として、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成し
ている遷移金属化合物からなる場合が好ましく、なかで
も、２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移
金属化合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン
触媒を用いて１−ブテンを単独重合する方法又は１−ブ
テンとエチレン及び／又は炭素数３〜２０のα−オレフ
ィン（１−ブテンを除く）を共重合する方法が好適に用
いられる。

【００２０】具体的に例示すれば、（Ａ）一般式（Ｉ）

【００２１】

【化１】

【００２２】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族または
ランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ¹ 及びＥ² はそ
れぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置
換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換
ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ¹ 及びＡ² を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらは互いにに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ¹及びＡ² は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−ＰＲ¹
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ¹ −を
示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化
合物、及び（Ｂ）（Ｂ−１）該（Ａ）成分の遷移金属化
合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成し
うる化合物及び（Ｂ−２）アルミノキサンから選ばれる
成分を含有する重合用触媒の存在下、１−ブテンを単独
重合させる方法、又は１−ブテンとエチレン及び／又は
炭素数３〜２０のα−オレフィン（ただし、１−ブテン
を除く）を共重合させる方法が挙げられる。

【００２３】上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表
第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、
具体例としてはチタン，ジルコニウム，ハフニウム，イ
ットリウム，バナジウム，クロム，マンガン，ニッケ
ル，コバルト，パラジウム及びランタノイド系金属など
が挙げられるが、これらの中ではオレフィン重合活性な
どの点からチタン，ジルコニウム及びハフニウムが好適
である。Ｅ¹ 及びＥ² はそれぞれ、置換シクロペンタジ
エニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシ
クロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニ
ル基，アミド基（−Ｎ＜），ホスフィン基（−Ｐ＜），
炭化水素基〔＞ＣＲ−，＞Ｃ＜〕及び珪素含有基〔＞Ｓ
ｉＲ−，＞Ｓｉ＜〕（但し、Ｒは水素又は炭素数１〜２
０の炭化水素基あるいはヘテロ原子含有基である）の中
から選ばれた配位子を示し、Ａ¹ 及びＡ² を介して架橋
構造を形成している。また、Ｅ¹ 及びＥ² はたがいに同
一でも異なっていてもよい。このＥ¹ 及びＥ² として
は、置換シクロペンタジエニル基，インデニル基及び置
換インデニル基が好ましい。

【００２４】また、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが
複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよ
く、他のＸ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと架橋していてもよい。
該Ｘの具体例としては、ハロゲン原子，炭素数１〜２０
の炭化水素基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数
６〜２０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアミド
基，炭素数１〜２０の珪素含有基，炭素数１〜２０のホ
スフィド基，炭素数１〜２０のスルフィド基，炭素数１
〜２０のアシル基などが挙げられる。一方、Ｙはルイス
塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異
なっていてもよく、他のＹやＥ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋し
ていてもよい。該Ｙのルイス塩基の具体例としては、ア
ミン類，エーテル類，ホスフィン類，チオエーテル類な
どを挙げることができる。

【００２５】次に、Ａ¹ 及びＡ² は二つの配位子を結合
する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含
有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−
ＰＲ¹ −、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ
¹ −を示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有
炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なって
いてもよい。このような架橋基としては、例えば一般式

【００２６】

【化２】

【００２７】（Ｄは炭素、ケイ素又はスズ、Ｒ² 及びＲ
³ はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基
で、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、ま
た互いに結合して環構造を形成していてもよい。ｅは１
〜４の整数を示す。）で表されるものが挙げられ、その
具体例としては、メチレン基，エチレン基，エチリデン
基，プロピリデン基，イソプロピリデン基，シクロヘキ
シリデン基，１，２−シクロヘキシレン基，ビニリデン
基（ＣＨ₂ ＝Ｃ＝），ジメチルシリレン基，ジフェニル
シリレン基，メチルフェニルシリレン基，ジメチルゲル
ミレン基，ジメチルスタニレン基，テトラメチルジシリ
レン基，ジフェニルジシリレン基などを挙げることがで
きる。これらの中で、エチレン基，イソプロピリデン基
及びジメチルシリレン基が好適である。ｑは１〜５の整
数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数
を示す。このような一般式（Ｉ）で表される遷移金属化
合物の中では、一般式（II）

【００２８】

【化３】

【００２９】で表される二重架橋型ビスシクロペンタジ
エニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物が好まし
い。上記一般式（II）において、Ｍ，Ａ¹ ，Ａ² ，ｑ及
びｒは上記と同じである。Ｘ¹ はσ結合性の配位子を示
し、Ｘ¹ が複数ある場合、複数のＸ¹ は同じでも異なっ
ていてもよく、他のＸ¹ 又はＹ¹ と架橋していてもよ
い。このＸ¹ の具体例としては、一般式（Ｉ）のＸの説
明で例示したものと同じものを挙げることができる。Ｙ
¹ はルイス塩基を示し、Ｙ¹ が複数ある場合、複数のＹ
¹ は同じでも異なっていてもよく、他のＹ¹ 又はＸ¹ と
架橋していてもよい。このＹ¹ の具体例としては、一般
式（Ｉ）のＹの説明で例示したものと同じものを挙げる
ことができる。Ｒ⁴ 〜Ｒ⁹ はそれぞれ水素原子，ハロゲ
ン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数１〜２０
のハロゲン含有炭化水素基，珪素含有基又はヘテロ原子
含有基を示すが、その少なくとも一つは水素原子でない
ことが必要である。また、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁹ は互いに同一でも
異なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して
環を形成していてもよい。なかでも、Ｒ⁶ とＲ⁷ は環を
形成していること及びＲ⁸ とＲ⁹ は環を形成しているこ
とが好ましい。Ｒ⁴ 及びＲ⁵ としては、酸素、ハロゲ
ン、珪素等のヘテロ原子を含有する基が重合活性が高く
なり好ましい。

【００３０】この二重架橋型ビスシクロペンタジエニル
誘導体を配位子とする遷移金属化合物は、配位子間の架
橋基にケイ素を含むものが好ましい。一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物の具体例としては、（１，２’−
エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−イソプロピリデン）
（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（４，５−ベンゾインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−エチレン）−ビス（４−イソプロピル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エ
チレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，６−ジメ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，７−
ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−
エチレン）−ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’
−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−エ
チレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリ
デン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）ビス（３−メチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジ
メチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス
（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３
−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−イソプロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビ
ス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジ
メチルシリレン）ビス（４，７−ジ−ｉ−プロピルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４
−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１
，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシ
リレン）ビス（３−メチル−４−ｉ−プロピルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６
−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｉ−プロピルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメ
チルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス
（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソ
プロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメ
チルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス
（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
イソプロピリデン）−ビス（３−フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｉ−プロ
ピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス
（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチ
レン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチ
ルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−
ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メ
チレン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニ
ルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリ
メチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メ
チレン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチルシク
ロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル
シクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチルシク
ロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）
（２，１’−メチレン）（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−
イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−メ
チレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリ
デン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレ
ン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’
−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）
（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−エ
チルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエ
ニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチル
シリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチ
ル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−
メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５
−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−
５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−フェニル
シクロペンジエニル）（３’−メチル−５’−フェニル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエ
ニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチル
シリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチ
ル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−
メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５
−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−
５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−フェニル
シクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニ
ルシクロペンジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレ
ン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−ｉ−プ
ロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−
ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
エチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチ
ル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−メチレン）（３−メチル−５−エチルシクロペン
タジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペン
ジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメ
チルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−
５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレ
ン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニ
ル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プ
ロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−
ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペン
タジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル
−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メ
チル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，
１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ
−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジ
メチルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジフェニルシリレン）（２，２’−ジ
メチルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメ
チルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジイソプロピルシリレン）（２，２’
−ジメチルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジク
ロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−
ジイソプロピルシリレン)ビスインデニルジルコニウム
ジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニ
ル) （２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシ
リルインデニル) ジルコニウムジクロリド、（１，１’
−ジフェニルシリレンインデニル) （２，２’−ジフェ
ニルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル) ジル
コニウムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリレン
インデニル) （２，２’−ジメチルシリレン−３−トリ
メチルシリルインデニル) ジルコニウムジクロリド、
(１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 (１，１’−ジフェ
ニルシリレン）（２，２’−ジフェニルシリレン）（イ
ンデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 (１，１’−ジフェニルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−
トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 (１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジフ
ェニルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、 (１，１’−
ジイソプロピルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 (１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−ジイソプロピルシリレン）（イン
デニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 (１，１’−ジイソプロピルシリレ
ン）（２，２’−ジイソブロピルシリレン）（インデニ
ル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、 (１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−トリメ
チルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 (１，１’−ジフェニルシリレン）（２，２’−ジ
フェニルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシ
リルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
(１，１’−ジフェニルシリレン）（２，２’−ジメチ
ルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、 (１，１’
−ジメチルシリレン）（２，２’−ジフェニルシリレ
ン)(インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 (１，１’−ジイソプ
ロピルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン)(イン
デニル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 (１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−ジイソプロピルシリレン)(インデニ
ル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 (１，１’−ジイソプロピルシリレ
ン）（２，２’−ジイソプロピルシリレン）（インデニ
ル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコ
ニウムジクロリドなど及びこれらの化合物におけるジル
コニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げ
ることができる。もちろんこれらに限定されるものでは
ない。また、他の族又はランタノイド系列の金属元素の
類似化合物であってもよい。また、上記化合物におい
て、（１，１’−）（２，２’−）が（１，２’−）
（２，１’−）であってもよく、（１，２’−）（２，
１’−）が（１，１’−）（２，２’−）であってもよ
い。

【００３１】次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分
としては、上記（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応し
て、イオン性の錯体を形成しうる化合物であれば、いず
れのものでも使用できるが、次の一般式（III)，(IV) （〔Ｌ¹ −Ｒ¹⁰〕^k+）_a （〔Ｚ〕^- ）_b ・・・(III) （〔Ｌ² 〕^k+）_a （〔Ｚ〕^- ）_b ・・・(IV) （ただし、Ｌ² はＭ² 、Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｍ³ 、Ｒ¹³ ₃ Ｃ又はＲ
¹⁴Ｍ³ である。） 〔（III)，(IV)式中、Ｌ¹ はルイス塩基、〔Ｚ〕^- は、
非配位性アニオン〔Ｚ¹〕^- 及び〔Ｚ² 〕^- 、ここで
〔Ｚ¹ 〕^- は複数の基が元素に結合したアニオンすなわ
ち〔Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ² ・・・Ｇ^f 〕^- （ここで、Ｍ¹ は周期
律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜１
５族元素を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f はそれぞれ水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜４
０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシ
基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のア
リールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール
基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜
２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシ
ルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０の
ヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f のうち２
つ以上が環を形成していてもよい。ｆは〔（中心金属Ｍ
¹ の原子価）＋１〕の整数を示す。）、〔Ｚ² 〕^-は、
酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下のブレ
ンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の
組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と定義さ
れる酸の共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位して
いてもよい。また、Ｒ¹⁰は水素原子，炭素数１〜２０の
アルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルア
リール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²
はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタ
ジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ¹³は
炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキルア
リール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ¹⁴はテトラ
フェニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状配位
子を示す。ｋは〔Ｌ¹ −Ｒ¹⁰〕，〔Ｌ² 〕のイオン価数
で１〜３の整数、ａは１以上の整数、ｂ＝（ｋ×ａ）で
ある。Ｍ² は、周期律表第１〜３、１１〜１３、１７族
元素を含むものであり、Ｍ³ は、周期律表第７〜１２族
元素を示す。〕で表されるものを好適に使用することが
できる。

【００３２】ここで、Ｌ¹ の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。

【００３３】Ｒ¹⁰の具体例としては水素，メチル基，エ
チル基，ベンジル基，トリチル基などを挙げることがで
き、Ｒ¹¹，Ｒ¹²の具体例としては、シクロペンタジエニ
ル基，メチルシクロペンタジエニル基，エチルシクロペ
ンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基
などを挙げることができる。Ｒ¹³の具体例としては、フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキシフェニル基など
を挙げることができ、Ｒ¹⁴の具体例としてはテトラフェ
ニルポルフィン，フタロシアニン，アリル，メタリルな
どを挙げることができる。また、Ｍ² の具体例として
は、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃ など
を挙げることができ、Ｍ³ の具体例としては、Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどを挙げることができる。

【００３４】また、〔Ｚ¹ 〕^- 、すなわち〔Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ
² ・・・Ｇ^f 〕において、Ｍ¹ の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ｇ¹ ，Ｇ² 〜Ｇ^f の具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５
−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。

【００３５】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ² 〕^- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）^- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ₄ ）^- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ ＣＯ₂ ）
^-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ₆ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ₃ ）^- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ₃ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ₃ ／Ａｓ
Ｆ₅ ）^- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- などを挙げる
ことができる。

【００３６】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テト
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。（Ｂ−１）は
一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００３７】一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンと
しては、一般式（Ｖ)

【００３８】

【化４】

【００３９】（式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基あるいはハロゲン
原子を示し、ｗは平均重合度を示し、通常２〜５０、好
ましくは２〜４０の整数である。なお、各Ｒ¹⁵は同じで
も異なっていてもよい。）で示される鎖状アルミノキサ
ン、及び一般式（VI)

【００４０】

【化５】 （式中、Ｒ¹⁵及びｗは前記一般式（Ｖ) におけるものと
同じである。)で示される環状アルミノキサンを挙げる
ことができる。

【００４１】前記アルミノキサンの製造法としては、ア
ルキルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方
法が挙げられるが、その手段については特に限定はな
く、公知の方法に準じて反応させればよい。例えば、
有機アルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、こ
れを水と接触させる方法、重合時に当初有機アルミニ
ウム化合物を加えておき、後に水を添加する方法、金
属塩などに含有されている結晶水、無機物や有機物への
吸着水を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、
テトラアルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミ
ニウムを反応させ、さらに水を反応させる方法などがあ
る。なお、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性の
ものであってもよい。

【００４２】これらのアルミノキサンは一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ａ）触媒
成分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分
として（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好
ましくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１
〜１：１０の範囲が望ましく、上記範囲を逸脱する場合
は、単位質量ポリマーあたりの触媒コストが高くなり、
実用的でない。また（Ｂ−２）化合物を用いた場合に
は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００００００、
より好ましくは１：１０〜１：１００００の範囲が望ま
しい。この範囲を逸脱する場合は単位質量ポリマーあた
りの触媒コストが高くなり、実用的でない。また、触媒
成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），（Ｂ−２）を単独又は
二種以上組み合わせて用いることもできる。

【００４３】また、１−ブテン系重合体を製造する際の
重合用触媒は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて
（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いること
ができる。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合
物としては、一般式(VII) Ｒ¹⁶ _v ＡｌＪ_3-v ・・・（VII) 〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である〕で示される化合物が用いられる。前記一般式
（VII)で示される化合物の具体例としては、トリメチル
アルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロ
ピルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメ
チルアルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロ
リド，メチルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニ
ウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジ
イソブチルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウ
ムヒドリド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙
げられる。

【００４４】これらの有機アルミニウム化合物は一種用
いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。１−ブ
テン系重合体の製造方法においては、上述した（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を用いて予備接触を行な
う事もできる。予備接触は、（Ａ）成分に、例えば、
（Ｂ）成分を接触させる事により行なう事ができるが、
その方法に特に制限はなく、公知の方法を用いることが
できる。これら予備接触により触媒活性の向上や、助触
媒である（Ｂ）成分の使用割合の低減など、触媒コスト
の低減に効果的である。また、さらに、（Ａ）成分と
（Ｂ−２）成分を接触させる事により、上記効果と共
に、分子量向上効果も見られる。また、予備接触温度
は、通常−２０℃〜２００℃、好ましくは−１０℃〜１
５０℃、より好ましくは、０℃〜８０℃である。予備接
触においては、溶媒の不活性炭化水素として、脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素などを用いる事ができる。これ
らの中で特に好ましいものは、脂肪族炭化水素である。

【００４５】前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分との
使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１０００
０、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好ま
しくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望ましい。
該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当たり
の重合活性を向上させることができるが、あまり多いと
有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重合体
中に多量に残存し、好ましくない。１−ブテン系重合体
の製造においては、触媒成分の少なくとも一種を適当な
担体に担持して用いることができる。該担体の種類につ
いては特に制限はなく、無機酸化物担体、それ以外の無
機担体及び有機担体のいずれも用いることができるが、
特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無機担体が好ま
しい。

【００４６】無機酸化物担体としては、具体的には、Ｓ
ｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ
₂ やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼオライ
ト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げられる。
これらの中では、特にＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ が好まし
い。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，硝酸
塩，硫酸塩などを含有してもよい。

【００４７】一方、上記以外の担体として、ＭｇＣ
ｌ₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ) ₂ などで代表される一般式Ｍ
ｇＲ¹⁷ _X Ｘ¹ _y で表されるマグネシウム化合物やその錯
塩などを挙げることができる。ここで、Ｒ¹⁷は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又
は炭素数６〜２０のアリール基、Ｘ¹ はハロゲン原子又
は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙ
は０〜２でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ¹⁷及び各Ｘ
¹ はそれぞれ同一でもよく、また異なってもいてもよ
い。また、有機担体としては、ポリスチレン，スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，ポリ１−
ブテン，置換ポリスチレン，ポリアリレートなどの重合
体やスターチ，カーボンなどを挙げることができる。

【００４８】１−ブテン系重合体の製造に用いられる触
媒の担体としては、ＭｇＣｌ₂ ，ＭｇＣｌ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ），Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ) ₂ ，ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ
₃ などが好ましい。また担体の性状は、その種類及び製
法により異なるが、平均粒径は通常１〜３００μｍ、好
ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１０
０μｍである。粒径が小さいと重合体中の微粉が増大
し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒子が増大し嵩密度
の低下やホッパーの詰まりの原因になる。また、担体の
比表面積は、通常１〜１０００ｍ² ／ｇ、好ましくは５
０〜５００ｍ² ／ｇ、細孔容積は通常０．１〜５ｃｍ³
／ｇ、好ましくは０．３〜３ｃｍ ³ ／ｇである。

【００４９】比表面積又は細孔容積の何れかが上記範囲
を逸脱すると、触媒活性が低下することがある。なお比
表面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着さ
れた窒素ガスの体積から求めることができる。さらに、
上記担体が無機酸化物担体である場合には、通常１５０
〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成して
用いることが望ましい。触媒成分の少なくとも一種を前
記担体に担持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触
媒成分の少なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分
及び（Ｂ）触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。

【００５０】該担体に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少
なくとも一方を担持させる方法については、特に制限さ
れないが、例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なく
とも一方と担体とを混合する方法、担体を有機アルミ
ニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物で処理した
のち、不活性溶媒中で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少な
くとも一方と混合する方法、担体と（Ａ）成分及び／
又は（Ｂ）成分と有機アルミニウム化合物又はハロゲン
含有ケイ素化合物とを反応させる方法、（Ａ）成分又
は（Ｂ）成分を担体に担持させたのち、（Ｂ）成分又は
（Ａ）成分と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との接触反応物を担体と混合する方法、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との接触反応に際して、担体を共存させる方
法などを用いることができる。

【００５１】なお、上記、及びの方法において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。１−ブテン系重合体の製造に用いられる触媒の
製造においては、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を接触さ
せる際に、弾性波を照射させて触媒を調製してもよい。
弾性波としては、通常音波、特に好ましくは超音波が挙
げられる。具体的には、周波数が１〜１０００ｋＨｚの
超音波、好ましくは１０〜５００ｋＨｚの超音波が挙げ
られる。

【００５２】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、１−
ブテン系重合体の製造においては、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方の担体への担持操作を重合
系内で行うことにより触媒を生成させることができる。
例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担
体とさらに必要により前記（Ｃ）成分の有機アルミニウ
ム化合物を加え、エチレンなどのオレフィンを常圧〜２
ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）加えて、−２０〜２００℃で１分
〜２時間程度予備重合を行い触媒粒子を生成させる方法
を用いることができる。

【００５３】この１−ブテン系重合体の製造に用いられ
る触媒における（Ｂ−１）成分と担体との使用割合は、
質量比で好ましくは１：５〜１：１００００、より好ま
しくは１：１０〜１：５００とするのが望ましく、（Ｂ
−２）成分と担体との使用割合は、質量比で好ましくは
１：0.５〜１：１０００、より好ましくは１：１〜１：
５０とするのが望ましい。（Ｂ）成分として二種以上を
混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分と担体との使用割
合が質量比で上記範囲内にあることが望ましい。また、
（Ａ）成分と担体との使用割合は、質量比で、好ましく
は１：５〜１：１００００、より好ましくは１：１０〜
１：５００とするのが望ましい。

【００５４】（Ｂ）成分〔（Ｂ−１）成分又は（Ｂ−
２）成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体
との使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下する
ことがある。このようにして調製された重合用触媒の平
均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５
０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、比表
面積は、通常２０〜１０００ｍ² ／ｇ、好ましくは５０
〜５００ｍ² ／ｇである。平均粒径が２μｍ未満である
と重合体中の微粉が増大することがあり、２００μｍを
超えると重合体中の粗大粒子が増大することがある。比
表面積が２０ｍ²／ｇ未満であると活性が低下すること
があり、１０００ｍ² ／ｇを超えると重合体の嵩密度が
低下することがある。また、１−ブテン系重合体の製造
に用いられる触媒において、担体１００ｇ中の遷移金属
量は、通常0.０５〜１０ｇ、特に0.１〜２ｇであること
が好ましい。遷移金属量が上記範囲外であると、活性が
低くなることがある。

【００５５】このように担体に担持することによって工
業的に有利な高い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合
体を得ることができる。本発明で用いられる１−ブテン
系重合体は、上述した重合用触媒を用いて、１−ブテン
を単独重合、又は１−ブテン並びにエチレン及び／又は
炭素数３〜２０のα−オレフィン（ただし、１−ブテン
を除く）とを共重合させることにより製造される。この
場合、重合方法は特に制限されず、スラリー重合法，気
相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法などの
いずれの方法を用いてもよいが、スラリー重合法，気相
重合法が特に好ましい。

【００５６】重合条件については、重合温度は通常−１
００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好
ましくは０〜１３０℃である。また、反応原料に対する
触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モ
ル比）が好ましくは１〜１０ ⁸ 、特に１００〜１０⁵ と
なることが好ましい。重合時間は通常５分〜１０時間、
反応圧力は好ましくは常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇ
ｅ）、さらに好ましくは常圧〜１０ＭＰａ（ｇａｕｇ
ｅ）である。

【００５７】重合体の分子量の調節方法としては、各触
媒成分の種類，使用量，重合温度の選択、さらには水素
存在下での重合などがある。重合溶媒を用いる場合、例
えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサ
ン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペン
タン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化
水素、クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素などを用いることができる。これらの溶媒は一
種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組み合わせ
てもよい。また、α−オレフィンなどのモノマーを溶媒
として用いてもよい。なお、重合方法によっては無溶媒
で行うことができる。

【００５８】重合に際しては、前記重合用触媒を用いて
予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒成
分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることによ
り行うことができるが、その方法に特に制限はなく、公
知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオレ
フィンについては特に制限はなく、前記に例示したもの
と同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げること
ができるが、該重合において用いるオレフィンと同じオ
レフィンを用いることが有利である。

【００５９】また、予備重合温度は、通常−２０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１３０℃、より好ましくは０
〜８０℃である。予備重合においては、溶媒として、脂
肪族炭化水素，芳香族炭化水素，モノマーなどを用いる
ことができる。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭
化水素である。また、予備重合は無溶媒で行ってもよ
い。予備重合においては、予備重合生成物の極限粘度
〔η〕（１３５℃デカリン中で測定）が０．２デシリッ
トル／ｇ以上、特に０．５デシリットル／ｇ以上、触媒
中の遷移金属成分１ミリモル当たりに対する予備重合生
成物の量が１〜１００００ｇ、特に１０〜１０００ｇと
なるように条件を調整することが望ましい。

【００６０】［２］結晶性ポリプロピレン系重合体 本発明における前記の結晶性プロピレン系重合体〔II〕
としては、結晶性を示すプロピレン系重合体であればよ
く、特に制限はない。例えば、プロピレン単独重合体、
プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−
エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−
エチレンブロック共重合体などが挙げられる。また、結
晶性プロピレン系重合体〔II〕の分子量については、成
形性の観点から選択され、メルトインデックス（ＭＩ）
が５〜１００ｇ／１０ｍｉｎ程度のものが好ましい。結
晶性プロピレン系重合体〔II〕が結晶性を示さないもの
では、射出成形体の耐熱性が低下することがある。

【００６１】結晶性プロピレン系重合体〔II〕として、
具体的に例をあげれば耐熱性が重視される用途には融点
が高く、結晶性の高いプロピレン系単独重合体が好まし
く、特開平８−８５７１１号公報に記載されたものを例
示することができる。すなわち、本発明における結晶性
プロピレン系重合体〔II〕として、（１）立体規則性指
標であるアイソタクチックベンタッド分率（Ｐ）が８
５．０〜９２．０モル％及びｎ−ヘプタン不溶部量
（Ｈ）が９８．０〜９７．０重量％であり、かつＰとＨ
との関係が、式 ０．７５０Ｐ＋２７．１２５＜Ｈ を満たすこと、及び（２）メルトインデックス（ＭＩ）
が１〜２０ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ温度１７５℃に
おいて、周波数分散測定により得られる周波数ω⁰ ＝１
０⁰ ｒａｄ／ｓｅｃにおける緩和時間τ（ｓｅｃ）とＭ
Ｉとの関係が、式 τ≦０．６５−０．０２５ＭＩ を満たすポリプロピレン系重合体が挙げられる。

【００６２】結晶性プロピレン系重合体〔II〕として、
さらに好ましくは、（１'）立体規則性指標であるアイ
ソタクチックベンタッド分率（Ｐ）が８５．０〜９２．
０モル％及びｎ−ヘプタン不溶部量（Ｈ）が８６．０〜
９７．０重量％であり、かつＰとＨとの関係が、式 ０．７５０Ｐ十２６．０００＜Ｈ を満たすこと、及び（２'）メルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が１〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ温度１７５
℃において、周波数分散測定により得られる周波数ω⁰
＝１０⁰ ｒａｄ／ｓｅｃにおける緩和時間τ（ｓｅｃ）
とＭＩとの関係が、式 τ≦０．６３−０．０２５ＭＩ を満たすポリプロピレン系重合体が挙げられる。なお、
前記のＰ，Ｈ，ＭＩ，ω⁰ 及びτの意味、測定方法並び
にプロピレン系重合体の製造方法等に関しては特開平８
−８５７１１号公報に記載されたとおりである。

【００６３】［３] ポリオレフィン系樹脂組成物 本発明におけるポリオレフィン系樹脂組成物は、前記し
た１−ブテン系重合体〔Ｉ〕と結晶性プロピレン系重合
体〔II〕をヘンシェルミキサー等を用いてドライブレン
ドしたものであってもよく、或いは、単軸又は２軸押出
機、バンバリーミキサー等を用いて、溶融混練したもの
であってもよい。配合の割合は通常、１−ブテン系重合
体〔Ｉ〕を１〜９９重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、特に好ましくは２０〜８０重量％である。１−ブテ
ン系重合体〔Ｉ〕が１重量％未満であると柔軟性が低下
したりすることがある。本発明におけるポリオレフィン
系樹脂組成物は、前述の２５℃のヘキサンに溶出する成
分量（Ｈ２５）が０〜２５重量％であることが好まし
く、さらに好ましくは０〜１０重量％である。Ｈ２５が
２５重量％を超えると、べたつき成分の量が多いため、
食品用途や医療品用途には使えないことがある。なお、
ポリオレフィン系樹脂組成物のＨ２５は前述の１−ブテ
ン系重合体の場合と同様に算出できる。

【００６４】本発明におけるポリオレフィン系樹脂組成
物には、所望に応じて各種添加剤が添加されていてもよ
い。所望に応じて用いられる各種添加剤としては、酸化
防止剤、中和剤、防曇剤、又は帯電防止剤等が挙げられ
る。これらの添加剤は、１種用いてもよく、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。例えば、酸化防止剤として
は、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びイ
オウ系酸化防止剤等が挙げられる。

【００６５】リン系酸化防止剤の具体例としては、トリ
スノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、
アデカスタブ１１７８（旭電化製）、スミライザーＴＮ
Ｐ（住友化学製）、ＪＰ−１３５（城北化学製）、アデ
カスタブ２１１２（旭電化製）、ＪＰＰ−２０００（城
北化学製）、Ｗｅｓｔｏｎ ６１８（ＧＥ製）、アデカ
スタブＰＥＰ−２４Ｇ（旭電化製）、アデカスタブＰＥ
Ｐ−３６（旭電化製）、アデカスタブＨＰ−１０（旭電
化製）、ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（サンド製）、フ
ォスファイト１６８（チバ・ガイギー製）等が挙げられ
る。

【００６６】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−
４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、４，４'−ブチリデンビス−（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−
ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、スミライザーＢＨＴ（住友
化学製）、ヨシノックスＢＨＴ（吉富製薬製）、アンテ
ージＢＨＴ（川口化学製）、イルガノックス１０７６
（チバ・ガイギー製）、イルガノックス１０１０（チバ
・ガイギー製）、アデカスタブＡＯ−６０（旭電化
製）、スミライザーＢＰ−１０１（住友化学製）、トミ
ノックスＴＴ（吉富製薬製）、ＴＴＨＰ（東レ製）、イ
ルガノックス３１１４（チバ・ガイギー製）、アデカス
タブＡＯ−２０（旭電化製）、アデカスタブＡＯ−４０
（旭電化製）、スミライザーＢＢＭ−Ｓ（住友化学
製）、ヨシノックスＢＢ（吉富製薬製）、アンテージＷ
−３００（川口化学製）、イルガノックス２４５（チバ
・ガイギー製）、アデカスタブＡＯ−７０（旭電化
製）、トミノックス９１７（吉富製薬製）、アデカスタ
ブＡＯ−８０（旭電化製）、スミライザーＧＡ−８０
（住友化学製）等が挙げられる。

【００６７】イオウ系酸化防止剤の具体例として、ジラ
ウリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジミリスチ
ル−３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル−
３，３'−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ス
ミライザーＴＰＬ（住友化学製）、ヨシノックスＤＬＴ
Ｐ（吉富製薬製）、アンチオックスＬ（日本油脂製）、
スミライザーＴＰＭ（住友化学製）、ヨシノックスＤＭ
ＴＰ（吉富製薬製）、アンチオックスＭ（日本油脂
製）、スミライザーＴＰＳ（住友化学製）、ヨシノック
スＤＳＴＰ（吉富製薬製）、アンチオックスＳ（日本油
脂製）、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ（旭電化製）、Ｓ
ＥＥＮＯＸ４１２Ｓ（シプロ化製成）、スミライザーＴ
ＤＰ（住友化学製）等が挙げられる。

【００６８】射出成形品用途の酸化防止剤としては、イ
ルガノックス１０１０：物質名：ペンタエリスリチル−
テトラキス[ ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート] 、イルガフォス１６
８：物質名：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト、イルガノックス１０７６：物質
名：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、イルガノック
ス１３３０：物質名：１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、イルガノックス３１１４：物
質名：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレイト、Ｐ−ＥＰＱ：物質名：
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，
４' −ビフェニレン−ジ−フォスファイトが特に好まし
い。

【００６９】酸化防止剤を用いる場合は、ポリオレフィ
ン系樹脂組成物１００重量部に対し酸化防止剤を０．０
０１〜１重量部程度添加すればよい。これにより、黄変
等を防ぐことができて好ましい。上記の酸化防止剤の具
体的な使用例を挙げれば、 例１： イルガノックス１０１０ １０００ｐｐｍ ＰＥＰ−Ｑ １０００ｐｐｍ 例２： イルガノックス１０７６ １２００ｐｐｍ ＰＥＰ−Ｑ ６００ｐｐｍ イルガフォス１６８ ８００ｐｐｍ 例３： イルガノックス１０１０ ４００〜１０００ｐｐｍ イルガフォス１６８ ７５０〜１５００ｐｐｍ 等があげられる。

【００７０】射出成形品用途の中和剤としては、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マ
グネシウム、ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−４Ａ）：組
成式：Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ
等が特に好ましい。

【００７１】［４] 射出成形体 本発明の射出成形体は、前記のポリオレフィン系樹脂組
成物を射出成形して得られる成形体である。該射出成形
体は、剛性と耐衝撃性の物性バランスに優れているとい
う特徴がある。すなわち本発明の射出成形体は、ＪＩＳ
Ｋ７１１０に準拠して２３℃で測定したアイゾット衝
撃強度Ａ（ｋＪ／ｍ² ）とＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠し
て測定した引張弾性率Ｅ（ＭＰａ）の関係が Ａ≧−
０．０３７Ｅ＋６２．２となるものであり、好ましくは
Ａ≧−０．０３７Ｅ＋６６．７、更に好ましくはＡ≧
−０．０５４Ｅ＋８８．８となるものである。本発明の
射出成形体において柔軟性の指標である引張弾性率は、
好ましくは８００ＭＰａ以下である。引張弾性率が８０
０ＭＰａを超えると柔軟性が無くなり、耐衝撃性が低下
する。なお、引張弾性率の下限は６ＭＰａであり、６Ｍ
Ｐａ未満ではべたつきが発生する可能性がある。また、
本発明の射出成形体は、厚さ３ｍｍの成形体での全光線
透過率が５０％以上であることが好ましく、さらに好ま
しくは６０％以上である。このように剛性と耐衝撃性の
物性バランスに優れており、かつ透明性の良いポリオレ
フィン樹脂組成物は、従来のブロックポリプロピレン等
に見られない特性である。本発明の射出成形体の成形方
法としては、通常の射出成形法の他、射出圧縮成形法、
アシスト射出成形法等が挙げられる。成形条件について
は、樹脂が溶融流動する温度条件であれば特に制限はな
く、通常、樹脂温度５０〜３００℃、金型温度６０℃以
下で行うことができる。

【００７２】

【実施例】次に本発明について実施例を用いて具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら制限される
ものではない。まず、本発明の１−ブテン系重合体の樹
脂特性及びポリオレフィン系樹脂組成物射出成形体の物
性の評価方法について説明する。

【００７３】（１−ブテン系重合体の樹脂特性） （１）メソペンタッド分率、ラセミトリアッド分率、異
常挿入量及び立体規則性指数 明細書本文中に記載した方法により測定した。 （２）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ） 明細書本文中に記載した方法により測定した。 （３）Ｈ２５の測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。 （４）ＤＳＣ測定 （融点：Ｔｍ−Ｐ及びＴｍ−Ｄの測
定、融解吸熱量：ΔＨ−Ｐ及びΔＨ−Ｄの測定） 明細書本文中に記載した方法により測定した。

【００７４】（ポリオレフィン系樹脂組成物射出成形体
の物性評価） （５）引張弾性率 樹脂組成物のペレットをプレス成形して試験片を作成
し，ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠した以下に示す条件で
測定した。 ・試験片（２号ダンベル） 厚み：１ｍｍ ・クロスヘッド速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ ・ロードセル：１００ｋｇ （６）アイゾット衝撃強度 上記引張弾性率で用いたものと同様の試験片を用い、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１１０に準拠した試験方法により２３℃で測
定した。 （７）Ｈ２５の測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。 （８）全光線透過率 ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠し、試験片としてポリオレ
フィン系樹脂組成物の射出成形品（６３ｍｍ×１２ｍｍ
×３ｍｍ）を用いて測定した。

【００７５】製造例１（重合触媒の調製） 以下の方法により重合体の製造において触媒に用いる
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン) −ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル) ジルコニウムジクロライドを製造した。シュレン
ク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジ
メチルシリレン) −ビス（インデン）のリチウム塩の
３．０ｇ（６．９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ミリリット
ルに溶解し−７８℃に冷却し、ヨードメチルトリメチル
シラン２．１ミリリットル（１４．２ｍｍｏｌ）をゆっ
くりと滴下し室温で１２時間撹拌した。溶媒を留去しエ
ーテル５０ミリリットルを加えて飽和塩化アンモニウム
溶液で洗浄した。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去し
て（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチ
ルシリレン) −ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デン) を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）を得た（収率
８４％）。

【００７６】次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に
前記で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン) −ビス（３−トリメチルシリ
ルメチルインデン) を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）
とエーテル５０ミリリットルを入れ、これを−７８℃に
冷却し、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５４Ｍ、
７．６ミリリットル（１．７ｍｍｏｌ））を滴下した。
室温に上げ１２時間撹拌後、エーテルを留去した。得ら
れた固体をヘキサン４０ミリリットルで洗浄することに
よりリチウム塩をエーテル付加体として３．０６ｇ
（５．０７ｍｍｏｌ）を得た（収率７３％）。¹Ｈ Ｎ
ＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈ ）による測定の結果
は、δ ０．０４（ｓ、１８Ｈ、トリメチルシリル）；
０．４８（ｓ、１２Ｈ、ジメチルシリレン）；１．１０
（ｔ、６Ｈ、メチル）；２．５９（ｓ、４Ｈ、メチレ
ン）；３．３８（ｑ、４Ｈ、メチレン）、６．２−７．
７（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。

【００７７】窒素気流下で得られたリチウム塩をトルエ
ン５０ミリリットルに溶解して、−７８℃に冷却し、こ
こへ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２
ｇ（５．１ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ミリリットル）
懸濁液を滴下した。滴下後、室温で６時間撹拌し、反応
溶液の溶媒を留去した。得られた残さをジクロロメタン
により再結晶化することにより、（１，２’−ジメチル
シリレン）（２，１’−ジメチルシリレン) −ビス（３
−トリメチルシリルメチルインデニル) ジルコニウムジ
クロライドを０．９ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）を得た（収
率２６％) 。¹Ｈ ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃ ）
による測定の結果は、δ ０．０（ｓ、１８Ｈ、トリメ
チルシリル）；１．０２，１．１２（ｓ、１２Ｈ、ジメ
チルシリレン）；２．５１（ｄｄ、４Ｈ、メチレン）；
７．１−７．６（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。

【００７８】製造例２（１−ブテン系重合体の製造） 加熱乾燥した１０Ｌオートクレーブにヘプタン（４
Ｌ）、１−ブテン（２．６Ｋｇ）、トリイソブチルアル
ミニウム（１０ｍｍｏｌ）、水素０．０８ＭＰａ導入し
た。その後、アルベマール社製メチルアルミノキサン
（１０ｍｍｏｌ）を加え、攪拌しながら温度を６０℃に
した後、製造例１で製造した錯体（１，２‘―ジメチル
シリレン）（２，１'−ジメチルシリレン）−ビス（３
−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド（１０μmol）を加えた。１５０分間攪拌した後、メ
タノール（２０ｍL）を加え脱圧後、重合溶液を減圧乾
燥することによりポリ(１−ブテン)を得た。

【００７９】得られた１−ブテン系重合体（１−ブテン
単独重合体）の樹脂特性評価結果は次のとおりであっ
た。 メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：ｍｏｌ％ ７２ ラセミトリアッド分率（ｒｒ） ：ｍｏｌ％ ４ ９０−２×（ｒｒ） ８２．０ 異常挿入量（１，４挿入分率）：ｍｏｌ％ ０ 立体規則性指数 （ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒｍｍｒ） ９ 重量平均分子量（Ｍｗ） ３３×１０⁴ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．５ 融点（Ｔｍ−Ｐ：ＤＳＣ測定）：℃ 観測されない。 融解吸熱量（ΔＨ−Ｐ） ：Ｊ／ｇ 観測されない。 融点（Ｔｍ−Ｄ：ＤＳＣ測定）：℃ ７３ 融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ） ：Ｊ／ｇ ３５ Ｈ２５ ： ４１

【００８０】実施例１ （ポリオレフィン系樹脂組成物の製造）製造例２で得た
１−ブテン単独重合体５０重量部およびポリプロピレン
（出光石油化学製：J2000G）５０重量部と、以下の添加
剤を処方した後、単軸押出機（塚田樹機製作所製：TLC3
5-20型）にて押出し造粒し、ペレットを得た。 酸化防止剤 イルガノックス１０１０ ：５００ｐｐｍ イルガフォス１６８ ：１０００ｐｐｍ （射出成形）得られたポリオレフィン系樹脂組成物のペ
レットから、東芝機械射出成形機ＩＳ１００ＦIII を用
いて樹脂温度２４０℃、金型温度４５℃にて射出成形体
を得た。 （樹脂特性および物性の評価)前記した評価方法により
評価した。得られた結果を第１表に示す。

【００８１】実施例２ 実施例１のポリオレフィン系樹脂組成物の製造におい
て、製造例２で得た１−ブテン単独重合体７０重量部お
よびポリプロピレン（出光石油化学製：J2000G）３０重
量部とした以外は同様にして造粒、射出成形、樹脂特性
および物性の評価を行なった。得られた結果を第１表に
示す。

【００８２】製造例３（固体触媒成分の調製） 内容積０．５リットルの攪拌機付の三口フラスコを窒素
ガスで置換した後、脱水処理したオクタンを６０ミリリ
ットル、ジエトキシマグネシウム１６ｇを加えた。４０
℃に加熱し、四塩化ケイ素２．４ミリリットルを加えて
２０分間攪拌した後、フタル酸ジブチル１．６ミリリッ
トルを添加した。この溶液を８０℃まで昇温し、引き続
き四塩化チタンを７７ミリリットル滴下し、内温１２５
℃で、２時間攪拌して接触操作を行なった。その後、攪
拌を停止して固体を沈降させ、上澄みを抜き出した。１
００ミリリットルの脱水オクタンを加え、攪拌しながら
１２５℃まで昇温し、１分間保持した後、攪拌を停止し
て固体を沈降させ、上澄みを抜き出した。この操作を７
回繰り返した。さらに、四塩化チタンを１２２ミリリッ
トル加え、内温１２５℃で、２時間攪拌して接触操作を
行なった。その後、上記の脱水オクタンによる洗浄を６
回繰り返し、固体触媒成分を得た。

【００８３】製造例４（プロピレン重合体の製造） 内容積１リットルの攪拌機付ステンレス製オートクレー
ブを十分乾燥し、窒素置換の後、室温にて脱水処理した
オクタンを４００ミリリットルを加えた。トリエチルア
ルミニウム２．０ミリリットル、ジシクロペンチルジメ
トキシシラン０．１ミリモル、製造例３で得られた固体
成分をＴｉ原子換算で０．００５ミリモルを加え、水素
を０．０５ＭＰａ張り込み、続いてプロピレンを導入し
ながら８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温昇圧してか
ら、２時間重合を行なった。その後、降温、脱圧し、内
容物を取り出し、２リットルのメタノールに投入し、触
媒失活を行なった。それを濾別し、真空乾燥して、プロ
ピレン重合体を得た。

【００８４】実施例３ 実施例１において、製造例２で得た１−ブテン単独重合
体５０重量部、製造例４で得たプロピレン重合体を５０
重量部とした以外は同様にして造粒、射出成形、樹脂特
性および物性の評価を行なった。得られた結果を第１表
に示す。

【００８５】比較例１ 実施例１においてポリプロピレン（出光石油化学製：J2
000G）のみで樹脂組成物を製造し、造粒、射出成形、樹
脂特性および物性の評価を行なった。得られた結果を第
１表に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物射
出成形体は、以上の実施例からも明らかなように、剛性
と耐衝撃性の物性バランスに優れると共に、透明性が高
く、べとつき（Ｈ２５）の低いものである。従って本発
明のポリオレフィン系樹脂組成物射出成形体は、容器、
自動車内装材、家電製品のハウジング材等、射出成形体
の広い分野で有利に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA20 AA20X AA21 AA80 AA80X AA81 AA81X AA87 AA87X AF02 AF14Y AF15Y AF29 AF45 AF53 AH04 AH05 BA01 BB05 BC07 4F206 AA11A AA11C AA11K AA12A AA12C AA12K JA07 JF01 4J002 BB12X BB14X BB15X BB17W BP02X

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（１）〜（４）を満たす１−ブテ
   ン系重合体〔Ｉ〕１〜９９重量％および結晶性プロピレ
   ン系重合体〔II〕９９〜１重量％からなるポリオレフィ
   ン系樹脂組成物を射出成形してなるポリオレフィン系樹
   脂組成物射出成形体。 （１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素
   雰囲気下１９０℃で５分間溶融した後、５℃／分で−１
   ０℃まで降温し、−１０℃で５分間保持した後、１０℃
   ／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの
   最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定
   義される融点（Ｔｍ−Ｐ）が、観測されないか又は０〜
   １００℃の結晶性樹脂 （２）立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒ
   ｍｍｒ）｝が２０以下 （３）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
   法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以
   下 （４）ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）
   が１０，０００〜１，０００，０００
2. 【請求項２】 １−ブテン系重合体〔Ｉ〕が１−ブテン
   単独重合体であって、かつ下記（５）および（６）を満
   たす請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物射出
   成形体。 （５）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜９０％ （６）（ｍｍｍｍ）≦９０−２×（ｒｒ） 但し、ｒｒはラセミトリアッド分率を示す。
3. 【請求項３】 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して２３℃で
   測定したアイゾット衝撃強度Ａ（ｋＪ／ｍ² ）とＪＩＳ
   Ｋ７１１３に準拠して測定した引張弾性率Ｅ（ＭＰ
   ａ）の関係が下記式を満たす請求項１または請求項２に
   記載のポリオレフィン系樹脂組成物射出成形体。 Ａ≧−０．０３７Ｅ＋６２．２