HUT76034A - Cellulase fabric-conditioning compositions - Google Patents
Cellulase fabric-conditioning compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HUT76034A HUT76034A HU9602971A HU9602971A HUT76034A HU T76034 A HUT76034 A HU T76034A HU 9602971 A HU9602971 A HU 9602971A HU 9602971 A HU9602971 A HU 9602971A HU T76034 A HUT76034 A HU T76034A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- butyl
- tert
- mixtures
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/166—Organic compounds containing borium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2068—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2093—Esters; Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3418—Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
A találmány szövet-kondicionáló készítményekre vonatkozik, amelyeket a mosási művelet öblítési ciklusában használnak, abból a célból, hogy a textíliáknak puhaságot, valamint előnyös külsőt biztosítsanak, a készítmények a textíliát lágyító hatóanyagot (-anyagokat), cellulózt és antioxidáns és/vagy kelátképző anyagot tartalmaznak.
A szövet-kondicionáló készítmények, elsősorban a szövet (textília) lágyító készítmények, amelyeket a mosási műveletek öblítési ciklusában használnak, jól ismertek. Ezek a készítmények általában tartalmaznak egy vízben oldhatatlan kvaterner-ammóniumvegyület szövetlágyító szert, a legáltalánosabb a di(hosszú alkilláncú)-ammónium-klorid alkalmazása.
A cellulóz lágyító hatása a szövetekre ismeretes például az
FR 2 481 712 számú francia vagy a GB-A-1 368 599 számú nagybritanniai szabadalmi leírásokból, valamint előnyös szövetkarbantartó tulajdonságai is ismeretesek, amelyeket például az
EPA 269 168 számú európai szabadalmi leírás írt le. A cellulózokat azonban főleg a mosási folyamat fő mosási ciklusában használt detergens készítményekben való alkalmazásra írják le, és ipari felhasználásra ebben az összefüggésben találtak.
A fenti ismertetések ellenére, eddig iparilag nyilvánvalóan nem törekedtek arra, hogy a cellulózokat az öblítéskor bevitt szövetlágyító készítményekben használják. Ennek az lehet az oka, hogy az egyik lehetséges kérdés, amit meg kell oldani, az, hogy a tárolás alato elfogadható stabilitást biztosítsanak a cellulóznak az ilyen készítményekben. Egy másik ok lehet az a potenciális kérdés amit meg kell oldani, a cellulóz alkalmazásának
Ζ 3 hatékonysága a normál mosószeres mosási ciklust követő öbiítési ciklusban. Ennek a körülményei általában rövidebb időtartamúak és alacsonyabb hőmérsékletűek, mint amilyeneket a mosási ciklusban használnak, és kapcsolatosak a szövet károsodásának lehetőségével, ha az öbiítési ciklusban alkalmazott körülményekben túl nagy a celluláz aktivitása és/vagy ha a celluláz aktivitása a celluláztartalmú detergensekből a mosási ciklusba megy át.
Azt találtuk, hogy az öblítéshez alkalmazott szövetlágyító készítmények elkészíthetők úgy, hogy olyan cellulázt tartalmazzanak ami a celluláz-aktivitást a normál használati körülmények között bizonyos határokon belül biztosítja, úgy, hogy előnyös szövetlágyító tulajdonságok mellett az anyag viselésénél elfogadható hatású. A jelen találmny olyan celluláztartalmú szövetlágyító készítményeket biztosít, amelyekben a cellulázt jobban stabilizáljuk a tároláshoz, antioxidánsok és/vagy kelátképző anyagok hozzáadásával. Ez lehetővé teszi szövetlágyító készítmények előállítását a szövetlágyító szerek teljes tipikus pH -tartományán belül, beleértve a hagyományos szövetlágyító hatóanyagok 5-7 pH-tartományát, miközben hosszabb tárolás után is megmaradnak a hatásosság és a szövetkímélés előnyei.
A jelen találmány szövet-kondicionáló készítményekre vonatkozik, amelyek egy vagy több kationos és/vagy nemionos szövetlágyítószert, .cellulázt és egy szabad gyökökkel reagáló (szabad gyököktől mentesítő) antioxidáns anyag hatásos antioxidáns menynyiségét és/vagy kelátképző anyagot tartalmaz. Az előnyös készítményekben a celluláz olyan mennyiségben van jelen, hogy a készítmények körülbelül 50 CEVU alatti mennyiségű cellulázt • · · · • · · · » · * · y
szolgáltassanak 1 liter öblítő-oldatra, a mosás utáni normál öblítési körülmények között.
A celluláz
A készítményekben használt celluláz lehet baktérium- vagy gonbaeredetű celluláz. Megfelelő cellulázokat ismertet például a
GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 számú nagybritanniai szabadalmi leírás és a nyilvánosságra hozott DE-OS-24 47 832 számú német szabadalmi leírás.
Ilyen cellulázok például a Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea) törzs, főképpen a Humicola DSM 1800 törzs áltál termelt celluláz; az Aeromonas nemzetségbe tartozó gomba által termelt celluláz 212, és a Dolabella Auricula Solander (maríné mullosc) hepatopancreas-ából kivont celluláz.
A találmány szerinti készítményekhez adott celluláz lehet nem-porló granulátum, például darabos granulátum formában, („marumes vagy „prills), vagy lehet folyékony alakban, például amikor a celluláz mint celluláz-koncentrátum, például egy nemionos felületaktív anyagban szuszpendálva vagy egy vizes közegben oldva van jelen.
A használható előnyös cellulázokat az jellemzi, hogy legalább
10% immobilizált radioaktív jelzett karboxímetil-cellulózt távolítanak el a Ci4CMC-módszer szerint (amit az EPA-350 098 számú európai szabadalmi leírás ismertetett), 25xl0-6 tömeg% cellulázproteinnel a mosási tesztoldatban.
A legelőnyösebb cellulázok azok, amelyeket a WO 91/17243 számú nemzetközi szabadalmi bejelentés ismertetett. így például a • · ···· ··
találmány szerinti készítményekben használható celluláz-preparátum lényegében állhat egy homogén endoglukanáz komponensből·, amely immunológiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolens, DSM 1800-ból származó, nagymértékben tisztított 43kD cellulóz ellen termeitek, vagy amely a fenti 43kD endoglükonáz homológj a.
A cellulázokat a találmány szerinti szövet-kondicionáló készítményekben olyan mennyiségben használjuk, ami ekvivalens körülbelül 0,05 (előnyösen körülbelül 0,1) — körülbelül 125 CEVU/g készítmény aktivitással [ CEVU = Cellulase (equivalent) Viscosity Unit, amit például a WO 91/13136 számú nemzetközi szabadalmi bejelentés ismertetett] , és a legelőnyösebben körülbelül 5 — körülbelül 100 g/készítmény aktivitással. Ilyen cellulázmennyiségeket választunk, hogy biztosítsuk az előnyös cellulázaktivitást olyan szinten, hogy a készítmények a celluláznak olyan szövetlágyító hatásos mennyiségét szolgáltassák, ami körülbelül 50 CEVU/liter öblítő-oldat alatt van, előnyösen körülbelül 30 CEVU/liter alatt, még előnyösebben 25 CEVU/liter alatt és a legelőnyösebben 20 CEVU/liter alatt van a gépi mosási műveletek öblítés! ciklu-sában. A találmány szerinti készítményeket az öblítési ciklusban előnyösen olyan mennyiségben használjuk, hogy körülbelül 1 — kö- rülbelül 50 CEVU/liter öblítő-oldat, előnyösebben körülbelül 2 — körülbelül 30 CEVU/liter, még előnyösebben körülbelül 5 — körülbelül 25 CEVU/liter és a legelőnyösebben körülbelül 10 — körülbelül 20 CEVU/liter értékeket kapj unk.
·· · · · · · · • · · · • ·· · ·
A kationos vagy nemionos szövetlágyító szerek
A jelen találmány szerinti készítményekben használható előnyös szövetlágyító szerek az (I) vagy (II) általános képletű kvaterner ammóniumvegyületek vagy amin-prekurzoraik. A képletekben
Q -0-C(0)-, -C(O)-O-, -0-C(0) -0-, -NR4-C(O)- vagy -C (0)-NR4-;
R1 -(CH2)n-Q-T2 vagy T3;
R2 -(CH2)m-Q-T4 vagy T5 vagy R3;
R3 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos (hidroxi-alkil)-csoport vagy hidrogénatom;
R1 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos (hidroxi-alkil) -csoport;
TL, T, T3, T4 és TJ (azonosak vagy különbözőek) egymástól függetlenül 11-22 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoport;
n és m értéke 1-4 egész szám; és
X a lágyítóval kompátibilis anion.
A Tx, T“, T3, T4 és TJ alkil- vagy alkenil-láncoknak legalább szénatomot, előnyösen legalább 16 szénatomot kell tartalmazni. A lánc lehet egyenes vagy elágazó.
A faggyú célszerű és nem költséges forrása a hosszú láncú alkil- és alkenil-anyagoknak (a leírásban „tallowyl = faggyúalkil-csoport) . Azok a vegyületek, amelyekben T1, T2, T3, T4 és T5 a faggyúra jellemző hosszú láncok keverékét jelentik, kiváltképpen előnyösek.
A vizes szövetlágyító készítményekben használható megfelelő kvaterner ammóniumvegyületek specifikus példái a következők:
1) N, N-di(faggyúalkil-oxi-etil)-N,N-dimetil-ammónium-klorid;
2) N, M-di(faggyúalkil-oxi-etil)-N-metil-N-(2-hrdroxi-etil);
3) N,N-di(2-faggyúalkil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil-ammónium- k 1 o r i d;
4) N,N-di(2-faggyúaikil-oxi-etil-karbonil-oxi-etil)-N,N-dimetil-ammónium-klórid;
5) N-(2-faggyúalkil-oxi-2-etil)-N-(2-faggyúalkil-oxi-2-oxo-etil)-Ν,N-dimetil-ammónium-kiorid;
6) Ν,Ν,N-tri (faggyualkil-oxi-etil)-N-metil-ammónium-klorid;
7) N-(2-faggyualkil-oxi-2-oxo-etil)-N-faggyualkil-N,N-dimetil-ammónium-klorid; és
8) 1,2-difaggyúalkil-oxi-3-trimetil-ammoniopropán-klorid;
és a fenti anyagok bármelyikének keverékei.
A fenti l)-7) vegyületek példák az (I) általános képletre, a
8) vegyület a (II) általános képletre.
Kiváltképpen előnyös az N,N-di(faggyúalkil-oxi-etil)-N,N-dimetil-ammónium-klorid, amelyben a faggyúalkil-láncok legalább részben telítetlenek.
A faggyúalkii-lánc telitetlenségi szintje mérhető a megfelelő zsírsav jódszámával (IV), ami a jelen esetben előnyösen 5-100 tartományú, a vegyületek két megkülönböztetett kategóriájában a jódszám (IV) 25 alatt vagy felett van.
Azt találtuk, hogy az 5-25, előnyösen 15-20 jódszámú faggyúzsírsavakból készült (I) általános képletű vegyületek, amelyek cisz/transz izomer tömegaránya nagyobb mint körülbelül 30/70, előnyösen nagyobb mint körülbelül 50/50 és még előnyösebben nagyobb mint körülbelül 70/30, optimális koncentrálhatóságot adnak .
Azt tapasztaltuk, hogy a 25 feletti jódszámú faggyúzsírsavakból készített (I) általános képletű vegyületeknél a cisz/transz izomerek aránya kevésbé kritikus, hacsak nem igen nagy koncentrációkra van szükség.
Más megfelelő (I) és (II) általános képletű kvaterner ammóniumsókat kapunk például, ha
- a fenti vegyületekben a „faggyú-alkil csoportot például kókuszzsírsav-, pálmamagolaj-, lauril-, oleil-, ricinoleil-, palmitil-, sztearil- vagy hasonló csoportokkal helyettesítjük, ezek az alifás acilláncok vagy teljesen telítettek vagy előnyösen legalább részben telítetlenek;
- a fenti vegyületekben a „metil-csoportot etil-, etoxi-, propil-, propoxi-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy terc-buttil-csoporttal helyettesítjük;
- a fenti vegyületekben a „klorid-iont bromid-, metil-szulfát-, formiát-, szulfát-, nitrát-ionnal vagy hasonlókkal helyettesítjük .
Az anion csupán mint a pozitív töltésű kvaterner ammóniumvegyületek ellenionja van jelen. Az ellenion jellege nem kritikus a jelen találmány gyakorlatában. A találmány tárgyát nem kívánjuk korlátozni valamely speciális anionra.
Az „amin-prekurzor kifejezés a fenti kvaterner ammóniumvegyületeknek megfelelő szekunder vagy tercier aminokra vonatkozik, ezek az aminok az igényelt pH-értékek miatt a jelen készítményekben lényegileg protonéivá vannak.
A jelen esetben a kvaterner ammóniumvegyületek vagy az amin-prekurzor vegyületek a készítmények körülbelül 1% — körülbelül í \-ában vannak jelen, a készítmény kivitelezésétől függően, m; hígítva lehet körülbelül 5¾ — körülbelül 15% előnyös haton\v-;gtartalomra, vagy koncentrálva, körülbelül 15% — körülbelül ív előnyös hatóanyagtartalomra, ami a legelőnyösebben körülbeh1 15% — körülbelül 35%.
A fenti szövetlágyító szereknél a készítmények pH-értéke a ,-.lálmány lényeges paramétere. Valójában ez befolyásolja a vaterner ammóniumvegyületek vagy az amin-prekurzor vegyületek a celluláz stabilitását, kiváltképpen hosszú tárolási körűién vek között.
A pH-értéket — ahogyan azt a jelen összefüggésben definiálni — a tiszta készítményekben, a folytonos fázisban mérjük, a eezpergált fázisnak 20 °C-on ültracentrifugálással történt eltávitása után. Abból a célból, hogy ezeknél a készítményeknél utimális hidrolitikus stabilitást érjünk el, a tiszta anyag pHeetékének, a fent említett körülmények között mérve, körülbelül ,% — körülbelül 4,5, előnyösen körülbelül 2,0 — körülbelül 3,5 artományban kell lennie. A készítmények pH-értéke egy Bronsted nv hozzáadásával szabályozható.
Megfelelő savak például a szervetlen ásványi savak, a karonsavak, elsősorban a kis molekulatömegű (C^—C5) karbonsavak és z alkil-szulfonsavak. Megfelelő szervetlen savak a sósav, kénav, salétromsav és foszforsav. Megfelelő szerves savak a hanyasav, ecetsav, citromsav, metil-szulfonsav és etil-szulfonsav. zek közül előnyös savak a citromsav, sósav, foszforsav, hangyaav, metil-szulfonsav és benzoesav.
A jelen találmányhoz használható lágyítószerek a nemionos • φ Λ • · · szövet-lágyító anyagok, előnyösen kombinálva kationos lagyitószerekkel. Az ilyen nemionos szövetlágy1tó anyagok HLB-értéke (hidro-fil-lipof11 egyensúly) általában körülbelül 2 — körülbelül 9, tipikusabban körülbelül 3 — körülbelül 7. Az ilyen nemionos szövetlágyító anyagok hajlamosak arra, hogy könnyen diszpergálódjanak, vagy önmaguktól vagy ha kombinálva vannak más anyagokkal, így egy hosszú alkilláncot tartalmazó kationos felületaktív anyagokkal, amelyeket a későbbiekben részletesen ismertetünk. A diszpergálhatóság javítható több, egyetlen hosszú alkílláncú kationos felületaktív anyag használatával, más anyagokkal végzett keveréssel (amit a későbbiekben ismertetünk), melegebb víz alkalmazásával és/vagy erősebb keveréssel. A választott anyagoknak általában viszonylag kristályosnak, magasabb (például 40°C feletti) oivadáspontúnak és vízben viszonylag oldhatatlannak kell lennie.
A készítményekben adott esetben jelenlévő nemionos lágyító anyag mennyisége általában körülbelül 0,1% — körülbelül 10%, előnyösen körülbelül 1% — körülbelül 5%.
Előnyös nemionos lágyítók a többértékű alkoholok részleges zsírsav-észterei vagy ezek anhidridjei, amelyekben az alkohol vagy az anhidrid 2-18, előnyösen 2-8 szénatomot tartalmaz, és mindegyik zsírsavcsoport 12-30, előnyösen 16-20 szénatomot tartalmaz. Ezek a lágyítók molekulánként általában 1-3, előnyösen 2 zsírsavcsoportot tartalmaznak.
Az észterek többértékű alkohol-része lehet etilénglikol, glicerin, poli-(például di-, tri-, tetra-, penta- és/vagy hexa-)glicerin, xilit, szacharóz, eritrit, pentaeritrit, szór··· ··· bit vagy szorbitán. Kiváltképpen előnyösek a szorbitán-észterek és a poliglicerin-monosztearát.
Az észterek zsírsav-része általában 12-30, előnyösen 16-20 szénatomos zsírsavakból származik, az ilyen zsírsavak tipikus példái a laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav és behénsav (dokozánsav).
A jelen találmányhoz használható igen előnyös, adott esetben jelenlévő nemionos lágyítószerek a szorbitán-észterek, amelyek a szorbitnak és a glicerin-észtereknek észterezett, dehidratált termékei.
Megfelelő anyag a kereskedelmi szorbitán-monosztearát. Használhatók még a szorbitán-sztearát és szorbitán-palmitát keverékei is, amelyek sztearát/palmitát tömegaránya körülbelül 10:1 és
1:10 között van. Az 1,5-szorbitán-észterek szintén használhatók.
A készítményekhez előnyösek a glicerin- és poliglicerin-észterek, elsősorban a glicerin, diglicerin, triglicerin és poliglicerinek mono- és/vagy diészterei, előnyösen monoészterei (például a poliglicerin-monosztearát, amely a Radiasurf 7248 márkanéven ismert).
A használható glicerin- és poliglicerin-észterek magukba foglalják a sztearinsavval, olajsavval, palmitinsavval, laurinsavval, izosztearinsavval, mirisztinsavval és/vagy behénsavval képzett monoésztereket, és a sztearinsavval, olajsavval, palmitinsavval, laurinsavval, izosztearinsavval, behénsavval és/vagy mirisztinsavval képezett diésztereket. A tipikus monoészterek természetesen tartalmaznak némi di- és tri-észtereket, stb.
A „glicerin-észterek magukba foglalják a poliglicerinek ész12 * · · · · · « •«· ··· · « · ··* . * * · · tereit is, például a diglicerin-oktaglicerin-észtereket. A poliglicerin poliolokat glicerin vagy epiklórhidrin kondenzáiásával képezzük, a giicerincsoportokat éterkötésekkel összekapcsolva. Előnyösek a poliglicerin poliolok mono és/vagy diészterei, a zsírsavcsoportok általában azok, amelyeket a fentiekben a szorbitán- és glicerin-észterekre említettünk.
További használható szövetlágyító szereket ismertet a
661 269, 4 439 335, 3 861 870, 4 308 151, 3 886 075, 4 233 164,
401 578, 3 974 076 es 4 237 016 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
így például a megfelelő szövetlágyitó anyagok, amelyek jelen esetben használhatók, egy, kettő vagy mindhárom alábbi szövetlágyító anyagot tartalmazzák. Ezek a következők:
(a) hosszabb láncú zsírsavak reakciótermékei poliaminokkal, így (hidroxi-aikil)-alkilén-diaminokkal vagy dialkilén-tnaminokkal vagy ezek keverékeivel (előnyösen körülbelül 107 — körülbelül 807); és/vagy (b) kationos nitrogéntartalmú sók, amelyek csak egy, 15-22 szénatomos hosszú láncú aciklusos alifás szénhidrogéncsoportot tartalmaznak (előnyösen körülbelül 3% — körülbelül 40%); és/vagy (c) kationos nitrogéntartalmú sók, amelyek két vagy több
15-22 szénatomos hosszú láncú aciklusos alifás szénhidrogéncsoportot vagy egy ilyen csoportot és egy aralkilcsoportot tartalmaznak (előnyösen körülbelül 10% — körülbelül 80%) .
A találmány szerinti készítmények szövetlágyitó komponensének fenti (a), (b) és (c) százalékos értékeit tömegben adjuk meg.
Az alábbiakban az előzőekben ismertetett (a), (b) és (c) sző13 vetlagyító komponensek általános ismertetése következik (benne bizonyos specifikus példákkal, amelyek a jelen találmányt szemléltetik, de nem korlátozzák).
(a) Komponens
A találmány szerinti lágyitószerek (hatóanyagok) lehetnek hosszabb láncú zsírsavak reakciótermékei poliaminokkal, így (hidroxi-alkil)-alkiién-diaminokkal vagy dialkilén-triaminokkal vagy ezek keverékeivel. Ezek a reakciótermékek több vegyület keverékei, a poliaminok többfunkciós szerkezetét tekintve.
Az előnyös (a) komponens nitrogéntartalmú vegyület, ez lehet reakciótermék keverék vagy a keverékek bizonyos választott komponensei. Specifikusadban, az előnyös (a) komponens az alábbi csoportok egyikébe tartozik:
(i) hosszabb láncú zsírsavak reakciótermékei (hidroxi-alkil)-alkiién-diaminokkal körülbelül 2:1 mólarányban, ez a reakciótermék egy (i) általános képletű vegyületból álló készítmény, a képletben R1 15-21 szénatomos aciklusos alifas szénhidrogéncsoport; és R“ és R3 1-3 szénatomos kétértékű alkiléncsoport;
(ii) a (ii) általános képletű szubsztituált imidazolin-származékok, a képletben ?Ó és R2 a fenti jelentésűek;
(iii) a (iii) általános képletű szubsztituált imidazolin-származékok, a képletben R‘ és RÓ a fenti jelentesuek;
(iv) hosszabb láncú zsírsavak reakciótermékei dialkilén-triaminokkal körülbelül 2:1 mólarányban, a reakciótermék egy (iv) általános képletű vegyületből álló készítmény, a képletben R\ R és RJ a fenti jelentésűek;
(v) az (ν) általános képletű szubsztituált imidazoiin-szár1 o mazékok, a képletben R és R‘ a fenti jelentésűek; és (vi) ezek keverékei.
Az (a) (i) komponens kapható a kereskedelemben Mazimade’ 6 néven, forgalmazza a Mazer Chemicals; vagy Ceranine'1 HC néven, forgalmazza a Sandcz Colors & Chemicals; ennél a hosszabb láncú zsírsavak hidrogénezett faggyúzsírsavak és a (hidroxi-alkil)-alkilén-diamin az N-(2-hidroxi-etil)-etilén-diamin, a képletben R1 15-17 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport, és R és R! kétértékű etiléncsoportok.
Az (a) (ii) komponens sztearil-(hidroxi-etil)-imidazolm, a képletben R1 17 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport és R“ kétértékű etiléncsoport. Ezt a vegyületet Alkazine’0 ST márkanéven az Alkaril Chemicals, Inc.; vagy Schercozoline'’ S márkanéven a Scher Chemicals, Inc. hozza forgalomba.
Az (a)(iv) komponens például az Ν,N-difaggyúalkoil-dietilén-triamin a képletben R1 15-17 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport és R“ es RJ kétértékű etiléncsoportok.
Az (a) (v) komponens például az l-faggyúalkil-(amido-etil)-2-faggyúalkil-imidazolin, a képletben R1 15-17 szénatomos alifás ó
szénhidrogéncsoport és R“ kétértékű etiléncsoport.
Az (a) (iii) és (a) (v) komponenseket először diszpergálhatjuk egy diszperziót elősegítő Bronsted savban, amelynek pKa-értéke nem nagyobb mint körülbelül 4; feltéve, hogy a végső készítmény pH-értéke nem nagyobb mint körülbelül 5. Előnyös, diszperziót elősegítő savak a sósav, foszforsav vagy metil-szulfonsav.
Mind az Ν,N-difaggyúalkoil-dietilén-triamin, mint az 1-fagy• ·· gyúalkii-(amiöo-etil)-2-faggyúalkil-imidazolin faggyuzsírsavak és dietilén-triamin reakciótermékei és prekurzorai a metil-1-faggyúalkil-(amido-etil)-2-faggyúalkil-imidazolinium-metils zulfat kationos szövetlágyitó szernek [v.ö. „Cationic Surface
Active Agents as Fabric Softeners, R.R. Egan, Journal of the
American Oil Chemicals Society, p. 118-121 (1978)] . Az N,N-difaggyúalkoil-dietilén-triamin és az l-faggyúalkik-(amido-etil)-2-faggyúalkil-imidazolin a Witco Chemical Company cégnél mint kísérleti vegyszerek kaphatók. A metil-l-faggyúalkil-(amido-etil)-2-faggyúalkil-imidazolinium-metilszulfát a Witco Chemical Company cégnél· a Varisoft” 475 márkanéven kapható.
(b) Komponens
Az előnyös (b) komponens kationos nitrogéntartalmú só, amely tartalmaz egy 15-22 szénatomos hosszú láncú aciklusos alifás szénhidrogéncsoportot, ez a komponens a következő lehet:
(í) egy (III) általános képletű aciklusos kvaterner ammóniumso, a képletben R 15-22 szénatomos aciklusos alifás szénhidrogéncsoport, R5 és Rb 1-4 szénatomos telített alkil- vagy (hidroxi-alkil)-csoport és Cd jelentése anion;
(ii) egy (IV) általános képletű szubsztituált imidazoliniumsó, a képletben R1 15-21 szénatomcs aciklusos alifás szénhidrogéncsoport, R' hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos telített alkilvagy hidroxi-alkil-csoport és 8? anion;
(iii) egy (V) általános képletű szubsztituált imidazoliniumsó, a képletben R“ 1-3 szénatomos kétértékű alkiléncsoport és R1, RJ és fP a fenti jelentésűek;
(iv) egy (VI) általános képletű alkil-piridmiumsó, a képletben R' 16-22 szénatomos aciklusos alifás szénhidrogéncsoport és P? jelentése anion;
(v) egy (VII) általános képletű alkánamid-alkilén-piridiniumsó, a képletben R1 15-21 szénatomos aciklusos alifás szénhidroο O géncsoport, R“ 1-3 szénatomos kétértékű alkiléncsoport és A ioncsoport;
(vi) egy (VIII) általános képletű kvaterner ammóniumvegyület-monoészter, a képletben Y jelentése -0-(0)C- vagy -C(0)-0-;
n értéke 1-4; mindegyik R szubsztituens 1-6, előnyösen 1-3 szénatomos rövidláncú alkil- vagy (hidroxi-alkil)-csoport, például metilcsoport (a legelőnyösebben) , etil-, propil-, (hidroxi-etil)-csoport vagy hasonló, benzilcsoport vagy ezek keverékei;
R 10-22 szénatomos hosszú láncú szénhidrogéncsoport vagy szubsztituált szénhidrogéncsoport, előnyösen 15-19 szénatomos alkilés/vagy alkenilcsoport, a legelőnyösebben 15-18 szénatomos egyenes láncú alkil- és/vagy alkenil-csoport; és tP az ellenion lehet bármely, a lágyítóval összefüggő anion, például klorid-, bromid-, metil-szulfát-, formiát-, szulfát-, nitrátion vagy hasonló; és (vii) a fentiek keverékei.
A (b) (i) komponensek például monoalkil-trimetil-ammóniumsók, így monofaggyúalkil-trimetil-ammónium-klorid, mono(hidrogénezett faggyúalkil)-trimetil-ammónium-klorid, palmitil-trimetil-ammmónium-klorid vagy szójaalkil-trimetil-ammónium-klorid, amelyeket a Sherex Chemical Company Adogeno® 471, Adogenod 441, AdogencÚ 444, illetve Adogeno9 415 márkanéven forgalmaz. Ezekben a sókban R4 1617
-18 szénatomos aciklusos alifás szénhidrogéncsoport és R? és R” metilcsoportok. Ezek közül előnyösek a mono(hidrogénezett faggyúalkil)-trrmetii-ammónium-klorid és a monofaggyúalkil-trimetil-ammónium-kiorid.
Más példák a (b)(i) komponensekre a behenil-trimetil-ammónium-klorid, ennél a képletben R4 22 szénatomos szénhidrogéncsoport, és a Kemamine'’ Q2803-C márkanéven a Witco Chemical Corporation (Humko Chemical Division) cég forgalmazza; a szójaalkil-dimetil-ammónium-etilszulfát, a képletben R1 16-18 szénatomos szénhidrogéncsoport, RJ metilcsoport, R6 etilcsoport és A° etil-szulfát anion, ezt a vegyületet Jordaquat’ 1033 márkanéven a Jordán Chemical Company hozza forgalomba; és a metil-bisz (2-hidroxi-etil)-oktadecil-ammónium-klorid, a képletben R4 18 szénatomos szénhidrogéncsopcrt, RJ (2-hidroxi-etil)-csoport és R° metilcsoport, a vegyületet Ethoquad”> 18/12 márkanéven az Armak Company forgalmazza.
A (b)(iii) komponensre egy példa az 1-etil-l-(2-hidroxi-etil) -2-izoheptadecil-imidazolinium-etilszulfát, a képletben R1 szénatomos szénhidrogéncsoport, R2 etiléncsoport, RJ etilcso, P pert es éh etil-szulfat anion, a vegyület a Mona Industries, Inc. cégnél Monaquat9 ISIES márkanéven kapható.
A (b) (vi) komponensre példa a mono(faggyúalkoil-oxi-etil)-(hidroxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid, vagyis a faggyúzsírsav monoésztere di(hidroxi-etil)-dimetil-ammónium-kloriddal, ami egy melléktermék a faggyúzsírsav di(hidroxi-etil)-dimetii-ammónium-kloriddal készített diészterének, vagyis a di(faggyúalkoil-oxi-etil·)-dimetil-ammónium-kloridnak az előállításánál, ami egy • · « (c) (vii) komponens (lásd alább).
(c) Komponens
Előnyös kationos nitrogéntartalmú sók, amelyek két vagy több, 15-22 szénatomos hosszú láncú aciklusos alifás szénhidrogéncsoporttal vagy egy ilyen csoporttal és egy aril-alkil-csoporttal rendelkeznek, ezek használhatók önmagukban vagy mint egy keverék részéi, és a következők lehetnek:
(1) egy (IX) általános képletű aciklusos kvaterner ammóniumsó, a képletben R1 15-22 szénatomos aciklusos alifás szénhidragéncsoport, R’ 1-4 szénatomos telített alkil- vagy (hidroxi-alkil) -csoport, RJ jelentése egy R'1 vagy RJ csoport, és A3 egy fenti definiciójú anion;
(ii) egy (X) általános képletű diamido-kvaterner-ammóniumsó, a képletben R1 15-21 szánatomos aciklusos alifás szénhrdrogencsoport, R 1-3 szénatomos kétértékű alkiléncsoport, RJ és R' 1-4 szénatomos telített alkil- vagy (hidroxi-alkil)-csoport és /P anion;
(iii) egy (XI) általános képletű diamino-alkoxilezett kvaterner ammóniumsó, a képletben n értéke 1 — körülbelül 5; és R*, R, RJ és Αθ a fenti jelentésűek;
(iv) egy (XII) általános képletű kvaterner ammóniumvegyület, a képletben R 15-22 szénatomos aciklusos alifás szénhidrogéncsoport, RJ 1-4 szénatomos alkil- vagy (hidroxi-alkil)-csoport és 5? anion; .
(v) egy (XIII) általános képletű szubsztituált imidazoliniumsó, a képletben R1 15-21 szénatomos aciklusos alifás szénhidro19 géncsoport, PB 1-3 szénatomos kétértékű alkiléncsoport és R' es íP a fenti jelentésűek;
(vi) egy (XIV) általános képletű szubsztituált imidazoliniumsó, a képletben R© R“ és Á3 a fenti jelentésűek;
(vii) egy (XV) általános képletű kvaterner-ammónium-diészter-vegyület, a képletben mindegyik Y jelentése -O-(O)C- vagy -C(O)-O-; m értéke 2 '7agy 3; n értéke 1-4; mindegyik R szubsztituens 1-6, előnyösen 1-3 szénatomos rövidláncú alkil- vagy (hidroxi-alkil)-csoport, például metilcsoport (a legelőnyösebb), etil-, propil-, (hidroxi-etil)-csoport és hasonlók, benzilcsoport vagy ezek keverékei; mindegyik R 10-22 szénatomos hosszú láncú szénhidrogéncsoport vagy szubsztituált szénhidrogencsoport, előnyösen 15-19 szénatomos alkil- és vagy alkenil-csoport, a legelőnyösebben 15-18 szénatomos egyenes láncú alkil- és/vagy alkenil-csoport; és az ellenion éP a lágyítóval összeférhető anion, például klorid-, bromid-, metíl-szulfát-, formiát-, szulfát- vagy nitrát-ion vagy hasonlók; és (viii) ezek keverékei.
A (c) (i) komponensek például a jól ismert dialkil-dimetil-ammóniumsók, így a difaggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid, difaggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát, di(hidrogénezett faggyúalkil)-dimetil-ammónium-klorid, disztearil-dimetil-ammónium-klorid vagy dibehenil-dimetil-ammónium-klorid. Ezek közül előnyösek a di(hidrogénezett faggyúalkil)-dimetil-ammónium-klorid és a difaggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid. A jelen találmányban használható, a kereskedelemben kapható dialkil-dimetil-ammóniumsók a di(hidrogénezett faggyúalkil)-dimetil-ammóni20 um-klorid (márkaneve Adogen'1 442) , a difaggyuaikr1-dimetri-ammonium-klond (márkaneve Adogen”’ 470), a disztearil-dimetil-ammonium-klorid (márkaneve Arosurf'”’ TA-100), valamennyi a Witco Chemical Company terméke. A dibehenil-dimetil-ammonium-klorid, amelyben R4 22 szenatomos aciklusos alifás szénhidrogéncsoport, a Kemamine Q-2802C márkanéven a Witco Chemical Corporation (Humko
Chemical Division) gyártmánya.
A (c)(ii) komponens például metil-bisz(faggyúalkil-amido-etil-(2-hidroxi-etil)-ammónium-metilszulfát vagy metil-bisz(hidrogénezett faggyúalkil-amido-etil)-(2-hidroxi-etii)-ammónium-metilszulfát, a képletben Rl 15-17 szénatomos aciklusos z s> 5 9 alifas szenhidrogencsoport, R“ etilencsoport, R metilcsoport, R (hidroxi-alkil)-csoport és metil-szulfát anion; ezek az anyagok a Witco Chemical Company cégnél a Varisoft” 110 márkanéven kaphanok.
A (c)(iv) komponens például dimetil-sztearil-benzil-ammónium-klorid, a képletben R4 18 szénatomos aciklusos alifás szénhidrogéncsoport, R5 metilcsoport, és /Ρ kloridion, ezt a komponenst Varisoft’ SDC márkanéven a Witco Chemical Company és Ammonyx’ 490 márkanéven az Onyx Chemical Company forgalmazza.
Ά (c) (v) komponens például az l-metil-l-faggyúalk_l-amido-etil-2-faggyúalkil-imidazolinium-metilszulfát és az 1-metil-l-(hidrogénezett-faggyúalkil-amido-etil)-2-(hidrogénezett faggyúalkil)-imidazolinium-metilszulfát, a képletben R 15-17 szénatomos aciklusos alifás szénhidrogéncsoport, R“ etiléncsoport, R5 metilcsoport és A® kloridion; ezeket Varisoft’ 475, illetve Varisoft’ 445 márkanéven a Witco Chemical Company hozza forgalom » «·«· ·· ba.
ο
Nyilvánvaló, hogy a fenti (c) (vii) komponensnél az R és R“ szubsztituensek adott esetben szubsztituálva vannak különböző csoportokkal, így alkoxi- és hidroxi-csoportokkal, és/vagy lehetnek telítettek, telítetlenek, egyenes és/vagy elágazó láncúo ak, amennyiben az R“ csoportok megtartják alapvetően hidrofób karakterüket. Az előnyös lágyító vegyületek biológiailag lebonthatók, így a (c) (vii) komponensek. Ezek az előnyös vegyületek úgy tekinthetők, mint a difaggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid (DTDMAC) diészter-változatai, amelyek széles körben használt s zövetlágyítók.
A (c)(vii) komponensre nem korlátozó jellegű példák (ahol valamennyi hosszú láncú alkil-szubsztituens egyenes láncú) a következők:
[ CH3] ?N[ CH2CH2OC (0) R2] Cl [ HOCH (CH3) CH2] 1 C113] +N[ CH2CH2OC (0) CL5H31] 2 Br [ C2H5] 2+N[ CH2CH2OC (0) C17H35] 2 Cl [ CH3] ( C2H5] +N[ CH2CH2OC (0) C13H27] 2 J [ C3H7] [ C2H5] +N[ CH2CH2OC (0) c15h31] 2 SO4CH3 [ CH3] 2 +N-CH2CH2OC (0) C15H31 Cl
-CH2CH2OC (0) c17h35 [ CH2CH2OH] [ CH3] +N[ CH2CH2OC (0) R2] 2 Cl ahol a -C(O)R2 lágy és/vagy keményített faggyúzsírsavakból származik. Kiváltképpen előnyös egy lágy és/vagy keményített faggyúzsírsav diésztere di(hidroxi-etil)-dimetil-ammónium-kloriddal, amit di(faggyúalkoil-oxi-etil)-dimetil-ammónium-kloridnak is ne• »
Oh veznek.
Mivel a fenti vegyületek (diészterek) hidrolízisre némileg labilisak, ezeket meglehetős elővigyázattal kell kezelni a készítmények előállításához használva. így például stabil folyékony készítményeket körülbelül 2 — körülbelül 5, előnyösen körülbelül 2 — körülbelül 4,5, még előnyösebben körülbelül 2 — körülbelül 4 pH-tartományban készíthetünk. A pH-érték egy
Bronsted-sav hozzáadásával beállítható. A megfelelő pH-tartományokat dieszter-kvaterner-ammónium szövetlágyitó vegyületeket tartalmazó stabil lágyító készítmények előállítására, a 4
767 547 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette.
A (c)(vii) szövetlágyító kvaterner-ammónium-diészter-vegyüLetek lehetnek a (XVI) általános képietűek is, ahol a képletben mindegyik R, R“ és A·5 a fentiekkel azonos jelentésű. Ezek a vegyületek magukba foglalják az alábbi képletűeket is:
[ CH3] /N[ CH2CH (CH2OC (0) R2)OC (0) R2] Cl ahol az -OC(O)R csoport lágy és/vagy keményített faggyúzsírsavakból származik.
Előnyösen mindegyik R szubsztituens metil- vagy etil-csoport, és előnyösen mindegyik FŐ szubsztituens 15-19 szénatomos. Az alkilláncokban elágazás, szubsztitúció és/vagy nem-tel1tettség lehet jelen. A molekulában lévő Αθ anion előnyösen egy erős sav anionja, és lehet például klorid-, bromid-, szulfát- vagy metil-szulfát-anion; az anion dupla töltést hordozhat, ebben az esetben egy fel csoportot képvisel. Ezeket a vegyületeket altalaban nehezebb elkészíteni mint stabil koncentrált folyékony ké·· ···* ·* • · · szítményeket.
Az ilyen típusú vegyületeket és az általános eljárásokat eze.<
előállítására a 4 137 180 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette.
Egy előnyös készítmény körülbelül 10 — körülbelül 80 tömeg% (a) komponenst, körülbelül 3 — körülbelül 40 tömeg% (b) komponenst és körülbelül 10 — körülbelül 80 tömegű (c) komponenst tartalmaz a találmány szerinti készítmények szövetlágyíno Komponensére. Egy még előnyösebb készítmény egy olyan (c) komponenst tartalmaz, amely (i) di(hidrogénezett faggyúalkil)-dimetil-ammónium-klorid; (v) metil-l-faggyúalkil-amido-etil-2-faggyúalkil-imidazolinium-metilszulfát; (vii) dietanol-észter-dimetil-ammónium-klorid; vagy ezek keverékei.
Egy még előnyösebb készítmény tartalmaz (a) komponensként:
körülbelül 2 mól hidrogénezett faggyúzsírsav reakciótermekét körülbelül 1 mól N-(2-hidroxi-etil)-etilén-diaminnal, és ez a találmány szerinti készítmények szövetlágyító komponensére körülbelül 20 — körülbelül 70 tömeg% mennyiségben van jelen; (b) komponensként mono(hidrogénezett faggyúalkil)-trimetil-ammónium-kloridot ami a találmány szerinti készítmények szövetlágyító komponensére körülbelül 3 — körülbelül 30 tömeg% mennyiségben van jelen; és (c) komponensként di(hidrogénezett faggyúalkil)-dimetil-ammónium-kloridot, difaggyúalkil-dimetil-ammónium-kloridot, metil-l-faggyúalkil-amido-etil-2-faggyúalkil-imidazolimum-metilszulfátot, dietalon-észter-dimetil-ammónium-klóridőt vagy ezek keverékeit, amelyeknél a (c) komponens a találmány szerinti készítmények szövetlágyító komponensére körülbelül 20 — ·· ···· «» ··· · · · * · · · ·· * · körülbelül 60 tömeg! mennyiségben van jelen; és amelyekben a centi di(hidrogénezett faggyúalkil)-dimetil-ammónium-klond es a metil-1-faggyúalkil-amido-etil-2-faggyúalkil-ímidazolinium-metil-szurfát tömegaránya körülbelül 2:1 — körülbelül 6:1.
A fenti egyes komponensek egyedileg is használhatók, kiváltképpen a c(i) csoportbeliek (például a difaggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid vagy a dietanol-észter-dimetil-ammónium-klorid) .
A fentiekben ismertetett kationos nitrogéntartalmú sókban az
Pr anion semleges töltést biztosit. A semleges töltés biztosítására leggyakrabban használt anion ezekben a sókban egy halogenid, így klorid vagy bromid. Használhatók azonban más anionok is, így metil-szulfát-, etil-szulfát-, hidroxi-, acetát-, formáét-, citrát-, szulfát-, karbonát-ion és hasonlók. Mint iP anion előnyös a klorid- és a metil-szulfát-ion.
A találmány szerinti folyékony készítményekben a szövetlágyító szer (szövetlágyító) mennyisége általában körülbelül 2 — körülbelül 50, előnyösen körülbelül 4 — körülbelül 30 tömeg! a készítményre. Az alsó natárok olyan mennyiségek, amelyek hatásos szövetlágyító teljesítményt fejtenek ki, ha ezeket az otthoni mosási gyakorlatban szokásos módon az öblítőfürdőhöz adjuk. A felső határok felelnek meg a koncentrált termékeknek, amelyek a felhasználó számára gazdaságosabb alkalmazást biztosítanak, a csomagolás és az elosztás költségeinek csökkenése következtében.
Szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagok és kelátképzők
A leírásban használt „hatásos mennyiségű antioxidáns kifejezés egy szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagnak, kelátképzőnek vagy ezek keverékeinek azt a mennyiségét jelenti, ami hatásosan növeli a találmány szerinti szövet-kondicionáló készítményekben a celiuláz stabilitását. A termékekben használt szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagok és kelátképzők mennyiségei ezért könnyen meghatározhatók, ezeket a következőkben ismertetjük.
1. Szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagok (szabad gyököktől mentesítő anyagok)
A leírásban használt „szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagok kifejezés azokat az anyagokat jelenti, amelyek megakadályozzák a termékekben az oxidációt, azzal, hogy mint szabad gyököktől mentesítő anyagok funkcionálnak. A találmány szerinti készítményekhez adható ilyen antioxidáns például egy keverék aszkorbinsavból, aszkorbin-palmitátból és propil-gallátból, amely az Eastman Chemical Products, Inc. gyártmánya, a Tenox'1 PG és Tenox0 S-l márkanéven; butilezett hidroxi-toluol, butilezett hidroxi-anizol, propil-gallát és citromsav keveréke, amely az Eastman Chemical Products, Inc. terméke, Tenox“9-6 márkanéven; butilezett hidroxi-toluol, amely az rJOP Process Division terméke, a Sustane7 BHT márkanéven; tercier butil-hidrokinon, az Eastman Chemical Products, Inc. gyártmánya, Tenox9 TBHQ márkanéven; a természetes tokoferolok, az Eastman Chemical Products, ··· ·· • · · • · ·
Inc. gyártmánya, lenox'1 GT-L/GT-2 márkanéven; butilezett hidroxi-anizol, az Eastman Chemical Products, Inc. gyártmánya BHA márkanéven; a galluszsav hosszú láncú (8-22 szénatomos) észterei, például a dodecil-gallát; és az Irganox” antioxidánsok a Ciba-Geigy cégtől, így az Irganox0 1010 [ tetrakisz(metilén-(3,5-di(tercbutil)-4-hidroxi-hidrocinnamát))-metán] ; Irganox’ 1035 [ tio-dietilén-bisz (3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrocinnamát) ] ; Irganox’ 1425 [ kalcium-bisz(monoetil-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil)-foszfonát] ; Irganox’ 3114 [ 1,3,5-trisz(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil)-sz-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)-trión]; Irganox ’ 3125 [ 3,5-di (terc-butil)-4-hidroxi-’nidrofahé j sav-trieszter 1,3,5-trisz(2-hidroxi-etil)-sz-triazin-2,4,6-(1H, 3H,5H)- trión] -nal; Irganox’ 1098 [ Ν,N' -hexametilén-bisz(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrofahéjsav-amid) ] ; és ezek keverékei.
Előnyösek a butilezett hidroxi-toluol, butilezett nidroxi-anizol, tercier-butil-hidrokinon, propil-gallát és elsősorban az Irganox” 3125, amelynek kémiai szerkezete a (XVII) általános képletnek felel meg, a képletben R 2-{ 3-[ 3, 5-di (terc-butil)-4-hidroxi-fenil] -propil-oxi) -etil-csoport.
Meg kell jegyeznünk, hogy a találmány céljaira azok az anyagok, amelyek máskülönben mint antioxidánsok használatosak, de amelyek nem úgy hatnak mint szabad gyökökkel reagáló anyagok, így azok az anyagok, amelyek csupán úgy funkcionálnak, hogy kelátot képeznek a fémekkel, amelyek oxidációs reakciókat idézhetnek elő, nem „szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagok a jelen esetben, de kelátképzők, ahogy ezt a későbbiekben ismertetjük. A szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagok a talál27 mány szerinti készítményekben általában körülbelül 10 ppm — körülbelül 0,51, előnyösen körülbelül 100 ppm — körülbelül 2.000 ppm, és a legelőnyösebben körülbelül L50 ppm — körülbelül 1.000 ppm tartományban vannak jelen.
2. Kelátképző anyagok
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak kelátképző anyagokat is (amelyek jelen esetben magukba foglalják azokat az anyagokat is, amelyek nem csak úgy hatnak, hogy a fémeket oldatban megkötik, hanem úgy is, hogy a fémeket az oldatból kicsapják), magukban vagy a szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagokkal kombinálva. Előnyös kelátképző anyagok, amelyek jelen esetben használhatók, a citromsav, citrát-sók (például trinátrium-citrat), izopropil-citrát, a Deguest’ 2010 (kapható a Monsanto cégnél, kémiai neve 1-hidroxi-etilidén-l,l-difoszfonsav = etidronsav), a TironR (kapható a Kodak cégnél, kémiai neve 4,5-dihidroxi-m-benzolszulfonsav/nátriumsó) , a DTPAR (kapható az
Aldrich cégnél, kémiai neve dietilén-triamin-pentaecetsav), az etilén-diamin-tetraecetsav (EDTA), az etilén-diamin-N,N' -diborostyánkősav (EDDS, előnyösen S,S izomer), a 8-hidroxi-kinolin, nátrium-ditiokarbamát, nátrium-tetrafenil-bór, ammónium-nitrozo-fenil-hidroxilamin, és ezek keverékei. A legelőnyösebb az EDTA és kiváltképpen a citromsav és a citromsavas sók.
A találmány szerinti készítmények kelátképző anyagot a készítményre előnyösen körülbelül 10 ppm — körülbelül 0,5%, előnyösebben körülbelül 25 ppm — körülbelül 1.000 ppm mennyiségben tartalmaznak.
• · ·
Esetleges komponensek
A teljesen elkészített szövetlágyító készítmények a fenti komponenseken kívül előnyösen tartalmaznak még egy vagy több alábbi komponenst is.
Először, hasznos lehet egy részlegesen vagy tisztán kationos töltessél bíró polimer jelenléte, mert ez tovább növeli a cellulóz stabilitását a készítményekben. Ezeket a polimereket a készítményekben 0,001 — 10 tömegl, előnyösen 0,01 — 2 tömegl mennyiségekben használhatjuk.
Az ilyen polimerek, amelyek részleges kationos töltéssel rendelkeznek, lehetnek poliamin-N-oxidokat tartalmazó polimerek, amelyek a (XVIII) általános képletű egységekből állnak, a képletben P polimerizálható egység, amelyhez az R-N—>0 csoport kapcsolódhat, vagy amelyben az R-N—>O csoport a polimerizálható egység részét képezi, vagy a kettő kombinációja; A jelentése
-NC(O)-, -C(O)O~, —C (0) —, -0-, -S-, vagy -N-; x értéke 0 vagy 1 ;
R alifás, etoxilezett alifás, aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport vagy ezek olyan kombinációja, amelyhez az N—>0 csoport nitrogénatomja kapcsolható vagy amelyben az N—>0 csoport nitrogénatomja része ezeknek a csoportoknak.
Az N—>0 csoport az (a) vagy (b) általános képletű lehet, a képietekben R1, R és R3 alifás, aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport vagy ezek kombinációi; x és/vagy y és/vagy z értéke 0 vagy 1; és az N-»0 csoport nitrogénatomja kapcsolódhat vagy az N—»0 csoport nitrogénatomja a fenti csoportok részét kéAz N—»0 csoport része lehet a P polimerizálható egységnek • · • · · · · • · · ··· · _ .· ..· : :.:
vagy a polimer gerinchez (vázhoz) kapcsolódhat, vagy a kettő
Kombinációja lehet.
Megfelelő poliamin-N-oxidok, amelyekben az N—>0 csoport a po_meeri zálható egység részét képezi, azok a poiiamin-N-oxidok, amelyekben R alifás, aromás, aliciklusos vagy heterociklusos csoport.
A fenti poliamin-N-oxidok egyik csoportja azokat a poliamin-R-oxidokat foglalja magába, amelyeknél az Ν-4Ό csoport nitrogénovonna az R csoport részét képezi. Előnyös poliamin-N-oxidok ,0:00;, ahol R heterociklusos csoport, így piridil-, pirrolil-, :moöazolil-, pirrolidinil-, piperidil-, kinolil-, akridinil-csoport vagy ezek származékai.
A fenti poliamin-N-oxidok egy másik csoportja azokat a r·. iiamin-N-oxidokat foglalja magába, amelyekben az N—>0 csoport o; zo:ogénatomj a az R csoporthoz kapcsolódik.
Más megfelelő poliamin-N-oxidok azok a poliamin-oxidok, amejveknél az NvO csoport a polimerizálható egységhez kapcsolódik.
Előnyös csoportját képezik ezeknek a poliamin-N-oxidoknak az (IM: általános képletű poliamin-N-oxidok, amelyek képletében R vonás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport, és az N—>0 funkciós csoport nitrogénatomja az R csoport részét képezi.
Ezekre a csoportokra példák azok a poliamin-oxidok, amelyeknek R heterociklusos vegyületből származó csoport, így piridil-, crrolil-, imidazolil-csoport és ezek származékai.
A poliamin-N-oxidok egy másik előnyös csoportját azok az (A) zMalános képletű poliamin-oxidok képezik, amelyekben R aromás, eecerociklusos vagy aliciklusos csoport, amelynél az N—>0 funkci• · · ós csoport nitrogénatomja az R csoporthoz kapcsolódik.
Ezekre a csoportokra példák azok a poliamin-oxidok, amelyeunél az R csoport aromás, így fenilcsoport.
Bármely polimer váz használható, amennyiben a képződött amin-oxid-polimer vízoldható és a színezék átvitelét gátló tulajdonságokkal rendelkezik. Megfelelő polimervázak a polivnilek, polialkilének, poliészterek, poliéterek, poliamidok, poliimidek, poliakrilátok és ezek keverékei.
A jelen esetben használható amin-N-oxid-polimerekben az amin es az amin-N-oxid aránya körülbelül 10:1 — körülbelül
1:1,000.000. A poliamin-N-oxidot tartalmazó polimerben jelenlévő amin-oxid-csoportok mennyisége azonban változtatható megfelelő kopolimerizációval vagy megfelelő mértékű N-oxidációval. Az amin és az amin-N-oxid aránya előnyösen körülbelül 2:3 — körülbelül
1:1,000.000, még előnyösebben körülbelül 1:4 — körülbelül
1:1,000.000, a legelőnyösebben körülbelül 1:7 — körülbelül
1:1,000.000. A találmány szerinti polimerek magukba foglalnak véletlenszerű vagy tömbpolimereket, amelyeknél az egyik monomer típus egy amin-N-oxid, és a másik monomer típus vagy egy amin-N-oxid vagy nem. A poliamin-N-oxidok amin-oxid egységének Pka-értéke < 10, előnyösen Pka < 7, még előnyösebben Pka < 6.
A polimer-N-oxidot tartalmazó polimer csaknem bármilyen fokú polimerizációval előállítható. A polimerizáció foka nem kritikus, feltéve, hogy az anyag a kívánt vízoldhatósággal és a színezékeket szuszpendáló képességgel rendelkezik.
A poliamin-N-oxidot tartalmazó polimer átlagos molekulatömege általában körülbelül 500 körülbelül 1,000.000, előnyösen
körülbelül 1.000 — körülbelül 50.000, még előnyösebben körülbelül 2.000 — körülbelül 30.000, a legelőnyösebben körülbelül
3.000 — körülbelül 20.000 tartományú.
A tiszta kationos töltéssel rendelkező ilyen polimerek a poiivinilpirroiidon (PVP), valamint az N-viml-imidazol-N-vinil-pirrolidon kopolimeerei, amelyek átlagos molekulatömege körülbelül 5.000 — körülbelül 100.000, előnyösen körülbelül 5.000 — körülbelül 50.000. A kopolimerekben az N-vinil-imidazol és az N-vínil-pirrolidon mólaránya körülbelül 1: körülbelül 0,2, előnyösen körülbelül 0,8: körülbelül 0,3.
Felületaktív/koncentrálást elősegítő anyagok
Amint azt már említettük, az (I) és (II) általános képletű telítetlen vegyületekből viszonylag koncentrált készítmények állíthatók elő, amelyek stabilak, a koncentrációt elősegítő anyagok hozzáadása nélkül, de a találmány szerinti koncentrált készítményeknél szükség lehet a koncentrációt elősegítő szerves és/vagy szervetlen anyagokra, hogy még nagyobb koncentrációkat és/vagy a többi komponenstől függően még jobb stabilitási szintet érjünk el.
A koncentrációt elősegítő felületakvív anyagok általában egy hosszú alkilláncot tartalmazó kationos felületaktív anyagok; nemicnos felületaktív anyagok; amin-oxidok; zsírsavak; vagy ezek keverékei, a készítményre általában 0 — körülbelül 15% mennyiségben használva.
A találmány szerinti készítményekben használható ilyen, egy hosszú alkilláncot tartalmazó kationos felületaktív anyagok elő• · · ·♦ · nyösen az [R2N+R31 X' általános képletű kvaterner ammóniumsók, amelyek képletében az R“ csoport 10-22 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 12-18 szénatomos alkilcsoportja a megfelelő, észterkötéssel megszakított csoportnak, egy rövid (1-4 szénatomos) alkiléncsoporttal az észterkötés és a nitrogénatom között, és van egy hasonló szénhidrogencsoportja, például kolin-zsírsavészter, előnyösen 12-14 szénatomos (kókusz-zsírsav) kolm-észter és/vagy 16-18 szénatomos faggyúzsírsav-kolin-észter, a lágyító hatóanyagra körülbelül 0,1 — körülbelül 20 tömegl-ban. RJ 1-4 szénatomos alkil- vagy szubsztituált, például (hidroxi-alkil)-csoport, vagy hidrogénatom, előnyösen metilcsoport, és az >P ellenion a lágyítóval kompatibilis anion, például klorid-, bromid- vagy metil-szulfátíon, stb.
Használhatók más kationos anyagok is gyűrűs szerkezetekkel, így alkil-imidazolin-, -imidazolinium-, -piridin- és -piridiniumsók, amelyek egyetlen 12-30 szénatomos alkillánccal rendelkeznek. Igen alacsony pH-érték szükséges például az imidazolin-gyűrűszerkezetek stabilizlásához.
Bizonyos alkil-imidazoliniumsók és imidazolin-prekurzoraik, amelyek a jelen találmányhoz használhatók, a (XIX) általános képlettel rendelkeznek, a képletben Y jelentése -C(O)-O-, —0—(O)C-, -C(O)-N(R5)- vagy -N (RJ)-C (0)-, ezekben a csoportokban
RJ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R° 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom (az imidazolin-prekurzorokhoz); R és R egymástól függetlenül a fenti egyetlen hosszú Ián·· ·
J 0 cot tartalmazó kationos felületaktív anyagokra definiált R vagy
R“, azzal a feltétellel, hogy csak az egyik szubsztituens lehet
R2.
A jelen találmányban használható bizonyos alkil-piridiniumsók a (XX) általános képietűek, a képletben R és a fenti jelentésűek. Egy tipikus ilyen anyag a cetil-piridinium-klorid.
Nemionos felületaktív anyagok (Alkoxilezett anyagok)
A jelen esetben használható megfelelő nemionos felületaktív anyagok etilén-oxid es adott esetben, propilén-oxid addíciós termékei alifás alkoholokkal, alifás savakkal (zsírsavakkal), alifás aminokkal, stb.
Megfelelő vegyületek a (XXI) általános képletű, lényegében vízoldható felületaktív anyagok, amelyek képletében R“ primer, szekunder vagy elágazó láncú alkil- és/vagy acil-szénnidrogén-csoportok; primer, szekunder vagy elágazó láncú alkenil-szénnidrogén-csoportok; vagy primer, szekunder vagy elágazó láncú alkil- vagy alkenil-szubsztituált fenolos szénhidrogéncsoportok, ezeknek a szénhidrogéncsoportoknak a szénhidrogén-lánca 8-20, előnyösen 10-18 szénatomos.
Y jelentése általában -0-, -C(O)-O-, -C(O)N(R)- vagy
C(O)N(R)R-, ezekben a csoportok — ha jelen van — R2 és R jelentése a fenti és/vagy R lehet hidrogénatom; és z értéke legalább 8, előnyösen legalább 10-11.
A nemionos felületaktív anyagokat ebben az esetben 7-20, előnyösen 8-15 HLB-érték (hidrofil-lipofil egyensúly) jellemzi.
Kiváltképpen megfelelő nemionos felületaktív anyagok az egye34 nes láncú primer alkohol-alkoxilátok, így a faggyualkohol-EO(ll), faggyualkohol-EO (18) és faggyúalkohol-EO(25), (ahol EO jelentese etilén-oxid); továbbá az egyenes láncú szekunder alkohol-alkoxilátok, így a
2-Cu,EO(ll); 2-C30EO(ll); és 2-CLSEO(14);
az alkil-fenol-alkoxilátok, így a p-tridecil-fenoi-EO(11) és a p-pentadecil-fenol E0(18); valamint az olefines alkoxilátck, és az elágazó láncú alkoxilatok, így az elágazó láncú primer és szekunder alkoholok, amelyek a jól ismert „0X0 eljárásból állnak rendelkezésre.
Amin-oxidok
A megfelelő amm-oxidok azok, amelyek egy 8-28 szénatomos, előnyösen 8-16 szénatomos alkil- vagy (hidroxi-alkil)-csoportot és két, 1-3 szénatomos alkil- vagy (hidroxi-alkil)-csoportból álló alkilcsoportot tartalmaznak.
Ilyenek például a dimetil-oktil-amin-oxid, dietil-decil-amin-oxid, bisz (2-’nidroxi-etil)-dodecil-amin-oxid, dimetrl-dodecil-amin-oxid, dipropil-tetradecil-amin-oxid, metil-etil-hexadecil-amin-oxid, dimetil-(2-hidroxi-oktadecil)-amin-oxid és a kókuszai ki 1-dimetil-amin-oxid .
Alifás savak (zsírsavak)
Megfelelő zsírsavak azok, amelyek összesen 12-25, előnyösen
16-20 szénatomot tartalmaznak, ahol az alifás csoport 10-22, előnyösen 10-14 (mid out) szénatomos. A rövidebb csoportok 1-4, előnyösen 1 vagy 2 szénatomot tartalmaznak.
· '· ·’*· *··; .··.
*.*·* ’*·’ .* : :
A koncentrációt elősegítő elektrolitok
A szervetlen viszkozitás-szabályozó szerek, amelyek úgy is hatnak mint a koncentrációt elősegítő felületaktív anyagok vagy ezek hatását növelik, a vízoldható ionizálható sók, amelyek adott esetben szintén bekeverhetők a találmány szerinti készítményekbe. Az ionizálható sók nagy változata használható. Megfelelő sók például az elemek periódusos rendszerének IA és IIA csoportjába tartozó fémek halogenidjei, például a kalcium-klorid, magnézium-klorid, nátrium-klorid, kálium-bromid és lítium-klorid. Az ionizálható sók kiváltképpen hasznosak a komponensek összekeverésénél a készítmények előállítása során, és később, a kívánt viszkozitás beállításánál. Az ionizálható sók alkalmazott mennyisége függ a készítményekben használt hatóanyagok mennyiségétől, és a gyártó kívánságai szerint beállítható. A készítmény viszkozitásának a szabályozására használt sók tipikus mennyisége körülbelül 20 — körülbelül 20.000 ppm (parts per millión), előnyösen körülbelül 20 — körülbelül 11.000 ppm a készítmény tömegére számítva.
A készítménybe bekeverhetők alkilén-poliammóniumsók a viszkozitás szabályozására, a fenti ionizálható sók mellett vagy ezek helyett. Ezek az anyagok még mint szabad gyököktől mentesítő anyagok is hatnak, ionpárokat képezve a fő mosásból az öblítési ciklusba és így a textíliákra kerülő anionos detergensekkel, és a lágyító hatást fokozzák. Ezek az anyagok a viszkozitást szélesebb hőmérséklettartományban stabilizálhatják, kiváltképpen alacsony hőmérsékleteken, mint a szervetlen elektrolitek.
Specifikus példái az alkilén-poliammóniumsóknak az l-lizin36
-mononidroklorid és az 1,5-diammónium-2-metil-pentán-dihidroklor id.
Folyékony hordozóanyag
Egy másik esetleges, de előnyös komponens egy folyékony hordozóanyag. A jelen készítményekben alkalmazott folyékony hordozó előnyösen elsősorban a víz, mivel ára alacsony, könnyen rendelkezésre áll, biztonságos és környezetbarát. A víz mennyisege a folyékony hordozóban előnyösen legalább körülbelül 502, a legelőnyösebben Legalább körülbelül 601, a hordozó tömegére. Folyékony hordozóként használhatók víz és kis molekulatömegű, például körülbelül 200 alatti molekulatömegű szerves oldószerek, például kevés szénatomos alkoholok, így etanol, propanol, izopropil-alkohol· vagy butanol keverékei. A kis szénatomos alkoholok lehetnek egyértékű, kétértékű (glikol stb.), háromértékű (glicerin stb.) és többértékű (poliolok) alkoholok.
Még más esetleges komponensek a szennytaszító polimerek, baktériumölő szerek, színezékek, illatanyagok, konzerválószerek, optikai élénkítők, ionizáció elleni szerek, habzásgátlók és hasonlók .
A találmány szerinti készítmények előállítását közelebbről a példákkal szemléltetjük.
···
1-.3 . példa
A következő koncentrált készítményeket állítjuk elő:
Komponensek | 1. példa (tömeg%) | 2. példa (tömeg%) | 3. példa (tömeg%) |
N,N-di(faggyúalkoxi-oxi- -etil)-N,N-dimetil-ammónium- -klorid IV(jódszám) = 18 | 2 3% | 2 3% | 23% |
Faggyúalkohol etoxilezett (25-ször) | 2% | 2% | 2% |
Poliglicerin-monosztearát | 3,5% | 3,5% | 3,5% |
Celluláz* CEVIJ/g készítmény | 8,50 | 67 | 67 |
Sósav | 0, 08% | 0,08 % | 0,08% |
P VNO * * | - | - | 0,5% |
Polretilénglikoi (M.t. 4000) | 0, 6% | 0, 6% | 0,6% |
Kalcium-klorid | 0, 3% | 0,3% | 0,3% |
Illatanyag | 0,9% | 0,9% | 0, 9% |
Irganox'5 312 5*** | 106 ppm | 106 ppm | 106 ppm |
EDTA | - | 145 ppm | 5 0 ppm |
Tenox9 6**** | - | - | 350 ppm |
Színezék, habzásgátló, | A maradék | A maradék | A maradék |
víz, mikroelemek | 100%-ig | 100%-ig | 100%-ig |
pH-érték (tisztán) =2,3
Megj egyzések * A legelőnyösebb cellulázok azok, amelyeket a WO 91/17243 számú nemzetközi szabadalmi bejelentés ismertetett. így például a találmány szerinti készítményekben használható celluláz-prepa··· ratum állhat lényegileg homogén endoglükanáz komponensből, amely immunologiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolens
DSM 1300-ból szármázó nagytisztaságú 43kD celluláz ellen termeitek, vagy amely a fenti 43kD endogiükanáznak homológja.
+ * PVNO = poli(vinilpiridin-N-oxid) .
*** Gyártja a Ciba-Geigy cég.
*+** Gyártja az Eastman Chemical Products, Inc., összetétele:
10% BHA, 101 BHT, 61 propil-gallát, 6?; citromsav, 281 növényi olaj, 281 gliceril-monooleát és 12% propilénglikol.
Az 1. példa szerinti összetételt használják a tipikus európai gépi mosási eljárásokban, textiliák, elsősorban pamutanyagok tisztítására, 35 g készítményt adva az eljárás öblítési ciklusához, amelynél 21 liter vizet hasznainak az öblítő-oldathoz (14 CEVU celluláz/liter öblítő-oldat), s így a mosott anyagok jelentős előnyös szövettulajdonságokkal rendelkeznek.
A 2. és 3. példa szerinti összetételeket a tipikus amerikai egyesült államokbeli gépi mosási eljárásokban használják textíliák tisztítására, 30 g készítményt adva az eljárás öblítési ciklusához, amelynél 64 liter vizet használnak az öblítő-oldathoz (31 CEVU celluláz/liter öblítő-oldat), s így a mosott anyagok jelentős előnyökkel rendelkeznek.
4. példa :
A következő koncentrált készítményt állítjuk elő:
Komponensek | 4. példa (tömeg ) |
N,N-di(2-faggyualkoxi-oxr-etil)- -N,N-dimetil-ammónium-klorid (IV = jódszám = 55) | 2 6% |
Celluláz* | 0,735 |
Sósav | 0,01 % |
Illatanyag | 1,35% |
Kalcium-klórid | 0, 60% |
Ter.ox 6 | 5 0 ppm |
Irganox' - 3125 | 106 ppm |
Ci tromsav | 3 0 ppm |
EDTA | 7 6 ppm |
Színezék, habzásgátló, víz és mikroelemek | A maradék 100%-ig |
Megjegyzések:
* A legelőnyösebb cellulázok azok, amelyeket a WO 91/07243 számú nemzetközi szabadalmi bejelentés ismertetett. így például, a találmány szerinti készítményekban használható celluláz-preparátum állhat lényegileg homogén endoglükanáz komponensből, amely immunológiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolens
DSM 1800-ból származó nagytisztaságú 43kD celluláz ellen termeitek, vagy amely a fenti 43kD endoglükanáz homológja; 5691 CEVU/g anyag.
A 4. példa szerinti összetételt használják a tipikus amerikai • · · egyesült államokbeli gépi mosási eljárásban textíliák tisztítására, 30 g készítményt adva az eljárás öblítési ciklusához.
5. oélda:
- — - -Elkészítünk egy következő, híg készítményt is:
Komponensek | 5. példa (tömeg!) |
N,N-di(2-faggyúalkoxi-oxi-etil) - -N,N-dimetil-ammónium-klorid (IV = 18) | 5 f 5 o |
Faggyúalkohol, etoxilezett (2 5 - s z ö r) | 0, 4% |
Poliglicerin-monosztearát | 0,8 2 |
Celluláz* CEVU/g készítmény | 3,5 |
Sósav | 0,04% |
Illatanyag | 0,2 5% |
Benzoesav | 0,3% |
Tenox® 6* * | 50 ppm |
Színezék és víz | A maradék 100%-ig |
pH-érték (tisztán) =2,3
Megj egyzés:
* A legelőnyösebb cellulázok azok, amelyeket a WO 91/17243 számú nemzetközi szabadalmi bejelentés ismertetett. így például, a találmány szerinti készítményekben használható celluláz-preparátum állhat lényegileg homogén endoglükanáz komponensből, amely immunolgiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolens
DSM 1800-ból származó nagytisztaságú 43kD celluláz ellen termel-
tek, vagy amely a fenti 43kD endoglükanáz homológja.
T Előállítja az Eastman Chemical Products Inc.
Az 5. példa szerinti összetételt használják a tipikus amerikai egyesült államokbeli gépi mosási eljárásokban textíliák tiszzítasara, 100 g fenti készítményt adva az eljárás öblítési ciklusához, amelynél 64 liter vizet használnak az öblítő-oldathoz (5 CEVU celluláz/liter öblítő-oldat), s így jelentős jótulajdonságokkal bíró tisztított textíliákhoz jutnak. Az 5. példa szerinti készítményt előállíthatjuk úgy is, hogy a Tenox5 6 helyett citromsavat használunk, 200 ppm vagy 2.000 ppm mennyiségben .
6. példa:
Előállítjuk a következő koncentrált készítményt is:
Komponensek | 6. példa (tömeg%) |
Difaggyúalkil-dimetil-ammónium- -klorid | 10% |
Varisoft 222* | 14,5% |
Celluláz* CEVU/g készítmény | 80 |
Sósav | nyomnyi |
Illatanyag | 1,0% |
Kalcium-klorid | 0, 3% |
I rga.nox- 312 5* * * | 200 ppm |
Színezék, víz, mikroelemek | A maradék 100%-ig |
oH-érték (tisztán) =5,6
Megjegyzések :
* Metil-bisz(faggyúalkil-amido-etil)-(2-hidroxi-etil)-ammonium-metilszulfát, gyártója a Witco Chemical Company.
* A legelőnyösebb cellulázok azok, amelyeket a WO 91/17243 számú nemzetközi szabadalmi bejelentés ismertetett. így például a találmány szerinti készítményekben használható celluláz-preparátum állhat lényegileg homogén endoglükanáz komponensből, amely immunológiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolens
DSM 1800-ból származó nagytisztaságú 43kD celluiáz ellen termeltek, vagy amely a fenti 43kD endoglükanáz homológja.
*** Gyártja a Ciba-Geigy cég.
A 6. példa szerinti összetételt használják a tipikus amerikai egyesült államokbeli gépi mosási eljárásokban textíliák tisztítására, 30 g fenti készítményt adva az eljárás öblítési ciklusához, amelynél 64 liter vizet használnak az öblítő-oldathoz (37
CEVU celluláz/liter öblítő-oldat), s így jelentős jótulajdonságokkal bíró mosott anyaghoz jutnak. A 6. példa szerinti készítményt előállíthatjuk úgy is, hogy az Irganoxl£l-3125 helyett citromsavat használunk, 200 ppm vagy 2.000 ppm mennyiségekben.
7. példa
Előállítjuk a következő készítményt:
Komponensek | 5. példa (tömeg ) |
N,N-di(2-faggyualkoxi-oxi-etil)- -N,N-dimetil-ammónium-klorid (IV = 18) | 18% |
Faggyúalkohol, etoxilezett (25-ször) | 1% |
Poliglicerin-monosztearát | 2% |
Celluláz* CEVU/g készítmény | 5 |
Sósav | 7 5 ppm |
Polietilénglikol (M.t. = 4.000) | 0, 6% |
Trinátrium-citrat | 0,2% |
Illatanyag | 0,7% |
Színezék, habzásgátló, víz, mikroelemek | A maradék 100%-ig |
pH-érték (tisztán) =4,1
Megjegyzés:
* A legelőnyösebb cellulázok azok, amelyeket a WO 91/17243 számú nemzetközi szabadalmi leírás ismertetett. így például, a találmány szerinti készítményekben használható celluláz-preparátum állhat lényegileg homogén endoglükanáz komponensből, amely immunolgiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolens
DSM 1800-ból származó nagytisztaságú 43kD celluláz ellen termeltek, vagy amely a fenti 43kD endoglükanáz homológja.
A 7. példa szerinti összetételt a tipikus európai gépi mosási eljárásban használják textíliák tisztítására, a készítményt az eljárás öblítési ciklusához adva.
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Szövet-kondicionáló készítmény, amely tartalmaz:(a) egy vagy több kationos szövetlágyító anyagot, nemionos szövetlágyító anyagot vagy ezek keverékeit;(b) cellulózt; és (c) egy anyag antioxidánsként hatásos mennyiségét, amely szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyag, kelátképző anyag vagy ezek keverékei.
- 2. Az 1. igénypont szerinti szövetlágyító készítmény, amely tartalmaz egy kvaterner ammóniumvegyület lágyítószert, egy amin-prekurzor lágyítószert vagy ezek keverékeit és egy cellulázt, amelyben a kvaterner ammóniumvegyület lágyítószer vagy arain-prekurzor az (I) vagy (II) általános képletnek felel meg, a képletbenQ jelentése -O-C(O)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-0-, -NR'‘-C(O)- vagy-C (0) -NR1-;R1 - (CH2) n-Q-T2 vagy T3;R2 - (CH2) m-Q-T4 vagy T5 vagy R3;ÖR 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos (hidroxi-alkil)-csoport vagy hidrogénatom;R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos (hidroxi-alkil) -csoport;T1, T2, T3, T4 és T5 (egymástól függetlenül 11-22 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoport;n és m értéke 1-4 egész szám; és a lágyítóval kompatibilis anion;és a készítmény pH-értéke tisztán, 20 °C-on 2,0-4,5.
- 3. Az 1 . vagy 2. igénypont szerinti készítmény, amely 2-50 tömegi szövetlágyitó anyagot tartalmaz.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a celluláz lényegileg egy homogén endoglükanáz komponensből áll, amely immunológiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolens DSM 1800-ból a nagtisztaságú 43kD celluláz ellen termeltek, vagy amely a fenti 43kD endoglükanáz homológja.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely tartalmaz egy szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagot, ami lehet aszkorbinsav, aszkorbin-palmitát, propil-gallát, butilezett hidroxi-toluol, butilezett hidroxi-anizol, tercier butil-hidrokinon, természetes tokoferolok, a galluszsav 8-22 szénatomos észterei, tetrakisz[ metilén(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-’nidrocinnamát) ] -metán; tiodietilén-bisz (3,5-di (terc-butil) -4-nidroxi-hidrocinnamát); kalcium-bisz[ monoetil-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil)-foszfonát] ; 1,3,5-trisz(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil)-sz-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trión; a3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrofahéjsav triésztere 1,3,5-trisz(2-hidroxi-etil)-sz-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trionnal;Ν,Ν' -hexametilén-bisz(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrofahéjsavamid); és ezek keverékei.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyag butilezett hidroxi-toluol (BHT), butilezett hidroxi-anizol (BHA), (tercier-butil)-hidrokinon (T3HQ), propil-gallát, a 3,5-di(terc-butil)»··· *-4-nidrcxi-fahéjsav triésztere 1,3,5-trisz(2-hidroxi-etil)-sz-trrázin-2, 4,6-(IH, 3H, 5H)-trionnai, és ezek keverékei.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely tartalmaz egy kelátképző anyagot, így citromsavat, citrátsókat, izopropil-citratot, etidronsavat, 4, 5-dihidroxi-m-benzolszulfonsav-nátnumsót, dietilén-triamin-pentaecetsavat, etilén-diamin-tetraecetsavat, etilén-diamin-N, N' -diborostyánkősavat,
- 8-hidroxi-kinolint, nátrium-ditiokarbamátot, nátrium-tetrafenil-bőrt, ammónium-nitrozofenil-hidroxil-amint vagy ezek keverékei t.3. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a kelátképző anyag citromsav, citrátsó, etilén-diamin-tetraecetsav vagy ezek keverékei.
- 9. Szövet-kondicionáló készítmény, amely tartalmaz:(a) 1-80 (I) vagy (II) általános képletű szövetiágyító anyagot, a képletekbenQ jelentése -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -Nr’-C(O)- vagy-C(0)-NR4-csoport;R1 -(CH2)n-Q-T2 vagy T3;R“ -(CH2)m-Q-T4 vagy T5 vagy R3;R3 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos (hidroxi-alkil)-csoport vagy hidrogénatom;R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos (hidrcxi-alkil-csoport;T1, T, T3, T4 és TJ (egymástól függetlenül) 11-22 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoport;n és m értéke 1-4 egész szám; ésX® a lágyítóval kompatibilis anion;(b) 0,05 CEVU/g - 125 CEVU/g cellulázt a készítmény tömegére, amely lényegileg homogén endoglükanáz komponensből áll, és immunológiailag reagál egy antitesttel, amit a Humicola insolensDSM 1800-ból egy nagytisztaságú, 43kD celluláz ellen termeltek, vagy amely a fenti, 43kD endoglükanáz homológja; és (c) 10 ppm - 0,5%, szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyagot, ami lehet aszkorbinsav, aszkorbin-palmitát, propil-galLát, butilezett hidroxi-toiuol, butilezett hidroxi-anizol, tercier butil-hidrokinon, természetes tokoferolok, a galluszsav 8-22 szénatomos észterei, tetrakisz[ metilén-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrocinnamát)]-metán, tiodietilén-bisz[ 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrocinnamát] , kalcium-biszrmonoetil-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil)-foszfonát] , 1, 3, 5-trisz[ 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil] -sz-triazin-2,4,6-(IH, 3H, 5H) -trión, a 3, 5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrofahéjsav triésztere1,3,5-trisz(2-hidroxi-etil)-sz-triazin-2,4,6-(IH, 3H, 5H)-triónnal, N,N' -hexametilén-bisz[ 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidrofahéjsavamid] , vagy ezek keverékei; egy kelátképzőt, így citromsavat, citrátsókat, EDTA-t és keverékeiket; vagy ezek keverékeit; és a készítmény pH-értéke 20 °C-on, tisztán 2,0-4,5.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a kvaterner ammóniumvegyület lágyítószer az N,N-di[ 2-(faggyúaikoil-oxi)-etil] -N,N-dimetil-ammónium-klorid.
- 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben a szabad gyökökkel reagáló antioxidáns anyag butilezett hidroxi-toiuol, butilezett hidroxi-anizol·, (tercier-but11)-hid··· ··.' 48 rokinon, propii-gallat, a 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-hidfofahejsav triésztere 1,3,5-trisz(2-hidroxi-etil)-sz-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-tnonnal vagy ezek keverékei, és a keiátképző anyag citromsav, citromsavsók, EDTA vagy ezek keverékei.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US23691494A | 1994-04-29 | 1994-04-29 | |
US38524395A | 1995-02-07 | 1995-02-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9602971D0 HU9602971D0 (en) | 1997-01-28 |
HUT76034A true HUT76034A (en) | 1997-06-30 |
Family
ID=26930216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9602971A HUT76034A (en) | 1994-04-29 | 1995-04-20 | Cellulase fabric-conditioning compositions |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5721205A (hu) |
EP (1) | EP0757715B1 (hu) |
JP (1) | JPH10500456A (hu) |
CN (1) | CN1151176A (hu) |
AU (1) | AU2399295A (hu) |
BR (1) | BR9507559A (hu) |
CA (1) | CA2188396A1 (hu) |
CZ (1) | CZ311096A3 (hu) |
DE (1) | DE69513816D1 (hu) |
FI (1) | FI964338A (hu) |
HU (1) | HUT76034A (hu) |
MA (1) | MA23535A1 (hu) |
NO (1) | NO964565L (hu) |
WO (1) | WO1995029980A1 (hu) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10504609A (ja) † | 1994-07-26 | 1998-05-06 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 布帛用日光退色保護のための酸化防止剤を含有するリンス添加布帛柔軟剤組成物 |
CN1105168C (zh) * | 1995-03-03 | 2003-04-09 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有染料固定剂和纤维素酶的洗衣组合物 |
US5929025A (en) * | 1995-09-18 | 1999-07-27 | The Procter & Gamble Company | Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume |
US5858952A (en) * | 1995-12-22 | 1999-01-12 | Kao Corporation | Enzyme-containing granulated product method of preparation and compositions containing the granulated product |
US5840670A (en) * | 1996-01-30 | 1998-11-24 | Colgate-Palmolive Co. | Composition |
US5843876A (en) * | 1996-01-30 | 1998-12-01 | Colgate-Palmolive Co. | Composition |
US5964939A (en) * | 1997-07-03 | 1999-10-12 | Lever Brothers Company Division Of Conopco, Inc. | Dye transfer inhibiting fabric softener compositions |
CA2295949A1 (en) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Christiaan Arthur Jacques Kamiel Thoen | Detergent compositions comprising a specific cellulase and an alkyl poly glucoside surfactant |
EP0918088A1 (en) * | 1997-11-24 | 1999-05-26 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
US6692536B1 (en) | 1997-11-24 | 2004-02-17 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
EP0924292B1 (en) * | 1997-11-24 | 2005-05-25 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
CN1380900A (zh) * | 1998-12-16 | 2002-11-20 | 荷兰联合利华有限公司 | 在透明瓶子中的含有抗氧化剂的透明/半透明液体酶组合物 |
US6565613B1 (en) * | 1999-04-29 | 2003-05-20 | Genencor International, Inc. | Cellulase detergent matrix |
US7112621B2 (en) | 2001-01-30 | 2006-09-26 | The Proctor & Gamble Company | Coating compositions for modifying surfaces |
US20060128601A1 (en) * | 2002-01-09 | 2006-06-15 | Croda, Inc. | Imidazoline quats |
US20040138088A1 (en) * | 2002-01-09 | 2004-07-15 | Croda, Inc. | Immidazoline quats |
US20030186834A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-10-02 | Croda, Inc. | Immidazoline quats |
US7691394B2 (en) * | 2002-05-28 | 2010-04-06 | Botulinum Toxin Research Associates, Inc. | High-potency botulinum toxin formulations |
EP1700904A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-13 | Unilever N.V. | Liquid detergent composition |
US7291582B2 (en) * | 2005-09-20 | 2007-11-06 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Liquid laundry detergent with an alkoxylated ester surfactant |
EP2053119B1 (en) * | 2007-10-26 | 2016-09-07 | The Procter and Gamble Company | Fabric softening compositions having improved stability upon storage |
CA2745657C (en) | 2008-12-04 | 2022-06-21 | Botulinum Toxin Research Associates, Inc. | Extended length botulinum toxin formulation for human or mammalian use |
US20100305019A1 (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-02 | Lapinig Daniel Victoria | Hand Fabric Laundering System |
EP2588588A1 (en) | 2010-07-01 | 2013-05-08 | Unilever PLC | Packaged fabric cleaning compositions |
EP2588248A1 (en) | 2010-07-02 | 2013-05-08 | Unilever PLC | Packaged fabric cleaning compositions |
US9393291B2 (en) | 2012-04-12 | 2016-07-19 | Botulinum Toxin Research Associates, Inc. | Use of botulinum toxin for the treatment of cerebrovascular disease, renovascular and retinovascular circulatory beds |
US9901627B2 (en) | 2014-07-18 | 2018-02-27 | Revance Therapeutics, Inc. | Topical ocular preparation of botulinum toxin for use in ocular surface disease |
US11484580B2 (en) | 2014-07-18 | 2022-11-01 | Revance Therapeutics, Inc. | Topical ocular preparation of botulinum toxin for use in ocular surface disease |
CN105297426B (zh) * | 2015-10-12 | 2017-09-22 | 河北蓓特丽洗涤用品开发有限公司 | 一种衣物柔顺剂 |
US11224328B2 (en) | 2016-11-23 | 2022-01-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement comprising a modified open-cell foam |
US11259680B2 (en) | 2016-11-23 | 2022-03-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement comprising a modified open-cell foam |
CA3074273C (en) | 2017-09-22 | 2022-10-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof |
CA3103868A1 (en) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Ecolab Usa Inc. | Compositions comprising enzyme and quaternary ammonium compounds |
CA3103871A1 (en) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Ecolab Usa Inc. | Synergistic cellulase-surfactant interactions for degradation of bacterial cellulose |
US20200015651A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | The Procter & Gamble Company | Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof |
CN112752833B (zh) * | 2018-09-28 | 2024-04-16 | 汉高股份有限及两合公司 | 使用后期处理清洁剂通过增材制造制成的3d打印部件 |
EP4032966A1 (en) * | 2021-01-22 | 2022-07-27 | Novozymes A/S | Liquid enzyme composition with sulfite scavenger |
WO2023170124A1 (en) * | 2022-03-10 | 2023-09-14 | Unilever Ip Holdings B.V. | Concentrated fabric conditioner |
US20240081604A1 (en) | 2022-09-08 | 2024-03-14 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1368599A (en) * | 1970-09-29 | 1974-10-02 | Unilever Ltd | Softening compositions |
US3904359A (en) * | 1972-09-07 | 1975-09-09 | Colgate Palmolive Co | Post-wash fabric treating method |
US3954632A (en) * | 1973-02-16 | 1976-05-04 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
US3861870A (en) * | 1973-05-04 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Fabric softening compositions containing water-insoluble particulate material and method |
US3974076A (en) * | 1974-01-11 | 1976-08-10 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener |
GB1567947A (en) * | 1976-07-02 | 1980-05-21 | Unilever Ltd | Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics |
US4237016A (en) * | 1977-11-21 | 1980-12-02 | The Procter & Gamble Company | Textile conditioning compositions with low content of cationic materials |
DE2966013D1 (en) * | 1979-01-11 | 1983-09-01 | Procter & Gamble | Concentrated fabric softening composition |
US4233164A (en) * | 1979-06-05 | 1980-11-11 | The Proctor & Gamble Company | Liquid fabric softener |
DK187280A (da) * | 1980-04-30 | 1981-10-31 | Novo Industri As | Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode |
US4308151A (en) * | 1980-05-12 | 1981-12-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions |
FR2482636A1 (fr) * | 1980-05-14 | 1981-11-20 | Lesieur Cotelle Et Associes Sa | Composition adoucissante concentree pour fibres textiles |
GB2095275B (en) * | 1981-03-05 | 1985-08-07 | Kao Corp | Enzyme detergent composition |
GB2094826B (en) * | 1981-03-05 | 1985-06-12 | Kao Corp | Cellulase enzyme detergent composition |
JPS5836217A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 風合の改良されたセルロ−ス系繊維の製造法 |
JPS5854082A (ja) * | 1981-09-22 | 1983-03-30 | 倉敷紡績株式会社 | セルロ−ス系繊維の改質方法 |
US4439335A (en) * | 1981-11-17 | 1984-03-27 | The Procter & Gamble Company | Concentrated fabric softening compositions |
GB8306645D0 (en) * | 1983-03-10 | 1983-04-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB8421801D0 (en) * | 1984-08-29 | 1984-10-03 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB8421800D0 (en) * | 1984-08-29 | 1984-10-03 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US4661269A (en) * | 1985-03-28 | 1987-04-28 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric softener |
DK163591C (da) * | 1985-10-08 | 1992-08-24 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til behandling af et tekstilstof med en cellulase |
GB2188653A (en) * | 1986-04-02 | 1987-10-07 | Procter & Gamble | Biodegradable fabric softeners |
JPS636098A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-12 | ライオン株式会社 | 洗浄剤組成物 |
GB8627914D0 (en) * | 1986-11-21 | 1986-12-31 | Procter & Gamble | Softening detergent compositions |
US4810413A (en) * | 1987-05-29 | 1989-03-07 | The Procter & Gamble Company | Particles containing ammonium salts or other chlorine scavengers for detergent compositions |
JPH0240787B2 (ja) * | 1987-08-07 | 1990-09-13 | Kanebo Ltd | Fuainokairyosaretaseruroosukeisenikozobutsunoseizoho |
US5009800A (en) * | 1987-12-01 | 1991-04-23 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. | Fabric softening additive for detergent compositions: cellulose ether and organic fabric softener |
ES2065367T3 (es) * | 1988-01-28 | 1995-02-16 | Unilever Nv | Composicion para el tratamiento de tejidos y su preparacion. |
GB8815975D0 (en) * | 1988-07-05 | 1988-08-10 | Procter & Gamble | Method for evaluating detergent cellulases |
US5156761A (en) * | 1988-07-20 | 1992-10-20 | Dorrit Aaslyng | Method of stabilizing an enzymatic liquid detergent composition |
US5122159A (en) * | 1988-09-15 | 1992-06-16 | Ecolab Inc. | Cellulase compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim |
GB8916307D0 (en) * | 1989-07-17 | 1989-08-31 | Unilever Plc | Fabric softening composition |
US5120463A (en) * | 1989-10-19 | 1992-06-09 | Genencor International, Inc. | Degradation resistant detergent compositions based on cellulase enzymes |
JP2878454B2 (ja) * | 1990-03-01 | 1999-04-05 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | 織物の処理方法および該方法に使用するためのすすぎ剤 |
WO1991017243A1 (en) * | 1990-05-09 | 1991-11-14 | Novo Nordisk A/S | A cellulase preparation comprising an endoglucanase enzyme |
WO1992006210A1 (en) * | 1990-10-05 | 1992-04-16 | Genencor International, Inc. | Detergent compositions containing cellulase compositions enriched in acidic endoglucanase type components |
US5246853A (en) * | 1990-10-05 | 1993-09-21 | Genencor International, Inc. | Method for treating cotton-containing fabric with a cellulase composition containing endoglucanase components and which composition is free of exo-cellobiohydrolase I |
US5232851A (en) * | 1990-10-16 | 1993-08-03 | Springs Industries, Inc. | Methods for treating non-dyed and non-finished cotton woven fabric with cellulase to improve appearance and feel characteristics |
EP0486113A3 (en) * | 1990-11-16 | 1992-07-08 | Akzo N.V. | Biodegradable fabric softeners derived from aspartic acid or glutaminic acid |
GB9106308D0 (en) * | 1991-03-25 | 1991-05-08 | Unilever Plc | Fabric softening composition |
DE4226162A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-02-18 | Sandoz Ag | Stabiles enzympraeparat |
EP0838521A1 (en) * | 1991-12-10 | 1998-04-29 | Kao Corporation | Carboxymethylcellulases and microorganisms producing same |
AU2244992A (en) * | 1992-02-18 | 1993-09-03 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions with high activity cellulase and quaternary ammonium compounds |
US5599786A (en) * | 1993-08-12 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Cellulase fabric-conditioning compositions |
US5616553A (en) * | 1993-08-12 | 1997-04-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric conditioning compositions |
-
1995
- 1995-04-20 AU AU23992/95A patent/AU2399295A/en not_active Abandoned
- 1995-04-20 CZ CZ963110A patent/CZ311096A3/cs unknown
- 1995-04-20 CN CN95193685.9A patent/CN1151176A/zh active Pending
- 1995-04-20 HU HU9602971A patent/HUT76034A/hu unknown
- 1995-04-20 JP JP7528395A patent/JPH10500456A/ja active Pending
- 1995-04-20 CA CA002188396A patent/CA2188396A1/en not_active Abandoned
- 1995-04-20 WO PCT/US1995/005267 patent/WO1995029980A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-04-20 EP EP95917198A patent/EP0757715B1/en not_active Revoked
- 1995-04-20 BR BR9507559A patent/BR9507559A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-04-20 DE DE69513816T patent/DE69513816D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-28 MA MA23867A patent/MA23535A1/fr unknown
-
1996
- 1996-10-28 NO NO964565A patent/NO964565L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-10-28 FI FI964338A patent/FI964338A/fi unknown
-
1997
- 1997-03-12 US US08/815,232 patent/US5721205A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ311096A3 (en) | 1997-05-14 |
NO964565D0 (no) | 1996-10-28 |
CN1151176A (zh) | 1997-06-04 |
MA23535A1 (fr) | 1995-12-31 |
NO964565L (no) | 1996-12-27 |
BR9507559A (pt) | 1997-08-05 |
DE69513816D1 (de) | 2000-01-13 |
WO1995029980A1 (en) | 1995-11-09 |
EP0757715B1 (en) | 1999-12-08 |
US5721205A (en) | 1998-02-24 |
MX9605219A (es) | 1997-10-31 |
FI964338A0 (fi) | 1996-10-28 |
JPH10500456A (ja) | 1998-01-13 |
EP0757715A1 (en) | 1997-02-12 |
CA2188396A1 (en) | 1995-11-09 |
FI964338A (fi) | 1996-10-28 |
HU9602971D0 (en) | 1997-01-28 |
AU2399295A (en) | 1995-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUT76034A (en) | Cellulase fabric-conditioning compositions | |
JP4011110B2 (ja) | 改善された色忠実度のためのキレート化剤 | |
ES2139337T5 (es) | Composiciones suavizantes de tejidos liquidas y estabilizadas. | |
EP0713523B1 (en) | Cellulase fabric-conditioning compositions | |
JPH10508622A (ja) | 中間ヨウ素価脂肪酸鎖を含有する濃縮生分解性第四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物 | |
JP2001513153A (ja) | カラーケア剤含有すすぎ添加洗濯用添加剤組成物 | |
JP3188477B2 (ja) | 布帛柔軟化組成物 | |
CA2168874C (en) | Fabric-conditioning compositions | |
EP0763592B1 (en) | Stabilised fabric softening compositions | |
JP3270058B2 (ja) | 布帛柔軟化組成物 | |
US5929025A (en) | Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume | |
JPH11509588A (ja) | 低汚染の水溶性色素を含有する布帛柔軟剤 | |
MXPA97005297A (en) | Liquid compositions, stabilized, softeners of tea | |
MXPA96005219A (en) | Compositions of cellulasa conditioners of te | |
MXPA98007977A (en) | The use of a te softening composition | |
MXPA99007993A (en) | Rinse added laundry additive compositions having color care agents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |