JP2000034478A - 真空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線発光素子 - Google Patents
真空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線発光素子Info
- Publication number
- JP2000034478A JP2000034478A JP20146198A JP20146198A JP2000034478A JP 2000034478 A JP2000034478 A JP 2000034478A JP 20146198 A JP20146198 A JP 20146198A JP 20146198 A JP20146198 A JP 20146198A JP 2000034478 A JP2000034478 A JP 2000034478A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- vacuum ultraviolet
- silicate
- ultraviolet rays
- luminance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
- Gas-Filled Discharge Tubes (AREA)
- Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 真空紫外線励起発光素子の蛍光膜の成膜工程
における発光輝度の劣化の少ない真空紫外線用蛍光体、
その製造方法、蛍光体ペースト組成物及びこれを用いた
真空紫外線励起発光素子を提供しようとするものであ
る。 【解決手段】 蛍光体が、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から選択された
少なくとも一種の金属の珪酸塩で被覆されているか、前
記蛍光体が前記珪酸塩と混合されていることを特徴とす
る真空紫外線用蛍光体、及びその製造方法、蛍光体ペー
スト組成物、並びに、真空紫外線励起発光素子である。
における発光輝度の劣化の少ない真空紫外線用蛍光体、
その製造方法、蛍光体ペースト組成物及びこれを用いた
真空紫外線励起発光素子を提供しようとするものであ
る。 【解決手段】 蛍光体が、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から選択された
少なくとも一種の金属の珪酸塩で被覆されているか、前
記蛍光体が前記珪酸塩と混合されていることを特徴とす
る真空紫外線用蛍光体、及びその製造方法、蛍光体ペー
スト組成物、並びに、真空紫外線励起発光素子である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル、希ガス放電ランプ等に使用される真空紫外
線で励起されて発光する真空紫外線用蛍光体、その製造
方法、その蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物及び
その蛍光体ペースト組成物を用いて形成した蛍光膜を備
えた真空紫外線励起発光素子に関する。
レイパネル、希ガス放電ランプ等に使用される真空紫外
線で励起されて発光する真空紫外線用蛍光体、その製造
方法、その蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物及び
その蛍光体ペースト組成物を用いて形成した蛍光膜を備
えた真空紫外線励起発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、Ａｒ、Ｘｅ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ｘｅ−
Ｎｅ等の希ガスをガラスなどの真空外囲器に封入し、そ
の希ガスの放電によって放射される真空紫外線で、外囲
器内部の蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発
光素子の開発が盛んに行われている。
Ｎｅ等の希ガスをガラスなどの真空外囲器に封入し、そ
の希ガスの放電によって放射される真空紫外線で、外囲
器内部の蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発
光素子の開発が盛んに行われている。
【０００３】その一例がスキャナーの読みとり用光源等
に使用される細管ランプである。その細管には、Ｘｅ、
Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されていて、その管の内面
には、真空紫外線で励起されて発光する蛍光体からなる
蛍光膜が形成されている。そして、細管の両端に設けた
電極から電気エネルギーを印加すると、細管内で希ガス
放電が起こり、真空紫外線が放射される。この真空紫外
線により蛍光体が励起されて可視光を発する。
に使用される細管ランプである。その細管には、Ｘｅ、
Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されていて、その管の内面
には、真空紫外線で励起されて発光する蛍光体からなる
蛍光膜が形成されている。そして、細管の両端に設けた
電極から電気エネルギーを印加すると、細管内で希ガス
放電が起こり、真空紫外線が放射される。この真空紫外
線により蛍光体が励起されて可視光を発する。
【０００４】塗布される蛍光体は、赤、青、緑に発光す
る単色の蛍光体と、単色に発光する３色の蛍光体を混合
したものがある。赤色発光蛍光体は（Ｙ，Ｇｄ）Ｂ
Ｏ3 ：Ｅｕ、緑色発光蛍光体はＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔ
ｂ、青色発光蛍光体はＢａＭｇＡｌ 10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂ
ａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎなどが使用され
る。
る単色の蛍光体と、単色に発光する３色の蛍光体を混合
したものがある。赤色発光蛍光体は（Ｙ，Ｇｄ）Ｂ
Ｏ3 ：Ｅｕ、緑色発光蛍光体はＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔ
ｂ、青色発光蛍光体はＢａＭｇＡｌ 10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂ
ａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎなどが使用され
る。
【０００５】真空紫外線励起発光素子の他には、プラズ
マデイスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という）があ
る。ＰＤＰは原理的には、前記の真空紫外線励起の細管
ランプを小さくし、異なる発光色の３色のランプをマト
リックス状に並べたものと考えることができる。即ち、
狭い放電空間（以下「セル」という）がマトリックス状
に配置されたものである。各セルには電極が設けられ、
各セルの内あるいは外に蛍光体が塗布されて蛍光膜が形
成され、各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封
入されている。電極から電気エネルギーを印加すると、
セル内に希ガス放電が起こり、真空紫外線が放射され
る。この真空紫外線により蛍光体が励起されて可視光を
発し、この発光によって画像が表示される。
マデイスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という）があ
る。ＰＤＰは原理的には、前記の真空紫外線励起の細管
ランプを小さくし、異なる発光色の３色のランプをマト
リックス状に並べたものと考えることができる。即ち、
狭い放電空間（以下「セル」という）がマトリックス状
に配置されたものである。各セルには電極が設けられ、
各セルの内あるいは外に蛍光体が塗布されて蛍光膜が形
成され、各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封
入されている。電極から電気エネルギーを印加すると、
セル内に希ガス放電が起こり、真空紫外線が放射され
る。この真空紫外線により蛍光体が励起されて可視光を
発し、この発光によって画像が表示される。
【０００６】フルカラーＰＤＰの場合、真空紫外線励起
により赤、青、緑に発光する各蛍光体をマトリックス状
に塗り分けることにより、フルカラーの表示を行うこと
ができる。ここでは、赤色発光蛍光体として（Ｙ，Ｇ
ｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色発光蛍光体としてＺｎ2 ＳｉＯ
4 ：Ｍｎ、青色発光蛍光体としてＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：
Ｅｕ等が使用されている。（工業調査会発行、電子材料
誌、１９９７年１２月号参照）
により赤、青、緑に発光する各蛍光体をマトリックス状
に塗り分けることにより、フルカラーの表示を行うこと
ができる。ここでは、赤色発光蛍光体として（Ｙ，Ｇ
ｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色発光蛍光体としてＺｎ2 ＳｉＯ
4 ：Ｍｎ、青色発光蛍光体としてＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：
Ｅｕ等が使用されている。（工業調査会発行、電子材料
誌、１９９７年１２月号参照）
【０００７】細管ランプもＰＤＰも蛍光体を塗布して蛍
光膜を形成するときには蛍光体をバインダー樹脂に分散
させた蛍光体ペーストが使用される。細管ランプの場
合、通常、蛍光体とニトロセルロースなどの樹脂を酢酸
ブチルなどの溶媒を用いて混合し、蛍光体ペーストとし
ガラス管の内面に塗布し、乾燥した後、焼成することに
よりガラス管の内面に蛍光体塗布膜を形成する。また、
ＰＤＰの場合、蛍光体とエチルセルロースなどの樹脂と
ブチルカルビトールなどの溶媒を混合して、蛍光体ペー
ストとし、これをスクリーン印刷法によりＰＤＰの内面
に塗布し、乾燥した後、焼成することによりＰＤＰセル
内に蛍光体塗布膜を形成するのが一般的である。
光膜を形成するときには蛍光体をバインダー樹脂に分散
させた蛍光体ペーストが使用される。細管ランプの場
合、通常、蛍光体とニトロセルロースなどの樹脂を酢酸
ブチルなどの溶媒を用いて混合し、蛍光体ペーストとし
ガラス管の内面に塗布し、乾燥した後、焼成することに
よりガラス管の内面に蛍光体塗布膜を形成する。また、
ＰＤＰの場合、蛍光体とエチルセルロースなどの樹脂と
ブチルカルビトールなどの溶媒を混合して、蛍光体ペー
ストとし、これをスクリーン印刷法によりＰＤＰの内面
に塗布し、乾燥した後、焼成することによりＰＤＰセル
内に蛍光体塗布膜を形成するのが一般的である。
【０００８】このように真空紫外線励起発光素子の蛍光
膜の形成においては、蛍光体ペースト組成物を塗布し、
乾燥し、次いでこれを焼成することが必須である。この
焼成工程において、蛍光体が劣化するという問題があっ
た。特に、青色発光蛍光体のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅ
ｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎなど、
Ｅｕを付活剤とするアルミン酸塩蛍光体の劣化が大き
く、高輝度の青色発光蛍光体を用いて素子化しても、得
られた真空紫外線励起発光素子の青色発光成分の発光輝
度の低下を避けることができなかった。それ故、焼成工
程における発光輝度の劣化の少ない蛍光体及び蛍光体ペ
ーストの開発が望まれていた。
膜の形成においては、蛍光体ペースト組成物を塗布し、
乾燥し、次いでこれを焼成することが必須である。この
焼成工程において、蛍光体が劣化するという問題があっ
た。特に、青色発光蛍光体のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅ
ｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎなど、
Ｅｕを付活剤とするアルミン酸塩蛍光体の劣化が大き
く、高輝度の青色発光蛍光体を用いて素子化しても、得
られた真空紫外線励起発光素子の青色発光成分の発光輝
度の低下を避けることができなかった。それ故、焼成工
程における発光輝度の劣化の少ない蛍光体及び蛍光体ペ
ーストの開発が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の欠点を解消し、真空紫外線励起発光素子の蛍光膜の
成膜工程における発光輝度の劣化が少なく、高輝度の真
空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成
物及びこれを用いた真空紫外線励起発光素子を提供しよ
うとするものである。
記の欠点を解消し、真空紫外線励起発光素子の蛍光膜の
成膜工程における発光輝度の劣化が少なく、高輝度の真
空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成
物及びこれを用いた真空紫外線励起発光素子を提供しよ
うとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために、真空紫外線励起により発光する蛍光
体の表面を種々の物質で被覆して輝度劣化の防止効果を
鋭意検討した結果、蛍光体の表面に２価金属の珪酸塩を
被覆することにより、上記の焼成工程における輝度劣化
を抑制できることを見出し、高輝度発光の真空紫外線用
蛍光体及び真空紫外線励起発光素子を完成した。即ち、
本発明の構成は次のとおりである。
を解決するために、真空紫外線励起により発光する蛍光
体の表面を種々の物質で被覆して輝度劣化の防止効果を
鋭意検討した結果、蛍光体の表面に２価金属の珪酸塩を
被覆することにより、上記の焼成工程における輝度劣化
を抑制できることを見出し、高輝度発光の真空紫外線用
蛍光体及び真空紫外線励起発光素子を完成した。即ち、
本発明の構成は次のとおりである。
【００１１】(1) 蛍光体が、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から選択さ
れた少なくとも一種の金属の珪酸塩で被覆されているこ
とを特徴とする真空紫外線用蛍光体。 (2) 蛍光体と、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム及び亜鉛の群から選択された少なくとも
一種の金属の珪酸塩とが混合されていることを特徴とす
る真空紫外線用蛍光体。
ム、ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から選択さ
れた少なくとも一種の金属の珪酸塩で被覆されているこ
とを特徴とする真空紫外線用蛍光体。 (2) 蛍光体と、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム及び亜鉛の群から選択された少なくとも
一種の金属の珪酸塩とが混合されていることを特徴とす
る真空紫外線用蛍光体。
【００１２】(3) 前記珪酸塩の被覆量及び／又は混合量
が前記蛍光体重量に対し、０．０１〜１５ｗｔ％の範囲
であることを特徴とする前記(1) 又は(2) 記載の真空紫
外線用蛍光体。 (4) 前記蛍光体がＥｕ2+、Ｍｎ2+、Ｔｂ3+及びＣｅ3+の
群から選択された少なくとも１種で付活された蛍光体で
あることを特徴とする前記(1) 〜(3) のいづれか１つに
記載の真空紫外線用蛍光体。
が前記蛍光体重量に対し、０．０１〜１５ｗｔ％の範囲
であることを特徴とする前記(1) 又は(2) 記載の真空紫
外線用蛍光体。 (4) 前記蛍光体がＥｕ2+、Ｍｎ2+、Ｔｂ3+及びＣｅ3+の
群から選択された少なくとも１種で付活された蛍光体で
あることを特徴とする前記(1) 〜(3) のいづれか１つに
記載の真空紫外線用蛍光体。
【００１３】(5) 蛍光体を溶媒に分散させてなる蛍光体
スラリー中に、前記溶媒に溶解する、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から
選択された少なくとも一種の金属の化合物と、溶液中で
珪酸イオンを遊離する珪素化合物とを加えて混合するこ
とにより前記金属の珪酸塩を生成し、前記蛍光体表面に
前記金属の珪酸塩を付着させることを特徴とする真空紫
外線用蛍光体の製造方法。
スラリー中に、前記溶媒に溶解する、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から
選択された少なくとも一種の金属の化合物と、溶液中で
珪酸イオンを遊離する珪素化合物とを加えて混合するこ
とにより前記金属の珪酸塩を生成し、前記蛍光体表面に
前記金属の珪酸塩を付着させることを特徴とする真空紫
外線用蛍光体の製造方法。
【００１４】(6) 蛍光体をバインダー樹脂中に分散させ
てなる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が前
記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載の真空紫外線用蛍光
体からなることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。
てなる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が前
記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載の真空紫外線用蛍光
体からなることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。
【００１５】(7) 真空外囲器内に蛍光膜を形成し、希ガ
スを封入してなる真空紫外線励起発光素子において、前
記蛍光膜が前記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載の真空
紫外線用蛍光体からなることを特徴とする真空紫外線励
起発光素子。
スを封入してなる真空紫外線励起発光素子において、前
記蛍光膜が前記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載の真空
紫外線用蛍光体からなることを特徴とする真空紫外線励
起発光素子。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の真空紫外線用蛍光体は、
蛍光体を水などの溶媒に分散させ、その溶媒に溶解する
Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎの群から選択された少
なくとも１種の金属元素の化合物と、水ガラス、イオン
性シリカ成分を含有するコロイド状シリカゾルなど、溶
液中で珪酸イオンを遊離する珪素化合物とを投入し、十
分に攪拌することにより前記金属の珪酸塩が生成し、溶
液中の蛍光体表面に付着する。次いで、このスラリーを
脱水し、１００〜２００℃で乾燥して真空紫外線用蛍光
体は製造される。このようにして得た蛍光体をさらに２
００〜１０００℃で焼成することにより、前記珪酸塩に
結合している水酸基や付着している水分を除去してもよ
い。
蛍光体を水などの溶媒に分散させ、その溶媒に溶解する
Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎの群から選択された少
なくとも１種の金属元素の化合物と、水ガラス、イオン
性シリカ成分を含有するコロイド状シリカゾルなど、溶
液中で珪酸イオンを遊離する珪素化合物とを投入し、十
分に攪拌することにより前記金属の珪酸塩が生成し、溶
液中の蛍光体表面に付着する。次いで、このスラリーを
脱水し、１００〜２００℃で乾燥して真空紫外線用蛍光
体は製造される。このようにして得た蛍光体をさらに２
００〜１０００℃で焼成することにより、前記珪酸塩に
結合している水酸基や付着している水分を除去してもよ
い。
【００１７】ここで、蛍光体表面に付着するＭｇ，Ｃ
ａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎの珪酸塩とは、Ｍｇ2 ＳｉＯ4 ，
Ｃａ2 ＳｉＯ4 ，Ｓｒ2 ＳｉＯ4 ，Ｂａ2 ＳｉＯ4 ，Ｚ
ｎ2 ＳｉＯ4 等のオルト珪酸塩、ＭｇＳｉＯ3 ，ＣａＳ
ｉＯ3 ，ＳｒＳｉＯ3 ，ＢａＳｉＯ3 等のメタ珪酸塩、
及びＭｇ3 Ｓｉ4 Ｏ11，ＣａＭｇ（ＳｉＯ3 ）2 ，Ｂａ
Ｓｉ2 Ｏ5 などをはじめとする、一般式Ｍx Ｓｉy Ｏ
x+2yで表される珪酸塩をいう。（ただし、Ｍは、Ｍｇ，
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎの群から選択される少なくと
も１種の金属元素であり、ｘ及びｙは０．１≦（ｘ／
ｙ）≦１０を満たす数である）その中でも、Ｂａ及び／
Ｓｒの珪酸塩が焼成時の輝度劣化抑制において特に優れ
ている。
ａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎの珪酸塩とは、Ｍｇ2 ＳｉＯ4 ，
Ｃａ2 ＳｉＯ4 ，Ｓｒ2 ＳｉＯ4 ，Ｂａ2 ＳｉＯ4 ，Ｚ
ｎ2 ＳｉＯ4 等のオルト珪酸塩、ＭｇＳｉＯ3 ，ＣａＳ
ｉＯ3 ，ＳｒＳｉＯ3 ，ＢａＳｉＯ3 等のメタ珪酸塩、
及びＭｇ3 Ｓｉ4 Ｏ11，ＣａＭｇ（ＳｉＯ3 ）2 ，Ｂａ
Ｓｉ2 Ｏ5 などをはじめとする、一般式Ｍx Ｓｉy Ｏ
x+2yで表される珪酸塩をいう。（ただし、Ｍは、Ｍｇ，
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎの群から選択される少なくと
も１種の金属元素であり、ｘ及びｙは０．１≦（ｘ／
ｙ）≦１０を満たす数である）その中でも、Ｂａ及び／
Ｓｒの珪酸塩が焼成時の輝度劣化抑制において特に優れ
ている。
【００１８】なお、前記蛍光体スラリーにおいて、前記
の金属珪酸塩を蛍光体表面に付着して被覆する代わり
に、前記の金属珪酸塩粉末と蛍光体を水等の溶媒中で混
合した後脱水するか、蛍光体粉末と前記の金属珪酸塩粉
末を機械的に混合して、蛍光体への珪酸塩の被覆率や被
覆力を高めることも可能であるが、蛍光膜形成における
焼成工程での輝度劣化の抑制をより確実にする点では、
前記の蛍光体スラリー中で珪酸塩を生成して直接蛍光体
に付着する方法の方が優れている。
の金属珪酸塩を蛍光体表面に付着して被覆する代わり
に、前記の金属珪酸塩粉末と蛍光体を水等の溶媒中で混
合した後脱水するか、蛍光体粉末と前記の金属珪酸塩粉
末を機械的に混合して、蛍光体への珪酸塩の被覆率や被
覆力を高めることも可能であるが、蛍光膜形成における
焼成工程での輝度劣化の抑制をより確実にする点では、
前記の蛍光体スラリー中で珪酸塩を生成して直接蛍光体
に付着する方法の方が優れている。
【００１９】本発明において、珪酸塩の蛍光体表面への
被覆量及び／又は混合量は蛍光体重量に対し、０．０１
〜１５重量％の範囲、好ましくは０．０５〜０．５重量
％の範囲が適当である。０．０１重量％より少ないと、
前記の輝度劣化抑制効果が少なく、逆に１５重量％より
多すぎると、蛍光体への励起光の浸透及び蛍光体の発光
が前記珪酸塩により阻害され、蛍光体の発光効率が低下
するので好ましくない。なお、前記の金属珪酸塩は全量
が蛍光体に被覆されていなくてもよいが、その一部は蛍
光体表面に付着していることが好ましい。
被覆量及び／又は混合量は蛍光体重量に対し、０．０１
〜１５重量％の範囲、好ましくは０．０５〜０．５重量
％の範囲が適当である。０．０１重量％より少ないと、
前記の輝度劣化抑制効果が少なく、逆に１５重量％より
多すぎると、蛍光体への励起光の浸透及び蛍光体の発光
が前記珪酸塩により阻害され、蛍光体の発光効率が低下
するので好ましくない。なお、前記の金属珪酸塩は全量
が蛍光体に被覆されていなくてもよいが、その一部は蛍
光体表面に付着していることが好ましい。
【００２０】本発明において使用される真空紫外線用蛍
光体は、真空紫外線で励起されて高効率で発光する蛍光
体であればよいが、具体的には、一般式（Ｍ1 1-x Ｅｕ
x ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・（５．５−０．５
ａ）Ａｌ2 Ｏ3 蛍光体（式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣ
ａからなる群より選択される少なくとも１種の元素を表
し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａは、０＜ａ≦
２の実数を表し、ｘ及びｙはそれぞれ０＜ｘ＜１，０≦
ｙ＜１の実数を表す）で表されるＥｕ2+やＭｎ 2+で付活
されたアルミン酸塩蛍光体、例えばＢａＭｇＡｌ
10Ｏ17：Ｅｕ蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：
Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体、その他、Ｍｎ2+、Ｔｂ3+、Ｃｅ3+等
で付活されたＺｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ蛍光体、ＬａＰ
Ｏ4 ：Ｃｅ，Ｔｂ蛍光体、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎなどの
酸化されて原子価の変化し易い元素により付活された蛍
光体を挙げることができる。
光体は、真空紫外線で励起されて高効率で発光する蛍光
体であればよいが、具体的には、一般式（Ｍ1 1-x Ｅｕ
x ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・（５．５−０．５
ａ）Ａｌ2 Ｏ3 蛍光体（式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣ
ａからなる群より選択される少なくとも１種の元素を表
し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａは、０＜ａ≦
２の実数を表し、ｘ及びｙはそれぞれ０＜ｘ＜１，０≦
ｙ＜１の実数を表す）で表されるＥｕ2+やＭｎ 2+で付活
されたアルミン酸塩蛍光体、例えばＢａＭｇＡｌ
10Ｏ17：Ｅｕ蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：
Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体、その他、Ｍｎ2+、Ｔｂ3+、Ｃｅ3+等
で付活されたＺｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ蛍光体、ＬａＰ
Ｏ4 ：Ｃｅ，Ｔｂ蛍光体、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎなどの
酸化されて原子価の変化し易い元素により付活された蛍
光体を挙げることができる。
【００２１】これらの蛍光体の中で、輝度劣化の改善要
望の強い青色発光のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕに代表さ
れる、上記一般式（Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・ａ
（Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・（５．５−０．５ａ）Ａｌ2
Ｏ3 で表されるＥｕ2+やＭｎ2+で付活されたアルミン酸
塩蛍光体において特に有効である。
望の強い青色発光のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕに代表さ
れる、上記一般式（Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・ａ
（Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・（５．５−０．５ａ）Ａｌ2
Ｏ3 で表されるＥｕ2+やＭｎ2+で付活されたアルミン酸
塩蛍光体において特に有効である。
【００２２】本発明の蛍光体ペースト組成物は、前記の
蛍光体をバインダー樹脂中に分散させて製造する。バイ
ンダー樹脂としては、エチルセルロース、ニトロセルロ
ース、アクリル樹脂、ポリスチレンオキサイドなどの樹
脂を用い、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールア
セテート、テルピネオール、酢酸ブチル、酢酸エチル、
メチルエチルケトンなどの溶剤とともに均一に混合して
分散させる。蛍光体ペースト組成物中の蛍光体の配合量
は、５〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の範
囲が適当である。また、バインダー樹脂の配合量は、４
〜８０重量％、好ましくは８〜５０重量％の範囲が適当
である。さらに、溶剤の添加量は、１０〜９０重量％、
好ましくは４０〜８０重量％の範囲が適当である。
蛍光体をバインダー樹脂中に分散させて製造する。バイ
ンダー樹脂としては、エチルセルロース、ニトロセルロ
ース、アクリル樹脂、ポリスチレンオキサイドなどの樹
脂を用い、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールア
セテート、テルピネオール、酢酸ブチル、酢酸エチル、
メチルエチルケトンなどの溶剤とともに均一に混合して
分散させる。蛍光体ペースト組成物中の蛍光体の配合量
は、５〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の範
囲が適当である。また、バインダー樹脂の配合量は、４
〜８０重量％、好ましくは８〜５０重量％の範囲が適当
である。さらに、溶剤の添加量は、１０〜９０重量％、
好ましくは４０〜８０重量％の範囲が適当である。
【００２３】本発明の真空紫外線励起発光素子は、本発
明の蛍光体ペースト組成物を例えば４〜１２ｍｍのガラ
ス管内に塗布し、１００〜２００℃で乾燥した後、４０
０〜８００℃で５〜３０分間焼成し、内壁に蛍光体層を
形成し、そのガラス管の両端にニッケルの電極を取り付
け、管内を排気して真空にした後、Ｎｅ９８％−Ｘｅ２
％の混合ガス、又はＨｅ９８％−Ｘｅ２％の混合ガスな
どの希ガスを約５０Ｔｏｒｒの内圧となるように封入し
て製造する。
明の蛍光体ペースト組成物を例えば４〜１２ｍｍのガラ
ス管内に塗布し、１００〜２００℃で乾燥した後、４０
０〜８００℃で５〜３０分間焼成し、内壁に蛍光体層を
形成し、そのガラス管の両端にニッケルの電極を取り付
け、管内を排気して真空にした後、Ｎｅ９８％−Ｘｅ２
％の混合ガス、又はＨｅ９８％−Ｘｅ２％の混合ガスな
どの希ガスを約５０Ｔｏｒｒの内圧となるように封入し
て製造する。
【００２４】
【実施例】〔実施例１〕（Ｂａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17
蛍光体１００ｇを水２００ｍｌに投入し、混合して十分
に攪拌して蛍光体スラリーを調製し、このスラリー中に
Ｚｎ2 ＳｉＯ4の微粉末を１．１ｇ入れ、攪拌しながら
加熱して液量を減らし、最後に蒸発乾固させてＺｎ2 Ｓ
ｉＯ4 を前記蛍光体に付着・混合した実施例１の真空紫
外線用蛍光体を得た。
蛍光体１００ｇを水２００ｍｌに投入し、混合して十分
に攪拌して蛍光体スラリーを調製し、このスラリー中に
Ｚｎ2 ＳｉＯ4の微粉末を１．１ｇ入れ、攪拌しながら
加熱して液量を減らし、最後に蒸発乾固させてＺｎ2 Ｓ
ｉＯ4 を前記蛍光体に付着・混合した実施例１の真空紫
外線用蛍光体を得た。
【００２５】〔実施例２〕（Ｂａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ
17蛍光体１００ｇを水３００ｍｌに投入し、混合して十
分に攪拌することにより蛍光体スラリーを調製し、この
スラリー中にイオン性のＳｉＯ2 を２０％含有するコロ
イド状のＳｉＯ2 溶液を２ｍｌ滴下し、次いでＺｎを
０．５５ｇ含有するＺｎＳＯ4 溶液を滴下し、１５分間
攪拌した後、脱水し、１２０℃で５時間かけて乾燥する
ことにより、珪酸亜鉛を前記蛍光体に付着した実施例２
の真空紫外線用蛍光体を得た。
17蛍光体１００ｇを水３００ｍｌに投入し、混合して十
分に攪拌することにより蛍光体スラリーを調製し、この
スラリー中にイオン性のＳｉＯ2 を２０％含有するコロ
イド状のＳｉＯ2 溶液を２ｍｌ滴下し、次いでＺｎを
０．５５ｇ含有するＺｎＳＯ4 溶液を滴下し、１５分間
攪拌した後、脱水し、１２０℃で５時間かけて乾燥する
ことにより、珪酸亜鉛を前記蛍光体に付着した実施例２
の真空紫外線用蛍光体を得た。
【００２６】〔実施例３〕実施例１において、Ｚｎ2 Ｓ
ｉＯ2 微粉末１．１ｇの代わりに、ＢａＳｉＯ3・６Ｈ
2 Ｏ微粉末２．３ｇを用いた以外は、実施例１と同様に
してＢａＳｉＯ3・６Ｈ2 Ｏを前記蛍光体に付着・混合
した実施例３の真空紫外線用蛍光体を得た。
ｉＯ2 微粉末１．１ｇの代わりに、ＢａＳｉＯ3・６Ｈ
2 Ｏ微粉末２．３ｇを用いた以外は、実施例１と同様に
してＢａＳｉＯ3・６Ｈ2 Ｏを前記蛍光体に付着・混合
した実施例３の真空紫外線用蛍光体を得た。
【００２７】〔実施例４〕実施例２において、イオン性
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を２ｍｌから４ｍｌに変更し、かつ、Ｚｎを０．
５５ｇ含有するＺｎＳＯ4 溶液の代わりに、Ｂａを０．
５０ｇ含有するＢａ（ＮＯ3 ）2 溶液を滴下した以外
は、実施例２と同様にして珪酸バリウムを前記蛍光体に
付着した実施例４の真空紫外線用蛍光体を得た。
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を２ｍｌから４ｍｌに変更し、かつ、Ｚｎを０．
５５ｇ含有するＺｎＳＯ4 溶液の代わりに、Ｂａを０．
５０ｇ含有するＢａ（ＮＯ3 ）2 溶液を滴下した以外
は、実施例２と同様にして珪酸バリウムを前記蛍光体に
付着した実施例４の真空紫外線用蛍光体を得た。
【００２８】〔実施例５〕実施例４において、イオン性
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから８ｍｌに変更し、かつ、Ｂａ（ＮＯ
3 ) 2 溶液のＢａの含有量を０．５０ｇから４．５ｇに
変更した以外は、実施例４と同様にして珪酸バリウムを
前記蛍光体に付着した実施例５の真空紫外線用蛍光体を
得た。
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから８ｍｌに変更し、かつ、Ｂａ（ＮＯ
3 ) 2 溶液のＢａの含有量を０．５０ｇから４．５ｇに
変更した以外は、実施例４と同様にして珪酸バリウムを
前記蛍光体に付着した実施例５の真空紫外線用蛍光体を
得た。
【００２９】〔実施例６〕実施例４において、イオン性
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから０．８ｍｌに変更し、かつ、Ｂａ
（ＮＯ3 ) 2 溶液のＢａの含有量を０．５０ｇから０．
１０ｇに変更した以外は、実施例４と同様にして珪酸バ
リウムを前記蛍光体に付着した実施例６の真空紫外線用
蛍光体を得た。
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから０．８ｍｌに変更し、かつ、Ｂａ
（ＮＯ3 ) 2 溶液のＢａの含有量を０．５０ｇから０．
１０ｇに変更した以外は、実施例４と同様にして珪酸バ
リウムを前記蛍光体に付着した実施例６の真空紫外線用
蛍光体を得た。
【００３０】〔実施例７〕実施例４において、イオン性
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから０．４ｍｌに変更し、かつ、Ｂａ
（ＮＯ3 ）2 溶液のＢａの含有量を０．５０ｇから０．
２３ｇに変更した以外は、実施例４と同様にして珪酸バ
リウムを前記蛍光体に付着した実施例７の真空紫外線用
蛍光体を得た。
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから０．４ｍｌに変更し、かつ、Ｂａ
（ＮＯ3 ）2 溶液のＢａの含有量を０．５０ｇから０．
２３ｇに変更した以外は、実施例４と同様にして珪酸バ
リウムを前記蛍光体に付着した実施例７の真空紫外線用
蛍光体を得た。
【００３１】〔実施例８〕実施例４において、イオン性
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量４ｍｌのまま変更せずに、かつ、Ｂａ（ＮＯ3 )
2 溶液の代わりに、Ｓｒを１．５ｇ含有するＳｒ（ＮＯ
3 ) 2 溶液を滴下した以外は、実施例４と同様にして珪
酸ストロンチウムを前記蛍光体に付着した実施例８の真
空紫外線用蛍光体を得た。
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量４ｍｌのまま変更せずに、かつ、Ｂａ（ＮＯ3 )
2 溶液の代わりに、Ｓｒを１．５ｇ含有するＳｒ（ＮＯ
3 ) 2 溶液を滴下した以外は、実施例４と同様にして珪
酸ストロンチウムを前記蛍光体に付着した実施例８の真
空紫外線用蛍光体を得た。
【００３２】〔実施例９〕実施例４において、イオン性
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから２ｍｌに変更し、Ｂａ（ＮＯ3)2 溶
液の代わりに、Ｃａを０．３３ｇ含有するＣａ（ＮＯ3)
2 溶液を滴下した以外は、実施例４と同様にして珪酸カ
ルシウムを前記蛍光体に付着した実施例９の真空紫外線
用蛍光体を得た。
ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液の
滴下量を４ｍｌから２ｍｌに変更し、Ｂａ（ＮＯ3)2 溶
液の代わりに、Ｃａを０．３３ｇ含有するＣａ（ＮＯ3)
2 溶液を滴下した以外は、実施例４と同様にして珪酸カ
ルシウムを前記蛍光体に付着した実施例９の真空紫外線
用蛍光体を得た。
【００３３】〔実施例１０〕実施例４において、イオン
性ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液
の滴下量を４ｍｌから２ｍｌに変更し、Ｂａ（ＮＯ3)2
溶液の代わりに、Ｍｇを０．２０ｇ含有するＭｇ（ＮＯ
3 ) 2 溶液を滴下した以外は、実施例４と同様にして珪
酸マグネシウムを前記蛍光体に付着した実施例１０の真
空紫外線用蛍光体を得た。
性ＳｉＯ2 を２０％含有するコロイド状のＳｉＯ2溶液
の滴下量を４ｍｌから２ｍｌに変更し、Ｂａ（ＮＯ3)2
溶液の代わりに、Ｍｇを０．２０ｇ含有するＭｇ（ＮＯ
3 ) 2 溶液を滴下した以外は、実施例４と同様にして珪
酸マグネシウムを前記蛍光体に付着した実施例１０の真
空紫外線用蛍光体を得た。
【００３４】〔比較例１〕実施例１〜１０で用いた（Ｂ
ａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体を被覆処理せずにその
まま比較例１の真空紫外線用蛍光体として用いた。
ａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体を被覆処理せずにその
まま比較例１の真空紫外線用蛍光体として用いた。
【００３５】〔比較例２〕（Ｂａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ
17蛍光体１００ｇを水３００ｍｌに投入し、混合して十
分に攪拌することにより蛍光体スラリーを調製し、この
スラリー中に０．５ｇの（ＮＨ4 ) 2 ＨＰＯ4 を添加し
て十分に攪拌した後、スラリーを加熱して蒸発乾固して
燐酸アンモニウムを蛍光体表面に被覆した比較例２の真
空紫外線用蛍光体を得た。
17蛍光体１００ｇを水３００ｍｌに投入し、混合して十
分に攪拌することにより蛍光体スラリーを調製し、この
スラリー中に０．５ｇの（ＮＨ4 ) 2 ＨＰＯ4 を添加し
て十分に攪拌した後、スラリーを加熱して蒸発乾固して
燐酸アンモニウムを蛍光体表面に被覆した比較例２の真
空紫外線用蛍光体を得た。
【００３６】（蛍光体中のＳｉと金属の酸化物換算量の
測定）実施例１〜１０の真空紫外線用蛍光体は、フッ酸
を使用して溶解し、誘導結合高周波プラズマ発光分析装
置（ＩＣＰ）を用いてＳｉＯ2 、Ｚｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｍｇの量を測定して、結果を表１に示した。
測定）実施例１〜１０の真空紫外線用蛍光体は、フッ酸
を使用して溶解し、誘導結合高周波プラズマ発光分析装
置（ＩＣＰ）を用いてＳｉＯ2 、Ｚｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｍｇの量を測定して、結果を表１に示した。
【００３７】（真空紫外線用蛍光体の発光効率の測定）
実施例及び比較例で用いた青色蛍光体の輝度は、その発
光色（色度点ｙ値）に比例して大きく変わる。発光色の
異なる蛍光体間の発光効率を比較する簡便な方法として
輝度をｙ値で割った値（発光効率）で比較することがよ
く行われる。本評価においても発光効率（輝度／ｙ値）
を用い、各蛍光体の焼成処理前における発光効率（）
と、これらの蛍光体をそれぞれ５５０℃の温度で１時間
焼成処理した後の発光効率（）を測定し、焼成処理後
における輝度維持率（／）を求めて各蛍光体の焼成
処理による発光効率の低下の有無を確認して表１に示し
た。この時、各蛍光体の発光効率（輝度／ｙ値）は、各
蛍光体に対して１４６ｎｍの真空紫外線を照射し、その
時の発光輝度と色度（ｙ値）とを測定して求めた。その
結果を表１に示した。なお、表１において、各蛍光体の
発光効率（輝度／ｙ値）は、表面に何も被覆されていな
い比較例１の（Ｂａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の焼
成処理前における発光効率（輝度／ｙ値、）を１００
としたときの相対値で表した。
実施例及び比較例で用いた青色蛍光体の輝度は、その発
光色（色度点ｙ値）に比例して大きく変わる。発光色の
異なる蛍光体間の発光効率を比較する簡便な方法として
輝度をｙ値で割った値（発光効率）で比較することがよ
く行われる。本評価においても発光効率（輝度／ｙ値）
を用い、各蛍光体の焼成処理前における発光効率（）
と、これらの蛍光体をそれぞれ５５０℃の温度で１時間
焼成処理した後の発光効率（）を測定し、焼成処理後
における輝度維持率（／）を求めて各蛍光体の焼成
処理による発光効率の低下の有無を確認して表１に示し
た。この時、各蛍光体の発光効率（輝度／ｙ値）は、各
蛍光体に対して１４６ｎｍの真空紫外線を照射し、その
時の発光輝度と色度（ｙ値）とを測定して求めた。その
結果を表１に示した。なお、表１において、各蛍光体の
発光効率（輝度／ｙ値）は、表面に何も被覆されていな
い比較例１の（Ｂａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の焼
成処理前における発光効率（輝度／ｙ値、）を１００
としたときの相対値で表した。
【００３８】
【表１】
【００３９】〔実施例１１〜２０〕実施例１〜１０で得
た真空紫外線用蛍光体をそれぞれ３０ｇ秤量し、これに
エチルセルロースの樹脂を２５ｇとブチルカルビトール
１０ｇ及びブチルカルビトールアセテート５３ｇを混練
して実施例１１〜２０の蛍光体ペーストを得た。
た真空紫外線用蛍光体をそれぞれ３０ｇ秤量し、これに
エチルセルロースの樹脂を２５ｇとブチルカルビトール
１０ｇ及びブチルカルビトールアセテート５３ｇを混練
して実施例１１〜２０の蛍光体ペーストを得た。
【００４０】〔比較例３〕実施例１１において、真空紫
外線用蛍光体を実施例１のものから比較例１のものに代
えた以外は、実施例１１と同様にして比較例３の蛍光体
ペーストを得た。
外線用蛍光体を実施例１のものから比較例１のものに代
えた以外は、実施例１１と同様にして比較例３の蛍光体
ペーストを得た。
【００４１】（蛍光体ペーストの評価）実施例１１〜２
０及び比較例３の各蛍光体ペースト組成物をそれぞれガ
ラス板上に０．５ｍｍの厚さに塗布し、１２０℃で６０
分間乾燥した後、４５０℃で３０分間焼成処理して蛍光
体塗布膜を作製して評価サンプルとした。そして、各評
価サンプルに１４６ｎｍの真空紫外線を照射して発光輝
度と色度（ｙ値）を測定して発光効率（輝度／ｙ値、
）を求めて結果を表２に示した。なお、表２において
各評価サンプルの発光効率（）は、全て比較例３の蛍
光体ペースト組成物に使用した比較例１の（Ｂａ，Ｅ
ｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の焼成処理前の発光効率（輝
度／ｙ値、）を１００とした時の相対値で示した。
０及び比較例３の各蛍光体ペースト組成物をそれぞれガ
ラス板上に０．５ｍｍの厚さに塗布し、１２０℃で６０
分間乾燥した後、４５０℃で３０分間焼成処理して蛍光
体塗布膜を作製して評価サンプルとした。そして、各評
価サンプルに１４６ｎｍの真空紫外線を照射して発光輝
度と色度（ｙ値）を測定して発光効率（輝度／ｙ値、
）を求めて結果を表２に示した。なお、表２において
各評価サンプルの発光効率（）は、全て比較例３の蛍
光体ペースト組成物に使用した比較例１の（Ｂａ，Ｅ
ｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の焼成処理前の発光効率（輝
度／ｙ値、）を１００とした時の相対値で示した。
【００４２】
【表２】
【００４３】表１及び表２の結果から明らかなように、
実施例１〜１０の蛍光体は、表面に何も被覆処理が施さ
れていない比較例１の蛍光体や、燐酸アンモニウムで処
理された公知の蛍光体即ち比較例２の蛍光体に比べて、
蛍光体焼成処理後の発光効率（輝度／ｙ値、）はいず
れも高く、焼成処理による輝度劣化の程度が大幅に改善
されている。特に、Ｂａ，Ｓｒの珪酸塩化合物を被覆又
は混合した場合に、蛍光体の焼成処理後の発光効率が高
くなり、輝度維持率もより改善された。
実施例１〜１０の蛍光体は、表面に何も被覆処理が施さ
れていない比較例１の蛍光体や、燐酸アンモニウムで処
理された公知の蛍光体即ち比較例２の蛍光体に比べて、
蛍光体焼成処理後の発光効率（輝度／ｙ値、）はいず
れも高く、焼成処理による輝度劣化の程度が大幅に改善
されている。特に、Ｂａ，Ｓｒの珪酸塩化合物を被覆又
は混合した場合に、蛍光体の焼成処理後の発光効率が高
くなり、輝度維持率もより改善された。
【００４４】また、実施例１〜１０の蛍光体を用いた実
施例１１〜２０の蛍光体ペースト組成物の発光効率（輝
度／ｙ値、）も比較例３の従来の蛍光体ペースト組成
物の発光効率（輝度／ｙ値、）よりも高く、蛍光膜作
製時における焼成処理による輝度劣化の少ない、高輝度
の発光効率を示した。
施例１１〜２０の蛍光体ペースト組成物の発光効率（輝
度／ｙ値、）も比較例３の従来の蛍光体ペースト組成
物の発光効率（輝度／ｙ値、）よりも高く、蛍光膜作
製時における焼成処理による輝度劣化の少ない、高輝度
の発光効率を示した。
【００４５】〔実施例２１〕実施例４で得た真空紫外線
用蛍光体を３０ｇ秤量し、これにニトロセルロースの樹
脂２５ｇと酢酸ブチル４５ｇを混練して蛍光体ペースト
を作製した。この蛍光体ペーストを外径４ｍｍのガラス
管内に塗布し、１２０℃で６０分乾燥した後、６００℃
で１０分間焼成し、蛍光体塗布管を得た。得られた蛍光
体塗布管の両端にニッケルの電極を付け、管内を真空に
排気した後、Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％のガスを５０Ｔｏｒ
ｒ封入して実施例２１の真空紫外線励起発光素子を作製
した。この真空紫外線励起発光素子に１ｋＶの交流電圧
を印加して発光させ、真空紫外線励起発光素子の管の中
心部の発光効率（輝度／ｙ値）を測定した。
用蛍光体を３０ｇ秤量し、これにニトロセルロースの樹
脂２５ｇと酢酸ブチル４５ｇを混練して蛍光体ペースト
を作製した。この蛍光体ペーストを外径４ｍｍのガラス
管内に塗布し、１２０℃で６０分乾燥した後、６００℃
で１０分間焼成し、蛍光体塗布管を得た。得られた蛍光
体塗布管の両端にニッケルの電極を付け、管内を真空に
排気した後、Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％のガスを５０Ｔｏｒ
ｒ封入して実施例２１の真空紫外線励起発光素子を作製
した。この真空紫外線励起発光素子に１ｋＶの交流電圧
を印加して発光させ、真空紫外線励起発光素子の管の中
心部の発光効率（輝度／ｙ値）を測定した。
【００４６】〔比較例４〕実施例２１において、真空紫
外線用蛍光体を実施例４のものから比較例１の蛍光体に
代えた以外は、実施例２１と同様にして比較例４の真空
紫外線励起発光素子を作製した。そして、実施例２１と
同様に交流電圧を印加して発光させ、真空紫外線励起発
光素子の管の中心部の発光効率（輝度／ｙ値）を測定し
た。
外線用蛍光体を実施例４のものから比較例１の蛍光体に
代えた以外は、実施例２１と同様にして比較例４の真空
紫外線励起発光素子を作製した。そして、実施例２１と
同様に交流電圧を印加して発光させ、真空紫外線励起発
光素子の管の中心部の発光効率（輝度／ｙ値）を測定し
た。
【００４７】（真空紫外線励起発光素子の評価）比較例
４の真空紫外線励起発光素子の管の中心部の発光効率
（輝度／ｙ値）を１００％とすると、実施例２１の真空
紫外線励起発光素子の管の中心部の発光効率（輝度／ｙ
値）は１２１％であった。
４の真空紫外線励起発光素子の管の中心部の発光効率
（輝度／ｙ値）を１００％とすると、実施例２１の真空
紫外線励起発光素子の管の中心部の発光効率（輝度／ｙ
値）は１２１％であった。
【００４８】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、蛍光膜を形成する際の焼成工程における輝度低下
を抑制することができ、発光効率の高い蛍光体及び蛍光
体ペースト及び発光効率の改善された真空紫外線励起発
光素子の提供を可能にした。
より、蛍光膜を形成する際の焼成工程における輝度低下
を抑制することができ、発光効率の高い蛍光体及び蛍光
体ペースト及び発光効率の改善された真空紫外線励起発
光素子の提供を可能にした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｋ 11/64 ＣＰＭ Ｃ０９Ｋ 11/64 ＣＰＭ (72)発明者 那部 正和 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 (72)発明者 久宗 孝之 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 Ｆターム(参考） 4H001 CA01 CC11 XA08 XA12 XA13 XA14 XA15 XA30 XA38 XA56 XA57 YA25 YA58 YA63 YA65 5C028 FF16 5C040 DD00 DD13 5C043 EB01 EB04 EB07 EB08
Claims (7)
- 【請求項１】 蛍光体が、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から選択された
少なくとも一種の金属の珪酸塩で被覆されていることを
特徴とする真空紫外線用蛍光体。 - 【請求項２】 蛍光体と、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から選択された
少なくとも一種の金属の珪酸塩とが混合されていること
を特徴とする真空紫外線用蛍光体。 - 【請求項３】 前記珪酸塩の被覆量及び／又は混合量が
前記蛍光体重量に対し、０．０１〜１５ｗｔ％の範囲で
あることを特徴とする請求項１又は２記載の真空紫外線
用蛍光体。 - 【請求項４】 前記蛍光体がＥｕ2+、Ｍｎ2+、Ｔｂ3+及
びＣｅ3+の群から選択された少なくとも１種で付活され
た蛍光体であることを特徴とする請求項１〜３のいづれ
か１項に記載の真空紫外線用蛍光体。 - 【請求項５】 蛍光体を溶媒に分散させてなる蛍光体ス
ラリー中に、前記溶媒に溶解する、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム及び亜鉛の群から選
択された少なくとも一種の金属の化合物と、溶液中で珪
酸イオンを遊離する珪素化合物とを加えて混合すること
により前記金属の珪酸塩を生成し、前記蛍光体表面に前
記金属の珪酸塩を付着させることを特徴とする真空紫外
線用蛍光体の製造方法。 - 【請求項６】 蛍光体をバインダー樹脂中に分散させて
なる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が請求
項１〜４のいずれか１項に記載の真空紫外線用蛍光体か
らなることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。 - 【請求項７】 真空外囲器内に蛍光膜を形成し、希ガス
を封入してなる真空紫外線励起発光素子において、前記
蛍光膜が請求項１〜４のいずれか１項に記載の真空紫外
線用蛍光体からなることを特徴とする真空紫外線励起発
光素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20146198A JP4399518B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 真空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線発光素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20146198A JP4399518B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 真空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000034478A true JP2000034478A (ja) | 2000-02-02 |
| JP4399518B2 JP4399518B2 (ja) | 2010-01-20 |
Family
ID=16441484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20146198A Expired - Lifetime JP4399518B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 真空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線発光素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4399518B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002077119A1 (fr) * | 2001-03-16 | 2002-10-03 | Sony Corporation | Particules de phosphore et procede de fabrication, panneau d'affichage et procede de fabrication, et dispositif d'affichage plat et procede de fabrication |
| JP2003082343A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | プラズマディスプレイ装置 |
| WO2003025089A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Ecran a plasma, materiau fluorescent et procede de fabrication du materiau fluorescent |
| JP2003249694A (ja) * | 2002-02-25 | 2003-09-05 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 発光装置およびそれを用いた照明装置 |
| EP1513182A2 (en) | 2003-09-02 | 2005-03-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Phosphor, method of manufacturing it and plasma display panel containing this phosphor |
| EP1861884A2 (en) * | 2005-03-25 | 2007-12-05 | Sarnoff Corporation | Metal silicate-silica-based polymorphous phosphors and lighting devices |
| KR100796703B1 (ko) * | 2000-08-15 | 2008-01-21 | 소니 가부시끼 가이샤 | 발광체의 제조 방법 및 이 제조 방법에 의해 제조한발광체 및 이 발광체를 가지는 디스플레이 기판 및디스플레이 장치 |
| US8040063B2 (en) | 2007-04-18 | 2011-10-18 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8361347B2 (en) | 2008-07-03 | 2013-01-29 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
| US8410677B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-04-02 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8652356B2 (en) | 2008-07-03 | 2014-02-18 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
| CN116194835A (zh) * | 2020-07-16 | 2023-05-30 | 住友化学株式会社 | 荧光体 |
-
1998
- 1998-07-16 JP JP20146198A patent/JP4399518B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100811036B1 (ko) * | 2000-08-15 | 2008-03-06 | 소니 가부시끼 가이샤 | 발광체의 제조 방법 및 이 제조 방법에 의해 제조한 발광체및 이 발광체를 가지는 디스플레이 기판 및 디스플레이장치 |
| KR100796703B1 (ko) * | 2000-08-15 | 2008-01-21 | 소니 가부시끼 가이샤 | 발광체의 제조 방법 및 이 제조 방법에 의해 제조한발광체 및 이 발광체를 가지는 디스플레이 기판 및디스플레이 장치 |
| WO2002077119A1 (fr) * | 2001-03-16 | 2002-10-03 | Sony Corporation | Particules de phosphore et procede de fabrication, panneau d'affichage et procede de fabrication, et dispositif d'affichage plat et procede de fabrication |
| JP2003082343A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | プラズマディスプレイ装置 |
| WO2003025088A1 (en) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Fluorescent material, manufacturing method thereof, and plasma display apparatus |
| WO2003025089A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Ecran a plasma, materiau fluorescent et procede de fabrication du materiau fluorescent |
| US6960309B2 (en) | 2001-09-12 | 2005-11-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plasma display apparatus, fluorescent material, and fluorescent material manufacturing method |
| CN1294607C (zh) * | 2001-09-12 | 2007-01-10 | 松下电器产业株式会社 | 等离子显示装置、荧光体及荧光体的制造方法 |
| US7288889B2 (en) | 2001-09-12 | 2007-10-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Ba-based blue phosphor material provided with a particle surface coating and plasma display panel using the same |
| JP2003249694A (ja) * | 2002-02-25 | 2003-09-05 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 発光装置およびそれを用いた照明装置 |
| EP1513182A2 (en) | 2003-09-02 | 2005-03-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Phosphor, method of manufacturing it and plasma display panel containing this phosphor |
| US7291290B2 (en) | 2003-09-02 | 2007-11-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Phosphor, method of manufacturing same, and plasma display panel using same |
| EP1861884A2 (en) * | 2005-03-25 | 2007-12-05 | Sarnoff Corporation | Metal silicate-silica-based polymorphous phosphors and lighting devices |
| EP1861884A4 (en) * | 2005-03-25 | 2009-11-25 | Lightscape Materials Inc | METAL SILICATE AND QUARTZ BASED POLYMORPHIC FLUORES AND LIGHTING DEVICES |
| US8040063B2 (en) | 2007-04-18 | 2011-10-18 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8366965B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-02-05 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8410677B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-04-02 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8361347B2 (en) | 2008-07-03 | 2013-01-29 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
| US8652356B2 (en) | 2008-07-03 | 2014-02-18 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
| CN116194835A (zh) * | 2020-07-16 | 2023-05-30 | 住友化学株式会社 | 荧光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4399518B2 (ja) | 2010-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10195428A (ja) | 蛍光体粒子、その製造方法およびプラズマディスプレイパネル | |
| KR100966764B1 (ko) | 플라즈마 디스플레이 패널용 형광체 및 이로부터 형성된형광막을 구비한 플라즈마 디스플레이 패널 | |
| JP4399518B2 (ja) | 真空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線発光素子 | |
| JP4123758B2 (ja) | 発光装置 | |
| JP2002097466A (ja) | アルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光装置 | |
| JP2003132803A (ja) | 発光装置及びこれを用いた表示装置 | |
| JP3977551B2 (ja) | 真空紫外線用蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| KR100780583B1 (ko) | 발광소자용 형광체의 제조방법 | |
| JP3721811B2 (ja) | 蛍光体及びそれを用いた気体放電デバイス | |
| KR100808912B1 (ko) | 형광체 페이스트 조성물의 제조방법, 형광체 페이스트조성물 및 진공자외선 여기 발광소자 | |
| JP3832024B2 (ja) | 真空紫外線励起発光蛍光体およびその製造方法 | |
| JP3856356B2 (ja) | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4157324B2 (ja) | アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP2002180041A (ja) | 蛍光性粒子 | |
| JP2006206641A (ja) | 真空紫外線用蛍光体、蛍光体ペースト組成物及びプラズマディスプレイパネル | |
| JP4046542B2 (ja) | 珪酸カルシウム・マグネシウム蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| KR100771436B1 (ko) | 진공 자외선 여기용 희토류 산화물계 형광체, 형광체페이스트 조성물 및 진공 자외선 여기 발광장치 | |
| KR950006429B1 (ko) | 칼라 플라즈마 디스플레이 패널 | |
| JP3783329B2 (ja) | 真空紫外線励起発光蛍光体およびその製造方法 | |
| JP2003027054A (ja) | 真空紫外線励起用アルミノ珪酸塩蛍光体及びその製造方法、並びにその蛍光体を用いた真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4058864B2 (ja) | 真空紫外線励起発光素子用蛍光体 | |
| JP2004131677A (ja) | ２価金属珪酸塩蛍光体及びその製造方法、並びにその蛍光体を用いた蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4016724B2 (ja) | 真空紫外線励起発光素子用蛍光体 | |
| JP2007099909A (ja) | 混合蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP2009270081A (ja) | 真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いた真空紫外線励起発光装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050622 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060418 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060619 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060619 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060725 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060921 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20061101 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20061124 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20080314 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080523 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080530 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090623 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20090730 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090814 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090818 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090916 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121106 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131106 Year of fee payment: 4 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |