JP2000010292A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐汚れ性を維持しつつ、耐刷性能と消去性
能、感光層除去性能及び画像再現性を両立させた感光性
平版印刷版を提供する。更に、珪酸塩を含まない現像液
を用いて現像した場合においても、汚れ性能、耐刷性
能、消去性能、感光層除去性能及び画像再現性が良好な
感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 陽極酸化処理後、親水化処理が施された
アルミニウム支持体上に、ラジカル重合時に開始剤と連
鎖移動剤を併用することにより数平均分子量（Ｍn ）が
３００〜５，０００の範囲に調整したアルカリ可溶性の
重合体を含有する中間層を有し、この中間層上に、感光
層を設けてなる感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版に関し、
特にポジ型感光性平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、広く使用されているポジ型感
光性平版印刷版は、感光層の主に露光部分のみが現像液
により溶解除去されるが、この際非画像部を、親水化作
用を有する珪酸塩を主成分とするアルカリ現像液で、現
像処理されることが一般的である。これは非画像部を珪
酸塩含有アルカリ水溶液で親水化することにより、印刷
中に非画像部がインキで汚れることを抑制するためであ
る。ところが、現像液及び現像補充液の疲労、ポジ型感
光性平版印刷版の経時変化、あるいは露光量の不足など
により現像能力がやや低下した場合、非画像部になるべ
き部分の感光層が十分に現像液で溶解除去されず、感光
層成分の残査が版上に残留する場合があった。このよう
に現像過程で非画像部に感光層成分が残留すると、珪酸
塩だけでは十分に親水化することはできず、その結果印
刷途中に非画像部にインキを付着させてしまう現象、す
なわち汚れを生じてしまう問題があった。

【０００３】そこで我々は、十分な親水性を付与したア
ルミニウム支持体と感光層の間の密着性を印刷中に維持
し、しかも非画像部においてはアルカリ現像液で感光層
及び中間層を十分に溶解除去する方法として、特開平１
０−６９０９２号公報に記載の重合体を含む中間層を開
発し、耐刷性と汚れ性の両立を実現した。これにより画
像部の密着力は向上し、非画像部においてはアルカリ現
像液で感光層及び中間層を十分に除去できるために、親
水化支持体表面が露出して汚れ性能も維持できた。とこ
ろが、この方法では消去性能（一般に消去液と称される
薬品を用いて不要な画像を除去する際の画像除去性）が
十分ではなく、特に被消去面積が増大すると著しく低下
した。また、感光層中のバインダーが非画像部支持体上
に残ってしまい、印刷中に汚れの一因となるという問題
点もあり（以後感光層除去性と呼ぶ）、その改良が望ま
れていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、汚れ性能を維持した親水化処理支持体を用いて、耐
刷性能と消去性能、感光層除去性能及び画像再現性を両
立させた感光性平版印刷版を提供することにある。更
に、本発明の目的は珪酸塩を含まない現像液を用いて現
像した場合においても、汚れ性能、耐刷性能、消去性
能、感光層除去性能及び画像再現性が良好な感光性平版
印刷版を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、中間層に特定の重合体で、かつ数平均分子量を
特定の範囲に調整した重合体を含有させることにより、
上記目的を達成することを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、下記構成である。陽極酸化処理した後
に親水化処理が施されたアルミニウム支持体上に、ラジ
カル重合時に開始剤と連鎖移動剤を併用することにより
数平均分子量（Ｍn ）が３００〜５，０００の範囲に調
整したアルカリ可溶性の重合体を含有する中間層を有
し、この中間層上に感光層を設けてなる感光性平版印刷
版。

【０００６】従来、親水化アルミニウム支持体と感光層
の間の密着性を印刷中に維持し、しかも非画像部におい
てはアルカリ現像液で感光層及び中間層を十分に溶解除
去するために、水不溶性・アルカリ可溶性の高分子化合
物を含む中間層を開発し、耐刷性と汚れ性の両立を実現
してきた。ところが、この方法では特に被消去面積の増
大により消去性が著しく低下した。また、親水化作用の
増大により感光層除去性も劣化した。

【０００７】これに対して、驚くべきことに本発明によ
り見出した重合開始剤および連鎖移動剤を併用して重合
した、数平均分子量（Ｍn ) を３００〜５，０００の範
囲の重合体は、耐刷性を向上させながら消去性、感光層
除去性および画像再現性をも向上させることが明らかと
なった。これは、連鎖移動剤により重合体の分子量を調
整することで、重合体の支持体への密着性や溶剤への溶
解性をコントロールすることが可能になったことが有効
に作用したものと推測している。これに加え、更に、重
合体の末端に導入される連鎖移動剤由来の官能基は、重
合体の密着性や溶解性に大きな影響を与えることが知ら
れており、連鎖移動剤の構造を選択することで密着性や
溶解性を調整することが可能となったことも重要な要因
の一つになったものと推定している。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性平版印刷版
における中間層形成に用いられる重合体について詳しく
説明する。本発明の重合体は、少なくとも酸基を有する
構成成分を重合してなる化合物である。更に、少なくと
も酸基を有する構成成分と、少なくともオニウム基を有
する構成成分とを共重合してなる化合物がより好まし
い。ここで、酸基として好ましいものは酸解離指数（ｐ
Ｋａ）が７以下の酸基が好ましく、より好ましくは−Ｃ
ＯＯＨ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＯＳＯ₃ Ｈ，−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−
ＯＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＣＯＮＨＳＯ₂ ，−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂
−であり、特に好ましくは−ＣＯＯＨである。また、オ
ニウム基として好ましいものは、周期律表第Ｖ族あるい
は第ＩＶ族の原子からなるオニウム基であり、より好ま
しくは窒素原子、リン原子あるいはイオウ原子からなる
オニウム基であり、特に好ましくは窒素原子からなるオ
ニウム基である。本発明の重合体の中で、好ましくは、
この重合体の主鎖構造がアクリル樹脂やメタクリル樹脂
やポリスチレンのようなビニル系ポリマーあるいはウレ
タン樹脂あるいはポリエステルあるいはポリアミドであ
ることを特徴とするポリマーである。より好ましくは、
この重合体の主鎖構造がアクリル樹脂やメタクリル樹脂
やポリスチレンのようなビニル系ポリマーであることを
特徴とするポリマーである。特に好ましくは、酸基を有
する構成成分が下記の一般式（１）あるいは一般式
（２）で表される重合可能な化合物であり、オニウム基
を有する構成成分が下記の一般式（３）、一般式（４）
あるいは一般式（５）で表されることを特徴とするポリ
マーである。

【０００９】

【化１】

【００１０】式中、Ａは２価の連結基を表す。Ｂは芳香
族基あるいは置換芳香族基を表す。Ｄ及びＥはそれぞれ
独立して２価の連結基を表す。Ｇは３価の連結基を表
す。Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立してｐＫａが７以下の酸
基あるいはそのアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩
を表す。Ｒ₁は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子を表す。ａ，ｂ，ｄ，ｅはそれぞれ独立して０または
１を表す。ｔは１〜３の整数である。酸基を有する構成
成分の中でより好ましくは、Ａは−ＣＯＯ−または−Ｃ
ＯＮＨ−を表し、Ｂはフェニレン基あるいは置換フェニ
レン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子ある
いはアルキル基である。Ｄ及びＥはそれぞれ独立してア
ルキレン基あるいは分子式がＣ_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳある
いはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表される２価の連結基を表す。Ｇは
分子式がＣ_nＨ_2n-1、Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ、Ｃ_nＨ_2n-1Ｓあるい
はＣ_nＨ_2nＮで表される３価の連結基を表す。但し、こ
こで、ｎは１〜１２の整数を表す。Ｘ及びＸ′はそれぞ
れ独立してカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、硫酸
モノエステルあるいは燐酸モノエステルを表す。Ｒ₁は
水素原子またはアルキル基を表す。ａ，ｂ，ｄ，ｅはそ
れぞれ独立して０または１を表すが、ａとｂは同時に０
ではない。酸基を有する構成成分の中で特に好ましくは
一般式（１）で示す化合物であり、Ｂはフェニレン基あ
るいは置換フェニレン基を表し、その置換基は水酸基で
あるいは炭素数１〜３のアルキル基である。Ｄ及びＥは
それぞれ独立して炭素数１〜２のアルキレン基あるいは
酸素原子で連結した炭素数１〜２のアルキレン基を表
す。Ｒ₁は水素原子またはアルキル基を表す。Ｘはカル
ボン酸基を表す。ａは０であり、ｂは１である。

【００１１】酸基を有する構成成分の具体例を以下に示
す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるものでは
ない。 （酸基を有する構成成分の具体例）アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】次に、オニウム基を有する構成成分が一般
式（３）、（４）、（５）で表わされることを特徴とす
るポリマーについて説明する。

【００１６】

【化５】

【００１７】式中、Ｊは２価の連結基を表す。Ｋは芳香
族基あるいは置換芳香族基を表す。Ｍはそれぞれ独立し
て２価の連結基を表す。Ｙ₁は周期率表第Ｖ族の原子を
表し、Ｙ₂は周期率表第VI族の原子を表す。Ｚ^-は対アニ
オンを表す。Ｒ₂は水素原子、アルキル基またはハロゲ
ン原子を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₇はそれぞれ独立して
水素原子あるいは場合によっては置換基が結合してもよ
いアルキル基、芳香族基、アラルキル基を表し、Ｒ₆は
アルキリジン基あるいは置換アルキリジンを表すが、Ｒ
₃とＲ₄あるいはＲ₆とＲ₇はそれぞれ結合して環を形成し
てもよい。ｊ，ｋ，ｍはそれぞれ独立して０または１を
表す。ｕは１〜３の整数を表す。オニウム基を有する構
成成分の中でより好ましくは、Ｊは−ＣＯＯ−または−
ＣＯＮＨ−を表し、Ｋはフェニレン基あるいは置換フェ
ニレン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子あ
るいはアルキル基である。Ｍはアルキレン基あるいは分
子式がＣ_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳあるいはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表
される２価の連結基を表す。但し、ここで、ｎは１〜１
２の整数を表す。Ｙ₁は窒素原子またはリン原子を表
し、Ｙ₂はイオウ原子を表す。Ｚ^-はハロゲンイオン、Ｐ
Ｆ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-あるいはＲ₈ＳＯ₃ ^-を表す。Ｒ₂は水素原子
またはアルキル基を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₇はそれぞ
れ独立して水素原子あるいは場合によっては置換基が結
合してもよい炭素数１〜１０のアルキル基、芳香族基、
アラルキル基を表し、Ｒ₆は炭素数１〜１０のアルキリ
ジン基あるいは置換アルキリジンを表すが、Ｒ₃とＲ₄あ
るいはＲ₆とＲ₇はそれぞれ結合して環を形成してもよ
い。ｊ，ｋ，ｍはそれぞれ独立して０または１を表す
が、ｊとｋは同時に０ではない。Ｒ₈は置換基が結合し
てもよい炭素数１〜１０のアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基を表す。オニウム基を有する構成成分の中で特
に好ましくは、Ｋはフェニレン基あるいは置換フェニレ
ン基を表し、その置換基は水素原子あるいは炭素数１〜
３のアルキル基である。Ｍは炭素数１〜２のアルキレン
基あるいは酸素原子で連結した炭素数１〜２のアルキレ
ン基を表す。Ｚ^-は塩素イオンあるいはＲ₈ＳＯ₃ ^- を表
す。Ｒ₂は水素原子あるいはメチル基を表す。ｊは０で
あり、ｋは１である。Ｒ₈は炭素数１〜３のアルキル基
を表す。

【００１８】オニウム基を有する構成成分の具体例を以
下に示す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるも
のではない。 （オニウム基を有する構成成分の具体例）

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】また、酸基を有する単量体は１種類あるい
は２種類以上組み合わせて用いても良く、また、オニウ
ム基を有する単量体も１種類あるいは２種類以上組み合
わせて用いても良い。更に、当該発明に係る重合体は、
単量体あるいは組成比あるいは分子量の異なるものを２
種類以上混合して用いてもよい。この際、酸基を有する
単量体を重合成分として有する重合体は、酸基を有する
単量体を１モル％以上、好ましくは５モル％以上含み、
オニウム基を有する単量体を重合成分として有する重合
体は、オニウム基を有する単量体を１モル％以上、好ま
しくは５モル％以上含むことが望ましい。

【００２３】更に、これらの重合体は、以下の（１）〜
（１４）に示す重合性モノマーから選ばれる少なくとも
１種を共重合成分として含んでいてもよい。 （１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
またはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ま
たはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−または
ｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−また
はｐ−ヒドロキシフェニルアクリレートまたはメタクリ
レート等の芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類およびビドロキシスチレン類、（２）アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸お
よびそのハーフエステル、イタコン酸、無水イタコン酸
およびそのハーフエステルなどの不飽和カルボン酸、

【００２４】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミ
ド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、

【００２５】（４）トシルアクリルアミドのように置換
基があってもよいフェニルスルホニルアクリルアミド、
およびトシルメタクリルアミドのような置換基があって
もよいフェニルスルホニルメタクリルアミド。更に、こ
れらのアルカリ可溶性基含有モノマーの他に以下に記す
（５）〜（１４）のモノマーを共重合した皮膜形成性樹
脂が好適に用いられる。（５）脂肪族水酸基を有するア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、（６）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリ
シジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レートなどの（置換）アクリル酸エステル、（７）メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、メタ
クリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルメタクリレ
ート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの
（置換）メタクリル酸エステル、

【００２６】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、（９）エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、

【００２７】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類、（１１）スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのス
チレン類、（１２）メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン
などのビニルケトン類、（１３）エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレ
フィン類、（１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど。

【００２８】なお、ここで使用する重合体には酸基を有
する構成成分を２０％以上、好ましくは４０％以上含
み、オニウム基を有する構成成分を１モル％以上、好ま
しくは５モル％以上含むことが望ましい。酸基を有する
構成成分が２０％以上含まれると、アルカリ現像時の溶
解除去が一層促進され、オニウム基を有する構成成分が
１モル％以上含まれると酸基との相乗効果により密着性
が一層向上される。また、酸基を有する構成成分は１種
類あるいは２種類以上組み合わせても良く、また、オニ
ウム基を有する構成成分も１種類あるいは２種類以上組
み合わせても良い。更に、当該発明に係る重合体は、構
成成分あるいは組成比あるいは分子量の異なるものを２
種類以上混合して用いてもよい。次に、当該発明に用い
られる重合体の代表的な例を以下に示す。なお、ポリマ
ー構造の組成比はモル百分率を表す。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】本発明に係る重合体は、一般には、ラジカ
ル連鎖重合法を用いて製造することができる（“Textbo
ok of Polymer Science" 3rd ed,(1984)F.W.Billmeyer,
A Wiley-Interscience Publication参照）。本発明に係
る重合体の分子量はＮＭＲ測定における末端基と側鎖官
能基の積分強度比より算出される数平均分子量（Ｍn ）
が、３００〜５，０００であり、好ましくは５００〜
４，８００の範囲にあり、更に好ましくは８００〜４，
５００の範囲である。３００未満では、基板との密着力
が弱くなり、耐刷性の劣化が生じ、５，０００を超えて
高くなると、基板への密着力が強くなりすぎ、非画像部
の感光層残渣を十分に除去することができなくなり、更
には消去性の劣下をも引き起こし、不適である。また、
この重合体中に含まれる未反応モノマー量は広範囲であ
ってもよいが、２０ｗｔ％以下であることが好ましく、
また１０ｗｔ％以下であることが更に好ましい。

【００３５】上記範囲の分子量を有する重合体は対応す
る単量体を共重合する際に、重合開始剤および連鎖移動
剤の添加量を調整することにより得ることができる。
なお、連鎖移動剤とは、重合反応において連鎖移動反応
により、反応の活性点を移動させる物質のことを示し、
その移動反応の起こり易さは、連鎖移動定数Ｃｓで表さ
れる。本発明で用いられる連鎖移動剤の連鎖移動定数Ｃ
ｓ×１０⁴ （６０℃）は、０．０１以上であることが好
ましく、０．１以上であることがより好ましく、１以上
であることが特に好ましい。重合開始剤としては、ラジ
カル重合の際に一般によく用いられる過酸化物、アゾ化
合物、レドックス開始剤をそのまま利用することができ
る。これらの中でアゾ化合物が特に好ましい。

【００３６】連鎖移動剤の具体例としては、四塩化炭
素、四臭化炭素等のハロゲン化合物、イソプロピルアル
コール、イソブチルアルコール等のアルコール類、２−
メチル−１−ブテン、２、４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン等のオレフィン類、エタンチオール、ブ
タンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエタノー
ル、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピオン酸
メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカプトプ
ロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフィド、
ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエチルジ
スルフィド、チオサルチル酸、チオフェノール、チオク
レゾール、ベンジルメルカプタン、フェネチルメルカプ
タン等の含イオウ化合物等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。より好ましくは、エタンチオー
ル、ブタンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエ
タノール、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピ
オン酸メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカ
プトプロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフ
ィド、ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエ
チルジスルフィド、チオサルチル酸、チオフェノール、
チオクレゾール、ベンジルメルカプタン、フェネチルメ
ルカプタンであり、特に好ましくは、エタンチオール、
ブタンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピオン
酸メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカプト
プロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフィ
ド、ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエチ
ルジスルフィドである。

【００３７】次に、本発明に係る重合体の合成例を示
す。 〔合成例１〕重合体（Ｎｏ．１）の合成 ｐ−ビニル安息香酸［北興化学工業（株）製］５０．４
ｇ、トリエチル（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウムク
ロリド１５．２ｇ、メルカプトエタノール１．９ｇおよ
びメタノール１５３．１ｇを２リットルの３口フラスコ
に取り、窒素気流下攪拌しながら、加熱し６０℃に保っ
た。この溶液に２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチ
ル２．８ｇを加え、そのまま３０分間攪拌を続けた。そ
の後、この反応液に、ｐ−ビニル安息香酸２０１．５
ｇ、トリエチル（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウムク
ロリド６０．９ｇ、メルカプトエタノール７．５ｇおよ
び２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル１１．１ｇ
をメタノール６１２．３ｇに溶解させた溶液を２時間か
けて滴下した。滴下終了後、温度を６５℃に上げ、窒素
気流下１０時間攪拌を続けた。反応終了後、室温まで放
冷すると、この反応液の収量は１１３２ｇであり、その
固形分濃度は３０．５ｗｔ％であった。更に、得られた
生成物の数平均分子量（Ｍ_n ）を¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルより求めた結果、その値は２１００であった。

【００３８】〔合成例２〕重合体（Ｎｏ．２）の合成 トリエチル（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウムクロリ
ドの代わりに、トリエチル（ビニルベンジル）アンモニ
ウムクロリドのｍ／ｐ体（２／１）混合物を、更に、メ
ルカプトエタノールの代わりにメルカプトプロピオン酸
エチルを用いること以外は合成例１と同様の操作を行
い、数平均分子量（Ｍn ）４，８００の重合体を得た。
本発明に係る他の重合体も同様の方法で合成される。

【００３９】また、本発明の感光性平版印刷版における
中間層には、前記重合体に加え下記一般式（６）で示さ
れる化合物を添加することもできる。 一般式（６）

【００４０】

【化１４】

【００４１】（式中、Ｒ₁ は炭素数６〜１４のアリーレ
ン基を表し、ｍ、ｎは独立して１から３の整数を表
す。） 上記一般式（６）で示される化合物について、以下に説
明する。Ｒ₁ で表わされるアリーレン基の炭素数は６〜
１４が好ましく、６〜１０がさらに好ましい。Ｒ₁ で表
わされるアリーレン基として具体的には、フェニレン
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナスリル基等が挙
げられる。Ｒ₁ で表わされるアリーレン基は炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭
素数２〜１０のアルキニル基、炭素数６〜１０のアリー
ル基、カルボン酸エステル基、アルコキシ基、フェノキ
シ基、スルホン酸エステル基、ホスホン酸エステル基、
スルホニルアミド基、ニトロ基、ニトリル基、アミノ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、エチレンオキサイド
基、プロピレンオキサイド基、トリエチルアンモニウム
クロライド基等で置換されていてもよい。

【００４２】一般式（６）で示される化合物の具体的な
例としては、例えば、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、１−ヒドロキシー２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシー１−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロシキー３−ナフトエ酸、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、１０−ヒドロキシ−９−アントラセンカルボン酸
などが挙げられる。但し、上記の具体例に限定されるも
のではなく、また、一般式（６）で示される化合物を１
種類または２種類以上混合して用いてもよい。

【００４３】本発明に係る上記重合体と、必要に応じて
添加される上記一般式（６）で示される化合物を含む中
間層は、後述する親水化処理を施したアルミニウム支持
体上に種々の方法により塗布して設けられる。

【００４４】この中間層は次の方法で設けることができ
る。メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなど
の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤あるいはこれらの
有機溶剤と水との混合溶剤に本発明に係る重合体および
必要に応じて添加される一般式（６）で示される化合物
を溶解させた溶液をアルミニウム支持体上に塗布、乾燥
して設ける塗布方法。あるいはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤あるいはこれらの有機溶剤と水との混合溶剤
に、本発明に係る重合体および必要に応じて添加される
一般式（６）で示される化合物を溶解させた溶液に、ア
ルミニウム支持体を浸漬し、しかる後、水洗あるいは空
気などによって洗浄、乾燥して中間層を設ける塗布方法
を挙げることができる。

【００４５】前者の方法では、上記化合物合計で０．０
０５〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方法で塗布でき
る。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗
布、カーテン塗布などいずれの方法を用いてもよい。ま
た、後者の方法では、溶液の濃度は０．００５〜２０重
量％、好ましくは０．０１％〜１０重量％であり、浸漬
温度０℃〜７０℃、好ましくは５〜６０℃であり、浸漬
時間は０．１秒〜５分、好ましくは０．５秒〜１２０秒
である。

【００４６】上記の溶液は、アンモニア、トリエチルア
ミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩酸、リン
酸、硫酸、硝酸などの無機酸、ニトロベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン酸、フェ
ニルホスホン酸などの有機ホスホン酸、安息香酸、クマ
ル酸、リンゴ酸などの有機カルボン酸など種々有機酸性
物質、ナフタレンスルホニルクロライド、ベンゼンスル
ホニルクロライドなどの有機クロライド等によりｐＨを
調整し、ｐＨ＝０〜１２、より好ましくはｐＨ＝０〜６
の範囲で使用することもできる。また、感光性平版印刷
版の調子再現性改良のために紫外光や可視光、赤外光な
どを吸収する物質を添加することもできる。

【００４７】本発明の中間層を構成する化合物の乾燥後
の被覆量は、合計で１〜１００mg/m ² が適当であり、好
ましくは２〜７０mg/m² である。上記被覆量が１mg/m²
よりも少ないと十分な効果が得られない。また１００mg
/m² よりも多くても同様である。

【００４８】次に本発明の感光性平版印刷版のうち、ポ
ジ型感光性平版印刷版について（１）支持体、（２）感
光性組成物、（３）現像処理の順に詳しく説明する。ま
た、本発明において、感光性平版印刷版はＰＳ版という
こともある。

【００４９】〔１〕支持体 以下に本発明のポジ型感光性平版印刷版に使用される支
持体及びその処理に関して説明する。 （アルミニウム板）本発明において用いられるアルミニ
ウム板は、純アルミニウムまたはアルミニウムを主成分
とし微量の異原子を含むアルミニウム合金等の板状体で
ある。この異原子には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン等がある。合金組成としては、１０重量％以下の異原
子含有率のものである。本発明に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは、精錬技術上製造が困難であるため、できるだけ異
原子を含まないものがよい。また、上述した程度の異原
子含有率のアルミニウム合金であれば、本発明に使用し
得る素材という事ができる。このように本発明に使用さ
れるアルミニウム板は、その組成が特に限定されるもの
ではなく、従来公知、公用の素材のものを適宜利用する
事ができる。好ましい素材としては、ＪＩＳ Ａ １０
５０、同１１００、同１２００、同３００３、同３１０
３、同３００５材が含まれる。本発明において用いられ
るアルミニウム板の厚さは、約０．１mm〜０．６mm程度
である。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、表
面の圧延油を除去するための、例えば界面活性剤または
アルカリ性水溶液で処理する脱脂処理が必要に応じて行
われる。

【００５０】（粗面化処理及び陽極酸化処理）アルミニ
ウム板の表面を粗面化処理する方法としては、機械的に
粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方
法および化学的に表面を選択溶解させる方法がある。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などと称せられる公知の方法を
用いることが出来る。また、電気化学的な粗面化法とし
ては塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行
う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に
開示されているように両者を組み合わせた方法も利用す
ることが出来る。

【００５１】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理
された後、表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極
酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に
用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するも
のならばいかなるものでも使用することができ、一般に
は硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸
が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類に
よって適宜決められる。

【００５２】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解
質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、電流密
度５〜６０Ａ／dm² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０
秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮膜の量
は１．０ｇ／m²以上が好適であるが、より好ましくは
２．０〜６．０ｇ／m²の範囲である。陽極酸化皮膜が
１．０ｇ／m²未満であると耐刷性が不十分であったり、
平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に
傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ
易くなる。尚、このような陽極酸化処理は平版印刷版の
支持体の印刷に用いる面に施されるが、電気力線の裏回
りにより、裏面にも０．０１〜３ｇ／m²の陽極酸化皮膜
が形成されるのが一般的である。

【００５３】（親水化処理）上述の処理を施した後に用
いられる親水化処理としては、従来より知られている、
親水化処理が用いられる。このような親水化処理として
は、米国特許第２，７１４，０６６号、第３，１８１，
４６１号、第３，２８０，７３４号、第３，９０２，７
３４号に開示されているようなアルカリ金属珪酸塩（例
えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法におい
ては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理され
るか又は電解処理される。あるいは、特公昭３６−２２
０６３号公報に開示されている弗化ジルコン酸カリウム
及び米国特許第３，２７６，８６８号、第４，１５３，
４６１号、第４，６８９，２７２号に開示されている様
なポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられ
る。これらの中で、本発明において特に好ましい親水化
処理は珪酸塩処理である。珪酸塩処理について以下に説
明する。

【００５４】（珪酸塩処理）上述の如き処理を施したア
ルミニウム板の陽極酸化皮膜を、アルカリ金属珪酸塩が
０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１０重
量％であり、２５℃でのｐＨが９〜１３である水溶液
に、例えば５〜８０℃で０．５〜１２０秒浸漬する。ア
ルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨが９より低いと液はゲル
化し１３．０より高いと酸化皮膜が溶解されてしまう。
本発明に用いられるアルカリ金属珪酸塩としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムなどが使用さ
れる。アルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨを高くするため
に使用される水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウムなどがある。なお、上記の
処理液にアルカリ土類金属塩もしくは第IVＢ族金属塩を
配合してもよい。アルカリ土類金属塩としては、硝酸カ
ルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝
酸バリウムのような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸塩、燐酸
塩、酢酸塩、蓚酸塩、ホウ酸塩などの水溶性の塩が挙げ
られる。第IVＢ族金属塩として、四塩化チタン、三塩化
チタン、フッ化チタンカリウム、蓚酸チタンカリウム、
硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウム、
二酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化
ジルコニウムなどを挙げることができる。アルカリ土類
金属塩もしくは、第IVＢ族金属塩は単独又は２以上組み
合わせて使用することができる。これらの金属塩の好ま
しい範囲は０．１０〜１０重量％であり、更に好ましい
範囲は０．０５〜５．０重量％である。珪酸塩処理によ
り、アルミニウム板表面上の親水性が一層改善されるた
め、印刷の際、インクが非画像部に付着しにくくなり、
汚れ性能が向上する。

【００５５】（バックコート）支持体の裏面には、必要
に応じてバックコートが設けられる。かかるバックコー
トとしては、特開平５−４５８８５号公報記載の有機高
分子化合物および特開平６−３５１７４号公報記載の有
機または無機金属化合物を加水分解および重縮合させて
得られる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられ
る。これらの被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₄ 、Ｓｉ
（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₃ Ｈ₇ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ
₄ Ｈ₉ ）₄ などの珪素のアルコキシ化合物が安価で入手
し易く、それから与られる金属酸化物の被覆層が耐現像
性に優れており特に好ましい。

【００５６】〔２〕感光性組成物 次に本発明の感光性平版印刷版に使用する感光性組成物
について詳しく述べる。本発明に使用される感光性組成
物としては、露光前後で現像液に対する溶解性、又は膨
潤性が変化するものであればいずれでも使用できる。以
下、代表的な感光性組成物について説明するが、これに
より本発明は限定されない。

【００５７】感光性組成物の感光性化合物としては、ｏ
−キノンジアジド化合物が挙げられ、その代表例として
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。ｏ−ナ
フトキノンジアジド化合物としては、特公昭４３−２８
４０３号公報に記載されている１，２−ジアゾナフトキ
ノンスルホン酸クロリドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステルであるものが好ましい。

【００５８】その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物
としては米国特許第３，０４６，１２０号及び同第３，
１８８，２１０号明細書中に記載されている１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸クロリドとフェノールホル
ムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

【００５９】その他の有用なｏ−ナフトキノンジアジド
化合物としては、数多くの特許に報告され、知られてい
るものが挙げられる。例えば、特開昭４７−５３０３
号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号、同
４８−９６５７５号、同４９−３８７０１号、同４８−
１３３５４号、特公昭３７−１８０１５号、同４１−１
１２２２号、同４５−９６１０号、同４９−１７４８１
号、特開平５−１１４４４号、特開平５−１９４７７
号、特開平５−１９４７８号、特開平５−１０７７５５
号、米国特許第２，７９７，２１３号、同第３，４５
４，４００号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５
７３，９１７号、同第３，６７４，４９５号、同第３，
７８５，８２５号、英国特許第１，２２７，６０２号、
同第１，２５１，３４５号、同第１，２６７，００５
号、同第１，３２９，８８８号、同第１，３３０，９３
２号、ドイツ特許第８５４，８９０号等の各明細書中に
記載されているものを挙げることができる。

【００６０】更にその他のｏ−キノンジアジド化合物と
しては、分子量１，０００以下のポリヒドロキシ化合物
と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとの
反応により得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物も
使用することができる。例えば特開昭５１−１３９４０
２号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４
号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５
号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３
号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、
同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６
２−１７８５６２号、同６４−７６０４７号、米国特許
第３，１０２，８０９号、同第３，１２６，２８１号、
同第３，１３０，０４７号、同第３，１４８，９８３
号、同第３，１８４，３１０号、同第３，１８８，２１
０号、同第４，６３９，４０６号等の各公報又は明細書
に記載されているものを挙げることができる。

【００６１】これらのｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際には、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシ
ル基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸ク
ロリドを０．２〜１．２当量反応させることが好まし
く、０．３〜１．０当量反応させることがさらに好まし
い。１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
しては、１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸
クロリドが好ましいが、１，２−ジアゾナフトキノン−
４−スルホン酸クロリドも用いることができる。また得
られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物は、１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置及び導入
量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロキシル基
がすべて１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステ
ルに転換された化合物がこの混合物中に占める割合（完
全にエステル化された化合物の含有率）は５モル％以上
であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜９９モ
ル％である。

【００６２】また、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物を
用いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば
特公昭５２−２６９６号に記載されているｏ−ニトリル
カルビノールエステル基を含有するポリマー化合物やピ
リジニウム基含有化合物（特開平４−３６５０４９号な
ど）、ジアゾニウム基含有化合物（特開平５−２４９６
６４号、特開平６−８３０４７号、特開平６−３２４４
９５号、特開平７−７２６２１号など）も本発明に使用
することが出来る。更に光分解により酸を発生する化合
物と（特開平４−１２１７４８号、特開平４−３６５０
４３号など）、酸により解離するＣ−Ｏ−Ｃ基又はＣ−
Ｏ−Ｓｉ基を有する化合物との組み合せ系も本発明に使
用することができる。例えば光分解により酸を発生する
化合物とアセタール又はＯ、Ｎ−アセタール化合物との
組み合せ（特開昭４８−８９００３号など）、オルトエ
ステル又はアミドアセタール化合物との組み合せ（特開
昭５１−１２０７１４号など）、主鎖にアセタール又は
ケタール基を有するポリマーとの組み合せ（特開昭５３
−１３３４２９号など）、エノールエーテル化合物との
組み合せ（特開昭５５−１２９９５号、特開平４−１９
７４８号、特開平６−２３０５７４号など）、Ｎ−アシ
ルイミノ炭素化合物との組み合せ（特開昭５５−１２６
２３６号など）、主鎖にオルトエステル基を有するポリ
マーとの組み合せ（特開昭５６−１７３４５号など）、
シリルエステル基を有するポリマーとの組み合せ（特開
昭６０−１０２４７号など）、及びシリルエーテル化合
物との組み合せ（特開昭６０−３７５４９号、特開昭６
０−１２１４４６号、特開昭６３−２３６０２８号、特
開昭６３−２３６０２９号、特開昭６３−２７６０４６
号など）等が挙げられる。更に、ｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物を用いずにポジ型に作用する感光性化合物と
して、芳香族スルホン化合物、オニウム含有化合物など
も本発明に用いることができる。これらの場合には、赤
外光から近赤外光を吸収し、熱を発生する化合物と組み
合わせることで効率よくポジ型に作用する。なお、赤外
光から近赤外光を吸収し、熱を発生する化合物として、
カーボンブラック、シアニン染料、メチン染料、ナフト
キノン染料のような化合物が知られている。本発明の感
光性組成物中に占めるこれらのポジ型に作用する感光性
化合物（上記のような組み合せを含む）の量は１〜５０
重量％が適当であり、より好ましくは１０〜４０重量％
である。

【００６３】上記に挙げられたポジ型に作用する感光性
化合物のうち、特にｏ−キノンジアジド化合物は単独で
も感光層を構成し得るが、いずれの感光性化合物を用い
た場合でも、結合剤（バインダー）としてのアルカリ水
に可溶な樹脂と共に使用することが好ましい。このよう
なアルカリ水に可溶性の樹脂としては、この性質を有す
るノボラック樹脂があり、たとえばフェノールホルムア
ルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合
クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾ
ール（ｍ−、ｐ−、ｏ−又はｍ−／ｐ−／ｏ−混合のい
ずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂などのクレゾ
ールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。これらの
アルカリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５０
０〜１００，０００のものが好ましい。その他、レゾー
ル型のフェノール樹脂類も好適に用いられ、フェノール
／クレゾール（ｍ−、ｐ−、ｏ−又はｍ−／ｐ−／ｏ−
混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂が好
ましく、特に特開昭６１−２１７０３４号公報に記載さ
れているフェノール樹脂類が好ましい。

【００６４】また、フェノール変性キシレン樹脂、ポリ
ヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレ
ン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているよ
うなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特
開平２−８６６号公報に記載のスルホンアミド基を有す
るビニル樹脂やウレタン樹脂、特開平７−２８２４４
号、特開平７−３６１８４号、特開平７−３６１８５
号、特開平７−２４８６２８号、特開平７−２６１３９
４号、特開平７−３３３８３９号公報などに記載の構造
単位を有するビニル樹脂など種々のアルカリ可溶性の高
分子化合物を含有させることができる。特にビニル樹脂
においては、以下に示す（１）〜（４）のアルカリ可溶
性基含有モノマーから選ばれる少なくとも１種を重合成
分として有する皮膜形成性樹脂が好ましい。

【００６５】（１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチ
レン、ｏ−またはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−またはｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート
またはメタクリレート等の芳香族水酸基を有するアクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類およびビドロキシスチレン
類、（２）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸およびそのハーフエステル、イタコン酸、
無水イタコン酸およびそのハーフエステルなどの不飽和
カルボン酸、

【００６６】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミ
ド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、

【００６７】（４）トシルアクリルアミドのように置換
基があってもよいフェニルスルホニルアクリルアミド、
およびトシルメタクリルアミドのような置換基があって
もよいフェニルスルホニルメタクリルアミド。更に、こ
れらのアルカリ可溶性基含有モノマーの他に以下に記す
（５）〜（１４）のモノマーを共重合した皮膜形成性樹
脂が好適に用いられる。（５）脂肪族水酸基を有するア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、（６）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリ
シジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レートなどの（置換）アクリル酸エステル、（７）メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、メタ
クリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルメタクリレ
ート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの
（置換）メタクリル酸エステル、

【００６８】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、（９）エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、

【００６９】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類、（１１）スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのス
チレン類、（１２）メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン
などのビニルケトン類、（１３）エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレ
フィン類、（１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど。

【００７０】これらのアルカリ可溶性高分子化合物は、
重量平均分子量が５００〜５００，０００のものが好ま
しい。このようなアルカリ可溶性高分子化合物は１種類
あるいは２種類以上を組み合せて使用してもよく、全組
成物の９９重量％以下、好ましくは９８重量％以下の添
加量で用いられる。更に赤外光から近赤外光で露光させ
ることのない感光性平版印刷版においては、上記のよう
なアルカリ可溶性高分子化合物のより好ましい添加範囲
は全組成物の３０〜８０重量％である。この範囲である
と現像性及び耐刷性の点で好ましい。

【００７１】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールホルムアルデヒドとの縮合物あ
るいはこれらの縮合物のｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル（例えば特開昭６１−２４３４４６号に
記載のもの）を併用することは画像の感脂性を向上させ
る上で好ましい。

【００７２】（現像促進剤）本発明における感光性組成
物中には、感度アップおよび現像性の向上のために環状
酸無水物類、フェノール類および有機酸類を添加するこ
とが好ましい。環状酸無水物としては米国特許４，１１
５，１２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３，６−エンドオキシ−Δ⁴ −テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロ
ル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。フェ
ノール類としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェ
ノール、ｐ−エトキシフェノール、２，４，４′−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
４，４′，４″−トリヒドロキシ−トリフェニルメタ
ン、４，４′，３″，４″−テトラヒドロキシ−３，
５，３′，５′−テトラメチルトリフェニルメタンなど
が挙げられる。

【００７３】更に、有機酸類としては、特開昭６０−８
８９４２号、特開平２−９６７５５号公報などに記載さ
れている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫
酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカルボン
酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息
香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、
３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸、１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボン酸、
エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビ
ン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フェノ
ール類および有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは
０．１〜５重量％である。

【００７４】（現像安定剤）また、本発明における感光
性組成物中には、現像条件に対する処理の安定性（いわ
ゆる現像許容性）を広げるため、特開昭６２−２５１７
４０号公報や特開平４−６８３５５号公報に記載されて
いるような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０
４４号公報、特開平４−１３１４９号公報に記載されて
いるような両性界面活性剤を添加することができる。非
イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリス
テアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタン
トリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルなどが挙げられる。両性界面
活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）
グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、
２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタインやＮ−テトラデシル−
Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名アモーゲンＫ、第
一工業製薬（株）製）およびアルキルイミダゾリン系
（例えば、商品名レボン１５、三洋化成（株）製）など
が挙げられる。上記非イオン界面活性剤および両性界面
活性剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０５〜１
５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％
である。

【００７５】（焼き出し剤、染料、その他）本発明にお
ける感光性組成物中には、露光後直ちに可視像を得るた
めの焼出し剤、画像着色剤としての染料やその他のフィ
ラーなどを加えることができる。本発明に用いることの
できる染料としては、特開平５−３１３３５９号公報に
記載の塩基性染料骨格を有するカチオンと、スルホン酸
基を唯一の交換基として有し、１〜３個の水酸基を有す
る炭素数１０以上の有機アニオンとの塩からなる塩基性
染料をあげることができる。添加量は、全感光性組成物
の０．２〜５重量％である。

【００７６】また、上記特開平５−３１３３５９号公報
に記載の染料と相互作用して色調を変えさせる光分解物
を発生させる化合物、例えば特開昭５０−３６２０９号
（米国特許３，９６９，１１８号）に記載のｏ−ナフト
キノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５
３−３６２２３号（米国特許４，１６０，６７１号）に
記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチルト
リシジン、特開昭５５−６２４４４号（米国特許２，０
３８，８０１号）に記載の種々のｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物、特開昭５５−７７７４２号（米国特許４，
２７９，９８２号）に記載の２−トリハロメチル−５−
アリール−１，３，４−オキサジアゾール化合物などを
添加することができる。これらの化合物は単独又は混合
し使用することができる。これらの化合物のうち４００
ｎｍに吸収を有する化合物を後述の黄色染料として用い
てもよい。

【００７７】画像の着色剤として前記特開平５−３１３
３５９号公報に記載の染料以外に他の染料を用いること
ができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料として
油溶性染料および塩基染料をあげることができる。具体
的には、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、（以上、オリエント化学工業株式
会社製）、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、ビクトリア
ピュアブルーＮＡＰＳ、エチルバイオレット６ＨＮＡＰ
Ｓ〔以上、保土谷化学工業（株）製〕、ローダミンＢ
〔Ｃ１４５１７０Ｂ〕、マラカイトグリーン（Ｃ１４２
０００）、メチレンブルー（Ｃ１５２０１５）等をあげ
ることができる。

【００７８】また本発明における感光性組成物中には、
以下の黄色系染料を添加することができる。一般式
〔Ｉ〕、〔II〕あるいは〔III 〕で表わされ、４１７ｎ
ｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７０％以上である黄
色系染料

【００７９】

【化１５】

【００８０】式〔Ｉ〕中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基
又はアルケニル基を示す。またＲ₁ とＲ₂ は環を形成し
てもよい。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｇ₁ 、Ｇ₂ は
それぞれ独立にアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アリールカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基又はフルオロアルキルスルホ
ニル基を示す。またＧ₁ とＧ₂ は環を形成してもよい。
さらにＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｇ₁ 、Ｇ₂ のう
ち１つ以上に１つ以上のスルホン酸基、カルボキシル
基、スルホンアミド基、イミド基、Ｎ−スルホニルアミ
ド基、フェノール性水酸基、スルホンイミド基、又はそ
の金属塩、無機又は有機アンモニウム塩を有する。Ｙは
Ｏ、Ｓ、ＮＲ（Ｒは水素原子もしくはアルキル基又はア
リール基）、Ｓｅ、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ
−より選ばれる２価原子団を示し、ｎ₁ は０又は１を示
す。

【００８１】

【化１６】

【００８２】式〔II〕中、Ｒ₆ 及びＲ₇ はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、ア
リル基又は置換アリル基を表わし、また、Ｒ₆ とＲ₇ と
は共にそれが結合している炭素原子と共に環を形成して
も良い。ｎ₂ は０、１又は２を表わす。Ｇ₃ 及びＧ₄ は
それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、置換アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、置換アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、置換アシル基、アリールカルボニル基、置換ア
リールカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、フ
ルオロアルキルスルホニル基を表わす。ただし、Ｇ₃ と
Ｇ₄ が同時に水素原子となることはない。また、Ｇ₃ と
Ｇ₄ とはそれが結合している炭素原子と共に非金属原子
から成る環を形成しても良い。さらにＲ₆ 、Ｒ₇ 、Ｇ
₃ 、Ｇ₄ のうち１つ以上に１つ以上のスルホン酸基、カ
ルボキシル基、スルホンアミド基、イミド基、Ｎ−スル
ホニルアミド基、フェノール性水酸基、スルホンイミド
基、又はその金属塩、無機又は有機アンモニウム塩を有
する。

【００８３】

【化１７】

【００８４】式〔III 〕中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ同じでも異なっていてもよく水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、ニトロ基、カルボキシル基、クロル
基、ブロモ基を表わす。

【００８５】本発明における感光性平版印刷版は、前記
の各感光性組成物の成分を溶解する溶媒に溶かして支持
体上に塗布することによって得られる。前述したよう
に、上記溶媒は、本発明の中間層に含有される水不溶、
且つアルカリ可溶性の高分子化合物を溶解しないものが
選択される。具体的には、例えばγ−ブチロラクトン、
エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエ
チルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１
−メトキシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸
エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、
水、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルア
ルコール、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル及びこれらの溶媒の混合物から適
切に選択して使用することができる。

【００８６】上記成分の濃度（固形分）は、２〜５０重
量％が適当である。塗布量としては０．５ｇ／ｍ² 〜
４．０ｇ／ｍ² が好ましい。０．５ｇ／ｍ² よりも少な
いと耐刷性が劣化する。４．０ｇ／ｍ² よりも多いと耐
刷性は向上するが、感度が低下してしまう。

【００８７】本発明における感光性組成物中には、塗布
法を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−
１７０９５０号公報に記載されているようなフッ素系界
面活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、
全感光性組成物の０．０１〜１重量％であり、更に好ま
しくは０．０５〜０．５重量％である。以上のようにし
て得られた平版印刷版では原画フィルムに対して忠実な
印刷物を得ることができるが焼ボケ及び印刷物のがさつ
き感が悪い。焼ボケを改良する方法としてこのようにし
て設けられた感光量の表面を凹凸にする方法がある。例
えば特開昭６１−２５８２５５号公報に記載されている
ように感光液中に数μｍの粒子を添加し、それを塗布す
る方法があるがこの方法では焼ボケの改良効果も小さく
かつがさつき感は全く改良されない。

【００８８】ところが、例えば特開昭５０−１２５８０
５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号、同６２−６２３３７号公報に記載されているような
感光量の表面に凹凸となる成分をつける方法を用いると
焼ボケは改良され、更に印刷物のがさつき感は良化す
る。更に、特公昭５５−３０６１９号公報に記載されて
いるように感光物の感光波長領域に吸収を持つ光吸収剤
をマット層中に含有させると焼ボケ・がさつき感がさら
に良化する。また１インチ１７５線の線数からなる原画
フィルムよりも焼ボケしやすく、印刷物のがさつき感が
出やすい１インチ３００線以上の線数からなる原画フィ
ルムおよびＦＭスクリーニングにより得られた原画フィ
ルムを用いても良好な印刷物を得ることができる。以上
のように感光性印刷版の感光層表面に設けられた微少パ
ターンは次のようなものが望ましい。すなわち塗布部分
の高さは１〜４０μｍ、特に２〜２０μｍの範囲が好ま
しく、大きさ（幅）は１０〜１００００μｍ、特に２０
〜２００μｍの範囲が好ましい。また量は１〜１０００
個／ｍｍ² 、好ましくは５〜５００個／ｍｍ² の範囲で
ある。

【００８９】〔３〕現像処理 次に、本発明の感光性平版印刷板の現像処理について説
明する。 （露光）本発明の感光性平版印刷版は像露光された後に
現像処理される。像露光に用いられる活性光線の光源と
してはカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、タングステンランプ、ケミカルラ
ンプなどがある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオ
ンビーム、遠赤外線などがある。また、ｇ線、ｉ線、Ｄ
ｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レーザービ
ーム）も使用される。レーザービームとしてはヘリウム
・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトンレー
ザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマ
ーレーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレーザーなどが挙
げられる。

【００９０】（現像液）本発明の感光性平版印刷版の現
像液として好ましいものは、実質的に有機溶剤を含まな
いアルカリ性の水溶液である。具体的には珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、第３
リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、第３リン酸
アンモニウム、第２リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、アンモニア水などのような水溶液が適当である。
更に好ましくは（ａ）非還元糖から選ばれる少なくとも
一種の糖類および（ｂ）少なくとも一種の塩基を含有
し、ｐＨが９．０〜１３．５の範囲にある現像液であ
る。以下この現像液について詳しく説明する。なお、本
明細書中において、特にことわりのない限り、現像液と
は現像開始液（狭義の現像液）と現像補充液とを意味す
る。

【００９１】（非還元糖及び塩基）この現像液は、その
主成分が、非還元糖から選ばれる少なくとも一つの化合
物と、少なくとも一種の塩基からなり、液のｐＨが９．
０〜１３．５の範囲であることを特徴とする。かかる非
還元糖とは、遊離のアルデヒド基やケトン基を持たず、
還元性を示さない糖類であり、還元基同士の結合したト
レハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結合した
配糖体および糖類に水素添加して還元した糖アルコール
に分類され、何れも好適に用いられる。トレハロース型
少糖類には、サッカロースやトレハロースがあり、配糖
体としては、アルキル配糖体、フェノール配糖体、カラ
シ油配糖体などが挙げられる。また糖アルコールとして
はＤ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ
−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジッ
ト、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシットおよびアロズルシッ
トなどが挙げられる。更に二糖類の水素添加で得られる
マルチトールおよびオリゴ糖の水素添加で得られる還元
体（還元水あめ）が好適に用いられる。これらの中で特
に好ましい非還元糖は糖アルコールとサッカロースであ
り、特にＤ−ソルビット、サッカロース、還元水あめが
適度なｐＨ領域に緩衝作用があることと、低価格である
ことで好ましい。これらの非還元糖は、単独もしくは二
種以上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占
める割合は０．１〜３０重量％が好ましく、更に好まし
くは、１〜２０重量％である。この範囲以下では十分な
緩衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高
濃縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、
還元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐
色に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下
するという問題点がある。

【００９２】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム、燐酸三ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム、燐酸二ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、硼酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウムなどの無機アルカリ剤が挙げられ
る。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。こ
れらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせ
て用いられる。これらの中で好ましいのは水酸化ナトリ
ウム、同カリウムである。その理由は、非還元糖に対す
るこれらの量を調整することにより広いｐＨ領域でｐＨ
調整が可能となるためである。また、燐酸三ナトリウ
ム、同カリウム、炭酸ナトリウム、同カリウムなどもそ
れ自身に緩衝作用があるので好ましい。これらのアルカ
リ剤は現像液のｐＨを９．０〜１３．５の範囲になるよ
うに添加され、その添加量は所望のｐＨ、非還元糖の種
類と添加量によって決められるが、より好ましいｐＨ範
囲は１０．０〜１３．２である。

【００９３】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、ｐＫａが１０．０〜１
３．２のものが好ましい。このような弱酸としては、Pe
rgamon Press社発行のIONISATION CONSTANTS OF ORGANI
C ACIDS IN AQUEOUS SOLUTION などに記載されているも
のから選ばれ、例えば２，２，３，３−テトラフルオロ
プロパノール−１（ｐＫａ１２．７４）、トリフルオロ
エタノール（同１２．３７）、トリクロロエタノール
（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジン−２−
アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン−４−アルデヒ
ド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル酸
（同１３．０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４−ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４−トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ−クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２
７）、ｍ−クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、

【００９４】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１−アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香
酸（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸
（同１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸
（同１１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１
−ヒドロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール
（同１２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、
ピコリンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸
（同１２．５）などの弱酸が挙げられる。

【００９５】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。

【００９６】（界面活性剤）現像液には、現像性の促進
や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添
加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙げら
れる。界面活性剤の好ましい例としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分
エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタ
エリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリ
コールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレ
ン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ
−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸
エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イオン
性界面活性剤、

【００９７】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類な
どのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチ
レンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カ
ルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタ
イン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類などの
両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の
中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチ
レン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなど
のポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それ
らの界面活性剤もまた包含される。

【００９８】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。

【００９９】（現像安定化剤）現像液には、種々の現像
安定化剤が用いられる。それらの好ましい例として、特
開平６−２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリ
エチレングリコール付加物、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テ
トラブチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム
塩およびジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨー
ドニウム塩が好ましい例として挙げられる。更には、特
開昭５０−５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤
または両性界面活性剤、また特開昭５５−９５９４６号
公報記載の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６−
１４２５２８号公報に記載されている水溶性の両性高分
子電解質がある。更に、特開昭５９−８４２４１号公報
のアルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合
物、特開昭６０−１１１２４６号公報記載のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶
性界面活性剤、特開昭６０−１２９７５０号公報のポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアル
キレンジアミン化合物、特開昭６１−２１５５５４号公
報記載の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリ
コール、特開昭６３−１７５８５８号公報のカチオン性
基を有する含フッ素界面活性剤、特開平２−３９１５７
号公報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオ
キシドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加
化合物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられ
る。

【０１００】（有機溶剤）本発明の現像液は実質的に有
機溶剤を含まないものであるが、必要により有機溶剤が
加えられる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解
度が約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは
５重量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニ
ルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル
−１−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、
４−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブ
タノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオ
キシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ
−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジル
アルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノー
ル、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロ
ヘキサノールおよび４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ
−フェニルエタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタ
ノールアミンなどを挙げることができる。本発明の現像
液において実質的に有機溶剤を含まないとは、有機溶剤
の含有量が使用液の総重量に対して５重量％以下である
ことをいう。その使用量は界面活性剤の使用量と密接な
関係があり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の
量は増加させることが好ましい。これは界面活性剤の量
が少なく、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全
に溶解せず、従って、良好な現像性の確保が期待できな
くなるからである。

【０１０１】（還元剤）現像液には更に還元剤を加える
ことができる。これは印刷版の汚れを防止するものであ
り、特に感光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光
性平版印刷版を現像する際に有効である。好ましい有機
還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メ
トール、メトキシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾ
ルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジアミン、
フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げられる。
更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水
素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、
チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げることがで
きる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れて
いるのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現
像液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲で
含有される。

【０１０２】（有機カルボン酸）現像液には更に有機カ
ルボン酸を加えることもできる。好ましい有機カルボン
酸は炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸および芳香
族カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例と
しては、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン
酸などがあり、特に好ましいのは炭素数８〜１２のアル
カン酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和
脂肪酸でも、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳香
族カルボン酸としてはベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環などにカルボキシル基が置換された化合物
で、具体的には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息
香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香
酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などがあるがヒドロキ
シナフトエ酸は特に有効である。上記脂肪族および芳香
族カルボン酸は水溶性を高めるためにナトリウム塩やカ
リウム塩またはアンモニウム塩として用いるのが好まし
い。本発明で用いる現像液の有機カルボン酸の含有量は
格別な制限はないが、０．１重量％より低いと効果が十
分でなく、また１０重量％以上を超えるとそれ以上の効
果の改善が計れないばかりか、別の添加剤を併用する時
に溶解を妨げることがある。従って、好ましい添加量は
使用時の現像液に対して０．１〜１０重量％であり、よ
り好ましくは０．５〜４重量％である。

【０１０３】（その他）現像液には、更に必要に応じ
て、防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤
などを含有させることもできる。硬水軟化剤としては例
えば、ポリ燐酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩お
よびアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキ
サンテトラ酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノ
ールテトラ酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれ
らのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン
ペンタ（メチレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ（メチレンホスホン酸）および１−
ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げる
ことができる。

【０１０４】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜
０．５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量
では所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲
より多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでて
くる。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用
時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使
用時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利で
ある。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こ
さない程度が適当である。

【０１０５】本発明の感光性平版印刷版の現像液として
はまた、特開平６−２８２０７９号公報記載の現像液も
使用できる。これは、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏ（Ｍはアルカリ
金属を示す）のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ
金属塩と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル
以上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチ
レンオキシド付加化合物を含有する現像液である。糖ア
ルコールは糖のアルデヒド基およびケトン基を還元して
それぞれ第一、第二アルコール基としたものに相当する
多価アルコールである。糖アルコールの具体的な例とし
ては、Ｄ，Ｌ−トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ−ア
ラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビッ
ト、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−
タリット、ズルシット、アロズルシットなどであり、更
に糖アルコールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタお
よびヘキサグリセリンなども挙げられる。上記水溶性エ
チレンオキシド付加化合物は上記糖アルコール１モルに
対し５モル以上のエチレンオキシドを付加することによ
り得られる。さらにエチレンオキシド付加化合物には必
要に応じてプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範
囲でブロック共重合させてもよい。これらのエチレンオ
キシド付加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加
化合物の添加量は現像液（使用液）に対して０．００１
〜５重量％が適しており、より好ましくは０．００１〜
２重量％である。この現像液にはさらに、現像性の促進
や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有
機溶剤を添加できる。

【０１０６】（現像および後処理）かかる組成の現像液
で現像処理されたＰＳ版は水洗水、界面活性剤等を含有
するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分と
するフィニッシャーや保護ガム液で後処理を施される。
本発明のＰＳ版の後処理にはこれらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。近年、製版・印刷業界では
製版作業の合理化および標準化のため、ＰＳ版用の自動
現像機が広く用いられている。この自動現像機は、一般
に現像部と後処理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置
と、各処理液槽およびスプレー装置からなり、露光済み
のＰＳ版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各
処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像および後処
理するものである。また、最近は処理液が満たされた処
理液槽中に液中ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬
搬送させて現像処理する方法や、現像後一定量の少量の
水洗水を版面に供給して水洗し、その廃水を現像液原液
の希釈水として再利用する方法も知られている。このよ
うな自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間
等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理するこ
とができる。また、実質的に未使用の処理液で処理する
いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。このような処
理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛
けられ、多数枚の印刷に用いられる。

【０１０７】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、詳細に説明
する。なお、下記実施例におけるパーセントは特に指定
の無い限り、すべて重量％である。 （実施例１〜６、比較例１〜３）厚さ０．２４mmのＪＩ
Ｓ Ａ１０５０アルミニウム板の表面をナイロンブラシ
と４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用い砂目立
てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウム
水溶液に７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、
流水で水洗後、２０％硝酸水溶液で中和洗浄、水洗し
た。これをＶA ＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波
形電流を用いて１％硝酸水溶液で２６０クーロン／dm²
の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗
さを測定したところ、０．５５μｍ（Ｒａ表示）であっ
た。ひきつづいて３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、５５
℃で２分間デスマットした後、２０％硫酸水溶液中で電
流密度１４Ａ／dm² 、陽極酸化皮膜量が２．５ｇ／ｍ²
相当になるように陽極酸化し、水洗して基板［Ａ］を作
成した。

【０１０８】基板［Ａ］を珪酸ナトリウム０．１５重量
％水溶液で２２℃で１０秒間処理し、水洗して基板
［Ｂ］を作成した。また、基板［Ａ］を珪酸ナトリウム
２．５重量％水溶液で３０℃で１０秒間処理し、水洗し
て基板［Ｃ］を作成した。更に、基板［Ａ］を珪酸ナト
リウム２．５重量％水溶液で５０℃で５秒間処理し、水
洗して基板［Ｄ］を作成した。また、珪酸ナトリウム以
外の親水化処理方法として、基板［Ａ］をサポニン１％
水溶液で４０℃３０秒間処理、水洗して基板［Ｅ］を、
同様に基板［Ａ］をグルコポン１％水溶液で７０℃３０
秒間処理、水洗して基板［Ｆ］を作成した。この様にし
て処理された基板［Ｂ］〜［Ｆ］の表面に表１に示した
本発明で見出した重合体又は比較化合物（イ）、及び、
必要に応じて、表１に示した一般式（６）で示される化
合物からなる添加剤（ロ）を混合して調製した下記の塗
布液を塗布し、100 ℃で10秒間乾燥した。

【０１０９】 本発明の重合体又は比較化合物（イ） （乾燥塗布量として表１に表示） 表１に示した添加剤（ロ） （乾燥塗布量として表１に表示） メタノール １００ｇ 水 １．０ｇ 比較化合物は下記構造および数平均分子量である。

【０１１０】

【化１８】

【０１１１】次に、この基板上に感光液［Ａ］、［Ｂ］
又は［Ｃ］を塗布することにより感光層を設けた。乾燥
後の感光層塗布量は、感光液［Ａ］で１．２ｇ／ｍ² 、
感光液［Ｂ］、［Ｃ］で１．７ｇ／ｍ² であった。更
に、露光の際の真空密着時間を短縮させるため、特公昭
６１−２８９８６号記載の方法でマット層を形成させる
ことにより、感光性平版印刷版を作製した。

【０１１２】 〔感光液Ａ〕 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許第３， ６３５，７０９号明細書の実施例１に記載されているもの） ０．８ｇ クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 （メタ、パラ比６：４、重量平均分子量８０００） １．２ｇ フェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 （重量平均分子量１００００） ０．３ｇ ノボラック以外の樹脂 ０．７ｇ

【０１１３】

【化１９】

【０１１４】 ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．１ｇ テトラヒドロキシ無水フタル酸 ０．２ｇ ピロガロール ０．０５ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ フェニル〕−２，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン （以下トリアジンＡと略） ０．１ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製の対アニオン を１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．１ｇ Ｆ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤）０．２ｇ メチルエチルケトン ３０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １５ｇ

【０１１５】 〔感光液Ｂ〕 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許第３， ６３５，７０９号明細書の実施例１に記載されているもの） ０．９ｇ クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 （メタ、パラ比６：４、重量平均分子量３０００） ２．２ｇ ｐ−ノルマルオクチルフェノールーホルムアルデヒド樹脂 （米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されているもの）０．０２ｇ ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．０３ｇ テトラヒドロキシ無水フタル酸 ０．２ｇ ピロガロール ０．０５ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ トリアジンＡ ０．１ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製の対アニオン を１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．０５ｇ Ｆ−１７６ＰＦ（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ メチルエチルケトン ２５．０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １．０ｇ 水 ０．５ｇ

【０１１６】 〔感光液Ｃ〕 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとのエステル化物 （エステル化率９０％） ０．６ｇ Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体 （モル比４５／３０／２５、重量平均分子量７５０００） １．７ｇ クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 （メタ、パラ比６：４、重量平均分子量３０００） ０．７ｇ テトラヒドロキシ無水フタル酸 ０．１ｇ トリアジンＡ ０．１ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製の対アニオン を１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．０５ｇ Ｆ−１７６ＰＦ（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ γ―ブチロラクトン ８．０ｇ メチルエチルケトン １２．０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０．０ｇ

【０１１７】このように作成した感光性平版印刷版を１
ｍの距離から３ｋＷのメタルハライドランプにより１分
間画像露光し、次に示す現像液を用いて富士写真フイル
ム（株）製ＰＳプロセッサー９００ＶＲを用いて、３０
℃１２秒現像した。 現像液Ａ：Ｄ−ソルビトール ５．１重量部 水酸化ナトリウム １．１重量部 トリエタノールアミン・エチレンオキサイド 付加物（３０モル） ０．０３重量部 水 ９３．８重量部 現像液Ｂ：［ＳｉＯ₂ ] ／［Ｎａ₂ Ｏ］モル比１．２ ＳｉＯ₂ １．４重量％の珪酸ナトリウム水溶液 １００重量部 エチレンジアミン・エチレンオキサイド 付加物（３０モル） ０．０３重量部

【０１１８】このように現像処理したのち、以下の評価
を行った。 （１）耐刷性 小森印刷機（株）製印刷機リスロンを用いて印刷したと
きに、どれだけの枚数が正常に印刷できるかを評価し
た。この印刷枚数が大きいほど、耐刷性が良好であるこ
とを示す。 （２）消去性 画像面積２cm² の画像を絵筆にて富士写真フイルム
（株）製消去液ＲＰ−３を用いて消去し、画像の消え方
を次のように評価した。 ○…画像の消え方が極めて早い、 △…画像の消え方がやや遅い、 ×…画像の消え方がとても遅い、 ２×…画像の消え方が極めて遅い。

【０１１９】（３）感光層除去性 現像を終えた印刷版の非画像部の感光層バインダーの除
去性を次のように評価した。 ○…非画像部の感光層バインダーがきれいに除かれてい
る、 △…非画像部に感光層バインダーがやや残っている、 ×…非画像部に感光層バインダーが残っている。 感光層バインダーの残存量は、反射型紫外・可視吸光光
度計を用いて測定した。残存量が多いほどバインダーの
吸収が大きく見られる。 （４）画像再現性 ２，０００枚目の印刷物と２０，０００枚目の印刷物に
印刷された同じ画像の線幅変化を比較した場合に、その
変化量が小さいほど、画像再現性が良好であることを示
す。 ○…線幅変化が全く見られない、 △…線幅変化がやや見られる、 ×…線幅変化が見られる。

【０１２０】結果を表１に示す。表１の結果より、中間
層に本発明の水不溶・アルカリ可溶性の重合体を用いる
ことにより、本発明の感光性平版印刷版は耐刷性、消去
性、感光層除去性及び画像再現性において、極めて優れ
ていることが分かる。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】更に別の感光液を用いた場合の本発明の実
施例を示し、詳細に説明する。 （実施例７〜１２、比較例４〜６）実施例１〜６で準備
した［Ａ］〜［Ｆ］に加え、基板［Ａ］をルチントリハ
イドレイト１％水溶液で５０℃３０秒間浸漬処理し、水
洗して基板［Ｇ］を作成した。この様にして処理された
基板［Ａ］〜［Ｄ］、［Ｇ］の表面に表１に示した本発
明で見出した重合体又は比較化合物（イ）、及び、必要
に応じて、表１に示した一般式（６）で示される化合物
からなる添加剤（ロ）を混合して調製した下記の塗布液
を塗布し、100 ℃で10秒間乾燥した。

【０１２３】 本発明の重合体又は比較化合物（イ） （乾燥塗布量として表１に表示） 表１に示した添加剤（ロ） （乾燥塗布量として表１に表示） メタノール １００ｇ 水 １．０ｇ

【０１２４】次に、この基板上に感光液［Ｄ］又は
［Ｅ］を塗布することにより感光層を設けた。乾燥後の
感光層塗布量は１．８ｇ／ｍ² であった。

【０１２５】 〔感光液Ｄ〕 クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 （メタ、パラ比６：４、重量平均分子量８０００） ０．４ｇ フェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 （重量平均分子量１００００） ０．１ｇ Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体 （モル比４５／３０／２５、重量平均分子量７５０００） １．４ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．０１ｇ テトラヒドロキシ無水フタル酸 ０．０８ｇ ジフェニルスルホン ０．３ｇ シアニン染料Ａ ０．０４ｇ

【０１２６】

【化２０】

【０１２７】 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製の対アニオン を１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．０２ｇ Ｆ−１７６ＰＦ（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ γ―ブチロラクトン ８ｇ メチルエチルケトン １２ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０ｇ

【０１２８】 〔感光液Ｅ〕 クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 （メタ、パラ比６：４、重量平均分子量３０００） ０．９ｇ Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体 （モル比４５／３０／２５、重量平均分子量７５０００） ０．９ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．０２ｇ ステアリン酸ｎドデジル ０．０５ｇ 無水マレイン酸 ０．１ｇ ジメチルスルホン ０．５ｇ シアニン染料Ａ ０．０４ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製の対アニオン を１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．０４ｇ Ｆ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） ０．０３ｇ γ―ブチロラクトン ８ｇ メチルエチルケトン １２ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０ｇ

【０１２９】このように作成した感光性平版印刷版を出
力５００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ（１
／ｅ² ）の半導体レーザーを用いて、主走査速度５ｍ／
秒にて露光した後、次に示す現像液を用いて富士写真フ
イルム（株）製ＰＳプロセッサー９００ＶＲを用いて、
３０℃１２秒間、実施例１〜６で使用したと同様の現像
液Ａ、Ｂで現像した。

【０１３０】このように現像処理した後、実施例１〜６
と同様に、（１）耐刷性、（２）消去性、（３）感光層
除去性及び（４）画像再現性について評価した。結果を
表１に示す。表１の結果より、中間層に本発明の水不溶
・アルカリ可溶性の重合体を用いることにより、本発明
の感光性平版印刷版は耐刷性、消去性、感光層除去性及
び画像再現性において、極めて優れていることが分か
る。

【０１３１】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は耐刷性を維
持したままで、消去性、画像再現性及び感光層除去性の
良好な感光性平版印刷版を提供することができる。ま
た、本発明によれば、珪酸塩を含まない現像液を用いて
現像した場合においても、耐刷性、消去性、画像再現性
及び感光層除去性が良好であり、極めて高い実用性を有
するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今泉 充弘 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 秋山 慶侍 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AA12 AB03 CA01 CB13 CB14 CB15 CB52 CB55 DA18 DA20 DA36 2H096 AA06 BA11 BA20 CA03

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】陽極酸化処理した後に親水化処理が施され
   たアルミニウム支持体上に、ラジカル重合時に開始剤と
   連鎖移動剤を併用することにより数平均分子量（Ｍn ）
   が３００〜５，０００の範囲に調整したアルカリ可溶性
   の重合体を含有する中間層を有し、この中間層上に感光
   層を設けてなる感光性平版印刷版。