JP2000026931A - Aluminum alloy brazing sheet for formation of brazed tube, and brazed tube - Google Patents
Aluminum alloy brazing sheet for formation of brazed tube, and brazed tubeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ラジエータやヒー
タコアあるいはオイルクーラなどの自動車用熱交換器に
好適に用いられてろう付けにより管を形成するためのブ
レージングシートおよびそれを用いて構成されたろう付
け管に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a brazing sheet suitable for use in a heat exchanger for automobiles such as a radiator, a heater core or an oil cooler for forming a pipe by brazing and a brazing formed using the brazing sheet. About pipes.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の自動車用熱交換器に用いられる冷
媒流通用の管体は、例えばＪＩＳ規定の３００３合金
（重量％でＭｎ：１.０〜１.５％、Ｃｕ：０.０５〜０.
２０％、Ｓｉ：０.６％以下、Ｆｅ：０.７％以下、Ｚ
ｎ：０.１％以下、残部Ａｌ）を芯材として、この芯材
の片面にＡｌ-Ｓｉ系のろう材をクラッドし、他方の面
にＪＩＳ規定の７０７２合金（重量％でＣｕ：０.１０
％以下、Ｍｎ：０.１０％以下、Ｍｇ：０.１０％以下、
Ｚｎ：０.８〜１.３％、ＳｉとＦｅを合計で０.７％以
下、残部Ａｌ）などからなる犠牲陽極皮材をクラッドし
てなる積層構造のブレージングシートを犠牲陽極皮材を
内側になるように管状に丸め加工するとともに、このブ
レージングシートの突き合わせ部分を高周波溶接などの
接合方法により接合して構成されていた。このようにブ
レージングシートの突き合わせ部分を接合して構成され
た管体は、通常一般に電縫管と称されている。2. Description of the Related Art A tube for refrigerant distribution used in a conventional heat exchanger for automobiles is, for example, a 3003 alloy specified by JIS (Mn: 1.0 to 1.5% by weight%, Cu: 0.05 to 5%). 0.
20%, Si: 0.6% or less, Fe: 0.7% or less, Z
n: 0.1% or less, with the balance being Al) as a core material, an Al-Si brazing material is clad on one surface of the core material, and a 7072 alloy (Cu: 0.1% by weight%) specified by JIS is clad on the other surface. 10
%, Mn: 0.10% or less, Mg: 0.10% or less,
Zn: 0.8 to 1.3%, total of 0.7% or less of Si and Fe, balance Al) The cladding of a sacrificial anode skin material made of, for example, a brazing sheet having a laminated structure inside the sacrificial anode skin material And the butt portion of the brazing sheet is joined by a joining method such as high frequency welding. Such a tube formed by joining the butted portions of the brazing sheet is generally called an electric resistance welded tube.
【０００３】そしてこの電縫管とフィンやヘッダープレ
ートを組み合わせるとともに、組み合わせ部分のブレー
ジングシート表面のろう材とそこに塗布したフッ化物系
フラックスを利用してろう付けすることで電縫管とフィ
ンとの接合および電縫管とヘッダープレートとの接合を
行っていた。このようなブレージングシートを用い、フ
ッ化物系フラックスを用いてろう付けして組み立てられ
る形態の熱交換器は、従来から広く知られており、特に
自動車用熱交換器の分野では主流となっている。[0003] The ERW pipe and the fins and the header plate are combined, and the ERW pipe and the fins are brazed by using the brazing material on the surface of the brazing sheet and the fluoride-based flux applied thereto. And the joint between the ERW tube and the header plate. A heat exchanger in a form assembled by brazing using a brazing sheet using a fluoride-based flux using such a brazing sheet has been widely known in the past, and has become mainstream particularly in the field of heat exchangers for automobiles. .
【０００４】先の説明のように電縫管を用いて構成され
る熱交換器にあっては、電縫管の内部を冷媒が流通する
ので、冷媒が流通する流路をろう付け前に確保しておく
ことができる構造とされている。これに対し、ロール成
形などによって、クラッド材をろう材面あるいはろう材
と犠牲陽極皮材が貼り合わされるように加工した後、フ
ィンやヘッダープレートと組み合わせてろう付けし、ろ
う付けの段階で管を形成させる方法（特開平９−１２２
８０４号公報参照）も行われるようになってきている。
従来用いられてきた電縫管は、ろう付け前に既に管の形
状に加工されているために、管の内面側に配される犠牲
陽極皮材がろう付けに寄与するということはほとんど考
えられなかったが、前述のろう付け管にあっては、ろう
材と犠牲陽極皮材とをろう付けにより接合することによ
って、管自身の耐圧強度や管接合部の接合強度を高める
ことができる特徴を有していた。In the heat exchanger using the ERW pipe as described above, since the refrigerant flows inside the ERW pipe, a flow path through which the refrigerant flows is secured before brazing. It has a structure that can be kept. On the other hand, the clad material is processed by roll forming or the like so that the brazing material surface or the brazing material and the sacrificial anode skin material are bonded, and then brazed in combination with fins and header plates. (Japanese Patent Laid-Open No. 9-122)
No. 804).
Since conventional ERW pipes are already processed into a pipe shape before brazing, it is almost conceivable that the sacrificial anode skin material arranged on the inner surface side of the pipe contributes to brazing. However, the brazing tube described above has a feature that the brazing material and the sacrificial anode skin material can be joined by brazing to increase the pressure resistance of the tube itself and the joining strength of the tube joint. Had.
【０００５】ところで、自動車用の熱交換器は省エネル
ギーなどの環境問題や軽量化によるコストダウンのた
め、薄肉化が求められてきていると同時に、薄肉であっ
ても十分に高い強度を有することを余儀なくされてきて
いる。このような背景から電縫管には、特許第１４１６
２７４号、特開平２−１７５０９３号、特開平８−３０
２４３９号、あるいは特開平９−８７７８８号などに開
示されているように、Ａｌ合金の芯材にＳｉ、Ｃｕ、Ｍ
ｎ等を添加して強度を高めるとともに、犠牲陽極皮材に
Ｍｇを添加して強化することで、薄肉であっても高強度
であることが可能とされてきている。[0005] By the way, heat exchangers for automobiles are required to be thinner in order to reduce costs due to environmental problems such as energy saving and weight reduction. At the same time, heat exchangers having sufficiently high strength are required even if they are thin. It has been forced. From this background, ERW pipes are disclosed in Japanese Patent No. 1416.
274, JP-A-2-175093, JP-A-8-30
No. 2439 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-87788, etc., the Al alloy core material is made of Si, Cu, M
By increasing the strength by adding n or the like and strengthening by adding Mg to the sacrificial anode skin material, it has been possible to achieve high strength even with a thin wall.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】ところが、電縫管に用
いられてきているこの種のブレージングシートをそのま
ま前述の熱交換器用のろう付け管に適用すると、犠牲陽
極皮材に添加されたＭｇとフッ化物系フラックスとがろ
う付け時に反応し、ろう材と犠牲陽極皮材表面部分のろ
う付け性が極端に低下するという問題があった。However, when this type of brazing sheet, which has been used for an electric resistance welded pipe, is directly applied to the above-mentioned brazing tube for a heat exchanger, Mg added to the sacrificial anode skin material is reduced. There has been a problem that the fluoride-based flux reacts at the time of brazing, and the brazing property between the brazing material and the surface of the sacrificial anode skin material is extremely reduced.
【０００７】これは詳述すると以下に説明する現象によ
るものと考えられる。図４にこの種のろう付け管の一構
造例を示す。この例のろう付け管Ａは、芯材１と犠牲陽
極皮材２とろう材３とを積層してなる３層構造のＡｌ合
金シート５をその両端側で折り曲げて中央部側に曲げ返
して横断面Ｂ字状になるように全体を成形し、合金シー
ト５の中央側で折り曲げて重ね合わせた端部５ａ、５ａ
部分をろう付けして構成されている。図４に示すろう付
け管Ａのろう付け部分の拡大構造を図５に示す。合金シ
ート５の中央部側において、犠牲陽極皮材２上に合金シ
ート５の端部５ａ、５ａが重ね合わせ状態で突き合わせ
られてろう付けされている。即ち、合金シート５の端部
５ａ、５ａのろう材３、３どうしが添わせられてこの部
分でろう付けされるとともに、端部５ａ、５ａの先端部
分が合金シート５の中央部側の犠牲陽極皮材２に突き当
たった部分でろう付けされ、この突き当たり部分がろう
付け部６とされている。このろう付け状態においてろう
付け管Ａの内部には２つの流路６、７が形成されて管Ａ
を構成している。This is thought to be due to the phenomenon described below in detail. FIG. 4 shows an example of the structure of this type of brazing tube. The brazing tube A of this example is obtained by bending an Al alloy sheet 5 having a three-layer structure formed by laminating a core material 1, a sacrificial anode skin material 2, and a brazing material 3 at both ends thereof and bending it back to the center. Ends 5 a, 5 a formed as a whole so as to have a B-shaped cross section, bent at the center of alloy sheet 5 and superimposed
It is configured by brazing parts. FIG. 5 shows an enlarged structure of a brazing portion of the brazing tube A shown in FIG. At the center of the alloy sheet 5, the ends 5 a and 5 a of the alloy sheet 5 are butted and brazed on the sacrificial anode skin material 2 in a superposed state. That is, the brazing materials 3, 3 of the end portions 5a, 5a of the alloy sheet 5 are attached and brazed at this portion, and the front end portions of the end portions 5a, 5a are sacrificed at the central portion side of the alloy sheet 5. Brazing is performed at a portion that abuts the anode skin material 2, and the abutting portion is a brazing portion 6. In this brazing state, two flow paths 6 and 7 are formed inside the brazing tube A so that the tube A
Is composed.
【０００８】図５に示すようなろう付け構造を有するろ
う付け管Ａであると、ろう付け部分の周囲に芯材１とろ
う材３に加えて犠牲陽極皮材２が存在するので、ろう付
け時の高温加熱によってろう付け部分に芯材１と犠牲陽
極皮材２とろう材３の各構成元素が相互拡散するおそれ
がある。ところが、前述の如くこの種のブレージングシ
ートには、薄肉化と強度向上化のために犠牲陽極皮材２
にＭｇを添加しているので、Ｍｇがろう付け部において
拡散すると、ろう付け部分にろう付け時に通常塗布して
おくフラックスに含まれるフッ化アルミン酸カリウム
（ＫＡｌＦ4）などに含まれるＦ（フッ素）がＭｇと反
応し、ＭｇＦ2が生成してろう付け強度を著しく低下さ
せてしまうものと考えられる。In the case of the brazing tube A having a brazing structure as shown in FIG. 5, the sacrificial anode skin material 2 exists in addition to the core material 1 and the brazing material 3 around the brazing portion. At this time, the constituent elements of the core material 1, the sacrificial anode skin material 2, and the brazing material 3 may be mutually diffused into the brazed portion due to high-temperature heating. However, as described above, this type of brazing sheet includes a sacrificial anode skin material 2 for reducing the thickness and improving the strength.
When Mg is diffused in the brazing portion, F (fluorine) contained in potassium fluoride aluminate (KAlF 4 ) and the like usually contained in the flux which is usually applied to the brazing portion when brazing is used. ) Reacts with Mg to generate MgF 2 , which significantly reduces the brazing strength.
【０００９】ところでＭｇは、アルミニウム合金ブレー
ジングシートの強度を向上させるためには重要な元素で
あり、出来る限りＭｇを添加したブレージングシートを
用いたいのであるが、前述のろう付け性の低下の問題に
鑑み、ろう付け管に用いるブレージングシートにはＭｇ
を添加する場合の制約が大きく、Ｍｇを添加していない
組成系のアルミニウム合金ブレージングシートでは最近
の薄肉化と高強度化の要求には答えられなくなりつつあ
る。By the way, Mg is an important element for improving the strength of an aluminum alloy brazing sheet, and it is desired to use a brazing sheet to which Mg is added as much as possible. In view of the above, the brazing sheet used for brazing
There is a great restriction in the case of adding Mg, and aluminum alloy brazing sheets having a composition not containing Mg cannot respond to recent demands for thinning and high strength.
【００１０】以上のことから本発明者がブレージングシ
ートのＭｇ量に関して研究を重ねた結果、充分なろう付
け性を有しながら必要な強度を得るためには、犠牲陽極
皮材のＭｇ量を０.１％以下に規制し、芯材のＭｇ量を
０.０２〜０.２％の範囲に抑制することで良好なろう付
けが可能であるとの知見を得た。ところが、更なる研究
の結果、芯材に微量でもＭｇを含有していると芯材ある
いは犠牲陽極皮材に含まれるＳｉとＭｇが拡散反応を起
こして化合物を生成し、犠牲陽極皮材での粒界腐食感受
性が高くなる問題を有していることが判明した。この粒
界腐食感受性が高くなると、早期に犠牲陽極皮材の効果
が失われて疲労強度が著しく低下し、耐食性も低下する
ために、ろう付け管としての寿命が非常に短くなる問題
を生じていた。[0010] From the above, the present inventor has conducted research on the Mg content of the brazing sheet. As a result, in order to obtain the required strength while having sufficient brazing properties, the Mg content of the sacrificial anode skin material was reduced to 0%. It has been found that good brazing is possible by controlling the Mg content of the core material within the range of 0.02 to 0.2% by regulating the Mg content to 0.1% or less. However, as a result of further research, if a small amount of Mg is contained in the core material, Si and Mg contained in the core material or the sacrificial anode skin material undergo a diffusion reaction to form a compound, and the sacrificial anode skin material has It was found that there was a problem that the intergranular corrosion susceptibility increased. When the intergranular corrosion susceptibility increases, the effect of the sacrificial anode skin material is lost at an early stage, the fatigue strength is significantly reduced, and the corrosion resistance is also reduced. Was.
【００１１】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、薄肉化が可能で高い強度を維持できるとともに、Ｍ
ｇを添加した組成系としてろう付け管とした場合であっ
てもろう付け部分の耐食性に優れ、ろう付け性にも優
れ、耐粒界腐食感受性に優れたブレージングシートとそ
れを用いたろう付け管を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and it is possible to reduce the thickness and maintain a high strength.
Even if a brazing tube is used as a composition system to which g is added, a brazing sheet excellent in corrosion resistance of the brazing portion, excellent in brazing properties, and excellent in intergranular corrosion resistance and a brazing tube using the same are used. The purpose is to provide.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明では、重量％で、重量％でＭｎ：０.８％〜１.
５％、Ｃｕ：０.２〜０.７％、Ｓｉ：０.１５％以下、
Ｍｇ：０.０１〜０.２％を含み、残部Ａｌと不可避不純
物からなるアルミニウム合金芯材の片面に、Ｚｎ：２.
０〜１０.０％、Ｍｇ：０.１０％以下、Ｓｉ：０.１５
％以下を含有し、残部Ａｌと不可避不純物からなる犠牲
陽極皮材がクラッドされ、更に、前記アルミニウム合金
芯材の他方の面に、Ａｌ-Ｓｉ系、あるいは、Ａｌ-Ｓｉ
-Ｚｎ系合金からなるろう材がクラッドされてなること
を特徴とする。According to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, Mn: 0.8% to 1.0% by weight.
5%, Cu: 0.2 to 0.7%, Si: 0.15% or less,
One side of an aluminum alloy core material containing Mg: 0.01-0.2%, the balance being Al and unavoidable impurities, Zn:
0 to 10.0%, Mg: 0.10% or less, Si: 0.15
%, And a sacrificial anode skin material comprising the balance of Al and inevitable impurities is clad, and the other surface of the aluminum alloy core material is coated with an Al-Si or Al-Si
It is characterized in that a brazing material made of a Zn-based alloy is clad.
【００１３】犠牲陽極皮材に特定量のＭｇを添加するこ
とで、犠牲陽極皮材がろう付け部分に配される構造であ
っても、犠牲陽極皮材中のＭｇとフラックスとの反応を
最小限度に抑制できる結果としてろう付け強度の低下現
象が抑制される。また、ＭｇはＺｎとの作用により微細
なＭｇＺｎ2を生成し、強度の向上に寄与する。芯材に
含有されるＭｇ量を規定することによってもろう付け性
の良好なブレージングシートが得られる。更に、芯材の
Ｓｉ量、犠牲陽極皮材のＳｉ量を規定値以下に抑制する
ことで、ＳｉとＭｇとの拡散反応により生成される化合
物の生成を抑制して耐粒界腐食感受性に優れたブレージ
ングシートが得られる。The addition of a specific amount of Mg to the sacrificial anode skin minimizes the reaction between the Mg in the sacrificial anode skin and the flux even in a structure in which the sacrificial anode skin is disposed at the brazing portion. As a result, the phenomenon of lowering the brazing strength is suppressed. In addition, Mg generates fine MgZn 2 by the action of Zn and contributes to improvement of strength. By specifying the amount of Mg contained in the core material, a brazing sheet having good brazing properties can be obtained. Further, by suppressing the amount of Si in the core material and the amount of Si in the sacrificial anode skin material to a specified value or less, the generation of a compound generated by a diffusion reaction between Si and Mg is suppressed, and the intergranular corrosion resistance is excellent. The resulting brazing sheet is obtained.
【００１４】本発明は重量％でＭｎ：０.８％〜１.５
％、Ｃｕ：０.２〜０.７％、Ｓｉ：０.１５％以下、Ｍ
ｇ：０.０１〜０.２％を含み、更に、Ｚｒ：０.０５〜
０.２％、Ｔｉ：０.０５〜０.２％、Ｆｅ：０.０５〜
０.５％のうち、１種又は２種以上を含み、残部Ａｌと
不可避不純物とからなるアルミニウム合金芯材の片面
に、Ｚｎ：２.０〜１０.０％、Ｍｇ：０.１０％以下、
Ｓｉ：０.１５％以下を含有し、残部Ａｌと不可避不純
物からなる犠牲陽極皮材がクラッドされ、更に、前記ア
ルミニウム合金芯材の他方の面に、Ａｌ-Ｓｉ系、ある
いは、Ａｌ-Ｓｉ-Ｚｎ系合金からなるろう材がクラッド
されてなることを特徴とする。先の組成に加えてＺｒ、
Ｔｉ、Ｆｅを必要量添加することで強度向上に寄与す
る。In the present invention, Mn: 0.8% to 1.5% by weight.
%, Cu: 0.2 to 0.7%, Si: 0.15% or less, M
g: 0.01-0.2%, and Zr: 0.05-0.2%
0.2%, Ti: 0.05-0.2%, Fe: 0.05-0.2
One or two or more of the 0.5%, and one side of an aluminum alloy core material containing the balance of Al and unavoidable impurities, Zn: 2.0 to 10.0%, Mg: 0.10% or less ,
A sacrificial anode skin material containing 0.15% or less of Si and the balance of Al and unavoidable impurities is clad. Further, the other surface of the aluminum alloy core material is coated with an Al-Si or Al-Si- It is characterized in that a brazing material made of a Zn-based alloy is clad. In addition to the above composition, Zr,
Addition of necessary amounts of Ti and Fe contributes to improvement in strength.
【００１５】一方、本発明において、犠牲陽極皮材に更
にＩｎ、Ｓｎを添加することでより孔耐食性に優れたブ
レージングシートが得られる。更に犠牲陽極皮材にＢｅ
とＭｎを添加することでも耐食性を改善できる。On the other hand, in the present invention, by further adding In and Sn to the sacrificial anode skin material, a brazing sheet having more excellent pore corrosion resistance can be obtained. In addition, Be sacrificed anode skin material
And Mn can also improve corrosion resistance.
【００１６】また本発明は、先のいずれかに記載のブレ
ージングシートの成形とろう付けにより管状に形成され
てなり、ろう付け部に犠牲陽極皮材が位置されて犠牲陽
極皮材がろう付け部の一部分を構成してなることを特徴
とする。According to the present invention, there is provided a brazing sheet according to any one of the above, which is formed into a tubular shape by molding and brazing, wherein the sacrificial anode skin is located at the brazing portion and the sacrificial anode skin is brazed. Is characterized in that it constitutes a part of.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の一
実施形態を詳しく説明する。図１と図２は、本発明に係
るブレージングシートの一実施形態を示すもので、この
形態のブレージングシート１０はシート状の芯材１１の
片面（図１に示す形態では上面）に犠牲陽極皮材１２
を、芯材１１の他の面（図１に示す形態では下面）にろ
う材１３を各々クラッド圧着して構成された３層構造と
されている。そして前述のブレージングシート１０にお
いて、芯材１１と犠牲陽極皮材１２とろう材１３はそれ
ぞれ後述するアルミニウム合金から形成されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIGS. 1 and 2 show an embodiment of a brazing sheet according to the present invention. A brazing sheet 10 of this embodiment has a sacrificial anode skin on one side (upper surface in the embodiment shown in FIG. 1) of a sheet-like core material 11. Lumber 12
Has a three-layer structure in which a brazing material 13 is clad-bonded to the other surface of the core material 11 (the lower surface in the embodiment shown in FIG. 1). In the brazing sheet 10 described above, the core material 11, the sacrificial anode skin material 12, and the brazing material 13 are each formed of an aluminum alloy described later.
【００１８】以下に本発明における芯材１１と犠牲陽極
皮材１２とろう材１３のそれぞれを構成するアルミニウ
ム合金と各アルミニウム合金における成分限定理由につ
いて説明する。 「芯材」芯材１１は、重量％表示でＭｎ：０.８％〜１.
５％、Ｃｕ：０.２〜０.７％、Ｓｉ：０.１５％以下、
Ｍｇ：０.０１〜０.２％を含み、残部Ａｌと不可避不純
物からなるアルミニウム合金から構成されていることが
好ましい。そして更に、これらの組成に加えて、Ｚｒ：
０.０５〜０.２％、Ｔｉ：０.０５〜０.２％、Ｆｅ：
０.０５〜０.５％のうち、１種又は２種以上を含むもの
であることが好ましい。なお、本発明において組成範囲
の上限値と下限値を〜で結んで表示する場合に特に指定
しない限りその範囲内に上限値と下限値を含むものとす
るので、前述の０.８〜１.５％とは、０.８％以上、１.
５％以下の範囲を意味するものとする。Hereinafter, the aluminum alloys constituting the core material 11, the sacrificial anode skin material 12, and the brazing material 13 in the present invention and the reasons for limiting the components in each aluminum alloy will be described. "Core material" The core material 11 is Mn: 0.8% to 1.0% by weight.
5%, Cu: 0.2 to 0.7%, Si: 0.15% or less,
Mg: 0.01 to 0.2%, preferably composed of an aluminum alloy containing the balance of Al and inevitable impurities. And further, in addition to these compositions, Zr:
0.05 to 0.2%, Ti: 0.05 to 0.2%, Fe:
It is preferable that one or more of 0.05 to 0.5% is contained. In the present invention, when the upper limit value and the lower limit value of the composition range are indicated by connecting them with “〜”, the upper limit value and the lower limit value are included in the range unless otherwise specified. Is 0.8% or more, 1.
It shall mean a range of 5% or less.
【００１９】Ｍｎ：Ｍｎは金属間化合物として晶出また
は析出し、ろう付け後の芯材強度を向上させるために有
効である。また、芯材の電位を電気化学的に貴にして犠
牲陽極皮材側だけでなくろう材側の耐孔食性も向上させ
る。Ｍｎ含有量は０.８〜１.５％の範囲が好適であり、
この範囲を超える含有量であると、圧延などの加工性が
低下するとともに強度の一層の向上効果が得られ難くな
る一方、この範囲を下回る含有量であると、ろう付け後
の強度向上効果が不十分であり、耐孔食性向上効果も不
十分になるので、前述の範囲とすることが好ましい。Mn: Mn crystallizes or precipitates as an intermetallic compound and is effective for improving the core material strength after brazing. Further, the potential of the core material is made electrochemically noble to improve the pitting corrosion resistance not only on the sacrificial anode skin material side but also on the brazing material side. The Mn content is preferably in the range of 0.8 to 1.5%,
When the content exceeds this range, the workability such as rolling is reduced, and the effect of further improving the strength becomes difficult to be obtained.On the other hand, when the content is below this range, the effect of improving the strength after brazing is reduced. It is insufficient, and the effect of improving pitting corrosion resistance is also insufficient.
【００２０】Ｃｕ：ＣｕはＡｌ素地中に一部固溶してろ
う付け後の強度を向上させるとともに、芯材の電位を電
気化学的に貴にして犠牲材側だけでなくろう材側の耐孔
食性も向上させる効果を奏する。このためＣｕの含有量
は、０.２〜０.７％の範囲が好適であり、この範囲を超
える含有量であると融点が低下してろう付け時に溶融す
るおそれがあり、前述の範囲を下回る含有量であるとろ
う付け後の強度向上効果が不十分になり、耐孔食性の向
上効果も不十分になるので、前述の範囲とすることが好
ましい。なお、Ｃｕの含有量範囲において０.２〜０.７
％とは他の元素の含有量とは異なり、特別に０.２％を
超える範囲であるとともに０.７％以下の範囲を示すも
のと規定する。 Ｓｉ：ＳｉはＡｌ-Ｍｎ-Ｓｉ化合物として分散し、Ａｌ
素地中に固溶して強度を向上させるので、ブレージング
シートの薄肉化、高強度化に寄与するが、多く含有させ
るとろう付け時にＭｇとともに犠牲陽極皮材側に拡散し
て犠牲陽極皮材の粒界腐食感受性を高めるので、０.１
５％以下が好ましい。Cu: Cu partially forms a solid solution in the Al base to improve the strength after brazing, and makes the potential of the core material electrochemically noble so that the resistance of not only the sacrificial material but also the brazing material is improved. It also has the effect of improving pitting. For this reason, the content of Cu is preferably in the range of 0.2 to 0.7%. If the content exceeds this range, the melting point may be lowered and the material may be melted at the time of brazing. If the content is lower than the above range, the effect of improving the strength after brazing becomes insufficient, and the effect of improving the pitting corrosion resistance also becomes insufficient. In the range of Cu content, 0.2 to 0.7.
% Is different from the content of other elements, and is specified to indicate a range exceeding 0.2% and a range of 0.7% or less. Si: Si is dispersed as an Al-Mn-Si compound,
It improves the strength by solid solution in the base material, so it contributes to the thinning and high strength of the brazing sheet. 0.1 to increase intergranular corrosion susceptibility
5% or less is preferable.
【００２１】Ｚｒ,Ｔｉ：ＺｒとＴｉは、ろう付け後に
微細な金属間化合物として分散あるいはマトリックスに
固溶して強度を向上させるので、それぞれ０.０５〜０.
２％の範囲が好ましいが、含有量がこの範囲を越えるよ
うであると加工性が低下し、含有量がこの範囲を下回る
ようであると強度向上効果が不十分となり易い。 Ｍｇ：ろう付け時の熱処理などにより犠牲陽極皮材側に
拡散して腐食の起点を微細均一に発生させ、耐孔食性を
向上させるとともに、犠牲陽極皮材中のＺｎの全面腐食
促進効果をさらに高める効果を有するので、０.０１〜
０.５％の範囲が好適であるが、含有量がこの範囲を超
えるとろう付け性を阻害するとともに、成形前の強度が
高くなり過ぎて成形性を低下させるとともに、含有量が
前述の範囲を下回るようであると強度の向上効果が少な
くなる。 Ｆｅ：Ｆｅは金属間化合物として晶出または析出し、ろ
う付け後の強度を向上させるので、０.０５〜０.５％の
範囲が好ましいが、含有量がこの範囲を超えるようであ
ると腐食速度が早くなり過ぎるおそれがある。Zr, Ti: Zr and Ti are dispersed as fine intermetallic compounds or solid-dissolved in a matrix after brazing to improve the strength.
A range of 2% is preferable, but if the content exceeds this range, the workability is reduced, and if the content is below this range, the strength improving effect tends to be insufficient. Mg: diffused toward the sacrificial anode skin by heat treatment at the time of brazing, etc., to uniformly and uniformly generate a starting point of corrosion, improve pitting corrosion resistance, and further enhance the overall corrosion promotion effect of Zn in the sacrificial anode skin. Since it has the effect of enhancing
The range of 0.5% is preferable, but if the content exceeds this range, the brazing property is impaired, the strength before molding becomes too high, and the moldability is lowered. If it is lower than the above, the effect of improving the strength is reduced. Fe: Fe crystallizes or precipitates as an intermetallic compound and improves the strength after brazing. Therefore, the range of 0.05 to 0.5% is preferable, but if the content exceeds this range, corrosion occurs. The speed may be too high.
【００２２】「犠牲陽極皮材」犠牲陽極皮材１２は、Ｚ
ｎ：２.０〜１０.０％、Ｍｇ：０.１０％以下、Ｓｉ：
０.１５％以下を含有し、残部Ａｌと不可避不純物から
なる組成であることが好ましい。また、これらの組成に
加えて、更に、前記犠牲陽極皮材１２の組成に加えてＩ
ｎ：０.０１〜０.２％、Ｓｎ：０.０５〜０.２％を添加
しても良い。更に、前記犠牲陽極皮材１２の組成に加え
てＢｅ：０.０００２〜０.１％、Ｍｎ：０.０１〜０.５
％を添加しても良い。"Sacrificial anode skin material"
n: 2.0 to 10.0%, Mg: 0.10% or less, Si:
It is preferable that the composition contains 0.15% or less, and the balance is composed of Al and inevitable impurities. In addition to these compositions, the composition of the sacrificial anode skin material 12
n: 0.01 to 0.2% and Sn: 0.05 to 0.2% may be added. Further, in addition to the composition of the sacrificial anode skin material 12, Be: 0.0002 to 0.1%, Mn: 0.01 to 0.5.
% May be added.
【００２３】Ｚｎ：Ｚｎは犠牲陽極皮材の電位を卑にし
て、犠牲陽極皮材表面から芯材への防食上有効な電位分
布を形成し、耐孔食性を向上させるとともに腐食形態を
孔食型ではなく全面腐食型に変更するために重要である
ので、２.０〜１０.０％の範囲で含有させることが好ま
しいが、Ｚｎの含有量がこの範囲を超えると加工性が低
下するとともに自己腐食速度が早くなり過ぎ、逆にＺｎ
の含有量が前述の範囲を下回るようであると耐孔食性の
向上効果が不十分となり易い。また、ＺｎはＭｇと反応
してＭｇＺｎ2を形成して強度を向上させる。 Ｍｇ：ＭｇはＡｌ素地に固溶して強度を向上させる。ま
た、芯材中に含まれるＳｉと反応してＭｇ2Ｓｉを形成
して強度を向上させる効果がある。更に、犠牲陽極皮材
中に含まれるＺｎと反応してＭｇＺｎ2を生成して強度
を向上させる。ただし多く含有させるとろう付け性を阻
害するので、０.１％以下が好ましい。Zn: Zn makes the potential of the sacrificial anode skin material low, forms a potential distribution effective for anticorrosion from the surface of the sacrificial anode skin material to the core material, improves pitting corrosion resistance, and pits corrosion. Since it is important not to change the mold but to change to the general corrosion type, it is preferable to contain the Zn in the range of 2.0 to 10.0%. However, when the content of Zn exceeds this range, the workability decreases and The self-corrosion rate becomes too fast, and Zn
Is less than the above range, the effect of improving pitting corrosion resistance tends to be insufficient. In addition, Zn reacts with Mg to form MgZn 2 to improve strength. Mg: Mg forms a solid solution in the Al base to improve the strength. Further, it has an effect of improving the strength by reacting with Si contained in the core material to form Mg 2 Si. Further, it reacts with Zn contained in the sacrificial anode skin material to generate MgZn 2 to improve the strength. However, since a large amount impairs brazing properties, it is preferably 0.1% or less.
【００２４】Ｂｅ：ＢｅはＭｇとフラックスの反応を抑
制し、Ｍｇ許容量を増大させるために有効である。更に
Ｂｅは、犠牲陽極皮材表面に形成されるＡｌ-Ｍｇ合金
の酸化皮膜を抑制し、犠牲陽極皮材の犠牲陽極効果を充
分に発揮させ、更に、微細な孔食を均一に生じさせてマ
クロな孔食を生じさせない効果を奏する。従ってＢｅ含
有量は、０.０００２〜０.１％の範囲が好ましく、この
範囲を超えるようであるとＢｅの単価が高いためにコス
ト上昇を招き、多く含有させてもこれ以上の効果の向上
は望めない一方、この範囲を下回る含有量ではフラック
スとＭｇの反応性を抑制でき難くなるのでこの範囲とし
た。Be: Be is effective for suppressing the reaction between Mg and flux and increasing the allowable amount of Mg. Further, Be suppresses the oxide film of the Al-Mg alloy formed on the surface of the sacrificial anode skin material, sufficiently exerts the sacrificial anode effect of the sacrificial anode skin material, and further uniformly generates fine pitting corrosion. It has the effect of not causing macro pitting. Therefore, the content of Be is preferably in the range of 0.0002 to 0.1%. If the content exceeds this range, the unit price of Be is high, resulting in an increase in cost. On the other hand, when the content is less than this range, it becomes difficult to suppress the reactivity between the flux and the Mg.
【００２５】Ｉｎ、Ｓｎ：これらの元素は犠牲陽極皮材
の電位を卑にして犠牲陽極効果を向上させるので、Ｉ
ｎ：０.０１〜０.２％、Ｓｎ：０.０５〜０.２％のう
ち、１種又は２種以上を含有していることが好ましい。
ただし、これらの元素を前述の範囲よりも多く含有させ
るようであると、コストが上昇し、前述の範囲を超えて
含有していても効果は少ないとともに、前述の範囲を下
回っていると犠牲陽極皮材の電位を卑にする犠牲陽極効
果が少なくなる。 Ｍｎ：ろう付け時に犠牲陽極皮材と芯材から拡散するＳ
ｉと反応しＡｌ-Ｍｎ-Ｓｉ系の化合物を形成してＳｉ添
加の弊害を無害化し、犠牲陽極皮材の粒界腐食感受性を
抑制する。よってＭｎ含有量は０.０１〜０.５％の範囲
が好ましく、この範囲を超えるようであると加工性が低
下するとともに一層の向上効果が得られず、この範囲未
満ではＭｎの添加に伴うＳｉ添加の無害化効果が得られ
ない。 Ｓｉ：Ｓｉはろう付け時に犠牲陽極皮材周囲の芯材ある
いはろう材から拡散され、Ｍｇと反応して犠牲陽極皮材
の粒界腐食感受性を高くするので多く含有させることは
問題があり、このため０.１５％以下が好ましい。In, Sn: Since these elements lower the potential of the sacrificial anode skin material and improve the sacrificial anode effect,
It is preferable that one or more of n: 0.01 to 0.2% and Sn: 0.05 to 0.2% are contained.
However, if these elements are contained more than the above range, the cost increases, and if the content exceeds the above range, the effect is small, and if the content is below the above range, the sacrificial anode is used. The sacrificial anode effect that makes the potential of the skin material base is reduced. Mn: S diffused from sacrificial anode skin material and core material during brazing
It reacts with i to form an Al-Mn-Si-based compound to render the harmful effects of Si addition harmless and suppress the intergranular corrosion susceptibility of the sacrificial anode skin material. Therefore, the Mn content is preferably in the range of 0.01 to 0.5%. If the Mn content exceeds this range, the processability is reduced and further improvement effect cannot be obtained. The detoxifying effect of the addition of Si cannot be obtained. Si: Si is diffused from the core material or brazing material around the sacrificial anode skin material during brazing, and reacts with Mg to increase the intergranular corrosion susceptibility of the sacrificial anode skin material. Therefore, 0.15% or less is preferable.
【００２６】「ろう材」ろう材１３はこの形態ではＡｌ
-Ｓｉ系、Ａｌ-Ｓｉ-Ｚｎ系のものなど、通常のろう付
け管の形成に用いられるろう材を適宜用いることができ
るのはも勿論である。Ａｌ-Ｓｉ系であれば、代表的な
ものとして、Ｓｉ１０％、残部Ａｌのもの、Ａｌ-Ｓｉ-
Ｚｎ系であれば代表的なものとして、Ｓｉ１０％、Ｚｎ
１％、残部Ａｌのものなどを例示できる。"Brazing material" In this embodiment, the brazing material 13 is made of Al.
It goes without saying that brazing materials used for forming ordinary brazing tubes, such as -Si-based and Al-Si-Zn-based ones, can be used as appropriate. In the case of an Al-Si system, typical examples include Al 10%, the balance being Al, Al-Si-
If it is a Zn-based material, as typical examples, Si 10%, Zn
1%, with the balance being Al.
【００２７】次に図２にこれらの組成の芯材１と犠牲陽
極皮材１２とろう材１３とをクラッド圧着してなるブレ
ージングシート１０を用いて構成された熱交換器用のろ
う付け管の断面構造の一形態を示す。この形態のろう付
け管Ｂは、１枚のブレージングシート１０の両端部側を
犠牲陽極皮材１２を内面側とするように同じ方向に丸め
て折り曲げ、折り曲げた先端側のブレージングシート１
０の端部１０ａ、１０ａどうしを背中合わせに添わせて
ブレージングシート１０の中央部側に当接させて略倒Ｂ
字状に成形して構成されている。即ち、ブレージングシ
ート１０の中央部側でブレージングシート１０の端部１
０ａ、１０ａは背中合わせに添わせられるとともに、各
端部１０ａの先端部１０ｂは各々端部１０ａに対してほ
ぼ９０゜の角度で相互に反対方向に折曲されてブレージ
ングシート１０の内面側に添わせられている。Next, FIG. 2 shows a cross section of a brazing tube for a heat exchanger constituted by using a brazing sheet 10 formed by cladding and pressing a core material 1, a sacrificial anode skin material 12, and a brazing material 13 having these compositions. 1 shows an embodiment of a structure. The brazing tube B of this embodiment is formed by rounding and bending both ends of one brazing sheet 10 in the same direction so that the sacrificial anode skin 12 is on the inner side, and the bent brazing sheet 1 on the tip side.
0 of the brazing sheet 10 with the ends 10a, 10a of the "0"
It is formed in a letter shape. That is, the end 1 of the brazing sheet 10 is located at the center of the brazing sheet 10.
0a and 10a are attached back to back, and the tip 10b of each end 10a is bent in the opposite direction at an angle of approximately 90 ° to the end 10a, and attached to the inner surface side of the brazing sheet 10. Have been.
【００２８】以上の構造において、ろう付け管Ｂの内部
はブレージングシート１０の端部１０ａ、１０ａにより
２つの流路１６、１７に仕切られている。そして、背中
合わせに添わせられた端部１０ａ、１０ａの当接部分に
存在するろう材１３により両者がろう付けされるととも
に、ブレージングシート１０の内面側の犠牲陽極皮材１
２に当接されている先端部１０ｂ、１０ｂがろう材１３
によりブレージングシート１０の内面側の犠牲陽極皮材
１２にろう付けされている。In the above structure, the inside of the brazing tube B is partitioned into two flow paths 16 and 17 by the ends 10a and 10a of the brazing sheet 10. Both are brazed by the brazing material 13 present at the abutting portions of the end portions 10a, 10a attached back to back, and the sacrificial anode skin material 1 on the inner side of the brazing sheet 10 is formed.
The tip portions 10b and 10b abutting on the brazing material 2
Thus, the brazing sheet 10 is brazed to the sacrificial anode skin 12 on the inner surface side.
【００２９】前記の構造のろう付け管Ｂにあっては、ブ
レージングシート１０の先端部１０ｂ、１０ｂとブレー
ジングシート１０の内面部分の犠牲陽極皮材１２が突き
当てられた部分でろう付けされているので、芯材１１と
犠牲陽極皮材１２に含有されている添加成分がろう付け
時の熱によってろう付け部分に拡散してしまうおそれが
高い。ここで本発明で用いるブレージングシート１０の
芯材１１と犠牲陽極皮材１２にあってはいずれもＭｇ含
有量を前述の如く低い範囲に抑えているので、Ｍｇが仮
にろう付け部分に拡散してもＭｇ拡散によるろう付け性
への悪影響は少ない。In the brazing tube B having the above-described structure, the brazing sheet 10 is brazed at the end portions 10b and 10b of the brazing sheet 10 and the inner surface of the brazing sheet 10 where the sacrificial anode skin 12 is abutted. Therefore, there is a high possibility that the additional components contained in the core material 11 and the sacrificial anode skin material 12 are diffused into the brazed portion by heat during brazing. Here, in the core material 11 and the sacrificial anode skin material 12 of the brazing sheet 10 used in the present invention, the Mg content is suppressed to the low range as described above, so that Mg diffuses into the brazing portion temporarily. However, there is little adverse effect on brazing properties due to Mg diffusion.
【００３０】この理由について詳述すると、図２に示す
ろう付け管Ｂを製造するには、ブレージングシート１０
を図２に示すように折り曲げ成形する前に、ろう付け該
当部分に予めフラックス（一般的に用いられているのは
フッ化アルミニウムカリ塩「主としてＫＡｌＦ4」であ
り、その他のフラックスとしてもＦを含有するものが多
い。）を塗布しておき、フラックス塗布済みのブレージ
ングシート１０を折り曲げ加工してからろう付け用の加
熱炉に搬入し、加熱炉内で所定の温度に加熱してろう材
１３を溶融させることによりろう付けを行っている。な
お、フラックス塗布はブレージングシートの形成後に行
う場合もある。従ってろう付け部分にはＭｇとＦが存在
するが、このＭｇとＦがろう付け時の高温下で存在する
とＭｇＦ2を容易に生成してろう付け性を著しく阻害す
るので犠牲陽極皮材１２に含有させるＭｇ量を前述のご
とく０.１％以下とすることが重要である。また、芯材
１１についてもＭｇ量を０.０１〜０.２％の範囲とする
ことが好ましい。The reason for this will be described in detail. To manufacture the brazing tube B shown in FIG.
Before bending and forming as shown in FIG. 2, a flux (a commonly used aluminum fluoride salt “mainly KAlF 4 ” is generally used in a portion to be brazed, and F is also used as another flux. The brazing sheet 10 to which the flux has been applied is bent and then carried into a heating furnace for brazing, and heated to a predetermined temperature in the heating furnace to form a brazing material 13. Is melted to perform brazing. The flux application may be performed after the formation of the brazing sheet. Accordingly, Mg and F are present in the brazing portion. If the Mg and F are present at a high temperature at the time of brazing, MgF 2 is easily generated and the brazing property is significantly impaired. It is important that the amount of Mg contained be 0.1% or less as described above. Further, it is preferable that the Mg amount of the core material 11 is also in the range of 0.01 to 0.2%.
【００３１】なお、犠牲陽極皮材１２にＢｅを添加した
場合、芯材１１のＭｇ量の上限を０.２％としてもろう
付け性の低下割合を極力抑制することができる。仮に、
多くのＭｇを含有させるとフラックスとＭｇが反応して
ＭｇＦ2が多く生成し、ろう付け性が著しく低下する。
ここで犠牲陽極皮材１２にＢｅを０.０００２〜０.１％
の範囲で含有させた場合、Ｍｇの含有量上限の制約を緩
めることができ、このようにＭｇの含有量の増大をろう
付け性の劣化を生じさせない範囲でできる限り図ること
でブレージングシート１０の強度を向上させることがで
きる。When Be is added to the sacrificial anode skin material 12, even if the upper limit of the Mg content of the core material 11 is set to 0.2%, the reduction rate of the brazing property can be suppressed as much as possible. what if,
When a large amount of Mg is contained, the flux reacts with Mg to generate a large amount of MgF 2 , and the brazing property is significantly reduced.
Here, Be is added to the sacrificial anode skin material 12 at 0.0002 to 0.1%.
When the content is within the range, the restriction on the upper limit of the content of Mg can be relaxed, and the increase in the content of Mg is made as much as possible within a range that does not cause deterioration of brazing properties. Strength can be improved.
【００３２】次に、Ｍｇに加えてＳｉを芯材１１に添加
することで芯材１１にＭｇ2Ｓｉを生成させて芯材１１
の強度を向上させることができる。また、犠牲陽極皮材
１２にＭｎを規定量添加することでろう付け時に犠牲陽
極皮材１２側と芯材１１側から拡散するＳｉとＡｌ-Ｍ
ｎ-Ｓｉ化合物を生成させてＳｉ添加の悪影響を抑制す
ることができ、粒界腐食感受性を制御することができ
る。Next, Mg 2 Si is generated in the core material 11 by adding Si to the core material 11 in addition to Mg.
Can be improved in strength. Also, by adding a prescribed amount of Mn to the sacrificial anode skin 12, Si and Al-M diffused from the sacrificial anode skin 12 and the core 11 during brazing.
By generating an n-Si compound, the adverse effect of Si addition can be suppressed, and the intergranular corrosion susceptibility can be controlled.
【００３３】次に、ブレージングシート１０を製造する
には、芯材１１を形成するためのＡｌ合金板材と犠牲陽
極皮材１２を形成するためのＡｌ合金板材とろう材１３
を形成するためのＡｌ合金板材を各々必要組成の合金溶
湯から鋳造で作成し、必要に応じてこれらを面切削して
からクラッド圧着により３層構造に一体化し、必要回数
の圧延加工を施して所望の厚さに調整し、最終圧延加工
を施してから塑性加工を施してブレージングシート１０
を得ることができる。以上のごとく製造されたブレージ
ングシート１０を用いて図２に示すろう付け管Ｂを製造
することで、全体強度の高い、ろう付け部分の耐食性と
ろう付け強度に優れた、加工性の良好なろう付け管Ｂを
得ることができる。Next, in order to manufacture the brazing sheet 10, an Al alloy plate material for forming the core material 11, an Al alloy plate material for forming the sacrificial anode skin material 12, and a brazing material 13 are formed.
Each of the Al alloy sheets for forming is formed by casting from a molten alloy having a required composition, and if necessary, these are surface-cut and then integrated into a three-layer structure by clad pressure bonding, and subjected to a required number of rolling processes. The brazing sheet 10 is adjusted to a desired thickness, subjected to final rolling, and then subjected to plastic working.
Can be obtained. By using the brazing sheet 10 manufactured as described above to manufacture the brazing tube B shown in FIG. 2, the brazing portion B has high overall strength, excellent corrosion resistance and brazing strength at the brazing portion, and has good workability. An attachment tube B can be obtained.
【００３４】図３は図１に示す本発明のブレージングシ
ート１０を用いて構成される熱交換器用ろう付け管の第
２の形態を示すもので、この形態のろう付け管Ｃは、図
２に示すろう付け管Ｂの先端部１０ｂを省略して構成
し、ブレージングシート１０の端部１０ａ、１０ａを直
接ブレージングシート中央部の犠牲陽極皮材１２に当接
させ、この当接部分をろう付け部１５Ｃとすることで全
体を断面倒Ｂ字状に構成した例である。この形態の構造
においてもブレージングシート１０の端部１０ａの先端
部分をブレージングシート１０の犠牲陽極皮材１２に当
接させてこの部分をろう付けするので、ろう付け部分と
その周囲には芯材１１と犠牲陽極皮材１２とろう材１３
とが存在することになるので、先に説明した第１の形態
のろう付け管Ｂの場合と同等の効果を得ることができ
る。FIG. 3 shows a second embodiment of a brazing tube for a heat exchanger constituted by using the brazing sheet 10 of the present invention shown in FIG. 1. A brazing tube C of this embodiment is shown in FIG. The brazing tube B shown is omitted from the end portion 10b, and the ends 10a and 10a of the brazing sheet 10 are directly brought into contact with the sacrificial anode skin 12 at the center of the brazing sheet. 15C is an example in which the whole is configured to have an inverted B-shaped cross section. Also in this structure, the tip of the end portion 10a of the brazing sheet 10 is brought into contact with the sacrificial anode skin 12 of the brazing sheet 10 to braze this portion. And sacrificial anode material 12 and brazing material 13
Therefore, the same effect as in the case of the brazing tube B of the first embodiment described above can be obtained.
【００３５】[0035]
【実施例】以下の表１〜表２に示す成分組成の芯材用合
金、犠牲陽極皮材用合金、ろう材用合金をそれぞれ溶解
し、鋳造して各々インゴットを製造し、これらのインゴ
ットを面削後、通常の条件で均質化処理後、熱間圧延と
冷間圧延を行い、芯材用合金は１６０ｍｍ、犠牲陽極皮
材用合金、ろう材用合金は２０ｍｍの厚さに加工した。
これら３者を熱間にてクラッド圧延して圧着し、続いて
適宜中間焼鈍を行いながら冷間圧延を行って、調質Ｈ１
４（最終圧延率３５％）処理の板厚０.３５ｍｍのクラ
ッド材を作製した。EXAMPLE An alloy for a core material, an alloy for a sacrificial anode skin material, and an alloy for a brazing material having the component compositions shown in the following Tables 1 and 2 were each melted and cast to produce ingots, and these ingots were manufactured. After the facing, after homogenizing under ordinary conditions, hot rolling and cold rolling were performed, and the alloy for the core material was processed to a thickness of 160 mm, the alloy for the sacrificial anode skin material, and the alloy for the brazing material to a thickness of 20 mm.
These three members were clad and rolled in a hot state, and then press-bonded, and then cold-rolled while appropriately performing intermediate annealing to form a temper H1.
A clad material having a plate thickness of 0.35 mm in a 4 (final rolling reduction: 35%) treatment was produced.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】得られたクラッド材を図１と図２に示す形
状のＢ字型の断面形状のろう付け管に成形した。更に、
得られたろう付け管にフッ化物系のフラックス（フッ化
アルミニウムカリ塩：主にＫ3ＡｌＦ6とＫＡｌＦ4の共
晶成分）を塗布し、ろう付け熱処理として高純度窒素ガ
ス雰囲気中で６００℃×３分保持の熱処理を行い、ろう
付け性を評価した。ろう付け性の評価はろう付け後の管
断面を観察してフィレットの形成状態（形状や大きさ）
から評価した。〇は成形性最良のもの、△は成形性良好
のもの、×は成形性の悪いものを示す。The obtained clad material was formed into a brazing tube having a B-shaped cross section as shown in FIGS. Furthermore,
A fluoride-based flux (potassium aluminum fluoride salt: mainly a eutectic component of K 3 AlF 6 and KAlF 4 ) is applied to the obtained brazing tube, and a brazing heat treatment is performed at 600 ° C. in a high-purity nitrogen gas atmosphere. A heat treatment for 3 minutes was performed to evaluate the brazing property. To evaluate the brazing properties, observe the cross-section of the pipe after brazing and see the fillet formation state (shape and size)
Was evaluated from. 〇 indicates the best moldability, △ indicates the good moldability, and × indicates the poor moldability.
【００３９】続いて耐食性を評価する目的で、上記のろ
う付け管形成用のクラッド材を成形することなく、ろう
付け熱処理し、続いてＣｕ2+イオン１０ｐｐｍを添加し
た４０℃の水道水中に２０日間浸漬する腐食試験を行
い、試験後の最大孔食深さを測定した。また、腐食後の
断面を観察して犠牲陽極皮材の腐食形態を全面腐食型で
あるか、粒界腐食型であるか観察した。次に、ろう付け
後の強度を評価する目的で、前記ブレージングシートに
ろう付けを想定して高純度窒素ガス雰囲気中で６００℃
で３分間保持する熱処理を行った後、引張試験を実施し
た。また、腐食形態の違いによる強度低下の差を調べる
ために、前記ブレージングシートにろう付けを想定して
高純度窒素ガス雰囲気中で６００℃で３分間保持する熱
処理を行った後、Ｃｕ2+イオン１０ｐｐｍを添加した４
０℃の水道水中に３日間浸漬する腐食試験を行い、その
後に引張試験を行った。なお、この引張試験における試
験片の断面積は、腐食試験前のものとし、強度の低下は
腐食試験前後の強度低下の割合で評価した。以上の結果
をまとめて表３に示す。Subsequently, for the purpose of evaluating the corrosion resistance, a brazing heat treatment was performed without forming the above-mentioned clad material for forming a brazing tube, and then 20% of tap water at 40 ° C. to which 10 ppm of Cu 2+ ion was added. A corrosion test was conducted by immersion for one day, and the maximum pit depth after the test was measured. Further, by observing the cross section after the corrosion, it was observed whether the corrosion form of the sacrificial anode skin material was a general corrosion type or a grain boundary corrosion type. Next, in order to evaluate the strength after brazing, the brazing sheet was heated at 600 ° C. in a high-purity nitrogen gas atmosphere, assuming brazing.
After performing a heat treatment of holding for 3 minutes, a tensile test was performed. Further, in order to examine the difference in strength reduction due to the difference in corrosion form, after performing a heat treatment at 600 ° C. for 3 minutes in a high-purity nitrogen gas atmosphere assuming brazing, the Cu 2+ ion 4 with 10 ppm added
A corrosion test was performed by dipping in tap water at 0 ° C. for 3 days, followed by a tensile test. The cross-sectional area of the test piece in the tensile test was that before the corrosion test, and the decrease in strength was evaluated by the ratio of the decrease in strength before and after the corrosion test. Table 3 summarizes the above results.
【００４０】[0040]
【表３】 [Table 3]
【００４１】表３に示す結果から明らかなように、本発
明外の組成を有する犠牲陽極皮材あるいは芯材を備えた
試料は、いずれも、ろう付け性と最大孔食深さと腐食形
態と熱処理後の引張強度と腐食試験後の引張強度低下割
合のいずれかの面で本発明試料に比べて劣っていること
が明らかになった。As is clear from the results shown in Table 3, the samples provided with the sacrificial anode skin material or the core material having a composition other than the present invention all had the brazing property, the maximum pit depth, the corrosion form, and the heat treatment. It was clarified that either of the tensile strength after the test and the reduction ratio of the tensile strength after the corrosion test were inferior to the sample of the present invention.
【００４２】[0042]
【発明の効果】以上説明したように本発明のブレージン
グシートは、重量％で特定量のＭｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｍｇ
を含有させて芯材を構成するとともに、この芯材の一側
にＺｎとＭｇとＳｉを特定量含有させた犠牲陽極皮材
を、他側にろう材をクラッドしてなり、特に芯材のＳｉ
とＭｇ量および犠牲陽極皮材のＳｉとＭｇ量を適正な範
囲に抑えたので、ろう付け部分にフッ化物を含むフラッ
クスが設けられた場合であっても、ろう付け部分の強度
劣化が少なく、ろう付け部分の耐孔食性劣化を生じさせ
ることなくろう付けができるブレージングシートを提供
することができる効果がある。更に、芯材と犠牲陽極皮
材のＳｉ量を低く抑えることで、犠牲陽極皮材の粒界腐
食感受性を抑制できるとともに、犠牲陽極皮材と芯材の
Ｍｇ量を低く抑えたことでろう付け性を阻害することな
く粒界腐食感受性を抑制することができる。As described above, the brazing sheet of the present invention has a specific amount of Mn, Cu, Si, Mg by weight%.
To form a core material, a sacrificial anode skin material containing a specific amount of Zn, Mg, and Si on one side of the core material and a brazing material clad on the other side. Si
And the amount of Mg and the amount of Si and Mg of the sacrificial anode skin material were kept in appropriate ranges, so even when a flux containing fluoride was provided in the brazed portion, the strength deterioration of the brazed portion was small, This has the effect of providing a brazing sheet that can be brazed without causing the pitting corrosion resistance of the brazed portion to deteriorate. Furthermore, by suppressing the Si content of the core material and the sacrificial anode skin material to a low level, it is possible to suppress the intergranular corrosion susceptibility of the sacrificial anode skin material and to reduce the amount of Mg in the sacrificial anode skin material and the core material by brazing. Intergranular corrosion susceptibility can be suppressed without impairing the corrosion resistance.
【００４３】一方、犠牲陽極皮材にＢｅを添加すること
によりＭｇとフラックスとの反応性を抑え、犠牲陽極皮
材に加えて芯材に含有させるＭｇ量をある程度確保でき
る組成としたので、ろう付け部分にフッ化物を含むフラ
ックスが設けられた場合であっても、ろう付け部分の強
度劣化が少なく、芯材の強度も高いレベルで保持するこ
とができ、更に腐食の起点を微細均一化することがで
き、ろう付け部分の耐孔食性劣化を生じさせることなく
ろう付けができるブレージングシートを提供できる効果
がある。更に、前記の組成にＩｎ、Ｓｎを特定量添加す
ることで犠牲陽極皮材の腐食電位を卑にして犠牲陽極効
果を更に向上させることができる。On the other hand, by adding Be to the sacrificial anode skin material, the reactivity between Mg and the flux was suppressed, and the composition was such that the amount of Mg contained in the core material in addition to the sacrificial anode skin material could be secured to some extent. Even when a flux containing a fluoride is provided on the brazing portion, the strength of the brazing portion does not deteriorate much, the strength of the core material can be maintained at a high level, and the starting point of corrosion is finely uniform. This has the effect of providing a brazing sheet that can be brazed without causing deterioration of the pitting corrosion resistance of the brazed portion. Further, by adding a specific amount of In and Sn to the above composition, the sacrificial anode effect can be further improved by making the sacrificial anode skin material corrosion base.
【００４４】次に、前述のブレージングシートを用いて
ろう付け管が形成され、そのろう付け管が犠牲陽極皮材
が配されたブレージングシートのろう付け部分を有する
構造であっても、犠牲陽極皮材と芯材に含有させるＭｇ
量とＢｅ量が特定の含有量に抑制されているので、ろう
付け部分の強度が高く、耐孔食性に優れたろう付け管を
得ることができる。よって本発明のろう付け管は熱交換
器用の媒体流通管として好適な特徴を有する。Next, a brazing tube is formed using the above-mentioned brazing sheet, and even if the brazing tube has a brazing portion of a brazing sheet on which a sacrificial anode skin material is disposed, a sacrificial anode skin is formed. To be contained in material and core material
Since the amount and the amount of Be are suppressed to the specific contents, a brazed tube having high brazing portion strength and excellent pitting corrosion resistance can be obtained. Therefore, the brazing tube of the present invention has a feature suitable as a medium flow tube for a heat exchanger.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】 本発明に係るブレージングシートの第１の実
施形態の断面図。FIG. 1 is a sectional view of a brazing sheet according to a first embodiment of the present invention.
【図２】 図１に示すブレージングシートで形成された
ろう付け管を示す断面図。FIG. 2 is a sectional view showing a brazing tube formed of the brazing sheet shown in FIG. 1;
【図３】 本発明に係るブレージングシートを用いて構
成されるろう付け管の第２の形態を示す断面図。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a second embodiment of a brazing tube configured using the brazing sheet according to the present invention.
【図４】 従来のブレージングシートを用いて構成され
たろう付け管の一例を示す断面図。FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a brazing tube configured using a conventional brazing sheet.
【図５】 図４に示す管のろう付け部分を示す拡大断面
図。FIG. 5 is an enlarged sectional view showing a brazed portion of the tube shown in FIG. 4;
Ｂ、Ｃ・・・ろう付け管、１１・・・芯材、１２・・・犠牲陽極
皮材、１３・・・ろう材、１５Ａ、１５Ｂ、１５Ｃ・・・ろう
付け部。B, C: brazing tube, 11: core material, 12: sacrificial anode skin material, 13: brazing material, 15A, 15B, 15C: brazing portion.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ２８Ｆ 19/06 Ｆ２８Ｆ 19/06 Ｂ 21/08 21/08 Ｄ Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) F28F 19/06 F28F 19/06 B 21/08 21/08 D
Claims (5)
ｕ：０.２〜０.７％、Ｓｉ：０.１５％以下、Ｍｇ：０.
０１〜０.２％を含み、残部Ａｌと不可避不純物からな
るアルミニウム合金芯材の片面に、 Ｚｎ：２.０〜１０.０％、Ｍｇ：０.１０％以下、Ｓ
ｉ：０.１５％以下を含有し、残部Ａｌと不可避不純物
からなる犠牲陽極皮材がクラッドされ、 更に、前記アルミニウム合金芯材の他方の面に、Ａｌ-
Ｓｉ系、あるいは、Ａｌ-Ｓｉ-Ｚｎ系合金からなるろう
材がクラッドされてなることを特徴とする耐粒界腐食感
受性に優れた高強度ろう付け管形成用アルミニウム合金
ブレージングシート。1. Mn: 0.8% to 1.5% by weight, C
u: 0.2 to 0.7%, Si: 0.15% or less, Mg: 0.7%
0.1 to 0.2%, Mg: 0.10% or less, Mg: 0.10% or less, on one side of an aluminum alloy core material containing Al and unavoidable impurities.
i: a sacrificial anode skin material containing 0.15% or less, the balance being Al and unavoidable impurities is clad, and the other surface of the aluminum alloy core material is provided with Al-
An aluminum alloy brazing sheet for forming a high-strength brazing tube excellent in susceptibility to intergranular corrosion, wherein a brazing material made of a Si-based or Al-Si-Zn-based alloy is clad.
ｕ：０.２〜０.７％、Ｓｉ：０.１５％以下、Ｍｇ：０.
０１〜０.２％を含み、更に、Ｚｒ：０.０５〜０.２
％、Ｔｉ：０.０５〜０.２％、Ｆｅ：０.０５〜０.５％
のうち、１種又は２種以上を含み、残部Ａｌと不可避不
純物とからなるアルミニウム合金芯材の片面に、 Ｚｎ：２.０〜１０.０％、Ｍｇ：０.１０％以下、Ｓ
ｉ：０.１５％以下を含有し、残部Ａｌと不可避不純物
からなる犠牲陽極皮材がクラッドされ、 更に、前記アルミニウム合金芯材の他方の面に、Ａｌ-
Ｓｉ系、あるいは、Ａｌ-Ｓｉ-Ｚｎ系合金からなるろう
材がクラッドされてなることを特徴とする耐粒界腐食感
受性に優れた高強度ろう付け管形成用アルミニウム合金
ブレージングシート。2. Mn: 0.8% to 1.5% by weight, C
u: 0.2 to 0.7%, Si: 0.15% or less, Mg: 0.7%
0.01-0.2%, and further, Zr: 0.05-0.2
%, Ti: 0.05 to 0.2%, Fe: 0.05 to 0.5%
Of the aluminum alloy core material containing one or two or more kinds and the balance being Al and inevitable impurities, Zn: 2.0 to 10.0%, Mg: 0.10% or less, S:
i: a sacrificial anode skin material containing 0.15% or less, the balance being Al and unavoidable impurities, is clad, and the other surface of the aluminum alloy core material
An aluminum alloy brazing sheet for forming a high-strength brazing tube excellent in susceptibility to intergranular corrosion, wherein a brazing material made of a Si-based or Al-Si-Zn-based alloy is clad.
〜０.２％、Ｓｎ：０.０５〜０.２％のうち、１種又は
２種以上が添加されてなることを特徴とする請求項１又
は２に記載のろう付け管形成用アルミニウム合金ブレー
ジングシート。3. The sacrificial anode skin material further contains In: 0.01.
The aluminum alloy for forming a brazing tube according to claim 1 or 2, wherein one or more of Sn is added in an amount of 0.2 to 0.2% and Sn: 0.05 to 0.2%. Brazing sheet.
０２〜０.１％、Ｍｎ：０.０１〜０.５％が添加されて
なることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
ろう付け管形成用アルミニウム合金ブレージングシー
ト。4. The sacrifice anode skin material further contains Be: 0.00.
The aluminum alloy brazing sheet for forming a brazing tube according to any one of claims 1 to 3, wherein 02 to 0.1% and Mn: 0.01 to 0.5% are added.
ジングシートの成形とろう付けにより管状に形成されて
なり、ろう付け部に犠牲陽極皮材が位置されて犠牲陽極
皮材がろう付け部の一部分を構成してなることを特徴と
するろう付け管。5. The brazing sheet according to claim 1, wherein the brazing sheet is formed into a tubular shape by molding and brazing, and the sacrificial anode skin is positioned at the brazing portion, and the sacrificial anode skin is brazed. A brazing tube comprising a part of a part.
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|---|---|---|---|
| JP10206978A JP2000026931A (en) | 1998-05-01 | 1998-07-22 | Aluminum alloy brazing sheet for formation of brazed tube, and brazed tube |
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| JP12250698 | 1998-05-01 | ||
| JP10-122506 | 1998-05-01 | ||
| JP10206978A JP2000026931A (en) | 1998-05-01 | 1998-07-22 | Aluminum alloy brazing sheet for formation of brazed tube, and brazed tube |
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