CZ311096A3 - Cellulose preparations for conditioning fabrics - Google Patents
Cellulose preparations for conditioning fabrics Download PDFInfo
- Publication number
- CZ311096A3 CZ311096A3 CZ963110A CZ311096A CZ311096A3 CZ 311096 A3 CZ311096 A3 CZ 311096A3 CZ 963110 A CZ963110 A CZ 963110A CZ 311096 A CZ311096 A CZ 311096A CZ 311096 A3 CZ311096 A3 CZ 311096A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- tert
- butyl
- cellulose
- mixtures
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/166—Organic compounds containing borium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2068—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2093—Esters; Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3418—Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
tkanin (57) Anotace:
Prostředky na změkčování tkanin obsahují aktivní činidla na změkčování tkanin, celulosu a antioxidačně účinné množství antíoxldačního materiálu, který vychytává volné radikály a/nebo chelatační činidlo.
CZ 3110-96 A3 ί
W ΖΉο-^ζ
Celulosové prostředky na kondiciofvánt tkaníp
Tato přihláška navazuje na nevyřízenou US přihlášku pořadově Číslo 08/236,914, registrovanou 29.dubna 1994.
Oblast techniky
Vynález se týká prostředků na kondidování tkanin, které se používají v cyklu máchání při pracích procesech, aby se docílilo měkkosti tkanin, a aby se projevil patrný účinek na tkaniny. Tyto prostředky obsahují celuiosu, která je aktivní v změkčování tkanin a antioxidant a/nebo chelateční činidlo.
Dosavadní stav techniky
Prostředky na kondiciování tkanin, zejména prostředky na změkčování tkanin, které se používají v cyklu máchání v strojových způsobech praní, jsou dobře známy. Typicky takové prostředky obsahují ve vodě rozpustné kvartérní amoniové prostředky na změkčování tkanin, nejběžněji se používají prostředky, které obsahují dialkylamonium chlorid s dvěma dlouhými alkylovými řetězci.
Antizdrsftující efekt celulosy na tkaniny je znám z např.
FR 2 481 712 nebo z GB-A-1 368 599 stejně jako jejich účinek při ochraně tkanin, popsaný v např. EPA 269 168. Hlavně je však popsáno použití celulos v detergentních prostředcích, kde se používají v hlavním pracím cyklu a nacházejí komerční aplikace v tomto kontextu.
Přes tyto poznatky se celulosy v změkčovacích prostředcích na tkaniny, které se přidávají při máchání, až dosud komerčně nepoužívají. Důvodem může být jedna z potenciálních otázek, která se řeší, a to je získání akceptovatelné stability celulosy v takových prostředcích při skladování. Dalším důvodem může být otázka efektivnosti použití celulosy za podmínek máchaclho cyklu, který následuje po pracím cyklu s normálním detergentem. Takové podmínky jsou typicky kratší trvání a nižší teplota než se používají v pracím cyklu. Existují starosti, které se týkají potenciálního poškození tkanin, když se podmínky tak vysoké aktivity celulosy během máchacího cyklu setkají a/nebo s aktivi2 tou celulosy, která se přenese z detergentů, které obsahují celulosu a používají se v pracím cyklu.
Bylo objeveno, že do máchání přidávané prostředky na změkčování tkanin se formuluji tak, aby poskytly aktivitu celulosy za podmínek běžného používání v jistých limitech, které zaručí změkčovací účinek na tkaniny s akceptovatelným vlivem na opotřebení tkanin. Podle tohoto vynálezu se připravují prostředky na změkčování tkanin, které obsahují celulosu, a ve kterých se celulosa dále stabilizuje pro skladování přídavkem antioxidantů a/nebo chelatačních činidel. To dovoluje formulaci prostředků na změkčováni tkanin v celém rozsahu pH pro činidla na změkčování tkanin, včetně pH od 5 do 7 pro tradiční činidla na změkčování tkanin, a tak se dosáhne jak účinnosti a bezpečnosti pro tkaniny, tak prodloužené skladovatelnosti.
Podstata vynálezu
Vynález se týká prostředků na kondiciování tkanin, které obsahují jedno nebo více kationaktivnich a/nebo neionogennich činidel na změkčováni tkanin, celulosu a antioxidačně účinné množství antioxidačního materiálu, který váže volné radikály a/nebo chelatační činidlo. Dává se přednost prostředkům, které obsahuji celulosu v takových hodnotách, že prostředky zaručí účinné množství celulosy pod 50 CÉVU na litr máchacího roztoku během podmínek normálního máchacího cyklu.
Celulosa používaná v prostředcích, je celulosa buď bakteriální nebo pochází z plísní. Vhodné celulosy jsou popsány např. v GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 a DE-OS-24 47 832.
Příkladem takových celulos je celulosa produkovaná kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zejména kmei nem Humicola DSM 1800 a celulosa 212, kterou produkuje plíseň „ patřící k rodu Aeromonas a celulosa extrahovaná z hepatopancreas mořského živočicha (Dolabella Auricula
Solander).
Celulosa, která se přidává do prostředků podle tohoto vynálezu, je ve formě neprafiného granulátu nebo v formě kapaliny např. takové, kde celulosa se dodává jako celulosový koncentrát suspendovaný např. v ne ionogennim tenzidu nebo je rozpuštěna ve vodném mediu.
Při tomto použití se dává přednost celulosám, které jsou charakterizované tím, že vykazují nejméně 10%-ní odstranění imobilizované radioaktivně značené karboxymethylcelulosy podle C14CMC metody popsané v EPA 350 098 v 25x10*% hmotnostních celulosového proteinu v roztoku z testu praní.
Nejvíce se dává přednost celulosám popsaným v Mezinárodní patentové přihláSce HO 91/17243.
Například příprava celulosy použité v prostředcích podle tohoto vynálezu se skládá hlavně z homogenní endoglukanázové složky, která je 1munoreaktivní s protilátkou vypěstovanou proti vysoce čiStěně 43kD celulose odvozené z Humicola ínsolens, DSM 1800 nebo ze složky, která je homologlcká k 43kD endoglukanase.
Celulosy použité v těchto prostředcích na kondiciovánl tkanin mají hodnotu ekvivalentu aktivity od 0,05 (s výhodou od 0,1) do 125 CEVU/gram prostředku [CÉVU - jednotka viskosity celulosy (ekvivalentu), jak je popsaná například v HO 91/13136] a jeStě výhodněji od 5 do 100. Volí se takové obsahy celulosy, aby poskytly aktivitu celulosy v takových hodnotách, že prostředek zaručí účinné množství celulosy na změkčování tkanin v hodnotách méně než 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, s výhodou méně než ještě výhodněji méně než 25 CÉVU na litr než 20 CÉVU na litr během máchacího cyklu S výhodou se prostředky podle tohoto vynálezu používají v máchacím cyklu v takovém obsahu, aby poskytly hodnoty od 1 CÉVU na litr máchacího roztoku do 50 CÉVU na litr tohoto roztoku, výhodněji od 2 do 30 CÉVU na litr, jeStě výhodněji od 5 do 25 CÉVU na litr a nejvýhodněji od 10 do 20 CÉVU na litr.
CÉVU na litr a a nejvýhodněji méně při strojovém praní.
Kat ionaktivni nebo neinogenní činidla na změkčování tkanin
Preferovaná činidla na změkčování tkanin, která se používají v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou kvartemí amoniové sloučeniny nebo amin prekursory, které máji vzorec (I) nebo (II) viz níže:
R3 R2 * N-CCHOn-Q— Rl
X* < I) nebo
R3 ^N-CCH^Hq
R3 ?
Ti
Q
T2 < II)
Q je -O-C<O>- nebo -C(0)-0- nebo -0-C(0)-0- nebo -NR4-C<0>- nebo -C(O)-HR4R1 je (CH3>n-Q-T2 nebo T3
R2 je <CHz)B-Q-T4 nebo T® nebo R3
R3 je Ci-C4 alkyl nebo Ci-C4 hydroxyalkyl nebo vodík R4 je vodík nebo Ci~C4 alkyl nebo Ci-C4 hydroxyalkyl τι T2, T3, T4, T® jsou < tytéž nebo rozdílně) C11-C22 alkyl nebo alkenyl n a o jsou celá čísla od 1 do 4 a
X je anion kompatibilní se změkčovadlem.
A1 kýlový nebo alkenylový řetězec T1, T2, T3, T4, T® musí obsahovat nejméně 11 uhlíkových atomů, s výhodou nejméně 16 uhlíkových atomů. Řetězec je lineární nebo rozvětvený.
Lůj je běžný a levný zdroj materiálu s dlouhými alkylovými a alkenylovými řetězci. U sloučenin, kde T1, T2, T3, T4, T® representuje směs materiálů s dlouhými řetězci, která je typická pro lůj , se zejména této směsi dává přednost.
Specifické příklady kvartem i ch amoniových sloučenin vhodných pro použití ve vodných prostředcích pro změkčování tkanin zahrnuj i:
1) N. N-di( lůj-yl-oxy-ethyl)-N,N-diaethylamoniua chlorid
2) N,N-di(lůj-yl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl)
3) Ν,Ν- di<2-lůj-oxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dímethylamonium chlorid
4) N.N-di<2-lůj-yl-oxyethylkarbonyloxyethyl)-N, N-dimethyl aaoniua chlorid
5) N-<2-lůj-oyl-oxy-2-ethyl)-N-<2-lůj-yl-oxy-2-oxoethyl)N,N-dlaethyl aaonium chlorid
6) N,N,N-tri (2-lůj-yl-oxy-2-ethyl)-N-methylamoniua chlorid
7) N-(2-lůj-yl-oxy-2-oxoethyl)-N-(lůj-yl)-N,N-dimethylaaonlua chlorid
8) 1,2-dl( lůj-yl-oxy)-3-trimethylamonlumpropan chlorid a směsí jakýchkoli výše zmíněných materiálů.
Sloučeniny 1-7 jsou příklady sloučenin vzorce ( I) a sloučenina 8 je sloučenina vzorce (II).
Zejména se dává přednost N,N-di<lůj-oyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamonium chloridu, kde jsou řetězce z loje alespoň částečně nenasycené.
Hodnota nenasycenosti řetězce z loje se měří jodovým číslem (IV) odpovídající mastné kyseliny, které v tomto případě je v rozmezí od 5 do 100, s dvěmi kategoriemi sloučenin, které se rozlišují tím, še jedna má IV níže než 25 a druhá má IV výše než 25.
Pro sloučeniny vzorce (I), které jsou vyrobené z mastných kyselin z loje a máji IV od 5 do 25, výhodněji od 15 do 20, se opravdu zjistilo, že hmotnostní poměr cis a trans isomerů je větší než 30/70, s výhodou větší než 50/50, ještě výhodněji větší než 70/30 a poskytuje optimální koncentrovanost.
Pro sloučeniny vzorce (I), které jsou vyrobené z mastných kyselin z loje a mají IV výše než 25, se zjistilo, že poměr cis a trans isomerů je méně kritický, jestliže nejsou třeba velmi vysoké koncentrace.
Další příklady vhodných kvartem ich amoniových zásad vzorce (I) a vzorce (II) se dostanou např.
-nahrazením loje ve výše zmíněných sloučeninách např. mastnými kyselinami z kokosového, palmového oleje, ricinového oleje, kyselinami olejovou, laurovou, stearovou, palmiLovou atd., řetězce těchto mastných kyselin jednak jsou plně nasyceny, nebo s výhodou nejméně částečně nenasyceny.
-nahrazením methylu ve výše zmíněných sloučeninách ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, Isobutyl nebo t-butyl skupinou.
-nahrazením chloridu ve výše zmíněných sloučeninách bromidem, methylsulfátem, mravenčanem, síranem, dusičnanem a tak podobně .
Ve skutečnosti je anion pouze párový ion ke kladně nabitým kvartem ím amoniovým sloučeninám. Povaha tohoto párového lontu není vůbec kritická při provedení vynálezu. Rozsah tohoto vynálezu nebere v úvahu limity pro žádný anion.
Amin prekursory se zde míní sekundární nebo terciární aminy, které odpovídají výše zmíněným kvartemím amonlovým sloučeninám, tyto aminy jsou v prostředcích značně protónovány kvůli nárokovaným hodnotán pH.
Kvarterní amoniové sloučeniny nebo amin prekursory jsou přítomné v prostředcích v obsahu od 1¾ do 80¾ v závislosti na provedení prostředků. které se ředí na preferovaný obsah aktivní složky od 5% do 15¾. nebo jsou koncentrované s preferovaným obsahem aktivní složky od 15 do 50¾. nejvýhodněji od 15 do 35¾.
Pro činidla na změkčováni tkanin , kterým se dává přednost, je pH prostředku podle tohoto vynálezu, základní parametr. 0pravdu má vliv na stabilitu kvartem ích amoniových sloučenin a amin prekursorů a celulosy zvláště v podmínkách prodlouženého sk1adován í.
pH, jak je definováno v kontextu, se měří v neředěných prostředcích, ve spojité fázi po oddělení dispergované fáze ultracentrifugací, při 20°C. Pro optimální hydrolytickou stabilitu v prostředcích podle tohoto vynálezu se pH neředěného prostředku měřené za výše zmíněných podmínek pohybuje v rozsahu od 2 do 4,5, s výhodou od 2 do 3,5. pH těchto prostředků se upravuje přídavkem Bronstedovy kyseliny.
Příklady vhodných kyselin zahrnují minerální anorganické kyseliny, karboxylové kyseliny, zejména o nízké molekulové hmotnosti <Ci -Cs)karboxylové kyseliny a alkylsulfonové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HC1, H2SO4, HNO3 a H3PO4. Vhodné organické kyseliny zahrnují kyselinu mravenčí, octovou, citrónovou, methylsulfonovou a ethylsulfonovou. Přednost se dává kyselině citrónové, chlorovodíkové, fosforečné, mravenčí, methylsulfonové a kyselinám benzoovým.
Změkčovací činidla, která se používají v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou neionogenní materiály na změkčováni tkanin, s výhodou v kombinaci s kat ionaktivními změkčovacími činidly. Typicky mají takové materiály na změkčování tkanin HLB od 2 do 9, ještě typičtěji od 3 do 7. Takové neionogenní materiály na změkčováni tkanin se snadno dispergují sami mezi sebou, nebo jesliže se kombinují s jinými materiály jako jsou kationaktivní tenzidy s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, které jsou podrobně dále popsány. Dispergovatelnost se zvyšuje použitím více tenzidu s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, použitím směsi s jinými materiály, jak jsou vyloženy později, použitím teplejSl vody a/nebo lepSím prou1chávánίη. V základě by Běly volené materiály být relativně krystalické. s vySSl teplotou táni (např. nad 40°C) a relativně rozpustné ve vodě.
Obsah volitelných neionogennlm změkčovadel je v těchto prostředcích typicky od 0,1 do IOX. s výhodou od 1 do 5X.
Preferovaná neionogenni změkčovadla jsou parciální estery polyhydroxy alkoholů s mastnými kysel ina·i, nebo jejich anhydridy , kde alkohol nebo anhydrid obsahuje od 2 do 18 uhlíkových atomů, s výhodou od 2 do 8 uhlíkových atomů, a každý zbytek mastné kyseliny obsahuje od 12 do 30, s výhodou od 16 do 20 uhlíkových atomů. Typicky taková změkčovadla obsahuji od 1 do 3, s výhodou 2 mastné kyseliny na molekulu.
Část polyhydroxy alkoholu v esteru je ethyleng1yko1, glycerin, poly(např. di-, tri-, tetra-, penta-, a/nebo hexa-)glycerin, xylitol, sacharoza, erytritol, pentaerytritol, sorbit nebo sorbitan. Zejména se dává přednost esterům sorbitanu a monostearátu polyglycerinu.
Část mastné kyseliny v esteru je běžně obvozena od mastných kyselin, které mají od 12 do 30, s výhodou od 16 do 20 uhlíkových atomů, typickými příklady mastných kyselin jsou kyselina laurová, myristová, palmitová, stearová a behenová.
Vysoce preferovaná volitelná neionogenni změkčovací činidla pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou estery sorbi tanu, což jsou esterifikované dehydratační produkty sorbi tu a esterů glycerinu.
Vhodný materiál je komerčně dostupný monostearát sorbi tanu. Směsi stearátu sorbltanu a palmitátu sorbitanu mají hmotnostní poměr stearát/pal mi tát v rozsahu od 10:1 do 1**10. a
1,5-sorbitan estery se také používají.
Glycerin a estery polyglycerinu, hlavně mono a/nebo di estery, s výhodou monoestery glycerinu, diglycerinu, triglycerinu a polyglycerinu, se zde preferují (např. monostearát polyglycerinu pod obchodním názvem Radlasurf 7248).
Používané estery glycerinu a polyglycerinu zahrnují monoestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou a diestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, behenovou a/nebo myristovou. Rozumí se, že typické monoestery obsahují trochu dl- a triesterů, atd.
“Estery glycerinu“ také zahrnuji polyglycerin estery např. od esterů dlglycerinu po estery oktaglycerinu. Polyoly glycerinu vznikají kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu spolu za vzniku vazby glycerinového zbytku přes etherovou skupinu. Přednost se dává mono a/nebo diesterům polyglycerinu s polyoly. skupiny mastných kyselin jsou typicky ty, které jsou výše popsané pro estery sorbitanu a glycerinu.
Další činidla na změkčování tkanin, která se zde používají, jsou popsané v US patentu č. 4,661,269, vydaném 28. dubna 1987, autoři Toan Trinh, Errol H. Hahl, Donald M. Svartley a Ronald L. Hemigvay, v US patentu č. 4,439,335, Burns, vydaném 27. března 1984 a v US patentu č. 3,861,870- Edvards a Diehl, 4, 308,151- Cambre, 3,886,075-Bernardino, 4, 233,164-Davis, 4,401,578-Verbruggen, 3,974,076-Hiersema a Rieke a 4,237,016-Rudkin, Clint a Young.
Například vhodná činidla na změkčování tkanin, které se zde používají, zahrnuji jedno, dvě nebo všechna tři následující činidla na změkčování tkanin:
(a) reakční produkt vyšší mastné kyseliny s polyaminem, který se volí ze skupiny, která se skládá z hydroxyalkylalkylendíaminů a dialkylentriaminů a jejich směsí <s výhodou od 10% do 80%) a /nebo (b) kationaktivní dusíkaté soli, které obsahují pouze jednu dlouhou acyklickou alifatickou C15-C22 uhlovodíkovou skupinu ( s výhodou od 3 do 40%) a/nebo (c) kationaktivní dusíkatou sůl s dvěma nebo více dlouhými acyklickými alifatickými C15-C23 uhlovodíkovými skupinami nebo s jednou takovou skupinou a s arylalkyl skupinou (s výhodou od 10 do 80%) , s (a), (b) a (c) preferovaným zastoupením v % hmotnostních složek těchto činidel na změkčování tkanin v prostředcích podle tohoto vynálezu.
Následují základní popisy dříve uvedených změkčovacích složek (a), <b) a (c) ( včetně jistých specifických příkladů, které ilustrují , ale nelimituji tento vynález).
Složka (a): Změkčovací činidla (aktivní složky) z tohoto vynálezu jsou reakční produkty vyšších mastných kyselin a polyaminu, který se volí ze skupiny, která se skládá z hydroxyalkylalkylendiaminů a dialkylentriaminů a jejich směsí. Reakční produkty jsou směsi několika sloučenin z pohledu multifunkční struktury po1yarnlnů.
Složka (a), které se dává přednost je dusíkatá sloučenina vybraná ze skupiny, která zahrnuje směsi reakčních produktů nebo některé vybrané složky těchto směsí. Ještě specifičtěji se preferovaná složka (a) volí ze skupiny, která se skládá z:
(1) reakčního produktu vyšší mastné kyseliny s hydroxyalkylalky1endiamlny v molekulovém poměru 2 - 1, tyto reakční produkty obsažené v prostředcích jsou sloučeniny vzorce
H ,R*-OH
N—RJ-N r
kde R1 je acyklická alifatická C15-C21 uhlovodíková skupina a R2 a R3 jsou divalentnl C1-C3 alkylenové skupiny, (il) substituované imidazollnové sloučeniny vzorce :
R2-OH kde R1 a R2 jsou definované výše, (iii) substituované imidazolinové sloučeniny vzorce
R2-O—jj—Rl O kde R1 a R2 jsou definované výše, (iv) reakční produkty vyšších mastných kyselin s di al kylentr iami ny v molekulovém poměru 2 *· 1, tyto reakční produkty obsažené v prostředcích jsou sloučeniny vzorce :
R
-NH—R2-NH-R3-NH-C 1
Rl kde R*,R2 a R3 jsou definované výše a (v) substituované imidazolinové sloučeniny vzorce:
'Λ)
R*-NH-fí-Ri
O kde R1 a R2 jsou definované výše, (vi) a jejich směsi.
Složka (a)(i) se komerčně získá jako Mazanide od firmy Mazer Chemicals nebo Ceranine HC od firmy Sandoz Colors & Chemicals, vyšší mastné kyseliny zde jsou hydrogenované mastné kyseliny z loje a hydroxyalkylalkylendiamin je
N-2-hydroxyethylethylendiamin, R1 je alifatická Cis-Ciy uhlovodíková skupina a R2 a R3 jsou divalentní ethylenové skupiny.
Příkladem složky <a)(ii) je stearový hydroxyethylimidazolin, kde R1 je alifatická Ciy uhlovodíková skupina, R2 je divalentní ethylenová skupina, tato chemikálie se prodává pod obchodními názvy A1kazine ST od firmy Alkaril Chemicals, lne nebo Schercozoline S od Scher Chemicals, lne.
Příkladem složky
N,N“-dilůj-alkoyldiethylentriamin,
C15-C17 uhlovodíková skupina a R2 nové skupiny.
Příkladem složky
- lůj-amidoethyl-2-lůj -imidazolin, kde R1 je Cts-Ciy uhlovodíková skupina a R2 je divalentní ethylenová skupina.
Složky (a)(iii) a (a)(v) se také první dispergují za pomoci Bronstedových kyselin a mají hodnoty pKa ne vyšší než 4, a tak zajistí, že pH konečného prostředku není vyšší než 5. Některá pomocná činidla pro dispergaci jsou kyselina chlorovodíková, fosforečná nebo methylsulfonová.
Oba N,N-dilůj-alkoyldiethylentriamin a 1-lůj<amidoethyl)-2-lůj-imidazolin jsou reakční produkty mastných kyselin z loje a diethylentriaminu kationaktivního činidla na změkčování lůj-amidoethyl-2-lůj-imidazolinium methylsulfátu (viz.
“ Cationic Surface Active Agents as Fabríc Softeners,“ R.R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals Society, leden 1978, str. 118-121). N,N“-dilůj-alkoyldiethylentriamin (a)(iv) je kde R1 je alifatická a R3 jsou divalentní ethyleje (a)(v) a jsou prekursory tkanin methyl-111 a 1-lůj-amidoethyl-2-lůj -imidazolin se získají z Witco Chemical Company jako experimentální chemikálie. Methyl-1-lůj-amidoethyl-2-lůj -imidazolinium methylsulfát prodává Witco Chemicals Company pod obchodním názvem Varisoft 475.
Složka (b)= Složka (b), které se dává přednost, je katlonaktivní dusíkatá sůl, která obsahuje jednu dlouhou alifatickou acyklickou C1S-C22 uhlovodíkovou skupinu, která se volí ze skupiny, která se zahrnuje:
(i) acyklické kvartemi amoniové soli vzorce:
R<—N-R5 R«
kde R* je acyklická alifatická C15-C22 uhlovodíková skupina, R5 a R6 jsou C1-C4 nasycené alkylové nebo hydroxyalkýlové skupiny a A je anion (ii) substituované imidazoliniové soli, které máji vzorec :
kde R1 je acyklická alifatická C15-C21 uhlovodíková skupina, R7 je vodík nebo Ci-C4 nasycená alkylová nebo hydroxyalkýlová skupina a A je anion, (iii) substituované imidazoliniové soli, které mají vzorec:
Rl
A’
R5 V2-OH .
kde R2 je divalentnl jsou definované výše (iv) alkylpyridiniové
C1-C3 alkylenová skupina a R1, R5 a A soli vzorce:
A*
R4 je acyklická alifatická C16-C22 uhlovodíková skupina a A je anlon a (v) alkanamid alkylenpyridiniové soli vzorce:
Rl—C—NH—R2— kde R1 je acyklická alifatická C15- C21 uhlovodíková skupina, R2 je divalentní C1-C3 alkylenová skupina a A je skupina iontu (vi) monoester kvartemí amoniové sloučeniny vzorce:
[(Rb-N+.ÍCH^-Y-R2] A“
C(0)-0alkyl nebo hydroxyalkyl skupina s výhodou C1-C3 řetězcem , např. ethyl, propyl, hydroxyethyl a tak kde každé Y = -0-(0)C- nebo každé n - od 1 do 4 každý R substituent je s krátkým Ci-Ce řetězcem , methylínejvíce preferován), podobně, benzyl nebo jejich směsi,
R2 je uhlovodíkový zbytek s dlouhým C10-C20 řetězcem nebo substituovaný uhlovodíkový substituent, s výhodou Cis-Ci® alkyl a/nebo alkenyl, nejvýhodněji alkyl a/nebo alkenyl s Cis-Cis lineárním řetězcem a párový ion A je jakýkoli ion kompatibilní se změkčovadlem například chlorid, bromid, methylsulfát, mravenčan, síran, dusičnan a tak podobně a (vii) jejich směsi.
Příklady složky (b)(i) jsou monoalkyltrimethylamoniové soli jako je monolůjtrimethylamonium chlorid, mono (hydrogenovaný lůj)trimethylamonium chlorid, palmi tyltrimethyl amonium chlorid a sojatrimethylamonium chlorid, které prodává Sherex Chemical Company pod obchodními názvy Adogen 471, Adogen 441, Adogen 444, Adogen 415. V těchto solích je R4 acyklická alifatická C16-C18 uhlovodíková skupina, R5 a R* jsou methylové skupiny. Mono(hydrogenovaný lůj)trimethylamonium chloridu a monolůj-trimethylamonium chloridu se dává přednost.
Další příklady složky <b)(i) jsou behenyltrimethylamonium chlorid, kde R4 je C22 uhlovodíková skupina a prodává se pod obchodním názvem Kemamine Q2803-C od Humko Chemical Division of Hitco Chemical Corporation, sojadimethylethylamonium ethylsul13 fát, kde R4 je Cia-Cis uhlovodíková skupina, R5 je aethyl a R6 je ethyl skupina a A* je ethylsulfátový anion, a který prodává pod obchodní· názve· Jordaquat Jordán Chemical Conpany a methyl-bis(2-hydroxyethyl)-oktadecylanonium chlorid, kde R4 je Cis uhlovodíková skupina, R5 je 2-hydroxyethyl skupina a R6 je methyl skupina a je dostupný pod obchodní· názvem Ethoquad 18/12 od Armak Conpany.
Příklade· složky (b)(iii) je
1-ethyl-1-<2-hydroxyethyl)-2-isoheptadecylinidazolinlum ethyl sulfát, kde R1 je C17 uhlovodíková skupina, R2 je ethylenová skupina , Rs je ethyl skupina a A~ je ethyl sul fát o vý anion. Je dostupná od Mona Industries, lne. pod obchodní· názvem Monaquat ISIES.
Příkladem složky (b)(iv) je »ono( lůj-oyloxyethyl)hydroxyethyldimethylamonium chlorid, např.
•onoester mastné kyseliny loje s di(hydroxyethyl)dímethylamonium chloridem, vedlejší produkt kyseliny s chloridem, chlorid, složka v přípravě diesteru mastné s di(hydroxyethyldimethylamonium di(lůj-oyloxyethyl)dimethylamonium (viz do1e).
Složka (c): Kationaktivní dusíkaté soli, kterým se dává přednost, mají uhlovodíkové skupiny s dvěma nebo více dlouhými acyklickými alifatickými C15-C22 řetězci nebo jednu tuto skupinu a arylalkyl skupinu. Sůl se používá sama nebo jako součást směsi a voli se ze skupiny , která zahrnuje:
(i) acyklické kvartem i amoniové soli vzorce:
R<
R4—N—R5
Ř* loje např. (cX vii) kde R4 je acyklická alifatická C15-C22 uhlovodiková skupina, R5 je C1-C4 nasycená alkyl nebo hydroxyalkyl skupina, R8 se voli ze skupiny, která se skládá z R4 a R5 skupin a A je anion, který byl definován výše, (il) diamido kvartem1 amoniové soli vzorce:
O RS O ii i n
R»—C-NH—R2-N-R2-NH-C—RI
A'
U—J-NH—R2-Ň-R2-NH-?—Rl kde R1 je acyklická alifatická C15-C21 uhlovodíková skupina, R2 je divalentní alkylenová skupina, která má od 1 do 3 uhlíkových atomů, R5 a R9 jsou Ci-CU nasycené alkyl nebo hydroxyalkyl skupiny a A“ je anion (iii) diamino alkoxylované kvartem i amoniové soli vzorce:
A’ kde n se rovná 1 až 5a R1, R2 a R3 a A“ jsou definované výSe, < iv) kvartem! amoniové sloučeniny vzorce:
(CH2CH2O)nH
+
A kde R4 je acyklická alifatická C15-C22 uhlovodíková skupina, R5 je C1-C4 nasycená alkyl nebo hydroxyalkyl skupina, A“ je anion, (v) substituované imidazoliniové soli vzorce:
R«R’—C—NH—Rr RS
A’ kde R1 je acyklická alifatická Cis-C2i uhlovodíková skupina, R2 je divalentní alkylenová skupina, která má 1 až 3 uhlíkové atomy a R5 a A jsou definované výSe, (vi) substituované imidazoliniové soli vzorce:
R'-0 —NH—vh ff
Rl—C kde R1, R2 a A jsou definované výše, (vil) diester kvarternlch amoniových (DEQA) sloučenin vzorce:
<R)4-a-H*-t(CHa)n-Y-R2lm A kde každé Y = -0-(0)C- nebo -C(0)-0B » 2 nebo 3 každé n - od 1 do 4 každý R substituent je skupina s krátkým Ci-Ce řetězcem, s výhodou C1-C3 alkyl nebo hydroxyalkyl skupina, např. Bethyl < nejvíce preferováni, ethyl, propyl, hydroxyethyl a tak podobně, benzyl nebo jejich saěsi, každé R2 je dlouhý uhlovodíkový Cio-Ca2 řetězec nebo substituovaný uhlovodíkový substituent, s výhodou C15- Cio alkyl a/nebo alkenyl, nejvíce se dává přednost lineárníBu Cis-Cts alkylu a/nebo alkenylu, a párový ion A je jakýkoli anion koapatibilní se zaěkčovadleB, např. chlorid, broaid, methylsulfát, aravenčan, síran, dusičnan a tak podobně a (vili) a jejich směsi
Příkladem složky (c)(i) jsou velmi dobře známé dialkyldimethylaaoniové soli jako je dilůj-diaethylaaoniuB chlorid, dilůj-dlBethylamonium methylsulfát, di(hydrogenovaný lůj)diaethylaaoniuB chlorid, distearyldiaethylamoniuB chlorid, dibehenyldiaethylaaonium chlorid. Přednost se dává di(hydrogenovaný lůj)diaethylaBoniua chloridu a dilůj-diaethylaBoniua chloridu. Příklady komerčně dostupných dlalkyldimethylaaoniových solí používaných v tomto vynálezu jsou di(hydrogenovaný lůj)diaethylaaoniuB chlorid (obchodní název Adogen 442), dilůjdiaethylamonium chlorid (obchodní název Adogen 470), distearyldiaethylaBoniua chlorid (obchodní název Arosurf TA-100), vSechny jsou od Witco Chemical Coapany. Dibeheny1diaethylaaoniua chlorid, kde R4 je acyklická alifatická C22 uhlovodíková skupina, prodává pod obchodním názvem Keaaaine Q-2802C Huako Chemical Division of Witco Cheaical Corporation.
Příklady složky (c)(ii) jsou aethylbisilůj-amidoethyl)<2-hydroxyethyl)amonium methylsulfát a aethylbisihydrogenovaný lůj-anidoethyl) (2-hydroxyethyl)aaonium methylsulfát, kde R1 je acyklická alifatická C15-C17 uhlovodíková skupina, R2 je ethylenová skupina, R6 je methyl skupina, R9 je hydroxyalkyl skupina a A je methylsulfátový anion, tyto sloučeniny jsou dostupné od Witco Chemical Company pod obchodním názvem Varisoft 222 a Var isoft 110.
Příkladem složky (c)(iv) je dimethylstearylbenzylaaonium chlorid, kde R4 je acyklická alifatická Cis uhlovodíková skupina, R5 je methyl skupina a A je chloridový anion a prodává se pod obchodními názvy Var isoft SDC od Witco Chemical Company a Ammonyx 490 od Onyx Chemical Company.
Příklady složky <c)<v) jsou
1-methyl-1 -lůj-amidoethyl-2-lůj -imidazolinium methylsul fát a 1-methyl-1-<hydrogenovaný lůj-amidoethyl)-2-( hydrogenovaný lůj)imidazolinium methylsulfát. kde R1 je acyklická alifatická C15-C17 uhlovodíková skupina, R2 je ethylenová skupina , RB je methyl skupina a A je chloridový anion, které se prodávají pod obchodními názvy Varisoft R 475 a Varisoft R 445 od Witco Chemical Company.
Rozumí se, že pro (c)(vii) se výše zmíněné substituenty R a R2 volitelně substituují různými skupinami jako jsou alkoxyl nebo hydroxyl skupiny, jsou nasycené a/nebo nenasycené, lineární a/nebo rozvětvené a tak dlouhé, aby R2 skupiny udržely svůj v základě hydrofobní charakter. Dává se přednost sloučeninám, které jsou biologicky odbouráte1né jako jsou ty ve složce (cXvii). Dává se přednost žádaným diesterovým variacím dilůj-dimethylamonlum chloridu (DTDMAC), který se široce používá jako změkčovadlo tkanin.
Následují příklady (cXvii), které tuto složku ale nelimituji (všechny zde uvedené dlouhé alkyl substituenty mají lineární řetězec): [CH3l2+N[CH2CHa0C<0)R2] ď [H0CH<CH3)CHzl[CH3]+N[CH3CHzOC<0)C15H3112 Br tC2H5l2+N[CH2CH20C<0)Cl7H35l2 ClCCH3I[C2H5]+NCCH2CHzOC<0)C13H2712 I‘ t C3H711C2HS 3 *N tCH2CH20C(0)Ci5H3112 ~SO4CH3 tCH3 l2+N-CH2CH20C(0)C15H3i Cl CH2CH20C< 0)CiyHae [CH2CH2OHI[CH31+N[CH2CH20C<0)Ral2 cikde -C(O)R2 je odvozené od měkkých mastných kyselin z loje a/nebo od tvrdých mastných kyselin 2 loje. Zvláště se dává přednost diesterům měkkých a/nebo tvrdých mastných kyselin z loje s di(hydroxyethyl)dimethylamonium chloridem, které se také nazývají dlí lůj-oyloxyethyl)dimethylamonium chlorid.
Protože předchozí sloučeniny (diestery) jsou náchylné k hydrolýze, mělo by se s nimi zacházet opatrně při formulování zde uvedených prostředků. Například stabilní kapalné prostředky zde uvedené se formulují při pH v rozsahu od 2 do 5, s výhodou od 2 do 4,5, ještě výhodněji od 2 do 4. pH se upravuje přídavkem Bronstedovy kyseliny. Rozsah pH pro přípravu stabilních změkčovacích prostředků je popsán v US patentu č. 4,767,547, Straathof a Konig, vydaném 30.srpna 1988.
Sloučenina pro změkčování tkanin - diester kvartérní amoniové sloučeniny (DEQA) z (c)(vii) má základní vzorecs
RKXOOCH^ 'CHCIfcN-R A R*C(0)0 | kde každé R, R2 a A má tentýž význam jako ve výše uvedených příkladech. Takové sloučeniny zahrnují i sloučeniny vzorce s
CCH3l3+N[CHaCH<CHaOC<0)R2)0C(0)R2] 01’ kde -0C(0)R2 je odvozené od měkké a/nebo tvrdé mastné kyseliny z loje.
S výhodou je každé R methyl nebo ethyl skupina a každé R2 je s výhodou v rozsahu od Cis do C19. Stupně rozvětvení, substituce a/nebo nenasycení v alkylových řetězcích se také zahrnují. Anion A' v molekule.je s výhodou anion silné kyseliny, například chlorid, bromid, síran a methylsulfát, anion může nést dvojitý náboj, v těchto případech A“ representuje polovinu skupiny. V základě jsou tyto sloučeniny nejobtížnější pro formulování stabilních koncentrovaných kapalných prostředků.
Tyto typy sloučenin a základní způsoby jejich přípravy jsou popsány v US patentu č. 4,137,180, Naik a kol., vydaném 30. ledna 1979.
Dává se přednost prostředkům, které obsahuji složku (a) v obsahu od 10 do 80%, složku (b) v obsahu od 3 do 40% a složku (c)
Jednotí ivé individuálně.
v obsahu od 10 do 803» hmotnostních prostředku na změkčování tkanin podle tohoto vynálezu. Výhodnější jsou prostředky, které obsahují složku (c) , která se volí ze skupiny, která zahrnuje:
(i) di(hydrogenovaný lůj)dimethylamonium chlorid (v) methyl-1-lůj-amidoethyl-2-lůj-imidazolinium methylsulfát (vii) diethanol ester dimethylamonim chloridu a jej ich směsi.
Ještě výhodnější jsou prostředky, které obsahují složku (a)· reakční produkt 2 molů hydrogenované mastné kyseliny z loje s 1 molem N-2-hydroxyethyethylendiaminu a je v prostředcích na změkčováni tkanin podle tohoto vynálezu přítomen v obsahu od 20 do 70% hmotnostních, složku (b): mono<hydrogenovaný lůj)trimethylamonium chlorid v hodnotách od 3 do 30% hmotnostních prostředku na změkčování tkanin podle tohoto vynálezu, složku (c) ·* která se volí ze skupiny, která obsahuje di(hydrogenovaný lůj)dimethylamonium chlorid, di(lůj)dimethylamonium chlorid, methyl-1-lůj-amidoethyl-2-lůj -imidazolinium methylsulf át, diethanol ester dimethylamonium chloridu a jejich směsi, složka (c) je přítomna v obsahu od 20 do 60% hmotnostních prostředku na změkčování tkanin podle tohoto vynálezu a hmotnostní poměr di(hydrogenovaný lůj)dimethylamonium chloridu k methyl -1 -lůj-amidoethyl-2-lůj -imidazolinium methylsulfátu je od 2 : 1 do 6 : 1.
výše zmíněné složky se zvláště složky z di(lůj)dimethylamonium chlorid nebo dimethylamonium chloridu).
Ve výše popsaných kationaktivních dusíkatých solích anion A zaručuje požadovanou neutralitu. Nejčastěji používaný anion na vytvoření neutrality v těchto solích je halogenid jako je chlorid nebo bromid. Ale používají se i jiné anionty jako jsou methylsulfát, ethylsulfát, hydroxid, octan, mravenčen, citrát, síran, uhličitan a tak podobně. Chloridu a methylsul fátu se zde jako aniontu A dává přednost.
Množství Činidla pro změkčování tkanin ( změkčovadla tkanin) je v kapalných prostředcích podle tohoto vynálezu typicky od 2 do 50%, s výhodou od 4 do 30% hmotnostních prostředku. Nižší obsahy jsou potřeba k zajištění efektivnosti při změkčovaní také I(c) diethanol použlvaj í (např. ester tkanin, jest liše se přidávají do máchacích lázní při strojovém praní, které je provozováno zákazníkem doma. Vyšší obsahy jsou vhodné pro koncentrované produkty, které zaručuji zákazníkovi ekonomičtější použití, kvůli snížení cen za balení a distribuci .
Antioxidační materiály, které vážou volné radikály a chelatační činidla.
Termín antioxidačně účinné množství, který se zde používá, označuje množství antioxidačního materiálu, který váže volné radikály, chelatačního činidla nebo jejich směsi, které účinně zvyšuje stabilitu celulosy při skladování v prostředcích pro kondiciování tkanin podle tohoto vynálezu. Použitý obsah antioxidačniho materiálu, který váže volné radikály a chelatačního činidla se proto v produktech snadno určí a je ilustrován dále.
1. Antioxidační materiály, které vážou volné radikály
Antioxidační materiály, které vážou volné radikály jak se zde používá, znamená ty materiály, které slouží k zabráněni oxidace v produktech vázáním volných radikálů. Příklady antioxidantů, které se přidávají do prostředků podle tohoto vynálezu, zahrnuj 1: směs kyseliny askorbové, palmitátu askorbového, propyl esteru kyseliny galové, která je dostupná od Eastman Chemical Products, lne pod obchodním názvem Tenox PG a Tenox S-l, směs BHT < butylováný hydroxytoluen), BHA (butylovaný hydroxyanisol), propyl esteru kyseliny galové a kyseliny citrónové, která se získá od Eastman Chemical Products, lne, pod obchodním názvem Tenox-6, butylováný hydroxytoluen, dostupný od UOP Process Divíslon pod obchodním názvem Sustane BHT, terciární butylhydrochlnon, Eastman Chemical Products, lne jako Tenox TBHQ, přírodní tokoferoly, Eastman Chemical Products, lne jako Tenox GT-l/GT-2 a butylovaný hydroxyanisol, Eastman Chemical Products, inc, jako BHA, estery s dlouhými (C8-C22) řetězci kyseliny galové, např. dodecylester kyseliny galové a antioxidanty Irganox (dostupné od Ciba-Geigy) jako Irganox 1010 [tetrakisC methylene 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořlcan))-methan],
Irganox 1035
C thiodiethylen bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořican) 3 , Irganox 1425 [bis(monoethyl(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl) fosfonát vápenatý], Irganox 3114 [1,3, 5-tris( 3, 5-di - terc-butyl -4-hydroxybenzyl) -s-tr iazin-2, 4, 6-(1H,3H,5H)trion], Irganox 3125 [triester kyseliny 3,5-di tercbuty1-4-hydroxy-hydroskoř i cové s 1,3,5-tr1s(2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4, 6 - ( 1H,3H, 5H)
-trlonem], Irganox 1098 [ amid Ν,N*-hexamethylen bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořicové kyseliny] a jejleh směsi.
Přednost se dává BHT, BHA, TBHQ, propyl esteru kysel lny galové a zvláště Irganoxu 3125, který má chemickou strukturu:
kde R je
C(CHj),
Pro účely tohoto vynálezu se rozlišují materiály, které se jinak používají jako antioxidanty, ale které nefungují jako lapače volných radikálů, ale pouze chelatují kovy, které iniciují oxidační reakce, tyto materiály nejsou zde uvedené jako antioxidační materiály, které vážou volné radikály“, ale jsou uvedeny jako chelatační činidla, která jsou popsaná dále. Antioxidační materiály, které vážou volné radikály jsou typicky přítomny v prostředcích podle tohoto vynálezu v rozsahu od lOppm do 0,5¾. s výhodou od lOOppm do 2 OOOppm a nejvýhodněji od 150ppm do 1 OOOppm.
2. Chelatační činidla
Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují také chelatační činidla (která, jak se zde používá, zahrnují také materiály, které neslouží pouze pro vazbu kovů v roztoku, ale také srážejí kovy z roztoku) a to jak samotné, tak v kombinaci s antioxidač21 nimi materiály, které vážou volné radikály. Pro použití zde se dává přednost chelatačnim činidlům, která zahrnují kyselinu citrónovou, soli kyseliny citrónové (např. trisodnou sůl kyseliny citrónové), isopropyl ester kyseliny citrónové, Dequest 2010 [ který se získá od Monsanto a má chemický název 1-hydroxyethyliden-1,1-difosfonová kyselina (etidronová kyselina)], TironR (dostupný od Kodak s chemickým názvem sodná sůl kyseliny 4, 5-dihydroxy-m-benzensulfonové), DTPAR ( dostupný od Aldrich s chemickým názvem diethylentriaminpentaoctová kyselina), ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA), ethylendiamin-N,N*-dijantarová kyselina (EDDS, s výhodou S,Slsomer), 8-hydroxychinolin, dithiokarbamát sodný, tetrafenylborid sodný, nitrosofenylhydroxylamin amonný a jejich směsi. Nejvýhodnější jsou EDTA a zvláStě kyselina citrónová a soli kyseliny citrónové.
Prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují chelatační činidlo v množství od lOppm do 0,5X, s výhodou od 25ppm do 1 OOOppm hmotnostních prostředku.
Volitelné složky
Plně formulované prostředky na změkčováni tkanin obsahují mimo výSe popsané složky, jednu nebo vlče následujících složek:
Za prvé, polymer, který má parciální nebo celý kladný náboj, se používá pro zvýSenl stability celulosy ve zde uvedených prostředcích. Tyto polymery se používají v obsahu od Ο,ΟΟΙΧ do 10X, s výhodou od 0,01 do 2X hmotmostních prostředku.
Polymery, které máji parciální kladný náboj, jsou polymery, které obsahují polyamin N-oxid a zahrnuji jednotky následujícího strukturního vzorce:
R-Ax-P kde P jednotka polymerace, kde R-N+O skupina se váže k jednotce nebo kde R-N+O skupina tvoří část jednotky polymerace nebo kombinace obou.
A je -NC(O)-, -C(0)0-, -C(0)-, -0-, -S-, -N- a x je 0 nebo 1
R je alifatická, ethoxylovaná alifatická, aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina nebo nebo jakákoli jejich kombinace, kde je proto dusík z N+0 skupiny vázán ke skupině nebo kde je tento dusík z N*0 součástí těchto skupin.
N-*0 skupina je representována následujícími základními strukturami:
(Κ’Χ—N—(R2)y ; =£—(Rl)x (R3>
kde R1, R2 a R3 jsou alifatické skupiny, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, kde x a/nebo y a/nebo z jsou 0 nebo 1 a kde dusík z N*0 skupiny je k této skupině připojen nebo kde dusík z N*0 skupiny je součástí těchto skupin.
N*0 skupina je součástí jednotky polymerace <P) nebo je k polymer ačn 1 mu základu vázána nebo je kombinací obou.
Vhodné polyamin N-oxidy, kde N+0 skupina je součástí jednotky polymerace, zahrnují polyamin N-oxidy, kde R se volí z alifatických, aromatických, alicyklických nebo heterocyklických skupin.
Jedna třída těchto polyamin N-oxidů obsahuje skupinu polyamin N-oxidů, kde dusík z N*0 skupiny tvoří součást R-skupiny. Dává se přednost těm polyamin N-oxidům, kde R je heterocyklická skupina jako je pyridin, pyrol, imidazol, pyrolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.
Další třída těchto polyamin N-oxidů zahrnuje skupinu polyamin N-oxídů, kde dusík z N*0 skupiny je připojen k R-skupině.
Další vhodné polyamin N-oxidy jsou polyamin N-oxidy, kde N#0 skupina je připojena k jednotce polymerace.
Dává se přednost třídě polyamin N-oxidů, ve které jsou polyamin N-oxidy, které mají základní vzorec (A), kde R je aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina a kde dusík z IHO funkční skupiny je součásti R-skupiny.
Příkladem těchto tříd jsou polyamin N-oxidy, kde R je heterocyklická sloučenina jako je pyridin, pyrol, imidazol a jejich deriváty.
Další třídou polyamin N-oxidů, které se dává přednost, jsou polyamin oxidy, které mají základní vzorec <A), kde R je aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina a kde dusík z N*0 funkční skupiny je připojen k R-skupinám.
Příklady těchto tříd jsou polyamin oxidy, kde R skupiny jsou aromatické právě jako fenyl.
Používá se tak dlouhý hlavni řetězec polymeru, aby vytvořený aminoxidový polymer byl rozpustný ve vodě a měl vlastnosti inhibitoru přenosu barviva. Příklady vhodných hlavních polymerních řetězců jsou polyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi.
Amin N-oxidové polymery, které se zde používají, mají typicky poměr aminu ; amin N-oxidu od 10 : 1 do 1 ·' 1 000 000. Ale množství aminoxidových skupin, které jsou přítomny v polymeru obsahujícím polyamin N-oxid, se mění vhodnou kopolymeraci nebo vhodným stupněm N-oxidace. S výhodou je poměr aminu k amin N-oxidu od 2 : 3 do i : i 000 000. Výhodnější je od 1 : 4 do 1 : 1 000 000 a ne j výhodně jSí od 1 : 7 do 1 ·· 1 000 OOO. Polymery z tohoto vynálezu obsahuji statistické nebo blokové kopolymery, kde jeden monomem1 typ je amin N-oxid a druhý monomerni typ je také amin N-oxid a nebo ne. Aminoxidová jednotka polyamin N-oxidů má pKa menší než 10, s výhodou je pKa menší než 7, ještě výhodnější je pKa menSÍ než 6.
Polymer, který obsahuje polyamin N-oxid se získá téměř jakýmkoli stupněm polymerace. Stupeň polymerace není kritický v přípravě materiálu, který má požadovanou rozpustnost ve vodě a silu suspendovat barv i vo.
Typicky je průměrná molekulová hmotnost polymeru, který obsahuje polyamin N-oxid, v rozsahu od 500 do 1 000 000, s výhodou od 1 000 do 50 000, výhodněji od 2 000 do 30 000 a nejvýhodněji od 3 000 do 20 000.
Polymery, které mají celý kladný náboj, zahrnuji polyvinylpyrolidony (PVP) stejně jako kopolymery N-vinylimidazolu s N-vinylpyrolldonem, které mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 5 000 do 100 000, s výhodou od 5 000 do 50 000, kopolymery mají molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrolidonu od 1 do 0,2, s výhodou od 0,8 do 0,3.
Tenzid/Pomocné prostředky pro udržení koncentrace
Aěkoli, jak se uvádí výše, relativně koncentrované prostředky nenasyceného výše zmíněného materiálu vzorce (I) a (II) se připravuji tak, aby byly stabilní bez přídavku pomocných prostředků pro udržení koncentrace, koncentrované prostředky podle tohoto vynálezu požaduji přídavek organického a/nebo anorganického pomocného prostředku pro udrženi koncentrace, aby se dosáhlo vyšší koncentrace a/nebo vyšší stability standardů v zá24 vislosti na jiných složkách.
Pomocné prostředky pro udrženi koncentrace tenzidu se typicky volí ze skupiny, které se skládá z kationaktivních tenzidů s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, neionogenních tenzidů, aminoxidů, mastných kyselin nebo jejich směsí, typicky se používají v obsahu od O do 15¾ prostředku.
Kationaktivni tenzidy s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, které se používají v tomto vynálezu, jsou s výhodou kvarterní amoniové soli základního vzorce:
[R2N*R3] Xkde R2 skupina je C10-C2Z uhlovodíková skupina, s výhodou Ctz-Cis alkyl skupina odpovídajícího esterové vazbě, která je přerušena skupinou s krátkou <Ci-C4)alkylenovou skupinou mezi esterovou vazbou a dusíkem a má jednoduchou uhlovodíkovou skupinu např. cholin ester mastné kyseliny, s výhodou C12-C14 (kokosový) cholin ester a/nebo Cie-Cia (lojový) cholin ester od 0,1% do 20¾ hmotnostních změkčovadla. Každé R je C1-C4 alkyl nebo substituovaný alkyl (např. hydroxyalkyl) nebo vodík, s výhodou methyl a párový ion X je anion kompatibilní se změkčovadlem, například chlorid, bromid, methylsulfát atd.
Používají se i jiné materiály s kladným nábojem, které mají cyklickou strukturu, jako je alkylimidazolin, soli imidazolinia, pyridin, pyridiniové soli, které mají jeden C12-C30 alkylový řetězec. Požaduje se velmi nízké pH, aby stabilizovalo např. cyklickou strukturu imidazolinu.
Některé alkylimidazoliniové soli a jejich imidazolinóvé prekursory, které se používají v tomto vynálezu mají základní vzorec :
kde Y2 je -C(0)0-, -0(0)C-, -C(0)-N(R5)- nebo -N(RS)-C(O), ve kterých je R5 vodík nebo C1-C4 alkylradikál, R6 je C1-C.4 alkyl radikál nebo vodík (pro imidazollnové prekursory), R7 a R8 se každé nezávisle vybírá z R a R2 jak jsou definované výše pro kationaktlvní tenzidy s jedním dlouhým řetězcem, s tím, že pouze jeden je R2.
Alkylpyridinlové soli, které se používají v tomto vynálezu mají základní vzorec :
R2--
kde R2 a X jsou definované výše. Typická sloučenina tohoto typu je cetylpyridinium chlorid.
Neionogenní tenzid <alkoxylováné materiály)
Vhodné neionogenní tenzidy pro použití zde zahrnuji adiční produkty ethylenoxidu a volitelné propylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, mastnými aminy atd.
Vhodné sloučeniny jsou zejména vodorozpustné tenzidy zák1adn1ho vzorce:
R2-Y-< C2H4O)z-C2H4OH kde R2 se voli ze skupiny, která se skládá z primárních, sekundárních a rozvětvených alkyl a/nebo acyl uhlovodíkových skupin, primárních, sekundárních a rozvětvených alkenylových uhlovodíkových skupin a primárních, sekundárních a rozvětvených alkyl a alkenyl substituovaných fenolických uhlovodíkových skupin, tyto uhlovodíkové skupiny mají řetězec dlouhý 8- 20, s výhodou 10-18 uhlíkových atomů.
Y je typicky -0-, -C(0)0-, -C(0)N(R)- nebo -C(0)N<R)R-, ve kterých je R2 a R, jestliže jsou přítomny, jsou stejného významu jako výše, a/nebo R je vodík a z je nejméně 8, s výhodou 10-11.
Neionogenní tenzidy se zde charakterizuji HLB (hydrofilně-1ipofi lni rovnováhou) od 7 do 20, s výhodou od 8 do 15.
Příklady zvláště vhodných neionogennlch tenzidů zahrnují primární alkohol alkoxyláty s lineárním řetězcem jako je lůj-alkohol E0<ll), lůj-alkohol E0(18) a lůj-alkohol E0<25), sekundární alkohol alkoxyláty s lineárním řetězcem jako je
2-Ci6E0<ll), 2-C2oEO<11) a 2-CteE0( 14) alkylfenol alkoxyláty jako je p-tridecylfenol EOťll) a p-pentadecylfenol EOť18) a olefinické alkoxyláty a alkoxyláty s rozvětvenými řetězci jako jsou primární a sekundární alkoholy s rozvětvenými řetězci, které se získávají dobře známým **0X0 způsobem.
Amlnoxidy
Vhodné amlnoxidy zahrnují amlnoxidy s jedním alkýlovým nebo hydroxyalkýlovým zbytkem s 8 až 28 uhlíkovými atomy, s výhodou s 8 až 16 uhlíkovými atomy a dva alkylové zbytky, které se vybírají ze skupiny, která se skládá z alkyl nebo hydroxyalkyl skupin s 1 až 3 uhlíkovými atomy.
Příklady jsou dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis-(2-hydroxyethyl)dodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, di propyltetradecy1am i nox i d, methylethylhexadecy1am i nox i d, dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminoxid a (kokosový mastný alkyl)dimethylaminoxid.
Mastné kyseliny
Vhodné mastné kyseliny zahrnují mastné kyseliny, které se skládají celkově z 12 až 25, s výhodou z 16 až 20 uhlíkových atomů, s mastným zbytkem, který obsahuje od 10 do 20, s výhodou od 10 do 14 (střední průřez) uhlíkových atomů. Kratší zbytek obsahuje od 1 do 4, s výhodou od 1 do 2 uhlíkových atomů.
Pomocné prostředky, které udržuji koncentraci elektrolytu Anorganická činidla, která řídí viskozitu, zvyšují účinnost nebo také f unguj i j ako pomocné prostředky pro udržen í koncentrace tenzidu a zahrnují vodou rozpustné, ionizovatelné soli, které se také volitelně přidáváji do prostředků podle tohoto vynálezu. Používá se široká řada ionizovatelných solí. Příklady vhodných solí jsou halogenidy kovů skupin IA a IIA periodické tabulky prvků, např. chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Ionizovatelné soli se zejména používají během misicího procesu složek při výrobě prostředků, aby se později získala požadovaná vlskozita. Použité množství ionizovatelné soli závisí na množství použitých aktivních složek v prostředcích a upravuje se podle požadavků tvůrce. Typické obsahy použitých solí k řízení viskozity prostředku jsou od 20 do 20 OOOppm, s výhodou od 20 do 11 OOOppm hmotnosti prostředku.
Alkylen polyamoniové solí se přidávají do prostředku k řízení viskozity buď navíc nebo místo výše zmíněných vodou rozpustných ionizovatelných soli. Dále tato činidla fungují jako lapače, tvoří iontové páry s anionaktivni· tenzidem, který se přenese z hlavního praní do máchání na tkaninách a zvyšuje tak účinek změkčení. Tato činidla stabilizují viskozitu v širokém rozmezí teplot, hlavně při nízkých teplotách, ve srovnáni s anorganickými elektrolyty.
Specifické příklady alkylen polyamoniových solí zahrnuji 1-lysin monohydrochlorid a 1,5-diamonium-2-methylpentan d i hydroch1or i d.
Kapalný nosič
Další volitelnou, ale preferovanou složkou, je kapalný nosič. Kapalný nosič, který se používá v běžných prostředcích, je v prvé řadě voda kvůli relativně nízké ceně, bezpečnosti a kompatibilitě s životním prostředím. Obsah vody v kapalném nosiči je s výhodou nejméně 50%, nejvýhodněji nejméně 60% hmotnostních nosiče. Směsi vody a organického rozpouštědla o nízké molekulové hmotnosti, např. méně než 200, například nižšího alkoholu jako je ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol, se používají jako kapalné nosiče. Alkoholy s nízkou molekulovou hmotností zahrnují monohydroxy, dihydroxy (glykol a atd.), trihydroxy (glycerin a atd.) a vyšší polyhydroxy (polyoly) alkoholy.
Ještě jinými volitelnými složkami jsou polymery, které uvolňují špínu, bakteriocidy, barviva, parfémy, konzervační prostředky, optické zjasňovače, anti ionizačni činidla, činidla zabraňující pěnění a tak podobně.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1-3
Následující koncentrované prostředky se připravují:
Složky Příklad 1 Příklad 2 Příklad 3 v % hmotnostních
N, N-di(2-lůj-oxyl-oxy-ethyl)-N. N-dimethyl 23% 23% amonium chlorid IV » 18
23%
lůj-alkohol | 25x ethoxylováný | 2% | 2% | 2% |
monostearát | po 1 yg 1 ycer i nu | 3,5% | 3,5% | 3.5% |
celulosa1 CEVU/g prostředku | 8.50 | 67 | 67 |
kyselina chlorovodíková | 0, 08% | 0, 08% | 0, 08% |
PVNO2 | - | - | 0, 5% |
polyethylenglykol Mr : 4 000 | 0, 6% | 0, 6% | 0, 6% |
chlorid vápenatý | 0, 3% | 0.3% | 0,3% |
parfém | 0,9% | 0,9% | 0,9% |
Irganox-31253 | 106 ppm | 106ppm | 106 ppm |
EDTA | - | 145 ppm | 50 ppm |
Tenox 64 | - | - | 350 ppm |
barviva, antipěnidla, voda a minoritní látky | do 100% | do 100% | do 100% |
pH (neředěného) = 2,3 | |||
1 Nejvíce se dává přednost | celulosám, | které jsou | popsané v Me - |
zinárodní patentové přihlášce W091/17243. Například příprava celulosy, která se používá v prostředcích podle tohoto vynálezu, se skládá hlavně z homogenní endoglukanázové složky, která je imunoreaktlvní s protilátkou , která je vypěstovaná proti vysoce čištěné 43kD celulose, která pochází z Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologleká k této 43kD celulose.
2 PVNO polyívlnylpyrldin N-oxid) 3 získá se od Cíba-Geigy 4 získá se od Eastman Chemical Produkts, lne., a obsahuje 10% BHA, 10% BHT, 6% propyl esteru kyseliny galové, 6% kyseliny citrónové, 28% rostlinného oleje, 28% monoolejanu glycerinu a 12% propylen glykolu.
Složení Příkladu 1 se používá v typickém evropském strojovém způsobu praní, k čištění tkanin, hlavně bavlněných tkanin, přidává se 35g tohoto prostředku do máchacího cyklu tohoto způsobu, ve kterém se používá 21 litrů roztoku na máchání (14 CÉVU celulosy na litr máchacího roztoku), aby se u čištěných tkanin projevil patrný účinek na tkaniny.
Formulace Příkladů 2 a 3 se používají v typických US strojových způsobech praní k čištěni tkanin, přidává se 30g prostředku do máchacího cyklu tohoto způsobu, ve kterém se používá 64 litrů vody pro roztok na máchání (31 CÉVU celulosy na litr máchacího roztoku), aby se u čištěných tkanin projevil patrný účinek na tkaniny.
Příklad 4
Následující koncentrovaná prostředek se také připravuje:
Složky Příklad 4 (% hmotnostní)
N,N-di(2-lůj-oxyl-oxy-ethyl)- | |
-N,N-dimethyl amonium chlorid IV - 55 | 26% |
celulosa1 | 0, 735 |
kyselina chlorovodíková | 0, 01% |
parfém | 1,35% |
chlorid vápenatý | 0, 60% |
Tenox 6 | 50 ppm |
Irganox-3125 | 106 ppm |
kyselina citrónová | 30 ppm |
EDTA | 76 ppm |
barvivo, antipěnidla, voda a minoritní látky | do 100% |
1 Nejvíce se dává přednost celulosáa, které jsou popsané v Mezinárodní patentové přihlášce W091/17243. Například příprava celulosy, která se používá v prostředcích podle tohoto vynálezu, se skládá hlavně z homogenní endoglukanázové složky, která je iBunoreaktivni s protilátkou , která je vypěstovaná proti vysoce čištěné 43kD celulose, která pochází z HuBicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologická k této 43kD celulose, 5691 CEVU/g suroviny.
Formulace příkladu 4 se používá v typickém US strojovén způsobu praní k čistění tkanin a přidává se 3Og tohoto prostředku do Báchacího cyklu tohoto způsobu.
Příklad 5
Následující zředěný prostředek se také připravuje:
Složky Příklad 5 (X hmotnostní)
N,N-di(2-lůj-oxyl-oxy-ethyl)- | |
-N,N-dimethyl amonium chlorid IV « 18 | 5,5* |
lůj-alkohol 25x ethoxylovaný | 0,4* |
monostearát polyglycerinu | 0, 8* |
celulosa1 CEVU/g prostředku | 3,5 |
kyselina chlorovodíková | 0,04* |
parfém | 0,25* |
kyselina benzoová | 0, 3* |
Tenox-6a | 600 ppb |
barvivo a voda | do 100* |
pH(neředěného) 2,3 1 Nejvíce se dává přednost celulosám, které jsou popsané v Mezinárodní patentové přihláSce W091/17243. Například příprava celulosy, která se používá v prostředcích podle tohoto vynálezu, se skládá hlavně z homogenní endoglukanázové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou , která je vypěstovaná proti vysoce čiStěné 43kD celulose, která pochází z Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologická k této 43kD celulose, 2 Získá se od Eastman Chemical Products, lne.
Složení Příkladu 5 se používá v typickém US strojovém způsobu praní, k čiStěni tkanin se přidává lOOg prostředku do máchacího cyklu tohoto způsobu, ve kterém se používá 64 litrů vody na máchaci roztok (5 CÉVU celulosy na litr máchacího roztoku), aby se projevil patrný účinek na tkaniny. Prostředek z Přikladu 5 se formuluje místo Tenoxu 6 kyselinou cltronovou v obsahu od 200 ppm do 2 000 ppm.
Příklad 6
Následující koncentrovaný prostředek se také připravuje:
Složky Příklad 6 (« hmotnostní) dilůj-dimethyl amonium chlorid 101,
Var i soft 2221 14,5« celulosa2 CEVU/g prostředku 80 kyselina chlorovodíková stopy parfém 1,0« chlorid vápenatý 0,3«
Irganox-31253 200 ppm barvivo, voda a minorotni látky do 100« pHÍneředěného) 5,6 1 Methyl bis(lůj-amidoethyl)(2-hydroxyethyl) anonlua ethylsul fát prodává firma Wítco Chemical Company.
2 Nejvíce se dává přednost celulosám, které jsou popsané v Mezinárodní patentové přihlášce W091/17243. Například příprava celulosy, která se používá v prostředcích podle tohoto vynálezu, se skládá hlavně z homogenní endoglukanázové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou , která je vypěstovaná proti vysoce čištěné 43kD celulose, která pochází z Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologická k této 43kD celulose, 3 Získá se od Ciba-Geigy.
Složení Příkladu 6 se používá v typickém US strojovém způsobu praní, k čištění tkanin se přidává 30g tohoto prostředku do máchacího cyklu tohoto způsobu, ve kterém se používá 64 litrů vody pro roztok na máchání (37 CÉVU celulosy na litr máchacího roztoku), aby se projevil patrný účinek na tkaniny. Prostředek z Příkladu 6 se také formuluje místo Irganoxu-3125 kyselinou citrónovou v obsahu od 200 do 2000 ppm.
Příklad 7
Následující prostředek se připravuje:
Složky Příklad 7 (¾ hmotnostní)
N,N-di(2-lůj-oxyl-oxyethyl)-N,N-diaethyl amonium chlorid 183
IV - 18 lůj-alkohol 25x ethoxylovaný 1¾ monostearát polyglycerinu 2¾ celulosa1 CEVU/g prostředku 5 kyselina chlorovodíková 75 ppm polyethylenglykol Mr:4 000 0,6¾ trisodná sůl kyseliny citrónové
0,2¾ parfém 0,7% barvivo, antipěnidlo, voda a minoritní látky do 100% pH(neředěného) -4.1 1 Nejvíce se dává přednost celulosám, které jsou popsané v Mezinárodní patentové přihlášce H091/17243. Například příprava celulosy, která se používá v prostředcích padle tohoto vynálezu, se skládá hlavně z homogenní endoglukanázová složky, která je imunoreaktivní s protilátkou , která je vypěstovaná proti vysoce čištěné 43kD celulose, která pochází z Hubicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologická k této 43kD celulose,
Složeni Příkladu 7 se používá v typickém evropském strojovém způsobu praní, k čištění tkanin se přidává tento prostředek do máchaciho cyklu tohoto způsobu.
Průmyslová využitelnost
Prostředky podle tohoto vynálezu se používají v cyklu máchání při strojovém praní v množství, které zaručí patrný změkčovací účinek na tkaniny.
PATENTOVÉ NÁROKY na
Claims (11)
- kondiciováni1. Prostředek vyznačující se tím, že obsahuje : (a) jedno nebo více kat ionaktivnich činidel na změkčování tkanin, neionogenní činidla na změkčování tkanin nebo jejich směsi (b) celulosu (c) antioxidačně účinné množství materiálu, který se vybírá ze skupiny, která se skládá z antioxidačního materiálu, který váže volné radikály, chelatačního činidla a jejich směsi.
- 2. Prostředek na změkčování tkanin podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje : kvarterní amoniové změkčovaci činidlo, amin prekursor jako změkčovaci činidlo nebo jejich směsi a celulosu, kvarterni amoniová činidla nebo jejich amin prekursory, které jsou charakterizované vzorci:R3 R2 * V—(CI^)n-Q-Tl RlX' nebo 0) (II)Q je -0-C(0)- . -C(0)-0-, -0-0(0)-0-, -NR4-C(O)- nebo-0(0)-NR4R1 je (CHa)n-Q-T2 nebo T3R2 je (CHz)m-Q-T4 nebo T® nebo R3R3 je Ci-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl nebo vodíkR4 je vodík, C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkylT1, T2, T3, T4, T® jsou (tytéž nebo rozdílně) Cn-Czz alkyl nebo alkenyl n a m jsou celá čísla od 1 do 4 aX~ je anion kompatibilní se změkčovadlem a kde prostředek má pH v neředěném stavu při 20°C od 2,0 do 4,5.
- 3. Prostředek podle jakéhokoli z vyznačující se ti a, že obsahuje hmotnostních činidel na změkčování tkanin.nároků 1-2 od 2% do 50%
- 4. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1-3 vyznačující se tím, že celulosa se skládá hlavně z homogenní endoglukanázové složky, která je iaunoreaktivní s protilátkou , která je vypěstovaná proti vysoce čidtěné 43kD celulose, která pochází z Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologická k této 43kD celulose.
- 5. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1-4 vyznačující se ti a, že obsahuje antioxidačnl materiál, který váže volné radikály a který se volí ze skupiny, která zahrnuje kyselinu askorbovou, askorbový palmitát, propyl ester kyseliny galové, butylovaný hydroxytoluen, butylovaný terc-butylhydrochinon, přírodní tokoferoly, kyseliny galové, tetrakisimethylen!3,5-di terc-butyl-4-hydroxyhydroskořican)]methan, thiodiethylen bís(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyskořican), vápenatá sůl kyseliny bisCaonoethyli 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonové] ,1.3.5- tris< 3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)trion, triester kyseliny3.5- di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s 1,3, 5- tr is< 2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-<1H,3H,5H)trionem, Ν,N*-hexamethylen bisiamld kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořicové) a jejich směsi.hydroxyanisol, C8-C22 estery
- 6. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1-5 vyznačující se tím, že antioxidační materiál, který váže volné radikály, se vybírá ze BHT, BHA, TBHQ, propyl esteru kyseliny galové, triesteru kyseliny3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s 1,3,5-tris< 2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)-trioněm a jej ich směsi.
- 7. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1-6 vyznačující se tím, že obsahuje chelatační činidlo, které se vybírá ze skupiny, která se skládá z kyseliny citrónové, kyseliny etidronové, sodné soli kyseliny 4, 5-dihydroxy-m-benzensulfonové, kyseliny díethylentriaminpentaoctové, kyseliny ethylendiamintetraoctové, kyseliny diamin-N, N*-dijantarové, 8-hydroxychlnol inu, dithiokarbamátu sodného, tetrafenylboridu amonného a jejich směsí.sodného, n i trosof eny1hydroxy1am i nu
- 8. Prostředek podle vyznačující se vybírá z kyseliny citrónové, ethylendiamintetraoctové a jejich směsí jakéhokoli z nároků 1-7 tím, že chelatační činidlo se solí kyseliny citrónové, kyseliny
- 9. Prostředek na kondiciování vyznačující se tím, že obsahuje:(a) od 1% do 803» činidel na změkčování tkanin vzorce tkanin neboRl < I)T1 T2 (II)Q je -0-C(0)-, -C( 0)-0-, -0-C(0)-0- nebo -NR4-C(0)- nebo-C(0) -BÍR4R1 je (CHa)n-Q-T2 nebo T3R2 je (CHa)m-Q-T4 nebo T® nebo R3R3 je C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl nebo vodíkR4 je vodík, Ci-Ca alkyl nebo Ci-Ot hydroxyalkylT1, T2, T3, T4, T® jsou (tytéž nebo rozdílně) C11-C22 alkyl nebo alkenyl n a m jsou celá čísla od 1 do 4 aX- je anion kompatibilní se změkčovadlem (b) od 0,05 CEVU/g do 125 CEVU/g hmotnosti prostředku celulosy, která obsahuje hlavně homogenní endog1ukanázovou složku. která je imunoreaktivní s protilátkou, která je vypěstovaná proti vysoce SiStěně 43kD celulose, která pochází z Humlcola insolens, DSM 1800, nebo která je homologická k této 43kD endoglukanáze a <c) z 10 ppm 0.5X materiálu, který se vybírá ze skupiny, která se skládá z antioxidačního materiálu, který váže volné radikály a volí se ze skupiny, která zahrnuje kyselinu askorbovou, askorbový palmitát, propy1 ester kyseliny galové, butylováný hydroxytoluen, butylovaný hydroxyanisol, terč- butylhydrochinon, přírodní tokoferoly, C8-C22 estery kyseliny galové, tetrakisCmethylene 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořican)]- T-methan, thiodiethylen bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořican), vápenatá sůl kyseliny bisímonoethyl ( 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonovél,1.3.5- trisť 3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazin-2, 4, 6-(1H,3H,5H)trion, triester kyseliny3.5- di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s 1,3, 5-tris< 2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)trioněm,N,N*-hexamethylen bisiamid kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořicové) a jejich směsi , chelatační činidlo se vybírá z kyseliny citrónové, solí kyseliny citrónové, EDTA a jejich směsí a jejich směsi a kde prostředek má pH v neředěném stavu při 20°C od 2 do 4,5.
- 10. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1-9 vyznačující se tím, že kvarterní amoniové změkčovací činidlo je N,N-di(2-lůj-oyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl amonium chlorid.
- 11. Prostředek podle podle jakéhokoli z nároků 1-10 »' vyznačujíc! se tim, že antioxidační materiál, který váže volné radikály, se vybirá z BHT, BHA, TBHQ, propy1 esteru kyseliny galové, triesterů kyseliny3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s 1,3,5-trisC2-hydroxyethyl)-s-triazin-2, 4, 6-(1H,3H,5H)-trioněm a jejich směsi, a chelatační činidlo se vybirá z kyseliny citrónové, solí kyseliny citrónové, EDTA a jejich směsi.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US23691494A | 1994-04-29 | 1994-04-29 | |
US38524395A | 1995-02-07 | 1995-02-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ311096A3 true CZ311096A3 (en) | 1997-05-14 |
Family
ID=26930216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ963110A CZ311096A3 (en) | 1994-04-29 | 1995-04-20 | Cellulose preparations for conditioning fabrics |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5721205A (cs) |
EP (1) | EP0757715B1 (cs) |
JP (1) | JPH10500456A (cs) |
CN (1) | CN1151176A (cs) |
AU (1) | AU2399295A (cs) |
BR (1) | BR9507559A (cs) |
CA (1) | CA2188396A1 (cs) |
CZ (1) | CZ311096A3 (cs) |
DE (1) | DE69513816D1 (cs) |
FI (1) | FI964338A (cs) |
HU (1) | HUT76034A (cs) |
MA (1) | MA23535A1 (cs) |
NO (1) | NO964565L (cs) |
WO (1) | WO1995029980A1 (cs) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10504609A (ja) † | 1994-07-26 | 1998-05-06 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 布帛用日光退色保護のための酸化防止剤を含有するリンス添加布帛柔軟剤組成物 |
CN1105168C (zh) * | 1995-03-03 | 2003-04-09 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有染料固定剂和纤维素酶的洗衣组合物 |
US5929025A (en) * | 1995-09-18 | 1999-07-27 | The Procter & Gamble Company | Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume |
US5858952A (en) * | 1995-12-22 | 1999-01-12 | Kao Corporation | Enzyme-containing granulated product method of preparation and compositions containing the granulated product |
US5840670A (en) * | 1996-01-30 | 1998-11-24 | Colgate-Palmolive Co. | Composition |
US5843876A (en) * | 1996-01-30 | 1998-12-01 | Colgate-Palmolive Co. | Composition |
US5964939A (en) * | 1997-07-03 | 1999-10-12 | Lever Brothers Company Division Of Conopco, Inc. | Dye transfer inhibiting fabric softener compositions |
CA2295949A1 (en) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Christiaan Arthur Jacques Kamiel Thoen | Detergent compositions comprising a specific cellulase and an alkyl poly glucoside surfactant |
EP0918088A1 (en) * | 1997-11-24 | 1999-05-26 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
US6692536B1 (en) | 1997-11-24 | 2004-02-17 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
EP0924292B1 (en) * | 1997-11-24 | 2005-05-25 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
CN1380900A (zh) * | 1998-12-16 | 2002-11-20 | 荷兰联合利华有限公司 | 在透明瓶子中的含有抗氧化剂的透明/半透明液体酶组合物 |
US6565613B1 (en) * | 1999-04-29 | 2003-05-20 | Genencor International, Inc. | Cellulase detergent matrix |
US7112621B2 (en) | 2001-01-30 | 2006-09-26 | The Proctor & Gamble Company | Coating compositions for modifying surfaces |
US20060128601A1 (en) * | 2002-01-09 | 2006-06-15 | Croda, Inc. | Imidazoline quats |
US20040138088A1 (en) * | 2002-01-09 | 2004-07-15 | Croda, Inc. | Immidazoline quats |
US20030186834A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-10-02 | Croda, Inc. | Immidazoline quats |
US7691394B2 (en) * | 2002-05-28 | 2010-04-06 | Botulinum Toxin Research Associates, Inc. | High-potency botulinum toxin formulations |
EP1700904A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-13 | Unilever N.V. | Liquid detergent composition |
US7291582B2 (en) * | 2005-09-20 | 2007-11-06 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Liquid laundry detergent with an alkoxylated ester surfactant |
EP2053119B1 (en) * | 2007-10-26 | 2016-09-07 | The Procter and Gamble Company | Fabric softening compositions having improved stability upon storage |
CA2745657C (en) | 2008-12-04 | 2022-06-21 | Botulinum Toxin Research Associates, Inc. | Extended length botulinum toxin formulation for human or mammalian use |
US20100305019A1 (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-02 | Lapinig Daniel Victoria | Hand Fabric Laundering System |
EP2588588A1 (en) | 2010-07-01 | 2013-05-08 | Unilever PLC | Packaged fabric cleaning compositions |
EP2588248A1 (en) | 2010-07-02 | 2013-05-08 | Unilever PLC | Packaged fabric cleaning compositions |
US9393291B2 (en) | 2012-04-12 | 2016-07-19 | Botulinum Toxin Research Associates, Inc. | Use of botulinum toxin for the treatment of cerebrovascular disease, renovascular and retinovascular circulatory beds |
US9901627B2 (en) | 2014-07-18 | 2018-02-27 | Revance Therapeutics, Inc. | Topical ocular preparation of botulinum toxin for use in ocular surface disease |
US11484580B2 (en) | 2014-07-18 | 2022-11-01 | Revance Therapeutics, Inc. | Topical ocular preparation of botulinum toxin for use in ocular surface disease |
CN105297426B (zh) * | 2015-10-12 | 2017-09-22 | 河北蓓特丽洗涤用品开发有限公司 | 一种衣物柔顺剂 |
US11224328B2 (en) | 2016-11-23 | 2022-01-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement comprising a modified open-cell foam |
US11259680B2 (en) | 2016-11-23 | 2022-03-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement comprising a modified open-cell foam |
CA3074273C (en) | 2017-09-22 | 2022-10-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof |
CA3103868A1 (en) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Ecolab Usa Inc. | Compositions comprising enzyme and quaternary ammonium compounds |
CA3103871A1 (en) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Ecolab Usa Inc. | Synergistic cellulase-surfactant interactions for degradation of bacterial cellulose |
US20200015651A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | The Procter & Gamble Company | Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof |
CN112752833B (zh) * | 2018-09-28 | 2024-04-16 | 汉高股份有限及两合公司 | 使用后期处理清洁剂通过增材制造制成的3d打印部件 |
EP4032966A1 (en) * | 2021-01-22 | 2022-07-27 | Novozymes A/S | Liquid enzyme composition with sulfite scavenger |
WO2023170124A1 (en) * | 2022-03-10 | 2023-09-14 | Unilever Ip Holdings B.V. | Concentrated fabric conditioner |
US20240081604A1 (en) | 2022-09-08 | 2024-03-14 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1368599A (en) * | 1970-09-29 | 1974-10-02 | Unilever Ltd | Softening compositions |
US3904359A (en) * | 1972-09-07 | 1975-09-09 | Colgate Palmolive Co | Post-wash fabric treating method |
US3954632A (en) * | 1973-02-16 | 1976-05-04 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
US3861870A (en) * | 1973-05-04 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Fabric softening compositions containing water-insoluble particulate material and method |
US3974076A (en) * | 1974-01-11 | 1976-08-10 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener |
GB1567947A (en) * | 1976-07-02 | 1980-05-21 | Unilever Ltd | Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics |
US4237016A (en) * | 1977-11-21 | 1980-12-02 | The Procter & Gamble Company | Textile conditioning compositions with low content of cationic materials |
DE2966013D1 (en) * | 1979-01-11 | 1983-09-01 | Procter & Gamble | Concentrated fabric softening composition |
US4233164A (en) * | 1979-06-05 | 1980-11-11 | The Proctor & Gamble Company | Liquid fabric softener |
DK187280A (da) * | 1980-04-30 | 1981-10-31 | Novo Industri As | Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode |
US4308151A (en) * | 1980-05-12 | 1981-12-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions |
FR2482636A1 (fr) * | 1980-05-14 | 1981-11-20 | Lesieur Cotelle Et Associes Sa | Composition adoucissante concentree pour fibres textiles |
GB2095275B (en) * | 1981-03-05 | 1985-08-07 | Kao Corp | Enzyme detergent composition |
GB2094826B (en) * | 1981-03-05 | 1985-06-12 | Kao Corp | Cellulase enzyme detergent composition |
JPS5836217A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 風合の改良されたセルロ−ス系繊維の製造法 |
JPS5854082A (ja) * | 1981-09-22 | 1983-03-30 | 倉敷紡績株式会社 | セルロ−ス系繊維の改質方法 |
US4439335A (en) * | 1981-11-17 | 1984-03-27 | The Procter & Gamble Company | Concentrated fabric softening compositions |
GB8306645D0 (en) * | 1983-03-10 | 1983-04-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB8421801D0 (en) * | 1984-08-29 | 1984-10-03 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB8421800D0 (en) * | 1984-08-29 | 1984-10-03 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US4661269A (en) * | 1985-03-28 | 1987-04-28 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric softener |
DK163591C (da) * | 1985-10-08 | 1992-08-24 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til behandling af et tekstilstof med en cellulase |
GB2188653A (en) * | 1986-04-02 | 1987-10-07 | Procter & Gamble | Biodegradable fabric softeners |
JPS636098A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-12 | ライオン株式会社 | 洗浄剤組成物 |
GB8627914D0 (en) * | 1986-11-21 | 1986-12-31 | Procter & Gamble | Softening detergent compositions |
US4810413A (en) * | 1987-05-29 | 1989-03-07 | The Procter & Gamble Company | Particles containing ammonium salts or other chlorine scavengers for detergent compositions |
JPH0240787B2 (ja) * | 1987-08-07 | 1990-09-13 | Kanebo Ltd | Fuainokairyosaretaseruroosukeisenikozobutsunoseizoho |
US5009800A (en) * | 1987-12-01 | 1991-04-23 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. | Fabric softening additive for detergent compositions: cellulose ether and organic fabric softener |
ES2065367T3 (es) * | 1988-01-28 | 1995-02-16 | Unilever Nv | Composicion para el tratamiento de tejidos y su preparacion. |
GB8815975D0 (en) * | 1988-07-05 | 1988-08-10 | Procter & Gamble | Method for evaluating detergent cellulases |
US5156761A (en) * | 1988-07-20 | 1992-10-20 | Dorrit Aaslyng | Method of stabilizing an enzymatic liquid detergent composition |
US5122159A (en) * | 1988-09-15 | 1992-06-16 | Ecolab Inc. | Cellulase compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim |
GB8916307D0 (en) * | 1989-07-17 | 1989-08-31 | Unilever Plc | Fabric softening composition |
US5120463A (en) * | 1989-10-19 | 1992-06-09 | Genencor International, Inc. | Degradation resistant detergent compositions based on cellulase enzymes |
JP2878454B2 (ja) * | 1990-03-01 | 1999-04-05 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | 織物の処理方法および該方法に使用するためのすすぎ剤 |
WO1991017243A1 (en) * | 1990-05-09 | 1991-11-14 | Novo Nordisk A/S | A cellulase preparation comprising an endoglucanase enzyme |
WO1992006210A1 (en) * | 1990-10-05 | 1992-04-16 | Genencor International, Inc. | Detergent compositions containing cellulase compositions enriched in acidic endoglucanase type components |
US5246853A (en) * | 1990-10-05 | 1993-09-21 | Genencor International, Inc. | Method for treating cotton-containing fabric with a cellulase composition containing endoglucanase components and which composition is free of exo-cellobiohydrolase I |
US5232851A (en) * | 1990-10-16 | 1993-08-03 | Springs Industries, Inc. | Methods for treating non-dyed and non-finished cotton woven fabric with cellulase to improve appearance and feel characteristics |
EP0486113A3 (en) * | 1990-11-16 | 1992-07-08 | Akzo N.V. | Biodegradable fabric softeners derived from aspartic acid or glutaminic acid |
GB9106308D0 (en) * | 1991-03-25 | 1991-05-08 | Unilever Plc | Fabric softening composition |
DE4226162A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-02-18 | Sandoz Ag | Stabiles enzympraeparat |
EP0838521A1 (en) * | 1991-12-10 | 1998-04-29 | Kao Corporation | Carboxymethylcellulases and microorganisms producing same |
AU2244992A (en) * | 1992-02-18 | 1993-09-03 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions with high activity cellulase and quaternary ammonium compounds |
US5599786A (en) * | 1993-08-12 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Cellulase fabric-conditioning compositions |
US5616553A (en) * | 1993-08-12 | 1997-04-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric conditioning compositions |
-
1995
- 1995-04-20 AU AU23992/95A patent/AU2399295A/en not_active Abandoned
- 1995-04-20 CZ CZ963110A patent/CZ311096A3/cs unknown
- 1995-04-20 CN CN95193685.9A patent/CN1151176A/zh active Pending
- 1995-04-20 HU HU9602971A patent/HUT76034A/hu unknown
- 1995-04-20 JP JP7528395A patent/JPH10500456A/ja active Pending
- 1995-04-20 CA CA002188396A patent/CA2188396A1/en not_active Abandoned
- 1995-04-20 WO PCT/US1995/005267 patent/WO1995029980A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-04-20 EP EP95917198A patent/EP0757715B1/en not_active Revoked
- 1995-04-20 BR BR9507559A patent/BR9507559A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-04-20 DE DE69513816T patent/DE69513816D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-28 MA MA23867A patent/MA23535A1/fr unknown
-
1996
- 1996-10-28 NO NO964565A patent/NO964565L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-10-28 FI FI964338A patent/FI964338A/fi unknown
-
1997
- 1997-03-12 US US08/815,232 patent/US5721205A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO964565D0 (no) | 1996-10-28 |
CN1151176A (zh) | 1997-06-04 |
MA23535A1 (fr) | 1995-12-31 |
NO964565L (no) | 1996-12-27 |
BR9507559A (pt) | 1997-08-05 |
DE69513816D1 (de) | 2000-01-13 |
WO1995029980A1 (en) | 1995-11-09 |
EP0757715B1 (en) | 1999-12-08 |
US5721205A (en) | 1998-02-24 |
MX9605219A (es) | 1997-10-31 |
FI964338A0 (fi) | 1996-10-28 |
JPH10500456A (ja) | 1998-01-13 |
EP0757715A1 (en) | 1997-02-12 |
CA2188396A1 (en) | 1995-11-09 |
FI964338A (fi) | 1996-10-28 |
HUT76034A (en) | 1997-06-30 |
HU9602971D0 (en) | 1997-01-28 |
AU2399295A (en) | 1995-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ311096A3 (en) | Cellulose preparations for conditioning fabrics | |
JP4011110B2 (ja) | 改善された色忠実度のためのキレート化剤 | |
US5767052A (en) | Stabilized liquid fabric softener compositions | |
DE69424996T2 (de) | Wäscheweichmacherzusammentzungen enthaltend zellulase | |
US5474690A (en) | Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains | |
CA2280039C (en) | Rinse added laundry additive compositions having color care agents | |
US5616553A (en) | Fabric conditioning compositions | |
US5929025A (en) | Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume | |
MXPA96005219A (en) | Compositions of cellulasa conditioners of te | |
MXPA97005297A (en) | Liquid compositions, stabilized, softeners of tea |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |