JP2000063306A - トリフルオロプロパンテトラオール、その中間体およびそれらの製造法 - Google Patents
トリフルオロプロパンテトラオール、その中間体およびそれらの製造法Info
- Publication number
- JP2000063306A JP2000063306A JP10232777A JP23277798A JP2000063306A JP 2000063306 A JP2000063306 A JP 2000063306A JP 10232777 A JP10232777 A JP 10232777A JP 23277798 A JP23277798 A JP 23277798A JP 2000063306 A JP2000063306 A JP 2000063306A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- trifluoro
- represented
- general formula
- derivative represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 トリフルオロプロパンテトラオールを提供す
ること。 【解決手段】 式（１） で示されるトリフルオロプロパンテトラオール、その中
間体およびそれらの製造法。
ること。 【解決手段】 式（１） で示されるトリフルオロプロパンテトラオール、その中
間体およびそれらの製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医農薬中間体とし
て有用なトリフルオロプロパンテトラオール、その中間
体およびそれらの製造法に関する。
て有用なトリフルオロプロパンテトラオール、その中間
体およびそれらの製造法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】トリフルオロメチル基
をもつ医農薬、およびその中間体は数多く知られており
（例えば特開平９−３２３９７７号公報）、トリフルオ
ロメチル基の効率的な導入方法の開発が望まれていた。
をもつ医農薬、およびその中間体は数多く知られており
（例えば特開平９−３２３９７７号公報）、トリフルオ
ロメチル基の効率的な導入方法の開発が望まれていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、トリフル
オロメチル基の導入方法を鋭意検討した結果、トリフル
オロプロパンテトラオールがトリフルオロメチル基を導
入するための有用な化合物であることを見出し、本発明
に至った。すなわち、本発明は、式（１） で示されるトリフルオロプロパンテトラオール、その中
間体およびそれらの製造法を提供するものである。
オロメチル基の導入方法を鋭意検討した結果、トリフル
オロプロパンテトラオールがトリフルオロメチル基を導
入するための有用な化合物であることを見出し、本発明
に至った。すなわち、本発明は、式（１） で示されるトリフルオロプロパンテトラオール、その中
間体およびそれらの製造法を提供するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
式（１）で示されるトリフルオロプロパンテトラオール
は、一般式（２） (式中、Ｘはフッ素以外のハロゲン原子を示す。)で示さ
れるトリフルオロアセトン誘導体または一般式（３） （式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、ｎは０〜４の整
数を示す。）で示されるジハロトリフルオロプロパンジ
オール誘導体もしくはその水和体を、加水分解させるこ
とにより効率よく製造することができる。
式（１）で示されるトリフルオロプロパンテトラオール
は、一般式（２） (式中、Ｘはフッ素以外のハロゲン原子を示す。)で示さ
れるトリフルオロアセトン誘導体または一般式（３） （式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、ｎは０〜４の整
数を示す。）で示されるジハロトリフルオロプロパンジ
オール誘導体もしくはその水和体を、加水分解させるこ
とにより効率よく製造することができる。
【０００５】本発明で用いられる一般式（２）で示され
るトリフルオロアセトン誘導体、および一般式（３）で
示されるジハロトリフルオロプロパンジオール誘導体に
おいて、Ｘはフッ素以外のハロゲン原子を示す。ここ
で、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素原子が
挙げられる。
るトリフルオロアセトン誘導体、および一般式（３）で
示されるジハロトリフルオロプロパンジオール誘導体に
おいて、Ｘはフッ素以外のハロゲン原子を示す。ここ
で、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素原子が
挙げられる。
【０００６】一般式（２）で示されるトリフルオロアセ
トン誘導体の具体的化合物としては、１，１−ジクロロ
−３，３，３−トリフルオロアセトン、１，１−ジブロ
モ−３，３，３−トリフルオロアセトン、１，１−ジヨ
ード−３，３，３−トリフルオロアセトン等が挙げられ
る。一般式（３）で示されるジハロトリフルオロプロパ
ンジオール誘導体の具体的化合物としては、１，１−ジ
クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２，２−プロパン
ジオール、１，１−ジブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロ−２，２−プロパンジオール、１，１−ジヨード−
３，３，３−トリフルオロ−２，２−プロパンジオール
等が挙げられる。
トン誘導体の具体的化合物としては、１，１−ジクロロ
−３，３，３−トリフルオロアセトン、１，１−ジブロ
モ−３，３，３−トリフルオロアセトン、１，１−ジヨ
ード−３，３，３−トリフルオロアセトン等が挙げられ
る。一般式（３）で示されるジハロトリフルオロプロパ
ンジオール誘導体の具体的化合物としては、１，１−ジ
クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２，２−プロパン
ジオール、１，１−ジブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロ−２，２−プロパンジオール、１，１−ジヨード−
３，３，３−トリフルオロ−２，２−プロパンジオール
等が挙げられる。
【０００７】一般式（３）で示されるジハロトリフルオ
ロプロパンジオール誘導体またはその水和体は、水と一
般式（２）で示されるジハロトリフルオロアセトン誘導
体を反応させることにより得ることができる。水の使用
量は一般式（２）で示されるジハロトリフルオロアセト
ン誘導体に対し、通常０．５から１００重量倍、好まし
くは１から２０重量倍である。反応は通常２０℃から１
００℃程度、好ましくは４０℃から８０℃程度である。
反応終了後、単離する場合にはそのまま蒸留操作に付す
が、有機溶媒にて抽出処理し、得られた有機層を濃縮し
た後蒸留することもできる。
ロプロパンジオール誘導体またはその水和体は、水と一
般式（２）で示されるジハロトリフルオロアセトン誘導
体を反応させることにより得ることができる。水の使用
量は一般式（２）で示されるジハロトリフルオロアセト
ン誘導体に対し、通常０．５から１００重量倍、好まし
くは１から２０重量倍である。反応は通常２０℃から１
００℃程度、好ましくは４０℃から８０℃程度である。
反応終了後、単離する場合にはそのまま蒸留操作に付す
が、有機溶媒にて抽出処理し、得られた有機層を濃縮し
た後蒸留することもできる。
【０００８】上記で得られた一般式（３）で示されるジ
ハロトリフルオロプロパンジオール誘導体またはその水
和体は、通常、単離せずに次の加水分解反応に用いられ
る。
ハロトリフルオロプロパンジオール誘導体またはその水
和体は、通常、単離せずに次の加水分解反応に用いられ
る。
【０００９】一般式（２）で示されるトリフルオロアセ
トン誘導体、もしくは一般式（３）で示されるジハロト
リフルオロプロパンジオールの加水分解の際のｐＨは、
通常１２以下、好ましくは２から９の範囲である。 ｐ
Ｈが１２を越えるとトリフルオロメチル基のフッ素もか
なりの割合で加水分解されるため収率が低下し精製も煩
雑となる。ｐＨ調整に使用する酸、または塩基として
は、公知のものを広く用いることができる。具体的な酸
としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、酢
酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機
酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、
亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の酸性金
属塩、酸性イオン交換樹脂等が挙げられる。塩基として
は具体的にナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類も
しくはカルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属類の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸塩等の塩基性
塩、塩基性イオン交換樹脂等が挙げられる。また、上に
示した酸と塩基の混合物を使用することもできる。
トン誘導体、もしくは一般式（３）で示されるジハロト
リフルオロプロパンジオールの加水分解の際のｐＨは、
通常１２以下、好ましくは２から９の範囲である。 ｐ
Ｈが１２を越えるとトリフルオロメチル基のフッ素もか
なりの割合で加水分解されるため収率が低下し精製も煩
雑となる。ｐＨ調整に使用する酸、または塩基として
は、公知のものを広く用いることができる。具体的な酸
としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、酢
酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機
酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、
亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の酸性金
属塩、酸性イオン交換樹脂等が挙げられる。塩基として
は具体的にナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類も
しくはカルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属類の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸塩等の塩基性
塩、塩基性イオン交換樹脂等が挙げられる。また、上に
示した酸と塩基の混合物を使用することもできる。
【００１０】反応は通常水中で行われるが、反応に関与
しない有機溶媒と水との混合溶媒系にて実施することも
できる。水の使用量は一般式（２）で示されるトリフル
オロアセトン誘導体または一般式（３）で示されるジハ
ロトリフルオロプロパンジオール誘導体もしくはその水
和体に対し、通常０．５から１００重量倍程度、好まし
くは１から２０重量倍である。かかる反応で使用するこ
とのできる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ヘ
キサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、メチ
ル−ｔ−ブチルエーテル等のエーテル系溶媒、モノクロ
ロベンゼン等のハロゲン系溶媒等が挙げられる。有機溶
媒の使用量は、特に限定はされない。
しない有機溶媒と水との混合溶媒系にて実施することも
できる。水の使用量は一般式（２）で示されるトリフル
オロアセトン誘導体または一般式（３）で示されるジハ
ロトリフルオロプロパンジオール誘導体もしくはその水
和体に対し、通常０．５から１００重量倍程度、好まし
くは１から２０重量倍である。かかる反応で使用するこ
とのできる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ヘ
キサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、メチ
ル−ｔ−ブチルエーテル等のエーテル系溶媒、モノクロ
ロベンゼン等のハロゲン系溶媒等が挙げられる。有機溶
媒の使用量は、特に限定はされない。
【００１１】反応温度は通常０℃から１００℃程度の範
囲であるが、ｐＨが５以下または９から１２の範囲であ
れば、１０℃から７０℃の範囲が好ましく、ｐＨが５か
ら９の範囲であれば、７０℃から１００℃程度の範囲が
好ましい。
囲であるが、ｐＨが５以下または９から１２の範囲であ
れば、１０℃から７０℃の範囲が好ましく、ｐＨが５か
ら９の範囲であれば、７０℃から１００℃程度の範囲が
好ましい。
【００１２】反応終了後は通常の方法、例えば有機溶媒
を用いて抽出処理し、得られた有機層を濃縮すること
で、目的とするトリフルオロプロパンテトラオールを得
ることができる。また、必要に応じて再結晶、各種クロ
マトグラフィー等により精製することもできる。また、
かかる反応により得られたトリフルオロプロパンテトラ
オールの水溶液を、そのまま次の反応に使用することも
できる。
を用いて抽出処理し、得られた有機層を濃縮すること
で、目的とするトリフルオロプロパンテトラオールを得
ることができる。また、必要に応じて再結晶、各種クロ
マトグラフィー等により精製することもできる。また、
かかる反応により得られたトリフルオロプロパンテトラ
オールの水溶液を、そのまま次の反応に使用することも
できる。
【００１３】このようにして得られたトリフルオロプロ
パンテトラオール（１）は、一般式（４） （ 式中Ｙ1は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ2
はハロゲン原子を示す。）で示されるヒドラジン誘導
体、もしくはその鉱酸との塩と反応させることにより一
般式（５） （ 式中Ｙ1、Ｙ2は前記と同じ意味を表わす。）で示さ
れる農薬中間体として有用なヒドラジノン誘導体（特開
平９−３２３９７７号公報参照）を得ることができる。
パンテトラオール（１）は、一般式（４） （ 式中Ｙ1は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ2
はハロゲン原子を示す。）で示されるヒドラジン誘導
体、もしくはその鉱酸との塩と反応させることにより一
般式（５） （ 式中Ｙ1、Ｙ2は前記と同じ意味を表わす。）で示さ
れる農薬中間体として有用なヒドラジノン誘導体（特開
平９−３２３９７７号公報参照）を得ることができる。
【００１４】一般式（４）で示されるヒドラジン誘導体
もしくはその鉱酸との塩において、Ｙ1は水素原子また
はハロゲン原子を示す。ハロゲン原子としてはフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｙ2はハロゲ
ン原子を示す。ハロゲン原子としては、上記のようなも
のが挙げられる。
もしくはその鉱酸との塩において、Ｙ1は水素原子また
はハロゲン原子を示す。ハロゲン原子としてはフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｙ2はハロゲ
ン原子を示す。ハロゲン原子としては、上記のようなも
のが挙げられる。
【００１５】一般式（４）で示されるヒドラジン誘導体
の具体例としては、４−フルオロ−５−ヒドロキシフェ
ニルヒドラジン、４−クロロ−５−ヒドロキシフェニル
ヒドラジン、４−ブロモ−５−ヒドロキシフェニルヒド
ラジン、４−ヨード−５−ヒドロキシフェニルヒドラジ
ン、２，４−ジフルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒド
ラジン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフ
ェニルヒドラジン、４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシフェニルヒドラジン、４−ヨード−２−フルオ
ロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、２−クロロ−
４−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、
２，４−ジクロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジ
ン、４−ブロモ−２−クロロ−５−ヒドロキシフェニル
ヒドラジン、４−ヨード−２−クロロ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラジン、２−ブロモ−４−フルオロ−５−
ヒドロキシフェニルヒドラジン、２−ブロモ−４−クロ
ロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、２，４−ジブ
ロモ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、４−ヨード
−２−ブロモ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、２
−ヨード−４−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒド
ラジン、２−ヨード−４−クロロ−５−ヒドロキシフェ
ニルヒドラジン、２−ヨード−４−ブロモ−５−ヒドロ
キシフェニルヒドラジン、２，４−ジヨード−５−ヒド
ロキシフェニルヒドラジン、などが挙げられる。
の具体例としては、４−フルオロ−５−ヒドロキシフェ
ニルヒドラジン、４−クロロ−５−ヒドロキシフェニル
ヒドラジン、４−ブロモ−５−ヒドロキシフェニルヒド
ラジン、４−ヨード−５−ヒドロキシフェニルヒドラジ
ン、２，４−ジフルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒド
ラジン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフ
ェニルヒドラジン、４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシフェニルヒドラジン、４−ヨード−２−フルオ
ロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、２−クロロ−
４−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、
２，４−ジクロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジ
ン、４−ブロモ−２−クロロ−５−ヒドロキシフェニル
ヒドラジン、４−ヨード−２−クロロ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラジン、２−ブロモ−４−フルオロ−５−
ヒドロキシフェニルヒドラジン、２−ブロモ−４−クロ
ロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、２，４−ジブ
ロモ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、４−ヨード
−２−ブロモ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジン、２
−ヨード−４−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒド
ラジン、２−ヨード−４−クロロ−５−ヒドロキシフェ
ニルヒドラジン、２−ヨード−４−ブロモ−５−ヒドロ
キシフェニルヒドラジン、２，４−ジヨード−５−ヒド
ロキシフェニルヒドラジン、などが挙げられる。
【００１６】これらのヒドラジン誘導体は鉱酸との塩と
して用いることもできる。かかる鉱酸としては、塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。
して用いることもできる。かかる鉱酸としては、塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。
【００１７】かかる反応により得られる一般式（５）で
示されるヒドラゾン誘導体の具体例としては、３，３，
３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−フルオロ−
５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−ク
ロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−
ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４
−ブロモ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパ
ナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−
（４−ヨード−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プ
ロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−
１−（２，４−ジフルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒ
ドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−
２−オキソ−１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，
３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−ブロモ−２
−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロ
パナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１
−（４−ヨード−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニ
ルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオ
ロ−２−オキソ−１−（２−クロロ−４−フルオロ−５
−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，
３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２，４−ジ
クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ
−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−
（４−ブロモ−２−クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒ
ドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−
２−オキソ−１−（４−ヨード−２−クロロ−５−ヒド
ロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３
−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２−ブロモ−４−
フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパ
ナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−
（２−ブロモ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒ
ドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−
２−オキソ−１−（２，４−ジブロモ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリ
フルオロ−２−オキソ−１−（４−ヨード−２−ブロモ
−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２−ヨ
ード−４−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾ
ン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オ
キソ−１−（２−ヨード−４−クロロ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリ
フルオロ−２−オキソ−１−（２−ヨード−４−ブロモ
−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２，４
−ジヨード−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロ
パナ−ル、などが挙げられる
示されるヒドラゾン誘導体の具体例としては、３，３，
３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−フルオロ−
５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−ク
ロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−
ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４
−ブロモ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパ
ナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−
（４−ヨード−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プ
ロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−
１−（２，４−ジフルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒ
ドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−
２−オキソ−１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，
３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−ブロモ−２
−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロ
パナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１
−（４−ヨード−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニ
ルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオ
ロ−２−オキソ−１−（２−クロロ−４−フルオロ−５
−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，
３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２，４−ジ
クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ
−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−
（４−ブロモ−２−クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒ
ドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−
２−オキソ−１−（４−ヨード−２−クロロ−５−ヒド
ロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３
−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２−ブロモ−４−
フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパ
ナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−
（２−ブロモ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒ
ドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−
２−オキソ−１−（２，４−ジブロモ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリ
フルオロ−２−オキソ−１−（４−ヨード−２−ブロモ
−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２−ヨ
ード−４−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾ
ン）プロパナ−ル、３，３，３−トリフルオロ−２−オ
キソ−１−（２−ヨード−４−クロロ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、３，３，３−トリ
フルオロ−２−オキソ−１−（２−ヨード−４−ブロモ
−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロパナ−ル、
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（２，４
−ジヨード−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）プロ
パナ−ル、などが挙げられる
【００１８】
【発明の効果】本発明によりトリフルオロアセトン誘導
体またはジハロトリフルオロプロパンジオール誘導体を
原料として選択的にフッ素以外のハロゲン原子を加水分
解させることにより新規なトリフルオロプロパンテトラ
オールを得ることを見出したが、該テトラオールは、ト
リフルオロメチル基を有する医農薬中間体として極めて
有用である。
体またはジハロトリフルオロプロパンジオール誘導体を
原料として選択的にフッ素以外のハロゲン原子を加水分
解させることにより新規なトリフルオロプロパンテトラ
オールを得ることを見出したが、該テトラオールは、ト
リフルオロメチル基を有する医農薬中間体として極めて
有用である。
【００１９】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
【００２０】（実施例１）水５０５ｇにリン酸水素二ナ
トリウムを加え、ｐＨ８．８に調整し、これに１，１−
ジクロロ−３，３，３−トリフルオロアセトン７１．８
ｇを加え、９０℃で２時間加熱した。５０℃まで冷却
後、硫酸ナトリウム１１８ｇを加え、ｔ−ブチルメチル
エーテル５００ｇで２回抽出した。得られた有機層を硫
酸マグネシウムで乾燥後、濃縮することで３，３，３−
トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテトラオール
４５．１２ｇを得た。この際、水層に約１６gの３，
３，３−トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテト
ラオールが残存していた。 １Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｄ２Ｏ） δ５．０９（ｓ，１Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，Ｄ２Ｏ） δ８９．０９（ｓ）、９３．３６（ｑ、J＝２９．３H
z）,１２３．６９（ｑ、J＝２８６．９Hz） ＩＲ(ＫＢｒ) ３４５０，３０００，１６３０，１１０
０ｃｍ-1
トリウムを加え、ｐＨ８．８に調整し、これに１，１−
ジクロロ−３，３，３−トリフルオロアセトン７１．８
ｇを加え、９０℃で２時間加熱した。５０℃まで冷却
後、硫酸ナトリウム１１８ｇを加え、ｔ−ブチルメチル
エーテル５００ｇで２回抽出した。得られた有機層を硫
酸マグネシウムで乾燥後、濃縮することで３，３，３−
トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテトラオール
４５．１２ｇを得た。この際、水層に約１６gの３，
３，３−トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテト
ラオールが残存していた。 １Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｄ２Ｏ） δ５．０９（ｓ，１Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，Ｄ２Ｏ） δ８９．０９（ｓ）、９３．３６（ｑ、J＝２９．３H
z）,１２３．６９（ｑ、J＝２８６．９Hz） ＩＲ(ＫＢｒ) ３４５０，３０００，１６３０，１１０
０ｃｍ-1
【００２１】（実施例２）実施例１において、１，１−
ジクロロ−３，３，３−トリフルオロアセトンの代わり
に１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパ
ン−２，２−ジオール７８．９ｇを含む水溶液９８．５
４ｇを用いた以外は同様に操作することで、３，３，３
−トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテトラオー
ル４４．３２ｇを得た。この際、水層に約１７gの３，
３，３−トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテト
ラオールが残存していた。
ジクロロ−３，３，３−トリフルオロアセトンの代わり
に１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパ
ン−２，２−ジオール７８．９ｇを含む水溶液９８．５
４ｇを用いた以外は同様に操作することで、３，３，３
−トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテトラオー
ル４４．３２ｇを得た。この際、水層に約１７gの３，
３，３−トリフルオロ−１，１，２，２−プロパンテト
ラオールが残存していた。
【００２２】（実施例３）温度計、攪拌器、冷却器を備
えた２リットル容のガラス反応器に水１１４０ｇを仕込
み、酢酸ナトリウムでｐＨを８．５に調整した。ここに
１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−２，２
−プロパンジオ−ル１７８．３ｇを含有する水溶液２２
２．８ｇを加え、８８〜９０℃で４時間攪拌後、室温ま
で冷却し、３，３，３−トリフルオロ−１，１，２，２
−プロパンテトラオ−ル１３８．３２ｇを含む水溶液１
５８５ｇ得た。
えた２リットル容のガラス反応器に水１１４０ｇを仕込
み、酢酸ナトリウムでｐＨを８．５に調整した。ここに
１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−２，２
−プロパンジオ−ル１７８．３ｇを含有する水溶液２２
２．８ｇを加え、８８〜９０℃で４時間攪拌後、室温ま
で冷却し、３，３，３−トリフルオロ−１，１，２，２
−プロパンテトラオ−ル１３８．３２ｇを含む水溶液１
５８５ｇ得た。
【００２３】（実施例４）１，１−ジクロロ−３，３，
３−トリフルオロアセトン９．０５ｇ(含量９０％)を水
２７．１５ｇに懸濁させ、７０℃で３時間攪拌した。そ
の後、減圧下蒸留することで１，１−ジクロロ３，３，
３−トリフルオロ−２，２−プロパンジオール９．１４
ｇを得た。（含量９１％） 沸点：１０１〜１０３℃（１５０ｍｍHg） １３Ｃ ＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ７１．５７（ｓ）、９３．３９（ｑ、J＝３１．７H
z）,１２１．６３（ｑ、J＝２８９．３Hz）
３−トリフルオロアセトン９．０５ｇ(含量９０％)を水
２７．１５ｇに懸濁させ、７０℃で３時間攪拌した。そ
の後、減圧下蒸留することで１，１−ジクロロ３，３，
３−トリフルオロ−２，２−プロパンジオール９．１４
ｇを得た。（含量９１％） 沸点：１０１〜１０３℃（１５０ｍｍHg） １３Ｃ ＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ７１．５７（ｓ）、９３．３９（ｑ、J＝３１．７H
z）,１２１．６３（ｑ、J＝２８９．３Hz）
【００２４】（実施例５）１，１−ジブロモ−３，３，
３−トリフルオロアセトン１３．３４ｇ（含量９１％）
を水４０．３５ｇに懸濁させ、７０℃で３時間攪拌し
た。その後、減圧下蒸留することで１，１−ジブロモ
３，３，３−トリフルオロ−２，２−プロパンジオール
１３．０９ｇを得た。（含量９３％） １Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６） δ６．０６（ｓ，１Ｈ），７．９２（ｓ，２Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６） δ３９．５０（ｓ）、９２．６０（ｑ、J＝２９．３H
z）,１２２．２０（ｑ、J＝２９７．１Hz）
３−トリフルオロアセトン１３．３４ｇ（含量９１％）
を水４０．３５ｇに懸濁させ、７０℃で３時間攪拌し
た。その後、減圧下蒸留することで１，１−ジブロモ
３，３，３−トリフルオロ−２，２−プロパンジオール
１３．０９ｇを得た。（含量９３％） １Ｈ ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６） δ６．０６（ｓ，１Ｈ），７．９２（ｓ，２Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ（６７．８ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６） δ３９．５０（ｓ）、９２．６０（ｑ、J＝２９．３H
z）,１２２．２０（ｑ、J＝２９７．１Hz）
【００２５】（参考例１） 温度計、攪拌器、ｐＨメ−
タ−を備えた２００ミリリットル容のガラス反応器に水
１２０ｇ、４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラジン塩酸塩１２．８ｇを含む乾燥粗結晶
３０．０ｇを仕込んだ。この懸濁液のｐＨは０．９であ
った。別途、温度計、攪拌器、冷却器、ｐＨメ−タ−を
備えた５００ミリリットル容のガラス反応器に、実施例
３と同様に操作して得られる３，３，３−トリフルオロ
−１，１，２，２−プロパンテトラオ−ル水溶液１１８
ｇ、モノクロロベンゼン７８．３ｇを加え、内温を３０
℃とした後、先に調製した４−クロロ−２−フルオロ−
５−ヒドロキシフェニルヒドラジン塩酸塩の懸濁液を２
５〜３５℃にて、１０回にわけ、２時間かけて滴下した
後、２００ミリリットル容のガラス反応器を１０ｇの水
で洗い込んだ。その後、３０％水酸化ナトリウム水溶液
を滴下し、ｐＨを４．１に調製し、反応マスを６０℃ま
で昇温し、1時間攪拌した。反応マスを室温まで冷却
し、ｔ−ブチルメチルエ−テル１００ｇを加え、攪拌
後、静置分液を行った。更に水層をｔ−ブチルメチルエ
−テル５０ｇで２回抽出し、油層を合わせ、減圧下で溶
媒を除去し、更に減圧下、５０℃にて乾燥することで
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾ
ン）プロパナ−ルの黄色結晶１７．０ｇを得た。（４−
クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラ
ジン塩酸塩に対する収率９７．５％）
タ−を備えた２００ミリリットル容のガラス反応器に水
１２０ｇ、４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ
フェニルヒドラジン塩酸塩１２．８ｇを含む乾燥粗結晶
３０．０ｇを仕込んだ。この懸濁液のｐＨは０．９であ
った。別途、温度計、攪拌器、冷却器、ｐＨメ−タ−を
備えた５００ミリリットル容のガラス反応器に、実施例
３と同様に操作して得られる３，３，３−トリフルオロ
−１，１，２，２−プロパンテトラオ−ル水溶液１１８
ｇ、モノクロロベンゼン７８．３ｇを加え、内温を３０
℃とした後、先に調製した４−クロロ−２−フルオロ−
５−ヒドロキシフェニルヒドラジン塩酸塩の懸濁液を２
５〜３５℃にて、１０回にわけ、２時間かけて滴下した
後、２００ミリリットル容のガラス反応器を１０ｇの水
で洗い込んだ。その後、３０％水酸化ナトリウム水溶液
を滴下し、ｐＨを４．１に調製し、反応マスを６０℃ま
で昇温し、1時間攪拌した。反応マスを室温まで冷却
し、ｔ−ブチルメチルエ−テル１００ｇを加え、攪拌
後、静置分液を行った。更に水層をｔ−ブチルメチルエ
−テル５０ｇで２回抽出し、油層を合わせ、減圧下で溶
媒を除去し、更に減圧下、５０℃にて乾燥することで
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソ−１−（４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾ
ン）プロパナ−ルの黄色結晶１７．０ｇを得た。（４−
クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラ
ジン塩酸塩に対する収率９７．５％）
Claims (9)
- 【請求項１】式（１） で示されるトリフルオロプロパンテトラオール。
- 【請求項２】一般式（２） (式中、Ｘはフッ素以外のハロゲン原子を示す。)で示さ
れるトリフルオロアセトン誘導体を加水分解させること
を特徴とする式（１）で示されるトリフルオロプロパン
テトラオールの製造法。 - 【請求項３】一般式（３） （式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、ｎは０〜４の整
数を示す。）で示されるジハロトリフルオロプロパンジ
オール誘導体またはその水和体を加水分解させることを
特徴とする式（１）で示されるトリフルオロプロパンテ
トラオールの製造法。 - 【請求項４】前記一般式（３）で示されるジハロトリフ
ルオロプロパンジオール誘導体またはその水和体。 - 【請求項５】前記一般式（２）で示されるトリフルオロ
アセトン誘導体と水を反応させることを特徴とする前記
一般式（３）で示されるジハロトリフルオロプロパンジ
オール誘導体またはその水和体の製造法。 - 【請求項６】前記一般式（２）で示されるトリフルオロ
アセトン誘導体と水を反応させて得られた前記一般式
（３）で示されるジハロトリフルオロプロパンジオール
誘導体を加水分解させることを特徴とする式（１）で示
されるトリフルオロプロパンテトラオールの製造法。 - 【請求項７】ｐＨ１２以下で加水分解させる請求項２、
３または６記載の式（１）で示されるトリフルオロプロ
パンテトラオールの製造法。 - 【請求項８】ｐＨ２から９の範囲で加水分解させる請求
項２、３または６記載の式（１）で示されるトリフルオ
ロプロパンテトラオールの製造法。 - 【請求項９】一般式（２）もしくは（３）において、Ｘ
が塩素原子である請求項２、３または７記載のトリフル
オロプロパンテトラオールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10232777A JP2000063306A (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | トリフルオロプロパンテトラオール、その中間体およびそれらの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10232777A JP2000063306A (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | トリフルオロプロパンテトラオール、その中間体およびそれらの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063306A true JP2000063306A (ja) | 2000-02-29 |
Family
ID=16944584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10232777A Pending JP2000063306A (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | トリフルオロプロパンテトラオール、その中間体およびそれらの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000063306A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815559B2 (en) * | 2002-06-20 | 2004-11-09 | Central Glass Company, Limited | Process for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid or its derivative |
-
1998
- 1998-08-19 JP JP10232777A patent/JP2000063306A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815559B2 (en) * | 2002-06-20 | 2004-11-09 | Central Glass Company, Limited | Process for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid or its derivative |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000063306A (ja) | トリフルオロプロパンテトラオール、その中間体およびそれらの製造法 | |
| JP4467890B2 (ja) | チオフェンのクロロメチル化 | |
| JP2001048826A (ja) | １−フェニル−１，３−ブタンジオン誘導体の製造方法 | |
| JP3646225B2 (ja) | 芳香族エステル誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法 | |
| JP2002512210A (ja) | ２−ヒドロキシアルキルハロフェノンの製造方法 | |
| JPS59110649A (ja) | α−ビニルプロピオン酸エステルの製法 | |
| JP2986003B2 (ja) | ２−アルキル−３−スチリルオキシランカルボン酸エステル及びその製法 | |
| JP4221782B2 (ja) | ジハロトリフルオロアセトンの精製方法 | |
| JP2943972B2 (ja) | β−γ不飽和ケトン類の製法 | |
| JP2000034275A (ja) | １３―シス―レチノイン酸の製造方法 | |
| JPS61165351A (ja) | オキシフエニルマロン酸半エステルの製造法 | |
| JP2853929B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ−３−メトキシ安息香酸の製造方法 | |
| JPH11505256A (ja) | アセトニトリル類の製造方法 | |
| JPS6152811B2 (ja) | ||
| JP2952872B2 (ja) | β−γ不飽和ケトン類の製造方法 | |
| JPH0128013B2 (ja) | ||
| JP4013772B2 (ja) | ２−ヒドロキシイミノ−３−オキソプロピオニトリル及びその製法 | |
| JPS61233647A (ja) | ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパン−１−カルボン酸の製造法 | |
| JPS6277371A (ja) | 含フツ素ピラゾ−ル誘導体 | |
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| JP2000143601A (ja) | ヒドラゾン誘導体の製造法 | |
| JP2002326979A (ja) | ニトロベンゼンカルボン酸アミド化合物、その製造方法、および５−ニトロ−１−テトラロン化合物の製造方法 | |
| JPH0597714A (ja) | ニトリル類の製造法 | |
| JPH0319216B2 (ja) | ||
| JPS6163659A (ja) | ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５−ヒドロキシピラゾ−ルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050411 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080125 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081022 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081118 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090317 |