JP2000044923A - 硬化型粘接着剤組成物及び硬化型粘接着シ―ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化後に高い剥離接着力を示し、常温保存可
能であり、かつ貯蔵安定性に優れた硬化型粘接着剤組成
物及び硬化型粘接着シートを得る。 【解決手段】 粘着性ポリマーと、光カチオン重合性化
合物と、分子内に１つ以上のフェノール基と、トリアジ
ン環又はイミノ基とを含む化合物と、光カチオン重合開
始剤とを含み、前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合
性化合物の合計１００重量部において、粘着性ポリマー
が４０〜９０重量部の割合で配合されており、粘着性ポ
リマー及び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部
に対し、前記分子内に１つ以上のフェノール基と、トリ
アジン環又はイミノ基とを含む化合物が０．１〜１０重
量部、光カチオン重合開始剤が０．０１〜１０重量部の
割合で配合されている硬化型粘接着剤組成物及びこれら
からなる硬化型粘接着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常態では粘着性す
なわち感圧接着性を示し、光を照射することにより硬化
される硬化型粘接着剤組成物及び硬化型粘接着シートに
関し、より詳細には、硬化後に高い剥離接着力を示し、
かつ貯蔵安定性に優れた硬化型粘接着剤組成物及び硬化
型粘接着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、接着剤や粘着剤の欠点を補うもの
として、粘接着剤が種々提案されている。すなわち、粘
接着剤は、接合時には感圧接着性により粘着剤と同様に
簡便に適用することができ、接合後には何らかの方法で
硬化されて、接着剤と同等の接着力を発現するものであ
る。

【０００３】特開昭６３−１９３９８０号公報には、ア
クリル系モノマー、光ラジカル重合開始剤及び熱硬化性
エポキシ樹脂を配合してなる組成物に光を照射してアク
リル系モノマーを重合することによりアクリル系ポリマ
ーを生成させてなるアクリル系粘接着剤が開示されてい
る。ここでは、使用に際してはアクリル系ポリマーによ
り感圧接着性が発揮されるので、被着体に対して粘着剤
と同様にして適用することができる。接合後に加熱する
ことにより熱硬化性エポキシ樹脂が加熱硬化し、接着強
度が高められる。

【０００４】特公表５−５０６４６５号公報には、（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー、エポキシモノマー、
光カチオン重合開始剤及び光ラジカル重合開始剤を含有
してなる粘接着剤が開示されている。ここでは、粘接着
剤に光を照射することにより、粘着性のアクリル系ポリ
マーの形成と、エポキシモノマーの重合による硬化が進
行する。使用に際しては、形成されたアクリル系ポリマ
ーにより粘着性を示すため、被着体に対し粘着剤と同様
にして容易に適用することができ、かつエポキシモノマ
ーの光カチオン重合により硬化が進行しているので、十
分な接着力が得られるとされている。

【０００５】さらに、特開平７−１３８５５０号公報に
は、液状エポキシ、架橋ゴム粒子及び潜在性硬化剤を配
合してなる粘接着剤が開示されている。この粘接着剤で
は、貼付時には、架橋ゴム粒子により粘着性を有するた
め、従来の粘着剤と同様に簡便に被着体に適用すること
ができ、かつ貼り合わせ後に熱、光または湿気硬化など
の賦活方法により硬化させることにより接着強度を高め
ることができる。潜在性硬化剤の種類により、様々な硬
化方法を採用することができるとされている。

【０００６】また、特開平９−２７９１０３号公報に
は、アクリル系ポリマーを用いた粘着性ポリマーと、エ
ポキシ基を有する樹脂と、光カチオン重合開始剤とを含
む硬化型粘接着シートが開示されている。ここでは、粘
着性ポリマーの感圧接着性により、被着体に容易に貼り
合わせることができ、かつ光照射後に硬化反応の進行に
より高い接着強度を実現することが可能とされている。
従って、粘着テープの簡便な作業性と、接着剤の高い接
着強度とが兼ね備えられている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来の粘接着剤は、被
着体に接合する際には粘着剤と同様にして簡便に適用す
ることができ、粘着成分以外に硬化成分を有するため接
着剤と同様に強固な接着硬化物を与え得るものである
が、接着強度を高めるために種々の硬化方法を採用して
いるため、被着体に様々な制約があった。

【０００８】例えば、特公平２−５７９１号公報に開示
されている粘接着剤では、接着成分の硬化方法として、
嫌気性硬化を利用しているので、通気性の布や発泡体の
ような被着体に用いた場合には、粘接着剤が十分に硬化
しないという欠点があった。

【０００９】また、特開昭６３−１９３９８０号公報に
開示されている粘接着剤では、硬化がエポキシ樹脂の熱
硬化により行われるため、耐熱性が低い材料、例えば塩
化ビニル樹脂、ポリエチレンもしくはポリスチレンとい
ったプラスチックやＩＣのような電子材料の接合には用
いることができなかった。また、加熱により硬化が開始
するため、粘接着剤を低温で貯蔵する必要があり、保管
や運搬時等の取り扱いが煩雑であるという問題もあっ
た。

【００１０】特公表５−５０６４６５号公報に開示され
ている粘接着剤は、光の硬化により硬化させるものであ
るため、接合に際して用いられる被着体が光透過性を有
するものでなければならなかった。加えて、アクリル系
モノマーを配合成分として含むものであるため、製造時
の揮発分により、環境汚染や人体への悪影響が生じるお
それがあった。

【００１１】さらに、特開平７−１３８５５０号公報に
開示されている粘接着剤では常温で液状のエポキシ樹脂
に常温で固形の熱可塑性樹脂及び架橋ゴム粒子を使用し
て、初期粘着性と硬化性を発揮させているが、液状エポ
キシ樹脂を主成分とするので、仮接着程度の粘着力しか
得られない。このため、被着面が粗面であったり曲面で
あったりすると、剥離や端部の浮き等の密着不良が生じ
ることがあった。また、硬化後の硬化物の弾性率が高
く、剥離強度が低いという問題もあった。

【００１２】他方、特開平９−２７９１０３号公報に記
載の硬化型粘接着シートは、上述したとおり硬化前には
十分な粘着力を示し、光を照射して硬化させることによ
り、十分な接着強度が発現する。しかしながら、この硬
化型粘接着シートにおいても、硬化後のシートの剥離強
度は用途によっては未だ十分でないことがあった。すな
わち、電子分野におけるＩＣカードの貼り合わせや、Ｆ
ＰＣ（フレキシブルプリント回路基板）に補強板を貼り
合わせる用途などに用いた場合、剥離強度が十分でない
ことがあった。また、半田付けが行われる部品や部材、
あるいは発熱を伴う電気・電子部材の製造に際しこの硬
化型粘接着シートを用いた場合、硬化後の硬化物の耐熱
性が十分でないこともあった。

【００１３】本発明の目的は、常温では、高い感圧接着
性を示し、被着体に容易に貼付することができ、光の照
射により硬化が進行し、十分な接着強度を発現する光硬
化型粘接着剤及び光硬化型粘接着シートにおいて、硬化
後の剥離接着力がより一層高められており、かつ常温保
存可能であり、貯蔵安定性に優れた硬化型粘接着剤組成
物及び硬化型粘接着シートを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
係る硬化型粘接着剤組成物は、Ａ：粘着性ポリマーと、
Ｂ：光カチオン重合性化合物と、Ｃ：分子内に１つ以上
のフェノール基と、トリアジン環及びイミノ基の一方又
は両方を含む化合物と、Ｄ：光カチオン重合開始剤とを
含み、前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物
の合計１００重量部において、粘着性ポリマーが４０〜
９０重量部の割合で配合されており、前記粘着性ポリマ
ー及び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部に対
し、前記分子内に１つ以上のフェノール基と、トリアジ
ン環及びイミノ基の一方又は両方を含む化合物が０．１
〜１０重量部、前記光カチオン重合開始剤が０．０１〜
１０重量部の割合で配合されていることを特徴とする。

【００１５】請求項２に記載の発明に係る硬化型粘接着
剤組成物は、Ａ：粘着性ポリマーと、Ｂ：光カチオン重
合性化合物と、Ｃ：窒素原子、硫黄原子または燐原子を
分子内に少なくとも１つ以上含む酸のエステル、アルキ
ルニトロ化合物、スルフィン及びフォスフィンからなる
群から選択した少なくとも１種の化合物Ｃ−１と、Ｄ：
光カチオン重合開始剤とを含み、前記粘着性ポリマー及
び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部におい
て、粘着性ポリマーが４０〜９０重量部の割合で配合さ
れており、上記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化
合物の合計１００重量部に対し、前記化合物Ｃ−１が
０．１〜３０重量部、前記光カチオン重合開始剤が０．
０１〜１０重量部の割合で配合されていることを特徴と
する。

【００１６】請求項３に記載の発明に係る硬化型粘接着
剤組成物は、Ａ：粘着性ポリマーと、Ｂ：光カチオン重
合性化合物と、Ｃ：下記の構造式（１）で示すポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルカルボン酸もしくはポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレート
と、

【００１７】

【化２】

【００１８】（構造式（１）において、ｎは１〜３０の
整数、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれ、炭素数１〜３０の１価ま
たは２価の炭化水素基、Ｍは水素またはアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属を示す）Ｄ：光カチオン重合開
始剤とを含み、前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合
性化合物の合計１００重量部において粘着性ポリマーが
４０〜９０重量部の割合で配合されており、粘着性ポリ
マー及び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部に
対し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン
酸もしくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルカル
ボキシレートが０．０１〜３０重量部、光カチオン重合
開始剤が０．０１〜１０重量部の割合で配合されている
ことを特徴とする。

【００１９】請求項４に記載の発明に係る硬化型粘接着
剤組成物は、Ａ：粘着性ポリマーと、Ｃ：ウレタン変性
エポキシ樹脂を含む光カチオン重合性化合物と、Ｄ：光
カチオン重合開始剤とを含み、粘着性ポリマー及び光カ
チオン重合性化合物の合計１００重量部において粘着性
ポリマーが４０〜９０重量部の割合で配合されており、
ウレタン変性エポキシ樹脂が、光カチオン重合性化合物
中の０．５〜１００重量％の割合で配合されており、光
カチオン重合開始剤が粘着性ポリマー及び光カチオン重
合性化合物の合計１００重量部に対し０．０１〜１０重
量部の割合で配合されていることを特徴とする。

【００２０】請求項５に記載の発明に係る硬化型粘接着
剤組成物は、Ａ：粘着性ポリマーと、Ｂ：光カチオン重
合性化合物と、Ｃ：ウレタンアクリレートオリゴマー
と、Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、粘着性ポリマ
ー及び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部にお
いて粘着性ポリマーが４０〜９０重量部の割合で配合さ
れており、粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物
の合計１００重量部に対してウレタンアクリレートオリ
ゴマーが０．１〜２００重量部、光カチオン重合開始剤
が０．０１〜１０重量部の割合で配合されていることを
特徴とする。

【００２１】請求項６に記載の発明に係る硬化型粘接着
剤組成物は、Ａ：粘着性ポリマーと、Ｂ：光カチオン重
合性化合物と、Ｃ：テルペンフェノール樹脂と、Ｄ：光
カチオン重合開始剤とを含み、粘着性ポリマー及び光カ
チオン重合性化合物の合計１００重量部において粘着性
ポリマーが４０〜９０重量部の割合で配合されており、
粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
０重量部に対し、テルペンフェノール樹脂が０．０１〜
６０重量部、光カチオン重合開始剤が０．０１〜１０重
量部の割合で配合されていることを特徴とする。

【００２２】請求項７に記載の発明に係る硬化型粘接着
剤組成物は、Ａ：リン酸（メタ）アクリレートを共重合
成分として含む（メタ）アクリレート系共重合体よりな
る粘着性ポリマーと、Ｂ：光カチオン重合性化合物と、
Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、前記粘着性ポリマ
ー及び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部にお
いて粘着性ポリマーが４０〜９０重量部の割合で配合さ
れており、光カチオン重合開始剤が、粘着性ポリマー及
び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部に対し
０．１〜１０重量部の割合で配合されていることを特徴
とする。

【００２３】請求項８に記載の発明は、請求項１〜６に
記載の発明の硬化型粘接着剤組成物のいずれかを用いて
構成された硬化型粘接着シートである。以下、本発明の
詳細を説明する。

【００２４】（Ａ：粘着性ポリマー）本発明において、
上記粘着性ポリマーは、感圧接着性を与えるために用い
られている。感圧接着性を得るには、被着体に対する濡
れ性と凝集力とのバランスが適切であることが必要であ
る。そこで、凝集力を得るために、請求項１〜６に記載
の発明では、上記粘着性ポリマーとしては、従来より感
圧接着剤の主成分として広く用いられている、一般的な
ゴム、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリエーテルなどからなる
ものを用いることができる。また、上記粘着性ポリマー
は、単独重合体であってもよく、共重合体であってもよ
い。

【００２５】請求項１〜６に記載の発明においては、好
ましくは、ガラス転移点が低いアルキルアクリレートを
主成分とするアクリル系ポリマーが、該ポリマー単体で
適度な感圧接着性を発揮し得るため好適に用いられる。

【００２６】好ましいアクリル系ポリマーとしては、例
えば、アルキル基の炭素数が２〜１４であるアルキル
（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体または共重
合体を挙げることができ、より好ましくは、上記アルキ
ル（メタ）アクリレートモノマーと、該アルキル（メ
タ）アクリレートモノマーと共重合可能な他のビニルモ
ノマーとの共重合体を挙げることができる。

【００２７】上記アルキル（メタ）アクリレートモノマ
ーとしては、エチルアクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレー
ト、イソミリスチルアクリレートなどを例示することが
できる。

【００２８】上記ビニルモノマーとしては、上記アルキ
ル（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な化合物
であれば特に限定されず、上記アルキル（メタ）アクリ
レート以外の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニ
ル、スチレン、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン
（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチル
琥珀酸、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリ
ロイルモルフォリン、ベンジル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラ
クトン、Ｎ−ビニルピペリジン、（メタ）アクリル酸、
無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸などを挙げる
ことができる。

【００２９】（請求項７に記載の発明における粘着性ポ
リマー）請求項７に記載の発明では、粘着性ポリマーと
して、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、こ
れにリン酸（メタ）アクリレートを共重合してなる（メ
タ）アクリレート系共重合体が用いられる。

【００３０】上記アルキル（メタ）アクリレートとして
は、前述した粘着性ポリマーに用いられる各種アルキル
（メタ）アクリレートを用いることができる。好ましく
は、その単独重合体のガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以
下であるアルキル（メタ）アクリレートが用いられる。
アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体のガラス転
移温度が２０℃を超えると、上記共重合体の感圧接着性
が低下し、常温で圧着することが困難となることがあ
る。

【００３１】上記リン酸（メタ）アクリレートとして
は、特に限定されるわけではないが、下記の構造式
（２）〜（６）で示されるものを例示することができ
る。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】なお、上記構造式（２）〜（６）におい
て、Ｒ1 ，Ｒ4 は、アルキレン基、エステル基またはエ
ーテル基であり、炭素数は１〜２０；Ｒ2 ，Ｒ3 は、Ｈ
またはアルキル基、アシル基、アルコキシル基であり、
炭素数１〜２０、好ましくは、Ｒ2 ，Ｒ3 の少なくとも
１つがＨである。

【００３８】上記のようなリン酸（メタ）アクリレート
の具体的な例としては、共栄社化学社製、商品名：ライ
トエステルＰ−１ＭやライトエステルＰ−２Ｍなどを挙
げることができる。

【００３９】（Ｂ：光カチオン重合性化合物）本発明で
は、硬化型粘接着剤組成物に光を照射して硬化させるた
めに、光カチオン重合性化合物が配合されている。この
光カチオン重合性化合物については、分子内に光カチオ
ン重合性の官能基、例えば、水酸基、ビニルエーテル
基、エピスルフィド基、エチレンイミン基またはエポキ
シ基を有する種々のモノマー、オリゴマーまたはポリマ
ーを用いることができる。また、これらの官能基を有す
るポリマーについても限定されず、アクリル系、ウレタ
ン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリエーテ
ル系、天然ゴム、ブロック共重合体ゴム、シリコーン系
などの各種ポリマーを用いることができる。

【００４０】上記光カチオン重合性化合物は、単独で用
いられてもよく、２種以上併用されてもよい。上記光カ
チオン重合性化合物としては、好ましくは、エポキシ基
を有する化合物が用いられる。エポキシ基の開環重合は
反応性が高く、かつ硬化時間が短いため、接着工程の短
縮を図ることができる。さらに、凝集力及び弾性率も高
いため、耐熱性及び接着強度に優れた接着硬化物を得る
ことができ、例えばプリント回路基板やフレキシブルプ
リント基板の製造過程における半田付け等の高熱にさら
される工程において、剥離やズレなどの接着異常を効果
的に防止することができる。

【００４１】上記エポキシ基を有する化合物としては、
エポキシ樹脂が好適に用いられる。このエポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フ
ェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、グリ
シジルエーテル型、グリシジルアミン型等のエポキシ樹
脂を挙げることができる。

【００４２】また、エポキシ基含有オリゴマー（例え
ば、油化シェルエポキシ社製、商品名：エピコート１０
０１、エピコート１００２など）も好適に用いられる。
さらに、上記エポキシ基含有モノマーやオリゴマーの付
加重合体を用いてもよく、例えば、グリシジル化ポリエ
ステル、グリシジル化ポリウレタン、グリシジル化ポリ
アクリレートなどを挙げることができる。

【００４３】さらに、光カチオン重合性化合物に他の樹
脂成分などを配合したり、付加したりして、可撓性や耐
クラック性を高めたり、接着力や屈曲力の向上を図って
もよく、このような変性体としては、ＣＴＢＮ（末端カ
ルボキシル基含有ブタジエン−アクリロニトリルゴム）
変性エポキシ樹脂；アクリルゴム、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ブ
チルゴム、もしくはイソプレンゴムなどの各種ゴムを樹
脂分散させたエポキシ樹脂；上記のような液状ゴムで変
性されたエポキシ樹脂；アクリル、ウレタン、尿素、ポ
リエステル、スチレンなどの各種樹脂を添加してなるエ
ポキシ樹脂；キレート変性エポキシ樹脂；ポリオール変
性エポキシ樹脂などを用いることができる。

【００４４】また、光カチオン重合性化合物の官能基当
量としては１５０〜５０００ｇ−ｒｅｓｉｎ／ｍｏｌで
あることが好ましい。官能基当量がこれより小さいと、
反応性が高まり、照射後に被着体に貼付するまでの作業
時間が制約されることがあり、大きすぎると、反応速度
が遅くなり、硬化までに長時間を要することがある。も
っとも、上記官能基の量は、目的とする反応速度及び硬
化物性によって定められるため、一義的には決定され得
ない。

【００４５】（粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化
合物の配合割合）本発明では、上記粘着性ポリマー及び
光カチオン重合性化合物の合計１００重量部において、
該粘着性ポリマーが４０〜９０重量部の割合で配合され
ていることが必要である。４０重量部未満では、初期粘
着性が低くなり、９０重量部を超えると、硬化後の接着
剤の弾性率が低くなり、接着強度が低くなる。

【００４６】（請求項１に記載の発明で用いられる分子
内に１つ以上のフェノール基と、トリアジン環及びイミ
ノ基の一方又は両方を含む化合物）請求項１に記載の発
明では、上記分子内に１つ以上のフェノール基と、トリ
アジン環及びイミノ基の一方又は両方を含む化合物が用
いられる。フェノール基とは−Ｃ6Ｈ5(ＯＨ) で表され
る芳香族基であり、トリアジン環とは三つの窒素原子を
含む六員複素環であり、イミノ基は -ＮＨ- で表される
２価の基であり、フェノール基と、トリアジン環及びイ
ミノ基の両方を含む化合物としては、例えば、市販品と
して、チバガイギー社製の「イルガノックス５６５」等
が挙げられる。

【００４７】（請求項２に記載の発明における化合物Ｃ
−１）請求項２に記載の発明においては、化合物Ｃ−１
として、窒素原子、硫黄原子または燐原子を分子内に少
なくとも１つ含む酸のエステル、あるいはアルキルニト
ロ化合物、スルフィン、あるいはフォスフィンが用いら
れる。なお、Ｒは、それぞれ、アルキル基を示す。

【００４８】上記分子内に窒素原子、硫黄原子または燐
原子を少なくとも１つ以上含む酸のエステルに用いられ
る酸としては、特に限定されるわけではないが、例え
ば、スルフォキシル酸、亜二チオン酸、亜硫酸、チオ亜
硫酸、ピロ亜硫酸、硫酸、チオ硫酸、ピロ硫酸、ペルオ
キソ一硫酸、二チオン酸、多チオン酸、ペルオキソ二硫
酸、次亜リン酸、亜リン酸、ピロ亜リン酸、次リン酸、
リン酸、ピロリン酸、三リン酸、多メタリン酸、三メタ
リン酸、四メタリン酸、ペルオキソ一リン酸、ペルオキ
ソ二リン酸、硝酸、亜硝酸、次亜硝酸等が挙げられる。

【００４９】また、上記酸のエステルは、一般には、Ｈ
n Ｓm Ｏp 、Ｈn Ｎm Ｏp またはＨn Ｐm Ｏp （ｎ、ｍ
及びｐは自然数を示す）の各構造式で表わされるもので
あり、あるいはこれらの酸の構造を分子内にもつ有機物
などであってもよい。

【００５０】上記酸を、アルコールなどの水酸基含有有
機物と反応させることにより、上記エステルを得ること
ができる。また、エステルと類似した構造を有するもの
として、必要に応じて、上記酸の酸性基（−ＯＨ）の一
部もしくは全てを、Ｈ、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化
水素基または脂環族炭化水素基で置き換えたものであっ
てもよく、これらの酸の酸性基が脂肪族炭化水素基で置
き換えられた構造としては、上記のように、スルフィン
Ｒ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｒ、フォスフィン（Ｒ2 ＰＨ、ＲＰＨ
2 またはＰＲ3 ）、アルキルニトロ化合物（ＲＮＯ2 ）
などを挙げることができる。

【００５１】請求項２に記載の発明においては、より好
ましくは、上記化合物Ｃ−１としては、リン酸エステル
またはフォスフィンが用いられる。リン酸エステルと
は、リン酸、亜リン酸またはフォスフィン酸をエステル
化したものであり、さらに好ましくは、リン酸トリエス
テル、リン酸ジエステル、リン酸モノエステル、亜リン
酸ジエステル、亜リン酸モノエステル、フォスホン酸エ
ステルなどが用いられる。また、これらの各種エステル
の変性体も好適に用いることができる。

【００５２】上記リン酸エステル、リン酸ジエステル、
リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸モ
ノエステル、フォスホン酸エステル、フォスフィンの構
造は、以下の構造式（７）〜（１９）のとおりとなる。

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】なお、上記リン酸エステル及びフォスフィ
ンの構造式（７）〜（１９）において、Ｒ1 〜Ｒ4 は、
Ｈまたは炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、芳香族炭
化水素基もしくは脂環族炭化水素基であり、例えば、ア
ルキル基、フェニル基などを挙げることができる。

【００６１】また、必要に応じて、上記脂肪族炭化水素
基、芳香族炭化水素基または脂環族炭化水素基に、任意
の置換基を導入してもよい。この場合、Ｒ1 〜Ｒ4 の炭
素数、導入される置換基は同じであってもよく、異なっ
ていてもよい。

【００６２】さらに好ましくは、リン酸エステル分子内
に１つ以上の酸性基があることが望ましく、より好まし
くは、上記燐原子に直接−ＯＨが結合した酸性基を有す
ることが望ましい。このような望ましいリン酸エステル
としては、例えば、ＨＯ（Ｏ）Ｐ（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）などを挙げることができる。この構造で示される
リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリグレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルジホスフェートが挙げられる。さらに、酸性
基を持つリン酸エステルとしては、メチルアシッドホス
フェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホス
フェート、モノブチルホスフェート、２−エチルヘキシ
ルアシッドホスフェート、ビス−２−エチルヘキシルホ
スフェート、イソデシルアシッドホスフェート、モノイ
ソデシルホスフェート等が挙げられる。

【００６３】（請求項３に記載の発明で用いられるポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸またはポ
リオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレー
ト）請求項３に記載の発明では、上記ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルカルボン酸またはポリオキシアル
キレンアルキルエーテルカルボキシレートが用いられ
る。

【００６４】これらの構造は、上述した構造式（１）す
なわちＲ1 Ｏ（Ｒ2 Ｏ）n ＣＨ2 ＣＯＯＭで表わされ
る。ここで、ｎは１〜３０の整数である。ｎが３０を超
えると、請求項２に記載の発明に係る硬化型粘接着剤組
成物における他の成分との相溶性が低下し、均一な組成
物を得ることが困難となる。Ｒ1 は、炭素数１〜３０の
１価の脂肪族炭化水素基である。また、必要に応じて、
これらの置換基には任意の置換基が導入されていてもよ
い。さらに、上記Ｒ1 で表わされる基は、直鎖であって
もよく、分岐を有するものであってもよいが、炭素数が
３０を超えると、他の成分との相溶性が悪くなり、均一
な組成物を得ることが困難となることがある。

【００６５】Ｒ2 は、炭素数が１〜３０までの任意の２
価の脂肪族炭化水素基であり、必要に応じて任意の置換
基が導入されているものであってもよい。また、上記Ｒ
2 は、直鎖であってもよく、枝分かれされているもので
あってもよい。Ｒ2 の炭素数が３０を超えると、他の成
分との相溶性が低下し、均一な硬化型粘接着剤組成物を
作製することが困難となることがある。

【００６６】また、Ｍは、Ｈ、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属のいずれであってもよい。上記ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルカルボキシレートのより具
体的な例としては、上記構造式で示される花王社製、品
番：ＭＸ−ＲＬＭ４５（Ｒ1 またはＲ2 はＣ１２とＣ１
４の混合、ｎの平均値＝４．５、Ｍ＝Ｈ）、ＭＸ−ＲＬ
Ｍ４５ＮＶ（Ｒ1 またはＲ2 はＣ１２とＣ１４の混合、
ｎの平均値＝４．５、Ｍ＝Ｎａ）、ＭＸ−ＲＬＭ１００
（Ｒ1 またはＲ2 はＣ１２とＣ１４の混合、ｎの平均値
＝１０、Ｍ＝Ｈ）、ＭＸ−ＲＬＭ１００ＮＶ（Ｒ1 また
はＲ2 はＣ１２とＣ１４の混合、ｎの平均値＝１０、Ｍ
＝Ｎａ）などが挙げられる。

【００６７】（請求項４に記載の発明で用いられるウレ
タン変性エポキシ樹脂）請求項４に記載の発明では、ウ
レタン変性エポキシ樹脂が用いられるが、このウレタン
変性エポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂骨格中にウレタン
結合が導入されている樹脂をいうものとする。このウレ
タン変性エポキシ樹脂の製造方法については、特に限定
されず、エポキシ基と水酸基の両方を分子内に有する化
合物の水酸基と、ウレタンプレポリマーのイソシアネー
ト基とを反応させてウレタン結合をエポキシ樹脂中に導
入する方法などを挙げることができる。

【００６８】ウレタンプレポリマーとは、ＯＣＮ−Ｕ−
ＮＣＯのような一般式で表わし得るポリイソシアネート
化合物と、ＨＯ−Ｒ−ＯＨのような一般式で表わし得る
ポリヒドロキシ化合物とを反応させて得られるポリマー
をいう。ここで、Ｕ及びＲは、それぞれ、炭化水素鎖、
あるいはポリエーテル鎖、ポリエステル鎖などである
が、必ずしもこれらのものに限定されるものではない。

【００６９】例えば、上記ポリイソシアネート化合物と
しては、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレ
ンジフェニルジイソシアネートなどの１以上のイソシア
ネート基を有する化合物を挙げることができる。

【００７０】上記ポリヒドロキシ化合物としては、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ひまし
油誘導体、ポリテトラメチレングリコール、ラクトンポ
リオールなどの２以上のヒドロキシル基を有する化合物
を挙げることができる。

【００７１】上記のようにして得られたウレタンプレポ
リマーと、エポキシ基及び水酸基の双方を分子内に有す
る化合物の水酸基とを反応させれば上記ウレタン変性エ
ポキシ樹脂が得られる。

【００７２】例えば、直鎖状ウレタン変性エポキシ樹脂
としては、グリシドール、エポキシ基を有するレゾール
などの水酸基とウレタンプレポリマーとを反応させたも
の；ブランチ型ウレタン変性エポキシ樹脂としては、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂などの水酸基とウレタンプ
レポリマーとを反応させたもの；アクリルウレタン変性
エポキシ樹脂として、ヒドロキシアクリレートの水酸基
とウレタンプレポリマーとを反応させたものを挙げるこ
とができる。

【００７３】上記のようなウレタン変性エポキシ樹脂の
具体的な例としては、例えば、旭電化社製、品番：ＥＰ
Ｕ−６、ＥＰＵ−１５、ＥＰＵ−１６Ａ、ＥＰＵ−１６
Ｂ、ＥＰＵ−１７Ｔ−６、ＥＰＵ−４、ＥＰＵ−７５
Ｘ、ＥＰＵ−８６、ＥＰＵ−７３、ＥＰＵ−７８、ＥＰ
Ｕ−１１などを挙げることができる。

【００７４】（請求項５に記載の発明において用いられ
るウレタンアクリレートオリゴマー）請求項５に記載の
発明では、光重合性オリゴマーとしてウレタンアクリレ
ートオリゴマーが用いられる。このようなウレタンアク
リレートオリゴマーとしては、より具体的には、例えば
以下の商品名のものを挙げることができる。

【００７５】根上工業社製、商品名：アートレジンＵＮ
−１０００ＰＥＰ、ＵＮ−９０００ＰＥＰ、ＵＮ−９２
００Ａ、ＵＮ−１２５５、ＵＮ−２５００、ＵＮ−５２
００、ＵＮ−２１１１Ａ、ＵＮ−３３２０ＨＡ、ＵＮ−
３３２０ＨＣ、ＵＮ−１１０１Ｔ、ＵＮ−１１０２、Ｕ
Ｎ−１２００ＴＰ、ＵＮ−６０６０ＰＴＭ、ＳＨ−３８
０Ｇ、ＳＨ−５００、ＳＨ−９８３２ 東亞合成社製、商品名：アロニックスＭ−１１００、ア
ロニックスＭ−１２００ 新中村化学社製、商品名：ＮＫエステルＵ−１０８−
Ａ、ＮＫエステルＵ−４ＨＡ 大阪有機社製、商品名：ビスコート８１２、ビスコート
８１３、ビスコート８２３ 山陽国策パルプ社製、商品名：ＵＳＡ−１０ 日本合成化学社製、商品名：ＸＰ−４２００Ｂ、ＸＰ−
７０００Ｂ、ＸＰ−２７００Ｂ、ＸＰ−３０００Ｂ、Ｘ
Ｐ−２０００Ｂ、ＸＰ−１０ サートマー社製、商品名：ケムリンク９５００、９５０
１、９５０２、９５０３、９５０４、９５０５ ＵＣＢ（ダイセル・ユーシービー社）社製、商品名：Ｅ
ｂｅｃｒｙ１２０４、２０５、２１０、２２０、２３
０、２５４、２６４、２６５、２７０、２８４、１２９
０ 共栄社化学社製、商品名：ＡＨ−６００、ＡＴ−６０
０、ＵＡ−３０６Ｈ、ＡＩ−６００、ＵＡ−１０１Ｔ、
ＵＡ−１０１１、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、Ｕ
Ｆ−８００１、ＵＦ−８００３、ＵＦ−５０３ＬＮ、Ｕ
Ｆ−１００３ＬＣ、ＵＦ−８０３ＴＮ。

【００７６】（請求項６に記載の発明におけるテルペン
フェノール樹脂）請求項６に記載の発明では、上記テル
ペンフェノール樹脂が用いられ、このテルペンフェノー
ル樹脂は下記の構造を有する。

【００７７】

【化１５】

【００７８】上記テルペンフェノール樹脂の具体的な例
としては、ヤスハラケミカル社製、商品名：ＹＰ−９
０、マイティエースＧ１２５、マイティエースＧ１５
０、ＤＬＮ−１４０、ＹＳレジンＰＸ１２０５、ＹＳレ
ジンＰＸ１１５０、ＹＳレジンＰＸ１０００、ＹＳレジ
ンＰＸ８００、ＹＳレジンＴＯ１２５、ＹＳレジンＴＯ
１１５、ＹＳレジンＴＯ１０５、ＹＳレジンＴＯ８５、
ＹＳレジンＴＲ１０５ＴＲ、クリアロンＰ１２５、クリ
アロンＰ１１５、クリアロンＰ１０５、クリアロンＰ８
５、クリアロンＭ１１５、クリアロンＭ１０５、クリア
ロンＫ１１０、クリアロンＫ１００、ＹＳレジンＺ１１
５、ＹＳレジンＺ１００、ＹＳポリスター２１３０、Ｙ
Ｓポリスター２１１５、ＹＳポリスター２１００、ＹＳ
ポリスターＵ１１５、ＹＳポリスターＴ１４５、ＹＳポ
リスターＴ１３０、ＹＳポリスターＴ１１５、ＹＳポリ
スターＴ１００、ＹＳポリスターＴ８０、ＹＳポリスタ
ーＴ３０、ＹＳポリスターＳ１４５、ダイマロン、ダイ
マーレジン、ＹＳオイルＤＡ、スタロン２１３０、ナノ
レットＧ１２５０、ＹＳオイルＤ、ラバーソフト＃２０
０、ラバーソフト＃３００等を挙げることができる。

【００７９】（Ｃ成分の配合割合）請求項１に記載の発
明においては、上記分子内に１つ以上のフェノール基
と、トリアジン環及びイミノ基の一方又は両方を含む化
合物は、粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の
合計１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の割合で
配合される。０．１重量部未満の場合には、剥離強度を
高める効果及び貯蔵安定性を高める効果が十分得られ
ず、１０重量部を超えると、長い硬化時間を要して感圧
接着性が損なわれたり、貼合せ後の接着強度が十分な大
きさとならないことがある。請求項２に記載の発明にお
いては、上記Ｃ−１は、粘着性ポリマー及び光カチオン
重合性化合物の合計１００重量部に対し、０．１〜３０
重量部の割合で配合される。０．１重量部未満の場合に
は、剥離強度を高める効果及び貯蔵安定性を高める効果
が十分得られず、３０重量部を超えると、感圧接着性が
損なわれたり、貼合せ後の接着強度が十分な大きさとな
らないことがある。

【００８０】請求項３に記載の発明では、上記ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルカルボン酸もしくはポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレート
は、粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部の割合で配
合される。０．０１重量部未満の場合には、剥離強度及
び貯蔵安定性を十分に高めることができず、３０重量部
を超えると粘着性が低下したり、硬化後の接着硬化物の
強度が低下したりすることがある。

【００８１】請求項４に記載の発明では、Ｃ成分はウレ
タン変性エポキシ樹脂を含む光カチオン重合性化合物で
あって、粘着性ポリマーと共に主成分となるものであ
る。このうちの特にウレタン変性エポキシ樹脂は光カチ
オン重合性化合物中の０．５〜１００重量％の割合で配
合される。０．５重量％未満の場合には、硬化後の可撓
性を高める硬化が十分に得られず、硬化後の接着力が十
分な大きさとならず剥離強度が低下したり、貯蔵安定性
が低下する。

【００８２】請求項５に記載の発明では、上記ウレタン
アクリレートオリゴマーは、粘着性ポリマー及び光カチ
オン重合性化合物の合計１００重量部に対して０．１〜
２００重量部の割合で配合される。０．１重量部未満で
は、ウレタンアクリレートオリゴマーを配合したことに
よる効果、すなわち硬化後の可撓性向上効果、剥離接着
力を高める効果及び貯蔵安定性を高める効果が十分に得
られず、２００重量部を超えると、硬化反応が不十分と
なることがある。

【００８３】請求項６に記載の発明では、上記テルペン
フェノール樹脂は、粘着性ポリマー及び光カチオン重合
性化合物の合計１００重量部に対し、０．０１〜６０重
量部の割合で配合される。０．０１重量部未満の場合に
は、硬化後の可撓性向上、被着体に対する密着性向上効
果が十分に得られず、剥離強度が高まらず、貯蔵安定性
も高まらない。６０重量部を超えると、粘着物性が低下
したり、硬化後の接着硬化物の強度が低下したりする。

【００８４】（Ｄ：光カチオン重合開始剤）本発明にお
いて、上記光カチオン重合開始剤は、光を照射されるこ
とにより活性化され、光カチオン重合開始物質を発生す
るものであり、比較的低エネルギーで重合を開始するこ
とができる。

【００８５】上記光としては、マイクロ波、赤外線、可
視光、紫外線、Ｘ線、γ線などを用いることができる
が、一般的に取扱いが容易かつ簡便であり、比較的高エ
ネルギーを得ることができる紫外線が好適に用いられ
る。より好ましくは、波長２００〜４００ｎｍの紫外線
が用いられる。

【００８６】上記紫外線は、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、ケミカルランプなどの適宜の光源を用いて照射する
ことができる。光カチオン重合開始剤は、イオン性光酸
発生タイプ及び非イオン性光酸発生タイプの何れでもよ
い。

【００８７】上記イオン性光酸発生タイプとしては、芳
香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スル
ホニウム塩等のオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノ
セン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体など
の有機金属錯体類などを挙げることができる。より具体
的には、例えば、オプトマーＳＰ−１５０（旭電化社
製）、オプトマーＳＰ−１７０（旭電化社製）、ＵＶＥ
−１０１４（ゼネラルエレクトロニクス社製）、ＣＤ−
１０１２（サートマー社製）などの市販の開始剤を用い
ることができる。

【００８８】また、非イオン性光酸発生タイプとして
は、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン
酸エステル、スルホン酸誘導体、フェノールスルホン酸
エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミド
スルホナートなどを用いることができる。

【００８９】上記光カチオン重合開始剤については、単
独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよく、有
効活性波長の異なる複数の光カチオン重合開始剤を用い
て複数段階で硬化させてもよい。

【００９０】さらに、他の光重合開始剤、例えば光ラジ
カル重合開始剤または光アニオン重合開始剤を併用して
もよい。この場合、必ずしも、光ラジカル重合開始剤や
光アニオン重合開始剤を活性化する光の波長は、光カチ
オン重合開始剤を活性化する波長と同等である必要はな
い。

【００９１】上記光カチオン重合開始剤は、本発明にか
かる硬化型粘接着剤組成物において、上記光カチオン重
合性化合物の官能基１ｍｏｌに対し、０．０００１〜１
０ｍｏｌ％の範囲で配合することが好ましい。０．００
０１ｍｏｌ％よりも少ない場合には、十分に光カチオン
重合が進行せず、硬化速度が遅くなることがあり、１０
ｍｏｌ％よりも多いと、光照射による硬化が速く進みす
ぎ、被着体に貼付するまでの作業時間が制約されること
がある。

【００９２】（硬化型粘接着シート）請求項８に記載の
発明に係る硬化型粘接着シートは、上述した本発明に係
る硬化型粘接着剤組成物をシート化したものである。こ
こで、硬化型粘接着剤組成物をシートとする方法につい
ては特に限定されるわけではなく、硬化型粘接着剤組成
物を何らかの方法で薄く加工することにより行い得る。
好ましくは、表面が離型処理されたシート状の支持体上
に、ロールコート法、グラビアコート法、押出法などの
各種成形方法により硬化型粘接着剤組成物を塗工すれば
よい。硬化型粘接着剤組成物が固形であったり、あるい
は液状であっても粘性が高く塗布できない場合には、適
当な溶剤により硬化型粘接着剤組成物を希釈し、加熱に
より溶融させるなどの方法を用い、粘性を低下させて塗
工し、乾燥すればよい。

【００９３】上記のようにして得られた硬化型粘接着シ
ートは、常温では感圧接着性を示す。従って、取扱い性
を高めるために、硬化型粘接着シートの表面を離型シー
トで被覆し、保護することが好ましい。

【００９４】上記硬化型粘接着剤組成物を塗工し、シー
ト化する際に用いられる支持体や離型シートとしては、
特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリカーボネート、ナイロン、ポリアリレー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
スチレン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、トリアセチ
ルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンなどか
らなるものを例示することができる。また、上記支持体
や離型シートについては、厚みは、１μｍ以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは、１０μｍ以上である。
離型シートの厚みが薄すぎると強度が低下し、使用時に
離型シートが断裂し易くなる。

【００９５】硬化型粘接着シート自体の厚みは１〜２０
００μｍ程度とすることが好ましく、より好ましくは１
０〜１０００μｍである。粘着シートの厚みが１μｍよ
り薄いと、被着体の表面の凹凸により接着性が影響され
ることがあり、２０００μｍより厚くなると硬化に長時
間を要することとなる。硬化型粘接着シートの常温にお
ける感圧接着性は、常温（２５℃）におけるボールタッ
クで５以上であることが望ましく、より好ましくは１０
以上である。

【００９６】（他の成分）本発明に係る硬化型粘接着剤
組成物では、上述した必須成分の他に、本発明の目的を
阻害しない範囲で公知の粘着付与樹脂や増量剤などを適
宜配合してもよい。

【００９７】例えば、硬化型粘接着剤組成物の粘着性を
高めるために、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹脂、Ｃ５
系またはＣ９系石油樹脂、クマロン樹脂などの粘着付与
樹脂を添加してもよく、請求項１〜４，６に記載の発明
では、粘着付与樹脂として、テルペン樹脂やテルペンフ
ェノール樹脂を用いても良い。

【００９８】（硬化型粘接着シートの使用方法）本発明
に係る硬化型粘接着シートの使用方法についても特に限
定されるものではない。例えば、光透過性の被着体を接
合する用途に用いる場合には、硬化型粘接着シートと被
着体を接合した後に、光を照射し、硬化させてもよい。
もっとも、一般的には、被着体は光透過性でないことが
多い。このような場合には、一方の被着体に硬化型粘接
着シートを貼り合わせた後、他方の被着体を接合する直
前に硬化型粘接着シートに光を照射し、しかる後他方の
被着体に硬化型粘接着シートを貼り合わせる。この場
合、光照射後、可能な限り速やかに硬化型粘接着シート
と他方の被着体を貼り合わせることが好ましく、より好
ましくは１０分以内に貼り合わせることが望ましい。

【００９９】接合後、室温でカチオン重合反応による硬
化が進行し、短時間で十分な接着強度及び接着硬化物の
耐熱性が発現する。この場合、熱や熱湿度を加えること
により、硬化反応を促進し、それによってより一層短時
間で硬化させてもよい。

【０１００】使用する光についても特に限定されず、水
銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプなどから発せら
れる波長４００ｎｍ以下の紫外線を好適に用いることが
できる。

【０１０１】（作用）請求項１〜７に記載の発明に係る
硬化型粘接着剤組成物では、上記粘着性ポリマーが常温
で感圧接着性を示すので、大きな圧力を必要とすること
なく被着体同士を貼り合わせることができる。また、光
照射後、光カチオン重合開始剤が活性化されてカチオン
が発生し、それによってカチオン重合性化合物がカチオ
ン重合することにより、硬化反応が進行する。従って、
最終的に被着体同士が硬化型粘接着剤を介して強固に接
着される。

【０１０２】加えて、請求項１に記載の発明では、上記
分子内に１つ以上のフェノール基と、トリアジン環及び
イミノ基の一方又は両方を含む化合物と反応し、硬化後
の可撓性が高められ、極性も高められる。従って、剥離
強度が効果的に高められる。

【０１０３】また、上記分子内に１つ以上のフェノール
基と、トリアジン環及びイミノ基の一方又は両方を含む
化合物により、光照射後、被着体同士を貼り合わせるま
で硬化反応が遅延され、貼り合わせ作業に際しての可使
時間を十分な長さとすることができる。さらに、貼り合
わせの際に、粘着力が低下することもなく、貼り合わせ
作業の作業性を高めることができる。加えて、上記分子
内に１つ以上のフェノール基と、トリアジン環及びイミ
ノ基の一方又は両方を含む化合物により、被着体に対す
る濡れ性も維持されるため、硬化後の接着力が高められ
る。従って、硬化後の接着強度が効果的に高められる。

【０１０４】さらに、上記分子内に１つ以上のフェノー
ル基と、トリアジン環及びイミノ基の一方又は両方を含
む化合物は、粘接着剤組成物の硬化と共に、硬化物のマ
トリックス内に閉じ込められるので、接着界面にブリー
ドし、剥離力を低下させることがない。従って、耐熱接
着性も良好になる。加えて、貯蔵時に、熱などにより発
生したカチオンを、上記分子内に１つ以上のフェノール
基と、トリアジン環及びイミノ基の一方又は両方を含む
化合物が捕獲するため、貯蔵時の硬化反応の進行を抑制
することができ、貯蔵安定性が高められる。加えて、請
求項２に記載の発明では、上記エステル、アルキルニト
ロ化合物、スルフィン、またはフォスフィンの一部がカ
チオン重合性化合物と反応し、硬化後の可撓性が高めら
れ、極性も高められる。従って、剥離強度が効果的に高
められる。

【０１０５】また、上記特定のエステル、アルキルニト
ロ化合物、スルフィンまたはフォスフィンにより、光照
射後、被着体同士を貼り合わせるまで硬化反応が遅延さ
れ、貼り合わせ作業に際しての可使時間を十分な長さと
することができる。さらに、貼り合わせの際に、粘着力
が低下することもなく、貼り合わせ作業の作業性を高め
ることができる。加えて、上記特定のエステル、アルキ
ルニトロ化合物、スルフィンまたはフォスフィンによ
り、被着体に対する濡れ性も維持されるため、硬化後の
接着力が高められる。従って、硬化後の接着強度が効果
的に高められる。また、光照射後、リン酸エステルとカ
チオン重合性化合物との反応により、ミクロ相分離を引
き起し、応力緩和性が高められる。従って、それによっ
ても接着力が高められる。

【０１０６】さらに、上記特定のエステル、アルキルニ
トロ化合物、スルフィンまたはフォスフィンは、硬化と
共に、硬化物のマトリックス内に閉じ込められるので、
接着界面にブリードし、剥離力を低下させることがな
い。従って、耐熱接着性も良好になる。加えて、貯蔵時
に、熱などにより発生したカチオンを、上記特定のエス
テル、アルキルニトロ化合物、スルフィンまたはフォス
フィンが捕獲するため、貯蔵時の硬化反応の進行を抑制
することができ、貯蔵安定性が高められる。請求項３に
記載の発明においては、上記ポリオキシアルキレンアル
キルエーテルカルボン酸もしくはポリオキシアルキレン
アルキルエーテルカルボキシレートの一部がカチオン重
合性化合物と反応するため、硬化物の硬化後の可撓性及
び極性が高められる。従って、剥離強度が効果的に高め
られる。

【０１０７】また、上記ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルカルボン酸もしくはポリオキシアルキレンアル
キルエーテルカルボキシレートの−ＣＯＯＨ基、−ＣＯ
ＯＭ基により、硬化型粘接着剤の極性が高められる。従
って、金属などの極性を有する被着体に対する密着性が
高められ、特に金属に対する接着強度が著しく高められ
る。加えて、適正に配合されたポリオキシアルキレンア
ルキルエーテルカルボン酸またはポリオキシアルキレン
アルキルエーテルカルボキシレートは、硬化に際して
は、硬化物のマトリックス中に閉じ込められるので、接
着界面にブリードし難い。従って、その点からも剥離力
の低下は生じ難い。

【０１０８】加えて、上記ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテルカルボン酸及びポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテルカルボキシレートは、貯蔵時に熱等により発
生したカチオンを捕獲するため、貯蔵時に硬化反応が進
行することを抑制することができ、貯蔵安定性を高める
ことができる。

【０１０９】請求項４に記載の発明では、ウレタン変性
エポキシ樹脂が上記特定の割合で配合されているので、
カチオン重合性化合物の硬化が進みすぎて剥離強度が低
下することを抑制することができる。加えて、ウレタン
変性エポキシ樹脂自体が硬化後の可撓性に優れている。
従って、硬化型粘接着剤組成物の硬化後の可撓性が高め
られ、さらにウレタン結合による極性の向上により、剥
離強度が効果的に高められる。

【０１１０】また、貯蔵時に発生したカチオンがウレタ
ン結合により捕獲され、従って硬化反応の進行を防止す
ることができ、それによって貯蔵安定性が高められる。
また、ウレタン変性エポキシ樹脂を配合することによ
り、硬化型粘接着剤組成物のＳＰ値が低くなり、プラス
チックからなる被着体に対する密着性が高められ、それ
によって、特に、プラスチックよりなる被着体に対する
接着強度を効果的に高めることができる。

【０１１１】請求項５に記載の発明では、上記ウレタン
変性アクリレートオリゴマーが上記特定の割合で配合さ
れているので、極性が高められ、それによって被着体に
対する密着性が高められる。また、硬化後のゲル分率の
上昇を抑制することができ、それによって剥離強度を高
めることができる。従って、硬化後における接着強度及
び剥離強度を効果的に高めることができ、特に、アクリ
ル、ポリ塩化ビニルのような高極性のプラスチックに対
する接着強度を効果的に高めることができる。

【０１１２】請求項６に記載の発明では、上記テルペン
フェノール樹脂の一部がカチオン重合性化合物と反応
し、カチオン重合性化合物の硬化後の可撓性及び極性が
高められる。従って、剥離強度が効果的に高められる。

【０１１３】また、テルペンフェノール樹脂のＯＨ基に
より、極性が高められるので、極性の高い被着体、例え
ば金属に対する密着性が高められ、特に金属に対する接
着強度を高めることができる。

【０１１４】さらに、上記テルペンフェノール樹脂は、
硬化と共に、硬化物のマトリックスに閉じ込められるこ
とになるので、接着界面にブリードし難い。従って、剥
離力を低下させることもない。

【０１１５】さらに、上記テルペンフェノール樹脂は、
貯蔵中に生じたカチオンを捕獲するので、貯蔵安定性も
高められる。請求項７に記載の発明では、上記粘着性ポ
リマー中の共重合成分としてのリン酸（メタ）アクリレ
ートの一部がカチオン重合性化合物と反応し、硬化後の
可撓性及び極性が高められる。従って、剥離強度が効果
的に高められる。

【０１１６】また、リン酸（メタ）アクリレートの燐原
子により、硬化反応が遅延されるので、貼合せ作業に際
しての作業性を高めることができる。加えて、被着体に
対する濡れ性も高められ、硬化後の接着強度が高められ
る。

【０１１７】さらに、上記リン酸（メタ）アクリレート
を共重合してなる（メタ）アクリレート系共重合体は、
貯蔵中に生じたカチオンを捕獲するので、貯蔵安定性も
高められる。

【０１１８】また、上記リン酸（メタ）アクリレートを
共重合してなるポリマーと光カチオン重合性化合物とが
反応することにより、架橋密度が高められ、硬化物の耐
熱性が効果的に高められる。

【０１１９】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明をより詳細に説明する。なお、以下の
実施例において、配合割合を示す部は、特に断らない限
り重量部を意味するものとする。

【０１２０】（実施例１） Ａ：ポリブチルアクリレート（Ｍw ＝８００，０００）５０部 Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名：エ ピコート＃８２８，エポキシ当量１８４〜１９４）３０部、及び、 ＢＥＯ６０Ｅ（新日本理化社製、ビスフェノールエチレンオキシド６モル 付加体ジグリシジルエーテル）２０部、 Ｃ：分子内にフエノール基とトリアジン環及びイミノ基の両方を含む化合物 （チバガイギー社製、「イルガノックス５６５」）

【０１２１】

【化１６】 ０．２部

【０１２２】上記成分Ａ，Ｂ及びＣとメチルエチルケト
ン１００部及び芳香族スルホニウム塩系光カチオン重合
開始剤（旭電化社製、商品名：アデカオプトマーＳＰ１
７０）５部とを共に配合し、２３℃の室温で、特殊機化
工業社製「ホモディスパーＬ型」にて、攪拌速度３００
０ｒｐｍにて均一になるまで攪拌した。このようにして
得た粘接着剤組成物溶液を、５０μｍ厚みの離型ＰＥＴ
フィルムに、最終厚みが５０μｍとなるようにロールコ
ーターにて塗布し、乾燥し、光硬化型粘接着シートを得
た。光硬化型粘接着シートの表面には、粘着面を保護す
るためにシリコーンで表面が離型処理されたポリエチレ
ンラミネート上質紙（以下、離型紙）をラミネートし
た。

【０１２３】 （実施例２） Ａ：ポリブチルアクリレート ５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平均粒径：８０ｎｍ、日 本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）３００部、及び 実施例１で用いたＢＥＯ６０Ｅ ２０部 Ｃ：実施例１で用いた「イルガノックス５６５」 ０．２部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例１と同様にして光硬化型粘接着シートを得た。

【０１２４】（実施例３） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ社製、商品名：エピコート＃８２８）５０部 Ｃ：メチルアシッドホスフェート（大八化学社製、商品
名：ＡＰ−１）５部 なお、メチルアシッドホスフェートの構造式はＨＯＰ
（Ｏ）（ＯＣＨ3 ）2 、あるいは（ＨＯ）2 Ｐ（Ｏ）Ｏ
ＣＨ3 である。

【０１２５】上記各成分をメチルエチルケトン１００部
及び芳香族スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤（旭
電化社製、商品名：アデカオプトマーＳＰ１７０）５部
と共に配合し、２３℃の室温で、特殊機化工業社製、ホ
モディスパーＬ型にて、攪拌速度３０００ｒｐｍにて均
一になるまで攪拌した。このようにして得た粘接着剤組
成物溶液を、５０μｍ厚みの離型ＰＥＴフィルムに、最
終厚みが５０μｍとなるように塗布し、乾燥し、硬化型
粘接着シートを得た。硬化型粘接着シートの表面には、
粘着面を保護するために離型紙をラミネートした。

【０１２６】（実施例４） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 Ｃ：メチルアシッドホスフェート（大八化学社製、商品
名：ＡＰ−１）５部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして光硬化型粘接着シートを得た。

【０１２７】（実施例５） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 Ｃ：硝酸ブチルエステル（Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｏ−ＮＯ2 ５部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして光硬化型粘接着シートを得た。

【０１２８】（実施例６） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 Ｃ：硫酸ジエチルエステル（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 ＳＯ2 ５部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１２９】（比較例１，２）成分Ｃを用いなかったこ
とを除いては、それぞれ実施例１，２と同様にして、硬
化型粘接着シートを得た。

【０１３０】（比較例３）ブチルアクリレートモノマー
９５部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部
を、沸点重合により、セパラブルフラスコ内で重合した
（熱ラジカル重合開始剤として、ブチルアクリレートモ
ノマー１００部に対してパーヘキサＴＭＭを０．３部，
パーロイル３５５を０．５部用いた）。このとき得られ
たポリマーの分子量は、Ｍｗ＝７０万であった。上記の
ようにして得たポリマー１００重量部に対し、イソシア
ネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、商品名：コロ
ネートＬ４５）を０．５部添加し、均一になるまで攪拌
した後、ロールコーターにて５０μｍの厚みの離型ＰＥ
Ｔフィルムに、最終厚みが５０μｍとなるように塗布
し、乾燥することにより、粘着シートを作製した。粘着
面には、離型紙をラミネートした。

【０１３１】（比較例４，５）成分Ｃを用いなかったこ
とを除いては、それぞれ実施例３，４と同様にして、硬
化型粘接着シートを得た。

【０１３２】（比較例６）実施例１の配合のうち、実施
例１のＢ成分及びＣ成分を、光カチオン重合開始剤（旭
電化社製、アデカオプトマーＳＰ１７０）５部と共に配
合し、２３℃の室温で、特殊機化工業社製、商品名：ホ
モディスパーＬ型にて攪拌速度３０００ｒｐｍにて均一
になるまで攪拌し、接着剤組成物を得た後、実施例３と
同様にして接着シートを得た。

【０１３３】（比較例７）ブチルアクリレートモノマー
９９．５部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート０．
５部を熱ラジカル重合開始剤を用い、沸点重合により、
セパラブルフラスコ内で重合した。このとき得られたポ
リマーの分子量は、Ｍｗ＝７０万であった。

【０１３４】上記のようにして得たポリマー１００重量
部に対し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン
社製、商品名：コロネートＬ４５）を０．５部添加し、
均一になるまで攪拌した後、ロールコーターにて５０μ
ｍの厚みの離型ＰＥＴフィルムに、最終厚みが５０μｍ
となるように塗布し、乾燥することにより、粘着シート
を作製した。粘着面には、離型紙をラミネートした。

【０１３５】（実施例８） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ社製、商品名：エピコート＃８２８）５０部 Ｃ：ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボキシレ
ート（花王社製、商品名：ＭＸ−ＲＬＭ１００）５部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１３６】（実施例９） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 Ｃ：ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボキシレ
ート（花王社製、商品名：ＭＸ−ＲＬＭ１００）５部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１３７】（比較例８，９）成分Ｃを用いなかったこ
とを除いては、それぞれ実施例７，８と同様にして、粘
接着剤組成物及び硬化型粘接着シートを得た。

【０１３８】（比較例１０）実施例７の配合のうち、実
施例５のＢ成分及びＣ成分を、光カチオン重合開始剤
（旭電化社製、商品名：アデカオプトマーＳＰ１７０）
５部と一括配合し、２３℃の室温で、特殊機化工業社
製、商品名：ホモディスパーＬ型にて、攪拌速度３００
０ｒｐｍで均一になるまで攪拌し、接着剤を得た後、実
施例１と同様にして接着シートを得た。

【０１３９】（実施例９） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ社製、商品名：エピコート＃８２８）５０部 Ｃ：ウレタン変性エポキシ樹脂（旭電化社製、商品名：
ＥＰＵ−１７Ｔ−６）１０部 成分Ａ〜Ｃを上記の通りとしたことを除いては、実施例
３と同様にして光硬化型粘接着シートを得た。

【０１４０】（実施例１０） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 Ｃ：ウレタン変性エポキシ樹脂（旭電化社製、商品名：
ＥＰＵ−１７Ｔ−６）１０部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１４１】（比較例１１，１２）成分Ｃを用いなかっ
たことを除いては、それぞれ実施例９，１０と同様にし
て、粘接着剤組成物及び硬化型粘接着シートを得た。

【０１４２】（比較例１３）実施例９の配合のうち、実
施例９のＢ成分及びＣ成分と、光カチオン重合開始剤
（旭電化社製、商品名：アデカオプトマーＳＰ１７０）
５部とを一括配合し、２３℃の室温で、特殊機化工業社
製、商品名：ホモディスパーＬ型にて、攪拌速度３００
０ｒｐｍで均一になるまで攪拌し、接着剤を得た後、実
施例３と同様にして接着シートを得た。

【０１４３】（実施例１１） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ社製、商品名：エピコート＃８２８）５０部 Ｃ：ウレタンアクリレート（フェニルグリシジルエーテ
ルアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートから
なるウレタンプレポリマー）（共栄社化学社製、商品
名：ＡＨ−６００）４部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１４４】（実施例１２） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 Ｃ：ウレタンアクリレート（共栄社化学社製、商品名：
ＡＨ−６００）４部 成分Ａ〜Ｃを上記の通りとしたことを除いては、実施例
３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１４５】（比較例１４，１５）成分Ｃを用いなかっ
たことを除いては、それぞれ実施例１１，１２と同様に
し、硬化型粘接着シートを得た。

【０１４６】（比較例１６）実施例１０の配合のうち、
実施例１０のＢ成分及びＣ成分と、光カチオン重合開始
剤（旭電化社製、商品名：アデカオプトマーＳＰ１７
０）５部とを一括配合し、２３℃の室温で、特殊機化工
業社製、商品名：ホモディスパーＬ型にて、攪拌速度３
０００ｒｐｍで均一になるまで攪拌し、接着剤を得た
後、実施例３と同様にして接着シートを得た。

【０１４７】（実施例１３） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ社製、商品名：エピコート＃８２８）５０部 Ｃ：テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、
商品名：ＤＬＮ−１４０）１０部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１４８】（実施例１４） Ａ：ポリブチルアクリレート５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 Ｃ：テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、
商品名：ＤＬＮ−１４０）１０部 成分Ａ〜Ｃを上記のとおりとしたことを除いては、実施
例３と同様にして硬化型粘接着シートを得た。

【０１４９】（比較例１７，１８）成分Ｃを用いなかっ
たことを除いては、それぞれ実施例１３，１４と同様に
して、硬化型粘接着シートを得た。

【０１５０】（比較例１９）実施例１３の配合のうち、
実施例１３のＢ成分及びＣ成分と、光カチオン重合開始
剤（旭電化社製、商品名：アデカオプトマーＳＰ１７
０）５部とを一括配合し、２３℃の室温で、特殊機化工
業社製、商品名：ホモディスパーＬ型にて、攪拌速度３
０００ｒｐｍで均一になるまで攪拌し、接着剤を得た
後、実施例３と同様にして接着シートを得た。

【０１５１】（実施例１５） 〔リン酸アクリレートを共重合したポリマー〕リン酸ア
クリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトエステル
Ｐ−１Ｍ）３部及びブチルアクリレート９７部に、連鎖
移動剤を添加し、酢酸エチル２００部中にて熱ラジカル
重合開始剤を用いて、セパラブルフラスコにて共重合
し、リン酸アクリレートを共重合したポリマーを得た。
得られたポリマーの重量平均分子量Ｍｗは７０万であっ
た。

【０１５２】 Ａ：リン酸アクリレートを共重合したポリマー５０部 Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ社製、商品名：エピコート＃８２８）５０部 成分Ａ，Ｂを上記のとおりとしたこと、及び成分Ｃを用
いなかったことを除いては、実施例３と同様にして硬化
型粘接着シートを得た。

【０１５３】（実施例１６） Ａ：リン酸アクリレートを共重合したポリマー５０部 Ｂ：架橋アクリルゴム粒子微分散エポキシ樹脂（体積平
均粒径：８０ｎｍ、日本触媒社製、商品名：ＢＰＡ）５
０部 成分Ａ，Ｂを上記のとおりとしたこと、及び成分Ｃを用
いなかったことを除いては、実施例１と同様にして硬化
型粘接着シートを得た。

【０１５４】（比較例２０，２１）成分Ａをポリブチル
アクリレートとしたことを除いては、それぞれ実施例１
５，１６と同様にして、硬化型粘接着シートを得た。

【０１５５】（実施例及び比較例の評価）上記のように
して得た硬化型粘接着シートについて、（１）初期粘着
力（１８０°剥離力）、（２）硬化後接着力（１８０°
剥離力）、（３）硬化後接着力（Ｔ型剥離力）、（４）
耐熱性及び（５）貯蔵安定性を、それぞれ、以下の要領
で評価した。

【０１５６】（１）初期粘着力（１８０°剥離力）…硬
化型粘接着シートの離型紙を剥離しつつ、５０μｍのポ
リイミドフィルムに、１００℃の温度で、圧力３ｋｇ／
ｃｍ、速度２ｍ／分で熱ラミネートし、ラミネート体を
得た。

【０１５７】上記ラミネート体を、１０ｍｍ幅に切断
し、ラミネート体における硬化型粘接着シート面に積層
されている離型ＰＥＴフィルムを剥離し、超高圧水銀灯
にて波長３６５ｎｍの紫外線を３Ｊ／ｃｍ2 になるよう
に照射した。

【０１５８】次に、上記ラミネート体を幅２５ｍｍ×長
さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍのステンレス板（ＳＵＳ３０
４、以下被着体Ａとする）に１００℃で熱ラミネートす
ることにより貼り合わせ、サンプルを作製した。このサ
ンプルを常温で３０分間放置し、剥離速度を５０ｍｍ／
分とし、１８０°剥離し、剥離強度を測定した。

【０１５９】（２）硬化後接着力（１８０°剥離力）…
（１）で作製したサンプルを、さらに室温で１日放置し
た後、（１）と同様にして１８０°剥離強度を測定し
た。 （３）硬化後接着力（Ｔ型剥離力）…（１）初期粘着力
測定においてサンプルを作製した方法において、ポリイ
ミドフィルム及びＳＵＳ３０４を、それぞれ、１００μ
ｍのコロナ処理を施したＰＥＴフィルムに変更したこ
と、並びに、さらに室温で１日放置したことを除いて
は、同様にしてサンプルを作製し、ＪＩＳＺ ０２３７
に準じてＴ型剥離力を測定した。

【０１６０】（４）耐熱性…初期粘着力を測定したサン
プルと同様の方法で作製したサンプルを、２３℃、相対
湿度６５％で１日硬化させた後、１００℃の温度で３０
分間乾燥し、しかる後３００℃のギヤオーブンに１時間
暴露した。しかる後、接着端面の剥がれの有無を目視に
より観察した。

【０１６１】（５）貯蔵安定性…各シートを暗所、４０
℃の条件で１カ月間保存した。しかる後、初期粘着力
（１８０°剥離力）、硬化後接着力（１８０°剥離
力）、硬化後接着力（Ｔ型剥離力）及び耐熱性を上記と
同様にして評価した。結果を下記の表１〜表１０に示
す。

【０１６２】なお、実施例９〜１２及び比較例１１〜１
６の評価に際しては、被着体として、幅２５ｍｍ×長さ
１００ｍｍ×厚さ２ｍｍのステンレス板だけでなく、同
じ寸法の軟質塩化ビニル樹脂板、アクリル樹脂板、ポリ
カーボネート板、ポリスチレン板、幅５０ｍｍ×長さ１
００ｍｍ×厚さ３００μｍのガラスエポキシ板を用い、
それぞれ、（１）初期粘着力（１８０°剥離力）、
（２）硬化後接着力（１８０°剥離力）及び（３）硬化
後接着力（Ｔ型剥離力）を測定した（表５，表６参
照）。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】

【表２】

【０１６５】

【表３】

【０１６６】

【表４】

【０１６７】

【表５】

【０１６８】

【表６】

【０１６９】

【表７】

【０１７０】

【表８】

【０１７１】

【表９】

【０１７２】

【表１０】

【０１７３】実施例１と比較例１、実施例２と比較例２
とを比較すると、実施例１，２では比較例１、２より高
い硬化後剥離接着力を示した。これは、実施例１，２は
Ｃ成分（「イルガノックス５６５」）により光照射時の
カチオン重合反応が抑制され、貼合せ時の密着性が維持
されているため硬化後剥離接着力が向上したためと考え
られる。

【０１７４】また、実施例１，２と、比較例１，２とを
比較すると、実施例１，２の貯蔵前の接着力と貯蔵後の
接着力に変化がなく高い貯蔵安定性を示したのに対し
て、比較例１，２では、貯蔵後接着力が低下していた。
これは、Ｃ成分が貯蔵時に発生したカチオンを捕獲する
ため、実施例１，２では貯蔵時に硬化が起こらず、かつ
被着体に貼り合わせる際に被着体に対する濡れ性が維持
されているためと考えられる。

【０１７５】また、実施例１，２と、比較例３とを比較
すると、実施例１，２は優れた耐熱性を示しており、Ｃ
成分を添加したことによる耐熱性の低下は認められなか
った。これは、Ｃ成分が光カチオン重合性化合物と一部
反応し、架橋構造に取り込まれているためと考えられ
る。

【０１７６】実施例３と比較例４、並びに実施例４〜６
と比較例５とを比較すれば、実施例３〜６は、対応の比
較例に比べて高い硬化後接着力を示した。これは、実施
例３，４ではリン酸エステルにより、実施例５，６で
は、それぞれ、硝酸エステルまたは硫酸エステルによ
り、光照射時のカチオン重合反応が抑制され、貼合せ時
の密着性が維持されているため、並びに光硬化型粘接着
剤組成物の極性向上により、及びエステルとエポキシ樹
脂との反応により、ミクロ相分離が起こり、応力緩和性
が高められたためと考えられる。

【０１７７】実施例３〜６では、酸性基を有するリン酸
エステルを添加した実施例４において硬化後接着力が最
も高められている。これは、極性基による極性向上によ
る効果と、アクリルゴムによる応力緩和の相乗効果によ
るものと考えられる。

【０１７８】実施例３〜６及び比較例６と、比較例４，
５とを比べると、実施例３〜６及び比較例６では、貯蔵
前後の硬化後接着力に変化がなく、高い貯蔵安定性を示
した。これに対して、比較例４，５では、貯蔵後接着力
が低下していた。これは、貯蔵時に、発生したカチオン
がエステルにより捕獲されるため、実施例３〜６，比較
例６では、貯蔵時に硬化が起こらず、かつ被着体に貼り
合わせる際に被着体に対する濡れ性が維持されているた
めと考えられる。

【０１７９】実施例３〜６と比較例７とを比較すると、
実施例３〜６は優れた耐熱性を示しており、エステルを
添加したことによる耐熱性の低下は認められなかった。
これは、エステルが光カチオン重合性化合物と一部反応
し、架橋構造に取り込まれているためと考えられる。

【０１８０】実施例７，８は、比較例８，９に比べて、
硬化後接着力が高かった。これは、実施例７，８では、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレー
トの一部がエポキシと反応することにより可撓性が高め
られて、弾性率が低下し、応力緩和性が高められたこと
と、カルボキシル基による極性向上により金属に対する
密着性が高められたことによるものと考えられる。

【０１８１】実施例７，８及び比較例１０では、硬化後
接着力は貯蔵後の場合においても低下していなかったの
に対し、比較例８，９では貯蔵後の場合硬化後接着力が
低下した。これは、ポリオキシアルキレンアルキルエー
テルカルボキシレートにより、貯蔵時に発生したカチオ
ンが捕獲され、貯蔵時における硬化反応の進行が抑制さ
れているためと考えられる。従って、貯蔵後の場合であ
っても、被着体に貼り合わせる際に、被着体に対する密
着性が維持されているため、貯蔵後も高い硬化後接着力
が発現すると考えられる。

【０１８２】また、実施例７，８は、比較例８〜１０に
比べて同等の耐熱性を維持している。これは、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルカルボキシレートがエポ
キシと反応することにより、架橋構造に取り込まれたた
めと考えられる。

【０１８３】実施例９，１０では、比較例１１，１２に
比べて、高い硬化後接着力を示した。これは、実施例
９，１０では、ウレタン変性エポキシによる可撓性向上
により応力緩和性が高められたこと、極性向上により被
着体に対する密着性が高められたこと、さらに、ウレタ
ン結合部分にカチオンがトラップされることにより、光
照射時に硬化反応が進行しすぎて密着性が低下すること
が抑制され、被着体に対する密着性が高められたことに
よるものと考えられる。

【０１８４】また、表には示していないが実施例９，１
０では、貯蔵後の初期粘着力、硬化後接着力（１８０°
剥離力及びＴ型剥離力）は、貯蔵前と変化がなかった。
これに対して比較例１１，１２では、１０〜２０％の接
着力の低下が認められた。これは、実施例９，１０で
は、ウレタン結合部分にカチオンがトラップされること
により、貯蔵時に硬化反応の進行が抑制されることによ
ると考えられる。

【０１８５】実施例１１，１２では、比較例１４，１５
に比べて、高い硬化後接着力を示した。これは、実施例
１１，１２では、ウレタン変性エポキシによる可撓性向
上により応力緩和性が高められたこと、極性向上により
被着体に対する密着性が高められたこと、さらに、ウレ
タン結合部分にカチオンがトラップされることにより、
光照射時に硬化反応が進行しすぎて密着性が低下するこ
とが抑制され、被着体に対する密着性が高められたこと
によるものと考えられる。

【０１８６】また、表には示していないが実施例１１，
１２では、貯蔵後の初期粘着力、硬化後接着力（１８０
°剥離力及びＴ型剥離力）は、貯蔵前と変化がなかっ
た。これに対して比較例１４，１５では、１０〜２０％
の接着力の低下が認められた。これは、実施例１１，１
２では、ウレタン結合部分にカチオンがトラップされる
ことにより、貯蔵時に硬化反応の進行が抑制されること
によると考えられる。

【０１８７】実施例１３，１５では、比較例１７，１８
に比べて硬化後接着力が高められた。これは、実施例１
３，１５では、テルペンフェノール樹脂の一部がエポキ
シと反応することにより可撓性が高められ、弾性率が低
下し応力緩和性が高められたこと、並びに水酸基により
極性が高められて、金属に対する密着性が高められたこ
とによると考えられる。

【０１８８】また、実施例１３，１４では、比較例１
６，１９及び比較例７に比べて、同等の耐熱性を維持し
ていた。これは、テルペンフェノール樹脂がエポキシと
反応することにより架橋構造に取り込まれるためと考え
られる。

【０１８９】実施例１５，１６と、比較例２０，２１と
を比べると、実施例１５，１６では硬化後接着力か効果
的に高められた。これは、リン酸アクリレートにより、
光照射時のカチオン反応が抑制され、貼合せ時の密着性
が維持されていること、光硬化型粘接着剤の極性向上及
びリン酸アクリレートとエポキシ樹脂との反応によりミ
クロ相分離が起こり、応力緩和性が高められたことによ
ると考えられる。

【０１９０】特に、酸性基を有するリン酸アクリレート
とアクリルゴムを添加した実施例１６が最も高い剥離強
度を示した。これは、極性基による極性向上による効果
と、アクリルゴムによる応力緩和の相乗効果によると考
えられる。

【０１９１】また、実施例１５，１６と比較例２０，２
１とを比較すると、実施例１５，１６では、貯蔵後の硬
化後接着力が貯蔵前の場合と変化がなく、高い貯蔵安定
性を示した。これに対して、比較例２０，２１では、貯
蔵後の場合の硬化後接着力が低下していた。これは、実
施例１５，１６では、リン酸アクリレートを共重合体成
分として含む（メタ）アクリレート系共重合体が貯蔵時
に発生したカチオンを捕獲するため、貯蔵時の硬化反応
が抑制されて、被着体貼合せ時の被着体に対する濡れ性
が維持されているためと考えられる。

【０１９２】また、実施例１５，１６は、比較例７に比
べて優れた耐熱性を示しており、従ってリン酸アクリレ
ートを共重合したことによる耐熱性の低下は認められな
かった。これは、リン酸アクリレート部位が、光カチオ
ン重合性化合物とも一部反応し、架橋構造に取り込まれ
ているためと考えられる。

【０１９３】

【発明の効果】請求項１〜７に記載の発明に係る硬化型
粘接着剤組成物では、上記粘着性ポリマーが感圧接着性
を示すため、大きな圧力を必要とせずに接着作業を行い
得る。また、光を照射することにより、カチオン重合反
応が進行し、硬化する。従って、最終的に被着体同士を
強固に接着することができる。

【０１９４】また、請求項１に記載の発明では、上記特
定のフェノール基含有化合物が上記特定の割合で含有さ
れており、請求項２に記載の発明では、上記特定の化合
物Ｃ−１が上記特定の割合で含有されており、請求項３
に記載の発明では、上記ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルカルボン酸もしくはポリオキシアルキレンアル
キルエーテルカルボキシレートが上記特定の割合で配合
されているため、請求項４に記載の発明では、上記ウレ
タン変性エポキシ樹脂が上記特定の割合で配合されてい
るため、請求項５に記載の発明では、ウレタンアクリレ
ートオリゴマーが上記特定の割合で配合されているた
め、並びに請求項６に記載の発明では、上記テルペンフ
ェノール樹脂が上記特定の割合で配合されているため、
これらの一部がカチオン重合性化合物と反応し、接着硬
化物の可撓性が高められると共に、極性も高められる。
従って、接着硬化物の被着体に対する剥離強度が効果的
に高められる。

【０１９５】また、これらの添加成分は、貯蔵時に熱な
どにより発生したカチオンを捕獲するため、貯蔵時の硬
化反応の進行を抑制することができ、従って貯蔵安定性
が高められる。

【０１９６】さらに、請求項１〜６に記載の各発明にお
いて添加されている上記各成分は、硬化と共に硬化物の
マトリックスに閉じ込められるため、接着界面にブリー
ドし難い。従って、これらの成分のブリードによる剥離
力の低下を生じ難い。

【０１９７】請求項７に記載の発明では、粘着性ポリマ
ーとして、リン酸（メタ）アクリレートを共重合成分と
して含む（メタ）アクリレート系共重合体が用いられて
いるので、該リン酸（メタ）アクリレートの一部がカチ
オン重合性化合物と反応し、それによって硬化後の接着
硬化物の可撓性及び極性が高められるので、被着体に対
する剥離強度が効果的に高められる。

【０１９８】また、リン酸（メタ）アクリレートを共重
合してなる（メタ）アクリレート系共重合体は、貯蔵中
に生じたカチオンを捕獲するので、貯蔵中の硬化反応の
進行を抑制することができ、従って貯蔵安定性を高めら
れる。

【０１９９】また、上記リン酸（メタ）アクリレートを
共重合してなる（メタ）アクリレート系共重合体と光カ
チオン重合性化合物との反応により架橋密度が高めら
れ、それによって接着硬化物の耐熱性が効果的に高めら
れる。

【０２００】請求項８に記載の発明に係る硬化型粘接着
シートでは、請求項１〜７に記載の各発明に係る硬化型
粘接着剤組成物を用いて構成されているため、被着体に
対して容易に貼付することができ、かつ光の照射により
硬化反応を進行させて、被着体同士を強固に接合するこ
とができる。しかも、硬化型粘接着シートは、貯蔵安定
性に優れているため、長期間保存した場合であっても、
その性能を安定に発揮し得る。加えて、シート状とされ
ているため、接着剤を塗布する煩雑な作業を省略するこ
とができ、かつ接着剤の塗布が行い難い部分や非常に小
さな接着部分に容易に適用することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ：粘着性ポリマーと、 Ｂ：光カチオン重合性化合物と、 Ｃ：分子内に１つ以上のフェノール基と、トリアジン環
   及びイミノ基の一方又は両方を含む化合物と、 Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、 前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
   １００重量部において、粘着性ポリマーが４０〜９０重
   量部の割合で配合されており、 前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
   １００重量部に対し、前記分子内に１つ以上のフェノー
   ル基と、トリアジン環及びイミノ基の一方又は両方を含
   む化合物が０．１〜１０重量部、前記光カチオン重合開
   始剤が０．０１〜１０重量部の割合で配合されているこ
   とを特徴とする硬化型粘接着剤組成物
2. 【請求項２】 Ａ：粘着性ポリマーと、 Ｂ：光カチオン重合性化合物と、 Ｃ：窒素原子、硫黄原子または燐原子を分子内に少なく
   とも１つ以上含む酸のエステル、アルキルニトロ化合
   物、スルフィン及びフォスフィンからなる群から選択し
   た少なくとも１種の化合物Ｃ−１と、 Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、 前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
   １００重量部において、粘着性ポリマーが４０〜９０重
   量部の割合で配合されており、 上記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
   １００重量部に対し、前記化合物Ｃ−１が０．１〜３０
   重量部、前記光カチオン重合開始剤が０．０１〜１０重
   量部の割合で配合されていることを特徴とする硬化型粘
   接着剤組成物。
3. 【請求項３】 Ａ：粘着性ポリマーと、 Ｂ：光カチオン重合性化合物と、 Ｃ：下記の構造式（１）で示すポリオキシアルキレンア
   ルキルエーテルカルボン酸もしくはポリオキシアルキレ
   ンアルキルエーテルカルボキシレートと、 【化１】 （構造式（１）において、ｎは１〜３０の整数、Ｒ1 ，
   Ｒ2 はそれぞれ、炭素数１〜３０の１価または２価の炭
   化水素基、Ｍは水素またはアルカリ金属もしくはアルカ
   リ土類金属を示す） Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、 前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
   １００重量部において粘着性ポリマーが４０〜９０重量
   部の割合で配合されており、 粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
   ０重量部に対し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
   ルカルボン酸もしくはポリオキシアルキレンアルキルエ
   ーテルカルボキシレートが０．０１〜３０重量部、光カ
   チオン重合開始剤が０．０１〜１０重量部の割合で配合
   されていることを特徴とする硬化型粘接着剤組成物。
4. 【請求項４】 Ａ：粘着性ポリマーと、 Ｃ：ウレタン変性エポキシ樹脂を含む光カチオン重合性
   化合物と、 Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、 粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
   ０重量部において粘着性ポリマーが４０〜９０重量部の
   割合で配合されており、 ウレタン変性エポキシ樹脂が、光カチオン重合性化合物
   中の０．５〜１００重量％の割合で配合されており、光
   カチオン重合開始剤が粘着性ポリマー及び光カチオン重
   合性化合物の合計１００重量部に対し０．０１〜１０重
   量部の割合で配合されていることを特徴とする硬化型粘
   接着剤組成物。
5. 【請求項５】 Ａ：粘着性ポリマーと、 Ｂ：光カチオン重合性化合物と、 Ｃ：ウレタンアクリレートオリゴマーと、 Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、 粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
   ０重量部において粘着性ポリマーが４０〜９０重量部の
   割合で配合されており、 粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
   ０重量部に対してウレタンアクリレートオリゴマーが
   ０．１〜２００重量部、光カチオン重合開始剤が０．０
   １〜１０重量部の割合で配合されていることを特徴とす
   る硬化型粘接着剤組成物。
6. 【請求項６】 Ａ：粘着性ポリマーと、 Ｂ：光カチオン重合性化合物と、 Ｃ：テルペンフェノール樹脂と、 Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、 粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
   ０重量部において粘着性ポリマーが４０〜９０重量部の
   割合で配合されており、 粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
   ０重量部に対し、テルペンフェノール樹脂が０．０１〜
   ６０重量部、光カチオン重合開始剤が０．０１〜１０重
   量部の割合で配合されていることを特徴とする硬化型粘
   接着剤組成物。
7. 【請求項７】 Ａ：リン酸（メタ）アクリレートを共重
   合成分として含む（メタ）アクリレート系共重合体より
   なる粘着性ポリマーと、 Ｂ：光カチオン重合性化合物と、 Ｄ：光カチオン重合開始剤とを含み、 前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
   １００重量部において粘着性ポリマーが４０〜９０重量
   部の割合で配合されており、 光カチオン重合開始剤が、粘着性ポリマー及び光カチオ
   ン重合性化合物の合計１００重量部に対し０．１〜１０
   重量部の割合で配合されていることを特徴とする硬化型
   粘接着剤組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載の硬化型
   粘接着剤組成物からなる硬化型粘接着シート。