IT8048313A1 - Perfezionamento nei catalizzatori al titanio per la polimerizzazione e copolimerizzazione di alcheni-1 e procedimento per la loro preparazione. - Google Patents
Perfezionamento nei catalizzatori al titanio per la polimerizzazione e copolimerizzazione di alcheni-1 e procedimento per la loro preparazione. Download PDFInfo
- Publication number
- IT8048313A1 IT8048313A1 IT1980A48313A IT4831380A IT8048313A1 IT 8048313 A1 IT8048313 A1 IT 8048313A1 IT 1980A48313 A IT1980A48313 A IT 1980A48313A IT 4831380 A IT4831380 A IT 4831380A IT 8048313 A1 IT8048313 A1 IT 8048313A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- titanium
- compound
- organic
- halide
- aluminum
- Prior art date
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims description 104
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims description 96
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 81
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 title description 2
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 59
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 18
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 17
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 5
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002361 compost Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluenecarboxylic acid Natural products CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 claims 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims 1
- ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J titanium(4+) trichloride phenoxide Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004796 dialkyl magnesium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCC NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N diisobutylaluminium hydride Substances CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N magnesium;octane Chemical compound [Mg+2].CCCCCCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- OSORMYZMWHVFOZ-UHFFFAOYSA-N phenethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCC1=CC=CC=C1 OSORMYZMWHVFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQHNSBLTEKZHKM-UHFFFAOYSA-J 2-carboxy-4-methylphenolate titanium(4+) trichloride Chemical compound C1(=CC(=CC=C1O)C)C(=O)[O-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4] ZQHNSBLTEKZHKM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXUNIGZDNWWYED-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzamide Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N)=O XXUNIGZDNWWYED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEIXOYZPQYJMSS-UHFFFAOYSA-J 4-chlorophenolate titanium(4+) trichloride Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)[O-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4] PEIXOYZPQYJMSS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004840 4-methylpentylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- GCGKJCSSIBJEEX-UHFFFAOYSA-J C1(=CC(=CC=C1O)C)C(=O)[O-].[Br-].[Br-].[Br-].[Ti+4] Chemical compound C1(=CC(=CC=C1O)C)C(=O)[O-].[Br-].[Br-].[Br-].[Ti+4] GCGKJCSSIBJEEX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NYYCVKXNDCITPU-UHFFFAOYSA-K C=1(C(=CC=CC1O)C(=O)[O-])C.[Cl-].[Cl-].[Ti+3] Chemical compound C=1(C(=CC=CC1O)C(=O)[O-])C.[Cl-].[Cl-].[Ti+3] NYYCVKXNDCITPU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IUJUYUOXOWSTFE-UHFFFAOYSA-N CC[Al](CC)CC.CCC[Al](CCC)CCC Chemical compound CC[Al](CC)CC.CCC[Al](CCC)CCC IUJUYUOXOWSTFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021554 Chromium(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUXKVKAHWOVIDN-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl formate Chemical compound O=COC1CCCCC1 VUXKVKAHWOVIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N Ethyl crotonate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLGLRNZWNSOYFG-UHFFFAOYSA-M [I-].C(CCCCCCCCC)[Mg+] Chemical compound [I-].C(CCCCCCCCC)[Mg+] CLGLRNZWNSOYFG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOWCKQDNXMYJOF-UHFFFAOYSA-M butyl-chloro-methylalumane Chemical compound CCCC[Al](C)Cl MOWCKQDNXMYJOF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) chloride Chemical compound Cl[Cr]Cl XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CCCCC1 DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- WCNOPGVIIPWIRJ-UHFFFAOYSA-N diethoxyalumane Chemical compound C(C)O[AlH]OCC WCNOPGVIIPWIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dichloroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)Cl IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JVUDQRVNABJCFL-UHFFFAOYSA-L hexylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCCCC[Al+2] JVUDQRVNABJCFL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- MWAPQZFUPOKEAX-UHFFFAOYSA-M iodotitanium(3+) Chemical compound I[Ti+3] MWAPQZFUPOKEAX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical group 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].C[CH-]C LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N methamphetamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N methyl p-anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004002 naphthaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- PQOFPFZCLZRSEV-UHFFFAOYSA-J naphthalen-1-olate titanium(4+) chloride Chemical compound C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)[O-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)[O-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)[O-].[Cl-].[Ti+4] PQOFPFZCLZRSEV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L octylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Al](Cl)Cl RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N pentyl propanoate Chemical compound CCCCCOC(=O)CC TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNCMCKJRJMSEOQ-UHFFFAOYSA-N phenol;trihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.Cl.OC1=CC=CC=C1 XNCMCKJRJMSEOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N phenyl propionaldehyde Natural products CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VSEOIQRHQSIHRZ-UHFFFAOYSA-L titanium(4+);dichloride Chemical compound Cl[Ti+2]Cl VSEOIQRHQSIHRZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N transbutenic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DFLYRVOWPYSYMZ-UHFFFAOYSA-N tris(3-methylbut-2-enyl)alumane Chemical compound CC(C)=CC[Al](CC=C(C)C)CC=C(C)C DFLYRVOWPYSYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAKSJQAJQALSIM-UHFFFAOYSA-N tris[(1e)-3-methylbuta-1,3-dienyl]alumane Chemical compound CC(=C)C=C[Al](C=CC(C)=C)C=CC(C)=C VAKSJQAJQALSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/906—Comminution of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
DESCRIZIONE
a corredo di una domanda di brevetto perinvenzione avente per titolo:
"Perfezionamento nei catalizzatori al titanio per la polimerizzazione e .copolimerizzazione di alcheni-1 e rocedimento per la loro.preparazione"
RIASSUNTO
L'invenzione.si riferisce ad un componente di titanio catalitico utile per la polimerizzazione di alcheni-1 e per la copolimerizzazione di alcheni-1 uno con l'altro oppure con etilene, contenente un composto titanio alogenato, un donatore di elettroni ed un alogenuro di metallo ottenuto mediante.conversione.di un composto organico di metallo con un agente.alogenante .avente la formula RXm, in cui R rappresenta un gruppo idrocarburico, un atomo di idrogeno oppure un atomo di alogeno, X rappresenta un atomo di alogeno,e m rappresenta un numero intero fra 1 e 10.
Il componente di titanio catalitico secondo l?invenzione ? carotterizzato dal fatto che l'alogenuro metallico ? stato ottenuto mediante conversione di una combinazione di uncomposto di alluminio organico e di un comoosto di magnesio organico con l?agente di alogenazione nel corrispondente alogenero metallico, per esempio per mezzo di una reazi ne con acido cloridrico oppure con cloruro alchilico Il componente di titanio secondo l'inven-' zione migliora considerevolmente la attivit? e la ; stereospecificita di un sistema catalitico per la polimerizzazione di alcheni-1, in particolare pro- . pilene ed inoltre si pu? ottenere un polimero molto pi? puro.
DESCRIZIONE DELL'INVE?ZION?
La presente invenzione si riferisce ad uncomponente di titanio catalitico utile per far polimerizzare alcheni-1 e per far copolimerizzare alcheni-1 uno con l'altro oppure con etilene, contenente un composto di titanio alogenato, un donatore di elettron? ed un alogenu.ro metallico ottenuto mediarte conversione di un composto di metallo organico un agente di alogenazione avente Da formula RXm in cui R rappresenta un gruppo idrocarburico, un.atomodi idrogeno oppure un atomo di alogeno, rappresenta un atomo dialogeno e m rappresenta un numero intero fra 1 e 10.
Un tale componente di titanio ? noto dalla "Terinzagelegging" olandese 7609722, in cui ? descritto un sistema catalizzatore per la polimerizzazione di alcheni-1 con un componente di titanio contenente un composto di titanio alogenato, un donatore di elettroni ed un alogenuro di magnesio come . materiale di supporto, ottenuto per esempio mediante conversione di un composto di magnesio organico con cloruro di silicio. Al posto del cloruro di silicio si pu? impiegare, in qualit? di agente alogenante, per esempio, anche un alogenuro.di idrogeno o acido alogenidrico, un idrocarburo alogenato oppure un alogesso libero. Nella polimerizzazione, questo componente di titanio catalitico viene usato per esempio in. combinazione con un componente di alluminio organico, per esempio un composto di tri-alchil alluminio oppure un alogenuro di di-alchil alluminio. Un tale sistema-catalizzatore ? soltanto moderatamente attivo nella polimerizzazione.di propilene oppure altri alcheni-1, per esempio butilene-1, 4-metil pentileneed altri alcheni-1 ed anche la stereospecificit? ed in particolare la purezza del polimero ottenuto rispetto ai residui di cat?lizzatore (particolarmente titanio ed alogeno) non?sono soddisfacenti.
E' stato constatato ora che la attivit? e la stereospecificit? di un tale sistema catalizzatore possono essere considerevolmente migliorate ed inoltre si pu? ottenere un polimero di purezza molto maggiore se l'alogenuro metallico viene prodotto mediante conversione di una combinazione di un composto di alluminio organico e di un composto di magnesio organico con l'agente di alogenazione, per esempio mediante reazione con acido cloridrico oppure con un cloruro alchilico.
Secondo l'invenzione, un componente di titanio catalitico utile per la polimerizzazioneidi alcheni-1 e per la copolimerizzazione di alcheni-1 uno con.l'altro oppure con etilene, contiene per questo scopo..un composto di titanio alogenato, un donatore i.elettroni ed un.alogenuro metallico ottenuto meiante conversione di un composto di metallo organicocon.un agente alogenante avente la formula RXm, in cui R rappresenta un gruppo idro-carburico, un atomo di idrogeno oppure un atomo di alogeno, X rappresenta un atomo di alogeno e m rappresenta un numero,intero.fra 1 e 10, caratterizzato dal fatto che l'alogenuro metallico stato ottenuto mediante.conversione di una combinazione.di un composto organico di alluminio e di un composto organico di magnesio con.l'agente alogenante per formare il corrispondente alogenuro metallico.
E' stato osservato dalla "Terinzagelegging" Olandese No. 77.11516 che un catalizzatore per la produzione .di polietilene gi? noto viene preparato mediante riduzione di tetra-butil titanato con un alchile misto di magnesio e di alluminio, seguita da disattivazione di eventuale eccedenza .di.alchilmagnesio con. acido cloridrico,. dopo di che si aggiunge.una seconda quantit? di tetra-butil titanato La "Terinzagelegging" olandese No. 7605544..descrive analogo prodotto catalizzatore ottenuto aggiungendo tetra-isopropil titanato .al prodotto. .di.reazione.. di un complesso di dibutilmagnesio-trietilalluminio ed.acido cloridrico.. Questi noti. .catalizzatori chiaramente differiscono, dal componente di. titanio catalitico .secondo l 'invenzione, .mentre inoltre queste pubblicazioni .forniscono .soltanto, risultati sulla, polimerizzazione di.etilene, mentre la .stereospecif icit? del catalizzatore non vien e-implicata.
Il componente -di .titanio..secondo l 'invenzione migliora, la stereospecificata del catalizzatore di polimerizzazione, ad. un .livello elevatissimo, di attivit?. Con questo catalizzatore, i polimeri, per esempio il polipropilene , possono essere ottenuti con un contenuto di alogeno molto .basso, .con un contenuto .di titanio anche molto .basso, .una buona dimensione delle .particelle. .ed.una .buona .distribuzione delle particelle. Come risultato,di ci?, il polimero presenta buone propriet? di trattamento e si dimostra scarsamente corrosivo per l'apparecchiatura di trattamento?
Il componente di titanio pu? contenere un? qualsiasi composto alogenato di titanio bivalente, trivalente o tetravalente, con inclusione dei composti in cui alcune delle valenze del titanio sono state occupate da atomi .diversi dagli atomi di alogeno. L?alogeno nel composto di titanio alogenato ? preferibilmente cloro, ma pu?.,anche essere per esempio bromo e/o iodio. Esempi di convenienti composti di titanio alogenati sono TiGl3 , TiCl3.1/3 AlCl3, TiCl4, TiBr4, Til4 , Ti(isobutossi)2Cl2, Ti(fenossi)Cl3 e Ti(o-metilfenossi)Cl3
Si dimostrano molto,convenienti il TiCl3 il TiCl4 in modo speciale il TiCl4.
Per la applicazione in procedimenti di polimerizzazione multi-stadio, specialmente' quelli in cui pi? di mezz'ora ? normalmente richiesta per la polimerizzazione nel primo stadio prima che venga dato inizio ad un'secondo stadio, ? specialmente vantaggioso che il composto di tit?nio alogenato impiegato sia un fenolato di alogenuro di titanio avente la formula TinXaAb, in cui X rappresenta un atomo di alogeno ed A rappresenta il radicale acido di un fenolo, n rappresenta un numero intero di almeno 1 ed.a e b sono numeri tali che a/n e b/n siano ambedue 1-3; con il presupposto che (a+b)/n sia ugnale a 3-4? La velocit? di diminuzione dell'attivit? del catalizzatore viene quindi sostanzialmente ri-, dotta, m modo tale che, nei procedimenti di p?-, limerizzazione multi-stadio, per esempio le cos? dette copolimerizzazioni a blocchi, in cui, nel primo stadio, per esempio per pi? di mezz'ora, propilene, butilene-1 ,4-metil pentilene-1 oppure un altro alchene-1 con almeno 3 atomi di carbonio per molecola viene fatto polimerizzare possibilmente in presenza di una-quantit? minore di-etilene, dopo di.che, in un secondo stadio, un altro manomero oppure una altra miscela di monomeri di composizione diversa vengono fatti polimerizzare in presenza del polimero formato .nel primo stadio, cosicch? i.blocchi di di-, versa composizione monomerica possono essere presenti in una molecola del polimero, la risultante proporzione di tale copolimero a blocchi ? considerevolmente superiore.
Il fenolato pu? .essere,per esempio il .radicale acido derivato dal fenolo non sostituito oppure da un fenolo in cui uno o..pi? gruppi alchilici o gruppi alcossilici aventi per esempio da 1 a 6 atomi dicarbonio per gruppo sono,gi? stati sostituiti, per esempio cresolo, metossifenolo, xilenolo etil-efenolo propilfenolo, octilfenolo,dibutilfenole, cumiilfenolo o naftolo. Sono particolarmente conveni?nti i cresolati ed i metossifenol?ti, mentre i cresolati offrono il vantaggio di una-stereospecificit? particolarmente elevata del sistema catalizzatore. Il nucleo benzenico del fenolato pu? contenere altri sostituenti che non-sono dannosi nella,reazionedi ipolimerizzazione, per esempio uno.o pi? sostituenti alogenurici.I gruppi del fenolato possono avere per esempio da 6 a 18 tomi di carbonio,-preferibile mente da 6 a 12 atomi di carbonio.
II rapporto alogenuro fenolato nel fenolato di alogenuro di titanio,? preferibilmente compreso fra 1:1 e 3:1. Oltre al fenolato di alogenuro.di titanio, un alogenuro di titanio,privo di fenolato pu? essere impiegato nel composto di titanio.aogenato, se lo si desidera.Preferibilmente, viene usato un fenolato di alogenuro del titanio tetravalente. Il valore di n ? per lo pi? 1, ma pu? anche essere 2 o anche pi?, specialmente se viene usato un polifenolato.
Esempi specifici di fenolati alogenuri di titanio da impiegare nel componente di titanio catalitico secondo l'intenzione sono il titanio (IV).tricloruro monofenolato, il titanio (IV) dicloruro di-fe? nolato, titanio (Iv) tricloruro mono-p-cresolato, titanio (III)-dicloruro mono-o-cresolato, titanio (IV) monocloruro .tri-1-naftolato, titanio (IV)-tricloruro mono-(p-clorofenolato), titanio (IV) tribromuro mono-p-cresolato, titanio (IV) tribromuro mono (xilenolato)isomero miscela) e titanio (IV) monoioduro.trianisolato. Tali composti.possono essere.ottenuti.per esempio mediante conversione dell'alogenuro di titanio in questione oon la quantit? stechiometrica del fenolo in questione,?nella quale reazione viene liberato l'acido alogenidrico in questione, oppure attraverso doppia conversione di un alogenuro di-titanio .con un fondato.metallico, per esempio un ..fenolato di metallo alcalino.
Il componente di titanio catalitico secondol 'invenzione contiene un alogenuro di metallo ottenuto mediante conversione di.una combinazione .di un composto di alluminio organico e di un composto di magnesio organico con un agente di alogenazione. In questo alogenuro di metallo, il rapporto atomico aloggeno: (alluminio+magnesio) per esempio ? compreso nell'intervallo (2,5-5)/1 preferibilmente nell'intervallp (4-5) :1.
La .conversione,della combinazione di un com? posto di.alluminio organico e.di un.composte di magnesio..organico per formare il .corrispondente..alogenuro metallico. pu? essere effettuata per .esempio mediante precipitazione dell 'alogenuro.metallico da una.. soluzione dei .composti,organici, di metallo in un solvente conveniente, per esempio, dell?agente di alogenazione. .Convenienti agenti .di.precipitazione sono per .esempio,gli.acidi.,alogenidrici ed i composti alifatici di alogeni, .L'alogeno dell'agente di alogenazione ? preferibilmente cloro, ma pu? anche.essere bromo oppure .iodio,a .titolo..di..esempio.
Gli. acidi alogenurici possono essere-introdotti ella.,forma .per esempio.di.gas privo..di acquar Altri convenien ti agenti alogenanti..sono .1 composti .aiogenici alifatici, per esempio gli idrocarburi aigenati. alifatici per esempio con 1-8 atomi di carbonio per molecola, in particolare gli alchil cloruri. Esempi sono metil cloruro, metilene cloruro, cloroformio, etil bromuro, etilen dicloruro, i-propiln-butil ioduro, ecc.
Altri convenienti agenti di precipitazione .sono gli .alogeni liberi,ed .i .composti interalogenici, per esempio ,Cl2Br2, I2, ICl,.ICl3 o BrCl/
-Il composto di alluminio organico preferibilmente contiene uno o pi? gruppi idrocarburici legati direttamente al metallo, I.gruppi idrocarburici preferibilmente contengono da 1 a 10 atomi di carbonio. Esempi sono i composti di trialchil oppure trialchenil alluminio, per esempio,trietilallumin tripropilalluminio, triisobutilalluminio, triisoprenilalluminio,-triesilalluminio e trioctilalluminio;: dialchilalluroinio idruri, per esempio dietilalluminio idruro oppure diisobutilalluminio idruro;..dialchilalluminio-alogenuri,- in-particolare in-cloruro.oppure un bromuro, dietilalluminio cloruro e bromuro , essendo particolarmente convenienti, mentre possono anche essere usati per esempio di-n-butilalluminio cloruro oppure metil-n-butilalluminio cloruro; inoltre, anche (mono)alchilalluminio dialogenuri, per esempio etilalluminio dicloruro, n-butilalluminio dic?oruro oppure n-esilalluminiodibromuro. Se viene usato un composto organico di alluminio contenente un alogeno, l?alogeno preferibilmente ? identico a quello dell?agente alogenante usato. Si preferiscono i composti-di trialchilalluminio.
Il composto organico di magnesio pu? essere per esempio un dialchilmagnesio oppure un alchilmagnesio alogenuro. I gruppi idrocarburici preferibilmente contengono ancora da 1 a 10 atomi di carbonio. Esempi sono etilmagnesio cloruro, n-butilmagnesio cloruro, i-propilmagnesio bromuro, n-decilmagnesio ioduro, di-n-butilmagnesio, di-i-amilmagnesio e
di-n-.octilmagnesio.
La.conversione dei composti organici di ; metallo nell?alogenuro di metallo pu? essere effettua? ta in.assenza,di solvente, ma ? preferibile che l'alogenuro metallico venga fatto precipitare da una soluzione,dei composti metallici organici in un conveniente solvente...Esempi di convenienti solventi sono gli idrocarburi alifatici, cicloalifatici, aromatici .ed aromatici/alifatici misti, con 3-8 atomi di carbonio per molecola, che siano inerti nelle condizioni di reazione, per esempiobutano, i-butano, n- esano,n- optano,.cicloesano, benzene, toluene e xileni. Si possono anche usare gli idrocarburi aiogenati.
La temperatura durante la conversione pu? essere?per .esempio di 250-425?K, se un acido alogenurico viene usato come agente alogenante, preferibilmente circa 29P-340?K. La pressione non ? un fattore critico e per esempio pu? essere di 10-1000 kPa. Il tempo di.reazione pu? essere per esempio di 0,5-10 ore, preferibilmente 1-4 ore.
In un conveniente nodo di realizzazione del procedimelito secondo l?invenzione, prima un alogenuro alchilico, per esempio n-butil cloruro, viene convertito nell?alogenoro di alehilmagnesio con magnesio metallico in un solvente idrocarburico, per esempio n-eptano, m maniera per s? stessa nota, e successivaraente oppure simultaneamente viene applicato tun conveniente composto di alluminio per esempio un trialchilallumm io, come il tri-r-butilallummio in modo tale che si forma un complesso disciolto consistente di un composto organico di alluminio e di un composto di alchilmagnesio. Invece di un tn alchilalluminio, ? possibile aggiunge anche un altro com Sposto organico di alluminio, per esempio un composto di alcossiallumm io, un alchilallumm io alogenuro, oppure un sale con alluminio di un acido organico, eppure alluminio metallico oppure un alogenuro di alluminio, per esempio cloruro di alluminio, che viene convertito localmente m un composto di alluminio organco che forma il complesso. La risultante soluzione del complesso di allumm io-organico/alchilmagnesio viene successivamente trattata con un acido alogenun co gassoso, per esempio acido cloridrico, oppure con un alchilalogenuro, in modo tale che lo alogenuro metallico venga fatto precipitare.
Il rapporto molare alluminio-magnesio nella combinazione dei composti organici di metallo impiegata come materiale li partenza, pu? essere per esempio compreso fra 1:99 ed .1:1. Sono possibili anche altri rapporti molari, ma essi non sono Vantaggiosi. Questo rapporto molare ? preferibilmente compreso fra 1:20 e .1:3, pi? in particolare fra.1:10 e 1:4? Quando si usano combinazione di composti organometallici con percentuali molari d?i composto organico di alluminio rispetto al composto organico di magnesio che si elevano al .disopra di 35 la attivit? del sistema catalizzatore ottenut\o diminuisce rapidamente oon l'aumentare.della percentuale molare Se lo si desidera, ? possibile incorporare ulteriori ioni..metallici.nell?alogenuro metallico per esempio sodio, stagno, silicio o germanio.
In un modo di realizzazione molto conveniente, il componente di titanio,secondo l?invenzione viene preparato convertendo .una combinazione di un composto organico di.alluminio e di un composto organico di magnesio con l?agente di alogenazionel corrispondente alogenuro metallico, che viene nvertito con un composto di
del titanio tetravalente.
Si osserva che, dopo la combinazione del composto,di alogenuro di..titanio con l'alogenuro metallico impiegato come .supporto o veicolo, il titanio.tetravalente .pu?.essere..ridotto, se lo si desidera, .in titanio di..valenza .inferiore, per esempio titaniotrivalente . oppure .bivalente, in .maniera nota, in.modo.tale..che non sia necessario che il componente di .titanio usato contenga titanio tetravalente. .
Oltre al composto,di titanio.alogenato ed all 'alogenuro metallico impiegato come '.supporto il componente di titanio .contiene.un donatore di elettroni. Si suppone che questo donatore,sia presente nella forma.di un composto con il composto di titanio alogenato. Il donatore di elettroni usato.pu?.essere uno pi? dei composti.impiegati in. aniera.nota in simili sistemi catalizzatori, per esempio'donatori di elettroni..contenenti ossigeno, com? acqua,.alcool . fenoli, .chetoni, aldeidi, alogenuri.acidi,..acidi carbossilici, esteri, eteri ed ammidi, oppure donatoridi elettroni contenenti azoto, per esempio.ammoniaca, ammine,.nitrili, isocianati e nitrocomposti.
Esempi .specifici disconvenienti donatori . di elettroni sono gli alcool aventi da 1 a 18 atomi di carbonio per .molecola, per esempio metanolo, etanolo, .propanolo, esanolo, alcool stearilico, alcool benzilico, alcool feniletilico, oppure,alcool eumilico, fenoli aventi da 6 a 18 .atomi,di carbonio.per molecola, per.esempiofenolo, cresolo, xilenolo, etilfenolo,.propilfenolo, octilfenolo, dibutilfenolo, cumilfenolo o naftolo; chetoni aventi,da .3.a 15 atomi di carbonio permolecola, .per..esempio acetone, metiletil.chetone, metilisobutil chetone,.acetofenone o.benzofenone,'.aldeidi aventi da 2.a 15 atomidi; carbonio .per molecola per.esempio.e.tanale, propanale, eptanale, benzaldeide, tolualdeide,.o naftaldeide; alogenuri.acidi aventida..2 a..1.5 atomi di..carbonio.per molecola,.per,esempio aceticloruro benzoli cloruro, o .toluilcloruro; ammidi acide aventi,da 2 a 15 atomi di carbonio per molecola, per esempio fomamide, acetammide,.benzammide o toluammide;ammine contenenti da 2 a 18atomi .di.carbonio per.molecola, per esempio metilammina,..etilammina, dietilammina, trietilammira,.tributilammina, piperidina,.tribenzilammina, anilina,,piridina, picolinio..oppure .etileniammina; nitrili aventi..da.2a 15atomi carbonio per molecola per .esempio acetonitrile,.benzonitrile o tolunitrile; oppure nitrocomposti, per esempio nitrobenzene. La.preferenza viene data.agli etera aventi da 2 a 20 atomi di carbonio per molecola, per .esempio etere dimetilico, etere
etere di-n-butilico, etere di i-amilico, tetraidrofurano, anisolo o difeniletere, ed in particolare gli esteri organici, aventi da 2 a 40 e particolarmente da 2 a 18 atomi di carbonio per molecola. Il Componente acido dell?estere per lo pi? contiene da 1 a 9 atomi di carbonio per molecola oppure e un ac?do grasso naturale, mentre il componente alcoolico contiene per lo pi? da 1 a 6 atomi di carbonio per molecola.
Esempi di convenienti esteri sono metil fommato, cicloesil formato, etil acetato, vinil .acetato, amil acetato, 2-etil esil acetato, cicloesil acetato, etil propionato, amil propionato, metil butirrato, etil .valeriato, metil cloroacetato, etil di cloroacetato , metil metacrilato, etil acrilato, n-butil acrilato, etil crotonato, dimetil raaleato, etil cicloesan carbossilato, ' metil benzoato, etil benzoato , i-butil benzoato, octil benzoato, cicloesil benzoato, fenil benzoato, benzil.benzoato, fenil etil benzoato, metil '.toluato , etil toluato, i-amil. toluato, metil anisato, etil anisato, gamma-butirrolattone, epsilon-caprolattone, cumarina,-ftalicie ed etilenearborato. Particolare preferenza viene data agli esteri derivati da acidi aromatici, in narticolare esteri, di acido benzoico, sostituiti o non sostituiti con gruppi alchilico o alcossilici, gli esteri alchilici averti da 1 a 4 atomi di carbonio per gruppo alchilico, in particolare gli esteri met?lici o etilici di acido benzoico, acido o-toluene oppure p-toluen carbossilico, acido p-metossibenzoico, oppure acido ftalico . son oparticolarmente preferiti.
I vari elementi costituenti del componente di titanio possono essere combinati m qualsiasi nota maniera. Preferibilmente, viene preparato prima un complesso del composto di alogenuro di titanio e del donatore di.elettroni.
I complessi del composta? di alogenuro di titanio e del donatore di elettroni possono essere ottenuti in qualsiasi nota maniera, per esempio portardo i componenti del complesso di contatto uno con lo altro.
Il composti di alogenuro di titanio pu? essere applicato al materiale di supporto in qualsisi maniera nota, per esempio per semplice miscelamento, .preferibilmente impastando insieme per esempio in un mulino a sfere, in un mulino a vibrazione oppure.in.un mulino .battitore. Il miscelamento pu? essere eseguito in.contemporanea presenza di un agente di carica o riempitivo anorganico oppure organico, per esempio cloruro di litio, carbonato di calcio, cloruro di calcio, cloruro di cromo (II), cloruro di bario, solfato di sodio, carbonato di sodio, biossido di titanio, tetraborato di sodio, ortofosfato di calcio, solfato di calcio, carbonato di bario. solfato di alluminio, triossido di boro- ossido di alluminio, ossido di silicio, polietilene, polipropilene o polistirene. L'agente di carica pu? anche essere stato precedentemente incorporato nel materiale di supporto. E' possibile formare prima un complesso del composto di alogenuro di titanio e del donatore di elettroni e quindi applicarlo al-supporto oppureanche applicare prima il composto di-alogenuro di titanio non complessato al-supporto e successivamente aggiungere il donatore di-elettroni, prima oppure dopo l'aggiunta del-componente di alluminio organico impiegato nel catalizzatore completa.Pu? essere vantaggioso trattare il componente d?-titanio conun -alogeno oppure-con un -composto-interalogenico , per esempio bromo, preferibilmente in assenzadi un solvente inattivo
II contenuto di titanio del componente di titanio sul -supporto usualmente ammonta ad un valorecompresofra -0,-1 e -10% in peso. Il rapporto in pesodi tanio:magnesio:alluminio preferibilmente ? 1:(0,5-20):(0,1-5)-e pi? particolarmente 1:(0,5-2,5): (-0,2-1)? Preferibilmente il donatore di elettroni ? presente nel comp?nente di titanio in una quantit? compresa per esempio fra 0 e 5 molecole per atomo-d?titanio. Un esempio tipico della composizione del -componente d? titanio, anche se variabile in dipendenza dalle circostanze di preparazione del-catalizizatore,-comprende il 2-10% in peso di titanio, il 16-25% in peso di magnesio,l' 1,5-10% in peso di alluminio, il 45-65% in peso di alogeno, -ed-il 5-25% in peso-del donatore di elettroni.
Il componente-di-titanio nel catalizzatore di polimerizzazione preparato viene usato in combinazione -con un componente organometallico derivato da upletallo preso da uno dei gruppi I-III del sistema periodico, con un -radicale idrocarburicole gato direttamente -al metallo.
Esempi sono composti-di trialchilalluminio, alcossidi di alchil alluminio, idruri di alchil alluminio, alogenuri-dialchil-alluminio,-composti didialchil-zinco e composti di dialchil magnesio, fra i quali sono particolarmente convenienti-i composti di alluminio organaci. Esempi dei composti di : allumini o organici sono i composti di trialchil oppure trialchenil alluminio, per esempio -triet?l alluminio, triporopil alluminio,-triisobutilalluminio, tri-isoprenil alluminio, triesil alluminio e trioctil alluminio; i composti di alchil alluminio in cui un certo numero di atomi di alluminio sono collegati attraverso un atomo di oss?geno oppure di azoto, per esempio
Oppure idruri di dialchil allu minio come il dietilalluminio idruro opnure il diisobutilalluminio idruro; alogenuri di dialchilalluminio, in particolare un cloruro oppure un bromuro,.. cloruro di dietilalluminio e relativo bromuro sono particolarmente convenienti, mentre anche altri alogenuri di dialchilalluminio aventi preferibilmente da 1 a 10 atomi di carbonio nel gruppo alchilico,. per esemnio di-n-butilalluminio cloruro di metil-nbutilalluminio cloruro, possono anche essere usati; e gli alcossidi o fenossidi di dialchilalluminio, per esempio dietileossialluminio oppure dietilfenoesi alluminio. I composti di trialchilalluminio sono quelli di massima preferenza.
Il composto organometallico pu? anche contenere un composto di trialchilalluminio come anche un alogenuro di dialchil alluminio,oppure,un miscu- . gl io di?un composto-di dialchil-magnesio e di un dialogenuro di mono-alchil alluminio. I gruppi alchi lici dei composti organici dixalluminio preferibil- . mente contengono da 1 a-10 atomi di carbonio ciascun o. I gruppi alchilici del composto di dialchil magnesio preferibilmen te contengono da 1 a 10 atomi di carbonio ciascuno oppure sono un gruppo palmitilico o stearilico. Esempi di convenienti composti di dialchilmagnesio sono dietil magnesio, di-n-butil magnesio, di-n-e-sil magnetio e di-n-octil magn esio. I . dialogenuri di mono-alchil alluminio, preferibilmente sono un cl "oruro oppure unbromuro.,Il dicloruro di etil alluminio o il relativo bromuro sono particolarmente con-Venienti, ma possono essere usati anche altri dialoge-Inuri di mouoalchil alluminio, aventi preferibilmente da 1 a 1.0 atomi di carbonio nel gruppo alchilico, per esempio.dicloruro d.i..i.sopropil alluminio, dibromuro di n-butilallumin?o oppure dicloruro di n-octil alluminio . Il rapporto molare fra il composto di dialchil magnesio ed il dialogenuro di monoalch.il alluminio pu? essere compreso per esempio fra 0,1 e 1
po elevato conduce a catalizzatori non sufficientemente stereospecifici, ment're, se esso ? troppo basso si ottiene.una insufficiente attivit? del catalizzatore.
Il componente organo metallico preferibilmente contiene un complesso di un composto di metallo organico, in particolare un composto di trialcfchil alluminio, con un estere di un acido organico contemente ossigeno. Convenienti esteri sono gli stessi esteri che possono essere usati nel componente di alogenuro di titanio, ancora in particolare gli esteri di acidi carbossilici aromatici. Per scopi di brevit? viene fatto riferimento a quanto gi? stabilito. Preferibilmente, una parte del composto organco metallico, per esempio dal 50 allo 80%, ? presente in condizione non complessata.
II.rapporto atomico fra alluminio e titanio, n? generalmente compieso fra 10 e 1000 il rapporto molecola-atomo della base di Lewis legata in totale del catalizzatore al titanio ? generalmente compreso fra 5 e 500.
Il procedimento secondo l'invenzione vie-? ne Usato in particolare nella polimerizzazione stereospecifica di alcheni-1 aventi da 3 a 6 atomi di carborio per molecola, per esempio propilene, butilene-1, 4-metil pentilene-1 ed esilene-1 e nella conolimerizzazione di .questi alcheni-1 uno con l'altro e/o con etilene. Possono essere prodotti copolimeri con una disposizione casuale dei vari monomeri come anchedei copolimeri a blocchi. Se l'etilene viene usato come comonomero esso viene normalmente usato in quantit? minori, per esempio al massimo il 30% pi? in particolare, fra l?1 ed il 15% in peso;nel polimero, Il procedimento secondo l?invenzione ? importarte in particolare per la produzione di polipropilene isotatticq, copolimeri casuali di propilene.con minori quantit? di etilene, e copolimeri .a blocchi di propilene ed etilene. Per la produzione di copolimeri a blocchi si.pu?.applicare..una qualsiasi.desiderata sequenza..di.aggiunta dei monomeri..
Le.circostanze..nelle,quali la reazione di polimerizzazione,con il componente di titanio cata?itico secondo l?invenzione viene eseguita, non deviano da.quelle note nella tecnica.La reazione pu? essere effettuata in fase gassosa oppure in presenza di un agente.disperdente. L'agente disperdente pu? essere ,inerte.oppure anche mon omero in forma liquidda. Esempi di convenienti,agenti .disperdenti..sono gli idrocarburi alifatici, cicloalifatici, aromatici ed aromatici/alifatici misti, aventi da 3 a 8 atomi di carbonio per molecola .per esempio propilene, butilene-1, butano,i sobutano, n-esano,n-eptano, cicloesano, benzene, toluene?.e xilene.
Nel.caso della polimerizzazione in fase liquida, ? pr eferibile. che.la concentrazione del componente d? titanio.venga regolata fra 0,001 e.
0,5.millimoli, calcolate come..atomo di titanio, e ia concentrazione del composto metallo organico si a regolata circa fra 0,1 e 0,50 millipoli, tanto l'ima quanto l'altra considerata sulla base del litro deila fase liquida.
La temperatura di polimerizzazione per lo pi? ? compresa fra 190 e 475?K preferibilmente fra 310 -e 375?K? La pressione pu? essere compresa fra 100-e-3000 kPa,-per esempio.
Se lo si desidera, ? possibile controllare il peso molecolare del polimero durante il procedimento di -polimerizzazione, per esempio attraverso la presenza di-idrogeno oppure altro noto regolato-: re di peso molecolare.
La -reazione di-polimerizzazione pu? essere eseguita come procedimento discontinuo oppure come procedimento continuo.
E' stato constatato che una ulteriore considerevole riduzione del contenuto di residui di catalizzatore, in-particolare quello di alogeno, pu? essere ottenuta eseguendo la separazione del polimero -solido dopo il completamento della polimerizzazione con esclusione dell?aria.
L'invenzione verr? -ora illustrata per mezzo dei seguenti esempi non restrittivi dell'esperimento di confronto
Esempi ed esperimento di confronto
Esempio I
A. Preparazione del componente di titanio catalitico Alla temperatura di 273?K,.si introducono 6,5 mi di etil benzoato (EB) privo di acqua, disciolto in 75 mi di benzina priva di acqua in una soluzione di 5 mi di TiCl. in 125 mi di benzina, lavando il tutto con azoto secco. Il risultante precipitato di TiCl4.EB viene separato per filtrazione ed essiccato.
Quindi, 100 mi di una soluzione contenente 0,3 moli di dibutil magnesio e 0,03 moli di trietilalluminio per.litro di esano vengono introdotti in un pallone a tre.colli, lavato con azoto e fornito di un agitatore meccanico, e di un condensatore a riflusso. Un flusso di HCl gassoso secco, viene irintrodotto comportando la formazione di .un precipitato giallastro. Durante la reazione, la temperatura au~ menta. Il flusso del gas viene mantenuto per una ora dopo che la temperatura ha raggiunto il suo valore massimo.
II.precipitato di cloruro metallico viene. separato per filtrazione, lavato con esano ed essiccato. La composizione di questo prodotifo comprende il 20,1% di Kg, 1,9% di Al, 61% di CI e 16,5% di materiale organico (in percentuale in peso).
Quindi, 3,1 grammi del cloruro metallico ottenuto e 3,4 grammi del complesso TiCl4.EB ottenuto vengono successivamente introdotti in un mulino a sfere di acciaio inossidabile comprendente otto sfere. Il miscuglio viene macinato per 17 ore in atmosfera di azoto.
B. Polimerizzazione
Si introducono 1,3 litri di benzina, 2,5 ml di triisobutilalluminio (TIBA), 0,25 mi di etil benzoato e 0,07 grammi del componente di titanio ottenuto come descritto nel paragrafo A in un reattore di acciaio inossidabile, lavato con azoto secco e fornito di agitatore meccanico. La pressione viene aumentata e mantenuta a 700 kPa introducendo propilene. La temperatura vi.ene portata e mantenuta al valore di 339?K? Dopo un tempo di polimerizzazione di 2 ore, la alimentazione di propilene viene interrotta, la : pressione viene rilasciata e la sospensione del polimero viene estratta dal reattore. Il polimero viene, separato per filtrazione con esclusione dell'aria.
L'attivit? di polimerizzazione ammonta,a 1110 grammi di PP/millimole Ti.h ed il contenuto di ; polimero solubile ? il 4,0%. II diametro medio delle particelle (d50 ) ? di 700 micrometri. Il polimero contiene 7 parti per milione in peso di titanio e 115 parti per milione in peso di cloro. Con la sigla PP si intende il polipropilene.
Esempio II
.La polimerizzazione viene eseguita in mariera analoga a quella dell?esempio IB, ma ora si introducono nel reattore 0,5.NI di H prima di alimputare il propilene.
L?attivit? di polimerizzazione ammonta a . 1070 grammi di PP/millimole di Ti.h ed il contenuto di polimero solubile ? il 4,3%. Il diametro medio delle particelle ? di 680 micrometri.
Esempio III
La polimerizzazione viene eseguita in maniera analoga a quella dell'esempio IB, ma ora si usano 0,45 mi di etil benzoato nel co-catalizzatore TIBA.
L'attivit? di polimerizzazione ammonta,in questo caso a 660 grammi di PP/millimole di Ti.h ed il contenuto di polimero solubile ? il 2,4% II.diametro medio delle particelle (dcn) ? di 59? micrometri. Escerimento di confronto
A. Preparazione del componente di titanio .
Si tratta MgCl2 anidro, dispo-nibile in commercio, con CO e con Gl2 alla temperatura di 670?K allo scopo di rimuovere il residuo di H2O ed MgO. quindi, 0,3 grammi di questo MgCl2 e 3,4 grammi di TiCl4.EB vengono macinati per 17 ore in mulino a sfere di acciaio inossidabile in una atmosfera di azoto secco.
B. Polimerizzazione
La polimerizzazione viene eseguita in ma-? niera analoga a quella dell'esempio IB, ma ora si usano 0,075 grammi del componente di titanio ottenuto come descritto nel pragrafo A di questo esperimento di confronto
L'attivit? di polimerizzazione ammonta ad 810 grammi di PP/millimole Ti.h ed il contenuto di polimer? solubile ? 6,8%. Il diametro medio delle particelle (d50) ammonta a 400 nicrometri. Il contenuto di titanio del polimero filtrato ammonta a 12 parti per milione in peso ed il contenuto di cloro ? di 200 parti per milione in peso.
Esempio IV
A.Preparazione del componente-di titanio
Si introducono A00 mi ai una soluzione contenente 0,3 moli di dibutilmagnesio e0,06 moli di trietilalluminio per litro in un pallone a tre colli lavato con azoto e fornito di agitatore meccarico e di condensatore a riflusso. Un flusso di HC1 gassoso secco viene introdotto comportando la formazione di un precipitato giallastro. Durante la reazione, la temperatura sale ed il flusso d? g as viene.mantenuto per un'altra ora dopo che la temperatura ha raggiuntosiil suo livello massimo. Il precipitato di cloruro metallico viene separato per filtrazione, lavato essiccato. La composizione di questo prodotto comprende il 19,4% di magnesio, il 3,6% di alluminio.ed il 62,3% di cloro.
Si .introducono 3,2 grammi del cloruro mefallico ottenuto e 3,4.grammi di TiCl,. etil benzoato complesso in un iiulino a sfere di acciaio inossidabile. Questo miscuglio viene macinato per 17 ore in una atmosfera di azoto.
B. .Polimerizzazione
La polimerizzazione viene eseguita in mapier? analoga a .quella dell'esempio IB, ma ora si usano 0,06.5.grammi del componente di titanio dello esempio,IVA.
L'attivit? di polimerizzazione ammonta a 1170 grammi di PP/millimole di Ti.h ed il contenuto di polimero diseiolto ? 4,3%? Il diametro medio delle particelle (d50) del polimero ? 700 micrometri. Il contenuto di titanio del polimero filtrato ammonta a 7 ,parti per milione in peso ed il contenuto di cloro ? 110 parti per milione in peso,
Esempio V
A. Preparazione del componente di titanio
Il cloruro metallico viene preparato nella stessa maniera descritta nell?esemrio IVA, ma ora si usano 0,075 moli di trietilalluminio.
Si introducono 3,1 grammi del cloruro metallico .ottenuto e 3,4 grammi di TiCl . etil benzoato in un mulino a sfere di acciaio inossidabile. Il miscuglio viene macinato per 17 ore in una atmosfera di -azoto.
B. Polimerizzazione
La polimerizzazione viene eseguita in ma? ni era analoga a quella dell'esspio IB, ma ora si usano 0,068 grammi del componente di titanio dello esenoio VA."
L'attivit? di polimerizzazione ammonta a-1560 grammi di PP/millimole di Ti.h ed il contenuto di polimero disciolto ammonta al 4,1%. Il dianetro medio delle particelle del polimero e di 725 micrometri.
Esempio .VI
A. Preparazione del componente di titanio Il cloruro metallico viene preparato nella stessa maniera descritta nell?esempio IVA, ma ora si introducono 3,2 grammi del cloruro metallico ottenuto e 3,4 grammi di TiCl4.etil benzoato in un mulino a sfere di acciaio inossidabile. Questo miscuglio viene macinato per 17.ore in una atmosfera di azoto.
B. Polimerizzazione
La polimerizzazione viene eseguita in ma- -niera analoga a quella dell'esempio IB, ma ora si usano -0,070 grammi del componente di titanio dell'esempio -
L'attivit? di polimerizzazione ammonta a 1400 grammi di PP/millimoli Ti.h ed il contenuto di p?limer? disciolto e il 4,3%. Il diametro medio delleparticelle del polimero ? di 700 micrometri.-Il-contenuto di titanio del polimero filtrato ammonta a
6 parti per milione in peso ed il contenuto di cloro ? 75 parti per milione in peso.
Esempio VII
Si introducono 1,3 litri,di beozina, 2,5 mi di TIBA, 0,25 ml di etil benzoato, 0,070 grammi del componente di titanio dell'esempio VIA e 250 N-millilitri di idrogeno in un reattore di acciaio inossidabile, lavato con azoto secco e fornito di agitatore meccanico. La pressione viene aumentata e
Claims (32)
1. Componente di titanio catalitico utile per la polimerizzazione di alcheni-1 e per la co-polimerizzazione di alcheni-1 uno con l'altro oppure con etilene, il quale componente di titanio contiene un composto di titanio alogenato, un donatore di elettroni ed un alogenuro metallico ottenuto mediante conversione di un composto organico metallico con un agente di alogenazione avente la formula RXm, in cui R rappresenta un gruppo idrocarburico, un atomo di idrogeno oppure un atomo di alogeno, X rappresenta un atomo di alogeno e m rappresenta un numero intero fra 1 e 10,caratterizzato dal fatto che l?alogenuro dimetallico ? stato ottenuto mediante conversione d? luna combinazione di un composto di alluminio -organico e di un -composto di magnesio-organico 'con -l'agente di alogenazione nel-corrispondente alogenuro metallico.
2. Componente di titanio secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il composto di titanio alogenato ? TiCl3 oppure TiCl 4
-3.Componente di titanio secondo la rivendicazione- 1, caratterizzato dal fatto.che il composto di titanio alogenato e un fenolato -alogenuro di titanio di-formula TinXaAb, in cui-X rappresenta un atomo di alogeno ed A rappresenta il radicale acido di un fenolo, n rappresenta un numero intero di almeno 1 ed a e b sono numeri interi tali che a/n e b/n sono ambedue compresi fra 1 e 3, con il presupposto che(a+b)/n sia uguale a -3-4
4?Componente di titanio secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che il fenolato alogenuro di titanio ?un titanio (IV) tricloruro monof enolato.
5. Componente di titanio secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-4, caratterizzato dal fatto che il rapporto molare alluminio:magnes o nell?alogenuro metallico ? compreso fra 1:99 e 1 :1
6. Componente di titanio secondo la rivendicazione 5, caratterizzato dal fatto che il rapporto molare alluminio:magnesio nell?alogenuro metallico ? compreso fra 1:10 e 1:4.
7. Componente di titanio secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-5, caratterizzato dal fatto che il donatore di elettroni ? un etere avente da 2 a 20 atomi di carbonio per molecola
8. Componente di titanio secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-6, caratterizzato dal fatto che il doratore di elettroni ? un estere, il cui componente acido contiene da 1 a 9 atomi di carbonio per molecola oppure?un acido grasso naturale, mentre il componente alcolico contiene da 1 a 6 atomi di carbonio permol ecola.
9 .Component e di titanio secondo la rived dicaziono .8, caratierizzato dal fatto che l'estere derivato daun acido aromatico.
10. Componente di titanio secondo la rivendicazione 9, caratterizzato dal fatto chel?estere ? un estere alchilico avente da 1 a 4 atomi di carbonio per gruppo alchilico di acido benzoico, acido o-toluene oppure o-toluen carbossilico, acido praetossibenzoico oppure acido ftalico,
11. Componente di titanio secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-10, ca-sratterizzato dal fatto che il rapporto in peso titaniormagnesio:alluminio ? 1:(0,5-20):(0,1-5).
12- Componente di titanio secondo la rivendicazione 11, caratterizzato dal fatto che il rapporto in peso titanio:magnesio:alluminio ? 1:(0,5-2,5): (0,2-1).
13. Componente di titanio secondo la rivendicazione 1, come sostanzialmente descritto nella descrizione e/o.negli esempi.
14. Procedimento per la preparasione di un componente di titanio secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-13, caratterizzato dal fatto che una combinazione di un.composto organico di alluminio edi un composto organico di magnesio viene convertita con un agente alogenante di formula in? cui R rappresenta un gruppo idrocarburico, un atomo di idrogeno oppure un atomo di alogeno, X rappresenta un atomo di alogeno e m rappresenta un numero intero fra 1 e 10, nel corrispondente alogenuro metallico, il quale alogenuro metallico viene convertito con un composto di alogenuro di titanio comprendente titanio tetravalente.
15 Procedimento secondo la rivendicazione 14, caratterizzato dal fatto che la conversione della combinazione dei composti organici di metallo in alogenuro metallico viene effettuata mediante precipitazione dell'alogenuro metallico da una soluzione della combinazione dei composti metallo-organici.
16. Procedimento secondo la rivendicazioni 14 o 15 caratterizzato dal fatto che la combinazione dei composti metallo-organici viene convertita con acido alogenidrico o alogenuro di idrogeno
17 Procedimento secondo la rivendicazione 16, caratterizzato dal fatto che l?acido alogenidrico ? acido cloridrico.
18. Procedimento secondo la rivendicazione 14 o 15,caratterizzato dal fatto che la combinazione dei composti metallo-organici viene convertita con un compostodi alogeno alifatico.
19. Procedimento secondo la rivendicazione 18, caratterizzato dal fatto che il compostdidi alogeno alifatico ? un idrocarburo alogenato alifatico, avente da 1 a 8 atomi di carbonio per molecola.
20. Procedimento secondo la rivendicazione 19, caratterizzato dal fatto che l?idrocarburo alogenato alifatico ? un alchil cloruro.
21. Procedimento secondo la rivendicazione 14 o 15, caratterizzato dal fatto che la combinazione dei composti organici metallici viene convertita con un alogeno libero oppure con un composto interalogenico.
22. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 14-21, caratterizzato dal fatto che il composto organico di alluminio contiene uno o pi? radicali idrocarfeurici aventi da 1 a10 atomi di carbonio legati direttamente al metallo.
23. Procedimento secondo la rivendicazione 22, caratterizzato dal fatto che viene usato un trialchialluminio.
24. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 14-23, caratterizzato dal fatto che il composto organico di magnesio ? un dialchilmagnesio oppure un alchilmagnesio cloruro avente da 1 a '10 atomi di carbonio per radicale alchilico.
.25. rocedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 14-24, caratterizzato dal fatto che la combinazione di un composto organico di alluminio e di un composto organilo di magnesio ? il prodotto di reazione di un alchil alogehuro con magnesio metallico convertito in un solvente idrocarburico, con successiva o simultanea applicazione di un conveniente composto d? alluminio, che compo ta la.formazione di un complesso consistente di un composto organico di alluminio e di un composto di alchil magnesio.
26. Procedimento secondo una qualsiasi delle.rivendicazioni da 14.a 25, caratterizzato dal fatto clie il componente,.di titanio viene preparato formardo.prima un complesso del composto di alogenuro di titanio e del.donatore di elettroni emacinando quindi questo complesso con l'alogenuro metallico che deve essere usato come supporto o veicolo,
27. Procedimento per la polimerizzazione di alcheni-1 e per la copolilerizzazione di alcheni-1 uno con l'altro oppure con etilene, con applicazione di un sistema catalizzatore consistente un componente .di..titanio,contenente un composto di titanio alogenato, un donatore,ai elettroni ed un alogenuro metallico pttenuto.mediante conversione di un composto metallo-organico con un.agente alogenante di formula RXm in cui R..rappresenta un radicale idrocarburi-. co,. un.atomodi...idrogeno o.ppure.un atomo di.alogeno, X.rappre senta un atomo..di.alogeno, e,m rappresenta . un numero.,intero fra .1 e 10 ed un componente metallico organico derivato da un metallo,di uno dei gruppi I-III del sistema periodico degli elementi, caratterizzatodal fattoche viene usato un componente di titanio secondounaqualsiasi dellerivendicazioni 1-13 e/o preparato con il procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 14-26.
28. Procedimento secondo la rivendicazione 27,caratterizzato dal fatto che il componente metallo-organico contiene un complesso d i un composto organico di metallo con un estere di un acido organico contenente ossigeno.
23 Procedimento secondo le rivendicazioni 27o 28 , caratterizzato dal fatto che, dopo la polimerizzazione ,il poli mero insolubile viene separato dall'agente.,disperdente con esclusione dell'aria.
30 . Procedimento secondo le rivendicazioni 140 27, come sostanzialmente descritto nella descrizione e/o negli esempi.
31. Polimero ottenuto con applicazione del procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 27 a 30.
32. Oggetto formato, consistente in tutto oppure in parte del polimero secondo la rivendicazione 31
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7902535 | 1979-04-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT8048313A0 IT8048313A0 (it) | 1980-04-01 |
| IT8048313A1 true IT8048313A1 (it) | 1981-10-01 |
| IT1188921B IT1188921B (it) | 1988-01-28 |
Family
ID=19832901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT48313/80A IT1188921B (it) | 1979-04-01 | 1980-04-01 | Perfezionamento nei catalizzatori al titanio per la polimerizzazione e copolimerizzazione di alcheni-1 e procedimento per la loro preparazione |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4670525A (it) |
| JP (1) | JPS55131005A (it) |
| AT (1) | AT368528B (it) |
| BE (1) | BE882543A (it) |
| BR (1) | BR8001974A (it) |
| CA (1) | CA1156800A (it) |
| DE (1) | DE3012272A1 (it) |
| ES (2) | ES490140A0 (it) |
| FR (1) | FR2453183B1 (it) |
| GB (1) | GB2047255B (it) |
| IT (1) | IT1188921B (it) |
| PT (1) | PT71039A (it) |
| SE (1) | SE449361B (it) |
| ZA (1) | ZA801724B (it) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA801724B (en) * | 1979-04-01 | 1981-03-25 | Stamicarbon | Catalytic titanium compound,process for the manufacture thereof,and process for the polymerization of lakenes-1 with application of such a titanium component |
| US4350612A (en) * | 1981-01-13 | 1982-09-21 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing a magnesium halide support for catalysts |
| NL8201574A (nl) * | 1982-04-15 | 1983-11-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een vaste katalytische titaankomponent en werkwijze voor het polymeriseren van alkenen-1 onder toepassing van een dergelijke titaankomponent. |
| FR2529207A1 (fr) | 1982-06-24 | 1983-12-30 | Bp Chimie Sa | Procede pour la preparation de supports de catalyseurs pour la polymerisation des alpha-olefines et supports obtenus |
| FR2546522B1 (fr) * | 1983-05-25 | 1985-07-26 | Ato Chimie | Procede de preparation d'une composante de metal de transition pour un systeme catalytique de polymerisation d'olefines |
| EP0136742A3 (en) * | 1983-08-23 | 1986-08-27 | Stamicarbon B.V. | Process of preparing a solid catalytic titanium component and process for the polymerization of 1-alkenes using such a titanium component |
| NL8500521A (nl) * | 1985-02-23 | 1986-09-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een vaste katalytische titaankomponent en werkwijze voor het polymeriseren van alkenen-1 onder toepassing van een dergelijke titaankomponent. |
| FR2596396B1 (fr) * | 1986-03-27 | 1988-11-18 | Atochem | Support spherique de catalyseur pour la polymerisation des alpha-olefines catalyseurs obtenus a partir de ces supports |
| US5349033A (en) * | 1986-06-14 | 1994-09-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of polyolefin |
| DE3620060A1 (de) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefins |
| US5139985A (en) * | 1988-05-31 | 1992-08-18 | Himont Incorporated | Components and catalyst for the polymerization olefins |
| DE4306382A1 (de) * | 1993-03-02 | 1994-09-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Poly-1-olefins |
| CA2234189C (en) * | 1998-04-07 | 2006-08-29 | Nova Chemicals Ltd. | Heat treatment of ziegler-natta catalysts to increase polymer molecular weight in solution polymerization |
| US20040137811A1 (en) * | 2003-01-09 | 2004-07-15 | L & P Property Management Company | Elastomeric seating composite |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL139981B (nl) * | 1969-06-04 | 1973-10-15 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van oplosbare complexen van magnesiumdialkylen en organo-aluminiumverbindingen. |
| NL7114641A (it) * | 1970-10-29 | 1972-05-03 | ||
| NL160286C (it) * | 1971-06-25 | |||
| US4107413A (en) * | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montedison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| US4156063A (en) * | 1971-06-25 | 1979-05-22 | Montecanti Edison, S.p.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| JPS565404B2 (it) * | 1975-02-14 | 1981-02-04 | ||
| ES448189A1 (es) * | 1975-05-27 | 1977-07-01 | Dow Chemical Co | Procedimiento para polimerizar una alfa-olefina. |
| JPS5287489A (en) * | 1976-01-19 | 1977-07-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefins |
| JPS52104593A (en) * | 1976-03-01 | 1977-09-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefins |
| JPS53123488A (en) * | 1977-04-04 | 1978-10-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polymerization of alpha-olefin |
| JPS6042244B2 (ja) * | 1976-08-02 | 1985-09-20 | 三井東圧化学株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
| US4175171A (en) * | 1976-08-02 | 1979-11-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Catalyst for polymerizing α-olefins |
| JPS5812888B2 (ja) * | 1976-08-27 | 1983-03-10 | 三井化学株式会社 | ポリオレフインの製造方法 |
| DE2742586A1 (de) * | 1976-09-28 | 1978-03-30 | Asahi Chemical Ind | Neue polymerisationskatalysatoren und ihre verwendung (ii) |
| US4120820A (en) * | 1976-12-01 | 1978-10-17 | The Dow Chemical Company | High efficiency catalyst for polymerizing olefins |
| JPS5379984A (en) * | 1976-12-24 | 1978-07-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Copolymer and production |
| US4222235A (en) * | 1977-07-25 | 1980-09-16 | General Electric Company | Variable cycle engine |
| US4198315A (en) * | 1978-09-05 | 1980-04-15 | The Dow Chemical Company | High efficiency catalyst for polymerizing olefins |
| IT1099416B (it) * | 1978-10-23 | 1985-09-18 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| US4252670A (en) * | 1979-01-10 | 1981-02-24 | Imperial Chemical Industries Limited | Olefine polymerization catalyst |
| ZA801724B (en) * | 1979-04-01 | 1981-03-25 | Stamicarbon | Catalytic titanium compound,process for the manufacture thereof,and process for the polymerization of lakenes-1 with application of such a titanium component |
-
1980
- 1980-03-24 ZA ZA00801724A patent/ZA801724B/xx unknown
- 1980-03-26 GB GB8010223A patent/GB2047255B/en not_active Expired
- 1980-03-28 CA CA000348650A patent/CA1156800A/en not_active Expired
- 1980-03-29 DE DE19803012272 patent/DE3012272A1/de not_active Withdrawn
- 1980-03-31 FR FR8007199A patent/FR2453183B1/fr not_active Expired
- 1980-03-31 BE BE0/200043A patent/BE882543A/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-03-31 AT AT0172880A patent/AT368528B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-31 BR BR8001974A patent/BR8001974A/pt unknown
- 1980-03-31 ES ES490140A patent/ES490140A0/es active Granted
- 1980-03-31 PT PT71039A patent/PT71039A/pt unknown
- 1980-04-01 IT IT48313/80A patent/IT1188921B/it active
- 1980-04-01 JP JP4274780A patent/JPS55131005A/ja active Pending
- 1980-04-01 SE SE8002497A patent/SE449361B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-27 ES ES491861A patent/ES491861A0/es active Granted
-
1982
- 1982-09-30 US US06/428,705 patent/US4670525A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8001974A (pt) | 1980-11-25 |
| SE8002497L (sv) | 1980-10-02 |
| GB2047255A (en) | 1980-11-26 |
| SE449361B (sv) | 1987-04-27 |
| GB2047255B (en) | 1983-12-21 |
| DE3012272A1 (de) | 1980-10-09 |
| PT71039A (en) | 1980-04-01 |
| BE882543A (nl) | 1980-09-30 |
| ES8102154A1 (es) | 1980-12-16 |
| FR2453183A1 (fr) | 1980-10-31 |
| ATA172880A (de) | 1982-02-15 |
| AT368528B (de) | 1982-10-25 |
| US4670525A (en) | 1987-06-02 |
| ZA801724B (en) | 1981-03-25 |
| IT1188921B (it) | 1988-01-28 |
| JPS55131005A (en) | 1980-10-11 |
| CA1156800A (en) | 1983-11-08 |
| ES491861A0 (es) | 1980-12-16 |
| FR2453183B1 (fr) | 1985-11-22 |
| ES8101085A1 (es) | 1980-12-01 |
| ES490140A0 (es) | 1980-12-01 |
| IT8048313A0 (it) | 1980-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU663884B2 (en) | Linear low density polyethylene and propylene copolymers and production thereof | |
| CA1164600A (en) | PROCESS FOR PRODUCING .alpha.-OLEFIN POLYMERS | |
| IT8048313A1 (it) | Perfezionamento nei catalizzatori al titanio per la polimerizzazione e copolimerizzazione di alcheni-1 e procedimento per la loro preparazione. | |
| ES2707391T3 (es) | Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE | |
| JP2011157561A (ja) | ポリオレフィン用チーグラー・ナッタ触媒 | |
| CN106220768B (zh) | 一种高冲击强度超高分子量聚乙烯树脂及其制备方法 | |
| MXPA06003170A (es) | Catalizador de ziegler-natta para poliolefinas. | |
| JPS60110705A (ja) | オレフイン重合触媒の製造方法 | |
| GB2047718A (en) | Supported titanium components of olefine polymerisation catalysts | |
| JPH01311106A (ja) | オレフィン重合用チタン触媒成分の製法 | |
| EP0018025B1 (en) | Polymerization of alkenes-1 and shaped articles made thereby | |
| PL168898B1 (pl) | Sposób polimeryzacji alfa-olefin w obecnosci ukladu katalitycznegozawierajacego aktywator PL PL PL PL PL PL PL PL PL | |
| US5180702A (en) | Metal halide catalyst, method of producing the catalyst, polymerization process employing the catalyst, and polymer produced by the polymerization process | |
| EP0093464B1 (en) | Process of preparing a solid catalytic titanium component and process for the polymerization of 1-alkenes using such a titanium component | |
| CN104371051B (zh) | 一种丁烯‑1聚合的催化剂及其制备和应用 | |
| JP2549915B2 (ja) | オレフィン重合体製造用担持型チタン触媒成分およびその製造方法 | |
| EP0033022B1 (en) | Process for the preparation of a solid catalytic titanium component, and process for the polymerization of alkenes-1 with application of such a titanium component | |
| JP2657666B2 (ja) | α−オレフィン重合用チタン触媒成分の製造方法 | |
| JP2671018B2 (ja) | α−オレフィン重合用チタン触媒成分およびその製造方法 | |
| JPS6021642B2 (ja) | プロピレン・エチレン弾性共重合体の製造方法 | |
| JP2562947B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法と用途 | |
| JPH0794491B2 (ja) | オレフィン重合用三塩化チタン組成物の製法 | |
| JP2657668B2 (ja) | α−オレフィン重合用三塩化チタン組成物およびその製造方法 | |
| JPH01262120A (ja) | 延伸ポリプロピレンフィルム | |
| JPH0780950B2 (ja) | オレフィン重合用チタン触媒成分の製造方法 |