JP2000053652A - Pyridazin-3-one derivative and its use - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new compound having excellent herbicidal activity and useful as a herbicide. SOLUTION: This compound is represented by formula I [X is H or a halogen; Y is a halogen, nitro, cyano or the like; R1 is a 1-3C haloalkyl; R2 and R3 are each H, a 1-3C alkyl, a 1-3C haloalkyl or the like; R4 to R7 are each H or a 1-3C alkyl; R8 is a 3-6C alkenyl, a 3-6C alkynyl, a 3-6C haloalkenyl or the like; (n) is 0 or 1]. The compound of formula I is obtained by reacting, e.g. a carboxylic acid derivative of formula II (e.g. a compound of formula III) with a chlorinating agent such as thionyl chloride without or in a solvent such as tetrahydrofuran, usually 0 deg.C to 150 deg.C for instantaneous time to 24 hr to afford an acid chloride of the carboxylic acid derivative and reacting the resultant acid chloride with an alcohol compound of the formula R8OH (e.g. allyl alcohol) in the presence of a base such as pyridine without or in a solvent, usually -20 deg.C to 100 deg.C for instantaneous time to 24 hr.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はピリダジン−３−オ
ン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤に関
する。The present invention relates to a pyridazin-3-one derivative and a herbicide containing the derivative as an active ingredient.

【０００２】[0002]

【従来の技術】現在、数多くの除草剤が市販され、使用
されているが、防除の対象となる雑草は種類も多く、発
生も長期間にわたるため、より除草効果が高く、幅広い
殺草スペクトラムを有し、作物に対し薬害の問題を生じ
ない除草剤が求められている。2. Description of the Related Art At present, a large number of herbicides are marketed and used. However, since weeds to be controlled are many kinds and are generated for a long period of time, they have a higher herbicidal effect and a broader herbicidal spectrum. There is a need for a herbicide that does not cause harm to crops.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた除草活
性を有する化合物を提供することを課題とする。An object of the present invention is to provide a compound having an excellent herbicidal activity.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は優れた除草活
性を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、下記
一般式 化２で示されるピリダジン−３−オン誘導体が
優れた除草活性を有することを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は、一般式 化２The present inventors have conducted intensive studies to find a compound having an excellent herbicidal activity. As a result, it has been found that a pyridazin-3-one derivative represented by the following general formula (2) has an excellent herbicidal activity. And led to the present invention.
That is, the present invention provides a compound represented by the general formula:

【化２】 [式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙは
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはトリフルオロ
メチル基を表し、Ｒ¹はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基を表
し、Ｒ²及びＲ³は同一または相異なり、水素原子、Ｃ１
−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基またはＣ
１−Ｃ３アルコキシＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一または相異なり、水素原子
またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ⁸はＣ３−Ｃ６
アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハ
ロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ３−
Ｃ８シクロアルケニル基または（Ｃ３−Ｃ８シクロアル
ケニル）Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、ｎは０または１
を表す。]で示されるピリダジン−３−オン誘導体（以
下、本発明化合物と記す。）及びそれを有効成分として
含有する除草剤を提供する。Embedded image [Wherein, X represents a hydrogen atom or a halogen atom, Y represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group or a trifluoromethyl group, R ¹ represents a C1-C3 haloalkyl group, and R ² and R ³ are the same. Or differently, a hydrogen atom, C1
-C3 alkyl group, C1-C3 haloalkyl group or C
Represents a 1-C3 alkoxy C1-C3 alkyl group,
R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are the same or different and represent a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group, and R ⁸ is a C3-C6
Alkenyl group, C3-C6 alkynyl group, C3-C6 haloalkenyl group, C3-C6 haloalkynyl group, C3-
Represents a C8 cycloalkenyl group or a (C3-C8 cycloalkenyl) C1-C6 alkyl group, wherein n is 0 or 1
Represents A pyridazin-3-one derivative (hereinafter, referred to as the compound of the present invention) and a herbicide containing the same as an active ingredient.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明化合物において、Ｘ及びＹ
で示されるハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等が挙げられ、Ｒ¹で示されるＣ１−
Ｃ３ハロアルキル基としては例えば、トリフルオロメチ
ル基、クロロジフルオロメチル基、ジフルオロメチル
基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられ、Ｒ²及びＲ³
で示されるＣ１−Ｃ３アルキル基としては例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基等が挙げられ、Ｃ１−Ｃ
３ハロアルキル基としては例えばトリクロロメチル基、
トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、クロロジ
フルオロメチル基等が挙げられ、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ
Ｃ１−Ｃ３アルキル基としては例えばメトキシメチル基
等が挙げられ、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷で示されるＣ１−
Ｃ３アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基等が挙げられ、Ｒ⁸で示されるＣ３−Ｃ
６アルケニル基としては、例えばアリル基、１−メチル
−２−プロぺニル基、２−メチル−２−プロペニル基、
３−ブテニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブ
テニル基、２−メチル−３−ブテニル基、１，１−ジメ
チル−３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル
基、３−メチル−３−プロペニル基等が挙げられ、Ｃ３
−Ｃ６ハロアルケニル基としては、例えば２−クロロ−
２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル
基、４，４−ジクロロ−３−ブチニル基等が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ６アルキニル基としては、例えばプロパルギル
基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、
３−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル
基、２−ペンチニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシ
ニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１，１−ジメチ
ル−３−ブチニル基、１−メチル−３−ブチニル基等が
挙げられ、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基としては、例え
ば３−クロロ−２−プロピニル基、４−クロロ−２−ブ
チニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基等があげら
れ、Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基としては、２−シク
ロペンテニル基、２−シクロヘキセニル基等が挙げら
れ、（Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル）Ｃ１−Ｃ６アルキ
ル基としては、２−シクロペンテニルメチル基等が挙げ
られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the compounds of the present invention, X and Y
Examples of the halogen atom represented by R ¹ include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
The C3 haloalkyl group such as trifluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, difluoromethyl group, pentafluoroethyl group and the like, R ² and R ³
Examples of the C1-C3 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an isopropyl group.
Examples of the 3 haloalkyl group include a trichloromethyl group,
Examples include a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, and a chlorodifluoromethyl group. Examples of the C1-C3 alkoxy C1-C3 alkyl group include a methoxymethyl group, and R ⁴ , R ⁵ , R ^6, and R ⁷ C1- shown
Examples of the C3 alkyl group include a methyl group, an ethyl group,
Isopropyl group and the like, C3-C represented by R ⁸
6 alkenyl groups include, for example, allyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl,
3-butenyl group, 2-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 1,1-dimethyl-3-butenyl group, 1-methyl-3-propenyl group, 3- Methyl-3-propenyl group and the like, and C3
As the -C6 haloalkenyl group, for example, 2-chloro-
2-propenyl group, 3,3-dichloro-2-propenyl group, 4,4-dichloro-3-butynyl group and the like,
Examples of the C3-C6 alkynyl group include a propargyl group, a 1-methyl-2-propynyl group, a 2-butynyl group,
3-butynyl group, 1,1-dimethyl-2-propynyl group, 2-pentynyl group, 2-hexynyl group, 3-hexynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1,1-dimethyl-3-butynyl group , 1-methyl-3-butynyl group and the like, and examples of the C3-C6 haloalkynyl group include a 3-chloro-2-propynyl group, a 4-chloro-2-butynyl group, and a 3-bromo-2-propynyl group. And the like. Examples of the C3-C8 cycloalkenyl group include a 2-cyclopentenyl group and a 2-cyclohexenyl group, and the (C3-C8 cycloalkenyl) C1-C6 alkyl group includes 2-cyclopentenylmethyl. And the like.

【０００６】本発明化合物において、除草活性の点から
好ましい置換基としては、Ｒ¹についてはフッ素原子で
置換されたメチル基（例えばトリフルオロメチル基、ク
ロロジフルオロメチル基、ジフルオロメチル基）、フッ
素原子で置換されたエチル基（例えばペンタフルオロエ
チル基）が挙げられ、特にトリフルオロメチル基が好ま
しく、Ｒ²及びＲ³については水素原子、メチル基が挙げ
られる。In the compound of the present invention, preferred substituents from the viewpoint of herbicidal activity include, for R ¹ , a methyl group substituted with a fluorine atom (for example, trifluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, difluoromethyl group), a fluorine atom And a trifluoromethyl group is particularly preferable, and R ² and R ³ include a hydrogen atom and a methyl group.

【０００７】本発明化合物には不斉炭素原子に由来する
光学異性体またはジアステレオマー及び二重結合に由来
する幾何異性体が存在する場合があるが、本発明化合物
にはこれらの異性体及びそれらの混合物も全て含まれ
る。The compound of the present invention may have an optical isomer or diastereomer derived from an asymmetric carbon atom and a geometric isomer derived from a double bond. All mixtures thereof are also included.

【０００８】次に本発明化合物の製造法について説明す
る。本発明化合物は一般式 化３Next, a method for producing the compound of the present invention will be described. The compound of the present invention has the general formula

【化３】 ［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷
及びｎは前記と同じ意味を表す。］で示されるカルボン
酸誘導体と一般式 化４Embedded image [Wherein, X, Y, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷
And n have the same meaning as described above. And a carboxylic acid derivative of the general formula

【化４】Ｒ⁸ＯＨ［式中、Ｒ⁸は前記と同じ意味を表
す。］で示されるアルコール化合物とのエステル化によ
り製造することができる。該反応は例えば、一般式 化
３で示されるカルボン酸誘導体と塩素化剤とを反応させ
酸塩化物を製造した後（工程１−１）、該酸塩化物と一
般式 化４で示されるアルコール化合物とを塩基の存在
下に反応させる（工程１−２）ことにより行われる。Embedded image R ⁸ OH [wherein, R ⁸ are as defined above. And esterification with an alcohol compound represented by the formula: In the reaction, for example, after a carboxylic acid derivative represented by the general formula 3 is reacted with a chlorinating agent to produce an acid chloride (step 1-1), the acid chloride is reacted with an alcohol represented by the general formula 4 The reaction is carried out by reacting the compound with a base (Step 1-2).

【０００９】（工程１−１）は、無溶媒または溶媒中で
行われ、反応温度の範囲は通常０〜１５０℃であり、反
応時間の範囲は通常瞬時〜２４時間である。反応に供さ
れる試剤の量は、一般式 化３で示されるカルボン酸誘
導体１モルに対して塩素化剤は１モルの割合が理論量で
あるが、反応の状況に応じて１モル〜過剰量の範囲で任
意に変化させることができる。塩素化剤としては、例え
ば、塩化チオニル、塩化スルフリル、ホスゲン、塩化オ
キサリル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン等
が挙げられる。溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、ノナン、デカン、リグロイン、シクロヘキサン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロ
ロエタン、１，２，３−トリクロロプロパン等の脂肪族
ハロゲン化炭化水素類、モノクロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、ベンゾトリフルオリド等の芳香族ハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、１，４−ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類、あるいはそれらの混合物等が
挙げられる。反応終了後は、通常反応液を濃縮し残渣を
そのまま（工程１−２）に使用する。(Step 1-1) is carried out without a solvent or in a solvent, and the reaction temperature is usually from 0 to 150 ° C., and the reaction time is usually from instant to 24 hours. The amount of the reagent used in the reaction is theoretically 1 mole of the chlorinating agent to 1 mole of the carboxylic acid derivative represented by the general formula 3, but depending on the situation of the reaction, 1 mole to excess It can be arbitrarily changed within the range of the amount. Examples of the chlorinating agent include thionyl chloride, sulfuryl chloride, phosgene, oxalyl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride and the like. As the solvent, for example, hexane, heptane, nonane, decane, ligroin, cyclohexane,
Aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, 1,2,3-trichloropropane, etc. Aliphatic halogenated hydrocarbons, aromatic halogenated hydrocarbons such as monochlorobenzene, dichlorobenzene, benzotrifluoride, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl-t-butyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether And the like, or mixtures thereof. After the completion of the reaction, the reaction solution is usually concentrated, and the residue is used as it is (Step 1-2).

【００１０】（工程１−２）は塩基の存在下、無溶媒ま
たは溶媒中で行われ、反応温度の範囲は通常−２０〜１
００℃であり、反応時間の範囲は通常瞬時〜２４時間で
ある。反応に供される試剤の量は、（工程１−１）で使
用した一般式 化３で示されるカルボン酸誘導体１モル
に対して、塩基及び一般式 化４で示されるアルコール
化合物はそれぞれ１モルの割合が理論量であるが、反応
の状況に応じてそれぞれ１モル〜過剰量の範囲で任意に
変化させることができる。塩基としては、例えば、炭酸
水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
無機塩基、ピリジン、キノリン、４−ジメチルアミノピ
リジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、
２，３−ルチジン、２，４−ルチジン、２，５−ルチジ
ン、２，６−ルチジン、３，４−ルチジン、３，５−ル
チジン、３−クロロピリジン、２−エチル−３−メチル
ピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン等の含窒素
芳香族化合物、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチ
ルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、フェネチルジメチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エンまたは１，
４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の第３級
アミン類等が挙げられる。溶媒としては、例えば、ヘキ
サン、ヘプタン、ノナン、デカン、リグロイン、シクロ
ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水
素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、１，２，３−トリクロロプロパン
等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ベンゾトリフルオリド等の芳香
族ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、１，４
−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル類、あるいはそれらの
混合物等が挙げられる。反応終了後は、例えば以下に示
す方法により目的の本発明化合物を得ることができる。 １）反応液を水に注加し、これを有機溶媒抽出し、有機
層を乾燥、濃縮する。 ２）反応液を水に注加し、生じた結晶を濾取、水洗等の
後、結晶を乾燥する。 ３）反応液をそのまま濃縮するか、または必要に応じて
濾過した後、濾液を濃縮する。 尚、本発明化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の
操作によって精製することもできる。また、該エステル
化反応は上記の方法に限らず、カルボニルジイミダゾー
ル、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤を使用
する方法等の公知の方法により行うことも可能である。(Step 1-2) is carried out in the presence of a base without solvent or in a solvent, and the reaction temperature is usually in the range of -20 to 1
The reaction time is usually from instantaneous to 24 hours. The amount of the reagent used in the reaction is such that the base and the alcohol compound represented by the general formula 4 are each 1 mol based on 1 mol of the carboxylic acid derivative represented by the general formula 3 used in (Step 1-1). Is a theoretical amount, but can be arbitrarily changed within a range of 1 mol to an excess amount depending on the reaction conditions. Examples of the base include inorganic bases such as lithium bicarbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate, pyridine, quinoline, 4-dimethylaminopyridine, 2-picoline, 3-picoline, -Picolin,
2,3-lutidine, 2,4-lutidine, 2,5-lutidine, 2,6-lutidine, 3,4-lutidine, 3,5-lutidine, 3-chloropyridine, 2-ethyl-3-methylpyridine, Nitrogen-containing aromatic compounds such as 5-ethyl-2-methylpyridine, triethylamine, diisopropylethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, benzyldimethylamine, phenethyldimethylamine, N-methylmorpholine, 1,8 -Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene or 1,
Tertiary amines such as 4-diazabicyclo [2.2.2] octane and the like can be mentioned. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, nonane, decane, ligroin, cyclohexane, petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, methylene chloride, chloroform and tetrachloride Carbon, 1,
Aliphatic halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane and 1,2,3-trichloropropane; aromatic halogenated hydrocarbons such as monochlorobenzene, dichlorobenzene and benzotrifluoride; diethyl ether, diisopropyl ether and methyl-t -Butyl ether, 1,4
-Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and ethylene glycol dimethyl ether, and mixtures thereof. After completion of the reaction, the desired compound of the present invention can be obtained, for example, by the method shown below. 1) The reaction solution is poured into water, extracted with an organic solvent, and the organic layer is dried and concentrated. 2) The reaction solution is poured into water, and the resulting crystals are collected by filtration, washed with water, and dried. 3) Concentrate the reaction solution as it is or, if necessary, filter and concentrate the filtrate. In addition, the compound of the present invention can be purified by operations such as chromatography and recrystallization. Further, the esterification reaction is not limited to the above method, and can be performed by a known method such as a method using a condensing agent such as carbonyldiimidazole and dicyclohexylcarbodiimide.

【００１１】一般式 化３で示されるカルボン酸誘導体
は、一般式 化５The carboxylic acid derivative represented by the general formula 3 is a compound represented by the general formula 5

【化５】 ［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³は前記と同じ意味を
表す。］で示される安息香酸誘導体と一般式 化６Embedded image [Wherein, X, Y, R ¹ , R ² and R ³ represent the same meaning as described above. And a benzoic acid derivative of the general formula

【化６】 ［式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びｎは前記と同じ意味を
表す。］で示されるヒドロキシカルボン酸誘導体とのエ
ステル化により製造することができる。該反応は例え
ば、一般式 化５で示される安息香酸誘導体と塩素化剤
とを反応させ酸塩化物を製造した後（工程２−１）、該
酸塩化物と一般式 化６で示されるヒドロキシカルボン
酸誘導体とを塩基の存在下に反応させる（工程２−２）
ことにより行われる。Embedded image [In the formula, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and n represent the same meaning as described above. And esterification with a hydroxycarboxylic acid derivative represented by the formula: The reaction is carried out, for example, by reacting a benzoic acid derivative represented by the general formula 5 with a chlorinating agent to produce an acid chloride (step 2-1), and then reacting the acid chloride with a hydroxy compound represented by the general formula 6 Reaction with a carboxylic acid derivative in the presence of a base (Step 2-2)
This is done by:

【００１２】（工程２−１）は、無溶媒または溶媒中で
行われ、反応温度の範囲は通常０〜１５０℃であり、反
応時間の範囲は通常瞬時〜２４時間である。反応に供さ
れる試剤の量は、一般式 化５で示される安息香酸誘導
体１モルに対して塩素化剤は１モルの割合が理論量であ
るが、反応の状況に応じて１モル〜過剰量の範囲で任意
に変化させることができる。塩素化剤としては、例えば
塩化チオニル、塩化スルフリル、ホスゲン、塩化オキサ
リル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン等が挙
げられる。溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、ノナン、デカン、リグロイン、シクロヘキサン、石
油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロ
ロエタン、１，２，３−トリクロロプロパン等の脂肪族
ハロゲン化炭化水素類、モノクロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、ベンゾトリフルオリド等の芳香族ハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、１，４−ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類、あるいはそれらの混合物等が
挙げられる。反応終了後は、通常反応液を濃縮し残渣を
そのまま（工程２−２）に使用する。(Step 2-1) is carried out without a solvent or in a solvent, the reaction temperature is usually from 0 to 150 ° C., and the reaction time is usually from instant to 24 hours. The theoretical amount of the reagent used in the reaction is 1 mole of the chlorinating agent to 1 mole of the benzoic acid derivative represented by the general formula (5). It can be arbitrarily changed within the range of the amount. Examples of the chlorinating agent include thionyl chloride, sulfuryl chloride, phosgene, oxalyl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride and the like. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, nonane, decane, ligroin, cyclohexane, petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, methylene chloride, chloroform and tetrachloride Aliphatic halogenated hydrocarbons such as carbon, 1,2-dichloroethane and 1,2,3-trichloropropane; aromatic halogenated hydrocarbons such as monochlorobenzene, dichlorobenzene and benzotrifluoride; diethyl ether and diisopropyl ether And ethers such as methyl-t-butyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, and ethylene glycol dimethyl ether, and mixtures thereof. After the completion of the reaction, the reaction solution is usually concentrated and the residue is used as it is (Step 2-2).

【００１３】（工程２−２）は塩基の存在下、無溶媒ま
たは溶媒中で行われ、反応温度の範囲は通常−２０〜１
００℃であり、反応時間の範囲は通常瞬時〜２４時間で
ある。反応に供される試剤の量は、（工程２−１）で使
用した一般式 化５で示される安息香酸誘導体１モルに
対して、塩基及び一般式 化６で示されるヒドロキシカ
ルボン酸誘導体はそれぞれ１モルの割合が理論量である
が、反応の状況に応じてそれぞれ１モル〜過剰量の範囲
で任意に変化させることができる。塩基としては、例え
ば炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等の無機塩基、ピリジン、キノリン、４−ジメチルアミ
ノピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリ
ン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジン、２，５−ル
チジン、２，６−ルチジン、３，４−ルチジン、３，５
−ルチジン、３−クロロピリジン、２−エチル−３−メ
チルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン等の含
窒素芳香族化合物、トリエチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−
ブチルアミン、ベンジルジメチルアミン、フェネチルジ
メチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５
−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エンまたは
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の第
３級アミン類等が挙げられる。溶媒としては、例えば、
ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカン、リグロイン、シ
クロヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭
化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
１，２−ジクロロエタン、１，２，３−トリクロロプロ
パン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、モノクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、ベンゾトリフルオリド等の芳
香族ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、１，
４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、あるいはそれら
の混合物等が挙げられる。反応終了後は、例えば以下に
示す方法により目的の一般式 化３で示されるカルボン
酸誘導体を得ることができる。 １）反応液を水に注加し、これを有機溶媒抽出し、有機
層を乾燥、濃縮する。 ２）反応液を水に注加し、生じた結晶を濾取、水洗等の
後、結晶を乾燥する。 ３）反応液をそのまま濃縮するか、または必要に応じて
濾過した後、濾液を濃縮する。 尚、一般式 化３で示されるカルボン酸誘導体は、クロ
マトグラフィー、再結晶等の操作によって精製すること
もできる。(Step 2-2) is carried out in the presence of a base in the absence or presence of a solvent, and the reaction temperature is usually in the range of -20 to 1
The reaction time is usually from instantaneous to 24 hours. The amount of the reagent used in the reaction is such that the base and the hydroxycarboxylic acid derivative represented by the general formula 6 are each based on 1 mol of the benzoic acid derivative represented by the general formula 5 used in (Step 2-1). The ratio of 1 mol is a theoretical amount, but can be arbitrarily changed within a range of 1 mol to an excess amount depending on the reaction conditions. As the base, for example, inorganic bases such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, quinoline, 4-dimethylaminopyridine, 2-picoline, 3-picoline, 4- Picoline, 2,3-lutidine, 2,4-lutidine, 2,5-lutidine, 2,6-lutidine, 3,4-lutidine, 3,5
-Nitrogen-containing aromatic compounds such as -lutidine, 3-chloropyridine, 2-ethyl-3-methylpyridine, 5-ethyl-2-methylpyridine, triethylamine, diisopropylethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-
Butylamine, benzyldimethylamine, phenethyldimethylamine, N-methylmorpholine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5
Tertiary amines such as -diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene or 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; As the solvent, for example,
Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, nonane, decane, ligroin, cyclohexane, petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride,
Aliphatic halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane and 1,2,3-trichloropropane, aromatic halogenated hydrocarbons such as monochlorobenzene, dichlorobenzene, benzotrifluoride, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl -T-butyl ether, 1,
Examples thereof include ethers such as 4-dioxane, tetrahydrofuran, and ethylene glycol dimethyl ether, and mixtures thereof. After completion of the reaction, the desired carboxylic acid derivative represented by the general formula 3 can be obtained, for example, by the following method. 1) The reaction solution is poured into water, extracted with an organic solvent, and the organic layer is dried and concentrated. 2) The reaction solution is poured into water, and the resulting crystals are collected by filtration, washed with water, and dried. 3) Concentrate the reaction solution as it is or, if necessary, filter and concentrate the filtrate. The carboxylic acid derivative represented by the general formula 3 can be purified by an operation such as chromatography and recrystallization.

【００１４】一般式 化５で示される安息香酸誘導体は
特開平９−３２３９７７号公報で公知の化合物である
か、該公報に記載された方法に準じて合成することがで
きる。また、Ｒ³が水素原子である化合物は下記スキ−
ム 化７で示される方法によっても製造することができ
る。The benzoic acid derivative represented by the general formula (5) is a compound known in JP-A-9-323977, or can be synthesized according to the method described therein. Compounds in which R ³ is a hydrogen atom include
It can also be manufactured by the method shown in Chemical formula 7.

【化７】 ［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ¹，及びＲ²は前記と同じ意味を表
し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一または相異なりＣ１−Ｃ６アル
キル基を表す。］Embedded image [Wherein, X, Y, R ¹ and R ² represent the same meaning as described above, and R ⁹ and R ¹⁰ represent the same or different and represent a C1-C6 alkyl group. ]

【００１５】１）化合物［Ｉ］から化合物［ＩＩ］を製
造する方法 化合物［ＩＩ］は化合物［Ｉ］と一般式 化８1) Method for producing compound [II] from compound [I] Compound [II] is compound [I] and a compound of the general formula

【化８】（Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ＝Ｃ（Ｒ²）ＣＯＯＲ¹¹ ［式中、Ｒ²は前記と同じ意味を表し、Ｒ¹¹はＣ１−Ｃ
６アルキル基を表す。］で示されるホスホラン化合物と
を反応させることにより製造することができる。該反応
は、通常溶媒中で行われ、反応温度の範囲は通常−２０
〜１５０℃であり、好ましくは２０〜１３０℃である。
反応時間の範囲は通常、瞬時〜７２時間である。反応に
供される試剤の量は、化合物［Ｉ］１モルに対して一般
式 化８で示されるホスホラン化合物は１モルの割合が
理論量であるが、反応の状況に応じて任意に変化させる
ことができる。溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、リグロイン、シクロヘキサ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、
モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベンゾトリフ
ルオリド等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、１，４―ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル等のエーテル
類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
アミド等の酸アミド類、ピリジン、トリエチルアミン、
ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
Ｎ−メチルモルホリン等の第三級アミン類、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、ｔ−ブタノール、アミルアルコール、イソアミル
アルコール、ｔ―アミルアルコール等のアルコール類、
水等あるいはそれらの混合物等が挙げられる。反応終了
後の反応液は、これをそのまま濃縮操作に付すか、また
は、これを水に注加し、有機溶媒抽出、濃縮等の後処理
操作を行うことにより化合物［ＩＩ］を得ることができ
る。尚、化合物［ＩＩ］はクロマトグラフィー、再結晶
等の操作により精製することもできる。Embedded image (C ₆ H ₅ ) ₃ P （C (R ² ) COOR ¹¹ wherein R ² has the same meaning as described above, and R ¹¹ is C1-C
6 represents an alkyl group. And a phosphorane compound represented by the following formula: The reaction is usually performed in a solvent, and the reaction temperature is usually in the range of -20.
To 150 ° C, preferably 20 to 130 ° C.
The range of reaction time is usually from instant to 72 hours. The amount of the reagent to be subjected to the reaction is a theoretical amount of 1 mol of the phosphorane compound represented by the general formula 8 with respect to 1 mol of the compound [I], but may be arbitrarily changed according to the reaction situation. be able to. As the solvent, hexane, heptane, octane, nonane, decane, ligroin, cyclohexane, aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether, benzene, toluene, xylene, aromatic hydrocarbons such as mesitylene,
Halogenated aromatic hydrocarbons such as monochlorobenzene, dichlorobenzene and benzotrifluoride; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether and methyl-t-butyl ether; nitromethane; nitrobenzene Nitro compounds such as
Acid amides such as formamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, pyridine, triethylamine,
Diisopropylethylamine, tributylamine, N,
N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline,
Tertiary amines such as N-methylmorpholine, dimethylsulfoxide, sulfur compounds such as sulfolane, methanol,
Alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol, butanol, t-butanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, and t-amyl alcohol;
Water and the like and a mixture thereof and the like can be mentioned. After completion of the reaction, the compound [II] can be obtained by subjecting the reaction solution to a concentration operation as it is or by pouring it into water and performing a post-treatment operation such as extraction with an organic solvent and concentration. . The compound [II] can be purified by an operation such as chromatography and recrystallization.

【００１６】２）化合物［ＩＩ］から化合物［ＩＩＩ］
を製造する方法 化合物［ＩＩＩ］は化合物［ＩＩ］に酸を作用させるこ
とにより製造することができる。該反応は通常、溶媒中
で行われ、反応時間の範囲は通常瞬時〜２４０時間であ
り、反応温度の範囲は通常０〜２５０℃、好ましくは５
０〜２００℃である。反応に供される試剤の量は、化合
物［ＩＩ］１モルに対して、酸の量は触媒量〜過剰量の
割合である。反応に供される酸としては、硫酸、塩酸等
の無機酸類、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸
等の有機酸類が挙げられる。溶媒としては、水、また
は、水と他の溶媒との混合溶媒が用いられる。かかる水
と混合して用いられる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、ノナン、デカン、リグロイン、シクロヘキサン、石
油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、モノ
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベンゾトリフルオ
リド等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、１，４―ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、メチル−ｔ−ブチルエーテル等のエーテル類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ｔ−ブタノール、アミルアルコール、
イソアミルアルコール、ｔ―アミルアルコール等のアル
コール類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化
合物、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合
物、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類等ある
いはそれらの混合物等があげられる。尚、酸として硫酸
を用いる場合には、反応系中に、硫酸に対して１０重量
％〜９０重量％程度の水分が含有されていることが好ま
しい。反応終了後は、例えば以下に示す方法により目的
の化合物［ＩＩＩ］を得ることができる。 １）反応液を水に注加し、これを有機溶媒抽出し、有機
層を乾燥、濃縮する。 ２）反応液を水に注加し、生じた結晶を濾取、水洗等の
後、結晶を乾燥する。尚、化合物［ＩＩＩ］は、クロマ
トグラフィー、再結晶等の操作によって精製することも
できる。 また、化合物［Ｉ］は特開平９−３２３９７７号公報で
公知の化合物であるか、該公報に記載された方法に準じ
て合成することができる。2) From compound [II] to compound [III]
Compound [III] can be produced by reacting compound [II] with an acid. The reaction is usually performed in a solvent, the reaction time is usually from instant to 240 hours, and the reaction temperature is usually from 0 to 250 ° C, preferably from 5 to 250 ° C.
0-200 ° C. The amount of the reagent used for the reaction is such that the amount of the acid is a catalyst amount to an excess amount based on 1 mol of the compound [II]. Examples of the acid used for the reaction include inorganic acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as paratoluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and trifluoroacetic acid. As the solvent, water or a mixed solvent of water and another solvent is used. Examples of the solvent used by mixing with such water include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, nonane, decane, ligroin, cyclohexane, and petroleum ether; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene; Chlorobenzene, dichlorobenzene, halogenated aromatic hydrocarbons such as benzotrifluoride, diethyl ether, diisopropyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, ethers such as methyl-t-butyl ether, methanol, ethanol, Propanol, isopropanol, butanol, t-butanol, amyl alcohol,
Alcohols such as isoamyl alcohol and t-amyl alcohol; nitro compounds such as nitromethane and nitrobenzene; sulfur compounds such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; carboxylic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid; and mixtures thereof. When sulfuric acid is used as the acid, the reaction system preferably contains about 10% to 90% by weight of water with respect to sulfuric acid. After completion of the reaction, the target compound [III] can be obtained, for example, by the following method. 1) The reaction solution is poured into water, extracted with an organic solvent, and the organic layer is dried and concentrated. 2) The reaction solution is poured into water, and the resulting crystals are collected by filtration, washed with water, and dried. In addition, compound [III] can also be purified by operations such as chromatography and recrystallization. Compound [I] is a compound known in JP-A-9-323977, or can be synthesized according to the method described in the publication.

【００１７】本発明化合物は、優れた除草効力を有し、
畑地の茎葉処理及び土壌処理において、次に挙げられる
問題となる種々の雑草に対して除草効力を有する。 タデ科雑草：ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎ
ｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サナエタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ
ｌａｐａｔｈｉｆｏｌｉｕｍ）、アメリカサナエタデ
（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕ
ｍ）、ハルタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｐｅｒｓｉｃａ
ｒｉａ）、ナガバギシギシ（Ｒｕｍｅｘ ｃｒｉｓｐｕ
ｓ）、エゾノギシギシ（Ｒｕｍｅｘ ｏｂｔｕｓｉｆｏ
ｌｉｕｓ）、イタドリ（Ｐｏｌｉｇｏｎｕｍ ｃｕｓｐ
ｉｄａｔｕｍ） スベリヒユ科雑草：スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ
ｏｌｅｒａｃｅａ） ナデシコ科雑草：ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄ
ｉａ） アカザ科雑草：シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌ
ｂｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉ
ａ）、 ヒユ科雑草：アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒ
ｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ） 、ホナガアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｈｙｂ
ｒｉｄｕｓ） アブラナ科雑草：ワイルドラディッシュ（Ｒａｐｈａｎ
ｕｓ ｒａｐｈａｎｉｓｔｒｕｍ）、ノハラガラシ（Ｓ
ｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓ
ｅｌｌａ ｂｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉｓ） マメ科雑草：アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ
ｅｘａｌｔａｔａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂ
ｔｕｓｉｆｏｌｉａ）、フロリダベガ−ウィ−ド（Ｄｅ
ｓｍｏｄｉｕｍ ｔｏｒｔｕｏｓｕｍ）、シロツメクサ
（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓ） アオイ科雑草：イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐ
ｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ ｓｐ
ｉｎｏｓａ） スミレ科雑草：フィ−ルドパンジ−（Ｖｉｏｌａ ａｒ
ｖｅｎｓｉｓ）、ワイルドパンジ−（Ｖｉｏｌａ ｔｒ
ｉｃｏｌｏｒ） アカネ科雑草：ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉ
ｎｅ） ヒルガオ科雑草：アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅ
ａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）、マルバアメリカアサガオ（Ｉ
ｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ ｖａｒ ｉｎｔｅｇ
ｒｉｕｓｃｕｌａ）、マメアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｌａｃｕｎｏｓａ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌ
ｖｕｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ） シソ科雑草：ヒメオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ ｐｕｒ
ｐｕｒｅｕｍ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌ
ｅｘｉｃａｕｌｅ） ナス科雑草：シロバナチョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒ
ａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）、イヌホウズキ（Ｓｏｌａ
ｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ） ゴマノハグサ科雑草：オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉ
ｃａ ｐｅｒｓｉｃａ） 、フラサバソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｈｅｄｅｒａｅｆ
ｏｌｉａ） キク科雑草：オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｐｅｎｓｙ
ｌｖａｎｉｃｕｍ）、野生ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈ
ｕｓ ａｎｎｕｕｓ）、イヌカミツレ（Ｍａｔｒｉｃａ
ｒｉａ ｐｅｒｆｏｒａｔａ ｏｒ ｉｎｏｄｏｒａ）、
コ−ンマリ−ゴ−ルド（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ
ｓｅｇｅｔｕｍ）、オロシャギク（Ｍａｔｒｉｃａｒｉ
ａ ｍａｔｒｉｃａｒｉｏｉｄｅｓ）、ブタクサ（Ａｍ
ｂｒｏｓｉａ ａｒｔｅｍｉｓｉｉｆｏｌｉａ）、オオ
ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｔｒｉｆｉｄａ）、ヒメ
ムカシヨモギ（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ ｃａｎａｄｅｎｓｉ
ｓ）、ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ ｐｒｉｎｃｅｐ
ｓ）、セイタカアワダチソウ（Ｓｏｌｉｄａｇｏ ａｌ
ｔｉｓｓｉｍａ） ムラサキ科雑草：ワスレナグサ（Ｍｙｏｓｏｔｉｓ ａ
ｒｖｅｎｓｉｓ） ガガイモ科雑草：オオトウワタ（Ａｓｃｌｅｐｉａｓ
ｓｙｒｉａｃａ） トウダイグサ科雑草：トウダイグサ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉ
ａ ｈｅｌｉｏｓｃｏｐｉａ）、オオニシキソウ（Ｅｕ
ｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ） イネ科雑草：イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒ
ｕｓ−ｇａｌｌｉ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ
ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉ
ａ ｆａｂｅｒｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓ
ａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ
ｉｎｄｉｃａ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕ
ａ）、ブラックグラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏ
ｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔ
ｕａ）、セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅ
ｐｅｎｓｅ）、シバムギ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｅｐ
ｅｎｓ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏ
ｒｕｍ）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎｅ ｄａｃｔ
ｙｌｏｎ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈ
ｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、テキサスパニカム（Ｐａｎ
ｉｃｕｍ ｔｅｘａｎｕｍ）、シャタ−ケ−ン（Ｓｏｒ
ｇｈｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） ツユクサ科雑草：ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏ
ｍｍｕｎｉｓ） トクサ科雑草：スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅ
ｎｓｅ） カヤツリグサ科雑草：コゴメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ
ｉｒｉａ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄ
ｕｓ）、キハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎ
ｔｕｓ）The compound of the present invention has an excellent herbicidal effect,
It has herbicidal efficacy against various weeds, which are the following problems, in foliage treatment and soil treatment in upland fields. Polygonum weed: Polygonum con
volvulus), Polygonum (Polygonum)
lapathifolium), Polygonum pensylvanicu
m), Hartade (Polygonum persica)
ria), Rumex crisp
s), Rumex obtusifo (Rumex obtusifo)
lius) and knotweed (Polygonum csp)
idatum) Purslanaceae Weed: Purslane (Portulaca)
oleracea) Weeds: Stellaria med
ia) Chenopodium weed: Shiroza (Chenopodium al
bum), Butterfly (Kochia scopari)
a), Amaranthus weed: Amaranthus r.
etoroflexus), Amaranthus hyb
Ridus) Brassicaceae Weed: Wild Radish (Raphan)
us raphanistrum)
inapis arvensis, Capsicum (Caps)
ella bursa-pastoris Legume weed: American hornbrush (Sesbania)
exaltata), Ebisugusa (Cassia ob)
tusifolia), Florida Vega Weed (De)
smodium tortuosum, white clover (Trifolum repens) Malvaceae weed: Abutilon theop
hrusti), American deer (Sida sp.)
inosa) Violet weeds: Field panji (Viola ar)
vensis), Wild Panji- (Viola tr)
icor) Rubiaceae Weed: Gallium apari
ne) Convolvulaceae weed: American morning glory (Ipomoea)
hederacea), Malva Asagao (Ipomoe)
a purpura), Malva American morning glory (I
pomoea hederacea var integ
riuscula) and bean sagao (Ipomoea)
lacunosa), Convolvulus convolvulus (Convol)
vulus arvensis Lamiaceae Weeds: Lameur pur
puree), Photohenosa (Lamium ampl)
exicaule) Solanaceae weeds: Datura japonicus (Data)
a stramonium) and dogwood (Sola)
num nigrum Scrophulariaceae Weed: Veronica
ca persica), Veronica edible (Veronica hederaeff)
olia) Asteraceae weed: Xanthium pensy
lvanicum), wild sunflower (Helianth)
us annuus), dog chamomile (Matrica)
ria performata or inodora),
Common Gold (Chrysanthemum)
segetum), oro-shag (Matricari)
a matricarioides), Ragweed (Am)
brosia artemisiifolia, oobtaxa (Ambrosia trifidida), and swordweed (Erigeron canadensi)
s), mugwort (Artemisia print)
s), Solidago alga (Solidago al)
tissima) Purple weed: Forget-me-not (Myosotis a)
Ravensis (Coleoptera: Chrysomelidae): Asclepias
syriaca spurges weed: Euphorbi
a helioscopia), Onishikisou (Eu)
phorbia maculata Grass weed: Echinochloa cr
us-galli), Enokorogosa (Setaria)
viridis), Aquinoe nokorogosa (Setari)
a faberi), Meishishiba (Digitalias)
anguinalis), Hawkgrass (Eleusine)
indica), Poa annua (Poa annu)
a), Blackgrass (Alopecurus myo)
suloides), oats (Avena fat)
ua), Sorghum sorghum (Sorghum hale)
pense), barley (Agropyron rep)
ens), Umanohashiki (Bromus tecto)
rum), Cynodone dact (Cynodone dact)
ylon), cane millet (Panicum dich)
otomiflorum), Texas honeycomb (Pan)
icum texanum), Shata cane (Sor
ghum vulgare Cyperaceae Weed: Commelina co
mmunis) Rhododendron weeds: horsetail (Equisetum arve)
nse) Cyperaceae Weeds: Cygous cyperus (Cyperus)
iria), nectarine (Cyperus rotund)
us), yellowtail sedge (Cyperus esculen)
tus)

【００１８】しかも、本発明化合物のあるものは、トウ
モロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃ
ｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ
ｖｕｌｇａｒｅ）、イネ（Ｏｒｙｓａ ｓａｔｉｖ
ａ）、ソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、
ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、ワタ（Ｇｏｓｓｙ
ｐｉｕｍ ｓｐｐ．）、テンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａ
ｒｉｓ）、ピ−ナッツ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａ
ｅａ）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕ
ｓ）、ナタネ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ）等の主
要作物、花卉、蔬菜等の園芸作物に対して問題となるよ
うな薬害を示さない。また、本発明化合物は、ダイズ、
トウモロコシ、コムギ等の不耕起栽培において、問題と
なる種々の雑草を効果的に除草することができる。しか
も、本発明化合物のあるものは、作物に対しては問題と
なるような薬害を示さない。Some of the compounds of the present invention include corn (Zea mays) and wheat (Tritic).
um aestivum), barley (Hordeum)
vulgare), rice (Orysa sativ)
a), sorghum (Sorghum bicolor),
Soybean (Glycine max), Cotton (Gossy
pium spp. ), Sugar beet (Beta vulga)
ris), peanuts (Arachis hypoga)
ea), sunflower (Helianthus annuu)
s), and does not show any phytotoxicity that would be a problem for main crops such as rapeseed (Brassica napus) and horticultural crops such as flowers and vegetables. Further, the compound of the present invention, soybean,
In the no-tillage cultivation of corn, wheat and the like, various weeds which are problematic can be effectively eliminated. Moreover, some of the compounds of the present invention do not show any phytotoxicity which is problematic for crops.

【００１９】また本発明化合物は、水田の湛水処理にお
いて、次に挙げられる問題となる種々の雑草に対して除
草効力を有する。 イネ科雑草：タイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｏ
ｒｙｚｉｃｏｌａ） ゴマノハグサ科雑草：アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐ
ｒｏｃｕｍｂｅｎｓ） ミソハギ科雑草：キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉ
ｃａ）、ヒメミソハギ（Ａｍｍａｎｎｉａ ｍｕｌｔｉ
ｆｌｏｒａ） ミゾハコベ科雑草：ミゾハコベ（Ｅｌａｔｉｎｅ ｔｒ
ｉａｎｄｒａ） カヤツリグサ科雑草：タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ
ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊ
ｕｎｃｏｉｄｅｓ）、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ
ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒ
ｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃ
ｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ） ミズアオイ科雑草：コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｖ
ａｇｉｎａｌｉｓ） オモダカ科雑草：ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐ
ｙｇｍａｅａ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔ
ｒｉｆｏｌｉａ）、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａｃａｎ
ａｌｉｃｕｌａｔｕｍ） ヒルムシロ科雑草：ヒルムシロ（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏ
ｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ） セリ科雑草：セリ（Ｏｅｎａｎｔｈｅ ｊａｖａｎｉｃ
ａ） しかも本発明化合物中のあるものは、移植水稲に対して
問題となるような薬害を示さない。Further, the compound of the present invention has a herbicidal effect on various weeds which are the following problems in flooding treatment of paddy fields. Grass weeds: Echinochloa o
ryzicola) Scrophulariaceae Weed: Azena (Lindernia p.
rocumbens) Loxodontaceae Weeds: Rota indi
ca), hamemisohagi (Ammannaia multi)
flora) Dipterocarpaceae Weeds: Dictyostelium (Elatine tr)
iandra) Cyperaceae Weeds: Cyperus
diffirmis), fireflies (Sirpus j)
uncoides, pine trees (Eleocharis)
Acicularis) and Cyperus (Cyper)
us serotinus, Krogwai (Eleoc)
haris kuroguwai Watermelonaceae Weed: Monochoria v
aginalis) Weeds: Urikawa (Sagittaria p.
ygmaea), Omodaka (Sagittariat)
rifolia), Spiderfish (Alismacan)
aliculatum Weevil: Weevil (Potamogeto)
N distinctus Apiaceae Weeds: Api (Oenanthe Javanic)
a) Moreover, some of the compounds of the present invention do not show any phytotoxicity that would cause a problem for transplanted rice.

【００２０】さらに、本発明化合物は、樹園地、牧草
地、芝生地、林業地または水路、運河あるいはその他の非
農耕地発生する広範囲の雑草を除草できる。また本発明
化合物は、水路、運河等に発生する、ホテイアオイ（Ｅ
ｉｃｈｈｏｒｎｉａ ｃｒａｓｓｉｐｅｓ）等の水生雑
草に除草効力を有する。In addition, the compounds of the present invention can control a wide range of weeds in orchards, pastures, lawns, forestry or waterways, canals or other non-cultivated lands. In addition, the compound of the present invention can be used in water hyacinth (E
It has herbicidal activity against aquatic weeds such as ichornia crassipes.

【００２１】本発明化合物は、国際特許出願公開明細書
ＷＯ９５／３４６５９号明細書に記載される除草性化合
物と同様な特性を有し、該明細書記載される除草剤耐性
遺伝子等が導入されることにより耐性の付与された作物
を栽培する場面においては、耐性の付与されていない通
常の作物の栽培時に使用されるより多くの薬量の本発明
化合物の使用が可能となり、好ましくない他の植物をよ
り効果的に除草することができる。The compound of the present invention has the same properties as the herbicidal compound described in International Patent Application Publication No. WO95 / 34659, and is introduced with the herbicide resistance gene and the like described in the specification. In the case of cultivating crops to which tolerance has been imparted, it becomes possible to use the compound of the present invention in a larger dose than that used for cultivation of normal crops to which tolerance has not been imparted. Can be weeded more effectively.

【００２２】本発明化合物を除草剤の有効成分として用
いる場合には、通常固体担体、液体担体、界面活性剤、
その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁
剤、粒剤、濃厚エマルジョン、顆粒水和剤等に製剤する。
これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を重量
比で０．００１〜８０％、好ましくは、０．００５〜７
０％含有する。固体担体としては、カオリンクレ−、ア
タパルジャイトクレ−、ベントナイト、酸性白土、パイ
ロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物質微粉
末、クルミ殻粉等の有機物微粉末、尿素等の水溶性有機
微粉末、硫酸アンモニウム等の無機塩微粉末及び合成含
水酸化珪素の微粉末が挙げられ、液体担体としては、メ
チルナフタレン、フェニルキシリルエタン、キシレン等
のアルキルベンゼン等の芳香族炭化水素類、イソプロパ
ノ−ル、エチレングリコ−ル、２−エトキシエタノ−ル
等のアルコ−ル類、フタル酸ジアルキルエステル等のエ
ステル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等
のケトン類、マシン油等の鉱物油、大豆油、綿実油等の
植物油、ジメチルスルフォキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
水等が挙げられる。乳化、分散、湿展等のために用いら
れる界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ルスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルアリ−ルエ−テルリン酸エステル塩等の陰イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマ−、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が挙げられ
る。その他の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン
酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコ−ル、アラビア
ガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、ＰＡＰ
（酸性リン酸イソプロピル）等が挙げられる。When the compound of the present invention is used as an active ingredient of a herbicide, a solid carrier, a liquid carrier, a surfactant,
It is mixed with other formulation auxiliaries to form emulsions, wettable powders, suspensions, granules, concentrated emulsions, wettable granules and the like.
These preparations contain the compound of the present invention as an active ingredient in a weight ratio of 0.001 to 80%, preferably 0.005 to 7%.
It contains 0%. As a solid carrier, mineral powder such as kaolin clay, attapulgite clay, bentonite, acid clay, pyrophyllite, talc, diatomaceous earth, calcite, organic fine powder such as walnut shell powder, and water-soluble organic fine powder such as urea Fine powders of inorganic salts such as ammonium sulfate and ammonium sulfate, and fine powders of synthetic hydrous silicon oxide. Examples of the liquid carrier include aromatic hydrocarbons such as alkylbenzene such as methylnaphthalene, phenylxylylethane and xylene, isopropanol, and ethylene. Alcohols such as glycol and 2-ethoxyethanol, esters such as dialkyl phthalate, ketones such as acetone, cyclohexanone and isophorone, mineral oils such as machine oil, vegetable oils such as soybean oil and cottonseed oil. , Dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, acetonitrile, N Methylpyrrolidone,
Water and the like. Surfactants used for emulsification, dispersion, wet spreading and the like include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates,
Anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphate salt, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block Examples include nonionic surfactants such as copolymers, sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters. Other auxiliaries for preparations include lignin sulfonate, alginate, polyvinyl alcohol, gum arabic, CMC (carboxymethyl cellulose), PAP
(Acidic isopropyl phosphate).

【００２３】本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出
芽前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理
する。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等が
あり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、
作物に付着しないように雑草に限って処理する局部処理
等がある。The compound of the present invention is usually formulated and subjected to soil treatment, foliage treatment or flooding treatment before or after emergence of weeds. Soil treatment includes soil surface treatment, soil admixture treatment, etc.For foliage treatment, in addition to treatment from above the plant,
There is a local treatment for treating only weeds so as not to adhere to crops.

【００２４】本発明化合物は他の除草剤と混合して用い
ることにより、除草効力の増強が認められる場合があ
る。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植
物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いるこ
ともできる。本発明化合物と混合して使用することがで
きる除草剤の例を以下に示す。アトラジン（ａｔｒａｚ
ｉｎ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、ジメタメ
トリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、メトリブジン
（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅ
ｔｒｙｎ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、シメトリ
ン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、クロロトルロン（ｃｈｌｏｒ
ｏｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、ダイ
ムロン（ｄｙｍｒｏｎｅ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏ
ｍｅｔｕｒｏｎ）、イソプロチュロン（ｉｓｏｐｒｏｔ
ｕｒｏｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、メタベン
ズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏ
ｎ）、ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、アイ
オキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、エタルフルラリン（ｅ
ｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、ペンディメサリン（ｐｅ
ｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、トリフルラリン（ｔｒｉｆ
ｌｕｒａｌｉｎ）、アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕ
ｏｒｆｅｎ）、アシフルオルフェンＮａ塩（ａｃｉｆｌ
ｕｏｒｆｅｎ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビフェノックス（ｂｉ
ｆｅｎｏｘ）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏ
ｘｙｎｉｌ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅ
ｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、オキサジア
ゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、オキサジアルギル（ｏｘ
ａｄｉａｒｇｙｌ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆ
ｌｕｏｒｆｅｎ）、カルフェントラゾンエチル（ｃａｒ
ｆｅｎｔｒａｚｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、フルミクロラック
ペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）、
フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎｅ）、フル
チアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙ
ｌ）、サルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎ
ｅ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎ）、アザ
フェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、ピラフルフェン
エチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、ジフェ
ンゾコ−ト（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジクワット
（ｄｉｑｕａｔ）、パラコ−ト（ｐａｒａｑｕａｔ）、
２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ＤＣＰＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣ
ＰＢ、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、クロピ
ラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ジカンバ（ｄｉｃａ
ｍｂａ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、フルロ
キシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、メコプロップ（ｍ
ｅｃｏｐｒｏｐ）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉ
ｌｉｄｅ）、フェノチオ−ル（ｐｈｅｎｏｔｈｉｏ
ｌ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、トリ
クロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、チアゾピル（ｔｈｉ
ａｚｏｐｙｒ）、アセトクロ−ル（ａｃｅｔｏｃｈｌｏ
ｒ）、アラクロ−ル（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロ−
ル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ジエタチルエチル（ｄｉｅ
ｔｈａｔｙｌ−ｅｔｈｙｌ）、メトラクロ−ル（ｍｅｔ
ｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロ−ル（ｐｒｅｔｉｌ
ａｃｈｌｏｒ）、プロパクロ−ル（ｐｒｏｐａｃｈｌｏ
ｒ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ
−ｍｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕ
ｌｆｕｒｏｎ）、クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉｍ
ｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、ハロスルフロンメチル（ｈａ
ｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、メツルフロン
メチル（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニ
コスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミス
ルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔ
ｈｙｌ）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕ
ｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、サルフォメツロンメチル
（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、チフェ
ンスルフロンメチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−
ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆ
ｕｒｏｎ）、トリベニュロンメチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒ
ｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕ
ｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆ
ｕｒｏｎ）、クロランスラムメチル（ｃｌｏｒａｎｓｕ
ｌａｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、シクロスルファムロン（ｃｙ
ｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、フルメツラム（ｆｌｕ
ｍｅｔｓｕｌａｍ）、フルピリスルフロン（ｆｌｕｐｙ
ｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａ
ｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓ
ｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａ
ｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、プロス
ルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン
（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルスルフロンメチ
ル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏ
ｎ）、スルホスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕｌｆｕｒｏ
ｎ）、イマザメタベンズメチル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａ
ｂｅｎｚ−ｍｅｔｈｙｌ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐ
ｙｒ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマゼタ
ピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマザメス（ｉｍａ
ｚａｍｅｔｈ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏ
ｘ）、ビスピリバックＮａ塩（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−
ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノッバクメチル（ｐｙｒｉｍｉ
ｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピリチオバックＮａ塩
（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、アロキシ
ジムＮａ塩（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、ク
レソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅ
ｔｈｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏ
ｘｙｄｉｍ）、ジクロホップメチル（ｄｉｃｈｌｏｆｏ
ｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップエチル（ｆｅ
ｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサロップ−
ｐ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｐ−ｅｔｈｙ
ｌ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂ
ｕｔｙｌ）、フルアジホップ−ｐ−ブチル（ｆｌｕａｚ
ｉｆｏｐ−ｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシホップメチル
（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、キザロホップ
−ｐ−エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｐ−ｅｔｈｙ
ｌ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕ
ｔｙｌ）、クロディナホッププロパルギル（ｃｌｏｄｉ
ｎａｆｏｐ−ｐｒｏｐａｒｇｙｌ）、ベンゾフェナップ
（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚ
ｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａ
ｎ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、ピ
ラゾレ−ト（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、ピラゾキシフェ
ン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、フルルタモン（ｆｌｕ
ｒｔａｍｏｎｅ）、イソキサフルト−ル（ｉｓｏｘａｆ
ｌｕｔｏｌｅ）、サルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏ
ｎｅ）、グルフォシネ−トアンモニウム塩（ｇｌｕｆｏ
ｓｉｎａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリフォセ−ト
（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚ
ｏｎ）、ベンチオカ−ブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、
ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ブタミホス
（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、ブチレ−ト（ｂｕｔｙｌａｔ
ｅ）、ジメピペレ−ト（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、
ジメテンアミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）、ＤＳＭ
Ａ、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒ
ｂ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、メフェナセ
ット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、モリネ−ト（ｍｏｌｉｎ
ａｔｅ）、ＭＳＭＡ，ピペロフォス（ｐｉｐｅｒｏｐｈ
ｏｓ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒ
ｂ）、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、ピリデ−ト
（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、トリアレ−ト（ｔｒｉａｌｌａ
ｔｅ）、カフェンストロ−ル（ｃａｆｅｎｓｔｒｏ
ｌ）、フルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）、フルチアミ
ド（ｆｌｕｔｈｉａｍｉｄｅ）、ジフルフェンゾピル
（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、トリアジフラム（ｔ
ｒｉａｚｉｆｌａｍ）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘ
ａｚｏｎｅ）、エポプロダン（ｅｐｏｐｒｏｄａｎ）、
メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、オキサ
ジクロメフォン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ） 上記化合物は、ファームケミカルズハンドブック（マイ
スターパブリッシングカンパニー）〔Farm Chemicals H
andbook(Meister Publishing Company)]１９９５年版カ
タログ、アグケムニューコンパウンドレビュー１９９５
年版（アグケムインフォメーションサービス）〔AG CHE
M NEW COMPOUND REVIEW,VOL.13,1995(AGCHEM INFORMATI
ON SERVICE)、アグケムニューコンパウンドレビュー１
９９７年版（アグケムインフォメ−ションサ−ビス）
〔AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW,VOL.15,1997(AG CHEM
INFORMATION SERVICE)、「除草剤研究総覧（博友社）」
または ハービサイドハンドブック第７版（米国雑草学
会出版）（HERBICIDE HANDBOOK-Seven Edition(Weed Sc
ience Society of America)) に記載されている。When the compound of the present invention is used in combination with other herbicides, the herbicidal effect may be enhanced. Further, it can be used in combination with an insecticide, acaricide, a nematicide, a fungicide, a plant growth regulator, a fertilizer, a soil conditioner, and the like. Examples of herbicides that can be used in combination with the compound of the present invention are shown below. Atrazine
in), cyanazine, dimethamethrin, metribuzin, promethrin (prome)
trin), simazine, simetrine, chlorotoluron (chlor)
otoluron, diuron, dymrone, fluometuron (fluo)
meturon), isoproturon (isoprot)
uron), linuron, metabenzthiazuron
n), bromoxynil, ioxynil, ethalfluralin (e)
thalfluralin), pendimethalin (pe
ndimethalin), trifluralin (trif)
luralin), acifluorfen (aciflu)
orfen), acifluorfen Na salt (acifl)
uorfen-sodium, bifenox (bi)
fenox), chloromethoxynil (chlometho)
xynil), fomesafen (fomesafe)
n), lactofen, oxadiazon, oxadialgyl (ox)
adiargyl), oxyfluorfen (oxyf)
luorfen), carfentrazone ethyl (car)
fentrazon-ethyl, full microlac-pentyl,
Flumioxazine, Fluthiacet-methyl
l), sulfentrazone
e), thidiazimin, azafenidin, pyraflufen-ethyl, difenzoquat, diquat, paraquat, paraquat
2,4-D, 2,4-DB, DCPA, MCPA, MC
PB, clomeprop, clopyralid, dicamba
mba), dithiopyr, fluroxypyr, mecoprop (m
ecoprop), naproanilide (naproani)
ride), phenothiol
l), quinclorac, triclopyr, thiazopyr (thi)
azopyr), acetochlor
r), alachlor, butachlor
Butachlor, dietatylethyl (die)
(thatyl-ethyl), metolachlor (met)
olachlor), pretilachlor (pretil)
achlor), propachlor
r), bensulfuron methyl
-Methyl), chlorsulfuron (chlorsu)
lfuron), chlorimuron ethyl (chlorim)
uron-ethyl), halosulfuron methyl (ha
losulfuron-methyl, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, primisulfuron-methyl
hyl), pyrazosulfuron-ethyl (pyrazoso)
lfuron-ethyl, sulfometuron-methyl, thifensulfuron-methyl
methyl, triasulfuron (triasulf)
uron), tribenuron methyl (tribenur)
on-methyl), oxasulfuron (oxasu)
lfuron), azimsulfuron
uron), cloransulam methyl (cloransu)
lam-methyl), cyclosulfamuron (cy
Closulfamuron), Flumeturam (flu)
metsulam), flupyrisulfuron (flupy)
rsulfuron), flazasulfuron (flaza)
sulfuron), imazosulfuron (imazos)
ulfuron), metosura (methosula)
m), dicloslam, prosulfuron, rimsulfuron, trifluorosulfuron-methyl, triflusulfuron-methyl,
Ethoxysulfuron
n), sulfosulfuron (sulfosulfuron)
n), imazamethabenzmethyl (imazametha)
benz-methyl), imazapyr (imazap)
yr), imazaquin, imazethapyr, imazameth (ima)
zameth), imazamox (imazamo)
x), bispyribac-Na salt (bispyribac-
sodium), pyriminobac methyl (pyrimi)
nobac-methyl, pyrithiobac-sodium, alloxydim-sodium, clethodym, cetoxydim (se)
thoxydim), tralkoxydim (tralko)
xydim), dichlofomethyl
p-methyl), fenoxapropethyl (fe)
noxaprop-ethyl), fenoxalop-
p-ethyl (fenoxaprop-p-ethyl)
l), fluazifop-butyl (fluazifop-b)
utyl), fluazifop-p-butyl (fluaz)
ifop-p-butyl, haloxyfop-methyl, quizalofop-p-ethyl
l), cyhalofop-butyl (cyhalofop-bu)
tyl), clodina hop propargyl (clodi)
nafop-propargyl), benzofenap (benzofenap), clomazone (clomaz)
one), diflufenica
n), norflurazon, pyrazolate, pyrazoxyfen, flurtamon (flu)
rtamine), isoxafurtol (isoxafol)
lutole), sulcotrion (sulcotrio)
ne), glufosinate ammonium salt (glufo)
sinate-ammonium, glyphosate, bentazon (bentaz)
on), benchocarb,
Bromobutide, butamifos, butyrate
e), dimepiperate,
Dimethenamide, DSM
A, EPTC, esprocarb
b), isoxaben, mefenacet, molinate
ate), MSMA, piperophos (piperoph)
os), pyributicarb
b), propanil, pyridate, triallate
te), cafenstro
l), flupoxam, fluthiamide, diflufenzopyr, triadiflam (t)
riaziflam), pentoxazone (pentox)
azone), epoprodan,
Metobenzuron, oxazicromefone The above compounds were obtained from the Farm Chemicals Handbook (Meister Publishing Company) [Farm Chemicals H
andbook (Meister Publishing Company)] 1995 catalog, Agchem New Compound Review 1995
Year Edition (Agchem Information Service) [AG CHE
M NEW COMPOUND REVIEW, VOL.13,1995 (AGCHEM INFORMATI
ON SERVICE), Agchem New Compound Review 1
997 edition (Agchem Information Service)
(AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW, VOL. 15, 1997 (AG CHEM
INFORMATION SERVICE), “Herbicide Research Directory (Hakutosha)”
Or Herbicide Handbook 7th Edition (published by the American Weed Society) (HERBICIDE HANDBOOK-Seven Edition (Weed Sc)
ience Society of America)).

【００２５】本発明化合物を除草剤の有効成分として用
いる場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時
期、処理方法、土壌条件、対象作物、対象雑草によって
も異なるが、１ヘクタ−ル当たり通常０．１ｇ〜５００
００ｇ、好ましくは１ｇ〜１００００ｇであり、乳剤、
水和剤、懸濁剤、濃厚エマルジョン、顆粒水和剤等は、
通常その所定量を１ヘクタ−ル当たり１０リットル〜１
０００リットルの（必要ならば展着剤等の補助剤を添加
した）水で希釈して処理し、粒剤、ある種の懸濁剤は通
常なんら希釈することなくそのまま処理する。ここで必
要に応じて用いられる補助剤としては、前記の界面活性
剤の他、ポリオキシエチレン樹脂酸（エステル）、リグ
ニンスルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタン
ジスルホン酸塩、クロップオイルコンセントレイト（ｃ
ｒｏｐ ｏｉｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、大豆油、コ
−ン油、綿実油、ヒマワリ油等の植物油等が挙げられ
る。When the compound of the present invention is used as an active ingredient of a herbicide, the amount of treatment varies depending on the weather conditions, formulation, treatment time, treatment method, soil conditions, target crops, and target weeds. Usually 0.1g-500 per
00 g, preferably 1 g to 10000 g, and an emulsion,
Wettable powders, suspensions, concentrated emulsions, wettable powders, etc.
Usually, the predetermined amount is 10 liters to 1 liter per hectare.
It is diluted and treated with 000 liters of water (added with auxiliary agents such as a spreading agent if necessary), and granules and certain suspending agents are usually treated without any dilution. Here, as an auxiliary agent used if necessary, in addition to the above-mentioned surfactant, polyoxyethylene resin acid (ester), lignin sulfonate, abietic acid salt, dinaphthylmethane disulfonate, crop oil concentrate ( c
and vegetable oils such as soybean oil, corn oil, cottonseed oil, sunflower oil and the like.

【００２６】また、本発明化合物は、ワタの落葉剤・乾
燥剤、ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕ
ｍ）の乾燥剤等の収穫補助剤の有効成分として用いるこ
とができる。その場合、本発明化合物を除草剤の有効成
分として用いる場合と同様に通常製剤化して作物の収穫
前に単独または他の収穫補助剤と混合して茎葉処理す
る。The compound of the present invention can be used as a cotton defoliant / desiccant, potato (Solanum tuberosu).
m) can be used as an active ingredient of a harvesting aid such as a desiccant. In this case, the compound of the present invention is usually formulated as in the case where the compound of the present invention is used as an active ingredient of a herbicide, and is foliarized alone or mixed with other harvesting aids before harvesting the crop.

【００２７】[0027]

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例に
より、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。まず、本発明化合物の製造例
を示す。尚、本発明化合物は表１〜表１８に記載の化合
物番号で示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Preparation Examples and Test Examples, but the present invention is not limited to these Examples. First, Production Examples of the compound of the present invention will be shown. In addition, this invention compound is shown by the compound number of Table 1-Table 18.

【００２８】製造例１ 式 化９Production Example 1 Formula 9

【化９】 で示される化合物３．１ｇをテトラヒドロフラン２５ｍ
ｌに溶解し、塩化チオニル５ｍｌを加えて１時間１０分
加熱還流した。反応液を濃縮し、残渣をテトラヒドロフ
ラン２５ｍｌに溶解し、アリルアルコール２．０ｍｌと
ピリジン３．０ｍｌの混合物を加え室温で１時間攪拌し
た後、反応液を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有
機層を飽和食塩水で洗浄した後、乾燥、濃縮し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキ
サン／酢酸エチル＝１５／２）に付し、（本発明化合物
１−５１）２．２３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．７１（６Ｈ，ｓ）、２．４４（３Ｈ，ｑ）、
４．６６（２Ｈ，ｄｄｄ）、５．２３（１Ｈ，ｄｄ
ｄ）、５．３２（１Ｈ，ｄｄｄ）、５．８３〜５．９８
（１Ｈ，ｍ）、７．３８（１Ｈ，ｄ）、８．０１（１
Ｈ，ｄ）、８．０２（１Ｈ，ｓ）Embedded image 3.1 g of a compound represented by the formula
Then, 5 ml of thionyl chloride was added, and the mixture was heated under reflux for 1 hour and 10 minutes. The reaction solution was concentrated, the residue was dissolved in tetrahydrofuran (25 ml), a mixture of allyl alcohol (2.0 ml) and pyridine (3.0 ml) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. . The organic layer was washed with saturated saline, dried and concentrated, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 15/2) to obtain 2.23 g of the present compound 1-51. I got _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 250MHz) δ (pp
m): 1.71 (6H, s), 2.44 (3H, q),
4.66 (2H, dd), 5.23 (1H, dd)
d), 5.32 (1H, ddd), 5.83-5.98
(1H, m), 7.38 (1H, d), 8.01 (1
H, d), 8.02 (1H, s)

【００２９】製造例２ 前記式 化９で示される化合物１．５ｇをテトラヒドロ
フラン２０ｍｌに溶解し、塩化チオニル３．０ｍｌを加
え２時間加熱還流した。反応液を濃縮し、残渣にテトラ
ヒドロフラン３．５ｍｌを加えて対応する酸塩化物の溶
液を調製した。２−ブテン−１−オール０．５ｍｌ及び
ピリジン０．５ｍｌをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解
した溶液に、前記の酸塩化物の溶液１．０ｍｌを室温で
加え４時間１５分間放置した後、反応液を濾過し、濾液
を濃縮し、残渣を分取薄層シリカゲルクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）に付
し、（本発明化合物１−５２）０．３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６８〜１．７１（９Ｈ，ｍ）、２．４４（３
Ｈ，ｑ）、４．５８（２Ｈ，ｄ）、５．５０〜５．１３
（１Ｈ，ｍ）、５．７５〜５．８２（１Ｈ，ｍ）、７．
３８（１Ｈ，ｄ）、８．００（１Ｈ，ｄ）、８．０１
（１Ｈ，ｓ）Production Example 2 1.5 g of the compound represented by the above formula (9) was dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran, 3.0 ml of thionyl chloride was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. The reaction solution was concentrated, and 3.5 ml of tetrahydrofuran was added to the residue to prepare a solution of the corresponding acid chloride. To a solution of 0.5 ml of 2-buten-1-ol and 0.5 ml of pyridine in 5 ml of tetrahydrofuran was added 1.0 ml of the above acid chloride solution at room temperature, and the mixture was allowed to stand for 4 hours and 15 minutes. The filtrate was concentrated, and the residue was subjected to preparative thin-layer silica gel chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 5/1) to obtain 0.3 g of the present compound 1-52. _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 300MHz) δ (pp
m): 1.68 to 1.71 (9H, m), 2.44 (3
H, q), 4.58 (2H, d), 5.50 to 5.13
(1H, m), 5.75 to 5.82 (1H, m), 7.
38 (1H, d), 8.00 (1H, d), 8.01
(1H, s)

【００３０】製造例３ プロパルギルアルコール０．５ｍｌ及びピリジン０．５
ｍｌをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解した溶液に、製
造例２にて調製した酸塩化物の溶液１．０ｍｌを室温で
加え、４時間３０分間放置した後、反応液を濾過し、濾
液を濃縮し、残渣を分取薄層シリカゲルクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）に付
し、（本発明化合物１−６３）０．２１ｇを得た。Production Example 3 0.5 ml of propargyl alcohol and 0.5 of pyridine
ml of the acid chloride solution prepared in Production Example 2 at room temperature was added to a solution obtained by dissolving the resulting solution in 5 ml of tetrahydrofuran at room temperature. After allowing the mixture to stand for 4 hours and 30 minutes, the reaction solution was filtered, and the filtrate was concentrated. Was subjected to preparative thin-layer silica gel chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 5/1) to obtain 0.21 g of the present compound (1-63).

【００３１】製造例４ 式 化１０Production Example 4 Formula 10

【化１０】 で示される化合物１．０ｇをテトラヒドロフラン１０ｍ
ｌに溶解し、塩化チオニル１．０ｍｌを加え１時間加熱
還流した。反応液を濃縮し、残渣をテトラヒドロフラン
１０ｍｌに溶解し、アリルアルコール０．５ｍｌ及びピ
リジン１．０ｍｌを加えて室温で３０分間攪拌した後、
反応液を濾過し、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチ
ル＝６／１）に付し、（本発明化合物１−１２６）０．
５３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．７２（６Ｈ，ｓ）、２．４３（３Ｈ，ｑ）、
４．６７（１Ｈ，ｄｄｄ）、５．２３（１Ｈ，ｄｄ
ｄ）、５．３３（１Ｈ，ｄｄｄ）、５．８５〜５．９８
（１Ｈ，ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｄ）、７．７６（１
Ｈ，ｄｄ）、８．０２（１Ｈ，ｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｄ）Embedded image 1.0 g of a compound represented by the formula
Then, 1.0 ml of thionyl chloride was added, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. The reaction solution was concentrated, the residue was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, 0.5 ml of allyl alcohol and 1.0 ml of pyridine were added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
The reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 6/1) to obtain (the present compound 1-126) 0.1.
53 g were obtained. _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 300MHz) δ (pp
m): 1.72 (6H, s), 2.43 (3H, q),
4.67 (1H, dd), 5.23 (1H, dd)
d), 5.33 (1H, ddd), 5.85 to 5.98
(1H, m), 7.55 (1H, d), 7.76 (1
H, dd), 8.02 (1H, s), 8.12 (1H,
d)

【００３２】次に、原料化合物の製造法を参考例として
説明する。 参考例１（式 化９で示される化合物の製造） 参考例１−１ 式 化１１Next, a method for producing a starting compound will be described as a reference example. Reference Example 1 (Production of Compound represented by Formula 9) Reference Example 1-1 Formula 11

【化１１】 で示される化合物（２−（４−クロロ−２−フルオロ−
５−カルボキシフェニル）−４−メチル−５−トリフル
オロメチルピリダジン−３−オン）３．７ｇをテトラヒ
ドロフラン１５ｍｌと塩化チオニル１５ｍｌに溶解し、
１時間３０分間加熱還流した。反応液を濃縮し、残渣を
テトラヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、α−ヒドロキシ
イソ酪酸１．４ｇ及びピリジン３ｍｌを加え１時間４５
分間加熱還流した。その後、反応液を濾過し、濾液を濃
縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、式
化９で示される化合物４．６ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．７２（６Ｈ，ｓ）、２．４４（３Ｈ，ｄ，ｂ
ｒ），７．３８（１Ｈ，ｄ）、８．０２（１Ｈ，ｓ）、
８．０３（１Ｈ，ｄ）Embedded image (2- (4-chloro-2-fluoro-
3.7 g of 5-carboxyphenyl) -4-methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one) were dissolved in 15 ml of tetrahydrofuran and 15 ml of thionyl chloride,
The mixture was refluxed for 1 hour and 30 minutes. The reaction mixture was concentrated, the residue was dissolved in tetrahydrofuran (25 ml), α-hydroxyisobutyric acid (1.4 g) and pyridine (3 ml) were added, and the mixture was added for 1 hour and 45 hours.
Heated to reflux for minutes. Thereafter, the reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 1/1) to give a compound of the formula
4.6 g of the compound represented by Chemical formula 9 was obtained. _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 300MHz) δ (pp
m): 1.72 (6H, s), 2.44 (3H, d, b
r), 7.38 (1H, d), 8.02 (1H, s),
8.03 (1H, d)

【００３３】参考例１−２ 式 化１２Reference Example 1-2 Formula 12

【化１２】 （２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シカルボニルフェニル）−６−エトキシカルボニル−４
−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３−オ
ン）７．０５ｇと、硫酸と水との混合物（硫酸：水＝
１：１（ｖ／ｖ））１００ｍｌとを混合し、１５０℃の
オイルバス上で７時間加熱した。反応液を室温まで冷却
後、水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和
食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮し、得られた結晶をヘキサ
ン−酢酸エチル混合溶媒（ヘキサン／酢酸エチル＝５／
１）から再結晶して、式 化１１で示される化合物（２
−（４−クロロ−２−フルオロ−５−カルボキシフェニ
ル）−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン
−３−オン）３．７ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．４５（３Ｈ，ｑ）、７．４２（１Ｈ，ｄ）、
８．０３（１Ｈ，ｓ）、８．２０（１Ｈ，ｄ）Embedded image (2- (4-chloro-2-fluoro-5-isopropoxycarbonylphenyl) -6-ethoxycarbonyl-4
-Methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one) and a mixture of sulfuric acid and water (sulfuric acid: water =
1: 1 (v / v)) and heated on a 150 ° C. oil bath for 7 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, it was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated saline, dried and concentrated, and the obtained crystals were mixed with a hexane-ethyl acetate mixed solvent (hexane / ethyl acetate = 5/5).
Recrystallized from 1) to give a compound of the formula (2)
3.7 g of-(4-chloro-2-fluoro-5-carboxyphenyl) -4-methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one) were obtained. _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 300MHz) δ (pp
m): 2.45 (3H, q), 7.42 (1H, d),
8.03 (1H, s), 8.20 (1H, d)

【００３４】参考例１−３ 式 化１３Reference Example 1-3 Formula 13

【化１３】 で示される化合物９．０８ｇと（カルベトキシエチリデ
ン）トリフェニルホスホラン（（Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ＝Ｃ(ＣＨ
₃)ＣＯＯＣ₂Ｈ₅）９．８ｇとをトルエン１００ｍｌに混
合し、６時間加熱還流した後、反応液を水に注加し、酢
酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した
後、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝１５／２）に付し、式 化１２で示される化
合物（２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−イソプロ
ポキシカルボニルフェニル）−６−エトキシカルボニル
−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３
−オン）７．０５ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３７（６Ｈ，ｄ）、１．３９（３Ｈ，ｔ）、
２．４９（３Ｈ，ｑ）、４．４２（２Ｈ，ｑ）、７．３
７（１Ｈ，ｄ）、７．９９（１Ｈ，ｄ）Embedded image 9.08 g of a compound represented by the formula and (carbethoxyethylidene) triphenylphosphorane ((C ₆ H ₅ ) ₃ P = C (CH
₃ ) 9.8 g of COOC ₂ H ₅ ) was mixed with 100 ml of toluene, and the mixture was heated under reflux for 6 hours, then poured into water, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate and concentrated. The residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 15/2) to give a compound represented by the formula (12) 2- (4-chloro-2-fluoro-3-isopropoxycarbonylphenyl) -6-ethoxycarbonyl-4-methyl-5-trifluoromethylpyridazine-3
-On) 7.05 g were obtained. _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 300MHz) δ (pp
m): 1.37 (6H, d), 1.39 (3H, t),
2.49 (3H, q), 4.42 (2H, q), 7.3
7 (1H, d), 7.99 (1H, d)

【００３５】参考例１−４ ５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ安息香酸イソプ
ロピルエステル２２．５ｇに濃塩酸（３５〜３７重量
％）２００ｍｌを加え、室温で４５分間攪拌した後、０
℃に冷却した。該溶液に、亜硝酸ナトリウム６．９ｇの
水５０ｍｌ溶液を０〜５℃にて３０分間かけて滴下し、
更に１時間２０分間０℃にて攪拌してジアゾニウム塩溶
液を調製した。別のフラスコに酢酸ナトリウム１０２
ｇ、水２００ｍｌ、３，３，３−トリフルオロアセト酢
酸エチル２０ｇを混合して０℃に冷却した。該溶液中に
上記のジアゾニウム塩溶液を０℃にて滴下し、さらに反
応溶液を０℃で２時間４０分攪拌した後、反応液を水に
注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１５／２）に付し、式 化
１３で示される化合物９．０８ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３９（６Ｈ，ｄ）、１．４３（３Ｈ，ｔ）、
４．４４（２Ｈ，ｑ）、５．２７（１Ｈ，ｍ）、７．３
１（１Ｈ，ｄ）、８．２７（１Ｈ，ｄ）Reference Example 1-4 200 ml of concentrated hydrochloric acid (35 to 37% by weight) was added to 22.5 g of isopropyl 5-amino-2-chloro-4-fluorobenzoate, and the mixture was stirred at room temperature for 45 minutes.
Cooled to ° C. To the solution, a solution of 6.9 g of sodium nitrite in 50 ml of water was added dropwise at 0 to 5 ° C. over 30 minutes,
The mixture was further stirred at 0 ° C. for 1 hour and 20 minutes to prepare a diazonium salt solution. Sodium acetate 102 in another flask
g, water 200 ml and ethyl 3,3,3-trifluoroacetoacetate 20 g were mixed and cooled to 0 ° C. The above diazonium salt solution was added dropwise to the solution at 0 ° C., and the reaction solution was stirred at 0 ° C. for 2 hours and 40 minutes. The reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off.
The residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 15/2) to obtain 9.08 g of a compound represented by the formula (13). _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 300MHz) δ (pp
m): 1.39 (6H, d), 1.43 (3H, t),
4.44 (2H, q), 5.27 (1H, m), 7.3
1 (1H, d), 8.27 (1H, d)

【００３６】参考例２（式 化１０で示される化合物の
製造） 参考例２−１ 式 化１４Reference Example 2 (Production of a compound represented by Formula 10) Reference Example 2-1 Formula 14

【化１４】 で示される化合物（２−（３−カルボキシ−４−クロロ
フェニル）−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリ
ダジン−３−オン）１．１ｇをテトラヒドロフラン１５
ｍｌに溶解し、塩化チオニル１．０ｍｌを加えて１時間
加熱還流した。反応液を濃縮し、残渣にα−ヒドロキシ
イソ酪酸０．６ｇとピリジン１．０ｍｌをテトラヒドロ
フラン１５ｍｌに溶解した溶液を加え、２時間加熱還流
した。その後、反応液を濾過し、濾液を濃縮し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキ
サン／酢酸エチル＝１／２）に付し、式 化１０で示さ
れる化合物を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．７５（６Ｈ，ｓ）、２．４３（３Ｈ，ｑ）、
７．５６（１Ｈ，ｄ）、７．７７（１Ｈ，ｄｄ）、８．
０３（１Ｈ，ｓ）、８．１６（１Ｈ，ｄ）Embedded image 1.1 g of a compound represented by the formula (2- (3-carboxy-4-chlorophenyl) -4-methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one) in tetrahydrofuran 15
Then, 1.0 ml of thionyl chloride was added, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. The reaction solution was concentrated, a solution of 0.6 g of α-hydroxyisobutyric acid and 1.0 ml of pyridine dissolved in 15 ml of tetrahydrofuran was added to the residue, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. Thereafter, the reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 1/2) to obtain a compound represented by the formula (10). _{^{1 H-NMR (CDCl 3 /}} 300MHz) δ (pp
m): 1.75 (6H, s), 2.43 (3H, q),
7.56 (1H, d), 7.77 (1H, dd), 8.
03 (1H, s), 8.16 (1H, d)

【００３７】参考例２−２ 式 化１５Reference Example 2-2 Formula 15

【化１５】 で示される化合物（２−（４−クロロ−３−イソプロポ
キシカルボニルフェニル）−６−エトキシカルボニル−
４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３−
オン）７．３ｇと、硫酸と水との混合物（硫酸：水＝
１：１（ｖ／ｖ））２０ｍｌとを混合し、１５０℃のオ
イルバス上で７時間加熱した。反応液を室温まで冷却
後、水１００ｍｌに注加した。生じた結晶を濾取し、こ
れを水５０ｍｌで３回洗浄した後、酢酸エチル２００ｍ
ｌに溶解し、無水硫酸マグネシウム及び活性炭で処理し
た。溶媒を減圧下に留去し、式 化１４で示される化合
物（２−（３−カルボキシ−４−クロロフェニル）−４
−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３−オ
ン）４．８８ｇ（収率８９％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）；２．４４
（３Ｈ，ｑ）、７．６０（１Ｈ，ｄ）、７．８２（１
Ｈ，ｄｄ）、８．０４（１Ｈ，ｓ）、８．３４（１Ｈ，
ｄ）Embedded image (2- (4-chloro-3-isopropoxycarbonylphenyl) -6-ethoxycarbonyl-
4-methyl-5-trifluoromethylpyridazine-3-
ON) 7.3 g and a mixture of sulfuric acid and water (sulfuric acid: water =
(1: 1 (v / v)) and heated on a 150 ° C. oil bath for 7 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, it was poured into 100 ml of water. The resulting crystals were collected by filtration, washed three times with 50 ml of water, and then washed with 200 ml of ethyl acetate.
and treated with anhydrous magnesium sulfate and activated carbon. The solvent is distilled off under reduced pressure, and the compound of the formula (2- (3-carboxy-4-chlorophenyl) -4
-Methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one) 4.88 g (89% yield). ¹ H-NMR (CDCl ₃ /300MHz);2.44
(3H, q), 7.60 (1H, d), 7.82 (1
H, dd), 8.04 (1H, s), 8.34 (1H,
d)

【００３８】参考例２−３ 式 化１６Reference Example 2-3 Formula 16

【化１６】 で示される化合物１２．５ｇと（カルベトキシエチリデ
ン）トリフェニルホスホラン（（Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ＝Ｃ(ＣＨ
₃)ＣＯＯＣ₂Ｈ₅）１２．１９ｇとをトルエン１００ｍｌ
に混合し、５時間加熱還流した。溶媒を減圧下に留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）に付し、式 化
１５で示される化合物（２−（４−クロロ−３−イソプ
ロポキシカルボニルフェニル）−６−エトキシカルボニ
ル−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−
３−オン）７．５５ｇ（収率５５％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）；１．３５−
１．４３（９Ｈ，ｍ）、２．４８（３Ｈ，ｑ）、４．４
２（２Ｈ，ｑ）５．２０−５．３５（１Ｈ，ｍ）、７．
５５（１Ｈ，ｄ）、７．６９（１Ｈ，ｄｄ）、８．０８
（１Ｈ，ｄ）Embedded image 12.5 g of a compound represented by the formula and (carbethoxyethylidene) triphenylphosphorane ((C ₆ H ₅ ) ₃ P = C (CH
₃ ) 12.19 g of COOC ₂ H ₅ ) and 100 ml of toluene
And heated to reflux for 5 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / ethyl acetate = 9/1) to give the compound represented by the formula (2- (4-chloro-3-isopropyl). Propoxycarbonylphenyl) -6-ethoxycarbonyl-4-methyl-5-trifluoromethylpyridazine-
7.55 g (yield 55%) of 3-one) was obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ /300MHz);1.35-
1.43 (9H, m), 2.48 (3H, q), 4.4
6. 2 (2H, q) 5.20-5.35 (1H, m), 7.
55 (1H, d), 7.69 (1H, dd), 8.08
(1H, d)

【００３９】参考例２−４ ５−アミノ−２−クロロ安息香酸イソプロピルエステル
１０．６９ｇを０℃に冷却した濃塩酸（３５〜３７重量
％）６０ｍｌに加えた。これを室温に昇温して３０分間
攪拌後、再び０℃に冷却した。該溶液に、亜硝酸ナトリ
ウム３．６２ｇを水２０ｍｌに溶かした溶液を０℃にて
５分間かけて滴下し、更に３０分間０℃にて攪拌してジ
アゾニウム塩溶液を調製した。別のフラスコに酢酸ナト
リウム７０．０ｇ、水１００ｍｌ、３，３，３−トリフ
ルオロアセト酢酸エチル９．２１ｇを混合して０℃に冷
却した。該溶液中に、上記のジアゾニウム塩溶液を０℃
にて１０分間かけて滴下し、さらに反応溶液を０℃で１
時間攪拌した後、反応液を水に注加し、酢酸エチル５０
０ｍｌで抽出した。有機層を水５００ｍｌで２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下溶媒を
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１次いで３：１）に付
し、式 化１６で示される化合物１３．１３ｇ（収率６
４％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／３００ＭＨｚ）；１．４０−
１．４５（９Ｈ，ｍ）、４．４２（２Ｈ，ｑ）、５．２
９（１Ｈ，ｍ）、７．４５−７．５５（２Ｈ，ｍ）、
７．８３（１Ｈ，ｄ）Reference Example 2-4 10.69 g of isopropyl 5-amino-2-chlorobenzoate was added to 60 ml of concentrated hydrochloric acid (35 to 37% by weight) cooled to 0 ° C. This was heated to room temperature, stirred for 30 minutes, and then cooled again to 0 ° C. A solution in which 3.62 g of sodium nitrite was dissolved in 20 ml of water was added dropwise to the solution at 0 ° C over 5 minutes, and the mixture was further stirred at 0 ° C for 30 minutes to prepare a diazonium salt solution. In another flask, 70.0 g of sodium acetate, 100 ml of water, and 9.21 g of ethyl 3,3,3-trifluoroacetoacetate were mixed and cooled to 0 ° C. The above diazonium salt solution was added to the solution at 0 ° C.
At 0 ° C. for 10 minutes, and the reaction solution is further added at 0 ° C. for 1 minute.
After stirring for an hour, the reaction solution was poured into water, and ethyl acetate 50
Extracted with 0 ml. The organic layer was washed twice with 500 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 9: 1, then 3: 1). 13.13 g of the compound represented by the formula (16) (yield: 6).
4%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ /300MHz);1.40-
1.45 (9H, m), 4.42 (2H, q), 5.2
9 (1H, m), 7.45-7.55 (2H, m),
7.83 (1H, d)

【００４０】次に、本発明化合物の例のいくつかを以下
の表１〜表１８に示す。 一般式 化１７Next, some examples of the compounds of the present invention are shown in Tables 1 to 18 below. General formula 17

【化１７】 で示される化合物Embedded image Compound represented by

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】[0042]

【表２】 [Table 2]

【００４３】[0043]

【表３】 [Table 3]

【００４４】[0044]

【表４】 [Table 4]

【００４５】[0045]

【表５】 [Table 5]

【００４６】[0046]

【表６】 [Table 6]

【００４７】一般式 化１８Formula 18

【化１８】 で示される化合物Embedded image Compound represented by

【００４８】[0048]

【表７】 [Table 7]

【００４９】[0049]

【表８】 [Table 8]

【００５０】[0050]

【表９】 [Table 9]

【００５１】[0051]

【表１０】 [Table 10]

【００５２】[0052]

【表１１】 [Table 11]

【００５３】[0053]

【表１２】 [Table 12]

【００５４】一般式 化１９The general formula:

【化１９】 で示される化合物Embedded image Compound represented by

【００５５】[0055]

【表１３】 [Table 13]

【００５６】[0056]

【表１４】 [Table 14]

【００５７】[0057]

【表１５】 [Table 15]

【００５８】[0058]

【表１６】 [Table 16]

【００５９】[0059]

【表１７】 [Table 17]

【００６０】[0060]

【表１８】 [Table 18]

【００６１】次に製剤例を示す。 製剤例１ 本発明化合物１−１〜１−１５０、２−１〜２−１５
０、３−１〜３−１５０各々５０部、リグニンスルホン
酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部及び合
成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して各々の水和剤
を得る。 製剤例２ 本発明化合物１−１〜１−１５０、２−１〜２−１５
０、３−１〜３−１５０各々１０部、ポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部、キシレン３５部及びシクロ
ヘキサノン３５部をよく混合して各々の乳剤を得る。 製剤例３ 本発明化合物１−１〜１−１５０、２−１〜２−１５
０、３−１〜３−１５０各々２部、合成含水酸化珪素2
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト
３０部及びカオリンクレ−６4部をよく粉砕混合し、水
を加えよく練りあわせた後、造粒乾燥して各々の粒剤を
得る。 製剤例４ 本発明化合物１−１〜１−１５０、２−１〜２−１５
０、３−１〜３−１５０各々２５部、ポリビニルアルコ
−ル１０％水溶液５０部、水２５部を混合し、平均粒径
が５マイクロメ−トル以下になるまで湿式粉砕して各々
の懸濁剤を得る。 製剤例５ ポロビニルアルコ−ル１０％水溶液４０部中に、本発明
化合物１−１〜１−１５０、２−１〜２−１５０、３−
１〜３−１５０を各々５部を加え、ホモジナイザ−にて
平均粒径が１０マイクロメ−トル以下になるまで乳化分
散し、ついで５５部の水を加え、各々の濃厚エマルジョ
ンを得る。Next, formulation examples are shown. Formulation Example 1 Compounds 1-1 to 1-150, 2-1 to 2-15 of the present invention
50 parts of each of 0, 3-1 to 3-150, 3 parts of calcium ligninsulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate and 45 parts of synthetic hydrous silicon oxide are thoroughly pulverized and mixed to obtain each wettable powder. Formulation Example 2 Compounds 1-1 to 1-150 and 2-1 to 2-15 of the present invention
0, 3-1 to 3-150, 10 parts of each, 14 parts of polyoxyethylene styrylphenyl ether, 6 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate, 35 parts of xylene and 35 parts of cyclohexanone are mixed well to obtain each emulsion. Formulation Example 3 Compounds 1-1 to 1-150 and 2-1 to 2-15 of the present invention
0, 3-1 to 3-150, 2 parts each, synthetic hydrous silicon oxide 2
Parts, 2 parts of calcium ligninsulfonate, 30 parts of bentonite and 64 parts of kaolin kure, are mixed well by adding water, kneaded well, granulated and dried to obtain each granule. Formulation Example 4 Compounds 1-1 to 1-150 and 2-1 to 2-15 of the present invention
25 parts each of 0,3-1 to 3-150,50 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 25 parts of water are mixed, wet-pulverized until the average particle diameter becomes 5 micrometers or less, and each suspension is prepared. Get the agent. Formulation Example 5 Compounds of the present invention 1-1 to 1-150, 2-1 to 2-150, and 3- in 40 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol.
Five parts of each of 1-3 to 150 are added, and the mixture is emulsified and dispersed by a homogenizer until the average particle size becomes 10 μm or less, and then 55 parts of water is added to obtain each concentrated emulsion.

【００６２】次に、本発明化合物が除草剤の有効成分と
して有用であることを試験例で示す。 試験例 畑地茎葉処理試験 直径１０ｃｍ、深さ１０ｃｍの円筒形プラスチックポッ
トに土壌を詰め、マルバアメリカアサガオ、イチビを播
種し、温室内で１９日間育成した。その後、製剤例２に
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１ヘクタ−
ルあたり１０００リットル相当の展着剤を含む水で希釈
し、噴霧器で植物体上方から茎葉部全面に均一に処理し
た。処理後、２１日間温室内で育成し、除草効力を調査
した。その結果、化合物１−５１、１−５２、１−６３
は１２５ｇ／ｈａの薬量でマルバアメリカアサガオ及び
イチビを完全に枯殺した。Next, Test Examples show that the compounds of the present invention are useful as active ingredients of herbicides. Test Example Upland foliage treatment test A cylindrical plastic pot having a diameter of 10 cm and a depth of 10 cm was filled with soil, and Malva American morning glory and strawberry were sown and grown in a greenhouse for 19 days. Thereafter, the test compound was made into an emulsion according to Formulation Example 2, and a predetermined amount of the emulsion was added to 1 hectare.
The solution was diluted with water containing a spreading agent equivalent to 1000 liters per liter, and the whole foliage was uniformly treated from above the plant with a sprayer. After the treatment, the plants were grown for 21 days in a greenhouse, and the herbicidal efficacy was examined. As a result, Compounds 1-51, 1-52, 1-63
Completely killed Maldives morning glory and strawberry at a dose of 125 g / ha.

【００６３】[0063]

【発明の効果】本発明化合物を用いることにより、優れ
た除草効果が得られる。According to the present invention, an excellent herbicidal effect can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 [式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙは
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはトリフルオロ
メチル基を表し、Ｒ¹はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基を表
し、Ｒ²及びＲ³は同一または相異なり、水素原子、Ｃ１
−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基またはＣ
１−Ｃ３アルコキシＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一または相異なり、水素原子
またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ⁸はＣ３−Ｃ６
アルケニル基、Ｃ３−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６ハ
ロアルケニル基、Ｃ３−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ３−
Ｃ８シクロアルケニル基または（Ｃ３−Ｃ８シクロアル
ケニル）Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、ｎは０または１
を表す。]で示されるピリダジン−３−オン誘導体。1. A compound represented by the general formula: [Wherein, X represents a hydrogen atom or a halogen atom, Y represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group or a trifluoromethyl group, R ¹ represents a C1-C3 haloalkyl group, and R ² and R ³ are the same. Or differently, a hydrogen atom, C1
-C3 alkyl group, C1-C3 haloalkyl group or C
Represents a 1-C3 alkoxy C1-C3 alkyl group,
R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are the same or different and represent a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group, and R ⁸ is a C3-C6
Alkenyl group, C3-C6 alkynyl group, C3-C6 haloalkenyl group, C3-C6 haloalkynyl group, C3-
Represents a C8 cycloalkenyl group or a (C3-C8 cycloalkenyl) C1-C6 alkyl group, wherein n is 0 or 1
Represents A pyridazin-3-one derivative represented by the formula: 【請求項２】請求項１に記載のピリダジン−３−オン誘
導体を有効成分として含有することを特徴とする除草
剤。2. A herbicide comprising the pyridazin-3-one derivative according to claim 1 as an active ingredient.