JP2000043188A - 樹脂付複合箔およびその製造方法並びに該複合箔を用いた多層銅張り積層板および多層プリント配線板の製造方法 - Google Patents
樹脂付複合箔およびその製造方法並びに該複合箔を用いた多層銅張り積層板および多層プリント配線板の製造方法Info
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Abstract
箔との間で、膨れや剥離を起こすことなく、かつ積層後
は容易に支持体金属層を剥離することができる樹脂付複
合箔およびその製造方法、レーザー、プラズマによる加
工性に優れた該樹脂付複合箔を用いた多層銅張り積層板
の製造方法および微細な回路やバイアホールを有する多
層プリント配線板の製造方法を提供する。 【解決手段】 支持体金属層上に有機系剥離層を介して
設けられた極薄銅箔層上に有機絶縁層を設けたことを特
徴とする樹脂付複合箔、および支持体金属層上に有機系
剥離層を形成し、この有機系剥離層上に極薄銅箔層を形
成し、さらにこの極薄銅箔層上に有機絶縁層を形成する
工程を含むことを特徴とする樹脂付複合箔の製造方法。
Description
し、さらに詳しくは、高密度プリント配線板の製造に好
適な樹脂付複合箔およびその製造方法、並びに該樹脂付
複合箔を用いた多層銅張り積層板および多層プリント配
線板の製造方法に関する。
プリント配線板用積層板は、通常、ガラスクロス、クラ
フト紙、ガラス不織布等にフェノール樹脂、エポキシ樹
脂等の熱硬化性樹脂を含浸し、半硬化状態としたプリプ
レグの片面または両面に銅箔を張り合わせて積層するこ
とにより製造されていた。また銅張り積層板の両面に回
路形成を行って内層材を作製し、さらにプリプレグを介
して銅箔を両面に張り合わせることによっても多層プリ
ント配線板が製造されていた。
に伴い、プリント配線板の表面に、微細な非貫通穴いわ
ゆるバイアホールを設けることが一般化している。この
ようなバイアホールを形成する方法としては、レーザー
光線やプラズマ加工などが挙げられる。この際にガラス
繊維のような無機成分を含有するプリプレグを絶縁層と
して使用すると、レーザー光線やプラズマによる加工性
が悪いので、無機成分を含有しない樹脂のみを絶縁層と
して使用する場合が多くなっている。このため、絶縁層
として、半硬化状態の熱硬化性樹脂からなる樹脂フィル
ムや、銅箔の片面に樹脂を塗布し、半硬化させた樹脂付
複合箔が用いられる。
されたプリント配線板(内層材)に積層され、回路形成
やバイアホール形成を行って、プリント配線板に加工さ
れる。この方法により製造された積層板は、プリント配
線板用として、実用上満足できる耐熱性、電気特性、耐
薬品特性を有している。現在、樹脂付銅箔に用いられる
銅箔は、12〜35μmの電解銅箔が一般的であるが、
さらに微細な回路を形成する場合は、より薄い銅箔を使
用することが求められている。しかしながら、12μm
以下の極薄銅箔に樹脂ワニスを塗布、加熱、乾燥するこ
とにより製造される樹脂付銅箔は様々な問題点を有して
いる。
が非常に切れやすく、安定した製造が困難であること
や、乾燥の際に塗布された樹脂層が収縮することによっ
て樹脂付銅箔が変形して、いわゆるカールを非常に発生
しやすくなるので、樹脂付銅箔としては、取り扱いが非
常に悪いという問題があった。また樹脂付銅箔に用いら
れる樹脂配合物としては、樹脂層の割れを防止するため
に、本発明者らが、すでに提案しているような組成(特
願平9-176565号)とすることが必要となり、樹脂配合組
成が限定される場合があることなどの問題もあった。さ
らにまた極薄銅箔と内層回路とを組み合わせて、多層化
する際に、内層回路の凹凸により、極薄銅箔が切れた
り、シワを生じたりするという問題もあった。
レス熱板と樹脂付銅箔との間に厚い銅箔や、プラスチッ
クスのフィルムを挿入する方法が採られる方法が知られ
ていた。また、特開平9-36550号公報に示されているよ
うに、支持体金属箔(キャリア)付極薄銅箔を用いて樹
脂付複合箔を製造する方法も提案されていた。このよう
な支持体金属箔付銅箔としては、支持体金属箔を薬液に
よって選択的に除去するタイプ(エッチャブルタイプ)
や支持体金属箔を機械的に引き剥がすタイプ(ピーラブ
ルタイプ)が一般的である。
にプレス熱板と樹脂付銅箔との間に厚い銅箔や、プラス
チックのフィルムを挿入する方法においては、銅箔やプ
ラスチックフィルムのコストがかかる点や作業効率が悪
くなる点が問題となる。またプラスチックスフィルムを
使用した場合、プラスチックスのフィルムが静電気を帯
びることにより作業環境内の塵がその表面に付着しやす
くなり、これが製品に転写してエッチング不良などの問
題を引き起こす問題がある。また、従来公知の支持体金
属箔付銅箔を用いて、樹脂付複合箔を製造する際にも問
題点があり、具体的には、エッチャブルタイプにおいて
は、エッチングおよびエッチング廃液の処理に伴う工程
数の増大が問題となっている。また、ピーラブルタイプ
の場合には、支持体金属箔と極薄銅箔との接着強度を最
適化することが困難であるという問題があった。すなわ
ち、接着強度が低い場合には、基材と積層した後の支持
体金属箔との引き剥がしは容易となるものの、有機絶縁
層を形成するために、樹脂ワニスを塗布した後、加熱乾
燥する際に、支持体金属箔と極薄銅箔との間で剥離が起
こりやすく、極薄銅箔の膨れや支持体金属箔と極薄銅箔
との間で分離を生じる場合があることから実際の製造は
困難であった。これに対して支持体金属箔と極薄銅箔と
の接着強度を高めた場合は、樹脂ワニスの塗布および加
熱乾燥工程では問題を生じることはないが、基材との積
層後の支持体金属箔を引き剥がす工程において、引き剥
がしが困難になったり、基材が引き剥がしに伴う応力に
より変形し、基材の残留歪みの増大や基材の割れ、内層
回路の切断を起こしたりすることがあった。
する際に、レーザーを使用した場合は、レーザー穴開け
によって生じた塵などを除去するため、洗浄液として苛
性ソーダ溶液が使用され、これによって苛性ソーダ溶液
に絶縁樹脂が侵され、絶縁樹脂層に形成されたバイアホ
ール径が所望径以上に大きくなるという問題があった。
一方、耐アルカリ性樹脂としては、エポキシ樹脂および
その硬化剤からなるエポキシ樹脂配合物と、溶剤に可溶
でアルコール性水酸基以外のエポキシ樹脂と重合可能な
官能基を有する熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物がある
が、この樹脂組成物はBステージ(半硬化)状態では割
れやすいという欠点を有し、しかも、樹脂付銅箔の取り
扱い時の変形などにより、絶縁樹脂層にクラックが入り
やすく、使用が難しいという問題があった。
上のような課題を解決すべく鋭意検討した結果、支持体
金属箔上に、有機系剥離層を介して設けられた極薄銅箔
上に、有機絶縁層を設けることにより、上述した従来技
術の技術的課題を解決することが可能であることを見出
し、本発明を完成するに至った。
の課題を解決するためになされたものであり、樹脂ワニ
スの塗工、加熱乾燥の工程においても、支持体金属箔と
極薄銅箔との間で剥離を生じることなく、かつ基材との
積層後には極めて容易に支持体金属箔を剥離することが
できる樹脂付複合箔、およびレーザー、プラズマによる
加工性に優れ、繊細な回路やバイアホールを有するプリ
ント配線板を提供することにある。さらに耐アルカリ性
に良好な樹脂付複合箔を用いた多層銅張り積層板および
多層プリント配線板の製造方法を提供することにある。
属層と、該支持体金属層表面上に設けられた有機系剥離
層と、該有機系剥離層上に設けられた極薄銅箔と、該極
薄銅箔上に設けられた有機絶縁層とからなることを特徴
としている。
びその硬化剤からなるエポキシ樹脂配合物、および(ii)
溶媒に可溶であり、かつエポキシ樹脂と重合可能なアル
コール性水酸基以外の官能基を有する熱可塑性樹脂を含
む樹脂組成物からなることが好ましく、このような熱可
塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂、フェノキシ樹
脂およびポリエーテルスルフォン樹脂からなる群から選
択されることが望ましい。
物、イオウ含有化合物およびカルボン酸からなる群から
選択される化合物であることが好ましい。チッ素含有化
合物としては、カルボキシベンゾトリアゾール、N',N'-
ビス(ベンゾトリアゾリルメチル)ユリアおよび3-アミ
ノ-1H-1,2,4-トリアゾールなどの置換基を有するトリ
アゾール化合物が挙げられる。
プトベンゾチアゾール、チオシアン酸および2-ベンズイ
ミダゾールチオールなどが挙げられる。さらにまたカル
ボン酸としては、オレイン酸、リノール酸およびリノレ
イン酸などのモノカルボン酸が挙げられる。本発明に係
る樹脂付複合箔の製造方法は、支持体金属層に有機系剥
離層を均一に形成する工程と、この有機系剥離層の上に
極薄銅箔層をメッキする工程と、さらにこの極薄銅箔層
の上に有機絶縁層を形成する工程と、を含むことを特徴
としている。
は、[A]支持体金属層と、該支持体金属層表面上に設け
られた有機系剥離層と、該有機系剥離層上に設けられた
極薄銅箔と、該極薄銅箔上に設けられた有機絶縁層とか
らなる樹脂付複合箔と、[B]絶縁基材層の片面または両
面に内層回路が形成された銅張り積層板とを、銅張り積
層板の回路形成面に、前記樹脂付複合箔の有機絶縁層が
接するように樹脂付複合箔を重ね、加熱加圧して積層し
たのち、支持体金属層を剥離することを特徴としてい
る。
法は、上記記載された多層銅張り積層板の製造方法によ
って得られた多層銅張り積層板の極薄銅箔層に外層回路
を形成することを特徴としている。なお、前記外層回路
は、UV−YAGレーザーまたは炭酸ガスレーザーによ
るバイアホール形成工程、パネルメッキ工程およびエッ
チング工程によって形成することができる。
ついてさらに詳細に説明する。本発明の樹脂付複合箔
は、支持体金属層と、該支持体金属層表面上に設けられ
た有機系剥離層と、該有機系剥離層上に設けられた極薄
銅箔と、該極薄銅箔上に設けられた有機絶縁層とからな
ることを特徴としている。
様を示す模式的断面図である。図示されるように、本態
様の樹脂付複合箔1は、支持体金属層2上に、有機系剥
離層3および極薄銅箔4をこの順序で形成された複合箔
の極薄銅箔上に有機絶縁層5が形成されている。支持体
金属層2としては、本発明で使用する有機系剥離層が銅
と化学結合を形成することから、銅または銅合金からな
るものが好ましく用いられる。この場合、剥離後の支持
体金属層を銅箔製造の原料として再利用できるので、リ
サイクルできるという利点を有している。また、支持体
金属層として、銅および銅合金以外の支持体材料、たと
えば銅メッキを施したアルミニウムを使用することもで
きる。支持体金属層の厚さは限定されず、厚さ10〜1
8μmの箔であってもよい。支持体金属層が比較的薄く
なると、これを箔と記すこともあるが、支持体金属層は
通常の箔より厚くてもよく、たとえば約5mm以下のよ
り厚い支持体シートを用いることもできる。
は、チッ素含有化合物、イオウ含有化合物およびカルボ
ン酸からなる群から選択される有機化合物が好適に使用
される。チッ素含有化合物としては、置換基(官能基)
を有するチッ素含有化合物が好ましい。このうち、置換
基(官能基)を有するトリアゾール化合物、たとえばカ
ルボキシベンゾトリアゾール(CBTA)、N',N'-ビス(ベン
ゾトリアゾリルメチル)ユリア(BTD−U)および3-
アミノ-1H-1,2,4-トリアゾール(ATA)などが特に
好ましい。
プトベンゾチアゾール(MBT)、チオシアン酸(TC
A)および2-ベンズイミダゾールチオール(BIT)等
を例示できる。カルボン酸としては、たとえば高分子量
カルボン酸が使用され、このようなカルボン酸のうち、
モノカルボン酸、たとえば動物または植物脂肪あるいは
油脂から誘導される脂肪酸が好ましい。これらは飽和で
あっても、またオレイン酸、リノール酸およびリノレイ
ン酸などの不飽和脂肪酸であってもよい。
層が形成されていると、支持体金属層と極薄銅箔との間
で剥離を生じることなく、かつ基材との積層後には極め
て容易に支持体金属層を剥離することができる。本発明
の樹脂付複合箔に使用される極薄銅箔4は、厚みが12
μm以下、好ましくは5μm以下である。12ミクロン
を超える厚さを有する銅箔は、支持体金属層なしで取り
扱いできる。
縁層を形成するものとしては、電気、電子用として市販
されている絶縁樹脂であれば特に制限なく使用すること
ができるが、レーザーによる穴開け後のバイアホール洗
浄液として、アルカリ性溶液を使用するため、耐アルカ
リ性に優れた絶縁性樹脂が好ましい。このような絶縁性
樹脂としては、(i)エポキシ樹脂およびその硬化剤から
なるエポキシ樹脂配合物と、(ii)溶剤に可溶で、アルコ
ール性水酸基以外のエポキシ樹脂と重合可能な官能基を
有する熱可塑性樹脂とを含む絶縁性樹脂組成物を使用す
ることが好ましい。
硬化促進剤が含まれていてもよい。このような絶縁性樹
脂組成物をメチルエチルケトンなどの溶剤に溶解して、
樹脂ワニスとして使用することができる。なお、上記絶
縁性樹脂組成物は、Bステージで割れやすいという欠点
があり、支持体を使用しない樹脂付銅箔の樹脂層として
は、従来使用が困難であったが、支持体付複合箔の有機
絶縁層として使用すると、銅箔の取り扱い時の変形が少
なくなり、使用可能であることを、本発明者らは見出し
た。
キシ樹脂としては、電気、電子材料に使用される品種の
ものであれば特に制限なく使用できる。例示すると、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノール
樹脂およびグリシジルアミン型エポキシ樹脂などであ
る。またエポキシ樹脂の硬化剤としては、本発明では樹
脂付複合箔に使用するという観点から、室温で活性が低
く、かつ加熱により硬化する、いわゆる潜在性硬化剤が
好適であり、このような潜在性硬化剤としては、ジシア
ンジアミド、イミダゾール類、芳香族アミン類、フェノ
ールノボラック樹脂およびクレゾールノボラック樹脂な
どが使用される。(i)エポキシ樹脂配合物には、エポキ
シ樹脂とその硬化剤との反応を促進するため、硬化促進
剤が含まれていてもよい。硬化促進剤としては、3級ア
ミン類、イミダゾール類などが使用される。
発明で使用する絶縁性樹脂組成物の総量100重量部に
対して、95〜50重量部の量で配合されていることが
望ましい。絶縁性樹脂組成物中の(i)エポキシ樹脂配合
物の配合量が、50重量部未満では、FR−4などの基
材との接着性が低下することがあり、また95重量部を
越えると、支持体金属層とを組み合わせた樹脂付銅箔で
あっても、樹脂層が非常に割れやすくなり、取り扱い性
が非常に悪くなる。
外のエポキシ樹脂と重合可能な官能基を有する熱可塑性
樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂などが好適である。
なお、これらの熱可塑性樹脂は2種以上混合して使用し
てもよい。このような(ii)熱可塑性樹脂は、メチルエチ
ルケトンなどの溶剤に溶解し、エポキシ樹脂配合物と組
み合わせたワニス化が可能である。
基との反応性が非常に低く、反応性官能基として、アル
コール性水酸基のみを有する熱可塑性樹脂とエポキシ樹
脂を架橋させることは困難である。このため、反応性官
能基としてアルコール性水酸基のみを有する熱可塑性樹
脂をエポキシ樹脂に配合しても、耐水性や耐熱性の低下
を引き起こすことがあり、プリント配線板用の材料とし
ては好ましくない。アルコール性水酸基以外の反応性官
能基としては、フェノール性水酸基、カルボキシル基、
アミノ基などが挙げられ、このような官能基を有する熱
可塑性樹脂を使用することにより、硬化の際に熱可塑性
樹脂とエポキシ樹脂とが容易に架橋するので、上記問題
点(耐熱性、耐水性の低下)を回避することができる。
アルコール性水酸基以外のエポキシ樹脂と重合可能な官
能基を有する熱可塑性樹脂の配合量としては、絶縁性樹
脂組成物の総量100重量部に対して5〜50重量部で
あることが望ましい。なお、アルコール性水酸基以外の
エポキシ樹脂と重合可能な官能基を有する熱可塑性樹脂
の量が、5重量部未満であると、樹脂配合物の流動性が
非常に大きくなるため、プレス成形後の絶縁樹脂層の厚
さが不均一になりやすいので、好ましくない。また、5
0重量部を越えると、乾燥工程後の冷却の際に、絶縁樹
脂層の収縮量が大きくなるため、樹脂付複合箔の変形
(カール)が生じやすくなり、支持体金属層と極薄銅箔
とが剥離することがあるので、安定した生産に支障を来
す場合がある。
を逸脱しない範囲で、上記以外の樹脂成分、たとえば熱
硬化性ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、フェノキシ樹脂が添加されていてもよい。このよう
な樹脂が添加されていると、耐炎性を向上させたり、樹
脂流動性を改良させたりすることができる。このような
有機絶縁層は、部分的に硬化された半硬化状態(Bステ
ージ)にある。このような状態にすることによって、積
層時の樹脂流れ性や、内層回路の埋め込み性を管理する
ことができる。有機絶縁層の厚さは特に制限されるもの
ではないが、内層回路の埋め込み性や絶縁性を確保する
ために、30〜100μm程度であることが望ましい。
ついて説明する。本発明に係る樹脂付複合箔の製造方法
は、支持体金属層の上に、有機系剥離層を均一に形成す
る工程と、この有機系剥離層の上に極薄銅箔層をメッキ
する工程と、さらにこの極薄銅箔層の上に有機絶縁層を
形成する工程とを含む。
機系剥離層を形成する。この有機系剥離層を形成する際
に、予め支持体金属層の表面を酸洗いおよび水洗して、
支持体金属層表面に形成された酸化被膜を除去してもよ
い。有機系剥離層は、浸漬法または塗布法、あるいは支
持体上に均一な層を形成するいかなる方法で形成しても
よい。たとえば、浸漬法では、トリアゾール類などの有
機化合物からなる水溶液に支持体金属層を浸漬して有機
系剥離層を形成する。水溶液の濃度は0.01〜10g
/L、特に0.1〜10g/Lが好ましく、浸漬時間は
5〜60秒間が好ましい。濃度が高いことや浸漬時間が
長いことで形成される剥離層の効果が薄れることはない
が、経済性や生産性の観点からは好ましくない。溶液か
ら支持体を取り出した後、過剰な付着物は水で洗浄し
て、非常に薄い有機系剥離層のみが支持体表面に残るよ
うにすることが好ましい。洗浄後の剥離層の厚さは、通
常30〜100Å、特に好ましくは30〜60Åの範囲
にあればよい。
に、極薄銅箔層を形成する。極薄銅箔層は、支持体金属
上に設けられた有機系剥離層上にメッキ浴を用いてメッ
キされる。銅をメッキするには、ピロリン酸銅メッキ
浴、酸性硫酸銅メッキ浴、シアン化銅メッキ浴等を用い
る方法などを挙げることができる。どのようなタイプの
メッキ浴を用いた方法でも適用可能であるが、目的に応
じて好ましいタイプのメッキ浴を選択できる。
層との接着をよくするために、従来公知の方法により極
薄銅箔表面に結合促進処理、たとえばメッキ条件を調節
して箔の表面に導電性微粒子群を電着させる粗化処理
(コブ付処理)を施してもよい。粗化処理の例は、たと
えば米国特許第3,674,656号公報に開示されて
いる。さらにまた極薄銅箔、あるいは粗化処理を施した
極薄銅箔の表面には、極薄銅箔の酸化を防止するため
に、防錆処理を施してもよい。防錆処理は、単独で行っ
ても、粗化処理後に行ってもよい。防錆処理は、一般的
には、極薄銅箔の表面に亜鉛、クロム酸亜鉛、ニッケ
ル、スズ、コバルトおよびクロムから選択される一種を
メッキすることで行われる。このような方法の例は、米
国特許第3,625,844号公報に開示されている。
る。有機絶縁層の形成方法は特に制限されるものではな
く、たとえば上記した(i)エポキシ樹脂配合物と、上記
した(ii)熱可塑性樹脂を溶解性溶剤に溶解したものとを
組み合わせた樹脂ワニスを塗布することによって形成す
ることができる。溶解性溶媒としては、特に制限される
ものではないが、たとえばメチルエチルケトンなどが使
用される。また、使用される溶解性溶媒と(ii)熱可塑性
樹脂との組成比は、樹脂ワニスが塗布できるような粘度
となるものであれば特に制限されるものではない。
して、樹脂付複合箔を得ることができる。加熱乾燥条件
としては、生産性、溶剤の回収効率の観点から、130
〜200℃で、1〜10分とすることが望ましいが、使
用する絶縁性樹脂組成物の樹脂組成や使用する溶剤の種
類によって、適宜選択すればよく、特に限定されるもの
ではない。
縁層は、部分的に硬化された半硬化状態(Bステージ)
となり、積層時の樹脂流れ性や、内層回路の埋め込み性
を管理することができる。こうして得られた本発明に係
る樹脂付複合箔[A]と、[B]絶縁基材層の片面または両面
に内層回路が形成された銅張り積層板とを、銅張り積層
板の回路形成面に、前記樹脂付複合箔の有機絶縁層が接
するように樹脂付複合箔を重ね、加熱加圧して積層した
のち、支持体金属層を剥離すると、有機系剥離層が存在
するため支持体金属層が積層体から剥離され、多層銅張
り積層板を製造することができる。
して使用されている樹脂基材であれば特に限定されずに
使用が可能であり、たとえばFR−4基材(ガラス繊維
強化エポキシ)、紙−フェノール基材、紙−エポキシ基
材などが挙げられる。銅張り積層板と樹脂付複合箔との
積層は、プレス成形やロールラミネートなどにより、加
熱、加圧しながら行われ、これにより、半硬化状態の有
機絶縁層は、硬化状態となる。
銅張り積層板表面に露出させ、その積層板にドリルによ
る貫通孔を作製したり、UV-YAGレーザーおよび炭酸ガス
レーザーなどのレーザーまたはプラズマによってバイア
ホールの形成を行ったのち、パネルメッキ処理、エッチ
ングによる回路形成を行うことにより、多層プリント配
線板を製造することができる。
造工程を繰り返すことによって、さらになる多層プリン
ト配線板を作製することができる。
張り積層板製造時に、支持体金属層と極薄銅箔との間
で、膨れや剥れを生じることがない。また極薄銅箔を使
用した樹脂付複合箔でありながら、その取り扱い性にも
優れている。さらに、上記樹脂付複合箔を用いて製造さ
れる銅張り積層板は、レーザー加工性に優れ、微細な回
路形成も容易である。
脂組成物とを用いて樹脂付複合箔とすることで、微細な
回路やレーザー、プラズマによるバイアホールの形成性
に優れたプリント配線板を提供することができる。
本発明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。
銅箔を用意した。このような電解銅箔は粗面(マット
面)および平滑(光沢)面を有している。その光沢面側
に、以下のようにして、有機系剥離層を形成し、次いで
1次銅メッキ、2次銅メッキ、粗化処理および防錆処理
を行った。(A)剥離層形成 前記支持体金属層として使用する電解銅箔を、30℃の
カルボキシベンゾトリアゾール(CBTA)2g/L溶
液に30秒間浸漬した後に取り出し、水洗いしてCBT
Aの有機系剥離層を形成した。(B)1次銅メッキ 電解銅箔の光沢面側に形成された有機系剥離層の表面
に、銅17g/L、ピロリン酸カリウム500g/Lを
含む、pH8.5のピロリン酸銅メッキ浴を用いて、浴
温50℃、電流密度3A/dm2で陰極電解し、厚さ1
μmの銅層を析出させた。(C)2次銅メッキ 形成された極薄銅箔の表面を水洗し、銅80g/Lおよ
び硫酸150g/Lを含む硫酸銅メッキ浴を用いて、浴
温50℃、電流密度60A/dm2で陰極電解し、2μ
mの銅層を析出させ、全体で3μm厚の極薄銅箔層とし
た。(D)粗化処理 このように形成された極薄銅箔層の表面に従来公知の方
法により、粗化処理を施した。(E)防錆処理 粗化処理が施された極薄銅箔層の表面に従来公知の方法
により亜鉛クロメートの防錆処理を施し、複合銅箔を得
た。
箔面に、下記組成の絶縁性樹脂組成物を、固形分の厚さ
が80μmになるように塗布し、オーブン中、150℃
で4分間加熱して、溶剤を除去し、乾燥して樹脂を半硬
化させて、樹脂付複合箔を作製した。このときの支持体
銅箔と極薄銅箔との間に膨れや剥れを生じることはなか
った。
品名エポミックR−140)およびo-クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂(東都化成製、商品名エポトートYD
CN-704)を、重量比100:100で混合して、調製し
た。
スXL−225)を、上記エポキシ樹脂に対して、当量
添加した。 1−エポキシ樹脂硬化促進剤 エポキシ樹脂硬化促進剤(四国化成工業製、商品名キュ
アゾール2PZ)を上記エポキシ樹脂に対して1重量部添
加した。
およびエポキシ樹脂硬化促進剤をジメチルホルムアミド
に50%溶液となるように溶解して、エポキシ樹脂配合
物を調製した。2)溶剤に可溶で、アルコール性水酸基以外のエポキシ
樹脂と重合可能な官能基を有する熱可塑性樹脂 原料ポリビニルアルコールの重合度2400、アセター
ル化度80、アセトアルデヒド/ブチルアルデヒド=5
0/50(モル比)、水酸基濃度17重量%、カルボキ
シル基濃度1重量%のカルボキシル基変性ポリビニルア
セタール樹脂を使用した。
を、以下の表1に示される比率で配合して、樹脂組成物
を得た。
箔を、予め両面に回路形成がなされたFR-4銅張り積層板
(コア厚さ0.6mm、銅箔厚さ35μm)の両面に、樹脂
付複合箔の樹脂層が、FR-4銅張り積層板と接するように
重ねて、25kgf/cm2の圧力にて、175℃、60分間
加熱加圧して、樹脂層を硬化させた。冷却後、支持体銅
箔を引き剥がして、4層の導体層(銅箔層)を有する多
層銅張り積層板を得た。このときの支持体銅箔と極薄銅
箔との間の引き剥がし強さ(JIS-C-6481に準拠)は、
0.01kgf/cmと極めて低く、引き剥がしは容易であっ
た。この多層銅張り積層板を用いて、以下に示す方法に
より多層銅張り積層板に、バイアホールの形成および回
路形成を行い、多層プリント配線板を得た。
(穴径100μm)。 2)10%NaOH溶液による基板の洗浄。 3)パネルメッキ(厚み12μm)処理。 4)エッチングによる回路形成(線幅/線間=60μm/
60μm)。 このようにして得られた多層プリント配線板は、レイア
ップの際にも樹脂の割れがなく、極薄銅箔を用いている
ことから、UV-YAGレーザーによるバイアホール形成が容
易であり、アルカリ洗浄液による樹脂層の溶解もなく、
所望径のバイアホールが得られ、線幅/線間=60μm
/60μmの回路形成も可能であった。
持体金属層として厚さ35μmの電解銅箔を3枚用意
し、支持体電解銅箔上に有機系剥離層を形成したのち、
それぞれ1次銅メッキにより厚さ1μmの銅を析出させ
たのち、2次銅メッキにより実施例2では厚さ4μm、
実施例3では8μm、実施例4では11μmの銅を析出
させ、全体の厚さが、実施例2では5μm、実施例3で
は9μm、実施例4では12μmの極薄銅層を支持体銅
箔上に形成した。
の支持体付複合箔を用いて、実施例1と同様の方法によ
り、樹脂付複合箔、多層銅張り積層板および多層プリン
ト配線板を得た。このときも、支持体銅層と極薄銅箔と
の間に、膨れや剥れを生じることはなかった。また、支
持体銅箔と極薄銅箔との間の引き剥がし強さは、実施例
2では0.01kgf/cm、実施例3では0.01kgf/cm、
実施例4では0.02kgf/cm、と、いずれも極めて低
く、引き剥がしは容易であった。またレイアップの際に
も樹脂の割れがなく、バイアホール形成も容易であり、
線幅/線間=60μm/60μmの回路形成も可能であ
った。
処理、防錆処理を行った支持体銅箔を有しない厚さ7μ
mの電解銅箔を用いて、実施例1と同様の方法によっ
て、樹脂付銅箔(樹脂層の厚さ80μm)、多層銅張り
積層板、多層プリント配線板を得た。このときに樹脂付
銅箔は、強くカールしておりレイアップは困難であり、
カールによる割れや樹脂の剥がれを生じた。また、多層
銅張り積層板は、表面にシワが発生したことにより、穴
径100μmのバイアホール形成や線幅/線間=60μ
m/60μmの回路形成は、一部困難であった。
示す模式的断面図である。
Claims (20)
- 【請求項1】 支持体金属層と、 該支持体金属層表面上に設けられた有機系剥離層と、 該有機系剥離層上に設けられた極薄銅箔と、 該極薄銅箔上に設けられた有機絶縁層とからなることを
特徴とする樹脂付複合箔。 - 【請求項2】 前記有機絶縁層が、 (i)エポキシ樹脂およびその硬化剤からなるエポキシ樹
脂配合物、および (ii)溶媒に可溶であり、かつエポキシ樹脂と重合可能な
アルコール性水酸基以外の官能基を有する熱可塑性樹脂
を含む樹脂組成物からなることを特徴とする請求項1に
記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項3】 前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタ
ール樹脂、フェノキシ樹脂およびポリエーテルスルフォ
ン樹脂からなる群から選択されることを特徴とする請求
項2に記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項4】 前記有機系剥離層が、チッ素含有化合
物、イオウ含有化合物およびカルボン酸からなる群から
選択される化合物であることを特徴とする請求項1〜3
のいずれかに記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項5】 前記有機系剥離層が、チッ素含有化合物
であることを特徴とする請求項4に記載の樹脂付複合
箔。 - 【請求項6】 前記有機系剥離層が、置換基を有するチ
ッ素含有化合物であることを特徴とする請求項5に記載
の樹脂付複合箔。 - 【請求項7】 前記置換基を有するチッ素含有化合物が
置換基を有するトリアゾール化合物であることを特徴と
する請求項6に記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項8】 前記置換基を有するトリアゾール化合物
が、カルボキシベンゾトリアゾール、N’,N’-ビス(ベ
ンゾトリアゾリルメチル)ユリアおよび3-アミノ-1H-
1,2,4-トリアゾールからなる群から選択されることを特
徴とする請求項7に記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項9】 前記有機系剥離層が、イオウ含有化合物
であることを特徴とする請求項4に記載の樹脂付複合
箔。 - 【請求項10】 前記イオウ含有化合物が、メルカプト
ベンゾチアゾール、チオシアン酸および2-ベンズイミダ
ゾールチオールからなる群から選択されることを特徴と
する請求項9に記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項11】 前記有機系剥離層が、カルボン酸であ
ることを特徴とする請求項4に記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項12】 前記カルボン酸が、モノカルボン酸で
あることを特徴とする請求項11に記載の樹脂付複合
箔。 - 【請求項13】 前記モノカルボン酸が、オレイン酸、
リノール酸およびリノレイン酸からなる群から選択され
ることを特徴とする請求項12に記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項14】 前記極薄銅箔が、12μm以下の厚さ
であることを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項
に記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項15】 前記極薄銅箔が、5μm以下の厚さで
あることを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に
記載の樹脂付複合箔。 - 【請求項16】 前記支持体金属層が、銅、銅合金およ
び銅被覆アルミニウムからなる群から選択されることを
特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記載の樹脂
付複合箔。 - 【請求項17】 支持体金属層に有機系剥離層を均一に
形成する工程と、 この有機系剥離層の上に極薄銅箔層をメッキする工程
と、 さらにこの極薄銅箔層の上に有機絶縁層を形成する工程
と、を含むことを特徴とする樹脂付複合箔の製造方法。 - 【請求項18】[A]支持体金属層と、 該支持体金属層表面上に設けられた有機系剥離層と、 該有機系剥離層上に設けられた極薄銅箔と、 該極薄銅箔上に設けられた有機絶縁層とからなる樹脂付
複合箔と、 [B]絶縁基材層の片面または両面に内層回路が形成され
た銅張り積層板とを、 銅張り積層板の回路形成面に、前記樹脂付複合箔の有機
絶縁層が接するように樹脂付複合箔を重ね、加熱加圧し
て積層したのち、 支持体金属層を剥離することを特徴とする多層銅張り積
層板の製造方法。 - 【請求項19】請求項18に記載された多層銅張り積層
板の製造方法によって得られた多層銅張り積層板の極薄
銅箔層に外層回路を形成することを特徴とする多層プリ
ント配線板の製造方法。 - 【請求項20】前記外層回路を、UV−YAGレーザー
または炭酸ガスレーザーによるバイアホール形成工程、
パネルメッキ工程およびエッチング工程により、形成す
ることを特徴とする請求項19に記載の多層プリント配
線板の製造方法。
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