JP2000038507A

JP2000038507A - 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物

Info

Publication number: JP2000038507A
Application number: JP10206701A
Authority: JP
Inventors: Kazuhisa Ono; 和久小野; Tsuneo Mogi; 恒雄茂木; Toshio Oba; 敏男大場
Original assignee: GE Toshiba Silicones Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1998-07-22
Filing date: 1998-07-22
Publication date: 2000-02-08

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた難燃性、接着性および貯蔵安定性を示
す室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供す
る。【解決手段】（Ａ１）ケイ素官能性ポリジオルガノシ
ロキサン、および／または（Ａ２）ケイ素官能性ポリジ
オルガノシロキサンと架橋剤である（Ａ）室温硬化性ポ
リオルガノシロキサン組成物において、（Ｂ）硬化触
媒；および（Ｃ）炭酸亜鉛を含むことを特徴とする室温
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温硬化性ポリオ
ルガノシロキサン組成物に関し、さらに、湿気が存在し
ない密封状態（以下、密封という）では安定であるが、
空気中の水分と接触すると、室温で硬化してゴム状弾性
体を生成するポリオルガノシロキサン組成物に関する。
特に、本発明は、難燃性に優れ、さらに接着性および貯
蔵安定性にも優れた室温硬化性ポリオルガノシロキサン
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】室温で硬化してゴム状弾性体を生成する
ポリオルガノシロキサン組成物のうち、空気中の水分と
接触することにより硬化反応が生起するタイプのもの
は、使用直前にベースポリマーや架橋剤および触媒を秤
量し、混合する煩雑さがないため、配合ミスを生ずるこ
とがなく、接着性に優れており、建築・土木工業、電気
・電子工業、自動車工業などの分野でその特性を生か
し、シーリング材、ポッティング材、コーティング材な
どに広く用いられている。

【０００３】このような組成物は、一般に分子末端が水
酸基で封鎖されたシラノール基末端ポリジオルガノシロ
キサンをベースポリマーとし、これに加水分解性基を分
子内に平均２個以上有する架橋剤、および必要に応じて
触媒や接着性向上剤などを配合したものである。

【０００４】これらは、架橋剤および末端のケイ素原子
に結合した加水分解反応性基の種類に応じ、硬化機構別
に次のような、脱オキシム型、脱アセトン型、脱アルコ
ール型、アミノキシ型の各種の組成物が現在用いられて
いる。

【０００５】一方、末端のケイ素原子にアルコキシ基を
結合させたポリオルガノシロキサン、アルコキシシラ
ン、硬化触媒およびアルコール捕捉剤からなる１包装型
の室温硬化性組成物が見出されている。これらの組成物
は、末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサンと比
較して、貯蔵安定性が良好であり、かつ速硬化性であ
る。

【０００６】また、近年、電化製品をはじめあらゆる分
野で、製品の安全性が重要視されており、難燃性、耐熱
性、耐熱水性など、安全性に関連する諸性質のさらなる
向上が望まれている。このような状況の中で、難燃性を
有するシール材の要求が高まっている。このような難燃
性を付与するために、多種の難燃性を付与する難燃化剤
が見出されている。水酸化アルミニウム（特開昭６２−
２６３２５５号公報）、炭酸マグネシウム、酸化チタン
（特開昭４８−２０８３９号公報）、二酸化ケイ素（特
開昭５４−１６５６７号公報）のような充填材や、白金
化合物のような貴金属化合物、トリアゾール（特開昭６
１−６９８６５号および特開昭５６−４３３４９号公
報）、カルボン酸アミド（特開昭５６−１３５５５０号
公報）、塩化アンモニウム塩などの少量添加物などが、
従来から利用されている。なかでも経済性および難燃性
への効果から、炭酸亜鉛が有用である。

【０００７】また、特開昭５２−３７９６５号公報は、
難燃化剤として、ＺｎＣＯ₃または５ＺｎＯ・２ＣＯ₂・
４Ｈ₂Ｏのようなその塩基性塩を、白金または白金化合
物と併用することを開示している。さらに、商業的に入
手し得る炭酸亜鉛は、塩基性炭酸亜鉛の略称であり、そ
の代表的組成は下記式：２ＺｎＣＯ₃・３Ｚｎ（ＯＨ)₂
・Ｈ₂Ｏで示される構造である。そのため、これを水分
硬化型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に配
合すると、含有される水酸基の影響により該組成物の貯
蔵安定性が低下する。このため、これを該組成物に添加
する前に加熱して、水和物を無水物にする処理を行って
も水酸基を除去できず、貯蔵安定性に十分な改善効果が
見られないという問題を有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を有さない、難燃性、硬化性、貯蔵安定性および接着
性に優れたポリオルガノシロキサン組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ１）分子
中にケイ素官能基として平均２を越える数の加水分解性
基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン；お
よび／または（Ａ２）分子中に平均２個以上のケイ素官
能基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンと
架橋剤を含む（Ａ）ポリオルガノシロキサン組成物にお
いて、（Ｂ）硬化触媒；および（Ｃ）炭酸亜鉛を含む室
温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。

【００１０】本発明は、次の（Ａ）〜（Ｃ）成分、すな
わち（Ａ）一般式（１）：

【化１】（式中、Ｒ¹は、互いに同一でも異なっていてもよい、
非置換または置換の１価の炭化水素基であり；Ｒ²は、
−ＺＳｉＲ³ ₃ _- _pＸ_pで示される基であり；Ｒ³は、互いに
同一でも異なっていてもよい、非置換または置換の１価
の炭化水素基であり；Ｚは、酸素および／または２価の
炭化水素基であり；Ｘは、水酸基または加水分解性基で
あり；ｐは、１〜３の数であり；そしてｎは、２５℃で
のケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンの粘度を２０
〜１，０００，０００cPにする数である）で示される直
鎖状の、分子中にケイ素官能基として加水分解性基を有
するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン、または所
望ならば架橋剤を含むケイ素官能性ポリジオルガノシロ
キサン組成物；（Ｂ）硬化触媒；および（Ｃ）純度９５％以上、熱分析において熱重量減少率が
３３％以上である炭酸亜鉛で示される各成分を必須成分
とし、貯蔵安定性に優れ、かつ硬化性および接着性に優
れた室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供す
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】（Ａ）成分は、実質的に直鎖状の
ポリオルガノシロキサンまたはその組成物である。該ポ
リオルガノシロキサンの末端基Ｒ²は、ケイ素官能基Ｘ
を少なくとも１個有するケイ素官能性シロキシ単位であ
る。すなわち、該（Ａ）成分は、分子の両末端に上記の
ケイ素官能性基Ｘをそれぞれ少なくとも１個有する。

【００１２】Ｒ¹は、互いに同一でも異なっていてもよ
い、非置換または置換の１価の炭化水素基である。Ｒ¹
として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのようなア
ルキル基；ビニル、アリルのようなアルケニル基；フェ
ニル、トリル、キシリルのようなアリール基；２−フェ
ニルエチル、２−フェニルプロピルのようなアラルキル
基などが挙げられる。さらに、これらの炭化水素基中の
水素原子の一部が他の原子または他の基で置換されたも
の、すなわち、クロロメチル、３−クロロプロピル、
３，３，３−トリフルオロプロピルのようなハロゲン化
アルキル基；３−シアノプロピルのようなシアノアルキ
ル基などの置換炭化水素基が挙げられる。

【００１３】全有機基の８５％以上がメチルであること
が好ましく、実質的にすべての有機基がメチルであるこ
とがより好ましい。

【００１４】一方、耐熱性、耐放射線性、耐寒性または
透明性を付与する場合は、Ｒ¹の一部として必要量のフ
ェニル基を；耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Ｒ¹
の一部として３，３，３−トリフルオロプロピル基また
は３−シアノプロピル基を；そして、塗装適性を有する
表面を付与する場合は、Ｒ¹ の一部として長鎖アルキル
基やアラルキル基を、目的に応じ任意に選択して、それ
ぞれメチル基と併用することができる。

【００１５】末端基Ｒ²のケイ素原子に結合しているＲ³
は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換または
置換の１価の炭化水素基であり、また、Ｒ¹と互いに同
一でも異なっていてもよく、Ｒ¹と同様のものを例示す
ることができる。メチル基およびビニル基が好ましい。
また、Ｚは、互いに同一でも異なっていてもよく、酸素
原子；ならびにメチレン、エチレン、トリメチレンのよ
うなアルキレン基；フェニレン基などの２価の炭化水素
基が挙げられ、酸素原子およびエチレン基が好ましく、
酸素原子が特に好ましい。

【００１６】Ｘは、ケイ素官能基、すなわち、加水分解
性基であり、末端基Ｒ²中に少なくとも１個存在する。
Ｘとして、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
のようなアルコキシ基；２−メトキシエトキシ、２−エ
トキシエトキシのような置換アルコキシ基；イソプロペ
ノキシのようなエノキシ基；アセトキシ基のようなアシ
ルオキシ基；メチルエチルケトキシマトのようなケトキ
シマト基などの加水分解性基が挙げられ、互いに同一で
も異なっていてもよい。アルコキシ基およびケトキシマ
ト基が好ましい。

【００１７】末端基Ｒ²におけるケイ素官能基Ｘの数ｐ
は、１〜３である。そのうち、架橋剤を配合する室温硬
化性ポリオルガノシロキサン組成物に用いる（Ａ２）と
しては、Ｘが水酸基で、ｐが１のものが好ましい。この
ようなケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンは、例え
ば、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状
ジオルガノシロキサン低量体を、水の存在下に酸性触媒
またはアルカリ性触媒によって開環重合または開環共重
合させることによって、得られた直鎖状ポリジオルガノ
シロキサンの末端に、ケイ素原子に結合する水酸基を導
入することができる。Ｘが加水分解性基のものは、例え
ば、末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサンと、
任意の加水分解性基を２個以上有するシランとを縮合さ
せて合成することができる。縮合反応中にこのシランに
含まれる加水分解性基が１個消費されるため、合成した
ポリオルガノシロキサンの末端基Ｒ²におけるｐは、用
いた加水分解性基含有シランのそれよりも１個少ない。

【００１８】ｎは、作業性に優れ、また、硬化物の物性
が優れるため、２５℃での（Ａ１）成分または（Ａ２）
成分中の直鎖状ポリオルガノシロキサンの粘度が２０〜
１，０００，０００cP、特に５００〜２００，０００cP
の範囲になるように選択することが好ましい。

【００１９】（Ａ１）成分、すなわち、分子中にケイ素
官能基として平均２を越える加水分解性基を有するケイ
素官能性ポリジオルガノシロキサン（ｐが平均１を越え
る）をベースポリマーとして用いる場合には、加水分解
性基Ｘが加水分解し、縮合反応によって、架橋剤を必要
とせずに架橋反応が進行し、硬化してゴム状弾性体を生
ずる。Ｘは、メトキシのようなアルコキシ基、アセトキ
シのようなアシルオキシ基およびメチルエチルケトキシ
マト基が好ましく、特にメトキシ基が好ましい。

【００２０】分子中に平均２個のケイ素官能基を有する
ケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン（ｐが１であ
る）である場合、ならびに平均２個を越えるケイ素官能
基を有していても該ケイ素官能基が水酸基である場合、
架橋剤を配合して、架橋構造を形成する。

【００２１】架橋剤としては、水および硬化触媒（Ｂ）
の存在下に（Ａ２）中のケイ素官能性基Ｘと反応させ、
組成物を硬化させるための加水分解性基を有するケイ素
化合物および／またはその部分加水分解縮合物を用い
る。該ケイ素化合物は、下記の一般式（２）：Ｒ⁴ ₄ _- _qＳｉＹ_q （式中、Ｒ⁴は、互いに同一でも異なっていてもよい、
非置換または置換の１価の炭化水素基であり；Ｙは、加
水分解性基であり；ｑは、平均２を越え、４以下の数で
ある）で示される。Ｒ⁴としては、（Ａ）成分のケイ素
原子に直接結合した有機基Ｒ¹と同様のものが挙げられ
る。メチル基またはビニル基が好ましい。また、加水分
解性基Ｙとして、（Ａ）成分の末端に存在するＸと同様
のものが挙げられる。

【００２２】このような架橋剤の例として、テトラメト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、テトライソプロポキシシランおよび
それらの部分加水分解縮合物のようなアルコキシ基含有
化合物；テトラキス（２−エトキシエトキシ）シラン、
メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニル
（２−エトキシエトキシ）シラン、フェニルトリス（２
−メトキシエトキシ）シランおよびそれらの部分加水分
解縮合物のような置換アルコキシ基含有化合物；メチル
トリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノ
キシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン、ジ
メチルジイソプロペノキシシラン、メチルビニルジイソ
プロペノキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物
のようなエノキシ基含有化合物；メチルトリス（メチル
エチルケトキシマト）シラン、ビニルトリス（メチルエ
チルケトキシマト）シランおよびそれらの部分加水分解
物のようなケトキシマト基含有化合物；メチルトリアセ
トキシシランおよびそれらの部分加水分解物のようなア
シロキシ基含有化合物などが挙げられる。これらの化合
物のうち、ｑが２であるシランは、ｑが３または４であ
るシランと併用してもよい。

【００２３】上記の縮合物のうち、合成が容易で、組成
物の貯蔵安定性を損なうことなく、かつ架橋反応速度、
すなわち硬化速度を大きくすることを考慮すると、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルト
リス（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリス（イソ
プロペノキシ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケ
トキシマト）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケト
キシマト）シラン、メチルトリアセトキシシランおよび
それらの部分加水分解縮合物を用いることが好ましい。

【００２４】架橋剤の配合量は、硬化物の物性が優れて
いるため、（Ａ２）成分１００重量部に対して、通常
０．５〜２５重量部であり、好ましくは２〜１０重量部
である。

【００２５】（Ａ１）成分は、硬化する際に架橋剤を必
要としないが、加水分解し、縮合反応させる方法の一部
として上記の架橋剤を併用することが好ましい。この場
合の架橋剤の配合量は、（Ａ１）成分１００重量部に対
して、硬化物の物性が優れているため、通常０．１〜２
５重量部であり、好ましくは０．３〜１０重量部であ
る。

【００２６】本発明において、先に具体例を列挙したよ
うな、Ｒ⁴として、１価の炭化水素基を有するケイ素官
能性化合物のほか、置換された１価の炭化水素基を有す
る、炭素官能性の同様な化合物を、架橋剤の一部または
全部として用いてもよい。このようなＲ⁴としては、置
換もしくは非置換のアミノ基、エポキシ基、イソシアナ
ト基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基またはハ
ロゲン原子で置換されたアルキル基やフェニル基が挙げ
られ、このような置換アルキル基としては、置換メチル
基、３−置換プロピル基、４−置換ブチル基が挙げられ
るが、合成が容易で安定なことから、３−置換プロピル
基が好ましい。

【００２７】このようなＲ⁴を有する化合物としては、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、３−アミノプロピルトリアセトア
ミドシラン、ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｎ−メチル
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｎ−フェニ
ル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｎ，ｎ−
ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランのよ
うな置換または非置換のアミノ基含有シラン；３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリメトキシシランのようなエポ
キシ基含有シラン；３−イソシアナトプロピルトリメト
キシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキ
シシランのようなイソシアナト基含有シラン；３−アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシランのような（メタ）アクリ
ロキシ基含有シラン；３−メルカプトプロピルトリメト
キシシランのようなメルカプト基含有シラン；および３
−クロロプロピルトリメトキシシランのようなハロゲン
原子含有シランが挙げられる。このような置換炭化水素
基含有シランや前記のビニル基含有シランは、炭素官能
性シランであって、これらを配合することにより、組成
物が硬化する際の各種器材への接着性を向上させること
ができる。置換または非置換のアミノアルキル基含有シ
ランを用いることが好ましい。

【００２８】このような炭素官能性シランの配合量は、
前記の架橋剤のうち、接着性の向上効果を考慮すると、
（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０５〜２５重量
部、好ましくは０．１〜１０重量部である。

【００２９】本発明の（Ｂ）成分の硬化触媒は、（Ａ）
成分自体の架橋手段として含有されるＸ同士、および／
または（Ａ）成分のＸと架橋剤のＹとを、水分の存在下
に反応させて架橋構造を形成させ、ゴム状弾性体を得る
ための硬化触媒である。このような（Ｂ）成分として
は、鉄オクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オク
トエート、スズナフテート、スズカプリレート、スズオ
レートのようなカルボン酸金属塩；ジブチルスズジアセ
テート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジオレート、ジオクチルスズ
ジラウレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブ
チルスズ、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルビス
（トリエトキシシロキシ）スズのような有機スズ化合
物；テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、
テトラブトキシチタン、１，３−プロポキシチタンビス
（エチルアセチルアセテート）のようなアルコキシチタ
ン類；アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アル
ミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポ
キシアルミニウムエチルアセトアセテート、トリエトキ
シアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物；ジルコ
ニウムテトラアセチルアセトネート、テトライソプロポ
キシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリ
ブトキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリブト
キシジルコニウムステアレートなどの有機ジルコニウム
化合物が挙げられる。有機スズ化合物およびアルコキシ
チタン類が好ましい。

【００３０】（Ｂ）成分の配合量は、配合量とその効果
を鑑みると、（Ａ）成分１００重量部あたり、通常、
０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。

【００３１】本明細書中で、「炭酸亜鉛」とは、特定の
物性を有する本発明の（Ｃ）成分を言う。

【００３２】本明細書中で「塩基性炭酸亜鉛」とは、工
業界で炭酸亜鉛と略されることの多い、塩基性炭酸亜鉛
または炭酸・水酸化亜鉛である。組成は不定であるが、
代表的には、下記式：２ＺｎＣＯ₃・３Ｚｎ（ＯＨ)₂・Ｈ₂Ｏで示される構造を有している。これらの炭化亜鉛から発
生する炭酸ガスは１５〜１６重量％程度であり、これら
の熱重量減少率は２８％前後である。

【００３３】本発明の（Ｃ）成分である炭酸亜鉛は、難
燃性に効果がある炭酸ガスを発生する量が多い。本発明
に使用される炭酸亜鉛の熱重量減少率は、３３〜３６
％、好ましくは３４〜３６％である。（Ｃ）成分の熱分
解の際に発生する炭酸ガス量は３０％以上が好ましい。
結晶水および吸湿水の量の目安となる（Ｃ）成分の１０
５℃、３時間の条件下での加熱減量は０．１％程度であ
り、０．２％未満のものが好ましい。塩基性炭酸亜鉛の
加熱減量は結晶水を含むため、２〜３％前後である。
（Ｃ）成分はほぼ純粋にＺｎＣＯ₃からなり、Ｚｎに対
するＸＲＦによれば純度は９５％以上である。（Ｃ）成
分の平均粒子径は０．０１〜１０μmが好ましい。

【００３４】本発明において、熱重量減少率は、熱分析
により、具体的にはセイコー電子工業（株）製示差熱熱
重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ２２０）を用いて、測
定温度範囲２５→５００℃で測定した。また、発生する
炭酸ガスの量は、熱分解時に発生するガスを、ＧＣ−Ｍ
Ｓを用いた定量法、および重量法、例えばガスをアルカ
リ性水溶液に溶解し、それを沈殿分離し、適切な秤量系
に変換し、その重量を測定する方式による定量法の両方
により測定した。

【００３５】本発明の（Ｃ）成分は、既知の方法で製造
してもよい。例えば、亜鉛硫化物を酸化し、酸化亜鉛を
得て、硫酸のような還元剤を用いて、脱酸素し、溶融し
て、金属亜鉛の単体を得ることができる。その後、電気
精錬などでさらに不純物を除去し、インゴットとする。
これに、炭酸ガスを反応させて、高純度の炭酸亜鉛を製
造することができる。

【００３６】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部あたり５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重
量部である。

【００３７】すなわち、本発明の組成物は、（Ａ）ポリ
オルガノシロキサン組成物１００重量部あたり、（Ｂ）
硬化触媒０．０５〜１０重量部；および（Ｃ）炭酸亜鉛
５〜５０重量部を含む室温硬化性ポリオルガノシロキサ
ン組成物が好ましい。

【００３８】本発明の組成物は、（Ａ）ポリオルガノシ
ロキサン組成物１００重量部あたり、（Ｂ）硬化触媒
０．０５〜１０重量部；および（Ｃ）炭酸亜鉛５〜５０
重量部；ならびに架橋剤の一部として、炭素官能性シラ
ンを０．１〜２５重量部を含む室温硬化性ポリオルガノ
シロキサン組成物が好ましい。

【００３９】本発明の組成物は、上記のいずれかの配合
量を有する組成物を均一に混合し、かつロールなどによ
り表面を平滑にして、外観のザラツキを抑えることが好
ましい。また、（Ｃ）成分の凝集を防止するため、
（Ｃ）成分と任意の量のシリコーンオイルをあらかじめ
混合してもよい。

【００４０】本発明の組成物は、シーリング材、接着
剤、現場成形ガスケットなどとして用いることができ
る。このような用途において要求される機械的強度を満
足させるために、下記のような充填剤を、所望する物性
に応じて添加することができる。すなわち、煙霧質シリ
カ、焼成シリカ、沈殿シリカ、煙霧質酸化チタン、およ
びこれらの表面をオルガノクロロシラン類、ポリオルガ
ノシロキサン類、ヘキサメチルジシラザンなどにより疎
水化したものなどのような補強性充填剤；ならびにけい
そう土、粉砕シリカ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、有機酸表面処理炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、タ
ルク、酸化第二鉄などのような非補強性充填剤が挙げら
れる。組成物に透明性または低いモジュラスを与えるた
めには、それぞれ煙霧質シリカまたは非補強充填剤を用
いることが望ましい。充填剤の添加量は、（Ａ）１００
重量部に対して、通常、１〜２００重量部、好ましくは
５〜１００重量部の範囲である。

【００４１】本発明の組成物に、さらに、顔料、チクソ
トロピー性付与剤、押出し作業性を改良するための粘度
調整剤、紫外線吸収剤、防カビ剤、耐熱向上剤、白金族
錯体のような難燃化剤など、各種の添加剤を加えてもよ
い。

【００４２】本発明の組成物は、上記の（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）成分ならびに各種の添加剤を、湿気を遮断
した状態で混合することにより得られる。得られた組成
物は、密閉容器中でそのまま貯蔵し、使用時に空気中の
水分にさらすことによって始めて硬化する、いわゆる１
包装型室温硬化性組成物として使用することができる。
また、本発明の組成物を、例えば、架橋剤と硬化触媒に
分けた組成物として調整し、適宜２〜３の別々の容器に
分けて貯蔵し、使用時にこれらを混合する、いわゆる多
包装型室温硬化性組成物として使用することもできる。

【００４３】

【実施例】実施例中で、本発明をより具体的に説明する
が、いかなる意味においても本発明を限定するものでは
ない。なお、実施例中、特に断らない限り、部とあるの
はいずれも重量部を表し、粘度など物性値および放置状
態はすべて２５℃、相対湿度（ＲＨ）６０％での値であ
る。

【００４４】下記の実施例および比較例で調製して、貯
蔵した組成物を（ａ）〜（ｅ）について評価を行い、表
１に示した。

【００４５】（ａ）指触乾燥時間：組成物を２０℃、６
０％ＲＨの零囲気中に押出して、表面に接触した乾燥状
態にあることを指で確認できるまでの時間を測定した。

【００４６】（ｂ）物理特性：組成物を厚さ２mmのシー
ト状になるように調製し、１６８時間放置し、空気中の
湿気により硬化させて、その物理的性質をＪＩＳＫ
６３０１により測定した。

【００４７】（ｃ）貯蔵安定性：湿気を遮断した容器に
組成物を入れ、７０℃で５日間加熱した後、２０℃、６
０％ＲＨの雰囲気下で指触乾燥時間を測定した。その
後、厚さ２mmのシート状になるように調製し、１６８時
間放置し、空気中の湿気により硬化させて、その物理的
性質をＪＩＳＫ６３０１により測定した。

【００４８】（ｄ）難燃性：ＵＬ９４Ｖ−Ｏに準拠した
方法により評価を行った。

【００４９】（ｅ）せん断接着力：被着体としてアルミ
ニウム、銅、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化
ビニル被覆鋼板およびガラスをそれぞれ用い、組成物の
厚み１mm、試験体の幅２５mm、重ね幅１０mmの、図１に
示すせん断接着力測定用の試験体を作製した。これを２
５℃、６０％ＲＨで１６８時間放置し、空気中の湿気に
より硬化させて、そのせん断接着力および凝集破壊率を
測定した。

【００５０】実施例１粘度２０，０００cPのα，ω−ビス（メチルジメトキシ
シロキシ）ポリジメチルシロキサン１００部に、１０５
℃、３時間の加熱減量が０．０８％、炭酸ガスの発生量
が３４％であり、熱重量減少が３４．７％である炭酸亜
鉛３０部および二酸化ケイ素粉末２０部を添加して均一
に混合した。次に、メチルトリメトキシシシラン２．０
部、ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン２．５部およびジブチルビス（トリエトキシシロキ
シ）スズ０．５部を添加し、次いで湿気遮断下に均一に
混合し、組成物１を得た。

【００５１】実施例２実施例１で用いた炭酸亜鉛３０部、１，３，５，７−テ
トラビニルシクロテトラシロキサン−亜リン酸トリフェ
ニル−白金錯体１．２部、粘度２０，０００cPのα，ω
−ビス（トリメトキシシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン１００部に、酸化チタン１０部、二酸化ケイ素粉末１
５部を添加して、均一に混合した。次に、メチルトリメ
トキシシラン２．０部およびテトラブトキシチタネート
１．５部を添加し、湿気遮断下にて均一に混合して、組
成物２を得た。

【００５２】実施例３実施例１で用いた炭酸亜鉛３０部を、粘度２０，０００
cPのα，ω−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリジ
メチルシロキサン３０部と均一に混合した。これを３本
ロールを３度通した後、ベンゾニトリル−白金錯体０．
６部、粘度２０，０００cPのα，ω−ビス（メチルジメ
トキシシロキシ）ポリジメチルシロキサン７０部に、二
酸化ケイ素粉末２０部を添加して、均一に混合した。次
に、メチルトリメトキシシラン２．０部、Ｎ−メチル３
−アミノプロピルトリメトキシシラン２．５部およびジ
ブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ０．５部を添
加し、湿気遮断下にて均一に混合して、組成物３を得
た。

【００５３】比較例１実施例１の炭酸亜鉛を用いず、加熱減量が２．８％、熱
重量減少率が２７．４％、炭酸ガスの発生量が１４．８
％である塩基性炭酸亜鉛を用いた以外は、実施例１と同
様にして、比較組成物を調製した。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例１〜３は、比較例と比べ、全般に優
れていることが表１から分かる。本発明の組成物によれ
ば、指触乾燥時間の好ましくない延長、すなわち硬化度
の低下を生じず、硬化物の初期物性に優れている。ま
た、貯蔵安定性にも優れ、燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ−０）
で燃焼秒数が小さいことから難燃性に優れている。表１
には、さらに、接着性を示すせん断接着力および凝集破
壊率も従来品と比べ、優れた値を有することが示されて
いる。

【００５６】

【発明の効果】本発明による室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物は、湿気の存在しない密封下では安定で
あり、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化
してゴム状弾性体となり、優れた難燃性、接着性および
貯蔵安定性を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例の接着性試験片の該略図。

【符号の説明】

１試験体２被着体

フロントページの続き (72)発明者大場敏男東京都港区六本木６丁目２番31号東芝シリコーン株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 CP051 CP081 CP091 CP141 DE248 EG047 EG077 EX036 EX066 EX076 EZ007 EZ037 EZ047 FD146 FD207 GL00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ１）分子中にケイ素官能基として平
均２を越える数の加水分解性基を有するケイ素官能性ポ
リジオルガノシロキサンおよび／または（Ａ２）分子中に平均２個以上のケイ素官能基を有する
ケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンと架橋剤を含む
（Ａ）ポリオルガノシロキサン組成物；（Ｂ）硬化触媒；および（Ｃ）純度９５％以上、熱分析（ＴＧ）において熱重量
減少率が３３％以上である炭酸亜鉛を含むことを特徴と
する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】該炭酸亜鉛が熱分解する際に３０重量％
以上の炭酸ガスを発生する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】（Ａ１）および／または（Ａ２）である
（Ａ）ポリオルガノシロキサン組成物１００重量部あた
り、（Ｂ）硬化触媒０．０５〜１０重量部；および（Ｃ）炭酸亜鉛５〜５０重量部を含む、請求項１または
２記載の組成物。