ITUB20156248A1 - ?composition for crop care and protection? (?composizione per la cura e la protezione delle coltivazioni?) - Google Patents

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ITUB20156248A1
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Giuliano Leonardi
Alfeo Vecchi
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Description

Deposito della domanda di brevetto per invenzione industriale dal titolo: “COMPOSIZIONE PER LA CURA E LA PROTEZIONE DELLE COLTIVAZIONI”
DESCRIZIONE CAMPO DELL’INVENZIONE
La presente invenzione riguarda una composizione per la difesa delle coltivazioni comprendente un composto metallico e un derivato di acido grasso Ci2-C24, nonché un procedimento per la preparazione della stessa ed usi per proteggere le coltivazioni da funghi, oomiceti e batteri.
STATO DELL’ARTE
Funghi e batteri possono causare danni sostanziali alle coltivazioni con perdite significative in termini di qualità e quantità.
Le fonnulazioni di fungicidi vengono utilizzate in agricoltura nel controllo di funghi, oomiceti e batteri.
I fungicidi hanno notevole importanza in agricoltura, sebbene vi siano forti preoccupazioni in merito all’uso di prodotti per la protezione delle piante in relazione alla salute dell’uomo e alTimpatto ambientale. Pertanto, vi è un impegno notevole nella ricerca di nuove formulazioni agrochimiche che abbiano un rischio ridotto sulla salute e sull’ ambiente.
In agricoltura, composti a base di metallo, come composti a base di rame, sono utilizzati in preparazioni di formulazioni fungicide e battericide; in particolare, i composti a base di rame mostrano un’attività fungicida, oomicocida e battericida ad ampio spettro, e pertanto vi sono molti vantaggi negli usi di formulazioni a base di rame.
Tuttavia, va notato che, mentre l’esposizione al rame non è percepita come preoccupante per la salute dell’uomo sebbene il rame sia un metallo pesante, di fatto vi sono preoccupazioni in relazione agli effetti sull’ambiente, all’ecotossicologia, agli organismi acquatici e agli organismi non bersaglio.
I composti del rame sono inseriti in alcuni programmi IPM ( Integrateci Pesi Management ) per essere utilizzati in alternanza con fungicidi sistemici che possono presentare il rischio di sviluppare ceppi resistenti di patogeni.
A tale proposito, l’EFSA (Autorità Europea per la Sicurezza Alimentare) ha recentemente notato che l’approccio basato sul peso dell’evidenza era considerato accettabile per una dose di applicazione fino a 4,5 kg di Cu/ha all’anno (EFSA Journal 20 13; 11 (6): 3235, CONCLUSION ON PESTICIDE PEER REVIEW - Conclusion on thè peer review of thè pesticide risk assessment of confinnatory data submitted for thè active substance copper (I), copper (II) variants namely copper hydroxide, copper oxychloride, tribasic copper sulfate, copper (I) oxide, Bordeaux mixture).
Preoccupazioni simili sono note per altri metalli pesanti, come bismuto (Bi), cromo (Cr), zinco (Zn), cadmio (Cd), e nichel (Ni) (Chibuike G. U. et al., “Heavy Metal Polluted Soils: Effect on Plants and Bioremediation Methods”, Applied and Environmental Soil Science, Voi. 2014 (2014), ID 752708).
E pertanto un scopo della presente invenzione fornire un prodotto per la cura e la protezione delle piante, che consenta la riduzione della quantità complessiva di metallo, risultando pertanto in un prodotto più rispettoso delTambiente, senza ridurre Tefficacia fungicida, oomicocida e battericida.
SOMMARIO DELL’INVENZIONE
Lo scopo di cui sopra è stato raggiunto mediante una composizione per la difesa delle coltivazioni comprendente un composto metallico e un derivato di acido grasso Ci2-C24, come rivendicato nella rivendicazione 1.
Il temiine “coltivazioni” indica una pianta o un prodotto vegetale che può essere coltivato e raccolto estensivamente per profitto o sussistenza, includendo pertanto cereali, ortaggi, frutta, e fiori.
Sotto un ulteriore aspetto, la presente invenzione riguarda l’uso della composizione per la difesa delle coltivazioni per proteggere le coltivazioni da funghi, oomiceti e batteri. A tale proposito, la presente invenzione riguarda anche un metodo per proteggere le coltivazioni da funghi, oomiceti e batteri, detto metodo comprendendo le fasi di:
i) fornire la composizione per la difesa delle coltivazioni,
ii) diluire la composizione in acqua per ottenere una soluzione diluita,
rii) applicare la soluzione diluita alle coltivazioni.
Sotto un aspetto aggiuntivo, la presente invenzione riguarda un prodotto agrochimico comprendente la composizione per la difesa delle coltivazioni, ed additivi agrochimici. Sotto un altro aspetto, la presente invenzione riguarda un procedimento di preparazione della composizione per la difesa delle coltivazioni.
BREVE DESCRIZIONE DELLE FIGURE
Le caratteristiche e i vantaggi della presente invenzione risulteranno evidenti dalla seguente descrizione dettagliata, dagli esempi operativi fomiti per scopi illustrativi, e dalle figure allegate in cui:
- la Fig. 1 mostra un test di fitotossicità su piante giovani di Brassica oleracea 12 giorni dopo la semina trattate con la composizione delFEsempio 1 (file di sinistra della seminiera bianca) e trattate con una soluzione di salicilato di rame (file di destra della seminiera bianca);
- la Fig. 2 mostra un test di fitotossicità su piante giovani di Brassica oleracea 12 giorni dopo la semina trattate con la composizione delFEsempio 1 (file di sinistra della seminiera bianca) e trattate con una soluzione di salicilato di ferro (file di destra della seminiera bianca);
- la Fig. 3 mostra l’incidenza di organismo nocivo su foglie di vite per la composizione delFEsempio 1 a diverse concentrazioni, a confronto con un primo prodotto in commercio;
- la Fig. 4 mostra l’incidenza di organismo nocivo su grappolo d’uva per la composizione delFEsempio 1 a diverse concentrazioni, a confronto con un primo prodotto in commercio;
- la Fig. 5 mostra l’incidenza di organismo nocivo su foglie di vite per la composizione delFEsempio 1 a diverse concentrazioni, a confronto con un secondo prodotto in commercio;
- la Fig. 6 mostra l’incidenza di organismo nocivo su grappolo d’uva per la composizione delFEsempio 1 a diverse concentrazioni, a confronto con un secondo prodotto in commercio; e
- la Fig. 7 mostra l’incidenza di organismo nocivo su foglie di pomodori per la composizione delFEsempio 1 a diverse concentrazioni, a confronto con il primo prodotto in commercio.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL’INVENZIONE
L’oggetto dell’invenzione è pertanto una composizione per la difesa delle coltivazioni comprendente almeno un composto metallico e un derivato di acido grasso Ci2-C24, in cui detto composto metallico ha fonnula MxAy, dove M è Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Au, Al, Bi, o As, A è un agente complessante, un controione o loro miscela, x è un numero intero da 1 a 3 e y è un numero intero da 1 a 6, e,
quando A è un agente complessante, detto agente complessante è acido tiosalicilico, acido ascorbico, alanina, fenilalanina, glieina, isoleucina, leucina, prolina, vaiina, acido glicolico, acido lattico, acido malico, acido tartarico, acido citrico, acido mandelico, acido 2-idrossi-4-metiltiobutanoico, acido antranilico, acido benzoico, acido salicilico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 2,4-diidrossibenzoico, acido 2,6-diidrossibenzoico, acido gallico, acido benzensolfonico, acido naftalensolfonico, acido dipicolinico, acido fenilacetico, acido 1 -naftilacetico, acido nicotinico, nicotinammide, acido solfanilico, acido salicilsolfonico, acido 4-metilsalicilico, acido 5-metilsalicilico, acido 4,5-dimetilsalicilico, etilsalicilato, salicilanilide, salicilaldeide, salicilaldossima, acido salicilidrossamico, acido 4- acetami dosali cilico, acido salicilurico, o loro miscela, e
quando A è un controione, detto controione è OH , ossigeno, alogeno, solfato, gluconato, ossicloruro, o loro miscela,
ed
in cui detto derivato di acido grasso Q2-C24 è un sale di un metallo alcalino o alcalino-terroso, un estere, o loro miscela.
E stato trovato che questa composizione mostra una buona efficacia contro funghi, oomiceti e batteri sorprendentemente anche ad una concentrazione molto ridotta, vale a dire in una quantità totale inferiore a 3000 grammi di Metallo/ha aU’anno, preferibilmente inferiore a 1000 grammi di Metallo/ha all’ anno, più preferibilmente una quantità totale di 300-500 grammi di Metallo/ha aH’anno. Inoltre, la composizione ha una buona stabilità nel tempo, elevata sospensibilità in acqua, nonché una buona presa sulle superfici delle coltivazioni, come superimi di foghe e fusti, una volta applicata su di esse.
Questi vantaggi sono ascrivibili alla sinergia sorprendentemente osservata tra il composto metallico ed il derivato di acido grasso Ci2-C24.
Detta sinergia è ancora più inaspettata e sorprendente alla luce dei seguenti aspetti. In primo luogo, l’aggiunta di un metallo ad una soluzione acquosa di un derivato di acido grasso determina tipicamente la formazione di un sale di detto acido grasso con il metallo, detto sale risultante essendo insolubile in acqua oppure scarsamente solubile (W. F. Whitmore et ai, Giugno 1930 “Metallic Soaps-Their Uses, Preparation, and Properties” Industriai And Engineering Chemistry Voi. 22, No. 6): ciò significa che il prodotto di reazione non è più attivo né utilizzabile.
In secondo luogo, alcuni complessi e composti metallici mostrano una fitotossicità indesiderata, ad un detenninato livello di concentrazione, e pertanto gli stessi non possono più essere considerati in una formulazione dedicata alla cura e alla protezione delle piante. A tale proposito, in Fig. 1 e Fig. 2, test di fitotossicità su piante giovani di Brassica oleracea trattate con sali di salicilato di rame e ferro rispettivamente, mostrano chiaramente la grave fitotossicità di questi composti di per sé.
In terzo luogo, in alcuni casi, come nel caso del rame, il metallo esercita un’attività proossidante nei confronti dei doppi legami delle catene di acido grasso.
Pertanto, la composizione per la difesa delle coltivazioni non solo mostra un’efficacia fortemente migliorata, ma anche supera tutti questi problemi e pregiudizi tecnici identificando una combinazione adatta sotto molti aspetti, quali la stabilità dei composti metallici nei confronti della fonnazione di sali insolubili. Ciò significa che i composti metallici delle composizioni dell’invenzione non reagiscono con il derivato di acido grasso, e pertanto, vantaggiosamente, non avviene la formazione e la precipitazione di sali insolubili. A tale proposito, nella composizione per la difesa delle coltivazioni dell’invenzione, preferibilmente, la quantità di composto metallico è in eccesso stechiometrico rispetto alla quantità di derivato di acido grasso Ci2-C24.
Al contempo, l’azione pro-ossidante del metallo stesso viene impedita, di nuovo in considerazione della stabilità dei complessi metallici.
Inoltre, i composti metallici impediscono che il derivato degli acidi grassi irrancidisca nel tempo.
In aggiunta, è stato trovato che le composizioni dell’invenzione mostrano una fitotossicità ridotta, mentre è noto che alcuni composti metallici di per sé sono inaccettabilmente fitotossici, e pertanto è ora possibile trarre vantaggio dall’azione fungicida e antimicrobica dei composti metallici, ad esempio dei complessi di rame, nelle applicazioni per la difesa delle coltivazioni.
Inoltre, come detto in precedenza, la composizione dell’invenzione è altamente sospensibile in acqua, per via della natura idrofilica dei componenti.
Preferibilmente, la composizione per la difesa delle coltivazioni è una soluzione trasparente priva di sedimenti.
Preferibilmente, la composizione per la difesa delle coltivazioni ha una densità di 0,80-1,50 g/ml, più preferibilmente di 1,00-1,20 g/ml.
Composti metallici adatti per gli scopi delPinvenzione possono essere prodotti disponibili in commercio oppure possono essere sintetizzati secondo procedimenti noti nell’arte, come quelli descritti nelle seguenti pubblicazioni scientifiche:
- R. J. Shennan et al. “Anthranilic acid and its use in thè determinati on of zinc, cadmium, cobalt, nickel and copper”, Analyst, 1936, 61, 395-400
- D. J. C. Gomes et al., “Synthesis, characterization and thermal study of solid mandelate of some bivalent transiti on metal ions in CO 2 and N2 atmospheres”, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry , Gennaio 2013, Volume 111, l<a>pubblicazione, pp. 57-62
- D. R. Satriana, “Preparati on of analytically pure monobasic copper salicylate”, da U. S. Nat. Tech. Infonn. Serv., AD Rep. (1971), (No. 732352), 27 pp.
In fonne di realizzazione preferite, il rapporto stechiometrico tra il metallo M e ri derivato di acido grasso C12-C24 è compreso tra 1:20 e 1:35, preferibilmente tra 1:25 e 1:30.
In altre forme di realizzazione, il derivato di acido grasso Ci2-C24 è in quantità fino a 95% in peso sul peso della composizione, preferibilmente 75-90% in peso.
In altre fonne di realizzazione, il composto metallico è in quantità fino a 5% in peso sul peso della composizione, preferibilmente 1-4% in peso.
In altre fonne di realizzazione preferite, il derivato di acido grasso Ci2-C24 è in quantità di 75-85% in peso sul peso della composizione, e il composto metallico è in quantità di 2-4% in peso sul peso della composizione.
In altre forme di realizzazione, il derivato di acido grasso Ci2-C24 è in quantità maggiore rispetto al composto metallico. Preferibilmente, il composto metallico ed il derivato di acido grasso Ci2-C24 sono in rapporto in peso da 1 :2 a 1 : 10, più preferibilmente da 1 :3 a 1 :6.
Nella composizione per la difesa delle coltivazioni, quando A è un conti: oione, il composto metallico risultante è un idrossido metallico, ossido metallico, alogenuro metallico, solfato metallico, gluconato metallico, ossicloruro metallico, o loro miscela.
Nella composizione per la difesa delle coltivazioni, quando A è un agente complessante, il composto metallico risultante è un complesso metallico. Detto complesso metallico può essere anionico, neutro oppure cationico.
Preferibilmente, detto agente complessante è acido salicilico, acido mandelico, acido antranilico, acido 2,6-diidrossibenzoico, acido benzensolfonico, o loro miscela.
Preferibilmente, il metallo M è Cu, Zn, Fe, Ag, Mg, o Al.
Un complesso metallico preferito è mandelato di rame, salicilato di rame, antranilato di rame, 2,6-diidrossibenzoato di rame, benzensolfonato di rame, mandelato di zinco, salicilato di zinco, antranilato di zinco, benzensolfonato di zinco, mandelato di ferro, salicilato di ferro, 2,6-diidrossibenzoato di ferro, mandelato di argento, antranilato di argento, benzensolfonato di argento, mandelato di magnesio, 2,6-diidrossibenzoato di magnesio, o loro miscela.
In forme di realizzazione preferite, detto complesso metallico è salicilato di rame, salicilato di zinco, salicilato di ferro (II), antranilato di rame, 2,6-diidrossibenzoato di rame, mandelato di ferro (III), mandelato di magnesio, o loro miscela.
Con il termine “acido grasso CU-CM”, si intende acido laurico (CI 2), acido tridecanoico (C13), acido miristico (C14), acido pentadecanoico (C15), acido paimitico (C16), acido margarico (CI 7), acido stearico (C18), acido oleico (C 18:1), acido linoleico (C 18:2), acido α-linolenico (C 18:3), acido γ-linolenico (C 18:3), acido nonadecanoico (C19), acido arachico (C20), acido eneicosanoico (C21), acido beenico (C22), acido tricosanoico (C23), acido lignocerico (C24), acido oleico (CI 8: 1), acido linoleico (CI 8:2), acido α-linolenico (CI 8:3), acido γ-linolenico (C 18 : 3), acido stearidonico (CI 8:4), acido eicosapentaenoico (C20:5), acido docosaesaenoico (C22:6), acido diomo-y-linolenico (C20:3), acido arachidonico (C20:4), acido adrenico (C22:4), acido palmitoleico (CI 6: 1), acido vaccenico (CI 8:1), acido paulinico (C20:l), acido elaidinico (Ctrans-18:l), acido gondoico (C20:l), acido emcico (C22:l), acido nervonico (C24:l), acido mead (20:3), o loro miscela.
Detti acidi grassi sono preferibilmente acidi grassi di origine naturale, come quelli derivanti da piante e ortaggi.
In forme di realizzazione preferite della composizione per la difesa delle coltivazioni, detto derivato di acido grasso Cn-C 24 è un sale di litio, sodio, potassio, magnesio, calcio, o loro miscela.
In altre forme di realizzazione della composizione per la difesa delle coltivazioni, detto derivato di acido grasso Ci2-C24 è un estere di metanolo, etanolo, propanolo, butanolo, o loro miscela.
Preferibilmente, la composizione per la difesa delle coltivazioni comprende un complesso di rame ed un derivato di acido grasso CÌ6-C20.
Più preferibilmente, detto derivato di acido grasso C16-C20 è un derivato di acido linoleico (CI 8:2), acido γ-linolenico (C 18:3), acido palmitoleico (C16:l), acido vaccenico (CI 8: 1), acido paulinico (C20:l), acido oleico (C 18:1), acido elaidinico (Ctrans-18:l), o loro miscela.
In forme di realizzazione preferite, detto derivato di acido grasso Ci6-C2o è una miscela comprendente almeno 70% in peso di un derivato di acido oleico, sul peso del derivato di acido grasso C16-C20.
In fonne di realizzazione maggionnente preferite, detto derivato di acido oleico è un sale alcalino di acido oleico, preferibilmente è oleato di potassio.
Le fonne di realizzazione maggiormente preferite sono quelle comprendenti un complesso metallico scelto dal gruppo consistente in mandelato di rame, salicilato di rame, antranilato di rame, 2,6-diidrossibenzoato di rame, benzensolfonato di rame, mandelato di zinco, salicilato di zinco, antranilato di zinco, benzensolfonato di zinco, mandelato di feno, salicilato di ferro, 2,6-diidrossibenzoato di ferro, mandelato di argento, antranilato di argento, benzensolfonato di argento, mandelato di magnesio, 2,6-diidrossibenzoato di magnesio, e loro miscele, ed un derivato di acido grasso Ci6-C2o, detto derivato essendo una miscela comprendente almeno 70% in peso di oleato di potassio, sul peso del derivato di acido grasso Ci6-C2o.
La composizione può inoltre comprendere un solvente.
Solventi adatti sono glicoli, alcoli, polialcoli, e loro miscele.
Solventi preferiti sono metanolo, etanolo, n-propanolo, iso-propanolo, n-butanolo, isobutanolo, alcol allilico, 1,2-propilenglicole, 1,3-propilenglicole, 1,2-etilenglicole, polietilenglicole (PEG), alcool benzilico, glicerolo, e loro miscele.
In altre forme di realizzazione, la composizione per la difesa delle coltivazioni consiste essenzialmente in almeno un composto metallico ed un derivato di acido grasso Ci2-C24, come sopra descritto. Per gli scopi della presente invenzione, Pespressione “consiste essenzialmente in” significa che detto almeno un composto metallico e detto derivato di acido grasso Ci2-C24 sono gli unici ingredienti fungicidi, oomicocidi o battericidi presenti nella composizione.
In ulteriori forme di realizzazione, la composizione per la difesa delle coltivazioni consiste in almeno un composto metallico, un derivato di acido grasso Ci2-C24, e almeno un solvente, come sopra descritto.
Particolarmente preferite sono le composizioni per la difesa delle coltivazioni consistenti in:
- 2-4% in peso di un complesso metallico scelto dal gmppo consistente in mandelato di rame, salicilato di rame, antranilato di rame, 2,6-diidrossibenzoato di rame, benzensolfonato di rame, mandelato di zinco, salicilato di zinco, antranilato di zinco, benzensolfonato di zinco, mandelato di ferro, salicilato di ferro, 2,6-diidrossibenzoato di ferro, mandelato di argento, antranilato di argento, benzensolfonato di argento, mandelato di magnesio, 2,6-diidrossibenzoato di magnesio, e loro miscele,
- 75-85% in peso di un sale di acido oleico, e
- il rimanente essendo un solvente.
Sotto un ulteriore aspetto, la presente invenzione riguarda buso della composizione per la difesa delle coltivazioni come sopra descritta per proteggere le coltivazioni da funghi, oomiceti e batteri.
In particolare, è stato provato che questa composizione è efficace contro batteri, come Erwinia amylovora, Pseudomonas syringae p.v. actinidiae (PSA), Xanthomonas arboricola p.v. pruni, Xanthomonas campestris p.v. vescicatoria, e fungili patogeni, come Phytophthora infestans, Botrytis cinerea, Plasmopara viticola, Cercospora heticola, Zymoseptoria tritici.
Come affermato in precedenza, la composizione è efficace anche in quantità molto ridotte, vale a dire in una quantità totale inferiore a 3000 grammi di Metallo/ha alPanno, preferibilmente inferiore a 1000 grammi di Metallo/ha alPanno, più preferibilmente una quantità totale di 300-500 grammi di Metallo/ha alPanno. In altre parole, la soluzione è efficace a concentrazioni molto basse, vale a dire inferiore a 10 g/1001 di acqua, mentre prodotti contenenti rame noti vengono utilizzati a concentrazioni superiori a 140 g/1001 di acqua.
Pertanto, l’invenzione riguarda anche un metodo per proteggere le coltivazioni da funghi, oomiceti e batteri, detto metodo comprendendo le fasi di:
i) fornire una composizione come sopra descritta,
ii) diluire la composizione in acqua per ottenere una soluzione diluita,
rii) applicare la soluzione diluita alle coltivazioni.
Preferibilmente, l’applicazione della soluzione alle coltivazioni, nella fase rii), è effettuata spruzzando la soluzione sulle coltivazioni, in momenti diversi durante lo sviluppo delle coltivazioni, in base ai parametri di crescita del patogeno.
Preferibilmente, la soluzione è applicata almeno una volta alPanno; più preferibilmente, da 2 a 6 volte all’ anno; ancora più preferibilmente, 3 volte all’anno.
Preferibilmente, nella fase i), la composizione è fornita ad una concentrazione di metallo da 5 a 50 grammi per litro.
In forme di realizzazione preferite del metodo, la soluzione della fase rii) è applicata ad una concentrazione inferiore a 3000 grammi di Metallo/ha all’ anno, preferibilmente inferiore a 1000 grammi di Metallo/ha all’ anno, più preferibilmente in una quantità totale di 300-500 grammi di Metallo/ha all’anno.
Preferibilmente, la soluzione è applicata almeno una volta all’anno; più preferibilmente, da 2 a 6 volte all’ anno; ancora più preferibilmente, 3 volte all’ anno. A tale proposito, la soluzione è applicata ad una concentrazione da 5 a 20 grammi di Metallo/100 1 di HiO per ciascuna applicazione.
Sotto un aspetto aggiuntivo, la presente invenzione riguarda anche un prodotto agrochimico comprendente la composizione per la difesa delle coltivazioni, ed additivi agrochimici.
Additivi adatti sono regolatori di pH, regolatori di acidità, regolatori della durezza dell’acqua, oh minerali, oh vegetali, fertilizzanti, concùni fogliari, e loro combinazioni. In considerazione del fatto che la composizione è efficace anche a concentrazioni molto ridotte, il prodotto agrochimico, vantaggiosamente e preferibilmente, comprende la composizione per la difesa delle coltivazioni in una quantità tale da avere una concentrazione di metallo da 5 a 50 grammi per litro di prodotto agrochimico.
Sotto un altro aspetto, la presente invenzione riguarda un procedimento per preparare la composizione per la difesa delle coltivazioni come sopra descritta, detto procedimento comprendendo le fasi di:
a) fornire un composto metallico e dissolvere il composto metallico in un solvente, ottenendo cosi una soluzione,
b) aggiungere detta soluzione ad un derivato di acido grasso CU-CM, e
c) miscelare finché si ottiene una composizione per la difesa delle coltivazioni in forma di soluzione.
Solventi adatti sono glicoli, alcoli, polialcoli, e loro miscele.
Solventi preferiti sono metanolo, etanolo, n-propanolo, iso-propanolo, n-butanolo, isobutanolo, alcol allilico, 1,2-propilenglicole, 1,3-propilenglicole, 1,2-etilenglicole, polietilenglicole (PEG), alcool benzilico, glicerolo, e loro miscele.
I solventi massimamente preferiti sono 1,2-propilenglicole, 1,3-propilenglicole, 1,2-etilenglicole, polietilenglicole (PEG), e loro miscele.
Preferibilmente, nella fase a), il composto metallico è disciolto in un solvente sotto agitazione e ad una temperatura di 55-85°C.
Preferibilmente, nella fase b), il derivato di acido grasso Ci2-C24 è preriscaldato ad una temperatura di 35-65°C.
E da intendersi che tutti gli aspetti riconosciuti come preferiti e vantaggiosi per la composizione per la difesa delle coltivazioni vanno analogamente considerati preferiti e vantaggiosi anche per il procedimento di preparazione, per il prodotto agrochimico, per gli usi dello stesso, e per il metodo per proteggere le coltivazioni.
E da intendersi anche che tutte le combinazioni di aspetti preferiti della composizione per la difesa delle coltivazioni deirinvenzione, nonché del procedimento di preparazione, del prodotto agrochimico, dell’uso e del metodo, come sopra riportati, vanno considerati come descritti nella presente.
Di seguito vi sono esempi operativi della presente invenzione forniti per scopi illustrativi.
ESEMPI
Esempio 1.
E stata preparata una composizione per la difesa delle coltivazioni secondo la presente invenzione.
135 g di salicilato di rame anidro sono stati disciolti in 1 litro di 1,2-propilenglicole sotto agitazione a 60-65°C finché si è ottenuta una soluzione. Questa soluzione aveva un colore verde intenso ed era trasparente. Questa soluzione aveva una stabilità a lungo termine anche a temperatura ambiente, eduna densità di 1,05 g/ml.
E stato selezionato l’oleato di potassio ed è stato riscaldato a 40-50°C sotto agitazione.
La soluzione di salicilato di rame e 1,2-propilenglicole, come preparata precedentemente, è stata poi aggiunta all’oleato di potassio riscaldato, ancora sotto agitazione, finché è stata ottenuta una proporzione di 1 parte di soluzione per 4 parti di oleato di potassio.
La composizione risultante per la difesa delle coltivazioni era una soluzione verde scuro trasparente priva di sedimenti, ed aveva una densità di 1,03 g/ml.
Con il test CIPAC MT 36.1.1 in acqua std “D” 342 ppm, è stata ottenuta un’emulsione corposa, dimostrando pertanto l’elevata sospensibilità della composizione in acqua. Esempio 2.
E stata preparata una composizione per la difesa delle coltivazioni secondo la presente invenzione.
Precedentemente, è stato sintetizzato antranilato di rame anidro facendo reagire idrossido di rame e acido 2-aminobenzoico.
134 g di antranilato di rame anidro sono stati poi disciolti in 1 litro di alcol benzilico sotto agitazione a circa 80°C finché si è ottenuta una soluzione. Questa soluzione aveva un colore blu intenso ed era trasparente. Questa soluzione aveva una stabilità a lungo termine anche a temperatura ambiente, eduna densità di 1,06 g/ml.
E stato selezionato l’oleato di potassio ed è stato riscaldato a 50-60°C sotto agitazione. La soluzione di antranilato di rame e alcol benzilico, come preparata precedentemente, è stata poi aggiunta all’oleato di potassio riscaldato, ancora sotto agitazione, finché è stata ottenuta una proporzione di 1 parte di soluzione per 4 parti di oleato di potassio.
La composizione risultante per la difesa delle coltivazioni era una soluzione blu scuro trasparente priva di sedimenti, ed aveva una densità di 1,10 g/ml.
Con il test CIPAC MT 36.1.1 in acqua std “D” 342 ppm, è stata ottenuta un’emulsione corposa, dimostrando pertanto l’elevata sospensibilità della composizione in acqua. Esempio 3.
E stata preparata una composizione per la difesa delle coltivazioni secondo la presente invenzione.
Precedentemente, è stato sintetizzato 2,6-diidrossibenzoato di rame anidro facendo reagire idrossido di rame e acido 2,6-diidrossibenzoico.
150 g di 2,6-diidrossibenzoato di rame anidro sono stati poi disciolti in 1 litro di glicerolo sotto agitazione a 65-70°C finché si è ottenuta una soluzione. Questa soluzione aveva un colore verde intenso ed era trasparente. Questa soluzione aveva una stabilità a lungo tennine anche a temperatura ambiente, ed una densità di 1,35 g/ml.
E stato selezionato l’oleato di potassio ed è stato riscaldato a 50-60°C sotto agitazione. La soluzione di 2,6-diidrossibenzoato di rame e glicerolo, come preparata precedentemente, è stata poi aggiunta all’oleato di potassio riscaldato, ancora sotto agitazione, finché è stata ottenuta una proporzione di 1 parte di soluzione per 4 parti di oleato di potassio.
La composizione risultante per la difesa delle coltivazioni era una soluzione verde scuro trasparente priva di sedimenti, ed aveva una densità di 1,10 g/ml.
Con il test CIPAC MT 36.1.1 in acqua std “D” 342 ppm, è stata ottenuta un’emulsione corposa, dimostrando pertanto l’elevata sospensibilità della composizione in acqua. Esempio 4.
La composizione per la difesa delle coltivazioni deH’Esempio 1, indicata brevemente con “ABP590”, è stata testata al fine di valutare le sue proprietà.
In primo luogo, ABP590 è stata testata su piante giovani di Brassica oleracea 12 giorni dopo la semina. Questo test mirava a valutare la fitotossicità della composizione dell’invenzione, avendo a disposizione una soluzione di salicilato di rame ed una soluzione di salicilato di ferro come prodotti comparativi. Tutte le soluzioni sono state diluite allo 0,2% in acqua prima dell’applicazione sulle piante.
Le figure 1 e 2 mostrano i risultati di questi test.
La Lig. 1 mostra che la soluzione di salicilato di rame (file di destra della seminiera bianca) è altamente fitotossica, mentre le piante giovani di Brassica oleracea trattate con la composizione dell’Esempio 1 (file di sinistra della seminiera bianca) prosperano molto bene.
La Lig. 2 mostra che la soluzione di salicilato di ferro (file di destra della seminiera bianca) è ancora più fitotossica della soluzione di salicilato di rame, mentre le piante giovani di Brassica oleracea trattate con la composizione dell’ Esempio 1 (file di sinistra della seminiera bianca) prosperano molto bene.
Esempio 5.
L’incidenza di organismo nocivo su foghe (Lig. 3) e su grappolo (Lig. 4) per ABP590 è stata testata sull’uva in sperimentazioni sul campo contro la peronospora ( Plasmopara Viticola è l’agente causale della peronospora della vite, ed è un oomicete eterotallico che sverna come oospore nella letiera fogliare e nel terreno). Il confronto è stato effettuato con un prodoto contenente rame disponibile in commercio comprendente il 35% di ossicloruro di rame (CU2(OH)3C1, utilizzato in 0,4 Kg/100 1 di acqua, corrispondenti a 140 g di Cu/1001 di acqua), dal nome “Ossiclor 35 WG”.
Come mostrato nelle Figure 3 e 4, ABP590 è stato testato a 3 concentrazioni differenti, vale a dire 1 1/100 1, 2 1/100 1, e 4 1/100 1 di acqua, corrispondenti a 6,4 g di Cu/100 1, 12,8 g di Cu/1001, e 25,6 g di Cu/1001, rispettivamente.
Le percentuali di incidenza di organismo nocivo (“% pestine”) sono state rilevate ogni 15 giorni (da sinistra a destra per ciascun campione nei diagrammi delle Figure 3 e 4) . E stato inaspetatamente osservato che una quantità di 12,8 g di rame, corrispondenti alla concentrazione di 2 1/100 1 di acqua, era sufficiente per raggiungere un livello di controllo del patogeno migliorato rispeto al prodoto noto di rame, contenente 140 g di rame: ciò significa una quantità di rame oltre 10,9 volte inferiore rispeto a quella del prodoto noto. In altre parole, il 9% del contenuto di rame del prodoto noto era soddisfacente, specialmente sul grappolo.
In aggiunta, non è stata osservata alcuna evidenza di fitotossicità su foghe e grappolo.
Esempio 6.
L’incidenza di organismo nocivo su foghe (Fig. 5) e su grappolo (Fig. 6) per ABP590 è stata testata sull’uva in sperimentazioni sul campo contro la peronospora ( Plasmopara Viticola è l’agente causale della peronospora della vite, ed è un oomicete eterotallico che sverna come oospore nella lettiera fogliare e nel terreno). Il confronto è stato effettuato con un prodoto contenente rame disponibile in commercio comprendente 337,5 g/kg di ossicloruro tetramico (3 CuO-CuCh-3 H2O, utilizzato in 0,3 Kg/100 1 di acqua, corrispondenti a 113 g di Cu/1001 di acqua), dal nome “Pasta Caffaro Blu”. Come mostrato nelle Figure 5 e 6, ABP590 è stato testato a 3 concentrazioni differenti, vale a dire 1 1/100 1, 2 1/100 1, e 4 1/100 1 di acqua, corrispondenti a 6,4 g di Cu/100 1, 12,8 g di Cu/1001, e 25,6 g di Cu/1001, rispettivamente.
Le percentuali di incidenza di organismo nocivo (“% pestine”) sono state rilevate ogni 15 giorni (da sinistra a destra per ciascun campione nei diagrammi delle Figure 5 e 6) . E stato inaspetatamente osservato che una quantità di 12,8 g di rame, corrispondenti alla concentrazione di 2 1/100 1 di acqua, era sufficiente per raggiungere un livello di controllo del patogeno migliorato rispeto al prodoto noto di rame, contenente 300 g di rame: ciò significa una quantità di rame oltre 8,8 volte inferiore rispetto a quella del prodotto noto. In altre parole, il 4,27% del contenuto di rame del prodotto noto era soddisfacente, specialmente sul grappolo.
In aggiunta, non è stata osservata alcuna evidenza di fitotossicità su foglie e grappolo.
Esempio 7.
L’incidenza di organismo nocivo su foglie (Fig. 7) per ABP590 è stata testata su pomodori in sperimentazioni sul campo contro la peronospora della patata e del pomodoro ( Phytophthora Infestans un patogeno oomicete). Il confronto è stato effettuato con un prodotto contenente rame disponibile in commercio comprendente il 35% di ossicloruro di rame (CU2(OH)3C1, utilizzato in 0,4 Kg/100 1 di acqua, corrispondente a 140 g di Cu/1001 di acqua), dal nome “Ossiclor 35 WG”.
Come mostrato in Figura 7, ABP590 è stato testato a 4 concentrazioni differenti, vale a dire 0,5 1/100 1, 1 1/100 1, 1,5 1/100 1, e 2 1/100 1 di acqua, corrispondenti a 3,2 g di Cu/100 1, 6,4 g di Cu/1001, 9,6 g di Cu/1001, e 12,8 g di Cu/1001, rispettivamente. Le percentuali di incidenza di organismo nocivo (“% pestine”) sono state rilevate ogni 15 giorni (da sinistra a destra per ciascun campione nel diagramma della Figura 7) . E stato inaspettatamente osservato che una quantità di 9,6 g di rame, corrispondenti alla concentrazione di 1,5 1/100 1 di acqua, era sufficiente per raggiungere un livello di controllo del patogeno migliorato rispetto al prodotto noto di rame, contenente 140 g di rame: ciò significa una quantità di rame oltre 14,5 volte inferiore rispetto a quella del prodotto noto. In altre parole, il 6,85% del contenuto di rame del prodotto noto era soddisfacente, specialmente sul grappolo.
In aggiunta, non è stata osservata alcuna evidenza di fitotossicità su foglie e grappolo.
Esempio 8.
Sono stati effettuati test in vitro sui batteri Erwinia a my lavora (E a).
Formulazioni: ABP 510 (fonnulazione di acido oleico), ABP590 (Esempio 1) Substrato di coltura: Ceria 132
Per questi batteri, è stato realizzato un test della crescita sulle capsule di Petri trattate con ABP 510 e ABP 590 ai dosaggi: 0%, 0,1%, 1%, 2%
Dopo il trattamento delle capsule di Petri con i prodotti ai differenti dosaggi, nello stesso giorno, la loro inoculazione è stata realizzata con 300 μΐ di sospensione batterica controllata per via fotometrica aduna concentrazione di circa IO<3>CFU mi<'1>.
La conta delle colonie in ciascuna capsula di Pedi è stata effettuata due volte: la prima 48 ore dopo 1 inoculazione, la seconda dopo 5 giorni.
E. amy lavora Fonnulazione ABP 510 Fonnulazione ABP 590
A B C A B C
Dopo n° colonie n° colonie n° colonie n°colonie n° colonie n° colonie 48 h 0 742 762 812 717 716 622
0,1 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
5 giorni 0 1081 799 951 743 742 649
0,1 761 728 795 143 15 29
1 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
Si può osservare che il numero di colonie è significativamente inferiore per ABP 590, specialmente dopo 5 giorni, rispetto al numero di colonie per l’acido oleico da solo. Esempio 9.
Sono stati effettuati test in vitro sui funghi patogeni Zymoseptoria tritici (sinonimo Mycosphaerella grommicola) e Cercospora heticola (cercosporiosi della bietola) .
Formulazioni: ABP 510 (fonnulazione di acido oleico), ABP590 (Esempio 1) Substrato di coltura: PDA
Per questi funghi, è stato realizzato un test della crescita miceliare sulle capsule di Perii riattate con ABP 510 e ABP 590 ai dosaggi: 0%, 0,5%, 1%, 2%, 4%; 3 repliche Zymoseptoria tritici
Test della crescita miceliare: dopo il riattamento delle capsule di Perii con i prodotti ABP 510 e ABP 590 ai differenti dosaggi, nello stesso giorno, la loro inoculazione è stata realizzata con 150 μΐ di sospensione fungina alla concentrazione di lxlO<4>uniformemente distribuita su tutte le capsule di Perii.
La conta delle colonie in ciascuna capsula di Perii è stata effettuata due volte: la prima 4 giorni dopo T inoculazione, la seconda dopo 7 giorni.
Prima conta (4 giorni dopo l’inoculazione)
Formulazione ABP 590 A B C D Formulazione ABP 510 A B C D Inoculato, non trattato 111 92 99 742 Inoculato, non trattato 111 92 99 742 0,5% 95 123 87 0,5% 124 152 92
1% 112 112 92 - 1% 298 243 312 -
2% 0 0 0 2% 0 0 0
4% 0 0 0 4% 0 0 0
Seconda conta (7 giorni dopo l’inoculazione)
Formulazione ABP 590 A B C D Formulazione ABP510 A B C D Inoculato, non trattato 121 96 103 830 Inoculato, non trattato 121 96 103 830
0,5% 113 127 95 - 0,5% 187 203 157 -
1% 120 124 138 1% 462 464 476
2% 0 0 0 - 2% 0 0 0 -
4% 0 0 0 4% 0 0 0
Si può osservare che il numero di colonie è significativamente inferiore per ABP 590, persino se solo all’1%, rispetto al numero di colonie per l’acido oleico da solo.
Cercospora heticolci
Test della crescita miceliare: dopo il trattamento delle capsule di Petri con i prodotti ABP 510 e ABP 590 ai differenti dosaggi, nello stesso giorno un dischetto fungino di 4 mm è stato depositato al centro di ciascuna capsula di Petri.
I dati osservati consistono nella misurazione dei due diametri ortogonali della crescita miceliare, i quali vengono poi mediati. Le osservazioni sono state effettuate due volte: la prima 4 giorni dopo l’inoculazione, la seconda dopo 7 giorni.
Prima conta (4 giorni dopo l’inoculazione)
Formulazione ABP 590 A B c D Formulazione ABP510 A B C D Inoculato, non trattato 14 13,5 13 Inoculato, non trattato 13 14 14
0,5% 12 4 7,5 - 0,5% 3,5 3,5 3 -
1% 10,5 11 9,5 1% 7 8 8
2% 8 7,5 7 - 2% 12 12 12,5 -
4% 2 1 1 4% 11 9,5 10,5 Seconda conta (7 giorni dopo l’inoculazione)
Formulazione ABP 590 A B C D Fonnula zi one ABP510 A B C D Inoculato, non trattato 33 33 32 - Inoculato, non trattato 28 29 28,5 -0,5% 20,5 16 27 - 0,5% 8 8 9
1% 24 23,5 Q - 1% 15 15 14 -
2% 19 19 20 2% 29 28,5 25
4% 6 6 6 4% 24 23 25
Si può osservare che il numero di colonie è significativamente inferiore per ABP 590, persino se solo al 2%, rispetto al numero di colonie per l’acido oleico da solo.
FIGURE 3-7
‘Trial ID” = ID Sperimentazione “Jim” = Giu
“Jul” = Lug
“Untreated” = non trattato
FIGURE 3, 5
“Grape” = uva
“Leaf’= foglia
FIGURE 4, 6
“Grape” = uva
“Bunch” = Grappolo
FIGURA 7
‘T ornato” = pomodoro “Leaf’= foglia

Claims (10)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Composizione per la difesa delle coltivazioni comprendente almeno un composto metallico ed un derivato di acido grasso C12-C24, in cui detto composto metallico ha formula MxAy, dove M è Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Au, Al, Bi, o As, A è un agente complessante, un controione o loro miscela, x è un numero intero da 1 a 3 e y è un numero intero da 1 a 6, e, quando A è un agente complessante, detto agente complessante è acido tiosalicilico, acido ascorbico, alanina, fenilalanina, glieina, isoleucina, leucina, prolina, vaiina, acido glicolico, acido lattico, acido malico, acido tartarico, acido citrico, acido mandelico, acido 2-idrossi-4-metiltiobutanoico, acido antranilico, acido benzoico, acido salicilico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 2,4-diidiOssibenzoico, acido 2,6-diidrossibenzoico, acido gallico, acido benzensolfonico, acido naftalensolfonico, acido dipicolinico, acido fenilacetico, acido 1 -naftilacetico, acido nicotinico, nicotinammide, acido solfanilico, acido salicilsolfonico, acido 4-metilsalicilico, acido 5-metilsalicilico, acido 4,5-dimetilsalicilico, etilsalicilato, salicilanilide, salicilaldeide, salicilaldossima, acido salicilidrossamico, acido 4- acetami dosali cilico, acido salicilurico, o loro miscela, e quando A è un controione, detto controione è OH<'>, ossigeno, alogeno, solfato, gluconato, ossiclomro, o loro miscela, ed in cui detto derivato di acido grasso Ci2-C24 è un sale di un metallo alcalino o alcalino-ten'oso, un estere, o loro miscela.
  2. 2. Composizione per la difesa delle coltivazioni di rivendicazione 1, in cui il rapporto stechiometrico tra il metallo M e il derivato di acido grasso Ci2-C24 è da 1:20 a 1:35, preferibilmente da 1:25 a 1:30.
  3. 3. Composizione per la difesa delle coltivazioni di rivendicazione 1 o 2, in cui detto derivato di acido grasso Ci2-C24 è un sale di litio, sodio, potassio, magnesio, calcio, o loro miscela.
  4. 4. Composizione per la difesa delle coltivazioni di una qualsiasi delle rivendicazioni 1-3, in cui il derivato di acido grasso CU-C24 è in quantità di 75-85% in peso sul peso della composizione, ed il composto metallico è in quantità di 2-4% in peso sul peso della composizione.
  5. 5. Composizione per la difesa delle coltivazioni di una qualsiasi delle rivendicazioni 1-4, in cui detto acido grasso C12-C24 è acido laurico (CI 2), acido tridecanoico (CI 3), acido miristico (C14), acido pentadecanoico (CI 5), acido paimitico (CI 6), acido margarico (C17), acido stearico (C18), acido oleico (C 18:1), acido linoleico (C 18:2), acido α-linolenico (C 18:3), acido γ-linolenico (C 18:3), acido nonadecanoico (CI 9), acido arachico (C20), acido eneicosanoico (C21), acido beenico (C22), acido tricosanoico (C23), acido lignocerico (C24), acido oleico (CI 8: 1), acido linoleico (CI 8:2), acido α-linolenico (CI 8:3), acido γ-linolenico (C 18 : 3), acido stearidonico (CI 8:4), acido eicosapentaenoico (C20:5), acido docosaesaenoico (C22:6), acido diomo-y-linolenico (C20:3), acido arachidonico (C20:4), acido adrenico (C22:4), acido palmitoleico (CI 6: 1), acido vaccenico (CI 8:1), acido paulinico (C20: 1), acido elaidinico (Ctrans-18:l), acido gondoico (C20: 1), acido emcico (C22: 1), acido nervonico (C24: 1), acido mead (20:3), o loro miscela.
  6. 6. Composizione per la difesa delle coltivazioni di una qualsiasi delle rivendicazioni 1-5, comprendente un complesso metallico scelto dal gmppo consistente in mandelato di rame, salicilato di rame, antranilato di rame, 2,6-diidrossibenzoato di rame, benzensolfonato di rame, mandelato di zinco, salicilato di zinco, antranilato di zinco, benzensolfonato di zinco, mandelato di ferro, salicilato di ferro, 2,6-diidrossibenzoato di ferro, mandelato di argento, antranilato di argento, benzensolfonato di argento, mandelato di magnesio, 2,6-diidrossibenzoato di magnesio, e loro miscele, ed un derivato di acido grasso Ci6-C2o, detto derivato essendo una miscela comprendente almeno 70% in peso di oleato di potassio, sul peso del derivato di acido grasso C16-C20.
  7. 7. Composizione per la difesa delle coltivazioni della rivendicazione 6, in cui detto derivato di acido grasso C16-C20 è un derivato di acido linoleico (C18:2), acido γlinolenico (C18:3), acido palmitoleico (C16:l), acido vaccenico (C18:l), acido paulinico (C20:l), acido oleico (C18:l), acido elaidinico (Ctrans-18:l), o loro miscela.
  8. 8. Uso della composizione per la difesa delle coltivazioni di una qualsiasi delle rivendicazioni 1 -7 per proteggere le coltivazioni da funghi, oomiceti e batteri.
  9. 9. Prodotto agrochimico comprendente la composizione per la difesa delle coltivazioni di una qualsiasi delle rivendicazioni 1-7, ed additivi agrochimici.
  10. 10. Metodo per proteggere le coltivazioni da funghi, oomiceti e batteri, detto metodo comprendendo le fasi di: i) fornire una composizione di una qualsiasi delle rivendicazioni 1-7, ii) diluire la composizione in acqua per ottenere una soluzione diluita, rii) applicare la soluzione diluita alle coltivazioni.
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