JP2000181053A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光層中に含まれるフッ素系共重合体に起因
するハジキ、塗布ムラ等の塗布障害、着肉性が改善さ
れ、印刷後に画像部に素抜けのない感光性平版印刷版を
提供すること。 【解決手段】 フルオロ置換（メタ）アクリレートを構
成単位として１〜８０重量％有する共重合体を溶剤に溶
解後、ケイ素の酸化物、アルミニウムの酸化物またはこ
れらの混合物を８０％以上含有する無機質吸着剤、また
は（修飾）スチレン−ジビニルベンゼン共重合体または
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体からなる合成吸
着剤と接触させるか、または１μm 以下の孔径を持つフ
ィルターでろ過することにより精製して得られるフッ素
系共重合体、感光性化合物、バインダー及び有機溶剤を
含有する液を支持体に塗布、乾燥して作製される感光性
平版印刷版により、上記目的が達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はフッ素系界面活性共
重合体を含む感光液を塗布してなる感光性平版印刷版に
関し、更に詳しくは塗膜形成時におけるハジキ等の塗布
障害を発生させる有害成分が有効に除去されたフッ素系
共重合体を含む感光液を支持体に塗布して作製される感
光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】フッ素系共重合体は顕著な表面張力低下
作用を有しており、塗膜形成時のレベリング剤、表面平
滑剤、撥水・撥油剤、防汚剤あるいは潤滑性付与剤など
として写真フィルム、ＰＳ版、レジスト材料、塗料、プ
ラスチックフィルムなど膜形成を必要とする広範囲の産
業分野において重用されている。しかしながら、フッ素
系共重合体は界面活性効果に卓越しているにもかかわら
ず、一方で膜形成時、特に塗膜膜厚が薄い場合、あるい
は塗料樹脂組成または塗料溶媒の種類、量などによって
は塗布障害を発生させる場合がある。このような塗布障
害としては、例えばピンホール、ハジキ、へこみ、塗布
ムラなどがあり、これらは塗布製品の品質にとって致命
的ともいえる欠陥となる場合があり、これらの塗布障害
をなくすことは重要な技術課題となっている。特に、フ
ッ素系共重合体をＰＳ版に用いた場合、着肉性が不充分
であったり印刷物の画像部で素抜けが発生するという問
題があった。

【０００３】一方、フッ素系共重合体は、その精製が極
めて困難であること、かつ高価であることから、歩留ま
りの悪い再結晶、再沈殿などの従来技術による精製はほ
とんど行われていない。従って塗布障害、例えばハジキ
対策としては、塗布液中へのフッ素系共重合体の添加量
を制限することで対処するという方策しかとられていな
い。通常、ハジキ低減策として添加量を減らすことが最
も有効であったが、添加量の低減はいうまでもなくレベ
リング機能およびその他のフッ素機能の低下をもたら
し、結局は品質の劣化に結びつくため、使用上の不満が
高まっている。また、特開平１−１４９８１２号公報に
はフルオロカーボンとの接触による精製法が記載されて
いる。しかし、この方法を用いても十分に効果の得られ
ないものもある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上述べたよ
うな従来の問題点を解決するためになされたもので、感
光層中に含まれるフッ素系共重合体に起因するハジキ、
塗布ムラ等の塗布障害、着肉性が改善され、印刷後に画
像部に素抜けのない感光性平版印刷版を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を進めた結果、（１）フルオロ置換（メタ）アクリレー
トを構成単位として１〜８０重量％有する共重合体を溶
剤に溶解後、ケイ素の酸化物、アルミニウムの酸化物ま
たはこれらの混合物を８０％以上含有する無機質吸着剤
と接触させることにより精製して得られるフッ素系共重
合体、感光性化合物、バインダー及び有機溶剤を含有す
る液を支持体に塗布、乾燥して作製される感光性平版印
刷版、（２）フルオロ置換（メタ）アクリレートを構成
単位として１〜８０重量％有する共重合体を溶剤に溶解
後、（修飾）スチレン−ジビニルベンゼン共重合体また
は（メタ）アクリル酸エステル系共重合体からなる合成
吸着剤と接触させることにより精製して得られるフッ素
系共重合体、感光性化合物、バインダー及び有機溶剤を
含有する液を支持体に塗布、乾燥して作製される感光性
平版印刷版、（３）フルオロ置換（メタ）アクリレート
を構成単位として１〜８０重量％有する共重合体を溶剤
に溶解後、１μm 以下の孔径を持つフィルターでろ過す
ることにより精製して得られるフッ素系共重合体、感光
性化合物、バインダー及び有機溶剤を含有する液を支持
体に塗布、乾燥して作製される感光性平版印刷版によ
り、上記目的が達成されることを見出した。

【０００６】すなわち、フルオロ置換（メタ）アクリレ
ートを構成単位として１〜８０重量％有する共重合体を
溶剤に溶解後、ケイ素の酸化物、アルミニウムの酸化
物、或いはそれらの混合物を８０％以上含有する無機質
吸着剤と接触させて精製する、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体または（メタ）アクリル酸エステル系共
重合体の合成吸着剤と接触させて精製する、または１
μm 以下の孔径を持つフィルターでろ過して精製するこ
とにより、いわゆるハジキ成分を選択的に分離すること
ができることを見いだした。このように精製されたフッ
素系共重合体を含む感光層塗布液を支持体に塗布する
と、ハジキや塗布ムラ等の塗布障害のない均質な層を得
ることができ、また印刷後に画像部に素抜けのない平版
印刷版を得ることができることを見いだした。

【０００７】フッ素系共重合体を含む感光液の塗布欠陥
を引き起こす原因成分は、フッ素系共重合体中のフルオ
ロアルキル基含有（メタ）アクリレート成分がリッチに
共重合したポリマー（ないしオリゴマー）、もしくはフ
ルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートが単独重合
したポリマー（ないしオリゴマー）であると考えられ
る。これらの成分は微量ではあるが、フッ素リッチな成
分となっているため、塗膜中に均一分散し得ず、凝集会
合しやすい。塗膜中の特に低表面エネルギー部が塗膜の
乾燥過程でハジキ等を発現させる核として挙動すると考
えられる。また、ハジキが無く均一に塗布できたとして
も、印刷版に用いた場合には、フッ素リッチ成分部はイ
ンキののりが悪く印刷物で素抜け状態となってしまう。
本発明者らは、このようなハジキ、素抜け等を発生させ
る核となるフッ素リッチ成分を除去する手段として、１
μm 以下の孔径を持つフィルターでろ過すること、或い
は吸着剤に吸着させて除去することを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の感光性平版印刷版は、上
述した方法により精製されたフッ素系共重合体、感光性
化合物、バインダー及び有機溶剤を含む液を支持体に塗
布、乾燥して作製される。 ［フッ素系共重合体］本発明の感光性平版印刷版に用い
られるフッ素系共重合体は特に限定されるものではない
が、フルオロアルキル置換（メタ）アクリレートを一成
分モノマーとして共重合体せしめた分子量1,000 〜1,00
0,000 のポリマー（ないしオリゴマー）の場合好適であ
る。

【０００９】フルオロアルキル置換（メタ）アクリレー
トは、一般式； Rf-Z-OCOCH=CH₂ または Rf-Z-OCOCH(CH₃)=CH₂ （但し、Rfは炭素数３〜１２のフルオロアルキル基、Ｚ
は２価の連結基で、-SO₂N(A)CH₂CH₂- 、-CON(A)CH₂CH₂-
（ここで、Ａは水素または炭素数１〜６のアルキル
基）、-CH₂- または、-CH₂CH₂-を示す）で表されるもの
が好適であるが、これらに限定されるものではない。

【００１０】フルオロアルキル（メタ）アクリレートと
共重合するモノマーとしては、特に制限はなく、α，β
−エチレン性不飽和カルボン酸の誘導体として、アルキ
ル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、例えば（メタ）アクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、ドデシル、ステアリルエステル等、また（メタ）ア
クリル酸の炭素数１〜１８のアミノアルキルエステル、
例えばジメチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノ
エチルエステル、ジエチルアミノプロピルエステル等が
挙げられる。また（メタ）アクリル酸の炭素数が３〜１
８のエーテル酸素含有アルキルエステル、例えばメトキ
シエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシ
プロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカ
ルビルエステル、ブチルカルビルエステル等、またアル
キル炭素数が１〜１８のアルキルビニルエーテル、例え
ばメチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ド
デシルビニルエーテル等が挙げられる。また、α，β−
エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の一
価ないし二価のカルボン酸、また（メタ）アクリル酸の
炭素数１〜１８のヒドロキシアルキルエステル、例えば
２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプロピ
ルエステル、４−ヒドロキシブチルエステル等、また側
鎖にエチレンオキサイド、プロピレノキサイド等の繰り
返し単位、すなわちポリ（アルキレンオキシド）を含有
するモノマー等が挙げられる。また、サーマート社製ス
チレンマクロモノマー4500、東亜合成社製ＭＭＡモノマ
ー等のマクロモノマーが挙げられる。

【００１１】上記のモノマーの具体例としては、新中村
化学工業（株）性ＮＫエステルＭ−20Ｇ、Ｍ−40Ｇ、Ｍ
−90Ｇ、Ｍ−230 Ｇ、Ｍ−540 Ｇ、ＡＭ−90Ｇ、１Ｇ、
２Ｇ、３Ｇ、４Ｇ、９Ｇ、14Ｇ、23Ｇ、９ＰＧ、Ａ−20
0 、Ａ−400 、Ａ−600 、ＡＰＧ−400 、ＡＰＧ−700
、日本油紙（株）製ブレンマーＰＥ−90、ＰＥ−200、
ＰＥ−350 、ＰＭＥ−100 、ＰＭＥ−200 、ＰＭＥ−40
0 、ＰＭＥ−4000、ＰＰ−1000、 ＰＰ−500 、ＰＰ−80
0 、70ＥＦＰ−350 Ｂ、55ＰＥＴ−800 、50ＰＯＥＰ−
800 Ｂ、ＮＫＨ−5050、ＰＤＥ−50、ＰＤＥ−100 、Ｐ
ＤＥ−150 、ＰＤＥ−200 、ＰＤＥ−400 、ＰＤＥ−60
0 、ＡＰ−400 、ＡＥ−350 、ＡＤＥ−200 、ＡＤＥ−
400 等が挙げられる。

【００１２】上記のモノマーとして、その他、スチレ
ン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルスルホン酸、酢酸ビニル等の脂肪酸ビニル、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、部分
スルホン化スチレン、モノ（アクリロイルオキシエチ
ル）アッシドホスフェート、モノ（メタクリロイルオキ
シエチル）アッシドホスフェート、ジブチルフマル酸エ
ステル、ジメチルフマル酸エステル、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド等が挙げられる。

【００１３】また、下記構造〔１〕乃至〔４〕で示され
るモノマーが挙げられる。 CH₂＝CA[CO-W-R₁-SO₂NH-R₂] [1] CH₂＝CA[CO-W-R₁-NHSO₂-R₄] [2] CH₂＝CA[CO-NR₃- (X)_m -Y- (OH)_n ] [3] CH₂＝CA[Z-(X)_m -Y- (OH)_n ] [4] （式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表す。Ｗは酸素、または-NR₃- であり、Ｒ₃ は水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ₁ は置換基を有
してもよいアルキレン基、アリーレン基、Ｒ₂ は水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ₄ はアルキル
基、アリール基を表す。Ｙ、Ｚは同一であっても異なっ
ていても良いアリーレン基を表す。Ｘは連結基であり、
炭素、酸素、硫黄、ハロゲン、水素原子から選ばれる原
子からなる２価の有機基を表す。ｍは０から１の整数
を、ｎは１から３の整数を表す。） これらの好ましい具体的化合物を以下に示す。

【００１４】

【化１】

【００１５】また、これら上記モノマーを組み合わせて
も良い。本発明のフルオロアルキル置換（メタ）アクリ
レートとこれ以外の上記モノマーとの反応割合は、通常
重量比で１：９９〜７０：３０であり、このうち１０：
９０〜５０：５０が好ましい。このようなフッ素系共重
合体としては、特開昭62−36657 号公報、特開昭62-226
143号公報、特開平３−172849号公報、特開平８−１５
８５８号公報、特開平10−142778号公報、特開平10−16
1303号公報、特開平10−186642号公報、特願平９−1282
8 号公報、特願平10−118961号公報に記載のものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００１６】［フッ素系共重合体の精製方法］本発明に
おいて、上記フッ素系共重合体は以下の方法で精製され
るものであることを特徴とする。フルオロ置換（メタ）
アクリレートを構成単位として１〜８０重量％有する共
重合体を溶剤に溶解後、ケイ素の酸化物、アルミニウ
ムの酸化物、或いはそれらの混合物を８０％以上含有す
る無機質吸着剤と接触させて精製する、スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体、或いは（メタ）アクリル酸エ
ステル系共重合体の合成吸着剤と接触させて精製する、
または１μm 以下の孔径を持つフィルターでろ過して
精製する。

【００１７】本発明において上記フッ素系共重合体を精
製する際に溶解する溶剤としては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−またはイソープロピルア
ルコール、ｎ−またはイソ−ブチルアルコール、ジアセ
トアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケト
ン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエ
チルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
メトキシベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、
ｎ−またはイソ−プロピルアセテート、ｎ−またはイソ
−ブチルアセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシ
ルアセテート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライ
ド、エチレンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハ
ロゲン化物、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、エチレングリコール、メチルセロ
ソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブ
チルセロソブルアセテート、メトキシメトキシエタノー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエ
チルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メチル−
３−メトキシブタノール等の多価アルコールとその誘導
体、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセチルアミド等の特殊溶剤な
どが挙げられ、これらは単独あるいは混合して好適に使
用される。また溶液濃度は特に限定されないが１〜６０
重量％、好ましくは２〜４０重量％程度が適当である。

【００１８】 無機質吸着剤による精製 本発明において使用されるケイ素の酸化物、アルミニウ
ムの酸化物、或いはそれらの混合物を８０％以上含有す
る無機質吸着剤は、水和物であっても良く、更にFe、
Ｐ、Ti、Ca、Mg、Na、Ｋ等の酸化物を含んでいても良
く、周知のものを用いることができる。例えば、活性ア
ルミナ、ケイソウ土、活性白土、シリカゲル、ゼオライ
ト等が挙げられ、それぞれ単独又は２種以上の混合物と
して用いることができる。

【００１９】これら吸着剤の被精製物に対する使用量は
特に限定されないが、好ましくは重量基準で吸着剤／被
精製物が1/1000〜1000/1、特に好ましくは1/100 〜100/
1 である。吸着剤とフッ素系共重合体との接触は分散性
を高めるいずれの方法も用いられるが攪拌、振、超音波
等の方法が通常用いられる。接触時間は通常１０分〜１
０時間程度が好ましい。接触時の温度は特に限定されな
いが０〜１００℃が好ましい。フッ素系共重合体を吸着
剤と接触させた後、吸着剤は分離される。分離方法とし
ては、例えば、フィルター材を用いて濾過して吸着剤を
分離する。このようなフィルター材質としては特に限定
されないが、例えば、セルロース、ＰＴＦＥ、ポリプロ
ピレン、ＳＵＳ、ポリブチレンテレフタレート、ガラス
等が挙げられる。操作法は、自然濾過、加圧濾過、減圧
濾過、遠心濾過いずれの方法も用いられる。

【００２０】 合成吸着剤による精製 （修飾）スチレン−ジビニルベンゼン共重合体または
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の合成吸着剤と
しては、ローム・アンド・ハース社製アンバーライトＸ
ＡＤ−２、アンバーライトＸＡＤ−４、アンバーライト
ＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−８、アンバーライ
トＸＡＤ−９、アンバーライトＸＡＤ−１０、アンバー
ライトＸＡＤ１１、アンバーライトＸＥ−２８４等、三
菱化成（株）製ダイヤイオンＨＰ１０、ダイヤイオンＨ
Ｐ２０、ダイヤイオンＨＰ２１、ダイヤイオンＨＰ３
０、ダイヤイオンＨＰ４０、ダイヤイオンＨＰ５０、ダ
イヤイオンＨＰ１ＭＧ、ダイヤイオンＨＰ２ＭＧ、セパ
ビーズＳＰ８００セパビーズＳＰ９００、セパビーズＳ
Ｐ２０６、セパビーズＳＰ２０７等が挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。

【００２１】これら吸着剤の被精製物に対する使用量は
特に限定されないが、好ましくは重量基準で吸着剤／被
精製物が１／1000〜1000／１、特に好ましくは１／100
〜100 ／１である。吸着剤とフッ素系共重合体との接触
は分散性を高めるいずれの方法も用いられるが攪拌、
振、超音波等の方法が通常用いられる。接触時間は通常
１０分〜１０時間程度が好ましい。接触時の温度は特に
限定されないが０〜１００℃が好ましい。このようにフ
ッ素系共重合体を吸着剤と接触させた後、吸着剤は分離
される。分離方法は、無機質吸着剤について述べた方法
と同様にして行うことができる。

【００２２】 １μ以下のフィルターを用いた濾過に
よる精製 フルオロ置換（メタ）アクリレートを構成単位として１
〜８０重量％有する共重合体を溶剤に溶解後、１μｍ以
下の孔径を持つフィルターにより濾過を行い精製する。
本発明において使用されるフィルターとしては１μm 以
下の孔径を持つものであれば、いずれのフィルターも用
いることができる。材質としては例えばセルロース、Ｐ
ＴＦＥ、ポリプロピレン、ＳＵＳ、ポリブチレンテレフ
タレート等が挙げられる。形状としては例えばメンブラ
ンフィルター、メンブランカートリッジフィルター、プ
リーツカートリッジフィルター、デプスカートリッジフ
ィルター等が挙げられる。操作法は、自然濾過、加圧濾
過、減圧濾過、遠心濾過等いずれの方法も用いられる。
また、ハジキ物質を析出させ精製効率を高める低温で静
置することが好ましい。一例として−１５℃〜３０℃で
５〜１００hrの静置条件が好ましい。また、上記また
はに述べたように、溶剤に溶解したフッ素系共重合体
を各吸着剤と吸着させた後、に述べる１μｍ以下の孔
径を持つフィルターを用いてさらに濾過を行って精製を
行ってもよい。

【００２３】［感光性化合物］次に本発明の感光性平版
印刷版に用いられる感光性化合物について詳しく述べ
る。本発明に使用される感光性化合物としては、露光後
に現像液に対する溶解性、又は膨潤性が変化して可溶性
となるものであれば、ポジ型、ネガ型等いずれのもので
も使用できる。

【００２４】［ポジ型感光性化合物及びバインダー］本
発明の感光性平版印刷版に使用される感光性化合物とし
ては、例えばポジ型感光性化合物が挙げられる。ポジ型
感光性化合物としては、ｏ−キノンジアジド化合物、例
えばｏ−ナフトキノンジアジド化合物を高分子化したも
のが挙げられる。ｏ−ナフトキノンジアジド化合物とし
ては、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている
１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとピロ
ガロール−アセトン樹脂とのエステルであるものが好ま
しい。その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物として
は米国特許第３，０４６，１２０号及び同第３，１８
８，２１０号明細書中に記載されている１，２−ジアゾ
ナフトキノンスルホン酸クロリドとフェノールホルムア
ルデヒド樹脂とのエステルがある。

【００２５】その他の有用なｏ−ナフトキノンジアジド
化合物としては、数多くの特許に報告され、知られてい
るものが挙げられる。例えば、特開昭４７−５３０３
号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号、同
４８−９６５７５号、同４９−３８７０１号、同４８−
１３３５４号、特公昭３７−１８０１５号、同４１−１
１２２２号、同４５−９６１０号、同４９−１７４８１
号、特開平５−１１４４４号、特開平５−１９４７７
号、特開平５−１９４７８号、特開平５−１０７７５５
号、米国特許第２，７９７，２１３号、同第３，４５
４，４００号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５
７３，９１７号、同第３，６７４，４９５号、同第３，
７８５，８２５号、英国特許第１，２２７，６０２号、
同第１，２５１，３４５号、同第１，２６７，００５
号、同第１，３２９，８８８号、同第１，３３０，９３
２号、ドイツ特許第８５４，８９０号等の各明細書中に
記載されているものを挙げることができる。

【００２６】更にその他のｏ−キノンジアジド化合物と
しては、分子量１，０００以下のポリヒドロキシ化合物
と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとの
反応により得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物も
使用することができる。例えば特開昭５１−１３９４０
２号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４
号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５
号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３
号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、
同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６
２−１７８５６２号、同６４−７６０４７号、米国特許
第３，１０２，８０９号、同第３，１２６，２８１号、
同第３，１３０，０４７号、同第３，１４８，９８３
号、同第３，１８４，３１０号、同第３，１８８，２１
０号、同第４，６３９，４０６号等の各公報又は明細書
に記載されているものを挙げることができる。

【００２７】これらのｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際には、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシ
ル基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸ク
ロリドを０．２〜１．２当量反応させることが好まし
く、０．３〜１．０当量反応させることがさらに好まし
い。１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
しては、１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸
クロリドが好ましいが、１，２−ジアゾナフトキノン−
４−スルホン酸クロリドも用いることができる。また得
られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物は、１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置及び導入
量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロキシル基
がすべて１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステ
ルに転換された化合物がこの混合物中に占める割合（完
全にエステル化された化合物の含有率）は５モル％以上
であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜９９モ
ル％である。

【００２８】また、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物を
用いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば
特公昭５２−２６９６号に記載されているｏ−ニトリル
カルビノールエステル基を含有するポリマー化合物やピ
リジニウム基含有化合物（特開平４−３６５０４９号な
ど）、ジアゾニウム基含有化合物（特開平５−２４９６
６４号、特開平６−８３０４７号、特開平６−３２４４
９５号、特開平７−７２６２１号など）も本発明に使用
することが出来る。更に光分解により酸を発生する化合
物と（特開平４−１２１７４８号、特開平４−３６５０
４３号など）、酸により解離するＣ−Ｏ−Ｃ基又はＣ−
Ｏ−Ｓｉ基を有する化合物との組み合せ系も本発明に使
用することができる。例えば光分解により酸を発生する
化合物とアセタール又はＯ、Ｎ−アセタール化合物との
組み合せ（特開昭４８−８９００３号など）、オルトエ
ステル又はアミドアセタール化合物との組み合せ（特開
昭５１−１２０７１４号など）、主鎖にアセタール又は
ケタール基を有するポリマーとの組み合せ（特開昭５３
−１３３４２９号など）、エノールエーテル化合物との
組み合せ（特開昭５５−１２９９５号、特開平４−１９
７４８号、特開平６−２３０５７４号など）、Ｎ−アシ
ルイミノ炭素化合物との組み合せ（特開昭５５−１２６
２３６号など）、主鎖にオルトエステル基を有するポリ
マーとの組み合せ（特開昭５６−１７３４５号など）、
シリルエステル基を有するポリマーとの組み合せ（特開
昭６０−１０２４７号など）、及びシリルエーテル化合
物との組み合せ（特開昭６０−３７５４９号、特開昭６
０−１２１４４６号、特開昭６３−２３６０２８号、特
開昭６３−２３６０２９号、特開昭６３−２７６０４６
号など）等が挙げられる。

【００２９】更に、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物を
用いずにポジ型に作用する感光性化合物として、芳香族
スルホン化合物、オニウム含有化合物なども本発明に用
いることができる。これらの場合には、赤外光から近赤
外光を吸収し、熱を発生する化合物と組み合わせること
で効率よくポジ型に作用する。なお、赤外光から近赤外
光を吸収し、熱を発生する化合物として、カーボンブラ
ック、シアニン染料、メチン染料、ナフトキノン染料の
ような化合物が知られている。感光層固形物中に占める
これらのポジ型に作用する感光性化合物（上記のような
組み合せを含む）の量は１〜５０重量％が適当であり、
より好ましくは１０〜４０重量％である。

【００３０】本発明の感光性平版印刷版において、上記
に挙げられたポジ型に作用する感光性化合物を使用する
場合には、バインダー（結合剤）としてアルカリ水に可
溶な樹脂と共に使用することが望ましい。このようなア
ルカリ水に可溶性の樹脂としては、この性質を有するノ
ボラック樹脂があり、たとえばフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−
クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール
（ｍ−、ｐ−、ｏ−又はｍ−／ｐ−／ｏ−混合のいずれ
でもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂などのクレゾール
ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。これらのアル
カリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５００〜
１００，０００のものが好ましい。その他、レゾール型
のフェノール樹脂類も好適に用いられ、フェノール／ク
レゾール（ｍ−、ｐ−、ｏ−又はｍ−／ｐ−／ｏ−混合
のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂が好まし
く、特に特開昭６１−２１７０３４号公報に記載されて
いるフェノール樹脂類が好ましい。

【００３１】また、フェノール変性キシレン樹脂、ポリ
ヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレ
ン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているよ
うなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特
開平２−８６６号公報に記載のスルホンアミド基を有す
るビニル樹脂やウレタン樹脂、特開平７−２８２４４
号、特開平７−３６１８４号、特開平７−３６１８５
号、特開平７−２４８６２８号、特開平７−２６１３９
４号、特開平７−３３３８３９号公報などに記載の構造
単位を有するビニル樹脂など種々のアルカリ可溶性の高
分子化合物を含有させることができる。特にビニル樹脂
においては、以下に示す（１）〜（４）のアルカリ可溶
性基含有モノマーから選ばれる少なくとも１種を重合成
分として有する皮膜形成性樹脂が好ましい。

【００３２】（１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチ
レン、ｏ−またはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−またはｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート
またはメタクリレート等の芳香族水酸基を有するアクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類およびビドロキシスチレン
類、（２）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸およびそのハーフエステル、イタコン酸、
無水イタコン酸およびそのハーフエステルなどの不飽和
カルボン酸、

【００３３】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミ
ド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、

【００３４】（４）トシルアクリルアミドのように置換
基があってもよいフェニルスルホニルアクリルアミド、
およびトシルメタクリルアミドのような置換基があって
もよいフェニルスルホニルメタクリルアミド。更に、こ
れらのアルカリ可溶性基含有モノマーの他に以下に記す
（５）〜（１４）のモノマーを共重合した皮膜形成性樹
脂が好適に用いられる。（５）脂肪族水酸基を有するア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、（６）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリ
シジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レートなどの（置換）アクリル酸エステル、（７）メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、メタ
クリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルメタクリレ
ート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの
（置換）メタクリル酸エステル、

【００３５】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、（９）エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、

【００３６】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類、（１１）スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのス
チレン類、（１２）メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン
などのビニルケトン類、（１３）エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレ
フィン類、（１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど。

【００３７】これらのアルカリ可溶性高分子化合物は、
重量平均分子量が５００〜５００，０００のものが好ま
しい。このようなアルカリ可溶性高分子化合物は１種類
あるいは２種類以上を組み合せて使用してもよく、全感
光層固形物の９９重量％以下、好ましくは９８重量％以
下の添加量で用いられる。更に赤外光から近赤外光で露
光させることのない感光性平版印刷版においては、上記
のようなアルカリ可溶性高分子化合物のより好ましい添
加範囲は全感光層固形物の３０〜８０重量％である。こ
の範囲であると現像性及び耐刷性の点で好ましい。

【００３８】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールホルムアルデヒドとの縮合物あ
るいはこれらの縮合物のｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル（例えば特開昭６１−２４３４４６号に
記載のもの）を併用することは画像の感脂性を向上させ
る上で好ましい。

【００３９】本発明において、ポジ型感光性化合物を含
む感光層塗布液中には、上述した各成分の他にさらに以
下の成分を任意に含んでいてもよい。 （現像促進剤）本発明の感光性平版印刷版の感光層塗布
液中には、感度アップおよび現像性の向上のために環状
酸無水物類、フェノール類および有機酸類を添加するこ
とが好ましい。環状酸無水物としては米国特許４，１１
５，１２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３，６−エンドオキシ−Δ⁴ −テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロ
ル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。フェ
ノール類としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェ
ノール、ｐ−エトキシフェノール、２，４，４′−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
４，４′，４″−トリヒドロキシ−トリフェニルメタ
ン、４，４′，３″，４″−テトラヒドロキシ−３，
５，３′，５′−テトラメチルトリフェニルメタンなど
が挙げられる。

【００４０】更に、有機酸類としては、特開昭６０−８
８９４２号、特開平２−９６７５５号公報などに記載さ
れている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫
酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカルボン
酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息
香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、
３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸、１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボン酸、
エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビ
ン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フェノ
ール類および有機酸類の感光層固形物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは
０．１〜５重量％である。

【００４１】（現像安定剤）また、本発明の感光性平版
印刷版の感光層塗布液中には、現像条件に対する処理の
安定性（いわゆる現像許容性）を広げるため、特開昭６
２−２５１７４０号公報や特開平４−６８３５５号公報
に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５
９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公報
に記載されているような両性界面活性剤を添加すること
ができる。非イオン界面活性剤の具体例としては、ソル
ビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げら
れる。両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ
（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名
アモーゲンＫ、第一工業製薬（株）製）およびアルキル
イミダゾリン系（例えば、商品名レボン１５、三洋化成
（株）製）などが挙げられる。上記非イオン界面活性剤
および両性界面活性剤の感光層固形物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは
０．１〜５重量％である。

【００４２】（焼き出し剤、染料、その他）本発明の感
光性平版印刷版の感光層塗布液中には、露光後直ちに可
視像を得るための焼出し剤、画像着色剤としての染料や
その他のフィラーなどを加えることができる。本発明に
用いることのできる染料としては、特開平５−３１３３
５９号公報に記載の塩基性染料骨格を有するカチオン
と、スルホン酸基を唯一の交換基として有し、１〜３個
の水酸基を有する炭素数１０以上の有機アニオンとの塩
からなる塩基性染料をあげることができる。添加量は、
全感光層固形物の０．２〜５重量％である。

【００４３】また、上記特開平５−３１３３５９号公報
に記載の染料と相互作用して色調を変えさせる光分解物
を発生させる化合物、例えば特開昭５０−３６２０９号
（米国特許３，９６９，１１８号）に記載のｏ−ナフト
キノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５
３−３６２２３号（米国特許４，１６０，６７１号）に
記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチルト
リアジン、特開昭５５−６２４４４号（米国特許２，０
３８，８０１号）に記載の種々のｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物、特開昭５５−７７７４２号（米国特許４，
２７９，９８２号）に記載の２−トリハロメチル−５−
アリール−１，３，４−オキサジアゾール化合物などを
添加することができる。これらの化合物は単独又は混合
し使用することができる。これらの化合物のうち４００
ｎｍに吸収を有する化合物を後述の黄色染料として用い
てもよい。

【００４４】画像の着色剤として前記特開平５−３１３
３５９号公報に記載の染料以外に他の染料を用いること
ができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料として
油溶性染料および塩基染料をあげることができる。具体
的には、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、（以上、オリエント化学工業株式
会社製）、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、ビクトリア
ピュアブルーＮＡＰＳ、エチルバイオレット６ＨＮＡＰ
Ｓ〔以上、保土谷化学工業（株）製〕、ローダミンＢ
〔Ｃ１４５１７０Ｂ〕、マラカイトグリーン（Ｃ１４２
０００）、メチレンブルー（Ｃ１５２０１５）等をあげ
ることができる。

【００４５】また本発明における感光性平版印刷版の感
光層塗布液中には、以下の黄色系染料を添加することが
できる。一般式〔Ｉ〕、〔II〕あるいは〔III 〕で表わ
され、４１７ｎｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７０
％以上である黄色系染料

【００４６】

【化２】

【００４７】式〔Ｉ〕中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基
又はアルケニル基を示す。またＲ₁ とＲ₂ は環を形成し
てもよい。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｇ₁ 、Ｇ₂ は
それぞれ独立にアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アリールカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基又はフルオロアルキルスルホ
ニル基を示す。またＧ₁ とＧ₂ は環を形成してもよい。
さらにＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｇ₁ 、Ｇ₂ のう
ち１つ以上に１つ以上のスルホン酸基、カルボキシル
基、スルホンアミド基、イミド基、Ｎ−スルホニルアミ
ド基、フェノール性水酸基、スルホンイミド基、又はそ
の金属塩、無機又は有機アンモニウム塩を有する。Ｙは
Ｏ、Ｓ、ＮＲ（Ｒは水素原子もしくはアルキル基又はア
リール基）、Ｓｅ、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ
−より選ばれる２価原子団を示し、ｎ₁ は０又は１を示
す。

【００４８】

【化３】

【００４９】式〔II〕中、Ｒ₆ 及びＲ₇ はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、ア
リル基又は置換アリル基を表わし、また、Ｒ₆ とＲ₇ と
は共にそれが結合している炭素原子と共に環を形成して
も良い。ｎ₂ は０、１又は２を表わす。Ｇ₃ 及びＧ₄ は
それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、置換アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、置換アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、置換アシル基、アリールカルボニル基、置換ア
リールカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、フ
ルオロアルキルスルホニル基を表わす。ただし、Ｇ₃ と
Ｇ₄ が同時に水素原子となることはない。また、Ｇ₃ と
Ｇ₄ とはそれが結合している炭素原子と共に非金属原子
から成る環を形成しても良い。さらにＲ₆ 、Ｒ₇ 、
Ｇ₃ 、Ｇ₄ のうち１つ以上に１つ以上のスルホン酸基、
カルボキシル基、スルホンアミド基、イミド基、Ｎ−ス
ルホニルアミド基、フェノール性水酸基、スルホンイミ
ド基、又はその金属塩、無機又は有機アンモニウム塩を
有する。

【００５０】

【化４】

【００５１】式〔III 〕中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ同じでも異なっていてもよく水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、ニトロ基、カルボキシル基、クロル
基、ブロモ基を表わす。

【００５２】［ネガ型感光性化合物及びバインダー］ま
た、本発明の感光性化合物としてはネガ型感光性化合物
を用いてもよい。ネガ型感光性化合物の代表的なものと
しては、ジアゾ樹脂が挙げられる。ジアゾ樹脂は、芳香
族ジアゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例え
ばホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂
である。上記ジアゾ樹脂としては、例えば、ｐ−ジアゾ
ジフェニルアミン類とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒドなどのアルデヒドとの縮合物とヘキサフルオロ燐酸
塩またはテトラフルオロ硼酸塩との反応生成物である有
機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭４７−１１６
７号公報に記載されているような前記縮合物とのスルホ
ン酸塩類、例えばｐ−トルエンスルホン酸またはその
塩、プロピルナフタレンスルホン酸またはその塩、ブチ
ルナフタレンスルホン酸またはその塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸またはその塩、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸またはその塩との
反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙
げられる。また、特開昭５９−７８３４０号公報記載の
高分子量ジアゾ化合物も挙げられる。

【００５３】また、特開昭５８−２７１４１号公報に示
されているような３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンを４，４′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩とした
ものなども適当である。さらに、カルボキシル基、スル
ホン酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒド
ロキシル基のうち少なくとも一つの基を有する芳香族化
合物と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾ
ニウム化合物とを構造単位として含む共縮合体も挙げら
れる。

【００５４】ネガ型感光性化合物と共に使用されるバイ
ンダーとして好ましいものは、酸含量0.１〜3.０ meq／
ｇ、好ましくは0.２〜2.０ meq／ｇであり、実質的に水
不溶性（すなわち、中性または酸性水溶液に不溶性）
で、皮膜形成性を有する有機高分子化合物であるが、ア
ルカリ水溶液系現像液に溶解または膨潤することができ
かつ前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記
現像液に不溶化または非膨潤化するものが好ましい。
尚、酸含量0.１ meq／ｇ未満では現像が困難であり、3.
０ meq／ｇを越えると現像時の画像強度が著しく弱くな
る。

【００５５】特に好適なバインダーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須
成分として含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８
０２号公報に記載されている様な２−ヒドロキシエチル
アクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アク
リル酸またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重
合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２
０９０３号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ
基であり、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエ
ステル化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリ
ル酸、またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重
合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９８
６１４号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末
端に有する単量体（例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミドなど）、アクリル酸またはメタク
リル酸および必要に応じて他の共重合可能なモノマーと
の多元共重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載さ
れている様なアルキルアクリレート、アクリロニトリル
またはメタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸より
なる多元共重合体をあげることが出来る。この他、酸性
ポリビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も
有用である。またポリビニルアセタールやポリウレタン
をアルカリ可溶化した特公昭５４−１９７７３号、特開
昭５７−９４７４７号、同６０−１８２４３７号、同６
２−５８２４２号、同６２−１２３４５３号記載のバイ
ンダーも有用である。さらに、特公平５−２２２７号公
報に記載のマレイミド基を側鎖に有する光網状化可能な
重合体も有用である。

【００５６】感光性平版印刷版の感光層におけるジアゾ
樹脂とバインダーの含有量は、これら両者の総量を基準
にしてジアゾ樹脂３〜３０重量％、バインダーは９７〜
７０重量％が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない
方が感度は高いが３重量％より低下するとバインダーを
光硬化させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が
現像液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の
含有量が３０重量％より多くなると感度が低くなり実用
上難点が出てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ
樹脂５〜２５重量％でバインダー９５〜７５重量％であ
る。

【００５７】［有機溶剤］上述した精製フッ素系共重合
体、感光性化合物及びバインダー並びに任意に含有され
る他の成分を有機溶剤に溶解した液を、支持体に塗布
し、乾燥することにより本発明の感光性平版印刷版を得
ることができる。以下に各成分を溶解する有機溶媒につ
いて説明する。具体的には、例えばγ−ブチロラクト
ン、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メト
キシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、トルエ
ン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムア
ミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフ
リルアルコール、アセトン、ジアセトンアルコール、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル及びこれらの溶媒の混合物
から適切に選択して使用することができる。

【００５８】感光性化合物、バインダー、フッ素系共重
合体及び他の任意添加剤等の成分を上記塗布溶剤に溶解
する。塗布する際の感光層塗布液の固形分濃度は、1.０
〜５０重量％が適当であり、好ましくは2.０〜３０重量
％が適当である。上記塗布液を親水性表面を有するアル
ミニウム支持体上に乾燥塗布重量が0.３〜5.０ｇ／ｍ²
となる様に、好ましくは0.５〜4.０ｇ／ｍ² となる様に
塗布し乾燥して、感光性平版印刷版を得ることができ
る。0.５ｇ／ｍ² よりも少ないと耐刷性が劣化する。4.
０ｇ／ｍ² よりも多いと耐刷性は向上するが、感度が低
下してしまう。支持体上に感光層塗布液を塗布する方法
としては従来公知の方法、たとえばロッドコーティン
グ、ロールコーティング、バーコーティング、スプレー
コーティング、カーテンコーティング、回転塗布等の方
法を用いることができる。塗布された溶液は５０〜１５
０℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、初め温度
を低くして予備乾燥した後、高温で乾燥させても良い
し、直接高温度で乾燥させても良い。

【００５９】次に本発明の感光性平版印刷版に用いる支
持体及びその処理について説明する。 ［支持体］本発明の感光性平版印刷版の支持体として
は、例えばアルミニウム板が挙げられる。アルミニウム
板は、純アルミニウムまたはアルミニウムを主成分とし
微量の異原子を含むアルミニウム合金等の板状体であっ
てもよい。この異原子には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン等がある。合金組成としては、１０重量％以
下の異原子含有率のものである。本発明に好適なアルミ
ニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアル
ミニウムは、精錬技術上製造が困難であるため、できる
だけ異原子を含まないものがよい。また、上述した程度
の異原子含有率のアルミニウム合金であれば、本発明に
使用し得る素材という事ができる。このように本発明の
塗布液が適用されるアルミニウム板の組成は特に限定さ
れるものではなく、従来公知、公用の素材のものを適宜
利用する事ができる。好ましい素材としては、ＪＩＳ
Ａ １０５０、同１１００、同１２００、同３００３、
同３１０３、同３００５材が含まれる。アルミニウム板
の厚さは、例えば約０．１mm〜０．６mm程度である。ア
ルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、表面の圧延油
を除去するため、例えば界面活性剤またはアルカリ性水
溶液で処理する脱脂処理が必要に応じて行われる。

【００６０】（粗面化処理及び陽極酸化処理）アルミニ
ウム板の表面を粗面化処理する方法としては、機械的に
粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方
法および化学的に表面を選択溶解させる方法がある。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などと称せられる公知の方法を
用いることが出来る。また、電気化学的な粗面化法とし
ては塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行
う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に
開示されているように両者を組み合わせた方法も利用す
ることが出来る。

【００６１】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理
された後、表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極
酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に
用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するも
のならばいかなるものでも使用することができ、一般に
は硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸
が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類に
よって適宜決められる。

【００６２】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解
質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、電流密
度５〜６０Ａ／dm² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０
秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮膜の量
は１．０ｇ／m²以上が好適であるが、より好ましくは
２．０〜６．０ｇ／m²の範囲である。陽極酸化皮膜が
１．０ｇ／m²未満であると耐刷性が不十分であったり、
平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に
傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ
易くなる。尚、このような陽極酸化処理は平版印刷版の
支持体の印刷に用いる面に施されるが、電気力線の裏回
りにより、裏面にも０．０１〜３ｇ／m²の陽極酸化皮膜
が形成されるのが一般的である。

【００６３】（親水化処理）上述の処理を施した後に用
いられる親水化処理としては、従来より知られている、
親水化処理が用いられる。このような親水化処理として
は、米国特許第２，７１４，０６６号、第３，１８１，
４６１号、第３，２８０，７３４号、第３，９０２，７
３４号に開示されているようなアルカリ金属珪酸塩（例
えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法におい
ては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理され
るか又は電解処理される。あるいは、特公昭３６−２２
０６３号公報に開示されている弗化ジルコン酸カリウム
及び米国特許第３，２７６，８６８号、第４，１５３，
４６１号、第４，６８９，２７２号に開示されている様
なポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられ
る。これらの中で、本発明において特に好ましい親水化
処理は珪酸塩処理である。珪酸塩処理について以下に説
明する。

【００６４】（珪酸塩処理）上述の如き処理を施したア
ルミニウム板の陽極酸化皮膜を、アルカリ金属珪酸塩が
０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１０重
量％であり、２５℃でのｐＨが９〜１３である水溶液
に、例えば５〜８０℃で０．５〜１２０秒浸漬する。ア
ルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨが９より低いと液はゲル
化し１３．０より高いと酸化皮膜が溶解されてしまう。
本発明に用いられるアルカリ金属珪酸塩としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムなどが使用さ
れる。アルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨを高くするため
に使用される水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウムなどがある。なお、上記の
処理液にアルカリ土類金属塩もしくは第IVＢ族金属塩を
配合してもよい。アルカリ土類金属塩としては、硝酸カ
ルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝
酸バリウムのような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸塩、燐酸
塩、酢酸塩、蓚酸塩、ホウ酸塩などの水溶性の塩が挙げ
られる。第IVＢ族金属塩として、四塩化チタン、三塩化
チタン、フッ化チタンカリウム、蓚酸チタンカリウム、
硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウム、
二酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化
ジルコニウムなどを挙げることができる。アルカリ土類
金属塩もしくは、第IVＢ族金属塩は単独又は２以上組み
合わせて使用することができる。これらの金属塩の好ま
しい範囲は０．１０〜１０重量％であり、更に好ましい
範囲は０．０５〜５．０重量％である。珪酸塩処理によ
り、アルミニウム板表面上の親水性が一層改善されるた
め、印刷の際、インクが非画像部に付着しにくくなり、
汚れ性能が向上する。

【００６５】（下塗り）さらに、アルミニウム支持体に
は下塗りを施してもよい。下塗りに用いられる化合物と
しては例えば、カルボキシメチルセルロース、デキスト
リン、アラビアガム、２−アミノエチルホスホン酸など
のアミノ基を有するホスホン酸類、置換基を有してもよ
いフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン
酸およびエチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、
置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン
酸、アルキルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リ
ン酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナ
フチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリ
セロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンや
β−アラニンなどのアミノ酸類、およびトリエタノール
アミンの塩酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの
塩酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に記載されて
いるスルホン酸基を有する水溶性重合体、および特開昭
６０−６４３５２号公報に記載されている酸性染料等が
好ましく用いられる。この下塗層は、水、メタノール、
エタノール、メチルエチルケトンなどもしくはそれらの
混合溶剤に上記の化合物を溶解させ、支持体上に塗布、
乾燥して設けることができる。また、感光性平版印刷版
の調子再現性改良のために黄色染料を添加することもで
きる。下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜２００mg／ｍ²
が適当であり、好ましくは５〜１００mg／ｍ² である。

【００６６】（バックコート）支持体の裏面には、必要
に応じてバックコートが設けてもよい。かかるバックコ
ートとしては、特開平５−４５８８５号公報記載の有機
高分子化合物および特開平６−３５１７４号公報記載の
有機または無機金属化合物を加水分解および重縮合させ
て得られる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いら
れる。これらの被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₄ 、Ｓ
ｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₃ Ｈ₇ ）₄ 、Ｓｉ（Ｏ
Ｃ₄ Ｈ₉ ）₄ などの珪素のアルコキシ化合物が安価で入
手し易く、それから与られる金属酸化物の被覆層が耐現
像性に優れており特に好ましい。

【００６７】以上述べたように本発明の感光性平版印刷
版は、精製されたフッ素系共重合体、感光性化合物、バ
インダー及び有機溶剤並びに他の任意成分を含む液を、
任意に親水化処理等を行った支持体上に塗布、乾燥する
ことにより作製される。得られた感光性平版印刷版は画
像露光、現像、及び印刷等の処理が行われる。これらの
処理については、以下に限定されないが、説明のために
代表的な例を挙げて記載する。

【００６８】（露光）本発明の感光性平版印刷版は像露
光された後に現像処理される。像露光に用いられる活性
光線の光源としてはカーボンアーク灯、水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラン
プ、ケミカルランプなどがある。放射線としては、電子
線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線などがある。また、
ｇ線、ｉ線、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービー
ム（レーザービーム）も使用される。レーザービームと
してはヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、
クリプトンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、
ＫｒＦエキシマーレーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレ
ーザーなどが挙げられる。

【００６９】（現像液）ポジ型感光性平版印刷版の現像
液としては、通常実質的に有機溶剤を含まないアルカリ
性の水溶液が使用される。具体的には珪酸ナトリウム、
珪酸カリウム、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、第３リン
酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、第３リン酸アン
モニウム、第２リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、アンモニア水などのような水溶液が適当である。ま
た、（ａ）非還元糖から選ばれる少なくとも一種の糖類
および（ｂ）少なくとも一種の塩基を含有してもよい。
ｐＨは９．０〜１３．５の範囲であることが好ましい。

【００７０】非還元糖とは、遊離のアルデヒド基やケト
ン基を持たず、還元性を示さない糖類であり、還元基同
士の結合したトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非
糖類が結合した配糖体および糖類に水素添加して還元し
た糖アルコールに分類され、何れも好適に用いられる。
トレハロース型少糖類には、サッカロースやトレハロー
スがあり、配糖体としては、アルキル配糖体、フェノー
ル配糖体、カラシ油配糖体などが挙げられる。また糖ア
ルコールとしてはＤ，Ｌ−アラビット、リビット、キシ
リット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、
Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシットおよ
びアロズルシットなどが挙げられる。更に二糖類の水素
添加で得られるマルチトールおよびオリゴ糖の水素添加
で得られる還元体（還元水あめ）が好適に用いられる。
これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アルコールとサ
ッカロースであり、特にＤ−ソルビット、サッカロー
ス、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用があること
と、低価格であることで好ましい。これらの非還元糖
は、単独もしくは二種以上を組み合わせて使用でき、そ
れらの現像液中に占める割合は０．１〜３０重量％が好
ましく、更に好ましくは、１〜２０重量％である。この
範囲以下では十分な緩衝作用が得られず、またこの範囲
以上の濃度では、高濃縮化し難く、また原価アップの問
題が出てくる。

【００７１】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム、燐酸三ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム、燐酸二ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、硼酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウムなどの無機アルカリ剤が挙げられ
る。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。こ
れらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせ
て用いられる。これらの中で好ましいのは水酸化ナトリ
ウム、同カリウムである。その理由は、非還元糖に対す
るこれらの量を調整することにより広いｐＨ領域でｐＨ
調整が可能となるためである。また、燐酸三ナトリウ
ム、同カリウム、炭酸ナトリウム、同カリウムなどもそ
れ自身に緩衝作用があるので好ましい。これらのアルカ
リ剤は現像液のｐＨを９．０〜１３．５の範囲になるよ
うに添加され、その添加量は所望のｐＨ、非還元糖の種
類と添加量によって決められるが、より好ましいｐＨ範
囲は１０．０〜１３．２である。

【００７２】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、ｐＫａが１０．０〜１
３．２のものが好ましい。このような弱酸としては、Pe
rgamon Press社発行のIONISATION CONSTANTS OF ORGANI
C ACIDS IN AQUEOUS SOLUTION などに記載されているも
のから選ばれ、例えば２，２，３，３−テトラフルオロ
プロパノール−１（ｐＫａ１２．７４）、トリフルオロ
エタノール（同１２．３７）、トリクロロエタノール
（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジン−２−
アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン−４−アルデヒ
ド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル酸
（同１３．０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４−ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４−トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ−クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２
７）、ｍ−クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、

【００７３】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１−アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香
酸（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸
（同１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸
（同１１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１
−ヒドロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール
（同１２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、
ピコリンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸
（同１２．５）などの弱酸が挙げられる。

【００７４】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。

【００７５】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ま
しい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。界面活性
剤の好ましい例としては、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエー
テル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアル
キルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソ
ルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール
脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪
酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂
肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油
類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル
類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−
ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、ト
リアルキルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性
剤、

【００７６】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類な
どのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチ
レンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カ
ルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタ
イン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類などの
両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の
中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチ
レン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなど
のポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それ
らの界面活性剤もまた包含される。

【００７７】また、分子内にパーフルオロアルキル基を
含有するフッ素系の界面活性剤も好ましい。かかるフッ
素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフル
オロアルキルリン酸エステルなどのアニオン型、パーフ
ルオロアルキルベタインなどの両性型、パーフルオロア
ルキルトリメチルアンモニウム塩などのカチオン型およ
びパーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオ
ロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアル
キル基および親水性基含有オリゴマー、パーフルオロア
ルキル基および親油性基含有オリゴマー、パーフルオロ
アルキル基、親水性基および親油性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有ウレタンな
どの非イオン型が挙げられる。上記の界面活性剤は、単
独もしくは２種以上を組み合わせて使用することがで
き、現像液中に０．００１〜１０重量％、より好ましく
は０．０１〜５重量％の範囲で添加される。

【００７８】現像液には、種々の現像安定化剤が用いら
れる。それらの好ましい例として、特開平６−２８２０
７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレングリコー
ル付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドなど
のテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチルホスホ
ニウムブロマイドなどのホスホニウム塩およびジフェニ
ルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム塩が好ま
しい例として挙げられる。更には、特開昭５０−５１３
２４号公報記載のアニオン界面活性剤または両性界面活
性剤、また特開昭５５−９５９４６号公報記載の水溶性
カチオニックポリマー、特開昭５６−１４２５２８号公
報に記載されている水溶性の両性高分子電解質がある。
更に、特開昭５９−８４２４１号公報のアルキレングリ
コールが付加された有機ホウ素化合物、特開昭６０−１
１１２４６号公報記載のポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレンブロック重合型の水溶性界面活性剤、特開
昭６０−１２９７５０号公報のポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレンを置換したアルキレンジアミン化合
物、特開昭６１−２１５５５４号公報記載の重量平均分
子量３００以上のポリエチレングリコール、特開昭６３
−１７５８５８号公報のカチオン性基を有する含フッ素
界面活性剤、特開平２−３９１５７号公報の酸またはア
ルコールに４モル以上のエチレンオキシドを付加して得
られる水溶性エチレンオキシド付加化合物と、水溶性ポ
リアルキレン化合物などが挙げられる。

【００７９】現像液は実質的に有機溶剤を含まないもの
であるが、必要により有機溶剤が加えられる。かかる有
機溶剤としては、水に対する溶解度が約１０重量％以下
のものが適しており、好ましくは５重量％以下のものか
ら選ばれる。例えば、１−フェニルエタノール、２−フ
ェニルエタノール、３−フェニル−１−プロパノール、
４−フェニル−１−ブタノール、４−フェニル−２−ブ
タノール、２−フェニル−１−ブタノール、２−フェノ
キシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ｏ−
メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルア
ルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘ
キサノール、３−メチルシクロヘキサノールおよび４−
メチルシクロヘキサノール、Ｎ−フェニルエタノールア
ミンおよびＮ−フェニルジエタノールアミンなどを挙げ
ることができる。本発明の感光性平版印刷版に使用可能
な現像液において実質的に有機溶剤を含まないとは、有
機溶剤の含有量が使用液の総重量に対して５重量％以下
であることをいう。その使用量は界面活性剤の使用量と
密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活
性剤の量は増加させることが好ましい。これは界面活性
剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤
が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の確保が期待
できなくなるからである。

【００８０】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものであり、特に感
光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光性平版印刷
版を現像する際に有効である。好ましい有機還元剤とし
ては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メトール、メ
トキシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾルシンなど
のフェノール化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒ
ドラジンなどのアミン化合物が挙げられる。更に好まし
い無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リ
ン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸お
よび亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。これ
らの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れているのは亜
硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現像液に対し
て好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲で含有され
る。

【００８１】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息
香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒド
ロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，
５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２
−ナフトエ酸などがあるがヒドロキシナフトエ酸は特に
有効である。上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上を超えるとそれ以上の効果の改善が計れな
いばかりか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げるこ
とがある。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に
対して０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．
５〜４重量％である。

【００８２】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリ燐
酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ
酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリ
ウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキ
シエタン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。

【００８３】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜
０．５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量
では所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲
より多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでて
くる。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用
時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使
用時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利で
ある。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こ
さない程度が適当である。

【００８４】本発明の感光性平版印刷版の現像液として
はまた、特開平６−２８２０７９号公報記載の現像液も
使用できる。これは、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏ（Ｍはアルカリ
金属を示す）のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ
金属塩と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル
以上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチ
レンオキシド付加化合物を含有する現像液である。糖ア
ルコールは糖のアルデヒド基およびケトン基を還元して
それぞれ第一、第二アルコール基としたものに相当する
多価アルコールである。糖アルコールの具体的な例とし
ては、Ｄ，Ｌ−トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ−ア
ラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビッ
ト、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−
タリット、ズルシット、アロズルシットなどであり、更
に糖アルコールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタお
よびヘキサグリセリンなども挙げられる。上記水溶性エ
チレンオキシド付加化合物は上記糖アルコール１モルに
対し５モル以上のエチレンオキシドを付加することによ
り得られる。さらにエチレンオキシド付加化合物には必
要に応じてプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範
囲でブロック共重合させてもよい。これらのエチレンオ
キシド付加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加
化合物の添加量は現像液（使用液）に対して０．００１
〜５重量％が適しており、より好ましくは０．００１〜
２重量％である。この現像液にはさらに、現像性の促進
や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有
機溶剤を添加できる。

【００８５】ネガ感光性平版印刷版の現像に使用される
アルカリ水溶液系現像液としては、特開昭５１−７７４
０１号、同５１−８０２２８号、同５３−４４２０２号
や同５５−５２０５４号の各公報に記載されているよう
な現像液であって、 pＨ＝８〜１３、水が７５重量％以
上含まれるものが好ましい。必要により水に対する溶解
度が常温で１０重量％以下の有機溶媒（ベンジルアルコ
ール、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、ア
ルカリ剤（トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム）、アニオン界面活性剤（芳香族スルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレン
スルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩）、
ノニオン界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー）、汚れ防止剤（亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾ
ロンのナトリウム塩）や硬水軟化剤（エチレンジアミン
テトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトロ三酢酸三ナトリウム
塩）を加えることができる。しかし、有機溶媒等を含有
すると、作業時の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、
ガス爆発等の安全性の問題、泡の発生等の作業性の問
題、廃液による公害等の問題、コストの問題等が発生す
るため、実質上有機溶媒を含まないものが更に好まし
い。このような、実質上有機溶媒を含まない水性アルカ
リ現像液として、例えば特開昭５９−８４２４１号、特
開昭５７−１９２９５２号及び特開昭６２−２４２６３
号公報等に記載されている、ポジ型平版印刷版を画像露
光後、現像する際に用いられる現像液組成物を使用する
ことが出来る。

【００８６】（製版処理）以上のような現像処理液を用
いて現像処理を行った後、本発明の感光性平版印刷版
は、特開昭５４−８００２号、同５５−１１５０４５
号、同５９−５８４３１号の各公報に記載されている方
法で製版処理しても良い。即ち、現像処理後、水洗して
から不感脂化処理、またはそのまま不感脂化処理、また
は酸を含む水溶液での処理、または酸を含む水溶液で処
理後、不感脂化処理を施してもよい。さらに、この種の
感光性平版印刷版の現像工程では処理量に応じてアルカ
リ水溶液が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるい
は、自動現像機の長時間運転により空気によってアルカ
リ濃度が減少するため処理能力が低下するが、その際、
特開昭５４−６２００４号公報に記載のように補充液を
用いて処理能力を回復させてもよい。この場合、米国特
許第4,８８2,２４６号に記載されている方法で補充する
ことが好ましい。また、上記のような製版処理は、特開
平２−７０５４号、同２−３２３５７号の各公報に記載
されているような自動現像機で行うことが好ましい。な
お製版工程の最終工程で所望により塗布される不感脂化
ガムとしては特公昭６２−１６８３４号、同６２−２５
１１８号、同６３−５２６００号、特開昭６２−７５９
５号、同６２−１１６９３号、同６２−８３１９４号の
各公報に記載されているものが好ましい。なお現像液処
理後、必要であれば画像部の不要部分を市販のネガ用消
去液で消去するか石棒で擦りとることもできる。

【００８７】（現像および後処理）かかる組成の現像液
で現像処理されたＰＳ版は水洗水、界面活性剤等を含有
するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分と
するフィニッシャーや保護ガム液で後処理を施される。
本発明のＰＳ版の後処理にはこれらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。近年、製版・印刷業界では
製版作業の合理化および標準化のため、ＰＳ版用の自動
現像機が広く用いられている。この自動現像機は、一般
に現像部と後処理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置
と、各処理液槽およびスプレー装置からなり、露光済み
のＰＳ版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各
処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像および後処
理するものである。また、最近は処理液が満たされた処
理液槽中に液中ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬
搬送させて現像処理する方法や、現像後一定量の少量の
水洗水を版面に供給して水洗し、その廃水を現像液原液
の希釈水として再利用する方法も知られている。このよ
うな自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間
等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理するこ
とができる。また、実質的に未使用の処理液で処理する
いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。このような処
理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛
けられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００８８】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。なお、実施例中の％は重量％を、部は重量部を表
す。 ［精製例１〜５、比較精製例１］表−１記載の未精製フ
ッ素系共重合体の溶剤溶液を表−２記載の温度及び時間
条件にて静置し、同表記載のフィルターを用いて、加圧
濾過することにより精製した。 ［精製例６〜１０、比較精製例２］表−１記載の未精製
フッ素系共重合体の溶剤溶液を入れたフラスコに表−３
記載の吸着剤を添加し、マグネチックスターラーで同表
記載の温度及び時間条件にて攪拌した後濾過することに
より精製した。

【００８９】［比較精製例３］未精製フッ素系共重合体
（Ａ）（表−１）の溶剤溶液を入れたフラスコに表−３
記載のフロロカーボンＦ−２１０（大日本インキ（株）
社製）を添加し、マグネチックスターラーで２５℃にて
３時間攪拌した。その後さらに５℃にて２４時間静置し
て分層後、上澄み液を濾紙で濾過しながら取り出して精
製を行った（表−４）。上記フロロカーボンは特開平１
−１４９８１２号に記載されるフロロカーボンである。

【００９０】［実施例１〜１４、比較例１〜１５］厚さ
0.２４mmのＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム板を、平
均粒径約2.１μのパミストンと水の懸濁液をアルミニウ
ム表面に供給しながら、以下に示す回転ナイロンブラシ
により、ブラシグレイニング処理した。第１ブラシは毛
長１００mm、毛径0.９５mm、植毛密度７０本／cm² であ
り、第２ブラシは毛長８０mm、毛径0.２９５mm、植毛密
度６７０本／cm² であった。ブラシロールの回転はいず
れも２５０rpm であった。ブラシグレイニングにひき続
きよく水洗した後、１０％水酸化ナトリウムに６０℃で
２５秒間浸漬してエッチングし、さらに流水で水洗後２
０％硝酸で中和洗浄、水洗した。これらを、Ｖ_A ＝１2.
７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて、１％硝
酸水溶液で１６０クーロン／dm² の陽極時電気量電解粗
面化処理を行った。その表面粗さを測定したところ、0.
７９μ（Ｒ_a 表示）であった。引き続いて、１％水酸化
ナトリウム水溶液に４０℃、３０秒間浸漬後、３０％の
硫酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４０秒間デスマット処
理した後、２０％硫酸水溶液中、電流密度２Ａ／dm² に
おいて1.６ｇ／m²の酸化皮膜重量になるように直流で陽
極酸化し、基板を調製した。

【００９１】このように処理された基板の表面に下記組
成の下塗り液（Ａ）を塗布し８０℃、３０秒間乾燥し
た。乾燥後の被膜量は１０mg／m²であった。 下塗り（Ａ） β−アラニン 0.１０ｇ メタノール ４０ ｇ 純粋 ６０ ｇ このようにして基板（Ｉ）を作成した。次にこの基板
（Ｉ）３００mm×３００mmのプレート端上に次の塗布液
２０ccをたらし、流し塗布をし、１００℃にて１分間熱
風乾燥させ、感光性平板印刷版に相当する感光層を形成
した。但し、フッ素系共重合体は溶液のまま使用した。
得られた感光層のハジキ個数を表−５に示す。未精製の
フッ素系共重合体を使用した場合には、ハジキが多数見
られた（比較例１〜９）。また、孔径が１．０μｍ以下
のフィルターを用いて精製したフッ素系共重合体、また
は合成吸着剤或いはケイ素の酸化物、アルミニウムの酸
化物等の無機質吸着剤以外の吸着剤（活性炭）を使用し
た場合にも、明らかにハジキが見られた（比較例１０〜
１４）。また、特開平１−１４９８１２号において開示
されるフロロカーボンを用いて精製した場合において
も、ハジキが見られた（比較例１５）。これに対し、
１．０μｍ以下のフィルター、または合成吸着剤或いは
活性白土、ケイソウ土、活性アルミナ等の無機質吸着剤
を用いて精製されたフッ素系共重合体を用いた場合に
は、ハジキが全く見られなかった（実施例１〜１４）。

【００９２】 感光層塗布液 ──────────────────────────────────── １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと 1.６０部 ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （米国特許第3635709 号明細書の実施例１に記載されているもの） クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 4.２０部 （メタ、パラ比；６対４、重量平均分子量8000） フェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 0.５０部 （重量平均分子量 1.５万） ナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−４−スルホン酸 0.０４部 クロライド テトラヒドロ無水フタル酸 0.１６部 ビクトリアピュアーブル−ＢＯＨ〔保土谷化学（株）製〕の 0.０７部 対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料 フッ素系共重合体 表−５記載の量 （固形分に換算） メチルエチルケトン ２６ 部 １−メトキシ−２−プロパノール １８ 部 ────────────────────────────────────

【００９３】［実施例１５〜２０、比較例１６〜２０］
厚さ0.２４mmのＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム板
を、平均粒径約2.１μのパミストンと水の懸濁液をアル
ミニウム表面に供給しながら、以下に示す回転ナイロン
ブラシにより、ブラシグレイニング処理した。第１ブラ
シは毛長１００mm、毛径0.９５mm、植毛密度７０本／cm
² であり、第２ブラシは毛長８０mm、毛径0.２９５mm、
植毛密度６７０本／cm² であった。ブラシロールの回転
はいずれも２５０rpm であった。ブラシグレイニングに
ひき続きよく水洗した後、１０％水酸化ナトリウムに６
０℃で２５秒間浸漬してエッチングし、さらに流水で水
洗後２０％硝酸で中和洗浄、水洗した。これらを、Ｖ_A
＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて、
１％硝酸水溶液で１６０クーロン／dm² の陽極時電気量
電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定したとこ
ろ、0.７９μ（Ｒ_a 表示）であった。引き続いて、１％
水酸化ナトリウム水溶液に４０℃、３０秒間浸漬後、３
０％の硝酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４０秒間デスマ
ット処理した後、２０％硫酸水溶液中、電流密度２Ａ／
dm² において1.６ｇ／m²の酸化皮膜重量になるように直
流で陽極酸化し、基板を調製した。このように処理され
た基板の表面に下記組成の下塗り液（Ａ）を塗布し８０
℃、３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は１０mg／m²で
あった。

【００９４】下塗り（Ａ） β−アラニン 0.１０ｇ メタノール ４０ ｇ 純粋 ６０ ｇ このようにして基板（Ｉ）を作成した。次にこの基板
（Ｉ）上に次に示す感光液をロッドコーティングで１２
ml／m²塗設し、１００℃で１分間乾燥してポジ型感光性
平版印刷版を得た。乾燥後の塗布量は1.１５ｇ／m²であ
った。さらに真空密着時間を短縮させるため、特公昭61
−28986 号公報記載のようにしてマット層を形成させ
た。

【００９５】 感光層塗布液 ──────────────────────────────────── １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと 0.８０部 ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （米国特許第3635709 号明細書の実施例１に記載されているもの） クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 1.５ 部 （メタ、パラ比；６対４、重量平均分子量8000） フェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 0.２ 部 （重量平均分子量 1.５万） ナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−４−スルホン酸 0.０２部 クロライド テトラヒドロ無水フタル酸 0.１６部 ４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル） 0.０７部 アミノフェニル〕−２，６−ビス（トリクロロメチル） −Ｓ−トリアジン ビクトリアビュアーブル−ＢＯＨ〔保土谷化学（株）製〕 0.００４５部 の対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた塗料 Ｆ１７６ＰＦ（大日本インキ社製フッ素系界面活性剤） 0.０１部 フッ素系共重合体 0.１部 メチルエチルケトン １５部 １−メトキシ−２−プロパノール １０部 ────────────────────────────────────

【００９６】感光性平版印刷版の感光層上に線画及び網
点画像のポジ透明原画を密着させ、３０アンペアのカー
ボンアーク灯で７０cmの距離から露光を行なった。露光
された感光性平版印刷版をＤＰ−４（商品名：富士写真
フィルム（株）製）の８倍希釈水溶液で２５℃において
６０秒間浸漬現像した。得られた平版印刷版を用いてハ
イデルベルグ社製ＫＯＲ型印刷機で市販のインキにて上
質紙に印刷した。印刷画像部の素抜け状態を調べたとこ
ろ、表−６に示す通りであった。表−６から明らかなよ
うに、本発明の感光性平版印刷版を用いて印刷を行った
場合には素抜けは全く見られず、良好な画像が得られた
（実施例１５〜２０）。これに対し、未精製のフッ素系
共重合体（Ａ）を用いた感光性平版印刷版では印刷後に
激しい素抜けが見られた。また、未精製フッ素系共重合
体（Ｅ）または、比較精製例１のフッ素系共重合体（孔
径２．５μｍのフィルター使用による精製フッ素径共重
合体）を用いた感光性平版印刷版においても、素抜けが
見られた（比較例１７及び１８）。比較精製例２及び３
のフッ素系共重合体（活性炭またはフルオロカーボンに
よる精製フッ素系共重合体）を用いた場合にも、わずか
に素抜けが見られた。

【００９７】

【本発明の効果】以上述べたように、本発明の感光性平
版印刷版を用いることにより、支持体上に感光層を塗布
する際にハジキの無い均質の層が得られ、このような均
質な感光層が設けられた感光性平版印刷版の印刷後には
素抜けが見られず良好な印刷画像が得られる。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【表５】

【０１０３】

【表６】

フロントページの続き (72)発明者 渡辺 則章 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA06 AA12 AA18 AC01 AD01 AD03 CB14 CB41 CB51 CC03 2H096 AA11 BA01 BA09 2H114 AA04 AA23 BA01 DA04 DA08 DA15 DA25 DA28 DA34 DA52 DA53 DA64 DA73 DA78 EA02 EA04 FA13 4J038 CG142 CH252 EA011 KA06 PA17 PB11

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フルオロ置換（メタ）アクリレートを
   構成単位として１〜８０重量％有する共重合体を溶剤に
   溶解後、ケイ素の酸化物、アルミニウムの酸化物または
   これらの混合物を８０％以上含有する無機質吸着剤と接
   触させることにより精製して得られるフッ素系共重合
   体、感光性化合物、バインダー及び有機溶剤を含有する
   液を支持体に塗布、乾燥して作製される感光性平版印刷
   版。
2. 【請求項２】 フルオロ置換（メタ）アクリレートを
   構成単位として１〜８０重量％有する共重合体を溶剤に
   溶解後、（修飾）スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
   または（メタ）アクリル酸エステル系共重合体からなる
   合成吸着剤と接触させることにより精製して得られるフ
   ッ素系共重合体、感光性化合物、バインダー及び有機溶
   剤を含有する液を支持体に塗布、乾燥して作製される感
   光性平版印刷版。
3. 【請求項３】 フルオロ置換（メタ）アクリレートを
   構成単位として１〜８０重量％有する共重合体を溶剤に
   溶解後、１μm 以下の孔径を持つフィルターでろ過する
   ことにより精製して得られるフッ素系共重合体、感光性
   化合物、バインダー及び有機溶剤を含有する液を支持体
   に塗布、乾燥して作製される感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 溶剤に溶解した該フッ素系共重合体を
   さらに１μm 以下の孔径を持つフィルターでろ過するこ
   とにより精製することを特徴とする、請求項１に記載の
   感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】 溶剤に溶解した該フッ素系共重合体を
   さらに１μm 以下の孔径を持つフィルターでろ過するこ
   とにより精製することを特徴とする、請求項２に記載の
   感光性平版印刷版。